JP2000310874A - 静電荷像現像用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速、連続印刷によっても良好な画質が維
持できる静電荷像現像用現像剤を提供することにある。 【解決手段】 １）少なくとも結着樹脂及び着色剤を含
有するトナー粒子と外添剤とを有する静電荷像現像用現
像剤をヘリウム大気圧マイクロ波誘導プラズマに導入
し、（２）チタン原子及び炭素原子を励起・発光させ、
（３）その発光の強さを経時測定して得られる現像剤中
のチタン原子と炭素原子との発光スペクトルに基づいて
求められるチタン原子と炭素原子との付着状態を表す近
似直線に対する誤差の絶対偏差が０．３以下である静電
荷像現像用現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真などの画
像形成方法における静電潜像を可視化するための静電荷
像現像用現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真法は、任意の手段で帯電
させた静電潜像担持体上に電気的潜像を形成し、次いで
当該潜像を、現像剤を用いて現像し、紙やＯＨＰシート
などに現像剤画像を転写した後、加熱、加圧、或いは溶
剤蒸気などにより定着して印刷物を得る方法である。こ
うした電子写真法により印刷物を得る画像形成装置に
は、静電荷像担持体や現像ロールなど現像剤と直接接触
する部材がある。これら部材と現像剤とが接触を繰り返
し、部材に現像剤の一部が固着することがある。こうし
た部材への固着は、かぶりなどの画質低下を引き起こ
す。これを解決する手法として、トナー粒子に微粒子を
外添させることが提案され、酸化チタンやこれをシリコ
ーンオイル処理したものなどの含チタン化合物など、様
々な微粒子が外添剤として検討されている（特開昭５５
−２６５１８号公報では、カーボンブラック、アルミ
ナ、シリカ、酸化チタンから2種以上外添した現像剤
が、特開昭５６−１４４４３７号公報では、炭酸塩、燐
酸塩、ピロ燐酸塩、ポリ燐酸塩、珪酸アルミニウム、酸
化チタンから選択される無機化合物を外添した現像剤
が、特開昭５７−７８５５１号公報では酸化アルミニウ
ムで表面被覆された酸化チタンを外添した現像剤が、ま
た特開昭５８−１１５７号公報では、疎水化処理した気
相法シリカで外添処理後、さらに気相法酸化チタンを外
添した現像剤が、それぞれ記載されている）。

【０００３】しかしながら、現像剤の部材への固着防止
に優れていると言われる外添剤であっても、１分間に１
０枚以上の高速印刷ができる装置を用いて２０，０００
枚を連続印刷するような厳しい使用条件下では、現像剤
の画像形成装置部材への固着を十分に防ぐことができな
かった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
従来技術のもと含チタン微粒子をトナー粒子に特定の状
態で付着させることにより、トナーの画像形成装置部材
への固着が減り、カブリなどの画質低下がなくなること
を見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有するトナー粒
子と外添剤とを有する静電荷像現像用現像剤をヘリウム
大気圧マイクロ波誘導プラズマに導入し、（２）チタン
原子及び炭素原子を励起・発光させ、（３）その発光の
強さを経時測定して得られる現像剤中のチタン原子と炭
素原子との発光スペクトルに基づいて求められるチタン
原子と炭素原子との付着状態を表す近似直線に対する絶
対偏差が０．３以下である静電荷像現像用現像剤が提供
される。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳述する。 ＜トナー粒子＞本発明においてトナー粒子は、少なくと
も結着樹脂と着色剤とを含有するものである。本発明に
使用される結着樹脂の種類としては、ポリスチレン、ポ
リ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチ
レン及びその置換体の重合体；スチレン−ｐ−クロルス
チレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、
スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アク
リル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−ビニルメチルエ−テル共重合体、スチレン−
ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニト
リル−インデン共重合体等の芳香族ビニル系共重合体及
びその架橋物；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然
変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリ
コーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリア
ミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、
ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデ
ン樹脂、石油系樹脂等が例示される。これらが架橋され
た芳香族ビニル系共重合体も好ましい結着樹脂である。

