JP2000306671A - Organic electroluminescent element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a luminescent element that is driven at a low voltage with high luminescent efficiency and keeps a stable luminescent characteristic for a long time, by containing aromatic styrylamine compound in a luminescent layer included between facing positive electrode and negative electrode. SOLUTION: This is a compound represented by a formula. In the formula, Ar1-Ar5 are respectively an aromatic hydrocarbon and an aromatic heterocyclic group that may include a substituted group, R1-R8 are respectively a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cyano group, an amino group, an amide group, a nitro group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, or an alkoxy group. When R1-R8 are respectively, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a secondary or tertiary amino group, an alkoxy group, or an alkylsulfonyl group, they may contain a substituted group. As an application, a flat panel, a display, and a light source as a surface luminescent body is considered.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は有機電界発光素子に関す
るものであり、詳しくは、有機化合物から成る複数の層
に、外部より電界をかけて光を放出する薄膜型デバイス
に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescent device, and more particularly, to a thin film device which emits light by applying an electric field to a plurality of organic compound layers from the outside.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、薄膜型の電界発光（ＥＬ）素子と
しては、無機材料のII−VI族化合物半導体であるＺｎ
Ｓ、ＣａＳ、ＳｒＳ等に、発光中心であるＭｎや希土類
元素（Ｅｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｓｍ等）をドープしたものが
一般的であるが、上記の無機材料から作製したＥＬ素子
は、 １）交流駆動が必要（50〜1000Ｈｚ）、 ２）駆動電圧が高い（〜200 Ｖ）、 ３）フルカラー化が困難（特に青色）、 ４）周辺駆動回路のコストが高い、 という問題点を有している。2. Description of the Related Art Conventionally, as a thin film type electroluminescent (EL) element, Zn, which is a group II-VI compound semiconductor of an inorganic material, is used.
In general, S, CaS, SrS, and the like are doped with Mn or a rare earth element (Eu, Ce, Tb, Sm, or the like) which is a luminescence center. However, EL devices manufactured from the above inorganic materials include: 1) AC drive is required (50-1000 Hz), 2) High drive voltage (up to 200 V), 3) Full color is difficult (especially blue), 4) Peripheral drive circuit is expensive. I have.

【０００３】しかし、近年、上記問題点の改良のため、
有機薄膜を用いたＥＬ素子の開発が行われるようになっ
た。特に、発光効率を高めるため、電極からのキャリア
ー注入の効率向上を目的として電極の種類の最適化を行
い、芳香族ジアミンから成る正孔輸送層と８−ヒドロキ
シキノリンのアルミニウム錯体から成る発光層とを設け
た有機電界発光素子の開発（Appl. Phys. Lett., 51
巻, 913 頁，1987年）により、従来のアントラセン等の
単結晶を用いたＥＬ素子と比較して発光効率の大幅な改
善がなされ、実用特性に近づいている。However, in recent years, in order to improve the above problems,
Development of EL devices using organic thin films has been started. In particular, in order to enhance the luminous efficiency, the type of the electrode was optimized for the purpose of improving the efficiency of carrier injection from the electrode, and a hole transport layer composed of an aromatic diamine and a luminescent layer composed of an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline were used. Of an organic electroluminescent device provided with an electrode (Appl. Phys. Lett., 51
Vol., P. 913, 1987), the luminous efficiency is greatly improved as compared with the conventional EL device using a single crystal such as anthracene, and the practical characteristics are approached.

【０００４】上記の様な低分子材料を用いた電界発光素
子の他にも、発光層の材料として、ポリ（ｐ−フェニレ
ンビニレン）、ポリ［2-メトキシ-5-(2-エチルヘキシル
オキシ)-1,4-フェニレンビニレン］、ポリ（3-アルキル
チオフェン）等の高分子材料を用いた電界発光素子の開
発や、ポリビニルカルバゾール等の高分子に低分子の発
光材料と電子移動材料を混合した素子の開発も行われて
いる。In addition to the electroluminescent device using a low molecular material as described above, poly (p-phenylenevinylene) and poly [2-methoxy-5- (2-ethylhexyloxy)- Development of electroluminescent devices using polymer materials such as 1,4-phenylenevinylene] and poly (3-alkylthiophene), and devices in which a low molecular light emitting material and an electron transfer material are mixed with a polymer such as polyvinyl carbazole Is also being developed.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】緑色有機電界発光素子
については、従来８−ヒドロキシキノリンのアルミニウ
ム錯体を電子輸送性発光層とするものが広く用いられて
きたが、近年、フルカラー表示可能なフラットパネル・
ディスプレイ等の表示素子の材料として、より高い発光
効率を有する緑色発光素子が望まれてきた。また、有機
電界発光素子をフラットパネル・ディスプレイ等の表示
素子に応用するためには、素子の信頼性を十分に確保す
る必要がある。しかしながら、従来の有機電界発光素子
では耐熱性が不十分であり、素子の環境温度やプロセス
温度の上昇により電流−電圧特性が高電圧側にシフトし
たり、素子駆動時の局所的なジュール発熱により寿命が
低下したり、非発光部分（ダークスポット）の発生及び
増加等の劣化が避けられなかった。特に、緑色発光素子
の発光層材料に関しては、８−ヒドロキシキノリンのア
ルミニウム錯体を用いて作製した素子を上回わる安定性
を有するものが、殆んど見出されていないのが現状であ
る。As the green organic electroluminescent device, a device using an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline as an electron transporting light emitting layer has been widely used, but recently, a flat panel capable of full color display has been used.・
As a material for a display element such as a display, a green light-emitting element having higher luminous efficiency has been desired. Further, in order to apply the organic electroluminescent device to a display device such as a flat panel display, it is necessary to sufficiently secure the reliability of the device. However, the heat resistance of the conventional organic electroluminescent device is insufficient, and the current-voltage characteristic shifts to a higher voltage side due to an increase in the ambient temperature or process temperature of the device, or local Joule heat generated when the device is driven. Deterioration such as shortening of service life and generation and increase of non-light emitting portions (dark spots) was inevitable. In particular, as for a light emitting layer material of a green light emitting device, a material having stability higher than that of a device manufactured using an aluminum complex of 8-hydroxyquinoline has not been found at present.

【０００６】例えばこれまでに緑色有機電界発光素子の
発光層材料として用いられた化合物としては、前述の８
−ヒドロキシキノリンのアルミニウム錯体を（Appl. Ph
ys.Lett., 51 巻, 913 頁，1987年）のほか、下記構造
式Ｂ１に示すビススチレン誘導体（特開平６−１９７３
号公報）、下記構造式Ｂ２に示す芳香族アミン誘導体
（特開平９−２６８２８４号公報）等が報告されてい
る。[0006] For example, the compounds which have been used as the light emitting layer material of the green organic electroluminescent device so far include the aforementioned 8
-Hydroxyquinoline aluminum complex (Appl. Ph.
ys. Lett., vol. 51, p. 913, 1987), and a bisstyrene derivative represented by the following structural formula B1 (JP-A-6-1973).
JP-A-9-268284), and aromatic amine derivatives represented by the following structural formula B2 (JP-A-9-268284).

