JP2000309791A - Mixed working fluid which does not ignite and explode and refrigerating equipment using same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mixed working fluid which exerts no influence on the stratospheric ozonosphere and little influence on global warming, has excellent stability, and does not ignite and explode even if it leaks into an apparatus having a source of ignition. SOLUTION: This fluid comprises a refrigerant comprising 0.5 to below 10 wt.% trifluoroiodomethane and above 90 to 99.5 wt.% propane/isobutane mixture (the total is 100 wt.%) and a refrigerator oil for use in a refrigeration cycle, being a lubricating oil selected from among a naphthene oil, a paraffin oil, an alkylbenzene oil, and a mixture of at least two of them and containing an epoxy stabilizer as an essential component.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、着火爆発性のない
混合作動流体およびそれを用いた冷凍装置に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a mixed working fluid having no ignition explosion and a refrigeration system using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】冷蔵庫、自動販売機及びショーケース用
の圧縮機は従来冷媒としてジクロロジフルオロメタン
（Ｒ１２）が多く使用され、また、空気調和機などは冷
媒としてクロロジフルオロメタン（Ｒ２２）が使用され
ていた。そして、冷凍機油としては流動点が−１５℃以
下のナフテン油、パラフィン油、アルキルベンゼン油お
よびこれらの２つ以上の混合物が用いられていた。これ
らのＣＦＣ、ＨＣＦＣ系冷媒は分子内に塩素基を有する
ため冷媒自体が極圧剤として働くので圧縮機の摺動部に
おける金属凝着に起因する焼き付きがなく、摩耗量も少
なく、信頼性の高い製品が提供されていた。しかし、こ
れらのＣＦＣ系冷媒は、その高いオゾン破壊の潜在性に
より、大気中に放出されて地球上空のオゾン層に到達す
ると、このオゾン層を破壊する問題からフロン規制の対
象となっている。2. Description of the Related Art Compressors for refrigerators, vending machines and showcases conventionally use dichlorodifluoromethane (R12) as a refrigerant, and air conditioners and the like use chlorodifluoromethane (R22) as a refrigerant. I was As the refrigerating machine oil, naphthenic oil, paraffin oil, alkylbenzene oil and a mixture of two or more of these having a pour point of -15 ° C or less have been used. Since these CFC and HCFC refrigerants have chlorine groups in the molecule, the refrigerant itself acts as an extreme pressure agent, so there is no seizure due to metal adhesion on the sliding part of the compressor, the amount of wear is small, and the reliability is low. High product was offered. However, due to their high ozone depletion potential, these CFC-based refrigerants are subject to Freon regulations because they are destroyed when they are released into the atmosphere and reach the ozone layer above the earth.

【０００３】このオゾン層の破壊は、冷媒中の塩素基
（Ｃｌ）により引き起こされる。そこで、塩素基を含ま
ない冷媒、例えば、ジフルオロメタン（ＨＦＣ−３２、
Ｒ−３２）、１，１−ジフルオロエタン（ＨＦＣ−１５
２ａ、Ｒ−１５２ａ）、トリフルオロメタン（ＨＦＣ−
２３、Ｒ−２３）、ペンタフルオロエタン（ＨＦＣ−１
２５、Ｒ−１２５）、１，１，１，２−テトラフルオロ
エタン（ＨＦＣ−１３４ａ、Ｒ−１３４ａ）、１，１，
１−トリフルオロエタン（ＨＦＣ−１４３ａ、Ｒ−１４
３ａ）、塩素基と水素を含まないフルオロカーボン系冷
媒（ＦＣ系冷媒）などが前記冷媒の代替冷媒として考え
られている。しかしＲ１３４ａなどのＨＦＣ系冷媒など
はオゾン層の破壊の危険は抑制されるものの、地球温暖
化効果が非常に高い問題があるとともに、前記の鉱物油
（ナフテン油、パラフィン油）やアルキルベンゼン油な
どの冷凍機油との相溶性が悪く、圧縮機への油の戻りの
悪化や寝込み起動時の分離冷媒の吸い上げなどから圧縮
機の潤滑不良に至る問題がある。[0003] The destruction of the ozone layer is caused by chlorine groups (Cl) in the refrigerant. Therefore, a refrigerant containing no chlorine group, for example, difluoromethane (HFC-32,
R-32), 1,1-difluoroethane (HFC-15
2a, R-152a), trifluoromethane (HFC-
23, R-23), pentafluoroethane (HFC-1
25, R-125), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (HFC-134a, R-134a), 1,1,1
1-trifluoroethane (HFC-143a, R-14
3a), fluorocarbon-based refrigerants containing no chlorine group and hydrogen (FC-based refrigerants) and the like are considered as alternative refrigerants to the above-mentioned refrigerants. However, although the danger of destruction of the ozone layer is suppressed in HFC-based refrigerants such as R134a, there is a problem that the global warming effect is extremely high, and the mineral oils (naphthene oil, paraffin oil) and alkylbenzene oils are used. Poor compatibility with refrigerating machine oil causes problems such as deterioration of oil return to the compressor, suction of separated refrigerant at the time of start-up, and poor lubrication of the compressor.

【０００４】このため、Ｒ１３４ａなどのＨＦＣ系冷媒
と相溶性のある冷凍機油としてポリオールエステル系油
が検討されているが、このポリオールエステル系油は圧
縮機に使用する場合に、圧縮機内部の摺動部材の摩擦・
摩耗が大きく温度が上昇しやすいので、その熱により加
水分解したり、酸化鉄などの作用で分解したりして、脂
肪酸や金属石鹸などが生じ、この脂肪酸などにより摺動
部材に腐食を起こさせたり、摩耗によってスラッヂ成分
が発生してキャピラリチューブなどを詰まらせる問題が
あった。For this reason, polyol ester-based oils have been studied as refrigerating machine oils compatible with HFC-based refrigerants such as R134a. However, when this polyol ester-based oil is used in a compressor, the polyol ester-based oil is slid inside the compressor. Moving member friction
The wear is large and the temperature is easy to rise.Heat is hydrolyzed or decomposed by the action of iron oxide, etc., and fatty acids and metal soaps are generated. Also, there is a problem that a sludge component is generated by abrasion and the capillary tube or the like is clogged.