【０００７】芳香族ビニル系共重合体のスチレン、α−
メチルスチレン、４−メチルスチレンなどの芳香族ビニ
ルモノマーに対するコモノマーの具体例としては、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド等のような不飽和モノカルボン酸もしくはその誘
導体；マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチ
ル、マレイン酸ジメチル等のような不飽和ジカルボン酸
及びその誘導体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビ
ニル等のようなビニルエステル類；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン等のようなエチレン系オレフィン類；ビニ
ルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニ
ルケトン類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエー
テル類；などが挙げられる。これらのコモノマーは単独
もしくは２種類以上の混合物として用いられる。

【０００８】さらにコモノマーとして、２個以上の重合
可能な二重結合を有する架橋性モノマーを用いることが
できる。その具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビ
ニルナフタレン等のような芳香族ジビニル化合物；エチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレ
ート等のような二重結合を２個有するカルボン酸エステ
ル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルス
ルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物；及び
３個以上のビニル基を有する化合物；などが例示され
る。これらも単独もしくは混合物として用いられる。

【０００９】本発明において着色剤は黒色またはカラー
トナー用の有色着色剤を用いる。黒色着色剤として、カ
ーボンブラック、ニグロシンベースの染顔料類；コバル
ト、ニッケル、四三酸化鉄、酸化鉄マンガン、酸化鉄亜
鉛、酸化鉄ニッケル等の磁性粒子；などを挙げることが
できる。カーボンブラックを用いる場合、一次粒径が２
０〜４０ｎｍであるものを用いると良好な画質が得ら
れ、またトナーの環境への安全性も高まるので好まし
い。カラートナー用着色剤としては、ネフトールイエロ
Ｓ、ハンザイエロＧ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ、Ｃ．
Ｉ．バットイエロ、エオシンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット、Ｃ．Ｉ．
バットレッド、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブルー等が挙げられる。これら着色剤は、結着樹脂成分
１００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部、好ま
しくは１〜２０重量部の割合で用いられる。

【００１０】本発明のトナー粒子には、必要に応じて添
加剤を混合してもよい。添加剤としては、離型剤、帯電
制御剤、マクロモノマーのほか、ステアリン酸亜鉛のよ
うな滑剤、あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素のような
研磨剤あるいは、ケーキング防止剤、あるいは例えば、
カーボンブラック、酸化スズ等の導電性付与剤などがあ
る。

【００１１】離型剤は熱ロール定着時の離型性を良くす
る目的で使用され、その具体例としてペンタエリスリト
ールテトラステアラート、ペンタエリスリトールテトラ
ミリステート、ペンタエリスリトールテトラパルミテー
トのごとき多官能エステル化合物、低分子量ポリエチレ
ン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワ
ックス、カルナバワックス、サゾールワックス、パラフ
ィンワックス等のワックス状物質が挙げられる。離型剤
は、トナー粒子に対して０．５〜５重量％程度の割合で
加えることができる。

【００１２】帯電制御剤として、各種の正帯電性又は負
帯電性の帯電制御剤を用いることが可能である。帯電制
御剤の具体例としては、カルボキシル基または含窒素基
を有する有機化合物の金属錯体、含金属染料、ニグロシ
ン等が挙げられる。より具体的には、スピロンブラック
ＴＲＨ（保土ヶ谷化学社製）、Ｔ−７７（保土ヶ谷化学
社製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学社製）、
ボントロンＥ−８４（オリエント化学社製）、ボントロ
ンＮ−０１（オリエント化学社製 ）、コピーブルー−
ＰＲ（ヘキスト社製）、４級アンモニウム（塩）基含有
共重合体、スルホン酸（塩）基含有共重合体が挙げられ
る。帯電制御剤は、結着樹脂成分１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０３〜８重
量部の割合で用いる。