【０００７】[0007]

【化２】 Embedded image

【０００８】[0008]

【化３】 Embedded image

【０００９】しかし、ビススチレン誘導体（Ｂ１）は、
１８Ｖ直流電圧印加時の輝度が５００ｃｄ／ｍ２未満で
あり発光効率が低い、芳香族アミン誘導体（Ｂ２）は２
つの窒素原子間を連結する部分の分子量が小さく長期間
の薄膜の安定性に乏しい、といった問題点があった。本
発明者等は、上記実状に鑑み、高発光効率で安定に駆動
させることができる有機電界発光素子を提供することを
目的として鋭意検討した結果、特定の化合物を発光層に
用いることが好適であることを見い出し、本発明を完成
した。従って、本発明は、低電圧、高発光効率で駆動さ
せることができ、かつ長期間に亘って安定な発光特性を
維持できる有機電界発光素子を提供しようとするもので
ある。However, the bisstyrene derivative (B1) is
The aromatic amine derivative (B2) has a luminance of less than 500 cd / m2 and a low luminous efficiency when an 18 V DC voltage is applied.
There is a problem that the molecular weight of the portion connecting two nitrogen atoms is small and the stability of the thin film for a long time is poor. In view of the above situation, the present inventors have conducted intensive studies for the purpose of providing an organic electroluminescent device that can be stably driven with high luminous efficiency, and as a result, it is preferable to use a specific compound for the luminescent layer. They found something and completed the present invention. Accordingly, an object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device that can be driven at low voltage and high luminous efficiency and that can maintain stable luminescent characteristics for a long period of time.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の要旨
は、基板上に、陽極及び陰極により挟持された、発光層
を少なくとも含む有機電界発光素子であって、前記発光
層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有すること
を特徴とする有機電界発光素子に存する。That is, the gist of the present invention is an organic electroluminescent device including at least a light emitting layer sandwiched between an anode and a cathode on a substrate, wherein the light emitting layer has the following general formula ( An organic electroluminescent device comprising the compound represented by I).

【００１１】[0011]

【化４】 Embedded image

【００１２】（式中、Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁵ は、それぞれ独立
して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基または
芳香族複素環基を示し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は、それぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、アミノ
基、アミド基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アルキルスル
ホニル基、水酸基、芳香族炭化水素基または芳香族複素
環基を表す。なお、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ がアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、２級若しくは３級
アミノ基、アミド基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、芳香族炭化
水素基または芳香族複素環基を表す場合には、このもの
は更に置換基を有していてもよい。）(Wherein, Ar ^{1 to} Ar ⁵ each independently represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and R ^{1 to} R ⁸ each independently represent A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a cyano group, an amino group, an amide group, a nitro group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a carboxyl group, an alkoxy group, an alkylsulfonyl group, A hydroxyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, wherein R ^{1 to} R ⁸ are an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a secondary or tertiary amino group, an amide group, an acyl group, When it represents an alkoxycarbonyl group, an alkoxy group, an alkylsulfonyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group, it further has a substituent. And it may be.)

【００１３】以下、本発明の有機電界発光素子につい
て、図面を参照しながら説明する。図１は本発明に用い
られる一般的な有機電界発光素子の構造例を模式的に示
す断面図であり、１は基板、２は陽極、４は正孔輸送
層、５は発光層、７は陰極を各々表わす。基板１は有機
電界発光素子の支持体となるものであり、石英やガラス
の板、金属板や金属箔、プラスチックフィルムやシート
などが用いられる。特にガラス板や、ポリエステル、ポ
リメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンな
どの透明な合成樹脂の板が好ましい。合成樹脂基板を使
用する場合にはガスバリア性に留意する必要がある。基
板のガスバリヤ性が低すぎると、基板を通過する外気に
より有機電界発光素子が劣化することがあるので好まし
くない。このため、合成樹脂基板のどちらか片側もしく
は両側に緻密なシリコン酸化膜等を設けてガスバリア性
を確保する方法も好ましい方法の一つである。Hereinafter, the organic electroluminescent device of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of the structure of a general organic electroluminescent device used in the present invention, wherein 1 is a substrate, 2 is an anode, 4 is a hole transport layer, 5 is a light emitting layer, and 7 is Each represents a cathode. The substrate 1 serves as a support for the organic electroluminescent element, and is made of a quartz or glass plate, a metal plate or a metal foil, a plastic film or a sheet, or the like. Particularly, a glass plate or a plate of a transparent synthetic resin such as polyester, polymethacrylate, polycarbonate, and polysulfone is preferable. When using a synthetic resin substrate, it is necessary to pay attention to gas barrier properties. If the gas barrier property of the substrate is too low, the organic air-emitting device may be deteriorated by outside air passing through the substrate, which is not preferable. Therefore, a method of providing a dense silicon oxide film or the like on one or both sides of the synthetic resin substrate to ensure gas barrier properties is also a preferable method.

【００１４】基板１上には陽極２が設けられるが、陽極
２は正孔輸送層４への正孔注入の役割を果たすものであ
る。この陽極は、通常、アルミニウム、金、銀、ニッケ
ル、パラジウム、白金等の金属、インジウム及び／また
はスズの酸化物などの金属酸化物、ヨウ化銅などのハロ
ゲン化金属、カーボンブラック等により構成される。陽
極２の形成は通常、スパッタリング法、真空蒸着法など
により行われることが多い。また、銀などの金属微粒
子、ヨウ化銅などの微粒子、カーボンブラック、導電性
の金属酸化物微粒子等を適当なバインダー樹脂溶液に分
散し、基板１上に塗布することにより陽極２を形成する
こともできる。陽極２は異なる物質で積層して形成する
ことも可能である。陽極２の厚みは、必要とする透明性
により異なる。透明性が必要とされる場合は、可視光の
透過率を、通常、60％以上、好ましくは80％以上とする
ことが望ましく、この場合、厚みは、通常、10〜1000n
m、好ましくは20〜500nm 程度である。不透明でよい場
合は陽極２は基板１と同一でもよい。また、さらには上
記の陽極２の上に異なる導電材料を積層することも可能
である。The anode 2 is provided on the substrate 1, and the anode 2 plays a role of injecting holes into the hole transport layer 4. The anode is usually made of a metal such as aluminum, gold, silver, nickel, palladium, and platinum; a metal oxide such as an oxide of indium and / or tin; a metal halide such as copper iodide; and carbon black. You. Usually, the formation of the anode 2 is often performed by a sputtering method, a vacuum evaporation method, or the like. Further, the anode 2 is formed by dispersing metal fine particles such as silver, fine particles such as copper iodide, carbon black, conductive metal oxide fine particles, and the like in an appropriate binder resin solution and applying the dispersion on the substrate 1. Can also. The anode 2 can be formed by laminating different materials. The thickness of the anode 2 depends on the required transparency. When transparency is required, the transmittance of visible light is usually 60% or more, preferably 80% or more. In this case, the thickness is usually 10 to 1000 n.
m, preferably about 20 to 500 nm. If opaque, the anode 2 may be the same as the substrate 1. Further, it is also possible to laminate a different conductive material on the anode 2.

【００１５】陽極２の上には正孔輸送層４が設けられ
る。正孔輸送層の材料に要求される条件としては、陽極
からの正孔注入効率が高く、かつ、注入された正孔を効
率よく輸送することができる材料であることが必要であ
る。そのためには、イオン化ポテンシャルが小さく、可
視光の光に対して透明性が高く、しかも正孔移動度が大
きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製
造時や使用時に発生しにくいことが要求される。上記の
一般的要求以外に、車載表示用の応用を考えた場合、素
子にはさらに耐熱性が要求される。従って、Tgとして70
℃以上の値を有する材料が望ましい。On the anode 2, a hole transport layer 4 is provided. As a condition required for the material of the hole transport layer, it is necessary that the material has a high hole injection efficiency from the anode and can efficiently transport the injected holes. For that purpose, the ionization potential is small, the transparency to visible light is high, the hole mobility is large, the stability is high, and impurities serving as traps are unlikely to be generated during production or use. Required. In addition to the above general requirements, when considering applications for in-vehicle display, the element is required to have further heat resistance. Therefore, 70 as Tg
A material having a value of at least C is desirable.

