JP2000313729A - Thermoplastic polyurethane elastomer for slash molding, thermoplastic polyurethane elastomer powder for slash molding and skin material using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a thermoplastic polyurethane elastomer for slash molding, having excellent moldability, capable of forming a skin material having uniform thickness free from deformation, etc., elastomer powder for slash molding and a skin material using the powder. SOLUTION: This thermoplastic polyurethane elastomer is obtained by formulating a polyisocyanate such as hexamethylene diisocyanate, etc., with a polyol component containing an adipate type polyester polyol, a urethane polymerization catalyst, a cross-linking agent, etc., and reacting the mixture, rapidly drops a viscosity in melting, has proper crystallinity and is suitable for slash molding. The elastomer is ground by freeze crushing, etc., into elastomer powder to especially give elastomer powder for slash molding having a specific narrow particle diameter distribution. A skin material for interior automotive trim is obtained by using the powder by slash molding.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、車両用内装部材の
表皮材等の成形などに使用される特定のスラッシュ成形
用熱可塑性ポリウレタンエラストマーに関する。また、
本発明は、このエラストマーを粉砕して得られ、特に、
特定の粒径分布を有するスラッシュ成形用熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマー粉末及びそれを用いた表皮材に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a specific thermoplastic polyurethane elastomer for slush molding used for molding a skin material or the like of an interior member for a vehicle. Also,
The present invention is obtained by grinding this elastomer,
The present invention relates to a thermoplastic polyurethane elastomer powder for slush molding having a specific particle size distribution and a skin material using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インスツルメントパネル等、自動車など
車両の内装部材は、射出成形により得られる樹脂基体の
表面に表皮材を接合することにより形成されている。こ
の表皮材は、美しい外観を有し、容易に傷が付くことも
なく、且つ耐光性、耐熱性等、耐久性に優れたものであ
ることを要する。そのような表皮材としては、従来よ
り、ポリ塩化ビニルシート、或いはこのシートにポリプ
ロピレン系発泡シートを貼着した複合シートを、真空成
形によって所定形状に成形したものが使用されている。
また、ポリ塩化ビニル粉末等の樹脂粉末を用い、スラッ
シュ成形によって所定形状に成形したものも知られてい
る。2. Description of the Related Art Interior parts of vehicles such as automobiles such as instrument panels are formed by joining a skin material to the surface of a resin base obtained by injection molding. This skin material needs to have a beautiful appearance, not be easily damaged, and have excellent durability such as light resistance and heat resistance. Conventionally, as such a skin material, a polyvinyl chloride sheet or a composite sheet in which a polypropylene foam sheet is adhered to this sheet and formed into a predetermined shape by vacuum forming has been used.
Further, a resin powder such as a polyvinyl chloride powder formed into a predetermined shape by slush molding is also known.

【０００３】しかし、昨今の環境汚染の問題もあり、ダ
イオキシンの発生、酸性雨等に対処するため、アクリロ
ニトリル−スチレン−アクリレート共重合樹脂シート
を、真空成形によって成形した表皮材が使用されるよう
になってきた。また、ポリオレフィン系エラストマーシ
ート、或いはこのシートにポリプロピレン系発泡シート
を貼着した複合シートを、真空成形によって成形した表
皮材も提供されており、原料樹脂の面からの対応がなさ
れている。一方、意匠性の点では、真空成形よりもシボ
転写性に優れ、高級感のある表皮材を形成し得るスラッ
シュ成形のほうが好ましく、環境汚染の問題が少ない原
料樹脂を用いたスラッシュ成形が採用されることが多い
のが現状である。However, there is also a problem of environmental pollution in recent years, and in order to cope with generation of dioxin, acid rain, and the like, a skin material obtained by forming an acrylonitrile-styrene-acrylate copolymer resin sheet by vacuum forming has been used. It has become. Further, a skin material obtained by forming a polyolefin-based elastomer sheet or a composite sheet obtained by adhering a polypropylene-based foam sheet to the sheet by vacuum forming is also provided, and measures are taken from the viewpoint of the raw material resin. On the other hand, in terms of design, slush molding, which has better grain transferability than vacuum molding and is capable of forming a high-quality skin material, is more preferable, and slush molding using a raw material resin having less environmental pollution problems has been adopted. It is often the case now.

【０００４】環境汚染の問題が少ない原料樹脂としてポ
リオレフィン系エラストマーが検討されており、スラッ
シュ成形に適したものもあるが、このエラストマーから
なる表皮材は傷が付き易いとの難点がある。また、傷が
付き易いとの問題点を配合組成によって改良した組成物
も検討されているが、コストが高くなり実用的ではな
い。一方、アクリロニトリル−スチレン−アクリレート
共重合樹脂では、傷が付き易い、コストが高いといった
問題は解消されるが、この共重合樹脂をスラッシュ成形
に用いた場合、成形性に劣り、外観等に優れた表皮材を
形成することができない。Polyolefin-based elastomers have been studied as a raw material resin having little problem of environmental pollution, and some are suitable for slush molding. However, a skin material made of this elastomer has a drawback that it is easily damaged. Further, a composition in which the problem of being easily damaged is improved by a compounding composition has been studied, but the cost is high and the composition is not practical. On the other hand, in the acrylonitrile-styrene-acrylate copolymer resin, problems such as easy scratching and high cost are solved, but when this copolymer resin is used for slush molding, the moldability is poor and the appearance is excellent. The skin material cannot be formed.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決するものであり、特定の粘弾性特性、或いは熱
的特性を有し、スラッシュ成形に適した熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーを提供することを目的とする。ま
た、本発明は、この熱可塑性ポリウレタンエラストマー
を粉砕してなり、特に、特定の狭い粒径分布を有し、ス
ラッシュ成形に好適な熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー粉末及びそれを用いた表皮材を提供することを目的と
する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems and provides a thermoplastic polyurethane elastomer having specific viscoelastic properties or thermal properties and suitable for slush molding. The purpose is to: Further, the present invention provides a thermoplastic polyurethane elastomer powder obtained by pulverizing the thermoplastic polyurethane elastomer, particularly having a specific narrow particle size distribution, and suitable for slush molding, and a skin material using the same. With the goal.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】第１発明は、熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー（以下、「ＴＰＵ」と略記す
る。）を、特に、スラッシュ成形のように剪断速度の小
さい領域に適用した場合に、温度と動的粘度とが特定の
関係を有し、且つ成形温度付近における粘度が低目であ
れば、成形性に優れ、ピンホール等のない良好な外観を
有する表皮材を形成することができるとの知見に基づき
なされたものである。According to a first aspect of the present invention, a thermoplastic polyurethane elastomer (hereinafter abbreviated as "TPU") has a high temperature when applied to a region having a low shear rate, such as slush molding. And dynamic viscosity have a specific relationship, and if the viscosity near the molding temperature is low, it is possible to form a skin material having excellent moldability and having a good appearance without pinholes and the like. This is based on the findings of