【００１３】重合法トナーの製造に際しては、重合性単
量体としてマクロモノマーを併用すると保存性と定着性
とのバランスを向上させることができる。マクロモノマ
ーは、分子鎖の末端にアクリロイル基、メタクリロイル
基などのビニル重合性官能基を有するもので、数平均分
子量が１，０００〜３０，０００程度のオリゴマーまた
はポリマーである。マクロモノマーの量は、結着樹脂成
分１００重量部に対して、通常、０．０１〜１０重量
部、好適には０．０３〜５重量部、さらに好適には０．
０５〜１重量部である。

【００１４】本発明に係るトナー粒子を製造するにあた
っては、トナー構成材料をボールミルその他の混合機に
より十分混合した後、熱ロールニーダー、エクストルー
ダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却固化後、機械
的な粉砕、分級によってトナーを得る方法；結着樹脂溶
液中に構成材料を分散した後、噴霧乾燥することにより
トナーを得る方法；あるいは結着樹脂を構成すべき単量
体に所定の材料を混合して懸濁液とした後に、重合させ
てトナーを得る重合法トナー製造法；等の方法が応用で
きる。特に画質、連続印字における耐久性の観点から重
合法によるトナーの製造法を採用するのが好ましい。重
合法により得られるトナーは、層構造を有さない重合法
トナーであっても、層構造を有するいわゆるコアシェル
トナー（カプセルトナー）であってもよい。また、こう
したトナー粒子は、結着樹脂を製造するために用いる重
合開始剤や分散安定剤など製造工程に由来するチタン原
子を内包してもよい。

【００１５】本発明に用いるトナー粒子は実質的に球形
であるものが、良好な画質を得るために好ましい。こう
した実質的に球形のトナー粒子は、体積平均粒径（ｄ
ｖ）が３〜１５μｍ、好ましくは５〜１０μｍ、体積平
均粒径と個数平均粒径（ｄｎ）の比（ｄｖ／ｄｎ）が１
〜１．４、粒子の絶対最大長を直径とした円の面積（Ｓ
ｃ）を粒子の実質投影面積（Ｓｒ）で割った値（Ｓｃ／
Ｓｒ）が１〜１．３の範囲、かつＢＥＴ比表面積（Ａ）
（ｍ^２／ｇ）、個数平均粒径（μｍ）および真比重
（Ｄ）の積（Ａ×ｄｎ×Ｄ）が５〜１０の範囲であるの
が望ましい。

【００１６】＜外添剤＞本発明において外添剤は、チタ
ン原子を含む微粒子（以下、含チタン微粒子ということ
がある）が用いられる。含チタン微粒子の平均粒径は、
トナーの流動性付与の点から、５ｎｍ〜１００ｎｍであ
ることが望ましい。平均粒径が小さすぎるとトナー表面
に埋め込まれ易くトナー劣化が早く生じてしまい、耐久
性が低下する傾向にある。逆に粒径が大きすぎる場合は
トナーの流動性が著しく低下するために帯電が不均一と
なり、その結果として画質の劣化、トナー飛散、カブリ
が生じ易くなる。なお、本発明の微粒子の平均粒径は透
過型電子顕微鏡により５０個の粒子について測定した値
である。

【００１７】本発明において含チタン微粒子は、酸化チ
タン、チタン酸ストロンチウムなどが例示される。これ
らの形状は特に制限されず、例えばアモルファス状の酸
化チタン微粒子やアナターゼ型酸化チタン（特開平５−
１８８６３３号公報、特開平５−２０４１８３号公報な
ど）、ルチル型酸化チタンのほか、これらをシリコーン
オイル、シリコーンワニス、シランカップリング剤、ポ
リシロキサン、ハイドロジェンポリシロキサン、その他
脂肪酸化合物などの有機化合物で疎水化処理したもの
（特開平５−６６６０７号公報、特開平５−１９５２８
号公報、特開平７−５６３８０号公報、特開平５−１１
９５１７号公報、特開平９−１３４０２８号公報など）
であってもよい。また、ケイ素化合物、酸化チタン、酸
化アルミナ、アルミナ炭酸カルシウム、チタン酸バリウ
ム、酸化亜鉛、複合金属酸化物などの微粒子をチタン系
カップリング剤で処理したもの（特開平５−７２８０３
号公報）などを用いることもできる。これらの含チタン
微粒子は単独または混合して使用できる。