【００１６】このような正孔輸送層の低分子材料として
は、例えば、1,1-ビス（4-ジ-p- トリルアミノフェニ
ル）シクロヘキサン等の３級芳香族アミンユニットを連
結した芳香族ジアミン化合物（特開昭59−194393号公
報）、4,4'- ビス［N-（1-ナフチル）-N- フェニルアミ
ノ］ビフェニルで代表される２個以上の３級アミンを含
み２個以上の縮合芳香族環が窒素原子に置換した芳香族
アミン（特開平５−234681号公報）、トリフェニルベン
ゼンの誘導体でスターバースト構造を有する芳香族トリ
アミン（米国特許第4,923,774 号）、N,N'- ジフェニル
-N,N'-ビス（3-メチルフェニル）ビフェニル-4,4'-ジア
ミン等の芳香族ジアミン（米国特許第4,764,625 号）、
α, α, α',α'-テトラメチル- α, α'-ビス（4-ジ-p
- トリルアミノフェニル）-p- キシレン（特開平３−26
9084号公報）、分子全体として立体的に非対称なトリフ
ェニルアミン誘導体（特開平４−129271号公報）、ピレ
ニル基に芳香族ジアミノ基が複数個置換した化合物（特
開平４−175395号公報）、エチレン基で３級芳香族アミ
ンユニットを連結した芳香族ジアミン（特開平４−2641
89号公報）、スチリル構造を有する芳香族ジアミン（特
開平４−290851号公報）、チオフェン基で芳香族３級ア
ミンユニットを連結したもの（特開平４−304466号公
報）、スターバースト型芳香族トリアミン（特開平４−
308688号公報）、ベンジルフェニル化合物（特開平４−
364153号公報）、フルオレン基で３級アミンを連結した
もの（特開平５−25473 号公報）、トリアミン化合物
（特開平５−239455号公報）、ビスジピリジルアミノビ
フェニル（特開平５−320634号公報）、N,N,N-トリフェ
ニルアミン誘導体（特開平６−1972号公報）、フェノキ
サジン構造を有する芳香族ジアミン（特開平７−138562
号公報）、ジアミノフェニルフェナントリジン誘導体
（特開平７−252474号公報）、ヒドラゾン化合物（特開
平２−311591号公報）、シラザン化合物（米国特許第4,
950,950 号公報）、シラナミン誘導体（特開平６−4907
9 号公報）、ホスファミン誘導体（特開平６−25659号
公報）、キナクリドン化合物等が挙げられる。これらの
化合物は、単独で用いてもよいし、必要に応じて、各
々、混合して用いてもよい。Examples of such a low-molecular material for the hole transport layer include aromatic diamines linked with tertiary aromatic amine units such as 1,1-bis (4-di-p-tolylaminophenyl) cyclohexane. Compounds (JP-A-59-194393), two or more tertiary amines including two or more tertiary amines represented by 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl Aromatic amines in which a condensed aromatic ring is substituted with a nitrogen atom (JP-A-5-234681), aromatic triamines having a starburst structure with a derivative of triphenylbenzene (US Pat. No. 4,923,774), N, N'- Diphenyl
Aromatic diamines such as -N, N'-bis (3-methylphenyl) biphenyl-4,4'-diamine (US Pat. No. 4,764,625);
α, α, α ', α'-tetramethyl-α, α'-bis (4-di-p
-Tolylaminophenyl) -p-xylene (JP-A-3-26
No. 9084), triphenylamine derivatives which are sterically asymmetric as a whole molecule (JP-A-4-129271), compounds in which a pyrenyl group is substituted with a plurality of aromatic diamino groups (JP-A-4-175395), Aromatic diamine in which a tertiary aromatic amine unit is linked by an ethylene group (JP-A-4-2641)
No. 89), an aromatic diamine having a styryl structure (JP-A-4-290851), an aromatic tertiary amine unit linked by a thiophene group (JP-A-4-304466), a starburst type aromatic Triamine (Japanese Unexamined Patent Publication No.
308688), a benzylphenyl compound (Japanese Unexamined Patent Publication No.
364153), a tertiary amine linked by a fluorene group (JP-A-5-25473), a triamine compound (JP-A-5-239455), and bisdipyridylaminobiphenyl (JP-A-5-320634). , N, N, N-triphenylamine derivatives (JP-A-6-1972) and aromatic diamines having a phenoxazine structure (JP-A-7-138562).
Japanese Patent Application Laid-Open No. H07-252474), diaminophenylphenanthridine derivatives (JP-A-7-252474), hydrazone compounds (JP-A-2-311591), and silazane compounds (U.S. Pat.
950,950), silanamine derivatives (JP-A-6-4907)
No. 9), phosphamine derivatives (JP-A-6-25659), and quinacridone compounds. These compounds may be used alone, or may be used as a mixture as necessary.

【００１７】上記の化合物以外に、正孔輸送層４の材料
として、ポリビニルカルバゾールやポリシラン（Appl.
Phys. Lett. ，59巻，2760頁，1991年）、ポリフォスフ
ァゼン（特開平５−310949号公報）、ポリアミド（特開
平５−310949号公報）、ポリビニルトリフェニルアミン
（特開平７−53953 号公報）、トリフェニルアミン骨格
を有する高分子（特開平４−133065号公報）、トリフェ
ニルアミン単位をメチレン基等で連結した高分子（Synt
hetic Metals，55-57 巻，4163頁，1993年）、芳香族ア
ミンを含有するポリメタクリレート（J. Polym. Sci.,
Polym. Chem.Ed. ，21巻，969 頁，1983年）等の高分子
材料が挙げられる。In addition to the above-mentioned compounds, polyvinyl carbazole and polysilane (Appl.
Phys. Lett., 59, 2760, 1991), polyphosphazene (JP-A-5-310949), polyamide (JP-A-5-310949), polyvinyltriphenylamine (JP-A-7-53953). Gazette), a polymer having a triphenylamine skeleton (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-130665), and a polymer in which triphenylamine units are linked by a methylene group or the like (Synt
hetic Metals, 55-57, 4163, 1993), polymethacrylate containing an aromatic amine (J. Polym. Sci.,
Polym. Chem. Ed., 21, 969, 1983).

【００１８】上記の正孔輸送材料を塗布法あるいは真空
蒸着法により前記陽極２上に積層することにより正孔輸
送層４を形成する。塗布法の場合は、正孔輸送材料を１
種または２種以上と、必要により正孔のトラップになら
ないバインダー樹脂や塗布性改良剤などの添加剤とを添
加し、溶解して塗布溶液を調製し、スピンコート法など
の方法により陽極２上に塗布し、乾燥して正孔輸送層４
を形成する。バインダー樹脂としては、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリエステル等が挙げられる。バ
インダー樹脂は添加量が多いと正孔移動度を低下させる
ので、少ない方が望ましく、通常、５０重量％以下が好
ましい。The hole transport layer 4 is formed by laminating the above hole transport material on the anode 2 by a coating method or a vacuum evaporation method. In the case of the coating method, one hole transport material is used.
A seed or two or more, and if necessary, an additive such as a binder resin or a coatability improver that does not trap holes are added and dissolved to prepare a coating solution, and the solution is formed on the anode 2 by a method such as spin coating. And dried to form a hole transport layer 4
To form Examples of the binder resin include polycarbonate, polyarylate, and polyester. If the amount of the binder resin is large, the hole mobility is reduced, so that a small amount is desirable, and usually 50% by weight or less is preferable.

