JP2000302978A - Room temperature curing organopolysiloxane composition - Google Patents
Room temperature curing organopolysiloxane compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、空気中の水分によ
り容易に硬化し、耐熱・浸水接着性に優れ、低応力（低
モジュラス）なゴム弾性体となり、一般の建築用やムー
ブメントの発生する目地のシーラント等として好適に使
用することができる室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is a rubber elastic material which is easily cured by moisture in the air, is excellent in heat resistance and water adhesion, and has a low stress (low modulus). The present invention relates to a room-temperature-curable organopolysiloxane composition that can be suitably used as a joint sealant or the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
湿気により容易に硬化してゴム弾性体を形成する室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物は、接着剤、コーテ
ィング材、電気絶縁シール材、建築用シーリング材など
の用途に広く使用されている。しかし、この種の組成物
は、耐侯性が良好な例えばフッ素樹脂、アクリル樹脂等
で表面処理されたアルミ材への接着性に問題がある上、
この表面処理されたアルミ材に接着、堆積しても、長期
間にわたり耐熱及び浸水劣化されることにより、剥離が
起きるという問題があるばかりでなく、低応力な硬化物
を得ることができず、耐久性に劣るという問題があっ
た。2. Description of the Related Art
Room temperature-curable organopolysiloxane compositions that are easily cured by moisture to form a rubber elastic body are widely used in applications such as adhesives, coating materials, electrical insulating sealing materials, and building sealing materials. However, this type of composition has good weather resistance, for example, a problem with adhesion to an aluminum material surface-treated with, for example, a fluorine resin or an acrylic resin.
Even if it adheres to and accumulates on this surface-treated aluminum material, it is not only a problem that peeling occurs due to heat resistance and water immersion degradation for a long time, but it is not possible to obtain a low-stress cured product, There was a problem that the durability was poor.
【０００３】また、従来２成分系で使用されていた耐久
性試験、旧ＪＩＳ ９０３０に合格するシリコーン系接
着剤は、作業前に混合する必要があるなど、作業性に問
題があるばかりか、自己接着性に劣り、プライマー処理
をしなければならないという問題があった。更に、１成
分タイプのシリコーン系接着剤で旧ＪＩＳ ９０３０に
合格するシリコーン系接着剤は存在せず、耐久性のよい
１成分タイプのシリコーン系接着剤の開発が切望されて
いた。In addition, a silicone adhesive which has passed the durability test and the former JIS 9030, which has been conventionally used in a two-component system, has a problem in workability, such as having to be mixed before the work. There was a problem that the adhesion was poor and a primer treatment had to be performed. Furthermore, there is no one-component type silicone adhesive which meets the old JIS 9030 as a one-component type silicone adhesive, and there has been a strong demand for the development of a durable one-component type silicone adhesive.
【０００４】一方、充填剤として炭酸カルシウムを使用
した室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、特開
平５−３９４２２号公報や米国特許第４００７１５３
号、同４０７５１５４号、同４２４７４４５号、同４３
２３４８９号、同４３６０６３１号、同４３８７１７７
号、同４３８８４３３号、同４４７７６０６号、同４４
８６５６６号、同４４９６６９６号、同４５１５９３２
号、同４５６３４９８号、同４８７７８２６号、同４８
８９８７８号、同５０３４４５５号、同５０５１４５５
号、同５０５３４４２号、同５０７３５８６号、同５１
２４５７２号、同５２２７４５４号、同５２３８９８８
号、同５２４７０１１号、同５３０２６４８号、同５４
２５９４７号、同５３４２２１８号、同５５００４６４
号、同４４９２７７５号、同５４０５８８９号、同４７
４６６９９号等に記載されている。しかし、これら提案
は、あばた防止の機能や接着性改善には有効であるもの
の、難接着なアルミの表面処理剤に対しての浸水及び耐
熱接着性が十分なものではなかった。On the other hand, organopolysiloxane compositions curable at room temperature using calcium carbonate as a filler are disclosed in JP-A-5-39422 and US Pat.
Nos. 4075154, 4247445, 43
No. 23489, No. 4360631, No. 4387177
Nos. 4,388,433, 4,477,606, and 44
86566, 4496696 and 4515932
Nos. 4563498, 4877826, 48
No. 89878, No. 5034455, No. 5051455
No. 5053442, No. 5073586, No. 51
24572, 5227454, 5238988
Nos. 5247011, 5302648, 54
No. 25947, No. 5342218, No. 5500464
Nos. 4492775, 5405889, 47
No. 46699 and the like. However, although these proposals are effective in preventing pock and improving adhesiveness, they did not provide sufficient water-immersion and heat-resistant adhesion to a surface-treating agent for hard-to-adhere aluminum.
【０００５】また、硬化剤としてメチルセルソルブ等の
セルソルブ類含有有機ケイ素化合物を用いたものは安全
性に問題があった。[0005] Further, those using an organosilicon compound containing cellsolves such as methylcellsolve as a curing agent have a problem in safety.
【０００６】このように従来の室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物では、表面処理されたアルミ材への浸
水接着性や耐熱接着性と、耐久性とを兼ね備えた硬化物
を得ることはできなかった。As described above, with the conventional room temperature curable organopolysiloxane composition, it was not possible to obtain a cured product having both durability against water and heat resistance to a surface-treated aluminum material and durability. .
【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、室温で硬化して浸水接着性、耐熱接着性に優れ、表
面処理されたアルミ材へも良好に接着し得る上、低応力
で疲労耐久性に優れた硬化物を与え、ワーキングジョイ
ント用として良好な室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and is capable of being cured at room temperature to have excellent water-penetration adhesiveness and heat-resistant adhesiveness, to be able to adhere well to a surface-treated aluminum material, and to have low stress and fatigue. An object of the present invention is to provide a cured product having excellent durability and to provide a room-temperature-curable organopolysiloxane composition which is favorable for a working joint.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサ
ンと、１分子中に２個以上のプロピレングリコールモノ
メチルエーテル基を有する加水分解性シラン又はその部
分加水分解物と、無機充填剤とを特定割合で含有してな
る室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物が、室温で
硬化して浸水接着性、耐熱接着性、疲労耐久性に優れ、
被着材との接着性が高く、特に、例えばフッ素、アクリ
ル樹脂等で表面処理されたアルミ材へも良好に接着し得
る上、低応力な硬化物を与えることを見出した。Means for Solving the Problems and Embodiments of the Invention The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that an organopolysiloxane represented by the following general formula (1) and A room temperature curable organopolysiloxane composition containing a hydrolyzable silane having two or more propylene glycol monomethyl ether groups or a partial hydrolyzate thereof and an inorganic filler in a specific ratio is cured at room temperature. Excellent water adhesion, heat resistance, fatigue durability,
It has been found that the adhesiveness to an adherend is high and, in particular, it can be favorably adhered to, for example, an aluminum material surface-treated with, for example, fluorine or acrylic resin, and also gives a cured product with low stress.
【０００９】即ち、本発明者は、式（１）で示されるオ
ルガノポリシロキサンを主成分とする室温硬化性オルガ
ノポリシロキサン組成物において、１分子中に２個以上
のプロピレングリコールモノメチルエーテル基を有する
加水分解性シラン又はその部分加水分解物と、無機充填
剤、特に融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤により
処理された炭酸カルシウム又は焼成クレーとを組み合わ
せて配合することにより、被着材への耐熱・浸水接着性
の改善、特に表面処理されたアルミ材への耐熱・浸水接
着性の改善はもちろん、低モジュラス化されて伸びを改
良することができ、低応力で、耐久性に優れたゴム弾性
体となり、ワーキングジョイント用材料としての機能に
優れた１成分系として利用できる室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物が得られることを知見し、本発明を
なすに至った。That is, the present inventors have found that a room temperature-curable organopolysiloxane composition containing an organopolysiloxane represented by the formula (1) as a main component has two or more propylene glycol monomethyl ether groups in one molecule. By combining a hydrolyzable silane or a partial hydrolyzate thereof with an inorganic filler, particularly calcium carbonate or calcined clay treated with a treating agent having a melting point or softening point of 100 ° C. or higher, the mixture is applied to the adherend. In addition to the improvement of heat resistance and immersion adhesiveness of aluminum, especially the improvement of heat resistance and immersion adhesiveness to surface-treated aluminum material, it has low modulus and can improve elongation, low stress and excellent durability Room temperature curable organopolysiloxane composition that becomes a rubber elastic body and can be used as a one-component system with excellent function as a working joint material Was found that to obtain, the present invention has been accomplished.
【００１０】従って、本発明は、 （Ａ）下記一般式（１）で示されるオルガノポリシロキサン １００重量部 （Ｂ）１分子中に２個以上のプロピレングリコールモノメチルエーテル基を有す る加水分解性シラン又はその部分加水分解物 １〜３０重量部 （Ｃ）無機充填剤 １０〜２００重量部 を含有してなることを特徴とする室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を提供する。Accordingly, the present invention provides: (A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1): (B) a hydrolyzable compound having two or more propylene glycol monomethyl ether groups in one molecule. A room temperature curable organopolysiloxane composition comprising 1 to 30 parts by weight of a silane or a partial hydrolyzate thereof (C) 10 to 200 parts by weight of an inorganic filler.
【００１１】[0011]
【化３】 Embedded image
【００１２】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
において、ベースポリマーとしては、下記一般式（１）
で示されるオルガノポリシロキサンが使用される。Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the room temperature-curable organopolysiloxane composition of the present invention, the base polymer is represented by the following general formula (1):
The organopolysiloxane represented by is used.
【００１３】[0013]
【化４】 Embedded image
【００１４】上記一般式（１）において、Ｒは置換又は
非置換の１価炭化水素基であり、炭素数が１〜１０、特
に１〜８のものが好ましい。具体的には、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ビニル
基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニ
ル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ベンジ
ル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基又はこれ
らの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部を
ハロゲン原子、シアノ基等で置換した基、例えばクロロ
メチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基な
どが挙げられ、メチル基、フェニル基、ビニル基、トリ
フルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基が好まし
い。Ａは酸素原子又は−（ＣＨ2）m−を表し、ｍは１〜
４の整数である。ＸはＯＨ基又は加水分解性基である。
ａは０〜２の整数であり、ＸがＯＨ基の場合はａ＝２が
特に好ましく、Ｘが加水分解性基の場合はａ＝０，１が
特に好ましい。In the general formula (1), R is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and preferably has 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms. Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, alkyl group such as hexyl group, phenyl group, aryl group such as tolyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group, alkenyl group such as hexenyl group, A cycloalkyl group such as a cyclohexyl group, a benzyl group, an aralkyl group such as a 2-phenylethyl group, or a group in which part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are substituted with a halogen atom, a cyano group, or the like; Examples thereof include a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, and a cyanoethyl group. A methyl group, a phenyl group, a vinyl group, and a trifluoropropyl group are preferable, and a methyl group is particularly preferable. A represents an oxygen atom or — (CH 2 ) m —, wherein m is 1 to
4 is an integer. X is an OH group or a hydrolyzable group.
a is an integer of 0 to 2. When X is an OH group, a = 2 is particularly preferable, and when X is a hydrolyzable group, a = 0 and 1 are particularly preferable.