【００１８】こうした含チタン微粒子は、外添剤として
トナー粒子に付着される。外添剤の付着方法としては、
トナー粒子と含チタン微粒子とをヘンシェルミキサー、
スーパーミキサーなどの混合機やハイブリダイザー、オ
ングミルなどの表面改質機に仕込み、撹拌する方法が挙
げられる。内容物を混合する混合羽根などの装置の回転
スピード（周速）と回転時間を制御することで後述する
近似直線に対する誤差の標準偏差などを調節することが
できる。本発明においては、含チタン微粒子以外の微粒
子を外添剤として併用することもできる。

【００１９】外添剤の量は、トナー粒子に対して０．１
〜５重量％が適当である。この量が少ない場合にはトナ
ーの高い流動性が得られにくく、逆に多い場合はトナー
の流動性が高過ぎるために逆に均一な帯電が阻害され、
カブリ易くなる。

【００２０】本発明の現像剤は、キャリアと混合して二
成分現像剤として用いることもできる。本発明に使用し
得るキャリアとしては、公知のものが使用可能であり、
例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉の様な磁性を有
する粉体、ガラスビーズ等、及びこれらの表面を樹脂等
で処理したものが掲げられる。又、キャリア表面を被覆
する樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アク
リル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合
体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリアミド樹
脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹
脂など或いは、これらの混合物を用いることができる。

【００２１】＜チタン原子と炭素原子との付着状態と近
似直線＞本発明に関わるトナー粒子は多くの炭素原子を
含み、含チタン微粒子を含む外添剤は多くのチタン原子
を含む。外添剤に炭素原子が含まれることがあってもそ
の量はトナー粒子中の炭素原子の量に対して僅かであ
る。同様にトナー粒子中にチタン原子が含まれることが
あっても、やはりその量は外添剤中のチタン原子に対し
て僅かである。従って、外添剤としてチタン原子を含む
ものを用いていれば、チタン原子と炭素原子について分
析することで、現像剤における含チタン微粒子のトナー
粒子への付着の状態を把握することができる。チタン原
子と炭素原子の分析は、（１）多数個の微粒子をヘリウ
ム大気圧マイクロ波誘導プラズマに導入し、（２）粒子
中の特定元素を励起・発光させ、（３）その発光の強さ
を連続して測定する手法を採用した微粒子測定装置を用
いて得られるチタン原子と炭素原子の発光スペクトルに
基づいて行われる。

【００２２】このような装置として具体的には、特公平
７−５４２９４号公報などに記載されているマイクロ波
源と、当該マイクロ波源で発生したマイクロ波を導入す
るキャビティと、当該キャビティの中央付近を貫通して
設けられ一端に検出窓を有する反応管と、当該反応管の
他端に一端が接続され他端が常圧下でかつ、微粒子を含
む空間に配置されたキャピラリーチューブと、前記反応
管内を減圧する排気手段と、前記反応管の検出窓に隣接
して設けられた分析手段とからなり、前記排気手段によ
り前記反応管内を原子化／イオン化が可能な程度に減圧
し、前記反応管内にキャリアガスを導入して前記マイク
ロ波によりプラズマを生成するとともに前記キャピラリ
ーチューブにより常圧下のサンプルガスを導入し、前記
サンプルガスに含まれる微粒子により前記反応管内に発
生したイオンの発光スペクトルをインラインで前記分析
装置で分析することにより前記微粒子の定性・定量分析
を行うことを特徴とする微粒子測定装置が挙げられる。

