JP2000315504A - Non-aqueous electrolyte secondary battery - Google Patents
Non-aqueous electrolyte secondary batteryInfo
- Publication number
- JP2000315504A JP2000315504A JP11124026A JP12402699A JP2000315504A JP 2000315504 A JP2000315504 A JP 2000315504A JP 11124026 A JP11124026 A JP 11124026A JP 12402699 A JP12402699 A JP 12402699A JP 2000315504 A JP2000315504 A JP 2000315504A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- electrode active
- positive electrode
- secondary battery
- aqueous electrolyte
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は正極活物質として、
マンガン酸リチウムを用いた非水電解液二次電池におけ
る高率放電特性及びサイクル寿命特性の改良に関するも
のである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a positive electrode active material,
The present invention relates to improvement of high-rate discharge characteristics and cycle life characteristics in a non-aqueous electrolyte secondary battery using lithium manganate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】リチウム二次電池に代表される非水電解
液二次電池は、高エネルギー密度であるメリットを活か
して、主にＶＴＲカメラやノートパソコン、携帯電話な
どのポータブル機器に使用されている。そして、近年電
気自動車や電力貯蔵用等の大型電池の研究開発が活発に
行われている。2. Description of the Related Art A non-aqueous electrolyte secondary battery represented by a lithium secondary battery takes advantage of its high energy density and is mainly used in portable equipment such as VTR cameras, notebook computers, and mobile phones. I have. In recent years, research and development of large-sized batteries for electric vehicles and power storage have been actively conducted.
【０００３】負極に金属リチウムやリチウム合金を用い
る非水電解液二次電池は、充電時にデンドライト状のリ
チウムが負極に析出し、セパレータを通して正極と内部
短絡を起こすなどの問題点がある。そこで、炭素材料を
負極用活物質として使用する、非水電解液二次電池が開
発された。A non-aqueous electrolyte secondary battery using metallic lithium or a lithium alloy for the negative electrode has a problem in that dendritic lithium precipitates on the negative electrode during charging and causes an internal short circuit with the positive electrode through the separator. Therefore, a non-aqueous electrolyte secondary battery using a carbon material as an active material for a negative electrode has been developed.
【０００４】正極活物質にはコバルト酸リチウム（LiCo
O2）、ニッケル酸リチウム（LiNiO2）、マンガン酸リチ
ウム（LiMn2O4）等が用いられている。なお、上記した
各種の正極活物質は、十分な電子伝導性を有しないとい
う問題点がある。そこで、一般的には前記した正極活物
質と、黒鉛やカーボンブラックなどの導電剤及びバイン
ダなどの混合物によるスラリーを、アルミニウム箔など
の集電体に塗着して正極活物質層を形成している。な
お、結晶にスピネル構造を有するマンガン酸リチウム
は、コバルト酸リチウムやニッケル酸リチウムと比べて
熱的安定性に優れるという特徴がある。そして、マンガ
ンはコバルトやニッケルに比べて資源も豊富で、安価で
ある。そこで、マンガン酸リチウムを正極活物質として
用いた非水電解液二次電池は、安全性の高い電池として
電力貯蔵用や電気自動車用等を目的とする、大形のリチ
ウムイオン二次電池に適するものとして注目されてい
る。The positive electrode active material is lithium cobalt oxide (LiCo).
O 2 ), lithium nickelate (LiNiO 2 ), lithium manganate (LiMn 2 O 4 ) and the like are used. In addition, there exists a problem that the above-mentioned various positive electrode active materials do not have sufficient electron conductivity. Therefore, in general, the above-mentioned positive electrode active material and a slurry of a mixture of a conductive agent such as graphite or carbon black and a binder are applied to a current collector such as an aluminum foil to form a positive electrode active material layer. I have. Note that lithium manganate having a spinel structure in the crystal is characterized by being superior in thermal stability as compared with lithium cobaltate and lithium nickelate. Manganese is richer in resources and cheaper than cobalt and nickel. Therefore, a non-aqueous electrolyte secondary battery using lithium manganate as a positive electrode active material is suitable for large-sized lithium ion secondary batteries intended for power storage, electric vehicles, and the like as highly safe batteries. It has been attracting attention.
【０００５】しかしながら、前記したマンガン酸リチウ
ムを用いたリチウムイオン二次電池は、充放電サイクル
の進行や長期間の放置によって放電容量が低下するとい
う問題点がある。この原因として、充放電サイクルによ
るリチウムイオンの脱離・挿入に伴い、マンガン酸リチ
ウムの結晶が膨張・収縮を繰り返すことや、マンガンイ
オンの溶出などによって、正極活物質層内の活物質粒子
間の集電特性が低下することなどの原因が考えられてい
る。そして、前記した黒鉛やカーボンブラックなどの導
電剤の添加のみでは、この問題点の解決が難しいことが
明らかになってきた。[0005] However, the lithium ion secondary battery using lithium manganate has a problem that the discharge capacity is reduced due to the progress of the charge / discharge cycle and the long-term storage. This is because the lithium manganate crystal repeatedly expands and contracts with the desorption / insertion of lithium ions by the charge / discharge cycle, and elution of manganese ions causes the active material particles in the positive electrode active material layer Causes such as a decrease in current collection characteristics are considered. It has become clear that it is difficult to solve this problem only by adding a conductive agent such as graphite or carbon black.