【０００５】そこで、オゾン層の破壊の危険がなく、地
球温暖化効果も抑制されたメタン、エタン、プロパン、
ブタン、ペンタン、ヘキサンなどの炭化水素系冷媒を用
いることが検討されている。しかし、炭化水素系冷媒の
最大の欠点は着火爆発性が高いことであり、これを使用
するためには冷蔵庫、冷凍機などの冷凍装置に厳格な防
爆対策が必要であり、機器が高価となり使い勝手も悪い
ものとなる。また炭化水素系冷媒は分子内に塩素基など
の活性基がなく冷媒自体が極圧剤として働くことがない
ので、前記の鉱油（ナフテン油、パラフィン油）やアル
キルベンゼン油などの冷凍機油を使用したとしても潤滑
性が低く、圧縮機の摺動部における金属凝着に起因する
焼き付きや、摩耗量が増大する恐れがあった。[0005] Therefore, methane, ethane, propane, which have no risk of destruction of the ozone layer and have a reduced global warming effect,
The use of hydrocarbon-based refrigerants such as butane, pentane and hexane has been studied. However, the biggest disadvantage of hydrocarbon-based refrigerants is that they have high ignition explosive properties, and in order to use them, refrigeration equipment such as refrigerators and refrigerators require strict explosion-proof measures, which makes the equipment expensive and easy to use. Is also bad. In addition, since the hydrocarbon-based refrigerant has no active group such as a chlorine group in the molecule and does not itself act as an extreme pressure agent, a refrigerating machine oil such as the above-described mineral oil (naphthene oil, paraffin oil) or alkylbenzene oil was used. However, the lubricating property is low, and there is a fear that seizure or abrasion caused by metal adhesion in sliding parts of the compressor may increase.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、成層圏オゾン層に及ぼす影響がほとんどなく、地球
温暖化に対する影響も小さくできる可能性のあるＲ１３
４ａの代替となる炭化水素系冷媒を、特定の安定剤を含
有する従来の鉱油（ナフテン油、パラフィン油）やアル
キルベンゼン油と一緒に用いた混合作動流体であって、
安定性に優れるとともに着火源のある装置内に万一漏洩
しても着火爆発性のない混合作動流体を提供することで
あり、本発明の第２の目的は、その混合作動流体を用い
た信頼性の高い冷凍装置を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide an R13 which has little effect on the stratospheric ozone layer and may have a small effect on global warming.
A mixed working fluid using a hydrocarbon refrigerant as an alternative to 4a together with a conventional mineral oil (naphthene oil, paraffin oil) or alkylbenzene oil containing a specific stabilizer,
A second object of the present invention is to provide a mixed working fluid which is excellent in stability and has no ignition explosion even if it leaks into a device having an ignition source. It is to provide a reliable refrigeration system.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、従来の問
題を解決するために鋭意研究した結果、プロパン（Ｒ２
９０）およびイソブタン（Ｒ６００ａ）の混合物に対し
て不燃性の３弗化沃化メタンを少量混合した冷媒を用い
ることにより、着火源のある装置内に万一漏洩しても着
火爆発性がなくなることを見いだし、また、冷凍サイク
ルに使用する冷凍機油として従来使用されていた鉱油
（ナフテン油、パラフィン油）やアルキルベンゼン油に
特定の安定剤を少量添加した潤滑油を用いることにより
安定性を向上できることを見いだし、本発明を完成する
に到った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have conducted intensive studies to solve the conventional problems, and as a result, have found that propane (R2
90) and a mixture of isobutane (R600a) and a small amount of non-flammable methane trifluoride iodide mixed with the use of a refrigerant makes it no longer explosive even if it leaks into an apparatus having an ignition source. In addition, the stability can be improved by using a mineral oil (naphthene oil, paraffin oil) or alkylbenzene oil, which has been used as a refrigerating machine oil in a refrigerating cycle, or a lubricating oil in which a specific stabilizer is added in a small amount. And completed the present invention.

【０００８】上記課題を解決するための請求項１の発明
は、０．５重量％から１０重量％未満の３弗化沃化メタ
ンと、９０重量％を超え９９．５重量％以下のプロパン
とイソブタンの混合物とからなる冷媒と（但し、３弗化
沃化メタン＋プロパン＋イソブタン＝１００重量％）、
冷凍サイクルに使用する冷凍機油としてエポキシ安定剤
を必須成分として含有するナフテン油、パラフィン油、
アルキルベンゼン油およびこれらの２つ以上の混合物か
ら選択される潤滑油とを含むことを特徴とする着火爆発
性のない混合作動流体に関する。[0008] In order to solve the above-mentioned problems, the invention of claim 1 is characterized in that 0.5% to less than 10% by weight of methane trifluoride iodide and 90% to 99.5% by weight of propane are used. A refrigerant comprising a mixture of isobutane (provided that trifluoroiodide methane + propane + isobutane = 100% by weight);
Naphthenic oil, paraffin oil, which contains an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil used for a refrigeration cycle,
A non-igniting explosive mixed working fluid comprising an alkylbenzene oil and a lubricating oil selected from a mixture of two or more thereof.

【０００９】請求項２の発明は、請求項１記載の混合作
動流体において、前記プロパンとイソブタンの混合物が
プロパン３０〜７０重量％、イソブタン７０〜３０重量
％（但し、プロパン＋イソブタン＝１００重量％）から
なることを特徴とするものである。According to a second aspect of the present invention, in the mixed working fluid of the first aspect, the mixture of propane and isobutane contains 30 to 70% by weight of propane and 70 to 30% by weight of isobutane (provided that propane + isobutane = 100% by weight). ).

【００１０】請求項３の発明は、請求項１あるいは請求
項２記載の混合作動流体において、前記潤滑油に対して
０．０５〜２重量％のエポキシ安定剤が含有されること
を特徴とするものである。According to a third aspect of the present invention, in the mixed working fluid according to the first or second aspect, 0.05 to 2% by weight of an epoxy stabilizer with respect to the lubricating oil is contained. Things.

【００１１】請求項４の発明は、請求項１から請求項３
のいずれかに記載の混合作動流体において、前記潤滑油
に対してさらに極圧添加剤および／または銅不活性化剤
を添加したことを特徴とするものである。[0011] The invention of claim 4 is the invention of claims 1 to 3.
In the mixed working fluid according to any one of the above, an extreme pressure additive and / or a copper deactivator is further added to the lubricating oil.

【００１２】請求項５の発明は、０．５重量％から１０
重量％未満の３弗化沃化メタンと、９０重量％を超え９
９．５重量％以下のプロパンとイソブタンの混合物とか
らなる冷媒と（但し、３弗化沃化メタン＋プロパン＋イ
ソブタン＝１００重量％）、冷凍サイクルに使用する冷
凍機油としてエポキシ安定剤を必須成分として含有する
ナフテン油、パラフィン油、アルキルベンゼン油および
これらの２つ以上の混合物から選択される潤滑油とを含
む着火爆発性のない混合作動流体を使用することを特徴
とする冷凍装置に関する。[0012] The invention according to claim 5 is characterized in that from 0.5% by weight to 10%
Less than 90% by weight and less than 9%
A refrigerant consisting of a mixture of propane and isobutane of 9.5% by weight or less (provided that methane trifluoride + propane + isobutane = 100% by weight) and an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil used in a refrigeration cycle. The present invention relates to a refrigeration system characterized by using a non-ignition explosive mixed working fluid containing a lubricating oil selected from naphthenic oil, paraffin oil, alkylbenzene oil and a mixture of two or more thereof.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる３弗化沃化メタン（ＣＦ₃ Ｉ、沸点−２
２．７℃）は、１つの炭素原子と３つの弗素原子と１つ
の沃素原子から成り、分子構造中に塩素を含まないた
め、オゾン破壊能力がほとんどない。またそのＧＷＰ
は、大気寿命が短く弗化炭化水素類のＧＷＰの１０００
分の１以下でほとんど炭酸ガス（ＣＯ₂ ）と同程度にな
るものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Methane trifluoride used in the present invention (CF ₃ I, boiling point -2
(2.7 ° C.) is composed of one carbon atom, three fluorine atoms and one iodine atom, and does not contain chlorine in its molecular structure, so that it has almost no ozone destruction ability. Also the GWP
Is the GWP of fluorocarbons with a short atmospheric life of 1000
It is almost the same as carbon dioxide (CO ₂ ) in less than one part.

