JP2000290418A - Vinyl chloride-based resin composition for expansion molding - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vinyl chloride-based resin composition for an expansion molding capable of increasing coloring resistance, especially resistance to heat- coloring of a vinyl chloride-based resin foamed molded material obtained by using a thermally expanding microcapsule. SOLUTION: This vinyl chloride-based resin composition for expansion molding is obtained by compounding 100 pts.wt. of a vinyl chloride-based resin with (A) 0.01-10 pts.wt. of a thermally expanding microcapsule and (B) 0.001-10 pts.wt. of a perchlorate compound. A cell wall of the microcapsule of the component A is made of a nitrile-based resin, etc. Further, coloring resistance is more increased by compounding (C) 0.001-10 pts.wt. of a thioether-based antioxidant. The component C is an ester compound of thiodipropionic acid or alkylmercaptopropionic acid, etc.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、発泡成形用塩化ビ
ニル系樹脂組成物、詳しくは、熱膨張性マイクロカプセ
ル及び過塩素酸塩化合物を配合してなり、特に、耐熱着
色性に優れた発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物に関す
るものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for foam molding, and more particularly, to a foamed composition comprising a heat-expandable microcapsule and a perchlorate compound. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for molding.

【０００２】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】成形体
の軽量化を図るために樹脂の発泡化が行われており、以
前はアゾジカーボンアミド等の熱分解型発泡剤が多く使
用されていた。ところが、これらの熱分解型発泡剤を用
いた発泡では、発泡セルが均一なものがえられ難く、発
泡分解残さが残るためそれが原因となって、種々の問題
を生じていた。このような熱分解型発泡剤を使用する発
泡体の問題点を解消するために、例えば、特開昭６３−
３５６３５号公報、特開昭６３−５７６５６号公報等に
は、液状の過塩素酸金属塩を含有してなる塩素含有樹脂
の発泡組成物が提案されているが、未だ満足できるもの
は得られていなかった。BACKGROUND OF THE INVENTION In order to reduce the weight of molded articles, foaming of resins has been carried out. In the past, pyrolytic foaming agents such as azodicarbonamide were often used. Was. However, in foaming using these pyrolytic foaming agents, it is difficult to obtain a uniform foam cell, and foam decomposition remains, which causes various problems. In order to solve the problem of the foam using such a pyrolytic foaming agent, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No.
JP-A-35-635 and JP-A-63-57665 propose a foamed composition of a chlorine-containing resin containing a liquid metal perchlorate salt, but a satisfactory composition has not yet been obtained. Did not.

【０００３】これに対し、熱膨張性マイクロカプセルを
用いた発泡材料は、セルが美しく強度が優れていること
から今後は広く用いられることが期待されており、この
ような熱膨張性マイクロカプセルを用いた発泡材料は、
例えば、特開平７−１１３０２０号公報、特開平８−５
３５６７号公報、特開平８−１９６３０９号公報、特開
平９−１５７４２７号公報、特開平１０−１５２５７５
号公報等に提案されている。[0003] On the other hand, foamed materials using heat-expandable microcapsules are expected to be widely used in the future because of their beautiful cells and excellent strength. The foam material used was
For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-113020 and 8-5
3567, JP-A-8-196309, JP-A-9-157427, JP-A-10-152575
Has been proposed.

【０００４】塩化ビニル系樹脂は安価で可塑剤を使用す
ることで容易に硬さを調整することができるため、種々
の用途に使用することができ、上記のような熱膨張性マ
イクロカプセルを用いた発泡成形品用途への適用も図ら
れている。A vinyl chloride resin is inexpensive and its hardness can be easily adjusted by using a plasticizer, so that it can be used for various applications. It is also being applied to foamed molded products.

【０００５】しかし、熱膨張性マイクロカプセルを用い
た発泡成形品に塩化ビニル系樹脂を適用したものでは、
成形加工等の際の熱による着色が生じるという問題を有
している。ところが、塩化ビニル系樹脂に代えて他の熱
可塑性樹脂を用いた場合にはこの問題は生じないため、
塩化ビニル系樹脂を用いた場合の特有の問題であると考
えられる。また、熱膨張性マイクロカプセルの殻壁材と
して使用される樹脂、特に優れた殻壁材であるニトリル
系樹脂に由来すると考えられる著しい着色を生じるとい
う問題があり、現状ではその使用が制限されていた。こ
のような問題を解消するために、これまでに酸化防止剤
を使用することが提案されているが、問題を解決するに
至っていない。[0005] However, in the case of applying a vinyl chloride resin to a foam molded product using a heat-expandable microcapsule,
There is a problem that coloring due to heat occurs during molding or the like. However, this problem does not occur when another thermoplastic resin is used in place of the vinyl chloride resin,
This is considered to be a specific problem when a vinyl chloride resin is used. Further, there is a problem that a resin used as a shell wall material of the heat-expandable microcapsules, in particular, a significant coloring which is considered to be derived from a nitrile resin which is an excellent shell wall material, and its use is currently limited. Was. In order to solve such a problem, it has been proposed to use an antioxidant, but the problem has not been solved yet.

【０００６】従って、本発明の目的は、熱膨張性マイク
ロカプセルを用いて得られる塩化ビニル系樹脂発泡成形
体の耐着色性、特に耐熱着色性を向上し得る発泡成形用
塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。[0006] Accordingly, an object of the present invention is to provide a vinyl chloride-based resin composition for foam molding capable of improving the coloring resistance, particularly the heat-resistant coloring property, of a vinyl chloride-based resin foam molded article obtained by using thermally expandable microcapsules. Is to provide.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、熱膨張性マイクロ
カプセル及び過塩素酸塩化合物を配合することによっ
て、上記目的を達成し得ることを知見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have achieved the above object by blending a thermally expandable microcapsule and a perchlorate compound with a vinyl chloride resin. I knew that I could get it.