【０００６】この問題点を解決するために、マンガン酸
リチウムの結晶構造の安定化やマンガンの溶出を改善す
るための検討がされている。すなわち、マンガン酸リチ
ウムの結晶構造中のＬｉサイトやＭｎサイトの一部を、
他の金属元素（１種以上）で置換する手法である。しか
しながら、これらの手法では現在のところ、満足する結
果が得られていない。In order to solve this problem, studies have been made to stabilize the crystal structure of lithium manganate and improve elution of manganese. That is, a part of Li site and Mn site in the crystal structure of lithium manganate is
This is a technique of replacing with another metal element (one or more). However, these methods do not currently yield satisfactory results.
【０００７】最近、集電体と正極活物質層又は負極活物
質層との密着性が不十分であると、サイクル寿命特性や
高率放電特性が低下することが明らかになってきた。す
なわち、正極活物質層又は負極活物質層と集電体との界
面の一部で剥離が起こると、その他の部分に電流が集中
する。そして、電流密度の増加によって正極又は負極は
発熱し、正極活物質層又は負極活物質層と集電体との界
面における剥離が加速される。その結果、電池の内部抵
抗が増加し、サイクル寿命特性や高率放電特性が低下す
ると考えられる。[0007] Recently, it has become clear that if the adhesion between the current collector and the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer is insufficient, the cycle life characteristics and high-rate discharge characteristics deteriorate. That is, when peeling occurs at a part of the interface between the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer and the current collector, current concentrates on the other part. Then, the positive electrode or the negative electrode generates heat due to the increase in current density, and separation at the interface between the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer and the current collector is accelerated. As a result, it is considered that the internal resistance of the battery increases, and the cycle life characteristics and the high rate discharge characteristics decrease.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、正極活物質
としてマンガン酸リチウムを用いた非水電解液二次電池
において、サイクル寿命特性や高率放電特性の低下を防
止することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a non-aqueous electrolyte secondary battery using lithium manganate as a positive electrode active material, in order to prevent deterioration in cycle life characteristics and high rate discharge characteristics. .
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記した問題点を解決す
るために、第一の発明では、放電、充電によりリチウム
を吸蔵、放出が可能なマンガン酸リチウム、導電材及び
結着剤を正極活物質層に用い、放電、充電によりリチウ
ムを放出、吸蔵が可能な炭素材料及び結着剤を負極活物
質層に用いた非水電解液二次電池において、前記正極活
物質層又は前記負極活物質層の少なくとも一方に、末端
の官能基としてカルボキシル基またはアミド基を有する
ポリジメチルシロキサン及びその架橋剤を含有すること
を特徴としている。In order to solve the above-mentioned problems, in the first invention, lithium manganate capable of occluding and releasing lithium by discharging and charging, a conductive material and a binder are used as a positive electrode. In a non-aqueous electrolyte secondary battery using a carbon material and a binder capable of releasing and occluding lithium by discharging and charging and discharging lithium by using the material layer for the negative electrode active material layer, the positive electrode active material layer or the negative electrode active material At least one of the layers contains a polydimethylsiloxane having a carboxyl group or an amide group as a terminal functional group and a crosslinking agent thereof.
【００１０】第二の発明では、ポリジメチルシロキサン
は、正極活物質層又は負極活物質層に1〜10wt.%含有す
ることを特徴とし、第三の発明では、架橋剤としてポリ
イソシアネート化合物、エポシキ樹脂、メラミン化合
物、金属キレートからなる群から選ばれた少なくとも１
種類であり、前記架橋剤が前記ポリジメチルシロキサン
に対して0.1〜5wt.%含有することを特徴としている。The second invention is characterized in that the polydimethylsiloxane is contained in the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer in an amount of 1 to 10% by weight, and in the third invention, a polyisocyanate compound or epoxy resin is used as a crosslinking agent. At least one selected from the group consisting of a resin, a melamine compound, and a metal chelate
And wherein the crosslinking agent is contained in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the polydimethylsiloxane.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る非水電解液二
次電池について、図１を用いて具体的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a non-aqueous electrolyte secondary battery according to the present invention will be specifically described with reference to FIG.
【００１２】１．正極の作製 正極は、厚さ20μmの正極集電体1（アルミニウム箔）と
正極活物質層2で構成される（図１）。平均粒径が20μm
のマンガン酸リチウム（LiMn2O4）の粉末、平均粒径が5
μmの黒鉛（商品名：ＪＳＰ、日本黒鉛(株)製）、炭素
繊維（商品名：ＶＧＣＦ、昭和電工(株)製、気相成長炭
素繊維：平均繊維径0.5μｍ、繊維長10〜20μｍ）及び
バインダーであるポリフッ化ビニリデン（商品名：ＫＦ
＃１1２０、呉羽化学工業(株)製、以下ＰＶＤＦと略
す）とを重量比80：6：4：10の配合で混合して混合粉末
Ａを作製する。1. Preparation of Positive Electrode The positive electrode is composed of a positive electrode current collector 1 (aluminum foil) having a thickness of 20 μm and a positive electrode active material layer 2 (FIG. 1). Average particle size is 20μm
Lithium manganate (LiMn 2 O 4 ) powder, average particle size 5
μm graphite (trade name: JSP, manufactured by Nippon Graphite Co., Ltd.), carbon fiber (trade name: VGCF, manufactured by Showa Denko KK, vapor-grown carbon fiber: average fiber diameter 0.5 μm, fiber length 10 to 20 μm) And polyvinylidene fluoride as a binder (trade name: KF
# 1120, manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd .; hereinafter abbreviated as PVDF) in a weight ratio of 80: 6: 4: 10 to prepare a mixed powder A.
【００１３】混合粉末Ａに、両末端にカルボキシル基を
有するポリジメチルシロキサン、架橋剤としてポリイソ
シアネート化合物であるコロネートL（ただし商品名、
日本ポリウレタン工業（株）製）を添加して再び混合し
て混合粉末Ｂを作製する。後述する本実施例では、混合
粉末Ｂを用いた。[0013] A mixed powder A is mixed with polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends and coronate L (a trade name, a polyisocyanate compound as a crosslinking agent).
(Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) is added and mixed again to prepare a mixed powder B. In this example described later, mixed powder B was used.
【００１４】前記した混合粉末Ａ又は混合粉末Ｂに、分
散溶媒となるＮ-メチル-２-ピロリドン(以下、ＮＭＰと
略す)を適量加えて十分に混練、分散させてスラリーに
する。このスラリーをロール ｔｏ ロールの転写によっ
て正極集電体1の両面に塗着して乾燥する。その後、ロ
−ルプレス機でプレス（80℃〜120℃に加熱したロール
を使用、0.2〜0.5kgf／cmの圧力でプレス）し、正極活
物質層の密度が約2.8g/cm3になるまで圧縮した。その
後、幅が54mm、長さが450mmに切断して短冊状の正極を
作製した。後述する（実施例１〜５、１１〜１５）で
は、作製した正極を120℃、真空雰囲気下に16時間放置
して、ポリジメチルシロキサンの架橋を行った。An appropriate amount of N-methyl-2-pyrrolidone (hereinafter abbreviated as NMP) as a dispersing solvent is added to the mixed powder A or the mixed powder B, and the mixture is sufficiently kneaded and dispersed to form a slurry. The slurry is applied to both surfaces of the positive electrode current collector 1 by roll-to-roll transfer and dried. Thereafter, Russia - Rupuresu machine (using rolls heated to 80 ° C. to 120 ° C., pressed at a pressure of 0.2~0.5kgf / cm) press at and, to a density of the positive electrode active material layer of about 2.8 g / cm 3 Compressed. Thereafter, the strip was cut into a width of 54 mm and a length of 450 mm to produce a strip-shaped positive electrode. In the following (Examples 1 to 5, 11 to 15), the prepared positive electrode was left at 120 ° C. in a vacuum atmosphere for 16 hours to perform crosslinking of polydimethylsiloxane.
【００１５】なお、正極活物質としては上記したもの以
外に、化学式LixMnyO2(xは0.4≦x≦1.35、yは0.65≦y≦
1)で示されるリチウムとマンガンを含む複合酸化物を用
いることができる。例えばLiMnO2、Li2Mn4O9、Li4Mn5O
12、Li2MnO3、Li7Mn5O12、Li5Mn4O9などが使用可能であ
る。また、前記したリチウムマンガン複合酸化物のマン
ガンサイトまたはリチウムサイトをLi、Al、V、Cr、F
e、Co、Ni、Mo、W、Zn、B、Mgから選ばれる少なくとも
１種類以上の金属で置換したものでも良い。[0015] Incidentally, in addition to those as the positive electrode active material described above, the chemical formula Li x Mn y O 2 (x is 0.4 ≦ x ≦ 1.35, y is 0.65 ≦ y ≦
The composite oxide containing lithium and manganese shown in 1) can be used. For example, LiMnO 2 , Li 2 Mn 4 O 9 , Li 4 Mn 5 O
12 , Li 2 MnO 3 , Li 7 Mn 5 O 12 , Li 5 Mn 4 O 9 and the like can be used. Further, the manganese site or lithium site of the above-mentioned lithium manganese composite oxide is replaced with Li, Al, V, Cr, F
It may be substituted with at least one metal selected from e, Co, Ni, Mo, W, Zn, B and Mg.
【００１６】また、本実施例では結着剤としてＰＶＤＦ
を用いたが、アミド、シアノアクリラート、アミン、エ
ポキシ、カルボキシル、エーテル、ジスルフィド、シラ
ン、エステル、ニトリル等の極性の高い官能基や５員
環、６員環を含む樹脂を用いても良い。In this embodiment, PVDF is used as a binder.
However, a resin containing a highly polar functional group such as amide, cyanoacrylate, amine, epoxy, carboxyl, ether, disulfide, silane, ester, and nitrile, or a resin containing a 5-membered ring or a 6-membered ring may be used.
【００１７】２．負極の作製 負極活物質としてリチウムイオンを吸蔵、放出が可能な
平均粒径20μmの非晶質炭素（商標名：カーボトロン
Ｐ、呉羽化学工業株式会社製）、バインダーとしてＰＶ
ＤＦを用いた。非晶質炭素及びＰＶＤＦを重量比で90：
10となるように混合して、混合粉末Ｃを作製する。2. Preparation of negative electrode Amorphous carbon (trade name: Carbotron P, manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.) having an average particle diameter of 20 μm capable of inserting and extracting lithium ions as a negative electrode active material, and PV as a binder
DF was used. Amorphous carbon and PVDF in a weight ratio of 90:
The mixture was mixed to obtain a mixed powder C.
【００１８】混合粉末Ｃに、両末端にカルボキシル基を
有するポリジメチルシロキサン、架橋剤としてポリイソ
シアネート化合物であるコロネートLを添加して再び混
合して混合粉末Ｄを作製する。後述する本実施例では、
混合粉末Ｄを用いた。To the mixed powder C, polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends and coronate L which is a polyisocyanate compound as a crosslinking agent are added and mixed again to prepare a mixed powder D. In this embodiment described later,
Mixed powder D was used.