【０００７】第１発明のスラッシュ成形用熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーは、周波数１Ｈｚで動的粘弾性を
測定した場合の動的粘度が５×１０⁴ｐｏｉｓｅとなる
温度（Ｔ₁）と、動的粘度が１×１０⁴ｐｏｉｓｅとなる
温度（Ｔ₂）との差（Ｔ₂−Ｔ ₁）が２０℃以下であり、
且つ２２０℃における動的粘度が６×１０³ｐｏｉｓｅ
以下であることを特徴とする。[0007] The thermoplastic polymer for slush molding of the first invention
Urethane elastomers have dynamic viscoelasticity at a frequency of 1 Hz.
Dynamic viscosity as measured is 5 × 10^Fourbecome poise
Temperature (T₁) And a dynamic viscosity of 1 × 10^Fourbecome poise
Temperature (T_Two) And the difference (T_Two-T ₁) Is 20 ° C. or less,
And a dynamic viscosity at 220 ° C. of 6 × 10^Threepoise
It is characterized by the following.

【０００８】温度Ｔ₂とＴ₁は、ともにＴＰＵが融解しつ
つあり、粘度が低下しつつある温度領域にあり、一定の
粘度差における温度差（Ｔ₂−Ｔ₁）が「２０℃以下」で
あるということは、温度の上昇とともに粘度が大きく低
下することを意味する。このようなＴＰＵであれば、成
形型の表面近傍のＴＰＵが速やかに溶融し、十分な量が
付着し、且つ表面近傍から離れたところのＴＰＵは軟
化、溶融することなく容器に回収される。従って、厚さ
が均一であり、優れた外観、感触等を有する表皮材を形
成することができる。また、この温度差が１５℃以下、
特に１２℃以下（通常、５℃以上である。）であれば、
特に優れた外観等を有する表皮材とすることができるた
め好ましい。The temperatures T ₂ and T ₁ are both in a temperature range where the TPU is melting and the viscosity is decreasing, and the temperature difference (T ₂ −T ₁ ) at a certain viscosity difference is “20 ° C. or less”. Means that the viscosity decreases significantly with increasing temperature. With such a TPU, the TPU in the vicinity of the surface of the mold is quickly melted, a sufficient amount of the TPU adheres, and the TPU away from the vicinity of the surface is recovered in the container without being softened and melted. Therefore, it is possible to form a skin material having a uniform thickness and excellent appearance and feel. Also, this temperature difference is 15 ° C. or less,
In particular, if it is 12 ° C or less (usually 5 ° C or more),
It is particularly preferable because a skin material having an excellent appearance and the like can be obtained.

【０００９】一方、温度差が２０℃を超える場合は、成
形に要する時間が長くなる傾向にあり、空気を抱き込み
易く、しかもこの空気がそのまま形成される表皮材に残
存するとの問題がある。更に、成形型の表面近傍以外で
もＴＰＵの溶融が始まり、成形型の表面に付着せず、容
器に回収されるＴＰＵの一部が軟化して凝集塊となり、
これが再使用される際に速やかに溶融せず、ピンホール
等の不良を生ずる原因となる。On the other hand, when the temperature difference exceeds 20 ° C., the time required for molding tends to be long, and there is a problem that air is easily entrapped and the air remains on the formed skin material as it is. Further, melting of the TPU also starts outside the vicinity of the surface of the mold, and does not adhere to the surface of the mold, and a part of the TPU collected in the container softens to form an agglomerate,
This is not quickly melted when reused, and causes defects such as pinholes.

【００１０】また、ＴＰＵが完全に溶融する温度２２０
℃における動的粘度が６×１０³ｐｏｉｓｅを超える場
合は、スラッシュ成形時の溶融したＴＰＵの流動性が低
く、成形性に劣り、均一な厚さの表皮材とすることがで
きない。更に、ピンホールが発生する等、優れた外観、
感触などを有する表皮材とすることができない。[0010] The temperature at which the TPU is completely melted is 220
If the dynamic viscosity at ℃ exceeds 6 × 10 ³ poise, the fluidity of the molten TPU at the time of slush molding is low, the moldability is poor, and a skin material having a uniform thickness cannot be obtained. In addition, excellent appearance, such as the occurrence of pinholes,
It cannot be a skin material having a feeling or the like.

【００１１】第２発明は、ＴＰＵをスラッシュ成形に適
用する場合の所要特性を検討したところ、特に、溶融状
態から降温していく過程における結晶化が特定の比較的
高い温度でなされ、且つ結晶化にともなう発熱量が特定
量以上、即ち、相当に結晶化されているＴＰＵであれ
ば、成形性に優れ、均質な皮膜を形成することができる
との知見に基づきなされたものである。According to the second invention, the required characteristics when the TPU is applied to the slush molding are examined. In particular, crystallization in the process of lowering the temperature from the molten state is performed at a specific relatively high temperature, and This is based on the finding that a TPU having a specific amount of heat generation or more, that is, a crystallized TPU is excellent in moldability and can form a uniform film.

【００１２】第２発明のスラッシュ成形用熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーは、溶融後、冷却する過程におけ
る示差走査熱量を測定した場合の発熱ピークの面積によ
って表される発熱量が６ｍＪ／ｍｇ以上であり、且つ該
発熱ピークの温度が１００℃以上であることを特徴とす
る。The thermoplastic polyurethane elastomer for slush molding of the second invention has a calorific value of 6 mJ / mg or more when expressed by an exothermic peak area when a differential scanning calorific value is measured in a cooling process after melting. The exothermic peak temperature is 100 ° C. or higher.