【００１４】この３弗化沃化メタンは、不燃性物質であ
ってプロパンとイソブンの混合物の可燃性を低減し、１
０重量％以上混合することによって不燃化できることが
知られている（例えば、特開平９−５９６０９号公
報）。The trifluoroiodomethane is a nonflammable substance, which reduces the flammability of a mixture of propane and isobun,
It is known that the mixture can be made nonflammable by mixing at 0% by weight or more (for example, JP-A-9-59609).

【００１５】本発明において、プロパンとイソブタンの
混合物に０．５重量％から１０重量％未満の３弗化沃化
メタンを混合する（但し、プロパン＋イソブタン＋３弗
化沃化メタン＝１００重量％である）ことによって着火
爆発性がなくなることが見いだされた。３弗化沃化メタ
ンが０．５重量％未満では着火爆発性が存在する恐れが
あり、１０重量％を超えると着火爆発性はないが、不経
済となる上、潤滑油との安定性が悪化する。In the present invention, 0.5% to less than 10% by weight of methane trifluoride methane is mixed with a mixture of propane and isobutane (provided that propane + isobutane + methane trifluoroiodide = 100% by weight). Has been found to lose ignition explosive properties. If the amount of trifluoromethane iodide is less than 0.5% by weight, ignition explosion may be present. If it exceeds 10% by weight, there is no ignition explosion, but it is uneconomical and the stability with lubricating oil is poor. Getting worse.

【００１６】前記プロパン（Ｒ２９０、沸点−４２．１
℃）とイソブタン（Ｒ６００ａ、沸点−１１．７℃）の
混合物がプロパン３０〜７０重量％とイソブタン７０〜
３０重量％（但し、プロパン＋イソブタン＝１００重量
％）の範囲から選ばれる配合比であると、Ｒ１３４ａの
沸点−２７℃に近ずけることができる。The above-mentioned propane (R290, boiling point-42.1)
C.) and isobutane (R600a, boiling point -11.7 ° C.) were mixed with propane at 30 to 70% by weight and isobutane at 70 to 70% by weight.
When the mixing ratio is selected from the range of 30% by weight (propane + isobutane = 100% by weight), the boiling point of R134a can be approached to -27 ° C.

【００１７】一方、３弗化沃化メタンは、プロパンとイ
ソブタンの混合物の鉱油（ナフテン油、パラフィン油）
やアルキルベンゼン油などの潤滑油との相溶性を阻害す
ることはないが、潤滑油の安定性が低下する問題があ
る。On the other hand, trifluoroiodomethane is a mineral oil of a mixture of propane and isobutane (naphthenic oil, paraffin oil)
It does not impair the compatibility with lubricating oils such as oil and alkylbenzene oil, but there is a problem that the stability of the lubricating oil is reduced.

【００１８】そこで本発明においてはこれらの潤滑油に
エポキシ安定剤を添加した潤滑油を用いる。エポキシ安
定剤を添加することにより、好ましくは潤滑油に対して
０．０５〜１〜２重量％、さらに好ましくは潤滑油に対
して０．２５〜１重量％添加することによりプロパン、
イソブタン、３弗化沃化メタンと一緒に従来の鉱油（ナ
フテン油、パラフィン油）やアルキルベンゼン油などの
潤滑油を安定に長期間使用することができる。Therefore, in the present invention, a lubricating oil obtained by adding an epoxy stabilizer to these lubricating oils is used. By adding an epoxy stabilizer, preferably 0.05 to 1 to 2% by weight based on the lubricating oil, more preferably 0.25 to 1% by weight based on the lubricating oil, propane,
Lubricating oils such as conventional mineral oils (naphthenic oil, paraffin oil) and alkylbenzene oils can be used stably for a long time together with isobutane and trifluorinated methane.

【００１９】そして、本発明の混合作動流体は通常の冷
凍装置にそのまま使用可能である。なお冷凍機用潤滑油
としては、従来の鉱油（ナフテン油、パラフィン油）や
アルキルベンゼン油ばかりでなく、エーテル系油、フッ
素系油等の潤滑油も使用可能である。The mixed working fluid of the present invention can be used as it is in an ordinary refrigeration system. As lubricating oils for refrigerators, not only conventional mineral oils (naphthenic oils, paraffin oils) and alkylbenzene oils, but also lubricating oils such as ether oils and fluorine oils can be used.

【００２０】本発明で用いる冷媒は、塩素を含まない３
弗化沃化メタンと、プロパンとイソブタンの混合物から
成る特定組成の混合物であり、成層圏オゾン層に及ぼす
影響をほとんどなくすることを可能とするものであり、
特定された組成範囲におけるＯＤＰも０と予想される。The refrigerant used in the present invention is a refrigerant containing no chlorine.
A mixture of fluorinated methane and a mixture of propane and isobutane having a specific composition, capable of almost eliminating the influence on the stratospheric ozone layer,
The ODP in the specified composition range is also expected to be zero.

【００２１】本発明で用いる冷媒は、Ｒ１３４ａのＧＷ
Ｐの１０００分の１以下でほとんど炭酸ガス（ＣＯ₂ ）
と同程度になる可能性のある３弗化沃化メタンと、ＧＷ
Ｐがほとんどないプロパン（Ｒ２９０）とイソブタン
（Ｒ６００ａ）の混合物から構成されるため地球温暖化
に対する影響はほとんどない。The refrigerant used in the present invention is GW of R134a.
Almost carbon dioxide (CO ₂ ) at less than one thousandth of P
Trifluoroiodide methane, which may be about the same as
Since it is composed of a mixture of propane (R290) and isobutane (R600a) having almost no P, there is almost no influence on global warming.