【００１５】Ｘの加水分解性基としては、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキ
シエトキシ基等のアルコキシ基、プロペノキシ基、イソ
ブテニルオキシ基、１−エチル−２−メチルビニルオキ
シ基等のアルケニルオキシ基、ジメチルケトオキシム
基、メチルエチルケトオキシム基、メチルブチルケトオ
キシム基、ジエチルケトオキシム基、シクロペンタノオ
キシム基、シクロヘキサノオキシム基等のケトオキシム
基、アセトキシ基、プロピオノキシ基、ブチロイロキシ
基、ベンゾイル基等のアシルオキシ基、Ｎ−メチルアミ
ノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ
−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基等のアミ
ノ基、Ｎ−メチルアセトアミド基、Ｎ−メチルベンズア
ミド基等のアミド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノキシ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノキシ基等のアミノキシ基、イソ
シアナート基、α−シリルエステル基、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル基、塩素原子等のハロゲン原
子などが挙げられる。これらの中では、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、ケトオキシム基、アシルオキシ
基、α−シリルエステル基、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル基が好ましく、特に、メトキシ基、エト
キシ基、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオ
キシム基、メチルブチルケトオキシム基、α−シリルエ
ステル基、プロピレングリコールモノメチルエーテル基
が好ましい。Examples of the hydrolyzable group for X include alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group and methoxyethoxy group, propenoxy group, isobutenyloxy group and 1-ethyl-2-methylvinyl. Alkenyloxy group such as oxy group, dimethyl ketoxime group, methyl ethyl ketoxime group, methyl butyl ketoxime group, diethyl ketoxime group, cyclopentanoxime group, ketoxime group such as cyclohexanooxime group, acetoxy group, propionoxy group, butyryloxy Groups, acyloxy groups such as benzoyl group, N-methylamino group, N-ethylamino group, N-propylamino group, N
-Butylamino group, N, N-dimethylamino group, N, N
An amino group such as a diethylamino group and a cyclohexylamino group, an amide group such as an N-methylacetamido group and an N-methylbenzamide group, an N, N-dimethylaminooxy group,
Examples include an aminoxy group such as an N, N-diethylaminoxy group, an isocyanate group, an α-silyl ester group, a propylene glycol monomethyl ether group, and a halogen atom such as a chlorine atom. Among these, an alkoxy group,
Alkenyloxy group, ketoxime group, acyloxy group, α-silyl ester group, and propylene glycol monomethyl ether group are preferred, and methoxy group, ethoxy group, dimethyl ketoxime group, methyl ethyl ketoxime group, methyl butyl ketoxime group, α-silyl are particularly preferred. An ester group and a propylene glycol monomethyl ether group are preferred.
【００１６】また、一般式（１）において、ｎはオルガ
ノポリシロキサンの２５℃における粘度を１０〜１００
万センチストークス、好ましくは５００〜１０万センチ
ストークスとする整数である。このｎは重合度に相当す
る数であって、粘度や作業性などの面から、１０以上、
特に５０〜２，０００の範囲の整数であることが好まし
い。In the general formula (1), n represents a viscosity of the organopolysiloxane at 25 ° C. of 10 to 100.
It is an integer of 10,000 centistokes, preferably 500 to 100,000 centistokes. This n is a number corresponding to the degree of polymerization, and is not less than 10 in terms of viscosity and workability.
In particular, it is preferably an integer in the range of 50 to 2,000.
【００１７】このような式（１）のオルガノポリシロキ
サンの具体例として、下記構造のものを挙げることがで
きる。Specific examples of the organopolysiloxane of the formula (1) include those having the following structures.
【００１８】[0018]
【化５】 （Ｙは、上述した加水分解性基を示す。）Embedded image (Y represents the hydrolyzable group described above.)
【００１９】具体的には下記のものが挙げられる。Specific examples include the following.
【００２０】[0020]
【化６】 （上記式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基であ
る。）Embedded image (In the above formula, Me is a methyl group and Et is an ethyl group.)
【００２１】また、上記式（１）のオルガノポリシロキ
サンは、ポリマーの片末端が０〜１０重量％の範囲でト
リメチルシリル基で封鎖されていてもよく、更にポリマ
ーの構造中に下記構造が全分子量に対して０〜３重量％
存在する分岐構造を有していてもよい。In the organopolysiloxane of the above formula (1), one end of the polymer may be blocked with a trimethylsilyl group in the range of 0 to 10% by weight. 0-3% by weight
It may have an existing branched structure.
【００２２】[0022]
【化７】 Embedded image
【００２３】次に、（Ｂ）成分の加水分解性シラン又は
その部分加水分解物は、上記オルガノポリシロキサンの
硬化剤として作用するもので、本発明の組成物が湿気の
存在下で室温硬化するための必須成分である。この
（Ｂ）成分の加水分解性シラン又はその部分加水分解物
は、１分子中に加水分解性基としてプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル基を２個以上、好ましくは３個以
上有することが必要である。Next, the hydrolyzable silane (B) or a partial hydrolyzate thereof acts as a curing agent for the organopolysiloxane, and the composition of the present invention cures at room temperature in the presence of moisture. It is an essential component for The hydrolyzable silane or its partial hydrolyzate of the component (B) needs to have two or more, preferably three or more propylene glycol monomethyl ether groups as a hydrolyzable group in one molecule.
【００２４】ここで、上記加水分解性シランは、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル基以外に、ケイ素原
子に結合した他の加水分解可能な基及び加水分解可能な
基以外の有機基を有してもよい。他の加水分解性基とし
ては、前記した加水分解性基と同様のものが例示され
る。Here, the hydrolyzable silane may have, in addition to the propylene glycol monomethyl ether group, another hydrolyzable group bonded to a silicon atom and an organic group other than the hydrolyzable group. Examples of the other hydrolyzable groups include the same as those described above.
【００２５】加水分解可能な基以外の有機基としては、
置換又は非置換の非加水分解性の１価炭化水素基、好ま
しくは炭素数が１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基などであ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル
基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリ
ール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロ
ピル基等のアラルキル基などが挙げられる。これらの中
では、特に合成が容易であるという面から、好ましくは
炭素数が１〜８のアルキル基、炭素数が２〜１０のアル
ケニル基、フェニル基などが好ましい。Organic groups other than the hydrolyzable group include:
A substituted or unsubstituted non-hydrolyzable monovalent hydrocarbon group, preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group and the like, for example, a methyl group, an ethyl group , Propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, alkyl group such as octadecyl group, cyclopentyl group, cycloalkyl group such as cyclohexyl group, vinyl group, alkenyl group such as allyl group, phenyl group, tolyl group, Examples include an aryl group such as a naphthyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group, a phenylethyl group, and a phenylpropyl group. Among these, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, a phenyl group, and the like are particularly preferable in terms of easy synthesis.
【００２６】（Ｂ）成分の加水分解性シランとしては、
特に硬化時のクラック（硬化するまでの折り曲げ試験）
に対しては、加水分解性基のプロピレングリコールモノ
メチルエーテル基とビニル基とを組み合わせて有するこ
とが有効であり、伸びを出す場合には、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル基とビニル基とフェニル基と
を組み合わせて有するとより効果的である。なお、コス
ト面から加水分解性基以外の有機基としてメチル基、エ
チル基、ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフル
オロプロピル基を有するものが好適であり、とりわけビ
ニル基を有するものが反応速度も速いため有利である。As the hydrolyzable silane of the component (B),
Cracking especially during curing (bending test until cured)
It is effective to have a combination of a propylene glycol monomethyl ether group and a vinyl group of a hydrolyzable group, and when elongation is obtained, a combination of a propylene glycol monomethyl ether group, a vinyl group and a phenyl group is effective. Is more effective. In addition, those having a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, a phenyl group, and a 3,3,3-trifluoropropyl group as organic groups other than the hydrolyzable group are preferable in terms of cost, and those having a vinyl group are particularly preferable. Is advantageous because the reaction rate is high.