【０００８】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（イ）熱膨張性
マイクロカプセル０．０１〜１０重量部及び（ロ）過塩
素酸塩化合物０．００１〜１０重量部を配合してなる発
泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものであ
る。The present invention has been made on the basis of the above-mentioned findings. 100 parts by weight of a vinyl chloride resin is mixed with (a) 0.01 to 10 parts by weight of thermally expandable microcapsules and (b) a perchlorate compound 0. An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition for foam molding comprising 0.001 to 10 parts by weight.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】以下、本発明の発泡成形用塩化ビ
ニル系樹脂組成物について詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the vinyl chloride resin composition for foam molding of the present invention will be described in detail.

【００１０】本発明に使用される塩化ビニル系樹脂とし
ては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その
重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素
化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル三
元共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビ
ニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニ
ル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各
種ビニルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びそれ
らの相互のブレンド品或いはそれらの塩素含有樹脂と他
の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジエン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、
ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グ
ラフト共重合体等を挙げることができる。The vinyl chloride resin used in the present invention is not particularly limited to a polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization. Examples thereof include polyvinyl chloride and chlorinated polyvinyl chloride. , Polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile terpolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer , Vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, salt Chlorine-containing resins such as vinyl-maleic acid ester copolymer, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-various vinyl ether copolymers, and their mutually blended products or the like Chlorine-containing resin and another chlorine-free synthetic resin such as acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene-butadiene terpolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer Polymer,
Examples thereof include blends with polyester and the like, block copolymers, graft copolymers, and the like.

【００１１】本発明に使用される（イ）成分の熱膨張性
マイクロカプセルは、高分子体からなる殻壁と、該殻壁
中に内包された揮発性液体膨張剤とかならる構造を有す
るものである。上記揮発性液体膨張剤としては、例え
ば、プロパン、プロペン、ブタン、イソブタン、ブテ
ン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ヘキサ
ン、トリメチルエチルメタン、ヘプタン、石油エーテ
ル、塩化メチル、メチレンクロリド、トリクロロフルオ
ロメタン、ジクロロジフルオロメタン、テトラメチルシ
ラン、トリメチルエチルシラン等が挙げられる。上記殻
壁として用いられる高分子体としては、例えば、ポリア
ミド、ポリブタジエン、ポリウレタン樹脂、塩化ビニリ
デン、アクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリルニトリル、メタク
リルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等の
単独重合体及び共重合体が用いられるが、特に、ニトリ
ル系樹脂、とりわけアクリルニトリルをモノマー成分と
した共重合体を用いることでセルが均一で強度の高い発
泡成形体が得られるため好ましく、該共重合体を形成し
うる他のモノマー成分としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、ブタジ
エン等が挙げられる。更に、これらをブレンドしたもの
であってもよい。The heat-expandable microcapsules of the component (a) used in the present invention have a structure similar to a shell wall composed of a polymer and a volatile liquid expanding agent contained in the shell wall. It is. Examples of the volatile liquid expanding agent include, for example, propane, propene, butane, isobutane, butene, pentane, isopentane, neopentane, hexane, trimethylethylmethane, heptane, petroleum ether, methyl chloride, methylene chloride, trichlorofluoromethane, dichlorodifluoro Methane, tetramethylsilane, trimethylethylsilane and the like can be mentioned. As the polymer used as the shell wall, for example, polyamide, polybutadiene, polyurethane resin, vinylidene chloride, acrylonitrile, acrylamide, acrylic acid, acrylate ester, methacrylonitrile, methacrylamide, methacrylic acid, methacrylic acid ester and the like alone Although a polymer and a copolymer are used, it is particularly preferable to use a nitrile-based resin, particularly a copolymer containing acrylonitrile as a monomer component, since a foam molded article having uniform cells and high strength can be obtained. Other monomer components capable of forming a polymer, for example, acrylic acid,
Examples include methacrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, styrene, vinyl acetate, vinylidene chloride, butadiene and the like. Further, these may be blended.

【００１２】これらの熱膨張性マイクロカプセルの使用
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．０１
〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部であり、
０．０１重量部未満の使用では十分な発泡倍率が得られ
ず、１０重量部よりも多く用いた場合には、むだである
ばかりでなく均一な発泡セルが得られない。The amount of these heat-expandable microcapsules is 0.01 to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
10 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight,
If the amount is less than 0.01 part by weight, a sufficient expansion ratio cannot be obtained. If the amount is more than 10 parts by weight, not only waste but also uniform foam cells cannot be obtained.