【００１９】真空蒸着法の場合には、正孔輸送材料を真
空容器内に設置されたルツボに入れ、真空容器内を適当
な真空ポンプで10−４Pa程度にまで排気した後、ルツボ
を加熱して、正孔輸送材料を蒸発させ、ルツボと向き合
って置かれた基板１上の陽極２上に正孔輸送層４を形成
させる。正孔輸送層４の膜厚は、通常、10〜300nm 、好
ましくは30〜100nm である。この様に薄い膜を一様に形
成するためには、一般に真空蒸着法がよく用いられる。
陽極２と正孔輸送層４のコンタクトを向上させるため
に、図２に示す様に、正孔注入層３を設けてもよい。形
成される正孔注入層３の膜厚は、通常、3 〜100nm 、好
ましくは10〜50nmである。In the case of the vacuum evaporation method, the hole transporting material is put into a crucible placed in a vacuum vessel, the inside of the vacuum vessel is evacuated to about 10-4 Pa by a suitable vacuum pump, and then the crucible is heated. Then, the hole transport material is evaporated to form a hole transport layer 4 on the anode 2 on the substrate 1 placed facing the crucible. The thickness of the hole transport layer 4 is usually 10 to 300 nm, preferably 30 to 100 nm. In order to uniformly form such a thin film, generally, a vacuum deposition method is often used.
In order to improve the contact between the anode 2 and the hole transport layer 4, a hole injection layer 3 may be provided as shown in FIG. The thickness of the hole injection layer 3 to be formed is usually 3 to 100 nm, preferably 10 to 50 nm.

【００２０】本発明では、図１の素子構造においては、
正孔輸送層４の上に発光層５が設けられる。発光層５
は、電界を与えられた電極間において、陽極２から注入
され正孔輸送層４を通過して輸送された正孔と、陰極７
から注入された電子を効率よく再結合させることにより
発光する化合物を含有する。このような化合物には、正
孔輸送性と電子輸送性の両方を兼ね備え、しかも正孔移
動度および電子移動度が大きく、さらに安定性に優れト
ラップとなる不純物が製造時や使用時に発生しにくい化
合物であることが要求される。In the present invention, in the element structure of FIG.
The light emitting layer 5 is provided on the hole transport layer 4. Light emitting layer 5
Are the holes injected from the anode 2 and transported through the hole transport layer 4 between the electrodes to which the electric field is applied, and the cathode 7.
It contains a compound that emits light by efficiently recombining electrons injected from. Such a compound has both a hole transporting property and an electron transporting property, has high hole mobility and electron mobility, and has excellent stability and is less likely to generate impurities which become traps during production or use. It is required to be a compound.

【００２１】本発明の有機電界発光素子は、このような
化合物として前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を、
発光層に含有することを特徴とする。一般式（Ｉ）にお
いて、Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁵ として好ましくは、置換基を有し
ていてもよいフェニレン基、ナフチレン基、アントリレ
ン基、ビフェニリレン基、ピリジリレン基、チエニリレ
ン基を示し、前記置換基としてはハロゲン原子；メチル
基、エチル基等の炭素数１〜６のアルキル基；ビニル基
等のアルケニル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数
１〜６のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基等の炭素数１〜６のアルコキシカルボニ
ル基；フェノキシ基、ベンジルオキシ基などのアリール
オキシ基；ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基
等のジアルキルアミノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェ
ネチルアミノ基などのジアラルキルアミノ基を示す。特
に好ましくは、置換基を有していてもよいフェニレン
基、ナフチレン基、ビフェニリレン基から選ばれる。The organic electroluminescent device of the present invention comprises, as such a compound, a compound represented by the aforementioned general formula (I):
It is characterized in that it is contained in the light emitting layer. In the general formula (I), Ar ^{1 to} Ar ^{5 each} preferably represent a phenylene group, a naphthylene group, an anthrylene group, a biphenylylene group, a pyridylylene group, or a thienylylene group which may have a substituent. A halogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group and an ethyl group; an alkenyl group such as a vinyl group; an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a methoxy group and an ethoxy group; a methoxycarbonyl group and an ethoxycarbonyl group; An alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms; an aryloxy group such as a phenoxy group and a benzyloxy group; a dialkylamino group such as a diethylamino group and a diisopropylamino group; a diaralkylamino group such as a dibenzylamino group and a diphenethylamino group Is shown. Particularly preferably, it is selected from a phenylene group, a naphthylene group and a biphenylylene group which may have a substituent.

【００２２】Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ として好ましくは、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シアノ基、アミノ基、アミド基、ニ
トロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキ
シル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、水酸
基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表す。な
お、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ がアルキル基、アラルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、２級若しくは３級アミノ基、アミ
ド基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルコキシ
基、アルキルスルホニル基、芳香族炭化水素基または芳
香族複素環基を表す場合には、このものは更に置換基を
有していてもよい。R ^{1 to} R ⁸ are preferably a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cyano group, amino group, amide group, nitro group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carboxyl group, alkoxy group, alkylsulfonyl group, hydroxyl group, aromatic hydrocarbon Represents a group or an aromatic heterocyclic group. Here, R ^{1 to} R ⁸ are an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a secondary or tertiary amino group, an amide group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxy group, an alkylsulfonyl group, an aromatic hydrocarbon group. Or when it represents an aromatic heterocyclic group, it may further have a substituent.

【００２３】Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ として特に好ましくは、水素原
子、置換基を有していてもよいフェニル基、置換基を有
していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい
アルコキシ基から選ばれる。一般式（Ｉ）で表される化
合物は、例えば下記構造式（II）および（II′）で表さ
れるスチリルアミン誘導体とParticularly preferred as R ^{1 to} R ⁸ are a hydrogen atom, a phenyl group which may have a substituent, an alkyl group which may have a substituent, and an alkoxy group which may have a substituent. Selected from groups. The compound represented by the general formula (I) is, for example, a styrylamine derivative represented by the following structural formulas (II) and (II ').

【００２４】[0024]

【化５】 Embedded image

【００２５】下記構造式（III ）で表される有機リン化
合物An organic phosphorus compound represented by the following structural formula (III)

【００２６】[0026]

【化６】 Embedded image

【００２７】を塩基性条件下で反応させて得ることがで
きる。一般式（Ｉ）で表される芳香族スチリルアミン化
合物の好ましい具体例を表−１に示すが、これらに限定
するものではない。なお、表中において、特に明示しな
い場合は、Ａｒ² とＡｒ³ 、Ａｒ⁴ とＡｒ⁵ 、Ｒ¹ とＲ
² 、Ｒ³ とＲ⁶ 、Ｒ⁴とＲ⁷ およびＲ⁵ とＲ⁸ は、いず
れも、表記の基であることを示している。Can be obtained by reacting under basic conditions. Preferred specific examples of the aromatic styrylamine compound represented by the general formula (I) are shown in Table 1, but are not limited thereto. In the tables, unless otherwise specified, Ar ² and Ar ³ , Ar ⁴ and Ar ⁵ , R ¹ and R
² , R ³ and R ⁶ , R ⁴ and R ^7, and R ⁵ and R ⁸ all represent the indicated groups.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】[0029]

【表２】 [Table 2]

【００３０】[0030]

【表３】 [Table 3]

【００３１】[0031]

【表４】 [Table 4]

【００３２】[0032]

【表５】 [Table 5]