【００１３】第２発明において、降温過程における示差
走査熱量を測定したのは、昇温過程の場合と比べて水素
結合の生成及び結晶性の程度がより明確に表されるため
である。発熱ピークの面積によって表される上記「発熱
量」は、溶融したＴＰＵの固化に要する熱量であり、こ
れが６ｍＪ／ｍｇ未満であるＴＰＵは結晶化が十分では
なく、成形性が低下し、均一な厚さの表皮材とすること
ができない。この発熱量が８ｍＪ／ｍｇ以上（通常、２
０ｍＪ／ｍｇ以下である。）であれば、成形性がより向
上し、優れた外観等を有する表皮材とすることができ
る。In the second invention, the reason why the differential scanning calorific value was measured in the temperature decreasing process is that the degree of hydrogen bond generation and crystallinity is more clearly expressed than in the case of the temperature increasing process. The “calorific value” represented by the area of the exothermic peak is the calorific value required for solidification of the melted TPU. If the TPU is less than 6 mJ / mg, the TPU does not sufficiently crystallize, has poor moldability, and has a low uniformity. It cannot be used as a thick skin material. This calorific value is 8 mJ / mg or more (usually 2 mJ / mg).
0 mJ / mg or less. ), It is possible to obtain a skin material having improved moldability and an excellent appearance.

【００１４】また、上記「発熱ピークの温度」は、溶融
したＴＰＵが降温とともに再び結晶化する際の発熱温度
のピーク値である。このピーク値が１００℃未満である
ＴＰＵは、分子量が大きい、相当の架橋構造を有する、
又は嵩だかい置換基を有する等の結晶化を阻害する要因
により、十分に結晶化されておらず、成形性に劣り、均
一な厚さの表皮材とすることができない。このピーク温
度が１００℃以上、より好ましくは１０５℃以上（通
常、１２５℃以下である。）であれば、ＴＰＵの凝集も
十分に抑えられ、成形性もより向上し、優れた外観等を
有する表皮材とすることができる。更に、脱型時、形状
がそのまま保持され、変形等を生ずることもない。尚、
ピーク温度が１００℃未満であっても、成形温度を低く
することによってＴＰＵの凝集を抑えることができる。The above-mentioned "exothermic peak temperature" is a peak value of the exothermic temperature when the melted TPU is recrystallized with a decrease in temperature. A TPU having a peak value of less than 100 ° C. has a high molecular weight and a considerable crosslinked structure,
Alternatively, due to factors that inhibit crystallization such as having a bulky substituent, the crystallization is not sufficiently performed, the moldability is poor, and a skin material having a uniform thickness cannot be obtained. When this peak temperature is 100 ° C. or higher, more preferably 105 ° C. or higher (generally, 125 ° C. or lower), aggregation of TPU is sufficiently suppressed, moldability is further improved, and an excellent appearance is obtained. It can be a skin material. Further, at the time of demolding, the shape is maintained as it is, and no deformation or the like occurs. still,
Even if the peak temperature is lower than 100 ° C., the aggregation of TPU can be suppressed by lowering the molding temperature.

【００１５】ＴＰＵは、基本的には、ソフトセグメント
を形成するポリマーポリオールと、ハードセグメントを
形成するポリイソシアネートとからなる。例えば、アジ
ピン酸と１，４−ブタンジオールとが縮合し、両末端に
ヒドロキシル基を有するアジペート型ポリエステルポリ
オールと、短鎖ジイソシアネートであるヘキサメチレン
ジイソシアネート（ＨＤＩ）との重付加反応（ウレタン
化反応）により生成するＴＰＵなどが挙げられる。これ
らのＴＰＵのうちで、その分子構造が直鎖状に配列し易
く、分子当たりのウレタン結合の個数が多く、水素結合
による結合力が大きく、且つ過度な架橋構造を有さない
場合に、第１及び第２発明のように、速やかに融解し、
結晶性の高いものとすることができる。そのようなスラ
ッシュ成形用ＴＰＵは以下のようにして製造することが
できる。The TPU basically consists of a polymer polyol forming a soft segment and a polyisocyanate forming a hard segment. For example, a polycondensation reaction between adipic acid and 1,4-butanediol, and a polyaddition reaction between an adipate-type polyester polyol having hydroxyl groups at both terminals and hexamethylene diisocyanate (HDI), which is a short-chain diisocyanate (urethane-forming reaction). And the like generated by the TPU. Among these TPUs, when the molecular structure is easy to arrange linearly, the number of urethane bonds per molecule is large, the bonding force by hydrogen bond is large, and there is no excessive cross-linking structure, Melting quickly as in the first and second inventions,
High crystallinity can be obtained. Such a slush molding TPU can be manufactured as follows.

【００１６】スラッシュ成形用ＴＰＵは、ポリイソシア
ネートとポリオールとを反応させて製造することができ
る。また、実用上は、これらポリイソシアネート及びポ
リオール以外に、原料の合計に対して１００〜５００ｐ
ｐｍのウレタン重合触媒、ポリマーポリオールとのモル
比で１〜５倍モルの短鎖ジオール等の鎖延長剤（但し、
いずれのポリオールもジオールベースとする。）などが
用いられる。また、ポリオール及びポリイソシアネート
としては２官能のものばかりでなく、３官能以上のもの
も使用される。The TPU for slush molding can be produced by reacting a polyisocyanate with a polyol. In practice, in addition to these polyisocyanates and polyols, 100 to 500 p
pm urethane polymerization catalyst, a chain extender such as a short-chain diol having a molar ratio of 1 to 5 times the molar ratio with the polymer polyol (however,
Both polyols are based on diols. ) Is used. As the polyol and polyisocyanate, not only bifunctional ones but also tri- or more functional ones are used.

【００１７】ポリイソシアネートが有するイソシアネー
ト基（ＮＣＯ基）の当量と、ポリオール成分に含有され
るポリオールが有するヒドロキシル基（ＯＨ基）の当量
との比（ＮＣＯ／ＯＨ比）は０．９５〜１．０５とする
ことが好ましい。このＮＣＯ／ＯＨ比が０．９５未満で
あると、スラッシュ成形時の成形性は向上するが、得ら
れる表皮材の耐薬品性等が低下する。一方、この比が
１．０５を超える場合は、アロファネート結合、ビュー
レット結合等によるＴＰＵの架橋度が高くなりすぎ、成
形性が低下する。尚、ＮＣＯ／ＯＨ比が大であっても、
重合触媒の配合量が多い場合は副反応によってＮＣＯ基
が消費され、ウレタン化に寄与しないＮＣＯ基が多くな
り、分子量が大きくならず、成形性の低下が抑えられる
場合もある。The ratio (NCO / OH ratio) of the equivalent of the isocyanate group (NCO group) of the polyisocyanate to the equivalent of the hydroxyl group (OH group) of the polyol contained in the polyol component is 0.95-1. 05 is preferable. When the NCO / OH ratio is less than 0.95, the moldability during slush molding is improved, but the resulting skin material has reduced chemical resistance and the like. On the other hand, if this ratio exceeds 1.05, the degree of crosslinking of the TPU due to allophanate bonds, burette bonds, and the like becomes too high, and the moldability decreases. Even if the NCO / OH ratio is large,
When the blending amount of the polymerization catalyst is large, the NCO group is consumed by the side reaction, the NCO group which does not contribute to urethanization increases, the molecular weight does not increase, and the decrease in moldability may be suppressed.

