JP2000289153A - Laminate for transmission optical material - Google Patents
Laminate for transmission optical materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ハードコート膜
と、シリカを蒸着させることによるぎらつき防止膜とを
備えた透過光学材料用積層体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated body for a transmission optical material provided with a hard coat film and an anti-glare film formed by evaporating silica.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、光学材料として従来のガラスに代
わって合成樹脂、例えば、プラスチック材料が使用され
るようになってきた。プラスチック材料からなる成形物
は、軽量、易加工性、耐衝撃性に優れるなどの長所を持
っている反面、硬度が不十分で傷がつきやすい、溶媒に
侵されやすい、帯電しやすくほこりを吸着する、耐熱性
が不十分である等の問題点があった。2. Description of the Related Art In recent years, a synthetic resin, for example, a plastic material has been used as an optical material instead of conventional glass. Moldings made of plastic materials have advantages such as light weight, easy processability, and excellent impact resistance, but have insufficient hardness, are easily damaged, are easily attacked by solvents, are easily charged, and adsorb dust. And inadequate heat resistance.
【０００３】プラスチック材料のこれらの問題点を改良
する手段として、例えば、特公昭５５−２９１０２号、
特公昭５６−３４０３３号では、エポキシ基含有アルコ
キシシランとテトラアルコキシシランを主成分とするコ
ーティング組成物をプラスチック材料に塗布し、耐擦傷
性を向上させるハードコート層を形成することが提案さ
れている。As means for improving these problems of plastic materials, for example, Japanese Patent Publication No. 55-29102,
Japanese Patent Publication No. 56-34033 proposes applying a coating composition containing an epoxy group-containing alkoxysilane and a tetraalkoxysilane as a main component to a plastic material to form a hard coat layer for improving scratch resistance. .
【０００４】また特公昭５７−２７３５号には、エポキ
シ基含有アルコキシシランとコロイダルシリカを主成分
とするコーティング組成物を塗布しハードコート層を形
成することが提案されている。これは、エポキシ基含有
アルコキシシランからなる被膜の硬度を更に向上させ、
また帯電防止効果を付与し、埃などの付着防止を目的と
して樹脂成分にコロイダルシリカを混入させたものであ
る。Japanese Patent Publication No. 57-2735 proposes forming a hard coat layer by applying a coating composition containing an epoxy group-containing alkoxysilane and colloidal silica as main components. This further improves the hardness of the coating comprising the epoxy group-containing alkoxysilane,
Further, colloidal silica is mixed into a resin component for the purpose of imparting an antistatic effect and preventing adhesion of dust and the like.
【０００５】そしてまた、このような表面コーティング
の機能の一つとして、プラスチック基材表面の反射防止
が考慮されてきてもいる。この反射防止についてはこれ
までにも様々な改良がなされ、数多くの提案が行われて
きている。[0005] As one of the functions of such a surface coating, prevention of reflection on the surface of a plastic substrate has been considered. Various improvements have been made to this anti-reflection, and many proposals have been made.
【０００６】例えば、その一例として、プラスチックの
薄型化による高屈折率化や非球面化に伴うレンズの曲率
の拡大から、反射像が目立つようになってきたことか
ら、この表面反射を抑止するために、従来のプラスチッ
ク基板に対するぎらつき防止膜よりもさらに表面反射を
少なくするというような多層ぎらつき防止膜も提案され
ている（特開昭５６−１１３１０１、特開昭５９−４８
７０２、特開昭５９−７８３０１、特開昭５９−７８３
０４、特開平４−２１７２０３、特開平４−３２８５０
１、特開平４−３５５４０２、特開平５−３３０８４
９、特開平５−５３００２、特公平６−８５００２、特
開平６−１１６０２等）。For example, as an example, a reflection image has become conspicuous due to an increase in the refractive index of a lens due to a reduction in thickness of plastics and an increase in the curvature of a lens due to the aspherical surface. In addition, a multilayer anti-glare film has been proposed in which the surface reflection is further reduced as compared with a conventional anti-glare film for a plastic substrate (JP-A-56-113101, JP-A-59-48).
702, JP-A-59-78301, JP-A-59-783
04, JP-A-4-217203, JP-A-4-32850
1, JP-A-4-355402, JP-A-5-33084
9, JP-A-5-53002, JP-B-6-85002, JP-A-6-11602, etc.).