【００１３】本発明においては、上記熱膨張性マイクロ
カプセルと共に、熱分解型発泡剤を併用することができ
る。併用できる該熱分解型発泡剤としては、例えば、ジ
ニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ' −ジメチ
ル−Ｎ，Ｎ' −ジニトロソテレフタルアミド、ベンゼン
スルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルアミ
ド、ｐ，ｐ' −オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド）、３，３' −ジスルホンヒドラジドジフェニルス
ルホン、トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエ
ンジスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセ
ミカルバジド、アゾビスイソブチルニトリル、アゾジカ
ーボンアミド、ジエチルアゾジカルボキシレート等が挙
げられる。In the present invention, a thermally decomposable foaming agent can be used in combination with the thermally expandable microcapsules. Examples of the pyrolytic foaming agent that can be used in combination include dinitrosopentamethylenetetramine, N, N'-dimethyl-N, N'-dinitrosoterephthalamide, benzenesulfonylhydrazide, p-toluenesulfonylamide, and p, p ' -Oxybis (benzenesulfonylhydrazide), 3,3'-disulfonehydrazidediphenylsulfone, toluenedisulfonylhydrazide, p-toluenedisulfonylhydrazide, p-toluenesulfonylsemicarbazide, azobisisobutylnitrile, azodicarbonamide, diethylazodicarboxy Rate and the like.

【００１４】これらの熱分解型発泡剤は、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、好ましくは１０重量部未満、
更に好ましくは５重量部未満の任意の量使用され、１０
重量部以上用いた場合にはセルが荒れて美観を損なうお
それがあるため好ましくない。These pyrolytic foaming agents are preferably used in an amount of less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
More preferably any amount less than 5 parts by weight is used,
It is not preferable to use more than parts by weight because the cells may be roughened and the aesthetic appearance may be impaired.

【００１５】本発明に使用される（ロ）成分の過塩素酸
塩化合物としては、過塩素酸リチウム、過塩素酸ナトリ
ウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸ストロンチウム、過
塩素酸バリウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アルミニウ
ム、過塩素酸鉛、過塩素酸アンモニウム等が挙げられ、
これらの少なくとも一種が用いられる。これらの過塩素
酸塩類は無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグ
リコール、ブチルジグチコールアジペート等のアルコー
ル系及びエステル系の溶剤に溶解したもの及びその脱水
物でもよい。The perchlorate compound of component (b) used in the present invention includes lithium perchlorate, sodium perchlorate, potassium perchlorate, strontium perchlorate, barium perchlorate, perchloric acid. Zinc, aluminum perchlorate, lead perchlorate, ammonium perchlorate and the like,
At least one of these is used. These perchlorates may be anhydrous or hydrated salts, and may be those dissolved in alcohol-based or ester-based solvents such as butyl diglycol and butyl diglycol adipate, and their dehydrated products.

【００１６】これら過塩素酸塩化合物の使用量は、塩化
ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．００１〜１０重
量部、好ましくは０．０１〜５重量部であり、０．００
１重量部未満の使用では十分な効果が得られず、１０重
量部より多く用いた場合にはむだであるばかではなく、
組成物の耐熱性を低下させる。The amount of the perchlorate compound used is 0.001 to 10 parts by weight, preferably 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
If the amount is less than 1 part by weight, a sufficient effect cannot be obtained.
Reduces the heat resistance of the composition.

【００１７】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物に、更に
（ハ）成分としてチオエーテル系酸化防止剤を使用する
ことで、熱による着色をより一層抑制することができる
ため好ましい。It is preferable to further use a thioether-based antioxidant as the component (C) in the vinyl chloride-based resin composition of the present invention since coloring by heat can be further suppressed.

【００１８】上記チオエーテル系酸化防止剤としては、
例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチ
ル、ミリスチル、ステアリル、ジステアリルエステル等
のジアルキルチオジプロピオネート類のようなチオジプ
ロピオン酸エステル化合物及びペンタエリスリトールテ
トラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポ
リオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステ
ル類のようなアルキルメルカプトプロピオン酸エステル
化合物等が好適な化合物として挙げられる。The thioether-based antioxidants include:
For example, thiodipropionate compounds such as dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristyl, stearyl, distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate). Suitable compounds include alkylmercaptopropionate compounds such as β-alkylmercaptopropionate esters of polyols.

【００１９】これらのチオエーテル系酸化防止剤の使用
量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好まし
くは０．００１〜１０重量部、更に好ましくは０．０１
〜５重量部である。０．００１重量部未満の使用では十
分な効果が得られないため好ましくなく、１０重量部よ
り多く用いた場合にはむだであるばかではなく、着色を
生じるおそれがあるため好ましくない。The amount of the thioether-based antioxidant to be used is preferably 0.001 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.
-5 parts by weight. If the amount is less than 0.001 part by weight, a sufficient effect cannot be obtained, so that it is not preferable. If the amount is more than 10 parts by weight, not only wasteful but also coloring may be caused.

【００２０】また、本発明の組成物には、更に通常塩化
ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加
剤、例えば、有機酸金属塩、可塑剤、帯電防止剤、ハイ
ドロタルサイト化合物、β−ジケトン化合物、ゼオライ
ト化合物、有機ホスファイト化合物、フェノール系抗酸
化剤、エポキシ化合物、ポリオール類、紫外線吸収剤、
ヒンダードアミン系光安定剤、その他の無機金属化合物
等を配合することもできる。The composition of the present invention may further contain various additives usually used as additives for vinyl chloride resins, for example, organic acid metal salts, plasticizers, antistatic agents, hydrotalcite compounds. , Β-diketone compounds, zeolite compounds, organic phosphite compounds, phenolic antioxidants, epoxy compounds, polyols, ultraviolet absorbers,
A hindered amine-based light stabilizer, other inorganic metal compounds, and the like can also be blended.