【００１８】ポリイソシアネートの種類は特に限定され
ず、前記のＨＤＩの他、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）、水添ＭＤＩ、イソホロンジイソシアネ
ート等が挙げられる。これらのうちでも、分子構造が対
称性を有するＨＤＩ、ＭＤＩ及び水添ＭＤＩ等が特に好
ましい。また、両末端にイソシアネートを有するイソシ
アネート末端プレポリマーを使用すれば、ハードセグメ
ントの水素結合力を高めたり、結晶相を成長させたりす
ることができる。The type of the polyisocyanate is not particularly limited, and examples thereof include diphenylmethane diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, and isophorone diisocyanate in addition to the HDI described above. Among these, HDI, MDI, hydrogenated MDI and the like having a symmetric molecular structure are particularly preferred. When an isocyanate-terminated prepolymer having isocyanates at both ends is used, the hydrogen bonding force of the hard segment can be increased, and a crystal phase can be grown.

【００１９】ポリオールとしては、縮合重合型ポリエス
テルポリオールの他、ε−カプロラクトン等の環状エス
テルの開環重合により得られるポリエステルポリオー
ル、環状エーテルの開環重合により得られるポリエーテ
ルポリオール、及びこれらの共重合によって得られるポ
リエーテルエステルポリオールなどを使用することがで
きる。また、カーボネート基を有するポリカーボネート
ポリオール等のポリマーポリオールを用いることもでき
る。尚、これらのポリオールに１，４−ブタンジオール
等のモノマーポリオールを併用することもできる。Examples of the polyol include condensation-polymerized polyester polyols, polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic esters such as ε-caprolactone, polyether polyols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ethers, and copolymers thereof. And the like can be used. Further, a polymer polyol such as a polycarbonate polyol having a carbonate group can also be used. In addition, a monomer polyol such as 1,4-butanediol may be used in combination with these polyols.

【００２０】ポリマーポリオールの数平均分子量は特に
限定されないが、通常、５００〜１００００であり、特
に５００〜４０００、更には１０００〜３０００である
ことが好ましい。この数平均分子量が大きすぎるとソフ
トセグメントが多くなり、ハードセグメントが少なくな
る。そのため、結晶性が低下し、且つ成形時の加熱以前
に既に分子運動に富んでいるため溶融時の粘度変化が小
さい等の理由により、優れた成形性を有するＴＰＵを得
ることができないことがある。一方、数平均分子量が小
さすぎるとハードセグメントが多くなって、エラストマ
ーが硬くなり、外観、感触等に優れた表皮材とすること
ができない場合がある。The number average molecular weight of the polymer polyol is not particularly limited, but is generally 500 to 10,000, particularly preferably 500 to 4000, and more preferably 1,000 to 3,000. If the number average molecular weight is too large, the number of soft segments increases and the number of hard segments decreases. Therefore, TPU having excellent moldability may not be obtained due to reasons such as a decrease in crystallinity and a small change in viscosity at the time of melting due to the fact that the molecular motion is already rich before heating during molding. . On the other hand, if the number average molecular weight is too small, the number of hard segments increases, the elastomer becomes hard, and it may not be possible to obtain a skin material having excellent appearance and feel.

【００２１】また、モノマーポリオールの併用によっ
て、分子鎖中に部分的にハードセグメントを成長させ、
結晶性を高めることができるが、モノマーポリポールを
多量に用いた場合は結晶化が進みすぎたり、ハードセグ
メントが多くなること等によりエラストマーが硬くなる
ため、留意する必要がある。一方、特に、ポリエステル
ポリオールがウレタン結合に水素結合し、ソフトセグメ
ントが長くなり、相対的にハードセグメントが短くなっ
て、結晶性が低下することもある。このようにエラスト
マーのハードセグメントとソフトセグメントとの量比に
は多くの要因が影響する。更に、３官能以上のポリイソ
シアネート及び／又はポリオールを使用することによ
り、結晶性を低下させたり、成形時の粘度低下を抑制す
ることができるが、本発明の所期の目的を達成するため
には配合量を５モル％以下に抑える必要がある。このよ
うに所期の特性を備えるＴＰＵとするためには原料組成
等の作用、効果などを十分に検討することが好ましい。Further, by using a monomer polyol in combination, a hard segment is partially grown in a molecular chain,
Although the crystallinity can be improved, it is necessary to pay attention to the use of a large amount of monomer polypol because the crystallization proceeds excessively or the number of hard segments increases the hardness of the elastomer. On the other hand, in particular, the polyester polyol is hydrogen-bonded to a urethane bond, so that the soft segment becomes longer and the hard segment becomes relatively shorter, so that the crystallinity may decrease. As described above, many factors influence the amount ratio between the hard segment and the soft segment of the elastomer. Furthermore, by using a trifunctional or higher polyisocyanate and / or a polyol, it is possible to reduce crystallinity or to suppress a decrease in viscosity during molding, but in order to achieve the intended object of the present invention. It is necessary to keep the blending amount to 5 mol% or less. In order to obtain a TPU having desired characteristics as described above, it is preferable to sufficiently study the operation and effect of the raw material composition and the like.

【００２２】エラストマー原料には、主原料であるポリ
イソシアネートとポリオールの他、各種の添加剤等を配
合することができる。これらは予めポリオールに配合さ
れ、ポリオール成分としてポリイソシアネートと混合さ
れることが多い。そのような添加剤としては、成形時、
エラストマー原料の溶融粘度を低下させる作用を有する
フタル酸エステル、トリメリット酸エステル等の液状の
可塑剤が挙げられる。これらの可塑剤の配合量は、原料
１００質量部（以下、単に「部」という。）に対して２
０部以下、特に１５部以下とすることが好ましい。２０
部を超えて配合した場合は、得られるエラストマーから
なる表皮材の表面に可塑剤がブリードアウトすることが
あるため好ましくない。The elastomer raw material may be blended with various additives and the like in addition to the main raw materials, polyisocyanate and polyol. These are preliminarily blended with a polyol and are often mixed with a polyisocyanate as a polyol component. Such additives include:
Liquid plasticizers such as phthalic acid esters and trimellitic acid esters, which have the effect of lowering the melt viscosity of the elastomer raw material, may be used. The mixing amount of these plasticizers is 2 with respect to 100 parts by mass of the raw material (hereinafter simply referred to as “parts”).
It is preferably 0 parts or less, particularly preferably 15 parts or less. 20
It is not preferable to add more than the above part because the plasticizer may bleed out on the surface of the skin material made of the elastomer obtained.