【００１９】混合粉末Ｃ又は混合粉末Ｄに、分散溶媒と
なるＮＭＰを適量加えて十分に混練、分散させてスラリ
ーにする。このスラリーをロール ｔｏ ロールの転写に
より、負極集電体となる厚さ10μmの銅箔の両面に塗着
して乾燥する。その後、ロ−ルプレス機でプレス（80℃
〜120℃に加熱したロールを使用、0.2〜0.5kgf／cmの圧
力でプレス）し、負極活物質層の密度が約1.05 g/cm3に
なるまで圧縮した。その後、幅が56mm、長さが500mmの
短冊状に切断して負極を作製した。以下の（実施例６〜
１５）では、作製した負極を120℃、真空雰囲気下に16
時間放置して、ポリジメチルシロキサンの架橋を行っ
た。An appropriate amount of NMP as a dispersion solvent is added to the mixed powder C or the mixed powder D, and the mixture is sufficiently kneaded and dispersed to form a slurry. This slurry is applied on both sides of a 10 μm-thick copper foil serving as a negative electrode current collector by roll-to-roll transfer, and dried. Then, press (80 ° C)
Using a roll heated to 120120 ° C. and pressing at a pressure of 0.2 to 0.5 kgf / cm), the mixture was compressed until the density of the negative electrode active material layer became about 1.05 g / cm 3 . Then, the negative electrode was produced by cutting it into a strip having a width of 56 mm and a length of 500 mm. The following (Examples 6 to
In 15), the fabricated negative electrode was heated at 120 ° C under a vacuum atmosphere for 16 hours.
The polydimethylsiloxane was left to stand for a time to perform crosslinking.
【００２０】なお、負極活物質用の炭素材料としては、
リチウムイオンをドープ・脱ドープすることが可能なピ
ッチコークス、石油コークス、グラファイト、活性炭、
炭素繊維、カーボンブラック、メソカーボンマイクロビ
ーズなども用いることができる。The carbon material for the negative electrode active material includes
Pitch coke, petroleum coke, graphite, activated carbon, capable of doping and undoping lithium ions,
Carbon fibers, carbon black, mesocarbon microbeads and the like can also be used.
【００２１】３．電解液の作製 本発明では、非水溶媒に電解質を溶解させた非水電解液
を用いた。本発明では、非水溶媒として炭酸エチレン、
炭酸ジメチル、炭酸ジエチルの混合溶媒を用い、その混
合比は体積比で30：50：20である。そして、この混合溶
媒に電解質としてLiPF6を1mol/l溶解させたものを非水
電解液として用いた。3. Preparation of Electrolyte Solution In the present invention, a non-aqueous electrolyte obtained by dissolving an electrolyte in a non-aqueous solvent was used. In the present invention, ethylene carbonate as a non-aqueous solvent,
A mixed solvent of dimethyl carbonate and diethyl carbonate is used, and the mixing ratio is 30:50:20 by volume. Then, a solution in which 1 mol / l of LiPF 6 was dissolved as an electrolyte in this mixed solvent was used as a non-aqueous electrolyte.
【００２２】４．電池の作製 得られた正極板、負極板にタブ端子を超音波溶接法で取
り付けた後、帯状のセパレータ5を介して捲回して捲回
物を作製し、該捲回物を電池缶6に挿入する。セパレー
タ5は、厚さが25μm、幅が58mm、長さが550mmの微多孔
性のポリエチレン製フィルムである。そして負極集電体
3に予め溶接しておいた負極タブ端子（図なし）を、ニ
ッケルメッキした電池缶6に溶接する。そして、正極タ
ブ端子8を正極キャップ7に抵抗溶接する。次に、前記し
た電解液を、電池缶６内に5ml注入する。正極キャップ7
を電池缶の上部に配置させ、絶縁性のガスケット9を介
して電池缶6の上部をかしめて密閉し、高さ65mm、直径1
8mmの円筒形リチウムイオン二次電池を作製した。ここ
で、正極キャップ7内には、電池内部の圧力上昇に応じ
て作動する電流遮断機構（圧力スイッチ）と、前記電流
遮断機構よりも高い圧力で作動する安全弁機構が組み込
まれている。本実施例では、作動圧が9kgf/cm2の電流遮
断機構と、作動圧が20kgf/cm2の安全弁機構を用いた。4. Production of Battery After the tab terminals were attached to the obtained positive electrode plate and negative electrode plate by ultrasonic welding, they were wound through a strip-shaped separator 5 to produce a wound product, and the wound product was placed in a battery can 6. insert. The separator 5 is a microporous polyethylene film having a thickness of 25 μm, a width of 58 mm, and a length of 550 mm. And the negative electrode current collector
The negative electrode tab terminal (not shown) previously welded to 3 is welded to the nickel-plated battery can 6. Then, the positive electrode tab terminal 8 is resistance-welded to the positive electrode cap 7. Next, 5 ml of the above-mentioned electrolytic solution is injected into the battery can 6. Positive electrode cap 7
Is placed on the top of the battery can, and the top of the battery can 6 is caulked via an insulating gasket 9 to seal it tightly, with a height of 65 mm and a diameter of 1
An 8 mm cylindrical lithium ion secondary battery was fabricated. Here, in the positive electrode cap 7, a current cutoff mechanism (pressure switch) that operates according to a rise in pressure inside the battery and a safety valve mechanism that operates at a higher pressure than the current cutoff mechanism are incorporated. In this embodiment, operating pressure and the current interrupt device of 9 kgf / cm 2, working pressure was used safety valve mechanism 20 kgf / cm 2.
【００２３】４．充放電サイクル寿命試験 作製した非水電解液二次電池は、下記の条件で初期の低
率放電容量及び高率放電容量試験をした後、充放電サイ
クル試験をした。そして、300サイクル後の容量維持率
（初期の低率放電容量に対する300サイクル後の低率放
電容量）を測定して比較した。4. Charge / discharge cycle life test The prepared non-aqueous electrolyte secondary battery was subjected to an initial low rate discharge capacity and high rate discharge capacity test under the following conditions, and then to a charge / discharge cycle test. Then, the capacity retention rate after 300 cycles (low-rate discharge capacity after 300 cycles with respect to the initial low-rate discharge capacity) was measured and compared.