【００２２】本発明における着火爆発性の試験は、簡易
実験方法として次のように行った。まず、第１の方法と
して、図１に示したような試験容器１を用いた。試験容
器１は前面に蓋２が備えられており、容器内部３で爆発
が発生すると蓋２が開くようになっている。４は冷媒試
料を入れた容器であり、中に入れた冷媒試料を容器内部
３へ供給する。５はダイナモを用いた自動車用プラグか
らなる着火源であり、６はファンであり、容器内部３へ
供給された冷媒試料を攪拌して均一に分散させる。７は
のぞき窓であり、容器内部３の爆発などの様子をこの窓
７を通して見ることができる。８は冷媒試料の入口であ
る。The ignition explosion test in the present invention was carried out as follows as a simple experimental method. First, as a first method, a test container 1 as shown in FIG. 1 was used. The test container 1 is provided with a lid 2 on the front surface, and when an explosion occurs inside the container 3, the lid 2 is opened. Reference numeral 4 denotes a container containing a refrigerant sample, and supplies the refrigerant sample contained therein to the inside 3 of the container. Reference numeral 5 denotes an ignition source composed of an automobile plug using a dynamo, and reference numeral 6 denotes a fan, which stirs and uniformly disperses the refrigerant sample supplied to the inside 3 of the container. Reference numeral 7 denotes a viewing window through which the explosion of the interior 3 of the container can be seen. Reference numeral 8 denotes an inlet for a refrigerant sample.

【００２３】着火爆発性の試験を行う際は、常温、常圧
下、蓋２を閉めた容器内部３へ容器４を操作して冷媒試
料を入口８から所定量供給する。そしてファン６を作動
させて冷媒試料を容器内部３に均一に分散させる。着火
源５は冷媒供給のスタート時から動作させてガスに着火
する。着火爆発性の判定は、容器内部３で爆発が発生し
て蓋２が開くかどうかによって判定を行う。When conducting a test for ignition explosion, a predetermined amount of a refrigerant sample is supplied from the inlet 8 by operating the container 4 into the container 3 with the lid 2 closed at normal temperature and normal pressure. Then, the fan 6 is operated to uniformly disperse the refrigerant sample in the container interior 3. The ignition source 5 is operated from the start of the supply of the refrigerant to ignite the gas. The determination of the ignition explosive property is made based on whether or not an explosion occurs inside the container 3 and the lid 2 is opened.

【００２４】この着火爆発性の試験の結果、プロパンと
イソブタンの混合物単独の場合はその爆発範囲の濃度の
場合、必ず着火爆発することが判った。しかし、３弗化
沃化メタンを混合することによって着火爆発性が抑制さ
れ、プロパンとイソブタンの混合物に０．５重量％以上
の３弗化沃化メタンを混合することによって着火爆発性
がなくなることが判った。３弗化沃化メタンは不安定な
物質であり、１０重量％以上添加すると潤滑油の安定性
が低下するので添加量は少ない方がよく本発明における
上限は１０重量％未満である。As a result of the ignition explosion test, it was found that the mixture of propane and isobutane alone ignited and exploded when the concentration was within the explosion range. However, by mixing trifluoroiodide methane, ignition explosion is suppressed, and by mixing 0.5% by weight or more of methane trifluoride iodide into a mixture of propane and isobutane, ignition explosion is eliminated. I understood. Methane trifluoride is an unstable substance, and when added in an amount of 10% by weight or more, the stability of the lubricating oil is reduced. Therefore, the added amount is preferably small, and the upper limit in the present invention is less than 10% by weight.

【００２５】また第２の方法として、図２に示したよう
な試験を常温、常圧下で行った。すなわち、先ずバーナ
９に点火して炎１０を形成させ、この炎１０に向かって
約１０ｃｍ後方から冷媒試料を入れた容器４の噴射口１
１から冷媒試料を噴射する。１２は炎であり、１３は噴
射された冷媒試料である。As a second method, a test as shown in FIG. 2 was performed at normal temperature and normal pressure. That is, first, the burner 9 is ignited to form a flame 10, and the injection port 1 of the container 4 in which the refrigerant sample is placed from behind about 10 cm toward the flame 10.
Inject a refrigerant sample from 1. Reference numeral 12 denotes a flame, and reference numeral 13 denotes an injected refrigerant sample.

【００２６】この試験の結果、プロパンとイソブタンの
混合物単独の場合は約４０ｃｍ長さの炎１２が形成され
るとともに炎１２が逆行して、噴射されたプロパンとイ
ソブタンの混合物１３に伝播して噴射口１１に達した。
それに対してプロパンとイソブタンの混合物に３弗化沃
化メタンを少量ずつ混合することによって炎１２が逆行
することが少なくなり、プロパンとイソブタンの混合物
に０．５重量％以上の３弗化沃化メタンを混合すること
によって炎１２が逆行することがなくなった。この試験
の結果を上記着火爆発性の試験の結果と合わせて考慮し
て冷媒試料の着火爆発性の有無を判定した。As a result of this test, in the case of a mixture of propane and isobutane alone, a flame 12 having a length of about 40 cm is formed, and the flame 12 moves backward and propagates to the injected mixture 13 of propane and isobutane. Mouth 11 was reached.
On the other hand, by mixing the mixture of propane and isobutane with trifluoromethane iodide little by little, the flame 12 is less likely to reverse, and the mixture of propane and isobutane contains 0.5% by weight or more of trifluorideiodide. Mixing the methane prevented flame 12 from going backwards. Considering the results of this test in combination with the results of the above-mentioned ignition explosive test, the presence or absence of ignition explosion of the refrigerant sample was determined.