【００２１】上記有機酸金属塩としては、例えば、カル
ボン酸、フェノール類又は有機リン酸の金属（Ｌｉ，Ｎ
ａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｓｒ，Ｃｄ，Ｚｎ，Ａｌ，
Ｓｎ，有機Ｓｎ）塩であり、これらは、正塩、酸性塩、
塩基性塩或いは過塩基性塩であってもよい。Examples of the metal salts of organic acids include, for example, metals (Li, N) of carboxylic acids, phenols or organic phosphoric acids.
a, K, Ca, Mg, Ba, Sr, Cd, Zn, Al,
Sn, organic Sn) salts, which are normal salts, acidic salts,
It may be a basic salt or an overbased salt.

【００２２】上記カルボン酸としては、例えば、カプロ
ン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、2 −エチルへキシル
酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、
イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、クロ
ロステアリン酸、12−ケトステアリン酸、フェニルステ
アリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、
オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシ
ジン酸及び類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、
桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に
産出する上記酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安
息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トル
イル酸、キシリル酸、サリチル酸、5 −第三オクチルサ
リチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸、ア
ジピン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等が
挙げられ、また、上記フェノール類としては、例えば、
フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘ
キシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノ
ール等が挙げられ、また、上記有機リン酸としては、例
えば、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシル
リン酸、モノ又はジオクタデシル燐酸、モノ又はジ（ノ
ニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエス
テル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられる。Examples of the carboxylic acid include caproic acid, caprylic acid, pelargonic acid, 2-ethylhexylic acid, capric acid, neodecanoic acid, undecylenic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid,
Isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, chlorostearic acid, 12-ketostearic acid, phenylstearic acid, ricinoleic acid, linoleic acid, linoleic acid,
Oleic acid, arachinic acid, behenic acid, erucic acid, brassic acid and similar acids and tallow fatty acids, coconut fatty acids,
Mixtures of the above naturally occurring acids such as tung oil fatty acids, soybean oil fatty acids and cottonseed oil fatty acids, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, isopropylbenzoic acid, toluic acid, xylic acid, salicylic acid, 5- Trioctylsalicylic acid, naphthenic acid, cyclohexanecarboxylic acid, adipic acid, maleic acid, acrylic acid, methacrylic acid and the like, and the phenols include, for example,
Phenol, cresol, ethyl phenol, cyclohexyl phenol, nonyl phenol, dodecyl phenol and the like, and as the organic phosphoric acid, for example, mono- or dioctyl phosphoric acid, mono- or didodecyl phosphoric acid, mono- or di-octadecyl phosphoric acid, mono- or di- (Nonylphenyl) phosphoric acid, nonylphenyl phosphonate, stearyl phosphonate and the like can be mentioned.

【００２３】上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフ
タレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレート、
ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフタレー
ト等のフタル酸系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジイ
ソノニルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ（ブ
チルジグリコール）アジペート等のアジピン酸系可塑
剤；多価アルコールとして、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール等と、二塩基酸として、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等とを用
い、必要により一価アルコール、モノカルボン酸をスト
ッパーに使用したポリエステル系可塑剤；トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレ
ニルホスフェート、トリ（イソプロピルフェニル）ホス
フェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフ
ェート、トリオクチルホスフェート、トリ（ブトキシエ
チル）ホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート
等のリン酸エステル系可塑剤；その他、テトラヒドロフ
タル酸系可塑剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系
可塑剤、ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、ト
リメリット酸系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフ
ェニレンポリカルボン酸系可塑剤等が挙げられる。Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, butylhexyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, dilauryl phthalate,
Phthalic acid-based plasticizers such as dicyclohexyl phthalate and dioctyl terephthalate; adipic acid-based plasticizers such as dioctyl adipate, diisononyl adipate, diisodecyl adipate, and di (butyldiglycol) adipate; ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol as polyhydric alcohols , 1,2-
Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and the like, and as a dibasic acid,
Use oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc., and if necessary, monohydric alcohol and monocarboxylic acid. Polyester plasticizer used for the stopper: triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, tri (isopropylphenyl) phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tri (butoxyethyl) phosphate, octyl diphenyl phosphate And other phosphate ester plasticizers; other, tetrahydrophthalic acid plasticizers, azelaic acid plasticizers, sebacic acid plasticizers, stearic acid plasticizers, citric acid plasticizers, and trimellitic acid plasticizers. , Pyromellitic acid plasticizers include biphenylene polycarboxylic acid plasticizers.

【００２４】上記帯電防止剤としては、例えば、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、−ステアリルエーテ
ル、−ノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリコー
ルモノパルミテート、−モノステアレート、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノラウレート、−モノパルミテー
ト、グリセリンモノラウレート、−モノパルミテート、
−モノステアレート、−モノオレート、ペンタエリスリ
トールモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、
−モノベヘネート、−ジステアレート、ジグリセリンジ
オレートナトリウムラウリルサルフェート、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、ブチルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム、セチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ドデシルアミン塩酸塩、ラウリン酸ラウリルアミ
ドエチルリン酸塩、トリエチルセチルアンモニウムイオ
ダイド、オレイルアミノジエチルアミン塩酸塩、ドデシ
ルピリジニウム塩等が挙げられる。Examples of the antistatic agent include polyoxyethylene lauryl ether, -stearyl ether, -nonylphenyl ether, polyethylene glycol monopalmitate, -monostearate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, -monopalmitate. , Glycerin monolaurate, -monopalmitate,
-Monostearate,-monooleate, pentaerythritol monolaurate, sorbitan monopalmitate,
-Monobehenate,-distearate, diglycerindiolate sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium butylnaphthalenesulfonate, cetyltrimethylammonium chloride, dodecylamine hydrochloride, lauric lauramide ethyl phosphate, triethylcetylammonium iodide Oleylaminodiethylamine hydrochloride, dodecylpyridinium salt and the like.