【００２４】（１）初期の低率放電容量確認試験 充電条件：4.2V（定電圧充電）、430mA（制限電流）、4
h、25℃ 放電条件：280mA（定電流放電）、放電終止電圧2.7V、2
5℃ （２）初期の高率放電容量確認試験 充電条件：4.2V（定電圧充電）、430mA（制限電流）、4
h、25℃ 放電条件：4300mA（定電流放電）、放電終止電圧2.7V、
25℃ （３）充放電サイクル試験条件 充電条件：4.2V（定電圧充電）、430mA（制限電流）、4
h、50℃ 放電条件：280mA（定電流放電）、放電終止電圧2.7V、5
0℃ 充電、放電の間に、休止時間を10分間設けた。(1) Initial low-rate discharge capacity confirmation test Charging conditions: 4.2 V (constant voltage charging), 430 mA (limit current), 4
h, 25 ° C Discharge conditions: 280mA (constant current discharge), discharge end voltage 2.7V, 2
5 ℃ (2) Initial high-rate discharge capacity confirmation test Charging conditions: 4.2V (constant voltage charging), 430mA (limit current), 4
h, 25 ° C Discharge conditions: 4300mA (constant current discharge), discharge end voltage 2.7V,
25 ℃ (3) Charge / discharge cycle test conditions Charge conditions: 4.2V (constant voltage charge), 430mA (limit current), 4
h, 50 ° C Discharge conditions: 280mA (constant current discharge), discharge end voltage 2.7V, 5
A pause time of 10 minutes was provided between charging and discharging at 0 ° C.
【００２５】[0025]
【実施例】（実施例１）上記した混合粉末Ａに対して、
両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロキサ
ンを1wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対して架橋剤
としてコロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉
末Ｂを用いて正極を作製した。一方、混合粉末Ｃを用い
た従来から使用している負極を用いた。その他の非水電
解液二次電池の作製条件や充放電試験条件等は上記した
ものである。(Example 1) For mixed powder A described above,
A positive electrode was prepared using a mixed powder B in which 1% by weight of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends and 0.5% by weight of coronate L as a crosslinking agent were added to the polydimethylsiloxane. On the other hand, a conventionally used negative electrode using the mixed powder C was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００２６】（実施例２）上記した混合粉末Ａに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを2wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｂを用
いて正極を作製した。一方、混合粉末Ｃを用いた従来か
ら使用している負極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。Example 2 2 wt.% Of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends and 0.5 wt.% Of coronate L were added to the above mixed powder A, respectively. A positive electrode was produced using the mixed powder B. On the other hand, a conventionally used negative electrode using the mixed powder C was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００２７】（実施例３）上記した混合粉末Ａに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを5wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｂを用
いて正極を作製した。一方、混合粉末Ｃを用いた従来か
ら使用している負極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。Example 3 5 wt.% Of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends and 0.5 wt.% Of Coronate L were added to the above mixed powder A, respectively. A positive electrode was produced using the mixed powder B. On the other hand, a conventionally used negative electrode using the mixed powder C was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００２８】（実施例４）上記した混合粉末Ａに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを10wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｂを用
いて正極を作製した。一方、混合粉末Ｃを用いた従来か
ら使用している負極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。Example 4 10 wt.% Of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends was added to the above mixed powder A, and 0.5 wt.% Of coronate L was added to the polydimethylsiloxane. A positive electrode was produced using the mixed powder B. On the other hand, a conventionally used negative electrode using the mixed powder C was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００２９】（実施例５）上記した混合粉末Ａに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを15wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｂを用
いて正極を作製した。一方、混合粉末Ｃを用いた従来か
ら使用している負極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。(Example 5) To the above-mentioned mixed powder A, 15% by weight of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends was added, and 0.5% by weight of coronate L was added to the polydimethylsiloxane. A positive electrode was produced using the mixed powder B. On the other hand, a conventionally used negative electrode using the mixed powder C was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００３０】(比較例１)上記した正極用の混合粉末Ａ及
び負極用の混合粉末Ｃを用いて非水電解液二次電池を作
製した。その他の非水電解液二次電池の作製条件や充放
電試験条件等は上記したものである。(Comparative Example 1) A non-aqueous electrolyte secondary battery was manufactured using the mixed powder A for the positive electrode and the mixed powder C for the negative electrode. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００３１】作製した非水電解液二次電池の試験結果を
表１に示す。表１に示されるように、正極に本発明を用
いると、高率放電特性やサイクル寿命が向上する。この
理由は、正極活物質層内においてポリジメチルシロキサ
ンが架橋構造をとることにより、正極活物質の粒子間及
び正極活物質層と集電体との導電ネットワークを長期間
維持しているためと考えられる。なお、ポリジメチルシ
ロキサンの添加量は、混合粉末Ａに対して1〜10wt.%が
好ましく、2〜5wt.%がさらに好ましいことがわかる。Table 1 shows the test results of the produced non-aqueous electrolyte secondary battery. As shown in Table 1, when the present invention is used for the positive electrode, high rate discharge characteristics and cycle life are improved. This is because polydimethylsiloxane in the positive electrode active material layer has a crosslinked structure, which maintains the conductive network between the particles of the positive electrode active material and between the positive electrode active material layer and the current collector for a long time. Can be In addition, it turns out that the addition amount of polydimethylsiloxane is preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 5% by weight, based on the mixed powder A.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】（実施例６）上記した混合粉末Ｃに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを1wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｄを用