【０００７】こうした光学材料を眼鏡レンズ等に用いる
場合には、反射防止性能、耐擦傷性、密着性、耐温水
性、耐薬品性、耐候性、耐衝撃性等のより高いものが要
求されている。特に眼鏡レンズは、その使用目的、使用
環境、デザイン等の多用化により、上記の性能をさらに
向上させる必要性が生じている。When such an optical material is used for a spectacle lens or the like, a material having higher antireflection performance, scratch resistance, adhesion, warm water resistance, chemical resistance, weather resistance, impact resistance, etc. is required. I have. In particular, the spectacle lens has been required to further improve the above-mentioned performance due to diversification of its use purpose, use environment, design, and the like.
【０００８】しかしながら、これまでに提案されている
光学材料については、反射防止性能、耐擦傷性、密着
性、耐熱性、耐温水性、耐薬品性、耐候性、耐衝撃性の
全てに優れているようなものはなかった。However, the optical materials proposed so far have excellent antireflection performance, scratch resistance, adhesion, heat resistance, hot water resistance, chemical resistance, weather resistance, and impact resistance. There was nothing like that.
【０００９】特に、優れた反射防止性能を簡便に得るに
はシリカなどを真空蒸着させることが行われているが、
プラスチックレンズ用のハードコート剤でこれを実施で
きるものはなかった。Particularly, in order to easily obtain excellent antireflection performance, silica or the like is vacuum-deposited.
No hard coat agent for plastic lenses could do this.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐溶剤性や
耐摩耗性に優れ、かつぎらつき防止膜としてＳｉＯ2 を
容易に真空蒸着させることのできる透過光学材料用積層
体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a laminated body for a transmission optical material which is excellent in solvent resistance and abrasion resistance and which can easily be vacuum-deposited with SiO 2 as an anti-glare film. With the goal.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明の透過光学材料用
積層体は、合成樹脂基材と、前記合成樹脂基材上に塗工
された、表面処理シリカとアクリレートと光重合開始剤
とを含むハードコート膜と、ハードコート膜上に蒸着さ
れたシリカ系のぎらつき防止膜とを具備することを特徴
としている。Means for Solving the Problems A laminate for a transmission optical material according to the present invention comprises a synthetic resin substrate, and surface-treated silica, acrylate, and a photopolymerization initiator coated on the synthetic resin substrate. And a hard coat film including a silica-based anti-glare film deposited on the hard coat film.
【００１２】本発明の透過光学材料用積層体において、
ハードコート膜中のアクリレートは、代表的にはトリメ
チロールプロパントリアクリレートおよび／または１，
６−ヘキサンジオールジアクリレートである。In the laminate for a transmission optical material of the present invention,
The acrylate in the hard coat film is typically trimethylolpropane triacrylate and / or 1,
6-hexanediol diacrylate.
【００１３】本発明によれば、合成樹脂基材、特にプラ
スチックレンズのような光学系合成樹脂基材に塗工され
たハードコート膜と、ＳｉＯ2 の真空蒸着によるぎらつ
き防止膜との密着性が改善されることにより、耐擦傷
性、密着性、耐溶剤性に優れた透過光学材料用積層体が
提供される。すなわち、耐溶剤性や耐摩耗性等に優れる
ばかりでなく、ぎらつき防止膜としてＳｉＯ2 を容易に
真空蒸着させることのできる透過光学材料用積層体を提
供することができる。According to the present invention, the adhesion between a hard coat film applied to a synthetic resin base material, particularly an optical synthetic resin base material such as a plastic lens, and an anti-glare film formed by vacuum deposition of SiO 2 . Is improved, a laminate for a transmission optical material having excellent scratch resistance, adhesion, and solvent resistance is provided. That is, it is possible to provide solvent resistance and not only excellent in wear resistance, transmittance for optical materials laminate SiO 2 as antiglare film can be easily vacuum deposition.
【００１４】本発明においては、合成樹脂からなる基材
に、ＳｉＯ2 およびシリルアクリレートの縮合より得ら
れた成分を含むハードコート剤を硬化したことにより得
られたハードコート層とぎらつき防止膜とを形成させて
いる。In the present invention, a hard coat layer obtained by curing a hard coat agent containing a component obtained by condensation of SiO 2 and silyl acrylate on a substrate made of a synthetic resin and a glare preventing film are provided. Is formed.