【００２７】（Ｂ）成分の加水分解性シランの具体例と
しては、フェニルトリ（プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル）シラン、イソプロピルトリ（プロピレング
リコールモノメチルエーテル）シラン、ベンジルトリ
（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、
フェニルメチルジ（プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル）シラン、フェニルビニルジ（プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル）シラン、ジフェニルジ（プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、１，４
−ビス（トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シリル）ベンゼン、ペンタフルオロフェニルトリ
（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、
フェニルエチニルトリ（プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル）シラン、ブロモフェニルトリ（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シラン、ｐ−（トリ
（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シリル）
スチレン、ｐ−（トリ（プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル）シロキシ）スチレン、ｐ−（ｔ−ブチル）
フェネチルトリ（プロピレングリコールモノメチルエー
テル）シラン、ｔ−ブチルフェニルジ（プロピレングリ
コールモノメチルエーテル）シラン、ｔ−ブチルトリ
（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、
ジ−ｔ−ブチルトリ（プロピレングリコールモノメチル
エーテル）シラン、クロロフェニルトリ（プロピレング
リコールモノメチルエーテル）シラン、シクロヘキシル
トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラ
ン、シクロペンタジエニルトリ（プロピレングリコール
モノメチルエーテル）シラン、シクロペンチルトリ（プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、イソ
ブチルトリ（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シラン、２−エチルヘキシロキシトリ（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シラン、イソオクチル
トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラ
ン、ｐ−（メチルフェネチル）トリ（プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル）シラン、フェノキシトリ（プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、ｍ−
フェノキシフェニルトリ（プロピレングリコールモノメ
チルエーテル）シラン、２−プロペニルトリ（プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル）シラン、フェノキシ
トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラ
ン、アダマンチルトリ（プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル）シラン、アリル（２−シクロヘキセニル−
２−エチル）トリ（プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル）シラン、アダマンチルエチルトリ（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シラン、５−（ビシク
ロヘプテニル）トリ（プロピレングリコールモノメチル
エーテル）シラン、２−（ビシクロヘプチル）トリ（プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、
〔（クロロメチル）フェニルエチル〕トリ（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シラン、（ｐ−クロロ
メチル）フェニルトリ（プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル）シラン、２−（クロロメチル）プロピルト
リ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラ
ン、トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）
シラン、２−クロロメチル−３−トリ（プロピレングリ
コールモノメチルエーテル）シリル−１−プロペン、Ｎ
−３−（アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）３−
アミノプロピルトリ（プロピレングリコールモノメチル
エーテル）シラン、（アミノエチルアミノメチル）フェ
ネチルトリ（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シラン、３−アミノフェノキシトリ（プロピレング
リコールモノメチルエーテル）シラン、４−アミノフェ
ノキシトリ（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シラン、３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルト
リ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラ
ン、ｍ−アミノフェニルトリ（プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル）シラン、ｐ−アミノフェニルトリ
（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、
３−（１−アミノプロポキシ）−３，３−ジメチル−１
−プロペニルトリ（プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル）シラン、アニリノトリ（プロピレングリコール
モノメチルエーテル）シラン、１，３−ビス〔（アクリ
ロキシメチル）フェネチル〕トリ（プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル）シラン、ビス（ｐ−アミノフェ
ノキシ）ジ（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シラン、１，３−ビス（トリ（プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル）シロキシ）ベンゼン、ビス（Ｎ
−メチルベンズアミド）トリ（プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル）シラン、ビス（トリ（プロピレング
リコールモノメチルエーテル）シリル）シトシン、１，
３−ビス〔（トリ（プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル）シリル）エチニル〕ベンゼン、ビス（トリ（プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル）シリル）ウラ
シル、４−（３，４−ジクロロフェニルカルバモイルピ
ペラジノメチル）トリ（プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル）シラン、２−（トリ（プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル）シリル）ペンタ−２−エン−４
−オン、２−（４−クロロスルフォニルフェニル）エチ
ルトリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シ
ラン、〔２−（３−シクロヘキセニル）エチル〕トリ
（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、
（シクロヘキセニロキシ）トリ（プロピレングリコール
モノメチルエーテル）シラン、シクロオクチルトリ（プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、（４
−シクロオクテニル）トリ（プロピレングリコールモノ
メチルエーテル）シラン、（３−シクロペンタジエニル
プロピル）トリ（プロピレングリコールモノメチルエー
テル）シラン、シクロペンテニロキシトリ（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シラン、（３，３−ジ
メチルアリル）トリ（プロピレングリコールモノメチル
エーテル）シラン、（トリ（プロピレングリコールモノ
メチルエーテル）シリル）メチル−７，７−ジメチルノ
ルピナン、ピペリジノメチルトリ（プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル）シラン、２−（ジフェニルホス
フィノ）エチルトリ（プロピレングリコールモノメチル
エーテル）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリ（プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル）シラン、トリフェニルトリ（プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル）ジシラン、トリフェニルトリ
（プロピレングリコールモノメチルエーテル）ジシロキ
サン、イソブチル−ｎ−ブチル−ｎ−トリ（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シリルカルバメート、
メタクリロキシメチルトリ（プロピレングリコールモノ
メチルエーテル）シラン、３−メタクリロキシプロピル
トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラ
ン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルトリ（プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、１−メ
トキシ−３−（トリメチルシロキシ）トリ（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シラン、１−メトキシ
−１−（トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シロキシ）−２−メチル−１−プロペン、（１−メ
トキシビニル）トリ（プロピレングリコールモノメチル
エーテル）シラン、２−メチル−２−フェニルエチルト
リ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラ
ン、（２−フェニルプロピル）トリ（プロピレングリコ
ールモノメチルエーテル）シラン、１，７−オクタジエ
ニルトリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）
シラン、ペンタフルオロプロピルトリ（プロピレングリ
コールモノメテルエーテル）シラン、フェニルチオトリ
（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン、
Ｎ−（３−トリ（プロピレングリコールモノメチルエー
テル）シリル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、２−
（トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シ
リルエチル）ピリジン、Ｎ−（３−トリ（プロピレング
リコールモノメチルエーテル）シリルプロピル）ピロー
ル、２−トリ（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シロキシ−１，１，１，５，５，５−へキサフルオ
ロペンタ−２−エン−４−オン、（３−トリ（プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル）シリル−２−プロペ
ニル）トリフェニルホスフォニウムブロマイド、１−ト
リ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シリル
−１，２，４−トリアゾール等が例示される。なお、
（Ｂ）成分として、これら加水分解性シランやその部分
加水分解物も使用することもできる。部分加水分解物は
縮合したオリゴマーであってもよい。Specific examples of the hydrolyzable silane of the component (B) include phenyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, isopropyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, benzyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane,
Phenylmethyldi (propylene glycol monomethyl ether) silane, phenylvinyldi (propylene glycol monomethyl ether) silane, diphenyldi (propylene glycol monomethyl ether) silane, 1,4
-Bis (tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl) benzene, pentafluorophenyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane,
Phenylethynyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, bromophenyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, p- (tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl)
Styrene, p- (tri (propylene glycol monomethyl ether) siloxy) styrene, p- (t-butyl)
Phenethyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, t-butylphenyldi (propylene glycol monomethyl ether) silane, t-butyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane,
Di-t-butyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, chlorophenyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, cyclohexyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, cyclopentadienyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, cyclopentyltri (propylene) Glycol monomethyl ether) silane, isobutyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 2-ethylhexyloxytri (propylene glycol monomethyl ether) silane, isooctyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, p- (methylphenethyl) tri (propylene) Glycol monomethyl ether) silane, phenoxytri (propylene glycol) Roh methyl ether) silane, m-
Phenoxyphenyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 2-propenyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, phenoxytri (propylene glycol monomethyl ether) silane, adamantyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, allyl (2-cyclohexenyl-)
2-ethyl) tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, adamantylethyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 5- (bicycloheptenyl) tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 2- (bicycloheptyl) tri (propylene glycol) Monomethyl ether) silane,
[(Chloromethyl) phenylethyl] tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, (p-chloromethyl) phenyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 2- (chloromethyl) propyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, (Propylene glycol monomethyl ether)
Silane, 2-chloromethyl-3-tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl-1-propene, N
-3- (acryloxy-2-hydroxypropyl) 3-
Aminopropyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, (aminoethylaminomethyl) phenethyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 3-aminophenoxytri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 4-aminophenoxytri (propylene glycol monomethyl ether) ) Silane, 3- (m-aminophenoxy) propyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, m-aminophenyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, p-aminophenyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane,
3- (1-aminopropoxy) -3,3-dimethyl-1
-Propenyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, anilinotri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 1,3-bis [(acryloxymethyl) phenethyl] tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, bis (p-aminophenoxy) di (Propylene glycol monomethyl ether) silane, 1,3-bis (tri (propylene glycol monomethyl ether) siloxy) benzene, bis (N
-Methylbenzamide) tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, bis (tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl) cytosine,
3-bis [(tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl) ethynyl] benzene, bis (tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl) uracil, 4- (3,4-dichlorophenylcarbamoylpiperazinomethyl) tri (propylene glycol monomethyl Ether) silane, 2- (tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl) penta-2-ene-4
-One, 2- (4-chlorosulfonylphenyl) ethyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, [2- (3-cyclohexenyl) ethyl] tri (propylene glycol monomethyl ether) silane,
(Cyclohexenyloxy) tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, cyclooctyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, (4
-Cyclooctenyl) tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, (3-cyclopentadienylpropyl) tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, cyclopentenyloxytri (propylene glycol monomethyl ether) silane, (3,3-dimethylallyl) ) Tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, (tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl) methyl-7,7-dimethylnorpinane, piperidinomethyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 2- (diphenylphosphino) Ethyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, Rifenirutori (propylene glycol monomethyl ether) disilane, triphenyl tri (propylene glycol monomethyl ether) disiloxane, isobutyl -n- butyl -n- tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl carbamate,
Methacryloxymethyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 3-methacryloxypropyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 3- (p-methoxyphenyl) propyl tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 1-methoxy-3- (Trimethylsiloxy) tri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 1-methoxy-1- (tri (propylene glycol monomethyl ether) siloxy) -2-methyl-1-propene, (1-methoxyvinyl) tri (propylene glycol monomethyl ether) ) Silane, 2-methyl-2-phenylethyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, (2-phenylpropyl) tri (propylene glycol monomethyl ether) Le) silane, 1,7-octadienyl tri (propylene glycol monomethyl ether)
Silane, pentafluoropropyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, phenylthiotri (propylene glycol monomethyl ether) silane,
N- (3-tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl) -4,5-dihydroimidazole, 2-
(Tri (propylene glycol monomethyl ether) silylethyl) pyridine, N- (3-tri (propylene glycol monomethyl ether) silylpropyl) pyrrole, 2-tri (propylene glycol monomethyl ether) siloxy-1,1,1,5,5 5-hexafluoropenta-2-en-4-one, (3-tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl-2-propenyl) triphenylphosphonium bromide, 1-tri (propylene glycol monomethyl ether) silyl-1 , 2,4-triazole and the like. In addition,
As the component (B), these hydrolyzable silanes and partial hydrolysates thereof can also be used. The partial hydrolyzate may be a condensed oligomer.
【００２８】このような（Ｂ）成分の加水分解性シラン
の中では、下記一般式（２）で示されるものが好適であ
り、またその部分加水分解物も好適である。Among the hydrolyzable silanes of the component (B), those represented by the following general formula (2) are preferred, and their partially hydrolyzed products are also preferred.