いて負極を作製した。一方、混合粉末Ａを用いた従来か
ら使用している正極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。Example 6 1 wt.% Of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends was added to the above mixed powder C, and 0.5 wt.% Of coronate L was added to the polydimethylsiloxane. A negative electrode was manufactured using the mixed powder D. On the other hand, a conventionally used positive electrode using the mixed powder A was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００３４】（実施例７）上記した混合粉末Ｃに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを2wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｄを用
いて負極を作製した。一方、混合粉末Ａを用いた従来か
ら使用している正極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。Example 7 2 wt.% Of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends and 0.5 wt.% Of coronate L were added to the above mixed powder C, respectively. A negative electrode was manufactured using the mixed powder D. On the other hand, a conventionally used positive electrode using the mixed powder A was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００３５】（実施例８）上記した混合粉末Ｃに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを5wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｄを用
いて負極を作製した。一方、混合粉末Ａを用いた従来か
ら使用している正極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。Example 8 To the above-mentioned mixed powder C, 5% by weight of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends and 0.5% by weight of coronate L to the polydimethylsiloxane were added. A negative electrode was manufactured using the mixed powder D. On the other hand, a conventionally used positive electrode using the mixed powder A was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００３６】（実施例９）上記した混合粉末Ｃに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを10wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｄを用
いて負極を作製した。一方、混合粉末Ａを用いた従来か
ら使用している正極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。Example 9 To the above-mentioned mixed powder C, 10% by weight of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends and 0.5% by weight of coronate L to the polydimethylsiloxane were added. A negative electrode was manufactured using the mixed powder D. On the other hand, a conventionally used positive electrode using the mixed powder A was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００３７】（実施例１０）上記した混合粉末Ｃに対し
て、両末端にカルボキシル基を有するポリジメチルシロ
キサンを15wt.%、該ポリジメチルシロキサンに対してコ
ロネートLを0.5wt.%、それぞれ添加した混合粉末Ｄを用
いて負極を作製した。一方、混合粉末Ａを用いた従来か
ら使用している正極を用いた。その他の非水電解液二次
電池の作製条件や充放電試験条件等は上記したものであ
る。Example 10 To the above mixed powder C, 15% by weight of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends was added, and 0.5% by weight of Coronate L was added to the polydimethylsiloxane. A negative electrode was manufactured using the mixed powder D. On the other hand, a conventionally used positive electrode using the mixed powder A was used. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００３８】作製した非水電解液二次電池の試験結果を
表２に示す。表２に示すように、負極に本発明を用いる
と、初期の高率放電特性やサイクル寿命が向上する。こ
の理由は、上記した正極に添加した場合と同様に、ポリ
ジメチルシロキサンが架橋構造をとることにより、負極
活物質粒子間及び負極活物質層と集電体との導電ネット
ワークを長期間維持しているためと考えられる。なお、
ポリジメチルシロキサンの添加量は、混合粉末Ｃに対し
て1〜10wt.%が好ましく、2〜5wt.%がさらに好ましいこ
とがわかる。Table 2 shows the test results of the produced non-aqueous electrolyte secondary battery. As shown in Table 2, when the present invention is used for the negative electrode, the initial high-rate discharge characteristics and cycle life are improved. The reason for this is that, similarly to the case where the polydimethylsiloxane is added to the above-described positive electrode, the polydimethylsiloxane has a crosslinked structure, thereby maintaining the conductive network between the negative electrode active material particles and between the negative electrode active material layer and the current collector for a long period of time. It is thought that there is. In addition,
It can be seen that the amount of polydimethylsiloxane to be added is preferably 1 to 10 wt.%, More preferably 2 to 5 wt.
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】（実施例１１〜１５）上記した正極用の混
合粉末Ａ及び負極用の混合粉末Ｃに対して、両末端にカ
ルボキシル基を有するポリジメチルシロキサンを2wt.
%、該ポリジメチルシロキサンに対してコロネートLを0.
1、0.5、1、5又は10wt.%添加して正極及び負極を作製し
た。その他の非水電解液二次電池の作製条件や充放電試
験条件等は上記したものである。(Examples 11 to 15) To the above mixed powder A for the positive electrode and mixed powder C for the negative electrode, 2 wt.
%, Coronate L to the polydimethylsiloxane is 0.
A positive electrode and a negative electrode were prepared by adding 1, 0.5, 1, 5, or 10 wt.%. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００４１】（比較例２）上記した正極用の混合粉末Ａ
及び負極用の混合粉末Ｃに対して、両末端にカルボキシ
ル基を有するポリジメチルシロキサンを2wt.%添加す
る。そして、架橋剤であるコロネートLを添加しないで
正極及び負極を作製した。その他の非水電解液二次電池
の作製条件や充放電試験条件等は上記したものである。(Comparative Example 2) Mixed powder A for positive electrode described above
To the mixed powder C for the negative electrode, 2% by weight of polydimethylsiloxane having carboxyl groups at both ends is added. Then, a positive electrode and a negative electrode were produced without adding coronate L as a crosslinking agent. The other conditions for producing the non-aqueous electrolyte secondary battery and the conditions for the charge / discharge test are as described above.