【００２３】また、エラストマーの剛性を高めたり、冷
凍粉砕等により粉末化する際の粉砕性を向上させるた
め、タルク、炭酸カルシウム、シリカ等の無機充填剤を
エラストマー原料に配合することもできる。それによっ
て粉末化の際の歩留まりを向上させることができる。こ
れらの無機充填剤の配合量は、原料１００部に対して４
０部以下、特に３０部以下とすることが好ましい。４０
部を超えて配合した場合は、得られるエラストマーの成
形性が低下し、外観、感触等に劣るものとなり、表皮材
の表面が硬くなりすぎることもあるため好ましくない。An inorganic filler such as talc, calcium carbonate, silica or the like can be blended with the elastomer raw material in order to increase the rigidity of the elastomer or to improve the pulverizability when powdered by freezing and pulverization. Thereby, the yield at the time of powdering can be improved. The amount of these inorganic fillers is 4 parts per 100 parts of the raw material.
It is preferably 0 parts or less, particularly preferably 30 parts or less. 40
If it is added in excess of parts, the moldability of the resulting elastomer will be reduced, the appearance and feel will be poor, and the surface of the skin material will be too hard, which is not preferred.

【００２４】第３発明のスラッシュ成形用ＴＰＵ粉末
は、第１乃至第２発明のスラッシュ成形用ＴＰＵを粉砕
してなることを特徴とする。The TPU powder for slush molding of the third invention is characterized in that the TPU for slush molding of the first and second inventions is crushed.

【００２５】上記「スラッシュ成形用ＴＰＵ粉末」は、
ＴＰＵペレットを機械粉砕、溶液粉砕等、適宜の方法に
よって粉砕することにより得ることができる。特に、冷
凍粉砕が好ましく、低温において粉砕することによっ
て、より均一な形状、大きさ等を有する粉末とすること
ができる。また、この粉末は、ペレット形成時、ダイの
吐出口の孔径を小さくして微小なペレットとすることに
よっても調製することができる。The above “TPU powder for slush molding”
It can be obtained by pulverizing TPU pellets by an appropriate method such as mechanical pulverization and solution pulverization. In particular, freeze-pulverization is preferable. By pulverizing at a low temperature, a powder having a more uniform shape and size can be obtained. This powder can also be prepared by forming a fine pellet by reducing the hole diameter of the discharge port of the die when forming the pellet.

【００２６】粉末の粒径分布は、その流動性に大きな影
響を与え、分布が広いと成形性が低下し、ピンホール等
のない均一な厚さの表皮材とすることができない。この
粒径分布は、第４発明のように、８０質量％以上の粒子
が、４２メッシュのタイラー標準ふるいを通過し、１５
０メッシュのタイラー標準ふるいを通過しないことが好
ましい。このように狭い粒径分布を有する粉末であれ
ば、ピンホール等のない均一な厚さの表皮材を形成する
ことができる。The particle size distribution of the powder has a great influence on its fluidity. If the distribution is wide, the formability is reduced, and a skin material having a uniform thickness without pinholes or the like cannot be obtained. This particle size distribution shows that, as in the fourth invention, 80% by mass or more of the particles pass through a 42 mesh Tyler standard sieve,
Preferably, it does not pass through a 0 mesh Tyler standard sieve. If the powder has such a narrow particle size distribution, a skin material having a uniform thickness without pinholes or the like can be formed.

【００２７】また、ペレットを粉砕した後、微細なシリ
カ粒子等、粒径５μｍ以下の無機粒子の所要量を配合す
ることにより、粉末の流動性をより向上させることもで
きる。更に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードア
ミン型光安定剤等の添加剤を配合し、耐光性、耐熱性
等、耐久性を向上させることもできる。また、脱型時の
離型性を向上させるためにステアリン酸ビスアミド等の
離型剤を配合することもできる。After the pellets are pulverized, the fluidity of the powder can be further improved by blending a required amount of inorganic particles having a particle size of 5 μm or less, such as fine silica particles. Further, additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a hindered amine type light stabilizer may be added to improve durability such as light resistance and heat resistance. Further, a release agent such as stearic acid bisamide can be blended in order to improve the release property at the time of demolding.

【００２８】[0028]

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明する。 （１）ＴＰＵの調製 実施例１〜５及び比較例１〜４ 表１に記載の原料及び方法によってＴＰＵを調製した。
ポリイソシアネートとしてはＨＤＩ又はＭＤＩを使用
し、ポリオールとしては、数平均分子量２０００〜４０
００のアジペート型ポリエステルポリオールを用いた。
ＮＣＯ／ＯＨ比は０．９６〜１．０３とした。また、ポ
リイソシアネートとポリオールとを他の成分とともに同
時に反応させるワンショット法、又はＨＤＩ若しくはＭ
ＤＩと１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル等の短鎖ジオールとの重付加反応により生成する両末
端イソシアネートプレポリマーをポリオール等と反応さ
せるプレポリマー法を採用した。ウレタン重合触媒とし
ては、ジブチル錫ジラウレートを原料の合計に対して１
００〜２００ｐｐｍの範囲で配合した。更に、比較例１
では、架橋剤として、イソシアヌレート環を有するトリ
イソシアネート化合物（ＨＤＩの環化反応による３量
体）を全ＮＣＯ比で２モル％配合した。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. (1) Preparation of TPU Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 TPUs were prepared according to the raw materials and methods described in Table 1.
HDI or MDI is used as the polyisocyanate, and the polyol has a number average molecular weight of 2,000 to 40.
00 adipate type polyester polyol was used.
The NCO / OH ratio was 0.96 to 1.03. Further, a one-shot method in which a polyisocyanate and a polyol are simultaneously reacted with other components, or HDI or M
A prepolymer method was employed in which isocyanate prepolymer at both ends produced by a polyaddition reaction of DI with a short-chain diol such as 1,4-butanediol and neopentyl glycol was reacted with a polyol or the like. As a urethane polymerization catalyst, dibutyltin dilaurate is used in an amount of 1 to the total amount of the raw materials.
It was blended in the range of 00 to 200 ppm. Further, Comparative Example 1
In this example, a triisocyanate compound having an isocyanurate ring (a trimer obtained by cyclization of HDI) having a total NCO ratio of 2 mol% was blended as a crosslinking agent.