【００２９】[0029]
【化８】 Embedded image
【００３０】上記式中、Ｒ1は置換又は非置換の好まし
くは炭素数１〜１２、特に１〜１０の１価炭化水素基で
あり、同一であっても異種であってもよく、具体的には
上述した加水分解性基、加水分解性基以外の有機基な
ど、即ち上記アルキル基、アルケニル基、アリール基、
アラルキル基や、そのハロゲン原子、水酸基、シアノ
基、アミノ基置換体であり、上述したようにメチル基、
エチル基、ビニル基、フェニル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基及びこれらを組み合わせたものを好ま
しいものとして挙げることができる。ｂは０〜２の整数
である。In the above formula, R 1 is a substituted or unsubstituted, preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms, which may be the same or different. The above-mentioned hydrolyzable group, an organic group other than the hydrolyzable group and the like, that is, the above-mentioned alkyl group, alkenyl group, aryl group,
An aralkyl group, a halogen atom thereof, a hydroxyl group, a cyano group, an amino group substituent, and a methyl group,
Preferred examples include an ethyl group, a vinyl group, a phenyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, and a combination thereof. b is an integer of 0 to 2.
【００３１】（Ｂ）成分は、その１種を単独で使用して
も２種以上を組み合わせて使用してもよいが、その配合
量は、前記（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００
重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは２〜１０重
量部である。使用量が少なすぎると組成物の硬化が不十
分になり、保存安定性が悪くなり、多すぎると得られる
硬化物が硬く脆くなり、シール材としての製品性能及び
コストパフォーマンスが損なわれてしまう。The component (B) may be used singly or in combination of two or more. The amount of the component (B) is the same as that of the organopolysiloxane (100) of the component (A).
It is 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight based on parts by weight. If the amount is too small, the composition will be insufficiently cured and storage stability will be poor. If it is too large, the resulting cured product will be hard and brittle, resulting in impaired product performance and cost performance as a sealing material.
【００３２】本発明では、（Ｃ）成分として無機充填剤
を配合する。無機充填剤としては、補強性充填剤が好ま
しく、例えばシリカ、表面処理シリカ、コロイダルシリ
カ、重質炭酸カルシウム、コロイダル炭酸カルシウム等
の炭酸カルシウム、カーボンブラック、酸化チタン、ク
レー、タルク等が挙げられる。なお、シリカは含水分量
が少なく、外観もよいことから有用である。これら補強
性充填剤は、組み合わせにより充分な耐久性を得ること
ができる場合があるので、１種を単独で使用してもよい
が、複数種を組み合わせて使用することもできる。In the present invention, an inorganic filler is blended as the component (C). As the inorganic filler, a reinforcing filler is preferable, and examples thereof include silica, surface-treated silica, colloidal silica, calcium carbonate such as heavy calcium carbonate and colloidal calcium carbonate, carbon black, titanium oxide, clay, and talc. Silica is useful because it has a low moisture content and good appearance. One of these reinforcing fillers may be used alone, or a combination of two or more thereof may be used, since sufficient durability may be obtained by combination.
【００３３】本発明では、上記無機充填剤として特に融
点又は軟化点が１００℃以上の処理剤で処理された炭酸
カルシウム又は処理もしくは無処理の焼成クレーもしく
は特殊焼成クレーを配合することが好ましく、とりわけ
融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤で処理された炭
酸カルシウムが好適である。In the present invention, it is preferable that calcium carbonate treated with a treating agent having a melting point or a softening point of 100 ° C. or more, or calcined clay treated or untreated or special calcined clay is used as the inorganic filler. Calcium carbonate treated with a treating agent having a melting point or softening point of 100 ° C. or higher is preferred.
【００３４】上記炭酸カルシウムとしては、コロイダル
炭酸カルシウム、特に乾式法で製造されたコロイダル炭
酸カルシウムが好適に使用される。また、コロイダル炭
酸カルシウムの水分量は少ない方が好ましく、０．５重
量％以下、特に加熱や電磁波等で０．３重量％以下に調
整して使用することが好ましい。含水分量が多すぎると
組成物の保存安定性が悪くなることがある。As the above calcium carbonate, colloidal calcium carbonate, particularly colloidal calcium carbonate produced by a dry method is preferably used. The water content of the colloidal calcium carbonate is preferably small, and is preferably adjusted to 0.5% by weight or less, particularly preferably 0.3% by weight or less by heating or electromagnetic waves. If the water content is too large, the storage stability of the composition may be deteriorated.
【００３５】また、炭酸カルシウムは、平均一次粒径が
０．０１〜０．２μｍ、特に０．０１〜０．１μｍのも
のを使用することが好適である。平均一次粒径が０．２
μｍを超えると、得られるシリコーンゴムの機械的強度
が不十分となる場合があり、０．０１μｍ未満では、現
状の技術では炭酸カルシウムを安定して得ることができ
ない場合がある。It is preferable to use calcium carbonate having an average primary particle size of 0.01 to 0.2 μm, particularly 0.01 to 0.1 μm. Average primary particle size of 0.2
If it exceeds μm, the mechanical strength of the obtained silicone rubber may be insufficient, and if it is less than 0.01 μm, it may not be possible to obtain calcium carbonate stably with the current technology.
【００３６】上記炭酸カルシウムは、融点又は軟化点が
１００℃以上、好ましくは１５０〜４００℃の処理剤で
処理する。融点又は軟化点が１００℃未満の処理剤で処
理すると、耐熱、浸水接着性が不十分になる場合があ
る。更に、製造工程上、撹拌熱で１００℃以上の高温に
なる場合があるので、融点又は軟化点が１００℃以上
で、かつ水に対して非相溶な処理剤を使用することが更
に好ましい。The calcium carbonate is treated with a treating agent having a melting point or softening point of 100 ° C. or higher, preferably 150 to 400 ° C. When treated with a treating agent having a melting point or a softening point lower than 100 ° C., heat resistance and water-immersion adhesiveness may be insufficient. Further, in the manufacturing process, since the temperature may be as high as 100 ° C. or more due to stirring heat, it is more preferable to use a treating agent having a melting point or softening point of 100 ° C. or more and being incompatible with water.
【００３７】融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤と
しては、例えばロジン酸、不均化ロジン酸、シリコーン
樹脂、ＣpＨ2p+1ＣＯＯＨ（ｐは２０以上の数である）
で示される飽和・不飽和脂肪酸などが挙げられる。[0037] As the melting point or softening point of 100 ° C. or more processing agents, such as rosin acid, disproportionated rosin acid, a silicone resin, C p H 2p + 1 COOH (p is a number of 20 or higher)
And saturated / unsaturated fatty acids.
【００３８】この場合、ロジン酸には、基本的にアビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、デキストロピマール
酸、レボピマール酸、パルストリン酸、サンダラコピマ
ール酸など５〜１０種類程度の異性体が存在している
が、本発明では処理剤として１〜３種類程度の異性体が
存在し、１番含有量の多い異性体の純度が６０％以上で
あるロジン酸で処理することが好適である。In this case, the rosin acid basically has about 5 to 10 kinds of isomers such as abietic acid, dehydroabietic acid, dextropimaric acid, levopimaric acid, palustric acid, and sandaracopimalic acid. However, in the present invention, it is preferable to treat with a rosin acid in which about 1 to 3 kinds of isomers exist as a treating agent and the purity of the isomer having the largest content is 60% or more.
【００３９】上記処理剤の使用量は、処理する炭酸カル
シウム量に対して活性な無地面を被覆処理するのに十分
な量、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜
５重量％の範囲とする。処理剤量が少なすぎると炭酸カ
ルシウム表面全体に処理剤が十分被覆されず、本発明の
目的を達成することができない場合があり、多すぎると
組成物の接着性に対して好ましくない場合がある。な
お、処理剤による炭酸カルシウムの処理は、通常の方法
で行うことができる。The amount of the treating agent used is an amount sufficient to coat the active ground, based on the amount of calcium carbonate to be treated, preferably 1 to 10% by weight, more preferably 2 to 10% by weight.
It is in the range of 5% by weight. If the amount of the treating agent is too small, the entire surface of the calcium carbonate is not sufficiently covered with the treating agent, and the object of the present invention may not be achieved.If the amount is too large, the adhesiveness of the composition may be unfavorable. . The treatment of calcium carbonate with the treating agent can be performed by a usual method.
【００４０】なお、一般に市販されている脂肪酸やロジ
ン酸で処理された炭酸カルシウムは、分析を行うと不純
物が多く、また、汎用品にしているため純品で粉体を処
理しているものはほとんどなく、処理剤量に至ってもか
なりバラツキがある上、通常、融点の低い（１００℃未
満）処理剤が多く存在し、撹拌熱等で遊離することがあ
り、接着性に問題があった。また、従来からステアリン
酸（融点７０℃）処理等の融点が低い処理剤を使用する
と、保存性は良好となるものの、製造時などに起きる撹
拌熱で表面が溶融剥離するため、特に脱酢酸タイプのシ
ランを用いた場合は、無地面で酸とアルカリの中和反応
により発泡が起きるため好ましくない。これらに対し
て、融点又は軟化点が１００℃以上の処理剤で上記処理
剤量で処理された炭酸カルシウムはこれらの問題がな
く、このように処理された炭酸カルシウムを用いること
により、本発明の目的をより満足に達成することができ
る。In general, calcium carbonate treated with a fatty acid or rosin acid, which is commercially available, contains a large amount of impurities when analyzed. In addition, since it is a general-purpose product, it is difficult to use a pure product for powder processing. There is almost no variation even when the amount of the treating agent is reached, and in addition, there are usually many treating agents having a low melting point (less than 100 ° C.), which may be released by heat of stirring or the like, and there is a problem in adhesiveness. In addition, if a treating agent having a low melting point such as stearic acid (melting point 70 ° C.) treatment is conventionally used, the preservability becomes good, but the surface is melted and peeled off by stirring heat generated during the manufacturing process. The use of silane is undesirable because foaming occurs due to the neutralization reaction between the acid and the alkali on the ground. On the other hand, calcium carbonate treated with a treating agent having a melting point or softening point of 100 ° C. or more at the above-mentioned treating agent amount does not have these problems, and by using calcium carbonate treated in this way, the present invention The purpose can be achieved more satisfactorily.
【００４１】また、焼成クレーは、特に限定されない
が、特殊焼成クレーとしては、例えばバーゲスピグメン
ト社製のタイシン、オプチホワイトＭＸ、オプチホワイ
トＰ，３０Ｐ、表面処理焼成クレーとしては、焼成クレ
ーをシランカップリング剤や脂肪酸等で処理したＫＥ、
２２１１、５１７８、ＣＢ、無処理焼成クレーとして
は、アイスキャップＫ、アイスバーグ、Ｎｏ．３０等が
挙げられる。これら焼成クレー表面を上記した炭酸カル
シウムの表面処理に使用されるものと同様の融点又は軟
化点１００℃以上の処理剤で表面処理したものは更に好
ましく使用される。The calcined clay is not particularly limited. Examples of the special calcined clay include Thai Shin, Optiwhite MX, Optiwhite P, 30P manufactured by Berge Pigment Co., and surface treated calcined clay. KE treated with a coupling agent or fatty acid, etc.