【００３３】[0033]

【表６】 [Table 6]

【００３４】[0034]

【表７】 [Table 7]

【００３５】[0035]

【表８】 [Table 8]

【００３６】[0036]

【表９】 [Table 9]

【００３７】[0037]

【表１０】 [Table 10]

【００３８】[0038]

【表１１】 [Table 11]

【００３９】素子の発光効率を向上させるとともに発光
色を変える目的で、発光層にクマリン等のレーザ用蛍光
色素をドープすること（J. Appl. Phys., 65巻, 3610
頁, 1989年）等が行われており、これは本発明において
も有効である。この方法の利点は、 １）高効率の蛍光色素により発光効率が向上、 ２）蛍光色素の選択により発光波長が可変、 ３）濃度消光を起こす蛍光色素も使用可能、 ４）薄膜性のわるい蛍光色素も使用可能、 等が挙げられる。For the purpose of improving the luminous efficiency of the device and changing the luminescent color, the luminescent layer is doped with a fluorescent dye for laser such as coumarin (J. Appl. Phys., 65, 3610).
1989), which is also effective in the present invention. The advantages of this method are: 1) improved luminous efficiency by high-efficiency fluorescent dye, 2) variable emission wavelength by selecting fluorescent dye, 3) fluorescent dye which causes concentration quenching can be used, 4) fluorescent light with poor thin film property Dyes can also be used.

【００４０】素子の駆動寿命を改善する目的において
も、前記一般式（Ｉ）で表される化合物をホスト材料と
して、蛍光色素をドープすることは有効である。ドーパ
ントが発光層５にドープされる場合は、塗布法あるいは
真空蒸着法により、前記正孔輸送層４の上に積層するこ
とにより形成される。塗布の場合は、電子輸送化合物
と、蛍光色素、さらに必要により、電子のトラップや発
光の消光剤とならないバインダー樹脂や、レベリング剤
等の塗布性改良剤などの添加剤を添加し溶解した塗布溶
液を調整し、スピンコート法などの方法により正孔輸送
層４上に塗布し、乾燥して発光層５を形成する。バイン
ダー樹脂としては、ポリカーボネート、ポリアリレー
ト、ポリエステル等が挙げられる。バインダー樹脂は添
加量が多いと電子移動度を低下させるので、少ない方が
望ましく、50重量％以下が好ましい。For the purpose of improving the driving life of the device, it is effective to dope a fluorescent dye by using the compound represented by the general formula (I) as a host material. When the dopant is doped into the light emitting layer 5, the light emitting layer 5 is formed by laminating on the hole transport layer 4 by a coating method or a vacuum evaporation method. In the case of coating, a coating solution prepared by adding and dissolving an electron transporting compound, a fluorescent dye, and, if necessary, additives such as a binder resin that does not act as an electron trap or a quencher of light emission and a coating property improving agent such as a leveling agent. Is adjusted, applied on the hole transport layer 4 by a method such as spin coating, and dried to form the light emitting layer 5. Examples of the binder resin include polycarbonate, polyarylate, and polyester. If the amount of the binder resin is large, the electron mobility is reduced. Therefore, it is desirable that the amount of the binder resin is small, and it is preferably 50% by weight or less.

【００４１】真空蒸着法の場合には、電子輸送材料を真
空容器内に設置されたるつぼに入れ、ドーパントを別の
るつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで10^-6To
rr程度にまで排気した後、各々のるつぼを同時に加熱し
て蒸発させ、るつぼと向き合って置かれた基板上に層を
形成する。また、他の方法として、上記の材料を予め所
定比で混合したものを同一のるつぼを用いて蒸発させて
もよい。In the case of the vacuum vapor deposition method, the electron transporting material is put in a crucible placed in a vacuum vessel, the dopant is put in another crucible, and the inside of the vacuum vessel is put in a ^10-6 To
After evacuation to about rr, each crucible is simultaneously heated and evaporated to form a layer on the substrate placed opposite the crucible. As another method, a mixture of the above materials at a predetermined ratio may be evaporated using the same crucible.

【００４２】上記方法にてドーパントが発光層中にドー
プされる場合、各層の膜厚方向において均一にドープさ
れるが、膜厚方向において濃度分布があっても構わな
い。例えば、正孔輸送層との界面近傍にのみドープした
り、逆に、陰極界面近傍にドープしてもよい。ドーパン
トがドープされる量はホスト材料に対して10^-3〜10重量
％が好ましい。発光層５の膜厚は、通常、10〜200 nm、
好ましくは30〜100 nmである。図１に示した構造の阻止
では、発光層５上にすぐ陰極７を設けているが、有機電
界発光素子の発光効率をさらに向上させる方法として、
発光層５の上にさらに電子輸送層６を積層することもで
きる（図３および図４参照）。この電子輸送層６に用い
られる化合物には、陰極からの電子注入が容易で、電子
の輸送能力がさらに大きいことが要求される。この様な
電子輸送材料としては、既に電子輸送層材料として挙げ
た８−ヒドロキシキノリンのアルミ錯体、オキサジアゾ
ール誘導体（Appl. Phys. Lett., 55 巻, 1489頁, 1989
年他）やそれらをポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）
等の樹脂に分散した系（Appl. Phys. Lett. ，61巻，27
93頁, 1992年）、フェナントロリン誘導体（特開平５−
331459号公報）、2-t-ブチル-9,10-N,N'- ジシアノアン
トラキノンジイミン（Phys. Stat. Sol. (a)，142巻, 4
89 頁, 1994年）、ｎ型水素化非晶質炭化シリコン、ｎ
型硫化亜鉛、ｎ型セレン化亜鉛等が挙げられる。電子輸
送層６の膜厚は、通常、5 〜200nm 、好ましくは10〜10
0 nmである。When the dopant is doped into the light emitting layer by the above method, the dopant is uniformly doped in the thickness direction of each layer, but the concentration may be distributed in the thickness direction. For example, doping may be performed only near the interface with the hole transport layer, or conversely, doping may be performed near the cathode interface. The doping amount of the dopant is preferably 10 ^-3 to 10% by weight based on the host material. The thickness of the light emitting layer 5 is usually 10 to 200 nm,
Preferably it is 30-100 nm. In blocking the structure shown in FIG. 1, the cathode 7 is provided immediately on the light emitting layer 5. As a method for further improving the luminous efficiency of the organic electroluminescent element,
An electron transport layer 6 can be further laminated on the light emitting layer 5 (see FIGS. 3 and 4). The compound used for the electron transport layer 6 is required to be able to easily inject electrons from the cathode and to have a higher electron transport ability. Examples of such electron transporting materials include aluminum complexes of 8-hydroxyquinoline and oxadiazole derivatives (Appl. Phys. Lett., 55, 1489, 1989), which have already been mentioned as electron transporting layer materials.
And others) and polymethyl methacrylate (PMMA)
Phys. Lett., 61, 27
93, 1992), phenanthroline derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 331459), 2-t-butyl-9,10-N, N'-dicyanoanthraquinone diimine (Phys. Stat. Sol. (A), 142, 4)
89, 1994), n-type hydrogenated amorphous silicon carbide, n
Zinc sulfide, n-type zinc selenide and the like. The thickness of the electron transport layer 6 is usually 5 to 200 nm, preferably 10 to 10 nm.
0 nm.