【００２３】こうした微粒子測定装置によれば、元素Ａ
を含む粒子と元素Ｂを含む粒子とが混在している場合、
元素Ａと元素Ｂとを測定対象元素として各元素の発光ス
ペクトルを得ることで、粒子の付着（内包）状態、分散
状態、遊離状態などが定量的に評価できる。ふたつの粒
子が遊離している場合、元素Ａと元素Ｂはそれぞれ別々
に発光するので時間軸に対してずれのある非同期発光ス
ペクトルとなる（図１参照）。また、ふたつの粒子が付
着（一方が一方を内包する場合を含む）している場合、
元素Ａと元素Ｂは同時に発光するので時間軸に対してず
れのない同期発光スペクトルとなる（図２参照）。同期
発光スペクトルの強さから、元素Ａを含む粒子と元素Ｂ
を含む粒子とが付着した付着粒子１つ当たりの元素Ａと
元素Ｂの原子数を（三乗根）電圧として求めることがで
きる。そこで一度に多量の試料を解析してｘ軸を元素Ａ
の同期発光スペクトルの電圧、ｙ軸を元素Ｂの同期発光
スペクトルの電圧とした分布図において、最小２乗法に
よって計算された原点を通る直線を引くことができる
（図３参照）。この直線が元素Ａを含む粒子と元素Ｂを
含む粒子の付着状態を表す近似直線である。

【００２４】上記装置を用いて現像剤について、チタン
原子と炭素原子からの電圧をｘ軸、チタン原子からの電
圧をｙ軸に取って得られる近似直線が、チタン原子と炭
素原子との付着状態、即ち含チタン微粒子のトナー粒子
への付着状態を表す。当該近似直線に対する誤差は、誤
差値ｘ＝ｄ／Ｈ（ｄは、データ点から近似直線におろし
た垂線の長さ、Ｈは近似直線と垂線の交点からＸ軸への
垂線の長さ）で求められ、この誤差の絶対偏差の値は、
１／ｎ（Σ｜ｘ−ｘ’｜）（ｎは誤差データの個数、
ｘ’は誤差データの平均値）で求められる。本発明にお
いては、このようにして算出される絶対偏差が０．３以
下、好ましくは０．２５以下、より好ましくは０．２以
下である場合、１分間に１０枚以上の高速印刷機で２
０，０００枚を連続印刷しても画像形成装置部材に対し
て現像剤がフィルミングを起こさず、カブリやカスレの
ない良好な画質を維持できる。

【００２５】また、当該近似直線の傾きは、連続印刷時
の画質の点から、０．５以下が好ましく、より好ましく
は０．１〜０．４５である。非同期発光スペクトルから
求められる総チタンに対する遊離のチタンの割合は、ト
ナー粒子から遊離した遊離含チタン微粒子率とみなすこ
とができる。遊離チタン率は２０個数％以下、より好ま
しくは１５個数％以下、さらに好ましくは１０個数％以
下である。遊離の含チタン微粒子が多すぎると遊離した
含チタン微粒子が感光体などの画像形成装置部材へ付着
し、その部分が核になりトナーが固着していく傾向にあ
る。

【００２６】本発明でいう絶対偏差、傾き、遊離チタン
率は、各値を得る操作を５回繰り返して得られるそれぞ
れの５つのデータの最大値と最小値を除いた３つのデー
タの平均として求めたものである。

【００２７】

【実施例】本発明を実施例を示してさらに詳細に説明す
るが、本発明は以下の実施例のみに限定されるものでは
ない。なお、部及び％は特に断りのない限り重量基準で
ある。