【００１５】本発明のハードコート膜を形成するハード
コート剤には、表面処理シリカ、アクリレートモノマ
ーまたはオリゴマー、任意でレベリング剤等の添加剤
および光重合開始剤が含まれる。重量比としては、好
ましくは表面処理シリカ１．０〜６０．０重量部、
アクリレートモノマーまたはオリゴマー３０．０〜９
８．０重量部、レベリング剤等の添加剤０．０１〜
５．０重量部（添加する場合）および光重合開始剤
０．１〜１５．０重量部、より好ましくは表面処理シ
リカ５．０〜３０．０重量部、アクリレートモノマー
またはオリゴマー６５〜９５重量部、レベリング剤等
の添加剤０．１５〜１．０重量部（添加する場合）およ
び光重合開始剤１．０〜８．０重量部である。The hard coat agent for forming the hard coat film of the present invention contains surface-treated silica, an acrylate monomer or oligomer, optionally an additive such as a leveling agent, and a photopolymerization initiator. The weight ratio is preferably 1.0 to 60.0 parts by weight of the surface-treated silica,
Acrylate monomer or oligomer 30.0-9
8.0 parts by weight, additives such as leveling agent 0.01 to
5.0 parts by weight (when added) and 0.1 to 15.0 parts by weight of a photopolymerization initiator, more preferably 5.0 to 30.0 parts by weight of surface-treated silica, and 65 to 95 parts by weight of an acrylate monomer or oligomer. 0.15 to 1.0 parts by weight of an additive such as a leveling agent (when added) and 1.0 to 8.0 parts by weight of a photopolymerization initiator.
【００１６】本発明によるハードコート剤は、光重合
開始剤、例えばα，α−ジエトキシアセトフェノンを、The hard coat agent according to the present invention comprises a photopolymerization initiator, for example, α, α-diethoxyacetophenone,
【化１】 のシリルアクリレートおよび水性コロイドシリカ、
および所望であれば、Embedded image A silyl acrylate and an aqueous colloidal silica,
And if desired,
【化２】 のアクリルモノマーと組合わせて用いて、ハードコー
ト膜に数秒で硬化し得る光硬化性ハードコート剤を見出
すことにより成されたものである。Embedded image And a photocurable hard coat agent capable of curing a hard coat film in a few seconds by using in combination with the acrylic monomer.
【００１７】式（１）および（２）中、Ｒは一価の炭素
数１〜１３個の有機基を示し、Ｒ1は炭素数１〜８個の
アルキル基を示し、Ｒ2 は水素、Ｒ基およびこれらの混
合物から選択され、Ｒ3 は二価の炭素数１〜８個のアル
キレン基を示し、Ｒ4 は多価有機基を示し、ａは０〜２
の整数であり、ｂは１〜３の整数であり、ａ＋ｂの和は
１〜３に等しく、ｎは２〜４の整数である。In the formulas (1) and (2), R represents a monovalent organic group having 1 to 13 carbon atoms, R 1 represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 represents hydrogen, R 3 and a mixture thereof, R 3 represents a divalent alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 represents a polyvalent organic group, and a represents 0 to 2
B is an integer of 1 to 3, the sum of a + b is equal to 1 to 3, and n is an integer of 2 to 4.
【００１８】式（１）のＲは、さらに具体的には、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル等の炭素数１〜８
個のアルキル基；例えばフェニル、トリル、キシリル、
ナフチル、クロロフェニル等のアリール基およびハロゲ
ン化アリール基などから選択される。Ｒ1 に含まれる基
は、例えばＲに含まれる炭素数１〜８個のアルキル基す
べてである。Ｒ2 に含まれる基は水素およびＲに含まれ
る同じまたは異なる基である。Ｒ3 に含まれる二価アル
キレン基は、例えば、メチレン、エチレン、トリメチレ
ン、テトラメチレンなどである。Ｒ4 に含まれる二価有
機基はＲ2 基、炭素数２〜８個の枝分れのアルキレン
基、炭素数２〜８個の枝分れハロゲン化アルキレン基、
炭素数２〜８個の枝分れヒドロキシル化アルキレン基、
枝分れアクリレート基、例えばフェニレン、トリレン、
ナフチレン等の炭素数４〜１３個のアリーレン基、炭素
数４〜１３個のハロゲン化アリーレン基等である。R in the formula (1) is more specifically, for example, one having 1 to 8 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, butyl and the like.