【００２７】本発明におけるプロパンとイソブタンの混
合物に３弗化沃化メタンを混合した冷媒に使用する潤滑
油の安定性の試験は、簡易実験方法として次のようなシ
ールドチューブテストを行った。まず、図３に示したよ
うなチューブ１４に銅線１５、アルミニウム線１６、鉄
線１７を入れ、次いで潤滑油試料１８を１．５ｃｃ入
れ、最後にプロパンとイソブタンの混合物に３弗化沃化
メタンを混合した冷媒１９を０．５ｇ入れてチューブ１
４の口部２０を密封する。このようにして密封したシー
ルドチューブ２１を１５０℃に維持して、３０日経過後
の潤滑油試料１８の色相の変化、銅線１５、アルミニウ
ム線１６、鉄線１７の色相の変化、スラッジの発生の有
無、全酸価（ｍｇＫＯＨ／１．５ｍｌ）などを測定し
た。ナフテン系潤滑油を用い、この潤滑油に対してエポ
キシ安定剤を０．２５重量％配合した場合と、エポキシ
安定剤を配合しなかった場合について潤滑油の安定性を
試験した結果を表１に示す。In the test of the stability of the lubricating oil used in the refrigerant of the present invention in which a mixture of propane and isobutane is mixed with trifluoroiodomethane, the following shield tube test was carried out as a simple experimental method. First, a copper wire 15, an aluminum wire 16, and an iron wire 17 are put in a tube 14 as shown in FIG. 3, then 1.5 cc of a lubricating oil sample 18 is put, and finally, a mixture of propane and isobutane is mixed with trifluoroiodomethane. 0.5 g of refrigerant 19 mixed with
4 is sealed. The sealed tube 21 thus sealed is maintained at 150 ° C., and after 30 days, the change in the hue of the lubricating oil sample 18, the change in the hue of the copper wire 15, the aluminum wire 16, and the iron wire 17, and whether or not sludge is generated , Total acid value (mgKOH / 1.5 ml) and the like were measured. Table 1 shows the results of testing the stability of the lubricating oil when a naphthenic lubricating oil was used and 0.25% by weight of an epoxy stabilizer was added to the lubricating oil and when no epoxy stabilizer was added. Show.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】表１から、プロパンとイソブタンの混合物
に３弗化沃化メタンを８重量％、１１重量％混合した場
合、エポキシ安定剤を配合しないと潤滑油が黒く変色し
安定性が△〜×で悪く、３弗化沃化メタンを４５重量％
混合した場合はエポキシ安定剤を配合しないと潤滑油が
黒く変色するとともにドロドロ状態になって安定性が×
×で悪いことが判る。それに対して潤滑油に対してエポ
キシ安定剤を０．２５重量％配合した場合は３弗化沃化
メタンが８重量％の場合に安定性が○で優れているが、
３弗化沃化メタンが１１重量％の場合に安定性が△、４
５重量％の場合は安定性が××で悪いことが判る。From Table 1, it can be seen that when 8% by weight and 11% by weight of methane trifluoride are mixed with a mixture of propane and isobutane, the lubricating oil changes color to black and the stability becomes Δ to × unless an epoxy stabilizer is added. 45% by weight of methane trifluoride iodide
If the epoxy stabilizer is not mixed, the lubricating oil will turn black and become muddy, and the stability will be poor.
× indicates bad. On the other hand, when 0.25% by weight of the epoxy stabilizer is blended with the lubricating oil, the stability is excellent in ○ when the fluorinated methane is 8% by weight.
When the trifluoroiodomethane is 11% by weight, the stability is poor.
In the case of 5% by weight, the stability is poor with XX.

【００３０】本発明の混合作動流体は、冷凍機油として
エポキシ安定剤を必須成分として含有する鉱油（ナフテ
ン油、パラフィン油）やアルキルベンゼン油およびこれ
らの２つ以上の混合物から選択される潤滑油を含むが、
エポキシ安定剤の具体例としては、例えば、モノメチル
グリシジルエーテル、モノブチルグリシジルエーテル、
モノヘキシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシル
グリシジルエーテル、モノデシルグリシジルエーテル、
イソオクタデシルグリシジルエーテル、モノステアリル
グリシジルエーテルなどのモノアルキルグリシジルエー
テル、およびモノフェニルグリシジルエーテル、モノｓ
ｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテルなどのモノア
リルグリシジルエーテル、および２−エチルヘキサン酸
グリシジルエーテル、ノナン酸グリシジルエーテルなど
の脂肪酸グリシジルエーテル、およびエポキシ化オレイ
ン酸メチル、エポキシ化オレイン酸ブチル、エポキシ化
オレイン酸オクチル、エポキシ化ステアリン酸メチル、
エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン
酸オクチルなどのエポキシ化脂肪酸モノエステルおよび
これらの２つ以上の混合物などを挙げることができる。The mixed working fluid of the present invention contains a lubricating oil selected from mineral oils (naphthenic oils, paraffin oils) and alkylbenzene oils which contain an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil, and mixtures of two or more thereof. But,
Specific examples of the epoxy stabilizer include, for example, monomethyl glycidyl ether, monobutyl glycidyl ether,
Monohexyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, monodecyl glycidyl ether,
Monoalkyl glycidyl ethers such as isooctadecyl glycidyl ether and monostearyl glycidyl ether, and monophenyl glycidyl ether;
monoallyl glycidyl ether such as ec-butylphenyl glycidyl ether, and fatty acid glycidyl ether such as 2-ethylhexanoic acid glycidyl ether and nonanoic acid glycidyl ether; and epoxidized methyl oleate, epoxidized butyl oleate, and epoxidized octyl oleate. , Epoxidized methyl stearate,
Examples include epoxidized fatty acid monoesters such as epoxidized butyl stearate and epoxidized octyl stearate, and mixtures of two or more thereof.

【００３１】本発明においてはエポキシ安定剤以外に、
他の安定剤を加えることができる。具体的には、ヒンダ
ードフェノール構造、アリールアミン構造、ヒンダード
ピペリジン構造、チオエーテル構造、ホスファイト構造
の化合物が単独、あるいは組み合わせて使用できる。例
えば、ヒンダードフェノール構造のものとしては、２、
６−ジーターシャルブチル−４−メチルフェノール、
２、４、６−トリターシャルブチルフェノール、スチレ
ン化フェノールやその構造を有する誘導体などのアルキ
ルフェノール、２、２’−メチレンビス（４−メチル−
６−ターシャルブチルフェノール）、４、４’−イソプ
ロピリデン−ビスフェノール、４、４’−ブチリデン−
ビス（６−ターシャルブチル−３メチル）フェノール、
１、１−ビス−（４−オキシフェニル）シクロヘキサン
やその構造を有する誘導体などのモノアルキレンジアル
キルフェノール、２、６−ビス（２’−ヒドロキシ−
３’−ターシャルブチル−５’−メチルベンジル）−４
−メチルフェノールやその誘導体などのジアルキレント
リアルキルフェノール、２、２’−チオビス−（４−メ
チル−６−ターシャルブチルフェノール）、４、４’−
チオビス−（３−メチル−６−タイシャルブチルフェノ
ール）やその構造を有する誘導体などのビスフェノール
モノサルファイドなどが代表的なものとしてあげられ
る。In the present invention, in addition to the epoxy stabilizer,
Other stabilizers can be added. Specifically, compounds having a hindered phenol structure, an arylamine structure, a hindered piperidine structure, a thioether structure, or a phosphite structure can be used alone or in combination. For example, as those having a hindered phenol structure, 2,
6-di-tert-butyl-4-methylphenol,
Alkyl phenols such as 2,4,6-tritert-butylphenol, styrenated phenol and derivatives having the structure thereof, 2,2′-methylenebis (4-methyl-
6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidene-bisphenol, 4,4'-butylidene-
Bis (6-tert-butyl-3-methyl) phenol,
Monoalkylene dialkylphenols such as 1,1-bis- (4-oxyphenyl) cyclohexane and derivatives having the structure thereof, and 2,6-bis (2′-hydroxy-
3'-tert-butyl-5'-methylbenzyl) -4
-Dialkylene trialkylphenols such as methylphenol and derivatives thereof, 2,2'-thiobis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-
Typical examples include bisphenol monosulfide such as thiobis- (3-methyl-6-butyl butylphenol) and derivatives having the structure.

【００３２】アリールアミン構造としては、フェニル−
α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、
Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、ｐ−ヒドロキシ−ジフェニルアミン、ｐ−ヒド
ロキシフェニル−β−ナフチルアミン、２、２、４−ト
リメチル−１、２−ジヒドロキノリンや誘導体などがあ
る。As the arylamine structure, phenyl-
α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine,
N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N,
N′-di-β-naphthyl-p-phenylenediamine, N
-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, p-hydroxy-diphenylamine, p-hydroxyphenyl-β-naphthylamine, 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline and derivatives.