【００２９】（２）粘弾性特性及び熱的特性の評価 （１）において得られたＴＰＵの粘弾性特性及び熱的特
性を、下記の装置を使用し、以下の条件で評価した。 粘弾性特性 装置；レオメトリックス社製、型式「ＲＤＡ−７００」 測定条件；ＤＩＳＫ ＰＬＡＴＥモードで、１Ｈｚ、歪
負荷１％（低剪断速度下である。）の条件下、２５から
２２０℃まで３℃／分の速度で昇温させた。尚、この粘
弾性特性の測定において、試料は、直径２０ｍｍの２枚
のＤＩＳＫＰＬＡＴＥ間のＴＰＵを２３０℃で加圧、加
熱することにより調製した。試料厚さは約３ｍｍである
が、この厚さは動的粘度の算出過程において補正されて
おり、動的粘度の値は試料厚さに影響されない。 熱的特性 装置；セイコー電子株式会社製、型式「ＳＳＣ５２０
０」 測定条件；２５０℃まで昇温させて試料を溶融させた
後、１０℃／分の速度で降温させた。(2) Evaluation of viscoelastic properties and thermal properties The viscoelastic properties and thermal properties of the TPU obtained in (1) were evaluated using the following apparatus under the following conditions. Viscoelastic properties Apparatus; model "RDA-700", manufactured by Rheometrics Inc. Measurement conditions: DISK PLATE mode, 1 Hz, strain load 1% (under low shear rate) 3 ° C from 25 to 220 ° C. / Min. In the measurement of the viscoelastic properties, a sample was prepared by pressing and heating a TPU between two DISKPLATEs having a diameter of 20 mm at 230 ° C. Although the sample thickness is about 3 mm, this thickness has been corrected in the process of calculating the dynamic viscosity, and the value of the dynamic viscosity is not affected by the sample thickness. Thermal characteristics device; manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd., model "SSC520
0 "Measurement conditions: The temperature was raised to 250 ° C. to melt the sample, and then the temperature was lowered at a rate of 10 ° C./min.

【００３０】（３）溶融性及びピンホールの有無の評価 （１）において得られたＴＰＵを冷凍粉砕により粉末化
した試料を用い、表面の温度が２２０℃又は２４０℃に
調温されたインスツルメントパネル用スラッシュ成形型
によって、厚さ約８００μｍの表皮材を成形した。この
表皮材の溶融性及びピンホールの有無を評価した。 溶融性：スラッシュ成形時に目視で溶融状態を観察し
た。 評価基準は、○；２２０℃において成形することがで
き、所定の形状であって均一な厚さの表皮材が形成され
る、△；２４０℃であれば溶融はするが、得られる表皮
材の裏面はやや平滑性に劣り、厚さにもばらつきがあ
る、×；２４０℃で成形しようとしても十分に溶融せ
ず、裏面は平滑性に劣り、厚さのばらつきも大きい。 ピンホールの有無：形成された表皮材の平面及び角部
におけるピンホールの有無を目視で観察した。 評価基準は、○；ピンホールがない、△；ルーペで確認
できる程度の小さいピンホールがみられる、×；径の大
きいピンホールがあり、貫通孔もみられる。 以上、（２）及び（３）の結果を表１に示す。尚、表１
において、＊は第１発明の、＊＊は第２発明の範囲外で
あることを表す。(3) Evaluation of Meltability and Presence or Absence of Pinholes Using a sample obtained by pulverizing the TPU obtained in (1) by freezing and pulverization, an instrument whose surface temperature is controlled to 220 ° C. or 240 ° C. A skin material having a thickness of about 800 μm was formed using a slash forming die for a men- tion panel. The skin material was evaluated for meltability and for the presence of pinholes. Meltability: The molten state was visually observed during slush molding. Evaluation criteria are as follows: ；: Can be molded at 220 ° C., and a skin material having a predetermined shape and a uniform thickness is formed. Δ: Melting at 240 ° C., but the obtained skin material The back surface is slightly inferior in smoothness and the thickness also varies. ×: Even if it is molded at 240 ° C., it does not melt sufficiently, the back surface is inferior in smoothness and the variation in thickness is large. Presence / absence of pinholes: The presence / absence of pinholes on the flat surface and corners of the formed skin material was visually observed. The evaluation criteria were as follows: o: no pinhole; Δ: small pinhole that can be confirmed with a loupe; x: large pinhole, and through hole. Table 1 shows the results of (2) and (3). Table 1
In *, * indicates that it is outside the scope of the first invention, and ** indicates that it is outside the scope of the second invention.

【００３１】[0031]

【表１】 [Table 1]

【００３２】表１の結果によれば、第１及び第２発明の
範囲内である実施例１〜４のＴＰＵは、速やかに溶融
し、得られる表皮材にはピンホールがないことが分か
る。また、実施例４では、２２０℃における動的粘度が
高目であるため、溶融性にやや劣り、小さなピンホール
もみられたが、十分に実用に供し得るものである。更
に、第１発明の範囲内であり、発熱ピークが第２発明の
下限値未満である実施例５のＴＰＵは、２２０℃という
比較的低い成形温度において速やかに溶融し、得られる
表皮材にはピンホールもなく、スラッシュ成形に好適な
ものであることが分かる。一方、第１及び第２発明の範
囲外である比較例１及び４では、溶融性に劣るばかりで
なく、径の大きいピンホールも観察された。また、同様
に第１及び第２発明の範囲外ではあっても動的粘度が低
い比較例２及び３では、溶融性はやや改善される。しか
し、径の大きいピンホールが観察された。According to the results shown in Table 1, the TPUs of Examples 1 to 4, which are within the scope of the first and second inventions, are quickly melted, and the obtained skin material has no pinhole. In Example 4, since the dynamic viscosity at 220 ° C. was high, the meltability was slightly inferior and small pinholes were observed. However, this is sufficiently practical. Furthermore, the TPU of Example 5, which is within the range of the first invention and whose exothermic peak is less than the lower limit of the second invention, rapidly melts at a relatively low molding temperature of 220 ° C. It can be seen that there is no pinhole and that it is suitable for slush molding. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 4, which are out of the range of the first and second inventions, not only poor meltability but also pinholes having a large diameter were observed. Similarly, in Comparative Examples 2 and 3 having low dynamic viscosities outside the range of the first and second inventions, the meltability is slightly improved. However, a pinhole with a large diameter was observed.