【００２５】上記ハイドロタルサイト化合物は、下記一
般式（Ｉ）で表わされる様に、マグネシウム又は／及び
アルカリ金属とアルミニウム或いは亜鉛、マグネシウム
及びアルミニウムからなる複合塩化合物であり、結晶水
を脱水したものであってもよい。The hydrotalcite compound is a complex salt compound comprising magnesium and / or an alkali metal and aluminum or zinc, magnesium and aluminum as represented by the following general formula (I), and is obtained by dehydrating water of crystallization. It may be.

【００２６】 Ia_X1Mg_X2Zn_X3Al_y (OH)_{X1+2(X2+X3)+3y-2}(CO₃)_1-z/2(ClO₄)mH₂O (I) （式中、Ｉａはアルカリ金属原子を表わし、ｘ１、ｘ
２、ｘ３、ｙ及びｚは各々下記式で表わされる条件を満
たす数を示し、ｍは実数を示す。０≦ｘ１≦１０，０≦
ｘ２≦１０，０≦ｘ３≦１０，０≦ｙ≦１０，０≦ｚ≦
１０，但しｘ１及びｘ２は同時に０となることはな
い。）Ia _X1 Mg _X2 Zn _X3 Al _y (OH) _{X1 + 2 (X2 + X3) + 3y-2} (CO ₃ ) _{1-z / 2} (ClO ₄ ) mH ₂ O (I) (wherein Ia Represents an alkali metal atom, x1, x
2, x3, y, and z each represent a number that satisfies the condition represented by the following equation, and m represents a real number. 0 ≦ x1 ≦ 10,0 ≦
x2 ≦ 10, 0 ≦ x3 ≦ 10, 0 ≦ y ≦ 10, 0 ≦ z ≦
10. However, x1 and x2 are never 0 at the same time. )

【００２７】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品
の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特
公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９
号公報、特公平３−３６８３９号、特開昭６１−１７４
２７０号公報、特開平５−１７９０５２号公報等に記載
の公知の方法を例示することができる。また、上記ハイ
ドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子系等
に制限されることなく使用することが可能である。The hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product. The method for synthesizing the synthetic product is described in JP-B-46-2280, JP-B-50-30039, and JP-B-51-29129.
Gazette, Japanese Patent Publication No. 3-36839, JP-A-61-174
Known methods described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 270, JP-A-5-17952 and the like can be exemplified. Further, the above hydrotalcite compound can be used without being limited by its crystal structure, crystal particle system and the like.

【００２８】また、上記ハイドロタルサイト化合物とし
ては、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オ
レイン酸アルカリ金属のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機ス
ルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステ
ル又はワックス等で被覆したものであってもよい。The surface of the hydrotalcite compound may be a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, an organic metal sulfonate such as an alkali metal dodecylbenzenesulfonate, or a higher salt thereof. It may be one coated with a fatty acid amide, a higher fatty acid ester or a wax.

【００２９】上記β−ジケトン化合物としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、カプロイルベンゾイルメタ
ン、デヒドロ酢酸、トリベンゾイルメタン、１，３−ビ
ス（ベンゾイルアセチル）ベンゼン等或いはこれらの金
属塩（リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、
マグネシウム、バリウム、亜鉛等）等が挙げられる。Examples of the β-diketone compound include dibenzoylmethane, benzoylacetone, stearoylbenzoylmethane, caproylbenzoylmethane, dehydroacetic acid, tribenzoylmethane, 1,3-bis (benzoylacetyl) benzene, and the like, and the like. Metal salts (lithium, sodium, potassium, calcium,
Magnesium, barium, zinc, etc.).

【００３０】上記ゼオライト化合物は、独特の三次元の
ゼオライト結晶構造を有するアルカリ又はアルカリ土類
金属のアルミノ珪酸塩であり、その代表例としては、Ａ
型、Ｘ型、Ｙ型、及びＰ型ゼオライト、モノデナイト、
アナルサイト、ソーダライト族のアルミノ珪酸塩、クリ
ノブチロライト、エリオナイト及びチャバサイト等を挙
げることができ、これらゼオライト化合物の結晶水（い
わゆるゼオライト水）を含有する含水物又は結晶水を除
去した無水物のいずれでもよい。The zeolite compound is an alkali or alkaline earth metal aluminosilicate having a unique three-dimensional zeolite crystal structure.
Type, X type, Y type, and P type zeolite, monodenite,
Analsite, sodalite group aluminosilicate, clinbutyrolite, erionite, chabazite and the like can be mentioned, and the hydrate or crystallization water containing crystal water of these zeolite compounds (so-called zeolite water) is removed. Any of anhydrides may be used.