【００４３】陰極７は、隣りあう有機層（図１では発光
層５）に電子を注入する役割を果たす。陰極７として用
いられる材料は、前記陽極２に使用される材料を用いる
ことが可能であるが、効率よく電子注入を行なうには、
仕事関数の低い金属が好ましく、スズ、マグネシウム、
インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀等の適当な
金属またはそれらの合金が用いられる。具体例として
は、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム
合金、アルミニウム−リチウム合金等の低仕事関数合金
電極が挙げられる。The cathode 7 plays a role of injecting electrons into the adjacent organic layer (the light emitting layer 5 in FIG. 1). As the material used for the cathode 7, the material used for the anode 2 can be used.
Low work function metals are preferred, tin, magnesium,
Suitable metals such as indium, calcium, aluminum, silver and the like or alloys thereof are used. Specific examples include a low work function alloy electrode such as a magnesium-silver alloy, a magnesium-indium alloy, and an aluminum-lithium alloy.

【００４４】さらに、陰極と隣あう有機層との界面にLi
F 、MgF₂、Li₂O等の極薄絶縁膜（0.1 〜5nm ）を挿入す
ることも、素子の効率を向上させる有効な方法である
（Appl. Phys. Lett., 70 巻，152 頁，1997年；特開平
10− 74586号公報；IEEE Trans. Electron. Devices ，
44巻，1245頁，1997年）。陰極７の膜厚は通常、陽極２
と同様である。低仕事関数金属から成る陰極を保護する
目的で、この上にさらに、仕事関数が高く大気に対して
安定な金属層を積層することは素子の安定性を増す。こ
の目的のために、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、ク
ロム、金、白金等の金属が使われる。Further, the interface between the cathode and the adjacent organic layer is Li
Inserting an ultra-thin insulating film (0.1 to 5 nm) of F, MgF ₂ , Li ₂ O, etc. is also an effective method for improving the efficiency of the device (Appl. Phys. Lett., Vol. 70, p. 152, 1997; JP
10-74586, IEEE Trans. Electron. Devices,
44, 1245, 1997). The thickness of the cathode 7 is usually
Is the same as In order to protect the cathode made of a low work function metal, further laminating a metal layer having a high work function and being stable to the atmosphere increases the stability of the device. For this purpose, metals such as aluminum, silver, copper, nickel, chromium, gold, platinum and the like are used.

【００４５】尚、図１とは逆の構造、すなわち、基板上
に陰極７、発光層５、正孔注入層３、陽極２の順に積層
することも可能であり、既述したように少なくとも一方
が透明性の高い２枚の基板の間に本発明の有機電界発光
素子を設けることも可能である。同様に、図２及び図３
に示した前記各層構成とは逆の構造に積層することも可
能である。Incidentally, it is also possible to stack the cathode 7, the light emitting layer 5, the hole injection layer 3, and the anode 2 in this order on the substrate, that is, as described above, at least one of them. It is also possible to provide the organic electroluminescent device of the present invention between two substrates having high transparency. Similarly, FIGS. 2 and 3
It is also possible to laminate in a structure opposite to the above-mentioned respective layer constitutions.

【００４６】[0046]

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例の記載に限定されるものではない。 合成例１ ［表−１における例示化合物（１）の合成例］構造式
（IV）で表されるスチリルアミン誘導体2g(4.43mmol)EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the description of the following examples unless it exceeds the gist. Synthesis Example 1 [Synthesis Example of Exemplified Compound (1) in Table 1] 2 g (4.43 mmol) of a styrylamine derivative represented by Structural Formula (IV)

【００４７】[0047]

【化７】 Embedded image

【００４８】及び構造式（Ｖ）で表される有機リン化合
物1g(2.7mmol)And 1 g (2.7 mmol) of an organic phosphorus compound represented by the structural formula (V)

【００４９】[0049]

【化８】 Embedded image

【００５０】をTHF 20ml中に溶解させ、t-BuOK 0.73g
(6.5mmol) を添加した。添加時の反応液温度は20〜25℃
に保持した。反応液を2 時間撹拌した後、メタノール10
0ml 中に放出し、さらに2 時間撹拌した。析出した固体
をろ別し、シリカゲルカラム（展開溶媒はトルエン：ヘ
キサン＝１：１混合溶媒）を用いて精製した。精製後の
溶液の溶媒を留去し、析出固体をTHF 5ml に溶解させた
後、メタノール25ml中に放出して黄緑色粉末状の例示化
合物（１） 1.5g(1.5mmol)を得た。Was dissolved in 20 ml of THF, and 0.73 g of t-BuOK was dissolved.
(6.5 mmol) was added. Reaction solution temperature during addition is 20 ~ 25 ℃
Held. After stirring the reaction solution for 2 hours, methanol 10
Released into 0 ml and stirred for another 2 hours. The precipitated solid was separated by filtration and purified using a silica gel column (developing solvent: toluene: hexane = 1: 1 mixed solvent). The solvent of the solution after purification was distilled off, and the precipitated solid was dissolved in 5 ml of THF and then released into 25 ml of methanol to obtain 1.5 g (1.5 mmol) of a yellow-green powdery Exemplified Compound (1).

【００５１】実施例１ 図３に示す構造を有する有機電界発光素子を以下の方法
で作製した。ガラス基板上にインジウム・スズ酸化物
（ＩＴＯ）透明導電膜を 120nm堆積したもの（ジオマテ
ック社製；電子ビーム成膜品；シート抵抗15Ω）を通常
のフォトリソグラフィ技術と塩酸エッチングを用いて 2
mm幅のストライプにパターニングして陽極を形成した。
パターン形成したＩＴＯ基板を、アセトンによる超音波
洗浄、純水による水洗、イソプロピルアルコールによる
超音波洗浄の順で洗浄後、窒素ブローで乾燥させ、最後
に紫外線オゾン洗浄を行って、真空蒸着装置内に設置し
た。上記装置の粗排気を油回転ポンプにより行った後、
装置内の真空度が２×10^-6Torr（約2.7 ×10^-4Pa）以下
になるまで液体窒素トラップを備えた油拡散ポンプを用
いて排気した。上記装置内に配置されたセラミックるつ
ぼに入れた、下記構造式（Ｈ１）で表される芳香族アミ
ン化合物を、Example 1 An organic electroluminescent device having the structure shown in FIG. 3 was manufactured by the following method. A transparent conductive film of indium tin oxide (ITO) deposited on a glass substrate with a thickness of 120 nm (Geomatec Co., Ltd .; electron beam filmed product; sheet resistance of 15Ω) was fabricated using ordinary photolithography and hydrochloric acid etching.
An anode was formed by patterning into a stripe having a width of mm.
The patterned ITO substrate is cleaned in the order of ultrasonic cleaning with acetone, water cleaning with pure water, and ultrasonic cleaning with isopropyl alcohol, dried with nitrogen blow, and finally cleaned with ultraviolet and ozone. installed. After performing rough exhaust of the above device by an oil rotary pump,
Evacuation was performed using an oil diffusion pump equipped with a liquid nitrogen trap until the degree of vacuum in the apparatus became 2 × 10 ⁻⁶ Torr (about 2.7 × 10 ⁻⁴ Pa) or less. An aromatic amine compound represented by the following structural formula (H1) placed in a ceramic crucible placed in the above-mentioned device is

【００５２】[0052]