No. 2211, 5178, CB, and untreated calcined clay include Ice Cap K, Iceberg, 30 and the like. Those obtained by treating the surface of these calcined clays with a treating agent having the same melting point or softening point of 100 ° C. or more as those used for the surface treatment of calcium carbonate are more preferably used.
【００４２】なお、これら無機充填剤は水分を含有して
いるものが多いため、予め粉体を加熱処理、電子線、マ
イクロウェーブ照射により水分を除去することが好まし
い。また、無機充填剤は１種単独で又は２種以上併用し
て用いてもよい。Since many of these inorganic fillers contain water, it is preferable to remove the water by heating the powder in advance and irradiating it with an electron beam or microwave. The inorganic filler may be used alone or in combination of two or more.
【００４３】（Ｃ）成分の無機充填剤の配合量は、
（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜２００重量部、
好ましくは４０〜８０重量部の範囲である。配合量が少
なすぎるとスランプがでるため作業性が悪く、多すぎる
と硬くなるため吐出量が悪く、作業性が悪くなる。The amount of the inorganic filler (C) is as follows:
(A) 10 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component;
Preferably it is in the range of 40 to 80 parts by weight. If the amount is too small, the workability is poor due to slumping. If the amount is too large, the workability is poor because the material becomes too hard and the discharge rate is poor.
【００４４】本発明においては、組成物の硬化を促進す
るために縮合触媒を使用することが好ましい。縮合触媒
としては、例えばこの種の組成物の硬化促進剤として従
来から一般的に使用されている縮合触媒、例えばジブチ
ルスズジメトキサイド、ジブチルスズジアセテート、ジ
ブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、
ジメチルスズジメトキサイド、ジメチルスズジアセテー
ト等の有機スズ化合物、テトラプロピルチタネート、テ
トラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘキシルチ
タネート、ジメトキシチタンジアセチルアセトナート等
の有機チタン化合物、ヘキシルアミン、３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、テトラメチルグアニジルプロピルトリメト
キシシラン等のアミン化合物やこれらの塩、グアニジン
化合物などが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種
以上を組み合わせて使用することができる。In the present invention, it is preferable to use a condensation catalyst to accelerate the curing of the composition. Examples of the condensation catalyst include, for example, condensation catalysts which are conventionally generally used as a curing accelerator for this type of composition, for example, dibutyltin dimethoxide, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioctate, dibutyltin dilaurate,
Organotin compounds such as dimethyltin dimethoxide and dimethyltin diacetate; organic titanium compounds such as tetrapropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetra-2-ethylhexyl titanate and dimethoxytitanium diacetylacetonate; hexylamine; Examples include amine compounds such as methoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, and tetramethylguanidylpropyltrimethoxysilane, salts thereof, and guanidine compounds. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
【００４５】縮合触媒の使用量は、一般に（Ａ）成分１
００重量部に対して１０重量部以下、特に０．０００１
〜５重量部、とりわけ０．００１〜１重量部が好まし
い。縮合触媒の使用量が１０重量部を超えると、初期の
タックフリーが短くなることや保存性が悪くなることな
ど、得られる硬化物の性能が悪くなるほうに作用するた
め、シール材としての性能が損なわれる場合がある。The amount of the condensation catalyst to be used is generally (A) component 1
10 parts by weight or less, especially 0.0001 parts by weight
To 5 parts by weight, particularly preferably 0.001 to 1 part by weight. When the use amount of the condensation catalyst exceeds 10 parts by weight, the effect of the obtained cured product is deteriorated, such as shortening of the initial tack-free state and deterioration of the storage stability. May be impaired.
【００４６】本発明組成物には、作業性を向上させるた
めに使用される流れ性コントロール剤、いわゆるノンサ
グ剤（チキソトロピー向上剤）を使用することが好まし
い。ノンサグ剤（チキソトロピー向上剤）としては、一
般に使用されるＥＯ（エチレンオキサイド）、ＰＯ（プ
ロピレンオキサイド）に代表されるポリエーテルやその
ポリエーテルを変性した化合物などを使用できる。ノン
サグ剤の添加量は、べースコンパウンド〔（Ａ）成分の
オルガノポリシロキサン、（Ｂ）成分の硬化剤及び
（Ｃ）成分の無機充填剤の合計量、以下同様〕１００重
量部に対して０．０１〜１０重量部、特に０．１〜０．
５重量部程度が好ましい。In the composition of the present invention, it is preferable to use a flow control agent used for improving workability, a so-called non-sag agent (thixotropic improver). As the non-sag agent (thixotropic agent), generally used polyethers such as EO (ethylene oxide) and PO (propylene oxide), and compounds modified from the polyether can be used. The amount of the non-sag agent to be added is 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the base compound [total amount of the organopolysiloxane of the component (A), the curing agent of the component (B), and the inorganic filler of the component (C). 0.01-10 parts by weight, especially 0.1-0.
About 5 parts by weight is preferable.
【００４７】また、本発明組成物には、上記縮合触媒以
外に必要に応じて各種の配合剤、例えば顔料、染料、防
錆剤、難燃剤、防カビ剤、水分やアルコール等のスキャ
ベンジャー、吐出向上剤（低粘度オイル、ガラスバルー
ン、非シリコーン系オイル等）などを配合してもよい。
また、活性酸化チタンを添加するとシリコーンの汚染が
減少し、建築物に対する仕上がり感を向上させることが
できる。これら任意成分の使用量は、本発明の効果を妨
げない範囲で通常量とすることができる。The composition of the present invention may contain, if necessary, various compounding agents other than the above-mentioned condensation catalyst, such as pigments, dyes, rust preventives, flame retardants, fungicides, scavengers such as water and alcohol, and the like. A discharge improver (low-viscosity oil, glass balloon, non-silicone oil, etc.) may be blended.
In addition, when activated titanium oxide is added, the contamination of silicone is reduced, and the finished feeling to the building can be improved. These optional components can be used in usual amounts as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００４８】更に、製造上、吐出向上剤兼ウェッターと
して、２５℃における粘度が０．１〜１万ｃｓｔ（セン
チストークス）、特には１〜１，０００ｃｓｔの末端が
トリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサ
ン、又は（Ａ）成分より低粘度である２５℃における粘
度が１０ｃｓｔ未満の末端が水酸基や加水分解性基で封
鎖されたジメチルポリシロキサンを添加すると、伸び、
耐久性を更に向上させることができる。上記低粘度ジメ
チルポリシロキサンの添加量は、べースコンパウンド１
００重量部に対して０〜１００重量部、特に１〜５０重
量部の範囲が好ましい。添加量が多すぎると接着性や建
物に対する汚染が著しく低下する場合がある。Further, in production, as a discharge improver and a wetter, dimethyl poly having a viscosity of 0.1 to 10,000 cst (centistokes) at 25 ° C., particularly 1 to 1,000 cst, whose terminal is blocked with a trimethylsilyl group. Addition of siloxane or dimethylpolysiloxane having a viscosity lower than 10 cst at 25 ° C., which is lower in viscosity than the component (A), blocked with a hydroxyl group or a hydrolyzable group results in elongation,
The durability can be further improved. The amount of the low-viscosity dimethylpolysiloxane to be added is as follows.
The range is preferably 0 to 100 parts by weight, particularly preferably 1 to 50 parts by weight based on 00 parts by weight. If the amount is too large, the adhesiveness and the contamination of the building may be significantly reduced.
【００４９】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物は、１成分系として使用でき、下記のような手
順で製造すると、硬化剤を効率よく反応させることがで
きることからコスト的に好適である。The organopolysiloxane composition curable at room temperature according to the present invention can be used as a one-component system, and if produced by the following procedure, the curing agent can be efficiently reacted, which is preferable in terms of cost.
【００５０】即ち、本発明の室温硬化性オルガノポリシ
ロキサン組成物は、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）成分を同時
に添加しても、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を混合後、
（Ｂ）成分を添加しても、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を混
合後、（Ｃ）成分を添加してもよいが、（Ａ），（Ｂ）
成分を添加し、必要に応じて縮合触媒を添加して、次い
で（Ｃ）成分を添加することが好ましい。また、加熱や
減圧脱泡混合を行うことが好ましい。更に、接着助剤や
縮合触媒を添加する場合は、真空中もしくはＮ2シール
しながら添加することが好ましい。That is, even if the components (A), (B) and (C) are added at the same time, the component (A) and the component (C) can be mixed in the room-temperature-curable organopolysiloxane composition of the present invention.
The component (B) may be added, or the component (C) may be added after mixing the components (A) and (B).
It is preferable to add a component, add a condensation catalyst as needed, and then add the component (C). Further, it is preferable to carry out heating or defoaming and mixing under reduced pressure. Furthermore, when adding an adhesion assistant or a condensation catalyst, it is preferable to add them in a vacuum or with N 2 sealing.
【００５１】ここで、縮合触媒は添加してもしなくても
よいが、添加するとゲル、ブツ等が減り、仕上がりがき
れいになるため添加することが好ましい。なお、その他
の任意成分は、必要に応じて適宜な順番で添加すること
ができる。Here, the condensation catalyst may or may not be added. However, it is preferable to add the condensation catalyst because the addition reduces the amount of gels and lumps and improves the finish. In addition, other optional components can be added in an appropriate order as needed.
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明の室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物は、室温で硬化して浸水接着性、耐熱接着性
に優れ、被着材、特に表面処理されたアルミ材へも良好
に接着し得る上、低応力で耐久性に優れ、セルソルブ類
を用いた場合のように安全性の心配もない硬化物を与
え、しかも１成分系として使用することができるもの
で、接着剤、コーティング材、電気絶縁シール材、建築
用シーリング材、２成分系として型取り用シーラント等
として好適に使用することができ、特にワーキングジョ
イント用として好適である。The organopolysiloxane composition curable at room temperature according to the present invention is cured at room temperature and has excellent water adhesion and heat resistance, and adheres well to adherends, especially surface-treated aluminum. In addition to providing a low-stress, high-durability cured product that does not require safety as in the case of using cellsolves, it can be used as a one-component system. It can be suitably used as an electrical insulating sealing material, a building sealing material, a two-component sealant for molding, etc., and is particularly suitable for working joints.