【００３１】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチル
フェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッド
ホスファイト、２，２' −メチレンビス（４，６−ジ第
三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニル
デシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイ
ト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキ
シル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラ
ウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、
ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチ
オホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・
１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニル−４，４' −イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ
１２〜１５混合アルキル）−４，４' −イソプロピリデ
ンジフェニルホスファイト、ビス[ ２，２' −メチレン
ビス( ４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデン
ジフェニルホスファイト、水素化−４，４' −イソプロ
ピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス( オクチ
ルフェニル) ・ビス[ ４，４' −ｎ―ブチリデンビス(
２−第三ブチル−５−メチルフェノール)]・１，６−ヘ
キサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・
４，４' −ブチリデンビス( ２−第三ブチル−５−メチ
ルフェノール) ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）
・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、
９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフ
ェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エ
チルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフ
ェノールモノホスファイト等が挙げられる。Examples of the organic phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, Tris (mono- and di-mixed nonylphenyl) phosphite, bis (2-tert-butyl-4,6-dimethylphenyl) .ethyl phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di Tributylphenyl) octyl phosphite, diphenyldecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite,
Dilauryl acid phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (neopentyl glycol)
1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditertbutylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-ditertbutyl-4-)
Methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, phenyl-4,4'-isopropylidenediphenol pentaerythritol diphosphite, tetra (C
12-15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidenediphenyl phosphite, bis [2,2'-methylenebis (4,6-diamylphenyl)] isopropylidene diphenyl phosphite, hydrogenated-4,4 ' -Isopropylidene diphenol polyphosphite, bis (octylphenyl) bis [4,4'-n-butylidenebis (
2-tert-butyl-5-methylphenol)] • 1,6-hexanediol • diphosphite, tetratridecyl •
4,4'-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl)
-1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) butane triphosphonite,
Examples thereof include 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 2-butyl-2-ethylpropanediol, 2,4,6-tritert-butylphenol monophosphite, and the like.

【００３２】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、２，６−ジ第三ブチル−p −クレゾール、２，６−
ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデ
シル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
チオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、４，４' −チオビス（６−第三ブチル−m −クレ
ゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリア
ジン、２，２' −メチレンビス（４−メチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス[ ３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]
グリコールエステル、４，４' −ブチリデンビス（４，
６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２' −エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチ
ルフェニル）ブタン、ビス[ ２−第三ブチル−４−メチ
ル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチ
ルベンジル）フェニル] テレフタレート、１，３，５−
トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三
ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ト
リメチルベンゼン、１，３，５−トリス[ （３，５−ジ
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシエチル] イソシアヌレート、テトラキス[ メチレン
−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート] メタン、２−第三ブチル−４−メ
チル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−
５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[ ２−
（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロ
シンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル] −
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[ ５．５] ウン
デカン] 、トリエチレングリコールビス[ β−（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオネート]等が挙げられる。Examples of the phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.
Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl-3,3 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m -Cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) , Bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid]
Glycol ester, 4,4'-butylidenebis (4,
6-di-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 1,1,3
-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) Phenyl] terephthalate, 1,3,5-
Tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)
Isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-di-tert. Tributyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl- 6- (2-Acroyloxy-3-tert-butyl-
5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [2-
(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylhydrocinnamoyloxy) -1,1-dimethylethyl]-
2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane] and triethylene glycol bis [β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate].

【００３３】上記エポキシ化合物としては、例えば、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ひ
まし油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物
油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−
エチルへキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポ
リブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌ
レート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化亜麻仁油脂肪酸エステル、ビニルシクロヘキセンジエ
ポキサイド、ジシクロヘキセンカルボキシレート、３，
４−エポキシシクロヘキセンメチルエポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジル
エーテル等が挙げられる。Examples of the epoxy compound include epoxidized animal and vegetable oils such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized fish oil, epoxidized tallow oil, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, and the like. Epoxidized methyl stearate, -butyl, -2-
Ethylhexyl, -stearyl ester, epoxidized polybutadiene, tris (epoxypropyl) isocyanurate, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized linseed oil fatty acid ester, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclohexene carboxylate, 3,
4-epoxycyclohexenemethylepoxycyclohexanecarboxylate, bisphenol A diglycidyl ether and the like.

【００３４】上記ポリオール類としては、例えば、トリ
メチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペン
タエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタ
エリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス
（ジペンタエリスリトール）アジペート、グリセリン、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ソ
ルビトール、マンニトール、トレハロース等が挙げられ
る。The polyols include, for example, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, polypentaerythritol, pentaerythritol or dipentaerythritol half-ester stearic acid, bis (dipentaerythritol) adipate, Glycerin,
Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, sorbitol, mannitol, trehalose and the like can be mentioned.

【００３５】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，
４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オク
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチ
ル−４' −（２−メタクロイルオキシエトキシエトキ
シ）ベンゾフェノン、５，５' −メチレンビス（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒド
ロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒ
ドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ７
〜９混合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジクミルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、２，２' −メチレンビス
（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノー
ル）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カ
ルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレン
グリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４
−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，
３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メト
キシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−ト
リアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェ
ニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−
１，３，５−トリアジン等の２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレ
ート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第
三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２' −
エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシル
オキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−
シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。As the above-mentioned ultraviolet absorber, for example,
4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4
-Methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-tert-butyl-4 '-(2-methacryloyloxyethoxyethoxy) benzophenone, 5,5'-methylenebis (2-hydroxy-4 2-hydroxybenzophenones such as -methoxybenzophenone); 2- (2-hydroxy-5-
Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-ditert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- ( 2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-
3-dodecyl-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-C7
~ 9 mixed alkoxycarbonylethylphenyl) triazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxyphenyl) benzotriazoles such as polyethylene glycol ester of 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole; 2- (2-hydroxy-4
-Hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,
3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octoxyphenyl) -4,6 -Bis (2,4-dimethylphenyl)-
2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines such as 1,3,5-triazine; phenyl salicylate, resorcinol monobenzoate, 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert. Tributyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-ditert-amylphenyl-
3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate,
Benzoates such as hexadecyl-3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate; 2-ethyl-2'-
Substituted oxanilides such as ethoxy oxanilide and 2-ethoxy-4'-dodecyl oxanilide; ethyl-α-cyano-β, β-diphenyl acrylate, methyl-2-
And cyanoacrylates such as cyano-3-methyl-3- (p-methoxyphenyl) acrylate.