【００４２】作製した非水電解液二次電池の試験結果を
表３に示す。表３に示すように、本発明品は高率放電特
性及びサイクル寿命特性が向上している。この理由は、
上記した正極や負極に添加した場合と同様に、導電ネッ
トワークをの向上によるためと考えられる。ポリジメチ
ルシロキサンに対するコロネートLの添加量は、0.2〜5w
t.%が好ましい。Table 3 shows the test results of the produced non-aqueous electrolyte secondary battery. As shown in Table 3, the product of the present invention has improved high rate discharge characteristics and cycle life characteristics. The reason for this is
This is probably because the conductive network is improved as in the case of adding the compound to the positive electrode and the negative electrode. The amount of Coronate L added to polydimethylsiloxane is 0.2 to 5 w
t.% is preferred.
【００４３】[0043]
【表３】 [Table 3]
【００４４】本実施例では、架橋剤としてコロネートＬ
（ブロックイソシアネート化合物）を用いたがエポシキ
樹脂、メラミン樹脂、ビスマレイミド及び金属キレート
等でも同様の効果が得られる。ブロックイソシアナート
化合物としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及
びこれらの誘導体などであり、例えば日本ポリウレタン
工業（株）製のコロネート2513、2507、2525、2512、住
友バイエルウレタン（株）製のデスモジュールBL3175、
BL4165などがある。メラミン化合物としては、アメリカ
ン・サイアナミド社や三井東圧サイメル社製のメラミ
ン、例えばサイメル（登録商標）300、301、303、350、
370、380、1116及び1130、サイメル（登録商標）1123及
び1125のようなベンゾグアナミン、グリコルリル樹脂サ
イメル（登録商標）1170、1171及び1172、並びに尿素ベ
ースの樹脂ビートル（登録商標）60、65及び80がある。In this embodiment, Coronate L is used as a crosslinking agent.
Although a (blocked isocyanate compound) was used, the same effect can be obtained with an epoxy resin, a melamine resin, a bismaleimide, a metal chelate, or the like. Examples of the block isocyanate compound include tolylene diisocyanate, hexamethylene isocyanate, isophorone diisocyanate and derivatives thereof. For example, Coronate 2513, 2507, 2525, 2512 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., and Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd. Death module BL3175,
BL4165 and others. As the melamine compound, melamine manufactured by American Cyanamid Co., Ltd. or Mitsui Toatsu Cymel Co., Ltd., for example, Cymel (registered trademark) 300, 301, 303, 350,
Benzoguanamines such as 370, 380, 1116 and 1130, Cymel® 1123 and 1125, glycoluril resins Cymel® 1170, 1171 and 1172, and urea-based resin Beetle® 60, 65 and 80 is there.
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明は、放電、充電によりリチウムを
吸蔵、放出が可能なマンガン酸リチウムを活物質として
用いる非水電解液二次電池において、正極活物質層や負
極活物質層に、末端の官能基としてカルボキシル基また
はアミド基を有するポリジメチルシロキサンと架橋剤と
を添加することにより、高率放電特性やサイクル寿命特
性の向上した非水電解液二次電池を得ることができるも
のである。The present invention relates to a non-aqueous electrolyte secondary battery using lithium manganate as an active material, which can occlude and release lithium by discharging and charging, in a positive electrode active material layer and a negative electrode active material layer. By adding a polydimethylsiloxane having a carboxyl group or an amide group as a functional group and a crosslinking agent, a non-aqueous electrolyte secondary battery having improved high-rate discharge characteristics and cycle life characteristics can be obtained. .
【図１】本発明を実施した円筒形リチウムイオン二次電
池の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a cylindrical lithium ion secondary battery embodying the present invention.
１：正極集電体、２：正極活物質層、３：負極集電体、
４：負極活物質層、５：セパレータ、６：電池缶、７：
正極キャップ、８：正極タブ端子、９：ガスケット1: positive electrode current collector, 2: positive electrode active material layer, 3: negative electrode current collector,
4: negative electrode active material layer, 5: separator, 6: battery can, 7:
Positive electrode cap, 8: positive electrode tab terminal, 9: gasket
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井口 智博 東京都中央区日本橋本町２丁目８番７号 新神戸電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H003 AA02 AA04 BB05 BB11 BB15 BC01 BD04 5H014 AA02 EE01 EE02 EE07 HH01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Tomohiro Iguchi 2-8-7 Nihonbashi Honcho, Chuo-ku, Tokyo F-term in Shin-Kobe Electric Co., Ltd. 5H003 AA02 AA04 BB05 BB11 BB15 BC01 BD04 5H014 AA02 EE01 EE02 EE07 HH01
Claims (3)
可能なマンガン酸リチウム、導電材及び結着剤を正極活
物質層に用い、放電、充電によりリチウムを放出、吸蔵
が可能な炭素材料及び結着剤を負極活物質層に用いた非
水電解液二次電池において、前記正極活物質層又は前記
負極活物質層の少なくとも一方に、末端の官能基として
カルボキシル基またはアミド基を有するポリジメチルシ
ロキサン及びその架橋剤を含有することを特徴とする非
水電解液二次電池。1. A carbon material capable of releasing and occluding lithium by discharging and charging lithium lithium manganate, a conductive material and a binder capable of occluding and releasing lithium by discharging and charging. In a non-aqueous electrolyte secondary battery using a binder for a negative electrode active material layer, at least one of the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer has a polydimethyl group having a carboxyl group or an amide group as a terminal functional group. A non-aqueous electrolyte secondary battery comprising siloxane and a crosslinking agent thereof.
活物質層又は前記負極活物質層に1〜10wt.%含有するこ
とを特徴とする請求項１記載の非水電解液二次電池。2. The non-aqueous electrolyte secondary battery according to claim 1, wherein the polydimethylsiloxane is contained in the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer at 1 to 10 wt.%.