【００３３】さらに、チオエーテルとしては、チオビス
（β−ナフトール）、メルカプトベンゾチアゾール、メ
ルカプトベンゾイミダゾール、ドデシルメルカプタンな
どや誘導体、ホスファイトとしては、トリフェニルホス
ファイト、トリ２−エチルヘキシルホスファイト、トリ
ノニルフェニルホスファイトなどの有機亜燐酸化合物な
どが用いられる。これらは、単独あるいは複数を混ぜて
使用することができ、分量としては用いる潤滑油に対し
て数重量％程度でよく、化合物の選択によっては１重量
％以下でも充分な効果が得られる。Further, as thioethers, thiobis (β-naphthol), mercaptobenzothiazole, mercaptobenzimidazole, dodecylmercaptan and derivatives, and as phosphites, triphenyl phosphite, tri-2-ethylhexyl phosphite, trinonylphenyl Organic phosphite compounds such as phosphite are used. These can be used alone or as a mixture of a plurality of them. The amount may be about several percent by weight based on the lubricating oil used, and depending on the selection of the compound, a sufficient effect can be obtained even at 1 percent by weight or less.

【００３４】本発明においては潤滑油に対してさらに極
圧添加剤および／または銅不活性化剤を添加することが
できる。銅不活性化剤を添加することにより冷凍サイク
ル中の熱交換器、管路、その他部品に使用されている
銅、銅合金などの腐食などを抑制できる。In the present invention, an extreme pressure additive and / or a copper deactivator can be further added to the lubricating oil. By adding the copper deactivator, corrosion of copper, copper alloy, and the like used in heat exchangers, pipes, and other components in the refrigeration cycle can be suppressed.

【００３５】本発明で用いる銅不活性化剤は、ベンゾト
リアゾール（ＢＴＡ）およびその誘導体（例えば５−メ
チル−１Ｈ−ベンゾトリアゾール、１−ジオクチルアミ
ノメチルベンゾトリアゾールなど）、イミダゾリン、ピ
リミジン、インダゾールなどの窒素化合物、１，３，４
−チアジアゾールポリスルフィド、１，３，４−チアジ
アゾリル−２，５−ビスジアルキルジチオカルバメー
ト、２−（アルキルジチオ）ベンゾイミダゾールなどの
硫黄および窒素を含む化合物、その他β−（ｏ−カルボ
キシベンジルチオ）プロピオンニトリルまたはプロピン
酸、ジアルキルジチオりん酸亜鉛などでもよく特に限定
されない。The copper deactivator used in the present invention includes benzotriazole (BTA) and its derivatives (eg, 5-methyl-1H-benzotriazole, 1-dioctylaminomethylbenzotriazole), imidazoline, pyrimidine, indazole and the like. Nitrogen compounds, 1,3,4
Compounds containing sulfur and nitrogen, such as thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bisdialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and other β- (o-carboxybenzylthio) propionnitrile Alternatively, propic acid, zinc dialkyldithiophosphate, or the like may be used without any particular limitation.

【００３６】しかし、これらの内ベンゾトリアゾール
（ＢＴＡ）およびその誘導体は好ましく使用できる。潤
滑油に対する銅不活性化剤の添加量は特に限定されない
が、具体的には例えば、１〜１００ｐｐｍ（重量）程
度、好ましくは５〜５０ｐｐｍ（重量）程度添加する例
を挙げることができる。However, among these, benzotriazole (BTA) and its derivatives can be preferably used. The amount of the copper deactivator added to the lubricating oil is not particularly limited, but specific examples include, for example, about 1 to 100 ppm (weight), preferably about 5 to 50 ppm (weight).

【００３７】ベンゾトリアゾール系の化合物は鉱油など
の飽和炭化水素系冷媒に難溶で、溶解性が小さい場合が
多いので、更に溶解助剤としてスルフォネートなどを併
用して添加することができる。The benzotriazole-based compound is hardly soluble in saturated hydrocarbon-based refrigerants such as mineral oil and has low solubility in many cases. Therefore, a sulfonate or the like can be further used as a solubilizing agent.

【００３８】本発明で用いる極圧添加剤は公知の極圧添
加剤を用いることができる。具体的には例えば、硫黄系
極圧添加剤、ハロゲン系極圧添加剤、りん系極圧添加
剤、有機金属化合物系極圧添加剤、およびこれらの組み
合わせからなる極圧添加剤を挙げることができる。As the extreme pressure additive used in the present invention, known extreme pressure additives can be used. Specifically, for example, extreme pressure additives composed of sulfur-based extreme pressure additives, halogen-based extreme pressure additives, phosphorus-based extreme pressure additives, organometallic compound-based extreme pressure additives, and combinations thereof are mentioned. it can.

【００３９】硫黄系極圧添加剤としては、具体的には例
えば、硫化油脂類、ジベンジルサファイド、有機ポリサ
ルファイド、ポリフェニレンサルファイド、アルデヒド
ヒドロカーボンサルファイド、ジエタノールジサルファ
イド脂肪酸エステルなどを挙げることができる。Specific examples of the sulfur-based extreme pressure additive include sulfurized fats and oils, dibenzyl sulfide, organic polysulfide, polyphenylene sulfide, aldehyde hydrocarbon sulfide, and diethanol disulfide fatty acid ester.

【００４０】ハロゲン系極圧添加剤としては、具体的に
は例えば、塩素化パラフィンワックス、塩素化ナフタレ
ン、塩素化ポリフェニル、塩素化アルキルベンゼンなど
の塩素化炭化水素類、メチルトリクロロステアレート、
ペンタクロロペンタジエノイック酸などの塩素化カルボ
ン酸誘導体、ベンジルアイオダイトなどのよう素化合
物、ポリフッ化脂肪族カルボン酸、フロロアルキルポリ
シロキサンなどのフッ素化合物などを挙げることができ
る。Specific examples of the halogen-based extreme pressure additive include chlorinated hydrocarbons such as chlorinated paraffin wax, chlorinated naphthalene, chlorinated polyphenyl and chlorinated alkylbenzene, methyl trichlorostearate,
Examples thereof include chlorinated carboxylic acid derivatives such as pentachloropentadienoic acid, iodine compounds such as benzyl iodide, and fluorine compounds such as polyfluoroaliphatic carboxylic acids and fluoroalkylpolysiloxanes.

【００４１】りん系極圧添加剤としては、具体的には例
えば、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）などのホス
フェート類、トリブチルホスファイトなどのホスファイ
ト類などを挙げることができる。トリクレジルホスフェ
ートは本発明において好ましく使用できる。Specific examples of the phosphorus-based extreme pressure additive include phosphates such as tricresyl phosphate (TCP) and phosphites such as tributyl phosphite. Tricresyl phosphate can be preferably used in the present invention.