【００５３】[0053]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の粘度は２５℃における値、
粒径は平均一次粒径を示す。また、炭酸カルシウムは１
００℃のオーブン（乾燥機）で３日間脱水処理を行い、
カールフィッシャーで含水分量が０．１重量％以下であ
ることを確認して使用した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, the viscosity in each example is a value at 25 ° C.,
The particle size indicates the average primary particle size. In addition, calcium carbonate is 1
Dehydrate in a 00 ° C oven (dryer) for 3 days,
It was used after confirming that the water content was 0.1% by weight or less with a Karl Fischer.
【００５４】〔実施例１〕粘度５万ｃｓｔのα，ω−ジ
ヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、ロジン
酸（アビエチン酸）（融点１６２℃）５．０％処理炭酸
カルシウム（粒径０．０６μｍ）４０重量部、フェニル
トリス（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シ
ラン５重量部、ポリプロピレングリコール０．０２重量
部、ｔ−ジブチルスズジメトキサイド０．１重量部、粘
度１００ｃｓｔのトリメチルシリル基で封鎖されたジメ
チルポリシロキサン２５重量部を万能混合機に仕込み、
脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
を得た。Example 1 Calcium carbonate (particle size: 0.06 μm) treated with 60% by weight of α, ω-dihydroxydimethylpolysiloxane having a viscosity of 50,000 cst and 5.0% of rosin acid (abietic acid) (melting point: 162 ° C.) 40 parts by weight, 5 parts by weight of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane, 0.02 parts by weight of polypropylene glycol, 0.1 parts by weight of t-dibutyltin dimethoxide, 100 cst viscosity of dimethylpolysiloxane 25 blocked by a trimethylsilyl group Put the weight parts into a universal mixer,
By defoaming and mixing, a room temperature curable organopolysiloxane composition was obtained.
【００５５】〔実施例２〕ロジン酸（アビエチン酸）処
理炭酸カルシウムの代わりに、Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＨ（融点
１０２℃）５．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６
μｍ）４０重量部を使用する以外は実施例１と同様にし
て、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。Example 2 Instead of calcium carbonate treated with rosin acid (abietic acid), calcium carbonate (particle size: 0.06) treated with 5.0% C 21 H 43 COOH (melting point: 102 ° C.)
(m) A room temperature-curable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40 parts by weight was used.
【００５６】〔実施例３〕ロジン酸（アビエチン酸）処
理炭酸カルシウムの代わりに、フェニル系シリコーンレ
ジン（軟化点１５０℃）５．０％処理炭酸カルシウム
（粒径０．０６μｍ）４０重量部を使用する以外は実施
例１と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン
組成物を得た。Example 3 Instead of calcium carbonate treated with rosin acid (abietic acid), 40 parts by weight of calcium carbonate (particle size 0.06 μm) treated with 5.0% phenyl silicone resin (softening point 150 ° C.) was used. A room temperature-curable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above procedure was repeated.
【００５７】〔実施例４〕ロジン酸（アビエチン酸）処
理炭酸カルシウムの代わりに、ジメチルシリコーンレジ
ン（軟化点１１０℃）５．０％処理炭酸カルシウム（粒
径０．０６μｍ）４０重量部を使用する以外は実施例１
と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を得た。Example 4 Instead of calcium carbonate treated with rosin acid (abietic acid), 40 parts by weight of calcium carbonate (particle size: 0.06 μm) treated with 5.0% dimethyl silicone resin (softening point: 110 ° C.) was used. Except for Example 1
In the same manner as in the above, a room temperature curable organopolysiloxane composition was obtained.
【００５８】〔実施例５〕ロジン酸（アビエチン酸）処
理炭酸カルシウムの代わりに、ロジン酸（デヒドロアビ
エチン酸）（融点１７５℃）５．０％処理炭酸カルシウ
ム（粒径０．１５μｍ）４０重量部を使用する以外は実
施例１と同様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を得た。Example 5 Instead of calcium carbonate treated with rosin acid (abietic acid), 40% by weight of calcium carbonate (particle diameter 0.15 μm) treated with 5.0% rosin acid (dehydroabietic acid) (melting point: 175 ° C.) A room temperature curable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that
【００５９】〔実施例６〕α，ω−ジヒドロキシジメチ
ルポリシロキサン６０重量部の代わりに、末端が３官能
のプロピレングリコールモノメチルエーテルで封鎖され
た主鎖がジメチルポリシロキサン６０重量部を使用する
以外は実施例１と同様にして、室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を得た。[Example 6] Except for using 60 parts by weight of dimethylpolysiloxane whose main chain is capped with trifunctional propylene glycol monomethyl ether instead of 60 parts by weight of α, ω-dihydroxydimethylpolysiloxane. A room temperature curable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 1.
【００６０】〔実施例７〕粘度５万ｃｓｔのα，ω−ジ
ヒドロキシジメチルポリシロキサン７４重量部、ＢＥＴ
法による比表面積が１１０ｍ2／ｇであり、ジメチルジ
クロロシランで表面処理された乾式シリカ１０重量部、
フェニルトリス（プロピレングリコールモノメチルエー
テル）シラン５重量部、ポリプロピレングリコール０．
０２重量部、ｔ−ジブチルスズジメトキサイド０．１重
量部、粘度１００ｃｓｔのトリメチルシリル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン１６重量部を万能混合機に
仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物を得た。Example 7 74 parts by weight of α, ω-dihydroxydimethylpolysiloxane having a viscosity of 50,000 cst, BET
10 parts by weight of dry silica having a specific surface area of 110 m 2 / g according to the method and surface-treated with dimethyldichlorosilane,
5 parts by weight of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane, 0.
02 parts by weight, 0.1 part by weight of t-dibutyltin dimethoxide, and 16 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked by a trimethylsilyl group having a viscosity of 100 cst were charged into a universal mixer, defoamed and mixed to obtain a room temperature curable organopolysiloxane composition. I got something.
【００６１】〔実施例８〕フェニルトリス（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、メ
チルトリス（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シラン５重量部を使用する以外は実施例７と同様に
して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。Example 8 A room-temperature-curable organopolysiloxane was prepared in the same manner as in Example 7 except that 5 parts by weight of methyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane was used instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane. A siloxane composition was obtained.
【００６２】〔実施例９〕フェニルトリス（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、ビ
ニルトリス（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シラン５重量部を使用する以外は実施例７と同様に
して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。Example 9 A room-temperature-curable organopolysiloxane was prepared in the same manner as in Example 7 except that 5 parts by weight of vinyl tris (propylene glycol monomethyl ether) silane was used instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane. A siloxane composition was obtained.
【００６３】〔実施例１０〕フェニルトリス（プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、
ビニルトリス（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル）シラン３重量部を使用し、フェニルトリス（プロピ
レングリコールモノメチルエーテル）シランの配合量を
２重量部とする以外は実施例７と同様にして、室温硬化
性オルガノポリシロキサン組成物を得た。Example 10 Instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane,
Room temperature curable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 7, except that 3 parts by weight of vinyl tris (propylene glycol monomethyl ether) silane and 2 parts by weight of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane were used. I got something.
【００６４】〔実施例１１〕粘度５万ｃｓｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、ロジ
ン酸（アビエチン酸）（融点１６２℃）５．０％処理炭
酸カルシウム（粒径０．０６μｍ）４０重量部、フェニ
ルトリス（プロピレングリコールモノメチルエーテル）
シラン５重量部、ポリプロピレングリコール０．０２重
量部、チタンキレート触媒ＴＡＡ（三菱化学（株）製）
０．１重量部、粘度１００ｃｓｔのトリメチルシリル基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン２５重量部を万能
混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を得た。Example 11 α, ω- having a viscosity of 50,000 cst
Dihydroxydimethylpolysiloxane 60 parts by weight, rosin acid (abietic acid) (melting point 162 ° C.) 5.0% treated calcium carbonate (particle size 0.06 μm) 40 parts by weight, phenyl tris (propylene glycol monomethyl ether)
5 parts by weight of silane, 0.02 parts by weight of polypropylene glycol, titanium chelate catalyst TAA (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
0.1 parts by weight, 25 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked with a trimethylsilyl group having a viscosity of 100 cst were charged into a universal mixer and defoamed and mixed to obtain a room temperature-curable organopolysiloxane composition.
【００６５】〔実施例１２〕粘度５万ｃｓｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、ビニ
ルトリス（プロピレングリコールモノメチルエーテル）
シラン３重量部、テトラエトキシチタン０．２重量部を
品川式ミキサーに仕込み、３０分間室温で混合し、１５
０℃に加熱して２−メトキシ−１−プロパノールを除去
し、４０℃まで冷却した。次に、ロジン酸（アビエチン
酸）（融点１６２℃）５．０％処理炭酸カルシウム（粒
径０．０６μｍ）４０重量部を予め１５０℃で熱処理
し、水分をカールフィッシャー法で０．１重量％に調整
したものを添加して混合し、ＴＡＡ（三菱化学（株）
製）０．１重量部、γ−アミノプロピルトリ（プロピレ
ングリコールモノメチルエーテル）シラン１重量部を添
加し、更に、粘度１００ｃｓｔのトリメチルシリル基で
封鎖されたジメチルポリシロキサン２５重量部を添加
し、万能混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物を得た。Example 12 α, ω- having a viscosity of 50,000 cst
60 parts by weight of dihydroxydimethylpolysiloxane, vinyl tris (propylene glycol monomethyl ether)
3 parts by weight of silane and 0.2 parts by weight of tetraethoxy titanium were charged into a Shinagawa mixer and mixed at room temperature for 30 minutes.
Heat to 0 ° C. to remove 2-methoxy-1-propanol and cool to 40 ° C. Next, 40 parts by weight of 5.0% treated calcium carbonate (particle size: 0.06 μm) treated with 5.0% rosin acid (abietic acid) (melting point: 162 ° C.) was previously heat-treated at 150 ° C., and the water content was reduced to 0.1% by weight by the Karl Fischer method. TAA (Mitsubishi Chemical Corporation)
0.1 parts by weight), 1 part by weight of γ-aminopropyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane, 25 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked by a trimethylsilyl group having a viscosity of 100 cst, and a universal mixing The mixture was charged in a depressurizer and mixed by defoaming to obtain a room temperature-curable organopolysiloxane composition.