エポシキ樹脂、メラミン化合物、金属キレートからなる
群から選ばれた少なくとも１種類であり、前記架橋剤が
前記ポリジメチルシロキサンに対して0.1〜5wt.%含有す
ることを特徴とする請求項１又は２記載の非水電解液二
次電池。3. The cross-linking agent is a polyisocyanate compound,
The at least one selected from the group consisting of epoxy resins, melamine compounds, and metal chelates, wherein the crosslinking agent is contained in an amount of 0.1 to 5 wt.% With respect to the polydimethylsiloxane. Non-aqueous electrolyte secondary battery.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11124026A JP2000315504A (en) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11124026A JP2000315504A (en) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000315504A true JP2000315504A (en) | 2000-11-14 |
Family
ID=14875206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11124026A Pending JP2000315504A (en) | 1999-04-30 | 1999-04-30 | Non-aqueous electrolyte secondary battery |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000315504A (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7238453B2 (en) | 2005-04-25 | 2007-07-03 | Ferro Corporation | Non-aqueous electrolytic solution with mixed salts |
| US7255965B2 (en) | 2005-04-25 | 2007-08-14 | Ferro Corporation | Non-aqueous electrolytic solution |
| US7682754B2 (en) | 2005-05-26 | 2010-03-23 | Novolyte Technologies, Inc. | Nonaqueous electrolytic solution for electrochemical cells |
| US7727669B2 (en) | 2005-05-26 | 2010-06-01 | Novolyte Technologies Inc. | Triazine compounds for removing acids and water from nonaqueous electrolytes for electrochemical cells |
| US8273484B2 (en) | 2005-05-26 | 2012-09-25 | Novolyte Technologies, Inc. | Nitrogen silylated compounds as additives in non-aqueous solutions for electrochemical cells |
| CN112436146A (en) * | 2020-11-20 | 2021-03-02 | 安徽南都华拓新能源科技有限公司 | Lithium battery positive electrode material, preparation method and lithium battery |
| US11532810B2 (en) | 2017-12-04 | 2022-12-20 | Lg Energy Solution, Ltd. | Lithium electrode, method for manufacturing same, and lithium secondary battery comprising same |
| US11942629B2 (en) | 2019-01-11 | 2024-03-26 | Lg Energy Solution, Ltd. | Lithium electrode and lithium secondary battery comprising same |
-
1999
- 1999-04-30 JP JP11124026A patent/JP2000315504A/en active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7238453B2 (en) | 2005-04-25 | 2007-07-03 | Ferro Corporation | Non-aqueous electrolytic solution with mixed salts |
| US7255965B2 (en) | 2005-04-25 | 2007-08-14 | Ferro Corporation | Non-aqueous electrolytic solution |
| US7682754B2 (en) | 2005-05-26 | 2010-03-23 | Novolyte Technologies, Inc. | Nonaqueous electrolytic solution for electrochemical cells |
| US7727669B2 (en) | 2005-05-26 | 2010-06-01 | Novolyte Technologies Inc. | Triazine compounds for removing acids and water from nonaqueous electrolytes for electrochemical cells |
| US8273484B2 (en) | 2005-05-26 | 2012-09-25 | Novolyte Technologies, Inc. | Nitrogen silylated compounds as additives in non-aqueous solutions for electrochemical cells |
| US8808404B2 (en) | 2005-05-26 | 2014-08-19 | Basf Corporation | Method for making electrochemical cells |
| US11532810B2 (en) | 2017-12-04 | 2022-12-20 | Lg Energy Solution, Ltd. | Lithium electrode, method for manufacturing same, and lithium secondary battery comprising same |
| US11735717B2 (en) | 2017-12-04 | 2023-08-22 | Lg Energy Solution, Ltd. | Lithium electrode, method for manufacturing same, and lithium secondary battery comprising same |
| US11942629B2 (en) | 2019-01-11 | 2024-03-26 | Lg Energy Solution, Ltd. | Lithium electrode and lithium secondary battery comprising same |
| CN112436146A (en) * | 2020-11-20 | 2021-03-02 | 安徽南都华拓新能源科技有限公司 | Lithium battery positive electrode material, preparation method and lithium battery |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1126538B1 (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| US6777135B2 (en) | Nonaqueous electrolyte secondary cell | |
| JP4905267B2 (en) | Positive electrode mixture and non-aqueous electrolyte battery | |
| JP2002063938A (en) | Secondary battery and its manufacturing method | |
| JP2001325988A (en) | Charging method of non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| US20040045597A1 (en) | Electric cell | |
| JP2010123331A (en) | Nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| JPH10144298A (en) | Lithium secondary battery | |
| JP2004134207A (en) | Positive electrode active material and non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| JP2000011991A (en) | Organic electrolyte secondary battery | |
| JP2003123767A (en) | Collector, electrode, and battery | |
| JPH0845498A (en) | Nonaqueous electrolytic liquid secondary battery | |
| JPH06349493A (en) | Secondary battery | |
| JP2000315504A (en) | Non-aqueous electrolyte secondary battery | |
| JP4192635B2 (en) | Lithium ion secondary battery electrolyte and lithium ion secondary battery using the same | |
| JP2007172879A (en) | Battery and its manufacturing method | |
| JP2000331686A (en) | Nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| JP2002075460A (en) | Lithium secondary cell | |
| JP2007172878A (en) | Battery and its manufacturing method | |
| JP2002015720A (en) | Nonaqueous electrolyte secondary battery | |
| WO2020080245A1 (en) | Negative electrode for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery | |
| JPH11238500A (en) | Roll type cylindrical battery | |
| JP2001015168A (en) | Lithium secondary battery | |
| JP3775107B2 (en) | Lithium secondary battery | |
| JPH1154122A (en) | Lithium ion secondary battery |