【化９】 Embedded image

【００５３】るつぼの周囲のＴａ線ヒーターで加熱して
真空容器内で蒸発させた。るつぼの温度は250 〜275 ℃
の範囲で、蒸着時の真空度は1.3 ×10^-6Torr（約1.7 ×
10^-4Pa）であった。このようにして、膜厚60nmの正孔輸
送層４を蒸着した。蒸着速度は0.1 〜0.5nm ／秒、蒸着
時間は3 分であった。次いで、発光層５の材料として、
例示化合物（１）を30nm蒸着した。このときのるつぼの
温度は330 〜370 ℃の範囲で制御した。蒸着時の真空度
は1.3 ×10^-6Torr（約1.7 ×10^-4Pa）、蒸着速度は0.1
〜0.2nm ／秒で、蒸着時間は3 分50秒であった。引続
き、電子輸送層６の材料として、以下の構造式（Ｅ１）
に示すアルミニウムの８−ヒドロキシキノリン錯体、Ａ
l （Ｃ₉ Ｈ₆ ＮＯ）₃ The mixture was heated by a Ta wire heater around the crucible and evaporated in a vacuum vessel. Crucible temperature is 250-275 ° C
, The degree of vacuum at the time of deposition is 1.3 × 10 ^-6 Torr (about 1.7 ×
10 ^-4 Pa). Thus, the hole transport layer 4 having a thickness of 60 nm was deposited. The deposition rate was 0.1 to 0.5 nm / sec, and the deposition time was 3 minutes. Next, as a material of the light emitting layer 5,
Exemplified compound (1) was deposited by 30 nm. At this time, the temperature of the crucible was controlled in the range of 330 to 370 ° C. The degree of vacuum during evaporation is 1.3 × 10 ^-6 Torr (about 1.7 × 10 ^-4 Pa), and the evaporation rate is 0.1
At ~ 0.2 nm / sec, the deposition time was 3 minutes and 50 seconds. Subsequently, as a material of the electron transport layer 6, the following structural formula (E1)
A 8-hydroxyquinoline complex of aluminum shown in
l (C ₉ H ₆ NO) ₃

【００５４】[0054]

【化１０】 Embedded image

【００５５】を蒸着した。このときのるつぼの温度は 2
75〜285 ℃の範囲で制御した。蒸着時の真空度は2.5 ×
10^-6Torr（約3.3 ×10^-4Pa）、蒸着速度は0.3 〜0.4nm
／秒で、蒸着時間は１分２０秒であった。結果として、
膜厚45nmの電子注入層が得られた。上記の正孔輸送層
４、発光層５及び電子輸送層６を真空蒸着する時の基板
温度は室温に保持した。ここで、電子輸送層６までの蒸
着を行った素子を一度前記真空蒸着装置内より大気中に
取り出して、陰極蒸着用のマスクとして 2mm幅のストラ
イプ状シャドーマスクを、陽極２のＩＴＯストライプと
直交するように素子に密着させて、別の真空蒸着装置内
に設置して前記と同様にして装置内の真空度が2 ×10^-6
Torr（約2.7 ×10^-4Pa）以下になるまで排気した。続い
て、フッ化マグネシウムをモリブデンボートを用いて膜
厚0.5nm となるようにして蒸着した。蒸着時の真空度は
4×10^-6Torr（約5.3 ×10^-4Pa）であった。Was deposited. The temperature of the crucible at this time is 2
The temperature was controlled in the range of 75 to 285 ° C. The degree of vacuum during evaporation is 2.5 ×
10 ^-6 Torr (approximately 3.3 × 10 ^-4 Pa), deposition rate 0.3-0.4 nm
/ Sec, and the deposition time was 1 minute 20 seconds. as a result,
An electron injection layer having a thickness of 45 nm was obtained. The substrate temperature during vacuum deposition of the above-described hole transport layer 4, light-emitting layer 5, and electron transport layer 6 was kept at room temperature. Here, the element on which the electron transport layer 6 has been vapor-deposited is once taken out of the vacuum vapor deposition apparatus into the atmosphere, and a 2 mm-wide stripe-shaped shadow mask is used as a mask for cathode vapor deposition. And placed in another vacuum evaporation apparatus, and the degree of vacuum in the apparatus is 2 × 10 ⁻⁶ in the same manner as described above.
Evacuation was performed until the pressure became Torr (about 2.7 × 10 ⁻⁴ Pa) or less. Subsequently, magnesium fluoride was deposited using a molybdenum boat so as to have a thickness of 0.5 nm. The degree of vacuum during evaporation
It was 4 × 10 ⁻⁶ Torr (about 5.3 × 10 ⁻⁴ Pa).

【００５６】さらに、この上部に、アルミニウムをモリ
ブデンボートを用いて40nm蒸着した。蒸着時の真空度は
1.5 ×10^-5Torr（約2.0 ×10^-3Pa）、蒸着時間は50秒で
あった。次いで、銅をモリブデンボートを用いて40nm蒸
着した。蒸着時の真空度は1.0 ×10^-5Torr（約1.3 ×10
^-3Pa）であった。このようにして、アルミニウムの上部
に銅が積層された、膜厚80nmの陰極７を蒸着した。フッ
化マグネシウムと陰極７の蒸着時の基板温度は室温に保
持した。Further, aluminum was vapor-deposited on the upper portion by using a molybdenum boat to a thickness of 40 nm. The degree of vacuum during evaporation
1.5 × 10 ⁻⁵ Torr (about 2.0 × 10 ⁻³ Pa), and the vapor deposition time was 50 seconds. Next, copper was deposited in a thickness of 40 nm using a molybdenum boat. The degree of vacuum during vapor deposition is 1.0 × 10 ⁻⁵ Torr (about 1.3 × 10
^-3 Pa). Thus, a cathode 7 having a thickness of 80 nm, in which copper was laminated on aluminum, was deposited. The substrate temperature during the deposition of magnesium fluoride and the cathode 7 was kept at room temperature.

【００５７】以上の様にして、2mm ×2mm のサイズの発
光面積部分を有する有機電界発光素子が得られた。この
素子の発光特性を表−２に示す。As described above, an organic electroluminescent device having a light emitting area of 2 mm × 2 mm was obtained. Table 2 shows the light emission characteristics of this device.

【００５８】[0058]

【表１２】 [Table 12]

【００５９】表−２において、発光開始電圧は輝度が1c
d ／m²となる電圧、発光輝度は250mA ／cm² の電流密度
での値、発光効率は 100cd／m²での値、輝度／電流は輝
度−電流密度特性の傾きを、駆動電圧は 100cd／m²での
値を各々示す。この素子は、緑色の一様な発光を示し、
発光のピーク波長は491nm 、ＣＩＥ色度座標値（ＪＩＳ
Ｚ８７０１）はx=0.25、y=0.53であった。本実施例の
素子は、後述比較例１に示す、有機物の層が正孔輸送層
の芳香族アミン（Ｈ１）および電子輸送層のアルミニウ
ム錯体（Ｅ１）からなる素子に比べ、発光効率および輝
度／電流効率が向上した。In Table 2, the light emission starting voltage has a luminance of 1c.
d / m ² voltage, luminous luminance is a value at a current density of 250 mA / cm ² , luminous efficiency is a value at 100 cd / m ² , luminance / current is the slope of the luminance-current density characteristic, and drive voltage is 100 cd / M ² are shown. This device emits green uniform light,
The peak wavelength of light emission is 491 nm, and the CIE chromaticity coordinate value (JIS
Z8701) had x = 0.25 and y = 0.53. The device of this example has a higher luminous efficiency and brightness / luminance than the device shown in Comparative Example 1 described below, in which the organic layer is made of the aromatic amine (H1) of the hole transport layer and the aluminum complex (E1) of the electron transport layer. Current efficiency improved.

【００６０】実施例２ 以下に記述する方法で、発光層にルブレン（Ｄ１）をド
ープしたこと以外は実施例１と同様にして有機電界発光
素子を作製した。Example 2 An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1, except that the luminescent layer was doped with rubrene (D1).