【００４２】有機金属化合物系極圧添加剤としては、具
体的には例えば、ナフテン酸鉛やオレイン酸鉛などのナ
フテン酸塩や脂肪酸塩、ジアルキルジチオりん酸亜鉛な
どのチオりん酸塩、チオカルバミン酸塩、アミンヘキサ
フルオロチタネートなどのチタン化合物、ジブチル錫サ
ルファイドなどの錫化合物やジメチルジエチルゲルマニ
ウムなどのゲルマニウム化合物、ジベンジルボレートな
どのほう素化合物、ビス（トリオルガノシリル）ホスフ
ェートなどのシリコン化合物などを挙げることができ
る。本発明においては上記の硫黄系極圧添加剤、ハロゲ
ン系極圧添加剤、りん系極圧添加剤、有機金属化合物系
極圧添加剤などの同種あるいは他種のものを２つ以上組
み合わせて使用できる。Specific examples of the organometallic compound extreme pressure additive include naphthenates and fatty acid salts such as lead naphthenate and lead oleate, thiophosphates such as zinc dialkyldithiophosphate, and thiocarbamine. Acid compounds, titanium compounds such as amine hexafluorotitanate, tin compounds such as dibutyltin sulfide, germanium compounds such as dimethyldiethylgermanium, boron compounds such as dibenzylborate, and silicon compounds such as bis (triorganosilyl) phosphate. Can be mentioned. In the present invention, two or more of the above-mentioned sulfur-based extreme-pressure additives, halogen-based extreme-pressure additives, phosphorus-based extreme-pressure additives, organometallic compound-based extreme-pressure additives, and the like or other kinds thereof are used in combination. it can.

【００４３】本発明においては潤滑油に対してさらに本
発明の主旨を逸脱しない範囲において、ヒンダードフェ
ノール構造のフェノール系酸化防止剤（例えばＤＢＰＣ
など）、亜りん酸エステル（トリフェニルホスファイト
など）、消泡剤（例えばシリコン系消泡剤など）などの
他の公知の添加剤を配合しても差し支えない。In the present invention, a phenolic antioxidant having a hindered phenol structure (for example, DBPC) may be used for the lubricating oil without departing from the spirit of the present invention.
), Phosphites (eg, triphenyl phosphite), and antifoaming agents (eg, silicon-based antifoaming agents).

【００４４】冷凍冷蔵庫等の冷凍装置の一実施形態を図
４に示す。図４において、３１は冷蔵庫本体であり、収
容室３２は冷蔵室３２ａ、野菜室３２ｂ、冷凍室３２
ｃ、製氷室３２ｄ、図示しない切替室３２ｅに区画形成
されている。図示しない切替室３２ｅは、使用者が任意
の温度に切り替えて使用できるようになっている。収容
室３２の背面下部には、蒸発器３３を配設し、そして収
容室３２の背面側であって蒸発器３３から上下方向に延
びるダクト３４およびダクト３４の上部に冷気循環用の
送風ファン３５を設置しており、蒸発器３３にて冷却さ
れた空気を循環し、収容室３２内を冷却するようにし
て、冷蔵室３２ａ、野菜室３２ｂ、冷凍室３２ｃ、製氷
室３２ｄ、図示しない切替室３２ｅが各設定温度に維持
されるように、冷気が循環される。この冷蔵庫本体３１
の下方には、機械室３６が設置されている。この機械室
３６内には、圧縮機３７、図示しない凝縮器および凝縮
器用ファンが設置されている。FIG. 4 shows an embodiment of a refrigerating apparatus such as a freezing refrigerator. In FIG. 4, reference numeral 31 denotes a refrigerator main body, and a storage room 32 includes a refrigerator room 32a, a vegetable room 32b, and a freezing room 32.
c, an ice making chamber 32d, and a switching chamber 32e (not shown). The switching chamber 32e (not shown) is configured so that the user can use it by switching to an arbitrary temperature. An evaporator 33 is provided at the lower rear part of the storage chamber 32, and a duct 34 extending vertically from the evaporator 33 on the rear side of the storage chamber 32 and a blower fan 35 for circulating cool air are provided above the duct 34. And circulates the air cooled by the evaporator 33 to cool the inside of the storage chamber 32, so that the refrigerator compartment 32a, the vegetable compartment 32b, the freezing compartment 32c, the ice making compartment 32d, and a switching compartment (not shown) Cool air is circulated so that 32e is maintained at each set temperature. This refrigerator body 31
A machine room 36 is provided below the machine room. Inside the machine room 36, a compressor 37, a condenser (not shown) and a condenser fan are installed.

【００４５】この冷蔵庫本体３１は、０．５重量％から
１０重量％未満の３弗化沃化メタンと、９０重量％を超
え９９．５重量％以下のプロパンとイソブタンの混合物
からなる冷媒と（但し、３弗化沃化メタン＋プロパン＋
イソブタン＝１００重量％）、冷凍サイクルに使用する
冷凍機油としてエポキシ安定剤を必須成分として含有す
るナフテン油、パラフィン油、アルキルベンゼン油およ
びこれらの２つ以上の混合物から選択される潤滑油とを
含む着火爆発性のない混合作動流体が封入されている。The refrigerator main body 31 includes a refrigerant composed of 0.5% to less than 10% by weight of methane trifluorinated iodide and 90% to 99.5% by weight of a mixture of propane and isobutane. However, trifluoroiodide methane + propane +
Isobutane = 100% by weight), and a lubricating oil selected from naphthenic oil, paraffin oil, alkylbenzene oil, and a mixture of two or more of these oils, which contains an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil used in a refrigeration cycle. Non-explosive mixed working fluid is enclosed.

【００４６】冷蔵庫本体３１は、プロパンとイソブタン
の混合物に対して不燃性の３弗化沃化メタンを所定範囲
内の少量混合して用いることにより、混合作動流体が収
容室３２内に万一漏洩しても着火爆発しないので安全性
が高い。また、冷凍サイクルに使用する冷凍機油として
従来使用されていた鉱油（ナフテン油、パラフィン油）
やアルキルベンゼン油に、エポキシ安定剤を所定範囲内
の少量添加したので潤滑油の安定性が顕著に向上する。
したがって、圧縮機内部の摺動部材に腐食を起こさせた
り、摩耗によってスラッヂ成分が発生してキャピラリチ
ューブなどを詰まらせるなどがなくなり、摺動部材の摺
動部における金属凝着に起因する焼き付きや摩耗量が増
大するなどがなくなり、長期にわたり安定して運転でき
る。The refrigerator main body 31 uses the mixture of propane and isobutane with a small amount of nonflammable trifluoroiodide methane in a predetermined range and uses the mixed working fluid to leak into the storage chamber 32. Even if there is no ignition explosion, safety is high. Mineral oils (naphthenic oils, paraffin oils) conventionally used as refrigerating machine oils for refrigeration cycles
The stability of the lubricating oil is significantly improved because a small amount of an epoxy stabilizer within a predetermined range is added to the oil or the alkylbenzene oil.
Therefore, the sliding member inside the compressor is not corroded, or a sludge component is generated due to abrasion, thereby clogging a capillary tube, etc., and seizure caused by metal adhesion in the sliding portion of the sliding member is eliminated. The amount of wear does not increase, and stable operation can be performed for a long time.