【００３３】（４）可塑剤又は無機充填剤の影響 実施例６〜９及び比較例５〜６ 実施例１のＴＰＵに可塑剤としてトリオクチルトリメリ
テート（ＴＯＴＭ）又は無機充填剤として炭酸カルシウ
ムを添加し、混練して、表２に記載の粘弾性特性及び熱
的特性を有するＴＰＵ組成物を得た。表２における添加
量は実施例１のＴＰＵを１００部とした場合の値であ
る。尚、表２において、＊は第１発明の、＊＊は第２発
明の範囲外であることを表す。(4) Influence of Plasticizer or Inorganic Filler Examples 6 to 9 and Comparative Examples 5 to 6 Trioctyl trimellitate (TOTM) as a plasticizer or calcium carbonate as an inorganic filler was added to the TPU of Example 1. It was added and kneaded to obtain a TPU composition having the viscoelastic properties and thermal properties shown in Table 2. The amount of addition in Table 2 is a value when the TPU of Example 1 is 100 parts. In Table 2, * indicates that the invention is outside the scope of the first invention, and ** indicates that it is outside the scope of the second invention.

【００３４】[0034]

【表２】 [Table 2]

【００３５】表２の結果によれば、適量の可塑剤が添加
された実施例６〜７及び適量の無機充填剤が添加された
実施例８〜９では、添加量によって動的粘度、発熱量等
が変化するものの、いずれも第１及び第２発明の範囲内
にあり、これらのＴＰＵ組成物は、速やかに溶融し、得
られる表皮材にはピンホールがないことが分かる。一
方、可塑剤が過多である比較例５のＴＰＵ組成物は、第
１及び第２発明の範囲外であり、可塑剤がブリードアウ
トしており、粉末が凝集して流動性に乏しく、表皮材の
成形を取り止めた。また、無機充填剤が過多である比較
例６のＴＰＵ組成物も、第１及び第２発明の範囲外であ
り、溶融性に劣り、径の大きいピンホールも観察され
た。According to the results shown in Table 2, in Examples 6 to 7 in which an appropriate amount of a plasticizer was added and Examples 8 and 9 in which an appropriate amount of an inorganic filler was added, the dynamic viscosity and the calorific value depended on the added amount. Although the composition of the TPU composition changes, the TPU composition is quickly melted, and the obtained skin material has no pinhole. On the other hand, the TPU composition of Comparative Example 5 in which the amount of the plasticizer was excessive was out of the range of the first and second inventions, the bleed out of the plasticizer, the powder was agglomerated and the fluidity was poor, and the skin material The molding of was stopped. Also, the TPU composition of Comparative Example 6 in which the amount of the inorganic filler was excessive was out of the range of the first and second inventions, and a pinhole having a poor meltability and a large diameter was also observed.

【００３６】（５）実施例３及び比較例４の粘弾性特性
及び熱的特性のチャート及びそれらの説明 実施例３ 図１は、実施例３のＴＰＵの粘弾性特性を測定したレオ
メータのチャートである。この図１によれば、このＴＰ
Ｕは、第１発明の特定の粘度範囲において速やかに融解
しており、且つ２２０℃における粘度は９００ｐｏｉｓ
ｅと相当に低く、この程度の温度においてスラッシュ成
形した場合に、成形が容易であり、外観等に優れた表皮
材が得られることが推察される。また、図３は、実施例
３のＴＰＵの熱的特性を測定した示差走査熱量計のチャ
ートである。この図３によれば、融解ピークは十分に高
く、適度な発熱量を有し、このＴＰＵはスラッシュ成形
に適した結晶性を有するものであることが推察される。(5) Charts of viscoelastic properties and thermal properties of Example 3 and Comparative Example 4 and explanations thereof Example 3 FIG. 1 is a chart of a rheometer for measuring the viscoelastic properties of the TPU of Example 3. is there. According to FIG. 1, this TP
U melts quickly in the specific viscosity range of the first invention, and the viscosity at 220 ° C. is 900 pois
e, which is considerably low, and it is presumed that, when slush molding is performed at this temperature, molding is easy and a skin material excellent in appearance and the like can be obtained. FIG. 3 is a chart of a differential scanning calorimeter obtained by measuring the thermal characteristics of the TPU of Example 3. According to FIG. 3, the melting peak is sufficiently high and has an appropriate calorific value, and it is inferred that this TPU has crystallinity suitable for slush molding.

【００３７】比較例４ 図２は、比較例４のＴＰＵの粘弾性特性を測定したレオ
メータのチャートである。この図２によれば、このＴＰ
Ｕは、融解の速度が緩やかであり、且つ２２０℃におけ
る粘度は７３００ｐｏｉｓｅと相当に高く、この程度の
温度においてスラッシュ成形した場合に、溶融し難く、
成形型への塗着が速やかに行われず、空気を抱き込んだ
りして、外観等に劣る表皮材となることが推察される。
また、図４は、比較例４のＴＰＵの熱的特性を測定した
示差走査熱量計のチャートである。この図４によれば、
融解ピークは十分に高いものの、発熱量が少なく、結晶
性が低く、このＴＰＵはスラッシュ成形に適さないもの
であることが推察される。Comparative Example 4 FIG. 2 is a chart of a rheometer for measuring the viscoelastic properties of the TPU of Comparative Example 4. According to FIG. 2, this TP
U has a slow melting rate, and has a viscosity at 220 ° C. of considerably high as 7300 poise, so that it is difficult to melt when subjected to slush molding at such a temperature,
It is presumed that the coating material is not quickly applied to the mold, and the skin material is inferior in appearance and the like due to embracing air.
FIG. 4 is a chart of a differential scanning calorimeter measuring the thermal characteristics of the TPU of Comparative Example 4. According to FIG.
Although the melting peak is sufficiently high, the calorific value is small and the crystallinity is low, and it is presumed that this TPU is not suitable for slush molding.

【００３８】[0038]

【発明の効果】第１及び第２発明のスラッシュ成形用Ｔ
ＰＵは成形性に優れ、成形時、ＴＰＵが凝集せず、ピン
ホール等のない優れた外観等を有する表皮材を形成する
ことができる。また、脱型時、形状が保持され、変形等
を生ずることもない。更に、第３及び第４発明によれ
ば、第１発明の優れた特性を有し、且つ特定の粒径分布
を有するスラッシュ成形用ＴＰＵ粉末とすることがで
き、厚さが均一であり、優れた外観等を有する第５発明
の表皮材を容易に形成することができる。The slush molding T according to the first and second aspects of the present invention.
PU is excellent in moldability, and can form a skin material having excellent appearance without pinholes or the like, without aggregation of TPU during molding. Further, at the time of demolding, the shape is maintained and no deformation or the like occurs. Further, according to the third and fourth inventions, it is possible to obtain the TPU powder for slush molding having the excellent characteristics of the first invention and a specific particle size distribution, having a uniform thickness, The skin material of the fifth invention having an improved appearance or the like can be easily formed.