【００６６】〔実施例１３〕ＴＡＡ、γ−アミノプロピ
ルトリ（プロピレングリコールモノメチルエーテル）シ
ランの代わりに、ジオクチルスズジラウレート３重量
部、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン１重量部を
使用する以外は実施例１２と同様にして、室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を得た。Example 13 The procedure of Example 13 was repeated except that 3 parts by weight of dioctyltin dilaurate and 1 part by weight of γ-aminopropyltrimethoxysilane were used instead of TAA and γ-aminopropyltri (propylene glycol monomethyl ether) silane. In the same manner as in Example 12, a room temperature curable organopolysiloxane composition was obtained.
【００６７】〔実施例１４〕ロジン酸（アビエチン酸）
処理炭酸カルシウムの代わりに、特殊焼成クレー（バー
ゲスピグメント社製）タイシン（粒径１．３μｍ）８０
重量部を使用する以外は実施例１と同様にして、室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。Example 14 Rosinic acid (abietic acid)
Instead of treated calcium carbonate, specially fired clay (manufactured by Berge Pigment) tycin (particle diameter 1.3 μm) 80
A room temperature-curable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used.
【００６８】〔実施例１５〕ロジン酸（アビエチン酸）
処理炭酸カルシウムの代わりに、特殊焼成クレー（バー
ゲスピグメント社製）タイシン（粒径１．３μｍ）６０
重量部、シリカ５重量部を使用する以外は実施例１と同
様にして、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
得た。Example 15 Rosinic acid (abietic acid)
In place of the treated calcium carbonate, special fired clay (manufactured by Berge Pigment Co., Ltd.) Taishin (particle size 1.3 μm) 60
A room temperature curable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of silica and 5 parts by weight of silica were used.
【００６９】〔実施例１６〕粘度５万ｃｓｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、表面
処理された乾式シリカ（エロジル２００，日本アエロジ
ル社製）３重量部、ロジン酸（アビエチン酸）（融点１
６２℃）５．０％処理炭酸カルシウム（粒径０．０６μ
ｍ）５０重量部、フェニルトリス（プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル）シラン５重量部、ポリプロピレ
ングリコール０．０２重量部、ｔ−ジブチルスズジメト
キサイド０．１重量部、γ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン１重量部、粘度１００ｃｓｔのトリメチル
シリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２５重量
部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オル
ガノポリシロキサン組成物を得た。Example 16 α, ω- having a viscosity of 50,000 cst
60 parts by weight of dihydroxydimethylpolysiloxane, 3 parts by weight of surface-treated dry silica (Aerosil 200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), rosin acid (abietic acid) (melting point: 1)
62 ° C) 5.0% treated calcium carbonate (particle size 0.06μ)
m) 50 parts by weight, phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane 5 parts by weight, polypropylene glycol 0.02 parts by weight, t-dibutyltin dimethoxide 0.1 parts by weight, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane 1 part by weight, 25 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked with a trimethylsilyl group having a viscosity of 100 cst was charged into a universal mixer and defoamed and mixed to obtain a room temperature curable organopolysiloxane composition.
【００７０】〔実施例１７〕粘度５万ｃｓｔのα，ω−
ジヒドロキシジメチルポリシロキサン６０重量部、ステ
アリン酸（融点７２℃）５．０％処理炭酸カルシウム
（粒径０．０６μｍ）４０重量部、フェニルトリス（プ
ロピレングリコールモノメチルエーテル）シラン５重量
部、ポリプロピレングリコール０．０２重量部、ジメチ
ルスズジメトキサイド０．１重量部、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン１重量部、粘度１００ｃｓｔのト
リメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン
２５重量部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬
化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。Example 17 α, ω- having a viscosity of 50,000 cst
60 parts by weight of dihydroxydimethylpolysiloxane, 40 parts by weight of calcium carbonate (particle size: 0.06 μm) treated with 5.0% of stearic acid (melting point: 72 ° C.), 5 parts by weight of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane, 0.1 part by weight of polypropylene glycol. 02 parts by weight, 0.1 part by weight of dimethyltin dimethoxide, 1 part by weight of γ-aminopropyltriethoxysilane, 25 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked by a trimethylsilyl group having a viscosity of 100 cst are charged into a universal mixer and defoamed. The mixture was mixed to obtain a room temperature curable organopolysiloxane composition.
【００７１】〔実施例１８〕粘度２万ｃｓｔの両末端ト
リメトキシジメチルポリシロキサン６０重量部、ロジン
酸（アビエチン酸）（融点１６２℃）２．５％処理炭酸
カルシウム（粒径０．０６μｍ）５０重量部、予め１５
０℃で１時間加熱乾燥機で乾燥させ、水分をカールフィ
ッシャー法で０．０１重量％以下に調整した炭酸カルシ
ウム４０重量部、ビニルトリス（プロピレングリコール
モノメチルエーテル）シラン３重量部、ポリプロピレン
グリコール０．０２重量部、ジメチルスズジメトキサイ
ド０．１重量部、粘度１００ｃｓｔのトリメチルシリル
基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２５重量部を万
能混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。Example 18 60 parts by weight of trimethoxydimethylpolysiloxane at both ends having a viscosity of 20,000 cst, rosin acid (abietic acid) (melting point: 162 ° C.) 2.5% treated calcium carbonate (particle size: 0.06 μm) 50 Parts by weight, 15 in advance
It was dried in a heat dryer at 0 ° C. for 1 hour, and the water content was adjusted to 0.01% by weight or less by the Karl Fischer method. 40 parts by weight of calcium carbonate, 3 parts by weight of vinyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane, 0.02% of polypropylene glycol Parts by weight, 0.1 parts by weight of dimethyltin dimethoxide, 25 parts by weight of dimethylpolysiloxane blocked by a trimethylsilyl group having a viscosity of 100 cst are charged into a universal mixer, defoamed and mixed to obtain a room temperature curable organopolysiloxane composition. Obtained.
【００７２】〔比較例１〕フェニルトリス（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、フ
ェニルトリ（メチルセルソルブ）シラン５重量部を使用
する以外は実施例１と同様にして、室温硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物を得た。Comparative Example 1 A room-temperature-curable organopolysiloxane was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of phenyltri (methylcellosolve) silane was used instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane. A siloxane composition was obtained.
【００７３】〔比較例２〕フェニルトリス（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、ビ
ニルトリ（メチルセルソルブ）シラン５重量部を使用す
る以外は実施例１と同様にして、室温硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物を得た。Comparative Example 2 A room-temperature curable organopolysiloxane was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of vinyl tri (methylcellosolve) silane was used instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane. A composition was obtained.
【００７４】〔比較例３〕粘度５万ｃｓｔのα，ω−ジ
ヒドロキシジメチルポリシロキサン７４重量部、ＢＥＴ
法による比表面積が１１０ｍ2／ｇであり、ジメチルジ
クロロシランで表面処理された乾式シリカ（エロジルＲ
−９７２，日本アエロジル社製）１０重量部、ビニルト
リス（メチルセルソルブ）シラン５重量部、ポリプロピ
レングリコール０．０２重量部、ｔ−ジブチルスズジメ
トキサイド０．１重量部、粘度１００ｃｓｔのトリメチ
ルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１６重
量部を万能混合機に仕込み、脱泡混合して室温硬化性オ
ルガノポリシロキサン組成物を得た。Comparative Example 3 74 parts by weight of α, ω-dihydroxydimethylpolysiloxane having a viscosity of 50,000 cst, BET
Silica having a specific surface area of 110 m 2 / g by dimethyldichlorosilane (Erosil®
-972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 10 parts by weight, vinyl tris (methylcellosolve) silane 5 parts by weight, polypropylene glycol 0.02 parts by weight, t-dibutyltin dimethoxide 0.1 parts by weight, blocked with a trimethylsilyl group having a viscosity of 100 cst. 16 parts by weight of the obtained dimethylpolysiloxane was charged into a universal mixer and defoamed and mixed to obtain a room temperature-curable organopolysiloxane composition.
【００７５】〔比較例４〕フェニルトリス（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、フ
ェニルトリス（エチレングリコールモノエチルエーテ
ル）シラン５重量部を使用する以外は実施例１と同様に
して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。[Comparative Example 4] Curing at room temperature was performed in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of phenyltris (ethylene glycol monoethyl ether) silane was used instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane. An organopolysiloxane composition was obtained.
【００７６】〔比較例５〕フェニルトリス（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、フ
ェニルトリス（エチレングリコールモノブチルエーテ
ル）シラン５重量部を使用する以外は実施例１と同様に
して、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得
た。Comparative Example 5 A room-temperature curable organometallic compound was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of phenyltris (ethylene glycol monobutyl ether) silane was used instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane. A polysiloxane composition was obtained.
【００７７】〔比較例６〕フェニルトリス（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、フ
ェニルトリス（３−メトキシブタノキシ）シラン５重量
部を使用する以外は実施例１と同様にして、室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物を得た。[Comparative Example 6] Curing at room temperature in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of phenyltris (3-methoxybutanoxy) silane was used instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane. An organopolysiloxane composition was obtained.
【００７８】〔比較例７〕フェニルトリス（プロピレン
グリコールモノメチルエーテル）シランの代わりに、フ
ェニルトリス（３−メチル−３−メトキシブタノキシ）
シラン５重量部を使用する以外は実施例１と同様にし
て、室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を得た。Comparative Example 7 Instead of phenyltris (propylene glycol monomethyl ether) silane, phenyltris (3-methyl-3-methoxybutanoxy) was used.
A room temperature curable organopolysiloxane composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by weight of silane was used.
【００７９】上記実施例、比較例で得られた室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物について、ＪＩＳ−Ａ
（５７５８）に基づいてブロックＨ−１型接着試験を下
記方法で行った。結果を表１〜７に示す。The room-temperature-curable organopolysiloxane compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples were subjected to JIS-A
Based on (5758), a block H-1 type adhesion test was performed by the following method. The results are shown in Tables 1 to 7.