【００４７】[0047]

【発明の効果】本発明の混合作動流体は、成層圏オゾン
層に及ぼす影響がなく、また、地球温暖化に対する影響
がほとんどない。本発明の混合作動流体は安定性に優れ
るとともに着火源のある装置内に万一漏洩しても着火爆
発しない。本発明の混合作動流体は冷蔵庫等の冷凍装置
の利用温度である略−４０〜略４０℃において、Ｒ１３
４ａを用いた現行機器でも使用可能である。The mixed working fluid of the present invention has no effect on the stratospheric ozone layer and has almost no effect on global warming. The mixed working fluid of the present invention is excellent in stability and does not ignite and explode even if it leaks into a device having an ignition source. The mixed working fluid of the present invention has a temperature of approximately −40 ° C. to approximately 40 ° C., which is a use temperature of a refrigerating device such as a refrigerator.
It can also be used with current equipment using 4a.

【００４８】本発明の混合作動流体を用いた冷凍装置は
安定に長期間使用することができ、信頼性が高い。The refrigeration system using the mixed working fluid of the present invention can be used stably for a long period of time and has high reliability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 着火爆発性を試験する簡易実験方法を説明す
る説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a simple experimental method for testing ignition explosiveness.

【図２】 着火爆発性を試験する他の実験方法を説明す
る説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating another experimental method for testing ignition explosion.

【図３】 潤滑油の安定性を試験する実験方法を説明す
る説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram illustrating an experimental method for testing the stability of a lubricating oil.

【図４】 本発明の冷凍装置の一実施形態を説明する説
明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram illustrating an embodiment of a refrigeration apparatus of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

３１ 冷蔵庫本体 ３２ 収容室 ３２ａ 冷蔵室 ３２ｂ 野菜室 ３２ｃ 冷凍室 ３２ｄ 製氷室 ３３ 蒸発器 ３４ ダクト ３５ 送風ファン ３６ 機械室 ３７ 圧縮機 31 refrigerator main body 32 accommodation room 32a refrigerator room 32b vegetable room 32c freezer room 32d ice making room 33 evaporator 34 duct 35 blower fan 36 machine room 37 compressor

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 129/18 Ｃ１０Ｍ 129/66 129/66 129/70 129/70 Ｆ２５Ｂ 1/00 ３９５Ｚ Ｆ２５Ｂ 1/00 ３９５ Ｃ０９Ｋ 5/04 ＺＡＢ // Ｃ１０Ｎ 30:00 40:30 (72)発明者 高橋 康樹 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 (72)発明者 川村 美由紀 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 4H028 AA25 BA05 4H104 BA04A BB09C BB22C BB30C DA02A EB08 EB11 PA20──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C10M 129/18 C10M 129/66 129/66 129/70 129/70 F25B 1/00 395Z F25B 1/00 395 C09K 5/04 ZAB // C10N 30:00 40:30 (72) Inventor Yuki Takahashi 2-5-5 Keihanhondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Miyuki Kawamura Moriguchi, Osaka 2-5-5, Keihanhon-dori-shi F-term (reference) in Sanyo Electric Co., Ltd. 4H028 AA25 BA05 4H104 BA04A BB09C BB22C BB30C DA02A EB08 EB11 PA20

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ０．５重量％から１０重量％未満の３弗
化沃化メタンと、９０重量％を超え９９．５重量％以下
のプロパンとイソブタンの混合物とからなる冷媒と（但
し、３弗化沃化メタン＋プロパン＋イソブタン＝１００
重量％）、冷凍サイクルに使用する冷凍機油としてエポ
キシ安定剤を必須成分として含有するナフテン油、パラ
フィン油、アルキルベンゼン油およびこれらの２つ以上
の混合物から選択される潤滑油とを含むことを特徴とす
る着火爆発性のない混合作動流体。1. A refrigerant comprising 0.5% to less than 10% by weight of trifluoroiodomethane and more than 90% by weight and less than 99.5% by weight of a mixture of propane and isobutane. Fluoroiodide methane + propane + isobutane = 100
% By weight), and a lubricating oil selected from a naphthenic oil, a paraffin oil, an alkylbenzene oil and a mixture of two or more thereof containing an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil used in a refrigerating cycle. Ignited non-explosive mixed working fluid. 【請求項２】 前記プロパンとイソブタンの混合物がプ
ロパン３０〜７０重量％、イソブタン７０〜３０重量％
（但し、プロパン＋イソブタン＝１００重量％）からな
ることを特徴とする請求項１記載の混合作動流体。2. The mixture of propane and isobutane contains 30 to 70% by weight of propane and 70 to 30% by weight of isobutane.
2. The mixed working fluid according to claim 1, wherein the mixed working fluid comprises (propane + isobutane = 100% by weight). 【請求項３】 前記潤滑油に対して０．０５〜２重量％
のエポキシ安定剤が含有されることを特徴とする請求項
１あるいは請求項２記載の混合作動流体。3. 0.05 to 2% by weight of the lubricating oil
The mixed working fluid according to claim 1, wherein the mixed working fluid contains an epoxy stabilizer. 【請求項４】 前記潤滑油に対してさらに極圧添加剤お
よび／または銅不活性化剤を添加したことを特徴とする
請求項１から請求項３のいずれかに記載の混合作動流
体。4. The mixed working fluid according to claim 1, wherein an extreme pressure additive and / or a copper deactivator is further added to the lubricating oil. 【請求項５】 ０．５重量％から１０重量％未満の３弗
化沃化メタンと、９０重量％を超え９９．５重量％以下
のプロパンとイソブタンの混合物とからなる冷媒と（但
し、３弗化沃化メタン＋プロパン＋イソブタン＝１００
重量％）、冷凍サイクルに使用する冷凍機油としてエポ
キシ安定剤を必須成分として含有するナフテン油、パラ
フィン油、アルキルベンゼン油およびこれらの２つ以上
の混合物から選択される潤滑油とを含む着火爆発性のな
い混合作動流体を使用することを特徴とする冷凍装置。5. A refrigerant comprising 0.5% to less than 10% by weight of trifluoroiodomethane and 90% to 99.5% by weight of a mixture of propane and isobutane. Fluoroiodide methane + propane + isobutane = 100
% By weight), and a lubricating oil selected from a naphthenic oil, a paraffin oil, an alkylbenzene oil and a mixture of two or more thereof containing an epoxy stabilizer as an essential component as a refrigerating machine oil used in a refrigeration cycle. A refrigeration system characterized by using a mixed working fluid.