【００３６】上記ヒンダードアミン系光安定剤として
は、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・
ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキ
シエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ
−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／
２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリ
アジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[ ２，
４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−
６−イル] −１，５，８，１２−テトラアザドデカン、
１，５，８，１２−テトラキス[ ２，４−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル] −
１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１
−トリス[ ２，４−ビス（N −ブチル−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−
トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン、１，６，１
１−トリス[ ２，４−ビス（N −ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ] ウンデカン等が
挙げられる。Examples of the hindered amine light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,
2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2
2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl).
Bis (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) .bis (tridecyl) -1,
2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -2-butyl-2- (3,5-di-tert-butyl-4-
Hydroxybenzyl) malonate, 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol / diethyl succinate polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / dibromoethane polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidylamino) hexane / 2,4-dichloro-6-morpholino- s
Triazine polycondensate, 1,6-bis (2,2,6,6
-Tetramethyl-4-piperidylamino) hexane /
2,4-dichloro-6-tert-octylamino-s-triazine polycondensate, 1,5,8,12-tetrakis [2,
4-bis (N-butyl-N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino) -s-triazine-
6-yl] -1,5,8,12-tetraazadodecane,
1,5,8,12-Tetrakis [2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-
Piperidyl) amino) -s-triazin-6-yl]-
1,5,8,12-tetraazadodecane, 1,6,11
-Tris [2,4-bis (N-butyl-N- (2,2,
6,6-tetramethyl-4-piperidyl) amino-s-
Triazin-6-ylamino] undecane, 1,6,1
1-tris [2,4-bis (N-butyl-N- (1,
2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino-s-triazin-6-ylamino] undecane.

【００３７】上記のその他の無機金属化合物としては、
例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カル
シウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム
等が挙げられる。The other inorganic metal compounds mentioned above include:
Examples include calcium silicate, calcium phosphate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium silicate, magnesium phosphate, magnesium oxide, magnesium hydroxide and the like.

【００３８】また、本発明の組成物には、通常塩化ビニ
ル系樹脂に使用されるその他の安定化助剤を添加するこ
とができる。かかる安定化助剤としては、例えば、ジフ
ェニルチオ尿素、ジフェニル尿素、アニリノジチオトリ
アジン、メラミン、安息香酸、けい皮酸、ｐ−第三ブチ
ル安息香酸等が挙げられる。The composition of the present invention may further contain other stabilizing aids usually used for vinyl chloride resins. Examples of such a stabilizing aid include diphenylthiourea, diphenylurea, anilinodithiotriazine, melamine, benzoic acid, cinnamic acid, p-tert-butylbenzoic acid, and the like.

【００３９】その他、本発明の組成物には、必要に応じ
て通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、
充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、プレートアウト
防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、
殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸
化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができ
る。In addition, the composition of the present invention may contain, if necessary, additives usually used for vinyl chloride resins, for example,
Fillers, colorants, cross-linking agents, antistatic agents, plate-out inhibitors, surface treatment agents, lubricants, flame retardants, fluorescent agents, fungicides,
A bactericide, a metal deactivator, a release agent, a pigment, a processing aid, an antioxidant, a light stabilizer, a foaming agent, and the like can be added.

【００４０】また、本発明の組成物は、塩化ビニル系樹
脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、
例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成形加
工、射出成形加工、ペースト加工、溶融圧延法、加圧成
形加工、粉体成型等に好適に使用することができる。The composition of the present invention can be used irrespective of the method for processing a vinyl chloride resin.
For example, it can be suitably used for calendering, roll processing, extrusion molding, injection molding, paste processing, melt rolling, pressure molding, powder molding, and the like.

【００４１】本発明の組成物は、壁材、床材、窓枠、壁
紙等の建材；電線被覆材；自動車用内外装材；ハウス、
トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等の魚食品包
装材；塗料、ホース、パイプ、シート、玩具等の雑貨と
して使用することができる。The composition of the present invention includes building materials such as wall materials, floor materials, window frames, and wallpaper; electric wire coating materials; interior and exterior materials for automobiles;
Agricultural materials such as tunnels; fish food packaging materials such as wraps and trays; paints, hoses, pipes, sheets, toys and other miscellaneous goods.

【００４２】[0042]

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受ける
ものではない。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited by the following examples.

【００４３】実施例１下記の配合物を１２０℃にてカレ
ンダー加工を行い、０．７ｍｍシートを作成した。該シ
ートならびに該シートを１４０℃で２０分及び２００℃
で１０分加熱後の黄色度を測定した。また、該シートの
ブルームの有無を目視によって評価した。また、同配合
により２１０℃で押し出し発泡成形を行い、成形品の黄
色度を測定し、発泡セルの状態を目視によって観察し
た。Example 1 The following composition was calendered at 120 ° C. to prepare a 0.7 mm sheet. The sheet and the sheet at 140 ° C. for 20 minutes and 200 ° C.
And the yellowness after heating for 10 minutes was measured. Further, the presence or absence of bloom in the sheet was visually evaluated. In addition, extrusion foaming was performed at 210 ° C. using the same composition, the yellowness of the molded product was measured, and the state of the foam cells was visually observed.