【００３９】更に、このＴＰＵの粘弾性特性及び熱的特
性を測定することにより、実際にスラッシュ成形をしな
くても、その成形性の良否を予測することができ、原料
選択が非常に容易になる。また、粘弾性特性及び熱的特
性からＴＰＵの分子構造を推定することも可能であり、
耐光性、耐熱性等の耐久性、耐フォギング性及び耐薬品
性など、表皮材に要求される物性等を推定することもで
き、本発明のＴＰＵはスラッシュ成形の用途において極
めて有用である。Furthermore, by measuring the viscoelastic properties and thermal properties of this TPU, it is possible to predict the formability of the TPU without actually performing slush molding, making it very easy to select raw materials. Become. It is also possible to estimate the molecular structure of TPU from viscoelastic properties and thermal properties,
It is possible to estimate physical properties required for the skin material such as durability such as light resistance and heat resistance, fogging resistance and chemical resistance, and the TPU of the present invention is extremely useful in slush molding applications.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例３のＴＰＵの粘弾性特性をレオメーター
によって測定したチャートである。FIG. 1 is a chart obtained by measuring the viscoelastic properties of a TPU of Example 3 with a rheometer.

【図２】比較例４のＴＰＵの粘弾性特性をレオメーター
によって測定したチャートである。FIG. 2 is a chart showing the viscoelastic properties of the TPU of Comparative Example 4 measured with a rheometer.

【図３】実施例３のＴＰＵの熱的特性を示差走査熱量計
によって測定したチャートである。FIG. 3 is a chart showing the thermal characteristics of the TPU of Example 3 measured by a differential scanning calorimeter.

【図４】比較例４のＴＰＵの熱的特性を示差走査熱量計
によって測定したチャートである。FIG. 4 is a chart showing thermal characteristics of a TPU of Comparative Example 4 measured by a differential scanning calorimeter.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成１２年７月４日（２０００．７．４）[Submission date] July 4, 2000 (200.7.4)

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１５[Correction target item name] 0015

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００１５】本願発明のＴＰＵは、例えば、アジピン酸
と１，４−ブタンジオールとが縮合し、両末端にヒドロ
キシル基を有するアジペート型ポリエステルポリオール
と、短鎖ジイソシアネートであるヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）との重付加反応（ウレタン化反
応）により生成するＴＰＵなどが挙げられる。これらの
ＴＰＵのうちで、その分子構造が直鎖状に配列し易く、
分子当たりのウレタン結合の個数が多く、水素結合によ
る結合力が大きく、且つ過度な架橋構造を有さない場合
に、第１及び第２発明のように、速やかに融解し、結晶
性の高いものとすることができる。そのようなスラッシ
ュ成形用ＴＰＵは以下のようにして製造することができ
る。 The TPU of the present invention comprises, for example, adipate and 1,4-butanediol condensed, adipate-type polyester polyol having hydroxyl groups at both ends, and hexamethylene diisocyanate (HDI) which is a short-chain diisocyanate. And TPU generated by a polyaddition reaction (urethane-forming reaction). Among these TPUs, the molecular structure is easily arranged in a linear manner,
In the case where the number of urethane bonds per molecule is large, the bonding force by hydrogen bonding is large, and there is no excessive cross-linking structure, as in the first and second inventions, it is quickly melted and has high crystallinity. It can be. Such a slush molding TPU can be manufactured as follows.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 周波数１Ｈｚで動的粘弾性を測定した場
合の動的粘度が５×１０⁴ｐｏｉｓｅとなる温度（Ｔ₁）
と、動的粘度が１×１０⁴ｐｏｉｓｅとなる温度（Ｔ₂）
との差（Ｔ₂−Ｔ₁）が２０℃以下であり、且つ２２０℃
における動的粘度が６×１０³ｐｏｉｓｅ以下であるこ
とを特徴とするスラッシュ成形用熱可塑性ポリウレタン
エラストマー。1. Temperature (T ₁ ) at which the dynamic viscosity is 5 × 10 ⁴ poise when measuring dynamic viscoelasticity at a frequency of 1 Hz.
And the temperature (T ₂ ) at which the dynamic viscosity becomes 1 × 10 ⁴ poise
(T ₂ −T ₁ ) is 20 ° C. or less and 220 ° C.
Wherein the dynamic viscosity of the thermoplastic polyurethane elastomer is 6 × 10 ³ poise or less. 【請求項２】 溶融後、冷却する過程における示差走査
熱量を測定した場合の発熱ピークの面積によって表され
る発熱量が６ｍＪ／ｍｇ以上であり、且つ該発熱ピーク
の温度が１００℃以上であることを特徴とするスラッシ
ュ成形用熱可塑性ポリウレタンエラストマー。2. The calorific value represented by the area of the exothermic peak when measuring the differential scanning calorific value during the cooling process after melting is 6 mJ / mg or more, and the temperature of the exothermic peak is 100 ° C. or more. A thermoplastic polyurethane elastomer for slush molding, characterized in that: 【請求項３】 請求項１又は２記載のスラッシュ成形用
熱可塑性ポリウレタンエラストマーを粉砕してなること
を特徴とするスラッシュ成形用熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマー粉末。3. A thermoplastic polyurethane elastomer powder for slush molding, which is obtained by pulverizing the thermoplastic polyurethane elastomer for slush molding according to claim 1 or 2. 【請求項４】 ８０質量％以上の粒子が、４２メッシュ
のタイラー標準ふるいを通過し、１５０メッシュのタイ
ラー標準ふるいを通過しない請求項３記載のスラッシュ
成形用熱可塑性ポリウレタンエラストマー粉末。4. The thermoplastic polyurethane elastomer powder for slush molding according to claim 3, wherein 80% by mass or more of the particles pass through a 42-mesh Tyler standard sieve and do not pass through a 150-mesh Tyler standard sieve. 【請求項５】 請求項３又は４記載のスラッシュ成形用
熱可塑性ポリウレタンエラストマー粉末を用い、スラッ
シュ成形により得られることを特徴とする表皮材。5. A skin material obtained by slush molding using the thermoplastic polyurethane elastomer powder for slush molding according to claim 3 or 4.