【００２８】（近似直線）炭素原子とチタン原子を分析
対象原子として、横河電機株式会社製微粒子測定装置
（商品名「パーティクルアナライザＰＴ１０００」）を
用い、以下の条件を１サイクルとして５サイクル繰り返
し、現像剤の炭素原子とチタン原子の発光スペクトルを
測定した。また、スペクトルデータの解析ソフトとし
て、横河電機株式会社製「トナー解析ソフト・バージョ
ン２．００」を用い、同期発光スペクトルデータから、
炭素原子の電圧とチタン原子の電圧の分布図（ｘ軸が炭
素原子の電圧、ｙ軸がチタン原子の電圧）を得、近似直
線を得た。近似直線の傾きと近似直線に対する絶対偏差
は、同ソフトによって算出した。また、外添剤遊離率
（表中の単位は「個数％」）は、チタン原子の非同期発
光スペクトルデータから得られる電圧と、総チタン原子
の発光スペクトルデータから得られる電圧を元に同ソフ
トによって算出した。

【００２９】微粒子測定の条件は、以下の通り。 １スキャンの炭素原子カウント数：５００〜１５００ スキャン数：８ トナー吸引装置：横河電機社製ローボリュームサンプラ
（商品名「ＬＶ１０００」） トナー吸引用チップ：エッペンドルフ社製チップ（グレ
ード「１００μｌ」） トナー吸引用チューブ：ノートン社製タイゴンチューブ
（商品名「Ｒ−３６０３」（チューブ内径φ６．３５ｍ
ｍ×長さ５０ｍｍ） フィルタ：コーニング社製フィルタ（商品名「ニューク
リポア・メンブレンフィルター」０．４μｍ）

【００３０】（トナー性能の評価）本実施例において市
販の非磁性一成分現像方式のプリンター（１２枚機）を
用いて画質評価を以下のとおり行った。 （画質）前述のプリンターで、２３℃×５０ＲＨ％室温
環境下で連続印字を行い、紙面上のカスレ（白筋、白抜
け）などの印字不具合が生じるまでの連続印字枚数を調
べた。印字枚数が多いほど、画像形成装置部材への現像
剤の固着（フィルミング）が発生しにくいことを意味す
る。

【００３１】（カブリ） ・環境依存性（Ｈ／Ｈ、Ｌ／Ｌ） 前述のプリンターを用いて、３５℃×８０ＲＨ％（Ｈ／
Ｈ）環境および１０℃×２０ＲＨ％（Ｌ／Ｌ）環境の各
環境下で初期から連続印字を行った。この条件で、反射
濃度計（マクベス製）で印字濃度が１．３以上で、か
つ、白色度計（日本電色製）で測定した非画像部のカブ
リが１５％以下の画質を維持できる連続印字枚数を調べ
た。印字後の白色度Ｂ、印字前の白色度をＡとすると、
カブリ＝（（Ｂ−Ａ）／Ａ）×１００ の計算式で算出
されるカブリ値を用いた。 ・耐久性 前述のプリンターで、２３℃×５０ＲＨ％室温環境下
で、初期から連続印字を行った。この条件で、反射濃度
計（マクベス製）で測定した印字濃度が１．３以上で、
かつ、白色度計（日本電色製）で測定した非画像部のカ
ブリが１５％以下の画質を維持できる連続印字枚数を調
べ、現像剤による画質の耐久性を評価した。

【００３２】［参考例１］スチレン８０．５部およびｎ
−ブチルアクリレート１９．５部からなるコア重合性単
量体、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜
合成化学工業社製、商品名「ＡＡ６」）０．３部、ジビ
ニルベンゼン０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１．
２部、カーボンブラック（三菱化学社製、商品名「＃２
５Ｂ」）７部、帯電制御剤（保土ヶ谷化学社製、商品名
「スピロンブラックＴＲＨ」）1部、離型剤（サゾール
社製、商品名「パラフリントＨ１」：フィッシャートロ
プシュワックス）２部を、メデヤ型湿式粉砕機を用いて
湿式粉砕を行い、コア用重合性単量体組成物Ａを得た。