【００６１】[0061]

【化１１】 Embedded image

【００６２】発光層５の材料として、例示化合物（１）
およびドープする化合物としてルブレンを、各々、別々
のるつぼを用いて、同時に加熱して蒸着を行った。この
時の各るつぼの温度は、化合物（１）に対しては 340〜
375 ℃の範囲、化合物（Ｄ１）に対しては150 〜160 ℃
の範囲で制御した。蒸着時の真空度は2.5x10^-6Torr（約
3.3x10^-4Pa）、蒸着速度は0.3 〜0.4nm ／秒で、蒸着時
間は1分50秒であった。結果として、膜厚30.6nmでルブ
レン（Ｄ１）が例示化合物（Ｉ）に対して2 重量％ドー
プされた電子輸送層が得られた。Illustrative compound (1) is used as a material of the light emitting layer 5.
Then, rubrene was doped as a compound to be doped, and was heated at the same time using different crucibles. At this time, the temperature of each crucible was 340 to 340 for compound (1).
375 ° C range, 150-160 ° C for compound (D1)
Was controlled within the range. The degree of vacuum during the deposition is 2.5 × 10 ^-6 Torr (about
(3.3 × 10 ⁻⁴ Pa), the deposition rate was 0.3 to 0.4 nm / sec, and the deposition time was 1 minute and 50 seconds. As a result, an electron transport layer having a film thickness of 30.6 nm and doped with rubrene (D1) at 2% by weight with respect to the exemplary compound (I) was obtained.

【００６３】この有機電界発光素子の発光特性を表−２
に示す この素子は、黄色一様な発光を示し、発光のピーク波長
は557nm 、ＣＩＥ色度座標値はx=0.45、y=0.51であっ
た。ホスト材料の発光のピーク波長は、491nm で緑色で
ある。（前述実施例１参照）。したがって、ルブレンを
ドープすることにより発光波長を変えることができ、さ
らに発光効率を向上させることができた。Table 2 shows the emission characteristics of this organic electroluminescent device.
This device showed uniform yellow light emission, the peak wavelength of light emission was 557 nm, and the CIE chromaticity coordinate values were x = 0.45 and y = 0.51. The emission peak wavelength of the host material is green at 491 nm. (See Example 1 above). Therefore, the emission wavelength could be changed by doping with rubrene, and the emission efficiency could be further improved.

【００６４】比較例１ 図１に示す構造を有する有機電界発光素子を以下の方法
で作製した。実施例１と同様にして作製したＩＴＯガラ
ス基板上に、化合物（Ｈ１）60nmからなる正孔輸送層
４、化合物（Ｅ１）75nmからなる発光層５を積層した
後、フッ化マグネシウム0.5nm を実施例１と同様に蒸着
し、アルミニウム40nmおよび銅40nmからなる陰極７を形
成して素子を完成させた。この素子の発光特性を表−２
に示す。Comparative Example 1 An organic electroluminescent device having the structure shown in FIG. 1 was manufactured by the following method. After laminating a hole transport layer 4 composed of 60 nm of compound (H1) and a light emitting layer 5 composed of 75 nm of compound (E1) on an ITO glass substrate produced in the same manner as in Example 1, 0.5 nm of magnesium fluoride was applied. Vapor deposition was performed in the same manner as in Example 1, and a cathode 7 made of 40 nm of aluminum and 40 nm of copper was formed to complete the device. Table 2 shows the emission characteristics of this device.
Shown in

【００６５】[0065]

【発明の効果】本発明の有機電界発光素子によれば、特
定のスチリルアミン化合物を含む発光層を有するため
に、発光効率がよく、低電圧で駆動可能かつ安定した発
光特性を示す素子を得ることができる。従って、本発明
による有機電界発光素子はフラットパネル・ディスプレ
イ（例えばＯＡコンピュータ用や壁掛けテレビ）や面発
光体としての特徴を生かした光源（例えば、複写機の光
源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源）、
表示板、標識灯への応用が考えられ、その技術的価値は
大きいものである。According to the organic electroluminescent device of the present invention, since it has a light emitting layer containing a specific styrylamine compound, it is possible to obtain a device having good luminous efficiency, being drivable at a low voltage, and exhibiting stable luminous characteristics. be able to. Accordingly, the organic electroluminescent device according to the present invention can be used as a flat panel display (for example, for an OA computer or a wall-mounted television) or a light source utilizing the characteristics of a surface light emitter (for example, a light source of a copier, a backlight of a liquid crystal display or an instrument). light source),
It can be applied to display boards and sign lights, and its technical value is great.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の有機電界発光素子の一例を示した模式
断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the organic electroluminescent device of the present invention.

【図２】本発明の有機電界発光素子の別の例の模式断面
図である。FIG. 2 is a schematic sectional view of another example of the organic electroluminescent device of the present invention.

【図３】本発明の有機電界発光素子の別の例の模式断面
図である。FIG. 3 is a schematic sectional view of another example of the organic electroluminescent device of the present invention.

【図４】本発明の有機電界発光素子の別の例の模式断面
図である。FIG. 4 is a schematic sectional view of another example of the organic electroluminescent device of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 基板 ２ 陽極 ３ 正孔注入層 ４ 正孔輸送層 ５ 発光層 ６ 電子輸送層 ７ 陰極 Reference Signs List 1 substrate 2 anode 3 hole injection layer 4 hole transport layer 5 light emitting layer 6 electron transport layer 7 cathode

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三森 光幸 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社横浜総合研究所内 Ｆターム(参考） 3K007 AB03 AB04 AB06 CA01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB01 DA00 DB03 EB00 FA01 FA03  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Mitsuyuki Mimori 1000 Kamoshita-cho, Aoba-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Prefecture Mitsubishi Chemical Corporation Yokohama Research Laboratory F-term (reference) 3K007 AB03 AB04 AB06 CA01 CA02 CA04 CA05 CA06 CB01 DA00 DB03 EB00 FA01 FA03

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 対向する陽極と陰極との間に少なくとも
発光層が含まれる有機電界素子であって、前記発光層が
下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを
特徴とする有機電界発光素子。 【化１】 （式中、Ａｒ¹ 〜Ａｒ⁵ は、それぞれ独立して置換基を
有していてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環
基を示し、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ は、それぞれ独立して、水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、シアノ基、アミノ基、アミド
基、ニトロ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、
水酸基、芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を表
す。なお、Ｒ¹ 〜Ｒ⁸ がアルキル基、アラルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、２級若しくは３級アミノ
基、アミド基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
ルコキシ基、アルキルスルホニル基、芳香族炭化水素基
または芳香族複素環基を表す場合には、このものは更に
置換基を有していてもよい。）1. An organic electric field device comprising at least a light emitting layer between an anode and a cathode facing each other, wherein said light emitting layer contains a compound represented by the following general formula (I). Electroluminescent device. Embedded image (Wherein, Ar ^{1 to} Ar ⁵ each independently represent an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group which may have a substituent, and R ^{1 to} R ⁸ each independently represent Hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aralkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cyano group, amino group, amide group, nitro group, acyl group, alkoxycarbonyl group, carboxyl group, alkoxy group, alkylsulfonyl group,
Represents a hydroxyl group, an aromatic hydrocarbon group or an aromatic heterocyclic group. Here, R ^{1 to} R ⁸ are an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, a secondary or tertiary amino group, an amide group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an alkoxy group, an alkylsulfonyl group, an aromatic hydrocarbon group. Or when it represents an aromatic heterocyclic group, it may further have a substituent. )