【００４４】 （配合） 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度８００） １００ ジオクチルフタレート ５０ 二酸化チタン（ルチル型） １．５ ステアリン酸亜鉛 ０．２ アルカマイザー１ ０．７ （協和化学( 株) 製；合成ハイドロタルサイト） ステアロイルベンゾイルメタン ０．１ ＥＸＰＡＮＣＥＬ ６．０ （アクゾノーベル社製；熱膨張性マイクロカプセル） 試験化合物（表１に記載） 表１(Blending) Parts by weight Vinyl chloride resin (degree of polymerization 800) 100 Dioctyl phthalate 50 Titanium dioxide (rutile type) 1.5 Zinc stearate 0.2 Alkamizer 1 0.7 (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd .; synthesis) Hydrotalcite) Stearoyl benzoylmethane 0.1 EXPANCEL 6.0 (manufactured by Akzo Nobel; heat-expandable microcapsules) Test compounds (described in Table 1) Table 1

【００４５】[0045]

【表１】 [Table 1]

【００４６】[0046]

【表２】 [Table 2]

【００４７】上記表１及び表２の結果より明らかなよう
に、熱膨張性マイクロカプセルを用いてなる発泡成形用
塩化ビニル系樹脂組成物は熱によって着色を生じ、これ
から得られる発泡成形材料はひどく着色したものとなる
（比較例1-1 ）。これを通常のフェノール系やリン系の
酸化防止剤を使用してもほとんど改善されず（比較例1-
2,1-3 ）、チオエーテル系酸化防止剤では若干の改善効
果は見られるものの未だ不充分なものである（比較例1-
4 ）。As is clear from the results shown in Tables 1 and 2, the vinyl chloride resin composition for foam molding using the heat-expandable microcapsules is colored by heat, and the foam molding material obtained therefrom is severe. It becomes colored (Comparative Example 1-1). This was hardly improved by using ordinary phenolic or phosphorus antioxidants (Comparative Example 1-
2,1-3), although the thioether-based antioxidants show some improvement effects, they are still insufficient (Comparative Example 1--1).
Four ).

【００４８】これに対して、本発明に係る過塩素酸塩化
合物を配合することで熱による着色が抑制され、これよ
り耐着色性の優れた発泡成形材料が得られ（全実施
例）、特にこれにチオエーテル系酸化防止剤を併用する
ことでより優れた着色抑制効果を発揮することができる
（実施例1-4 〜1-8 ）。On the other hand, by adding the perchlorate compound according to the present invention, coloring due to heat is suppressed, whereby a foamed molding material having excellent coloring resistance can be obtained (all Examples). By using a thioether-based antioxidant in combination therewith, a more excellent effect of suppressing coloration can be exhibited (Examples 1-4 to 1-8).

【００４９】[0049]

【発明の効果】本発明の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組
成物は、着色性の著しく改善された発泡成形材料を提供
することができるものである。The vinyl chloride resin composition for foam molding of the present invention can provide a foam molding material having significantly improved coloring properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F074 AA34 AC22 AD01 AD02 AD14 AE07 AG04 AG20 BA35 BA36 BA37 BA39 BA40 BA42 BA44 BA45 BA67 BA91 CA22 CA24 CA25 CA26 DA03 DA33 DA35 DA45 DA46 DA48 DA50 DA58 DA59 4J002 BD031 BG102 DE198 EA016 EB016 EV067 EX006 FA102 FD077 FD208 FD322 FD326 GC00 GG02 GL00 GQ00  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F074 AA34 AC22 AD01 AD02 AD14 AE07 AG04 AG20 BA35 BA36 BA37 BA39 BA40 BA42 BA44 BA45 BA67 BA91 CA22 CA24 CA25 CA26 DA03 DA33 DA35 DA45 DA46 DA48 DA50 DA58 DA59 4J002 BD031 BG102 DE198 EA016 016 EV067 EX006 FA102 FD077 FD208 FD322 FD326 GC00 GG02 GL00 GQ00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、
（イ）熱膨張性マイクロカプセル０．０１〜１０重量部
及び（ロ）過塩素酸塩化合物０．００１〜１０重量部を
配合してなる発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。1. 100 parts by weight of a vinyl chloride resin,
(B) A vinyl chloride resin composition for foam molding, comprising 0.01 to 10 parts by weight of thermally expandable microcapsules and (b) 0.001 to 10 parts by weight of a perchlorate compound. 【請求項２】 上記（イ）成分のマイクロカプセルの殻
壁が、ニトリル系樹脂である請求項１記載の発泡成形用
塩化ビニル系樹脂組成物。2. The vinyl chloride resin composition for foam molding according to claim 1, wherein the shell wall of the microcapsule of the component (a) is a nitrile resin. 【請求項３】 更に、（ハ）チオエーテル系酸化防止剤
０．００１〜１０重量部を配合してなる請求項１又は２
記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成物。3. The composition according to claim 1, further comprising (C) 0.001 to 10 parts by weight of a thioether-based antioxidant.
The vinyl chloride resin composition for foam molding according to the above. 【請求項４】 上記（ハ）成分が、チオジプロピオン酸
又はアルキルメルカプトプロピオン酸のエステル化合物
である請求項３記載の発泡成形用塩化ビニル系樹脂組成
物。4. The vinyl chloride resin composition for foam molding according to claim 3, wherein the component (c) is an ester compound of thiodipropionic acid or alkylmercaptopropionic acid.