【００３３】他方、イオン交換水２５０部に塩化マグネ
シウム（水溶性多価金属塩）１０．２部を溶解した水溶
液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム（水酸化
アルカリ金属）６．２部を溶解した水溶液を攪拌下で徐
々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド（難水溶性
の金属水酸化物コロイド）分散液Ａを調製した。生成し
た上記コロイドの粒径分布をマイクロトラック粒径分布
測定器（日機装社製）で測定したところ、粒径は、Ｄ５
０（個数粒径分布の５０％累積値）が０．３５μｍで、
Ｄ９０（個数粒径分布の９０％累積値）が０．８４μｍ
であった。このマイクロトラック粒径分布測定器による
測定においては、測定レンジ＝０．１２〜７０４μｍ、
測定時間＝３０秒、媒体＝イオン交換水の条件で行っ
た。

【００３４】一方、メチルメタクリレート３部と水１０
０部を超音波乳化機にて微分散化処理して、シェル用重
合性単量体の水分散液Ａを得た。シェル用重合性単量体
の液滴の粒径は、得られた液滴を１％ヘキサメタリン酸
ナトリウム水溶液中に濃度３％で加え、マイクロトラッ
ク粒径分布測定器で測定したところ、Ｄ９０が１．６μ
mであった。

【００３５】上記により得られた水酸化マグネシウムコ
ロイド分散液Ａに、コア用重合性単量体組成物Ａを投入
し、液滴が安定するまで攪拌し、そこに重合開始剤とし
てｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
（日本油脂社製、商品名「パーブチルＯ」）６部を添加
後、エバラマイルダー（荏原製作所社製：商品名）を用
いて１５，０００ｒｐｍの回転数で３０分間高剪断攪拌
して、単量体混合物の液滴を造粒した。この造粒した単
量体混合物の水分散液を、攪拌翼を装着した反応器に入
れ、８５℃で重合反応を開始させ、重合転化率がほぼ１
００％に達した後、前記シェル用重合性単量体の水分散
液Ａに水溶性開始剤（和光純薬社製、商品名「ＶＡ−０
８６」：２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−
ハイドロキシエチル）−プロピオンアミド）））０．３
部を溶解し、それを反応器に入れた。４時間重合を継続
した後、反応を停止し、重合体粒子を脱水、乾燥してト
ナー粒子を得た。

【００３６】得られたトナー粒子の体積平均粒径（ｄ
ｖ）は７．１μｍ、体積平均粒径と個数平均粒径（ｄ
ｎ）の比（ｄｖ／ｄｎ）は１．２、粒子の絶対最大長を
直径とした円の面積（Ｓｃ）を粒子の実質投影面積（Ｓ
ｒ）で割った値（Ｓｃ／Ｓｒ）は１．２、ＢＥＴ比表面
積（Ａ）、個数平均粒径および真比重（Ｄ）の積（Ａ×
ｄｎ×Ｄ）は７．３であった。体積平均粒径（ｄｖ）及
び個数平均粒径（ｄｐ）は、アパーチャー径：１００μ
ｍ、媒体：イソトンＩＩ、濃度１０％、測定粒子個数：
５００００個の条件でマルチサイザー（コールター社
製）によりを測定した値（μｍ）である。（Ｓｃ／Ｓ
ｒ）は、トナー粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、その写
真を画像処理解析装置ルーゼックスＩＩＤ〔（株）ニコ
レ製〕により、フレーム面積に対する粒子の面積率：最
大２％、トータル処理粒子数：１０００個の条件で測定
し、解析した１０００個についての値の個数平均値であ
る。比表面積（Ａ）は、島津製作所製の比表面積自動測
定装置２２００型を用いてＢＥＴ法によって測定した値
（ｍ^２／ｇ）である。真比重（Ｄ）は、ベックマン比重
計により測定した値である。