【００８０】〈ブロックＨ−１型接着試験〉 被着材： Ａ：フロートガラス Ｂ：フッ素電着塗装 Ｃ：カイナー系フッ素塗装のアルミ板 Ｄ：アクリル艶有り電着塗装 Ｅ：アクリル艶無し電着塗装<Block H-1 Type Adhesion Test> Substrate: A: Float glass B: Fluorine electrodeposition coating C: Kaina type fluorine coating aluminum plate D: Acrylic glossy electrodeposition coating E: Acrylic glossless electrodeposition Painting
【００８１】測定方法：上記被着材を用い、シーリング
材として上記室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
を使用して、温度２０℃，湿度５５％で７日間硬化させ
た後に脱型を行い、同一条件で７日間養生させたブロッ
クの特性を初期として測定を行った。また、試料ブロッ
ク作成後、浸水５０℃でブロックを２８日間浸した後、
ブロックの特性試験の測定を行った。耐熱試験として
は、試料ブロック作成後、１００℃の乾燥機に２８日間
入れた後、ブロックの特性試験の測定を行った。ブロッ
クの測定試験機としては、（株）東洋精機製作所製スト
ログラフＲ−２を使用し、引っ張り速度５０ｍｍ／分で
測定を行った。保存性は、サンプルを３５０ｍｌのカー
トリッジに充填した後及び乾燥機にて７０℃／７日間放
置した後、状態を観察した。ＣＦ（凝集破壊率）は、引
っ張り試験を行った後の被着材とシーリング材との破断
面の状態を目視で観察し、シーリング材の残っている割
合を％で示した。Measuring method: Using the above-mentioned adherend, using the above-mentioned room-temperature-curable organopolysiloxane composition as a sealing material, curing at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 55% for 7 days, and then removing the mold. The measurement was performed with the characteristics of the block aged for 7 days under the conditions as an initial stage. After the sample block was prepared, the block was immersed at 50 ° C for 28 days,
The characteristics of the block were measured. As the heat resistance test, after the sample block was prepared, the sample block was put in a dryer at 100 ° C. for 28 days, and then a measurement of a block characteristic test was performed. The measurement was performed at a pulling speed of 50 mm / min using a strograph R-2 manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. as a block test machine. The preservation state was observed after filling the sample into a 350 ml cartridge and leaving it at 70 ° C for 7 days in a dryer. As for CF (cohesive failure rate), the state of the fracture surface between the adherend and the sealing material after the tensile test was performed was visually observed, and the percentage of the remaining sealing material was indicated by%.
【００８２】表１〜７の結果より、本発明の室温硬化性
オルガノポリシロキサン組成物（実施例）の硬化物は、
耐熱接着性、浸水接着性に優れ、表面処理されたアルミ
ニウム材に対して良好に接着し得る上、低応力で耐久
性、保存性にも優れていることが確認された。From the results shown in Tables 1 to 7, the cured product of the organopolysiloxane composition curable at room temperature of the present invention (Example) was as follows:
It has been confirmed that it is excellent in heat-resistant adhesiveness and water-immersion adhesiveness, can be favorably adhered to a surface-treated aluminum material, has low stress, and has excellent durability and storage stability.
【００８３】[0083]
【表１】 [Table 1]
【００８４】[0084]
【表２】 [Table 2]
【００８５】[0085]
【表３】 [Table 3]
【００８６】[0086]
【表４】 [Table 4]
【００８７】[0087]
【表５】 [Table 5]
【００８８】[0088]
【表６】 [Table 6]
【００８９】[0089]
【表７】 注：表中の−については、Ｔｍａｘの場合はブロックで
５０％以上伸びなかったため測定できなかった。Ｅｍａ
ｘ及びＣＦについては測定前に剥離したため測定値を記
入できなかった。[Table 7] Note:-in the table could not be measured in the case of Tmax because the block did not extend more than 50% in the block. Ema
As for x and CF, measured values could not be entered because they were peeled off before the measurement.
【００９０】なお、参考までに、エチレン系グリコール
エーテルとプロピレン系グリコールエーテルの毒性比
較、各国におけるグリコールエーテル類の許容濃度は表
８，９の通りであり、プロピレン系グリコールエーテル
は安全性が高いことがわかる。For reference, the toxicity comparison between ethylene glycol ether and propylene glycol ether, the allowable concentrations of glycol ethers in each country are shown in Tables 8 and 9, and the safety of propylene glycol ether is high. I understand.
【００９１】[0091]
【表８】 （注）ＮＯＥＬ：ＮＯ ＯＢＳＥＲＶＡＢＬＥ ＥＦＦ
ＥＣＴ ＬＥＶＥＬ[Table 8] (Note) NOEL: NO OBSERVABLE EFF
ECT LEVEL
【００９２】[0092]
【表９】 ＊：ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ＊＊：Ｃ2Ｈ5ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ＊＊＊：ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）ＯＨ （注）（ ）内は、メーカーの薦める数字[Table 9] *: CH 3 OCH 2 CH 2 OH **: C 2 H 5 OCH 2 CH 2 OH ***: CH 3 OCH 2 CH (CH 3 ) OH (Note) Figures in parentheses are numbers recommended by the manufacturer.
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 183/04 Ｃ０９Ｊ 183/12 183/12 Ｃ０８Ｋ 5/54 Ｂ (72)発明者 松井 智波 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社群馬事業所内 (72)発明者 木村 憲一 群馬県安中市磯部２丁目13番１号 信越化 学工業株式会社群馬事業所内 Ｆターム(参考） 4J002 CP031 CP051 CP061 CP191 DA037 DE137 DE237 DJ017 DJ037 DJ047 EX036 FB237 FB267 FD017 GJ02 GL00 4J035 BA02 BA04 CA042 CA052 CA062 CA132 CA152 CA182 CA19N CA192 CA25M HA01 LA02 LB02 LB03 4J040 AA002 EK002 EK031 EK052 EK071 GA03 GA13 GA14 GA19 GA20 GA22 HA026 HA136 HA196 HA356 HB25 JA01 JB04 KA07 KA42 LA01 LA03 LA07 LA08 LA11 MA02 MA10 NA12 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (Reference) C09J 183/04 C09J 183/12 183/12 C08K 5/54 B (72) Inventor Tomomi Matsui Isobe, Annaka-shi, Gunma 2-13-1, Shin-Etsu Kagaku Kogyo Co., Ltd., Gunma Plant (72) Inventor Kenichi Kimura 2-13-1, Isobe, Annaka-shi, Gunma Shin-Etsu Kagaku Kogyo Co., Ltd. Gunma Plant F-term (reference) 4J002 CP031 CP051 CP061 CP191 DA037 DE137 DE237 DJ017 DJ037 DJ047 EX036 FB237 FB267 FD017 GJ02 GL00 4J035 BA02 BA04 CA042 CA052 CA062 CA132 CA152 CA182 CA19N CA192 CA25M HA01 LA02 LB02 LB03 4J040 AA002 EK002 EK031GA031GA031GA031GA031GA052GA KA07 KA42 LA01 LA03 LA07 LA08 LA11 MA02 MA10 NA12
Claims (8)
リシロキサン組成物。(A) 100 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the following general formula (1): (B) 1 to 30 parts by weight of a hydrolyzable silane having two or more propylene glycol monomethyl ether groups in one molecule or a partial hydrolyzate thereof (C) 10 to 200 parts by weight of an inorganic filler. A room temperature curable organopolysiloxane composition, comprising:
れる加水分解性シラン又はその部分加水分解物である請
求項１記載の組成物。 【化２】 （式中、Ｒ1は置換又は非置換の１価炭化水素基、ｂは
０〜２の整数である。）2. The composition according to claim 1, wherein the component (B) is a hydrolyzable silane represented by the following general formula (2) or a partial hydrolyzate thereof. Embedded image (In the formula, R 1 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and b is an integer of 0 to 2.)
化点が１００℃以上の処理剤により処理された炭酸カル
シウムである請求項１又は２記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the inorganic filler (C) is calcium carbonate treated with a treating agent having a melting point or softening point of 100 ° C. or higher.
粒径が０．０１〜０．２μｍである請求項３記載の組成
物。4. The composition according to claim 3, wherein the calcium carbonate as the component (C) has an average primary particle size of 0.01 to 0.2 μm.
酸カルシウムに対して１〜１０重量％である請求項３又
は４記載の組成物。5. The composition according to claim 3, wherein the amount of the component (C) to be treated with the treating agent is 1 to 10% by weight based on calcium carbonate.
不均化ロジン酸、炭素数が２１以上の脂肪酸及びシリコ
ーン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である請求項３
乃至５のいずれか１項記載の組成物。6. The treatment agent for calcium carbonate is rosin acid,
4. One or two or more selected from disproportionated rosin acids, fatty acids having 21 or more carbon atoms and silicone resins.
The composition according to any one of claims 1 to 5.
ある請求項１又は２記載の組成物。7. The composition according to claim 1, wherein the inorganic filler (C) is a calcined clay.
乃至７のいずれか１項記載の組成物。8. The method according to claim 1, which is for a working joint.
The composition according to any one of claims 1 to 7.
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006321877A (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| JP2008163335A (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Wacker Chemie Ag | Organosilicon compound and its use in crosslinkable composition |
| JP2008208341A (en) * | 2001-01-08 | 2008-09-11 | Three M Innovative Properties Co | Foaming composition |
| WO2011011371A3 (en) * | 2009-07-21 | 2011-05-05 | Henkel Corporation | Curable silicone compositions containing reactive non-siloxane-containing resins |
| JP2013032009A (en) * | 2011-08-02 | 2013-02-14 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | Tire with foamed noise damper |
| JP2015178617A (en) * | 2014-03-19 | 2015-10-08 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | Polydiphenylsiloxane coating formulation and method for forming coating |
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008208341A (en) * | 2001-01-08 | 2008-09-11 | Three M Innovative Properties Co | Foaming composition |
| JP2006321877A (en) * | 2005-05-18 | 2006-11-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| JP4596148B2 (en) * | 2005-05-18 | 2010-12-08 | 信越化学工業株式会社 | Room temperature curable organopolysiloxane composition |
| JP2008163335A (en) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Wacker Chemie Ag | Organosilicon compound and its use in crosslinkable composition |
| WO2011011371A3 (en) * | 2009-07-21 | 2011-05-05 | Henkel Corporation | Curable silicone compositions containing reactive non-siloxane-containing resins |
| US8801890B2 (en) | 2009-07-21 | 2014-08-12 | Henkel US IP LLC | Curable silicone compositions containing reactive non-siloxane-containing resins |
| JP2013032009A (en) * | 2011-08-02 | 2013-02-14 | Goodyear Tire & Rubber Co:The | Tire with foamed noise damper |
| JP2015178617A (en) * | 2014-03-19 | 2015-10-08 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | Polydiphenylsiloxane coating formulation and method for forming coating |
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