【００３７】［実施例１〜３、比較例１〜２］上記によ
り得られたトナー粒子１００部に、シランカップリング
剤処理酸化チタン（商品名「ＴＡＦ−１１０P」、一次
粒子径：５０ｎｍ；富士チタン工業製）１．０重量部を
添加し、混合して現像剤Ａ及びＤを得た。酸化チタンの
代わりにコロイダルシリカ（商品名「ＨＶＫ２１５
０」、クラリアント社製）０．６部とコロイダルシリカ
（商品名「ＮＥＡ５０」、日本アエロジル社製）１．０
部と酸化スズ／酸化チタン／酸化アンチモン混合物（商
品名「ＥＣ３００」、チタン工業製、電気抵抗値：４６
Ωｃｍ、粒径：４００ｎｍ）０．３部とを添加し、混合
して現像剤Ｂ、Ｃ及びＥを得た。混合条件は次の通り。
得られた現像剤の画質を評価した。

【００３８】混合機はヘンシェルミキサー（三井三池化
工機（株）社製、型式「ＦＭ１０Ｂ」）を用いた。混合
時の温度は２５℃、湿度は５０ＲＨ％であった。トナー
粒子とシリカとを混合機の混合槽に投入した後、現像剤
Ａについては、周速をゼロから４０ｍ／秒まで５秒間で
昇速させる。周速４０ｍ／秒に到達した後３０秒間その
状態を維持する。その後、５秒間で周速０に降速させ
る。次いで周速ゼロに到達した後３０秒間その状態を維
持する。このサイクルを１サイクルとして５サイクル繰
り返した（周速４０ｍ／秒となっていた時間の合計は１
５０秒）。

【００３９】現像剤Ｂについては、昇速後維持した周速
を３０ｍ／秒として、サイクル数を６サイクルに代えた
こと以外は現像剤Ａと同様にして外添を行った。現像剤
Ｃについては、１サイクルにおける周速４０ｍ／秒での
維持時間を４０秒として、サイクル数を４サイクルに代
えたこと以外は現像剤Ａと同様にして外添を行った。現
像剤Ｄについては、１サイクルにおける周速４０ｍ／秒
での維持時間を７５秒として、サイクル数を２サイクル
に代えたこと以外は現像剤Ａと同様にして外添を行っ
た。現像剤Ｅについては、１サイクルにおける周速４０
ｍ／秒での維持時間を１５０秒として、サイクル数を１
サイクルに代えたこと以外は現像剤Ａと同様にして外添
を行った。

【００４０】得られた現像剤について、外添状況の測定
とトナー性能の評価を行った。結果を表１に示す。尚、
表中の値の単位は全て「枚」であり、１０００枚未満を
切り捨てた値である。

【００４１】

【表１】

【００４２】以上の結果から、トナー粒子への含チタン
微粒子の付着状態を表す近似直線に対する絶対偏差が
０．３以下である静電荷像現像用現像剤は、１分間に１
２枚印刷する画像形成装置において２０，０００枚の印
刷（耐久印刷）をしてもフィルミング、カブリ、カスレ
のない画質を与えることが判った。

【００４３】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用現像剤によれ
ば、高速、連続印刷によっても良好な画質が維持でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】非同期発光スペクトルを説明する図面である。

【図２】非同期発光スペクトルを説明する図面である。

【図３】同期発光スペクトルから得られる近似直線を説
明する図である。

【符号の説明】

１ 元素Ａを含む粒子 ２ 元素Ｂを含む粒子 ３ 元素Ａの発光スペクトル ４ 元素Ｂの発光スペクトル ５ 近似直線 ６ データのプロット

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）少なくとも結着樹脂及び着色剤を
   含有するトナー粒子と外添剤とを有する静電荷像現像用
   現像剤をヘリウム大気圧マイクロ波誘導プラズマに導入
   し、（２）チタン原子及び炭素原子を励起・発光させ、
   （３）その発光の強さを経時測定して得られる現像剤中
   のチタン原子と炭素原子との発光スペクトルに基づいて
   求められるチタン原子と炭素原子との付着状態を表す近
   似直線に対する誤差の絶対偏差が０．３以下である静電
   荷像現像用現像剤。
2. 【請求項２】 近似直線の傾きが０．５以下である請求
   項１記載の静電荷像現像用現像剤。