Alkyl groups; for example, phenyl, tolyl, xylyl,
It is selected from aryl groups such as naphthyl and chlorophenyl, and aryl halide groups. The group included in R 1 is, for example, all the alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms included in R. The groups contained in R 2 are hydrogen and the same or different groups contained in R. The divalent alkylene group contained in R 3 is, for example, methylene, ethylene, trimethylene, tetramethylene and the like. The divalent organic group contained in R 4 is an R 2 group, a branched alkylene group having 2 to 8 carbon atoms, a branched halogenated alkylene group having 2 to 8 carbon atoms,
A branched hydroxylated alkylene group having 2 to 8 carbon atoms,
Branched acrylate groups such as phenylene, tolylene,
Examples thereof include an arylene group having 4 to 13 carbon atoms, such as naphthylene, and a halogenated arylene group having 4 to 13 carbon atoms.
【００１９】また、式（２）内に含まれる多官能価アク
リレートモノマーは、例えばThe polyfunctional acrylate monomer contained in the formula (2) is, for example,
【化３】 Embedded image
【化４】 などのジアクリレート：Embedded image Diacrylates such as:
【化５】 などのトリアクリレート：およびEmbedded image Triacrylates such as: and
【化６】 などのテトラアクリレートである式（１）のシリルアク
リレートには、次式を有する化合物が含まれる。Embedded image The silyl acrylate of the formula (1) which is a tetraacrylate such as the above includes a compound having the following formula.
【００２０】[0020]
【化７】 本発明に用いるハードコート剤にコロイドシリカのＳｉ
Ｏ2 １０部当りシリルアクリレート少なくとも１部を使
用すると、ゲルの形成が最小限に抑えられることが確か
められている。Embedded image The hard coating agent used in the present invention is made of Si colloidal silica.
It has been found that the use of at least 1 part silyl acrylate per 10 parts O 2 minimizes gel formation.
【００２１】本発明に用いるハードコート剤の一実施形
態は、コロイドシリカおよびシリルアクリレートの縮合
による珪素含有成分に基づくものである。ハードコート
剤中の珪素含有量を適切に調整することにより、得られ
るハードコートの耐摩耗性などの物理的特性を高めるこ
とができる。合成樹脂基材とハードコートの接着寿命
も、ハードコート剤の組成を適切に調節することにより
高めることができる。One embodiment of the hard coat agent used in the present invention is based on a silicon-containing component obtained by condensation of colloidal silica and silyl acrylate. By appropriately adjusting the silicon content in the hard coat agent, physical properties such as abrasion resistance of the obtained hard coat can be enhanced. The adhesive life between the synthetic resin substrate and the hard coat can also be increased by appropriately adjusting the composition of the hard coat agent.
【００２２】本発明のハードコート剤の表面処理シリ
カとして用いるコロイドシリカは１ミクロン未満の寸法
のシリカ（ＳｉＯ2 ）粒子を水または他の溶剤に分散し
た分散液である。このコロイドシリカのポリシロキサン
主鎖が、ハードコート剤にシリコーン製品固有の多くの
利点を与える。The colloidal silica used as the surface-treated silica of the hard coat agent of the present invention is a dispersion in which silica (SiO 2 ) particles having a size of less than 1 micron are dispersed in water or another solvent. This polysiloxane backbone of colloidal silica provides the hardcoat agent with many of the advantages inherent in silicone products.
【００２３】コロイドシリカの分散液はデュポンやナル
コなどの会社から入手できる。コロイドシリカは酸性ま
たは塩基性いずれの形態でも入手できる。しかし、本発
明の目的には、酸性形態を用いるのが好ましい。酸性コ
ロイドシリカ、即ちナトリウム含量の低い分散液で優れ
たハードコート特性を達成できることが確かめられた。
アルカリ性コロイドシリカも、激しく撹拌しながらＨＣ
ｌまたはＨ2 ＳＯ4 のような酸を加えることにより酸性
コロイドシリカに転換することができる。[0023] Colloidal silica dispersions are available from companies such as DuPont and Narco. Colloidal silica is available in either acidic or basic form. However, it is preferred for the purposes of the present invention to use the acidic form. It has been found that excellent hardcoat properties can be achieved with acidic colloidal silica, a dispersion with a low sodium content.
Alkaline colloidal silica is also vigorously stirred with HC
It can be converted to acidic colloidal silica by adding 1 or an acid such as H 2 SO 4 .
【００２４】本発明において用いることのできるコロイ
ドシリカとしては、例えば、Ｎａｌｃｏａｇ １０３４
Ａ（米国イリノイ州のＮａｌｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙの商標名）がある。Ｎａｌｃｏａｇ １
０３４Ａは低いＮａ2 Ｏ含有、約３．１のｐＨおよび約
３４重量％のＳｉＯ2 含量を有する高純度の酸性水性コ
ロイドシリカ分散液である。以下の実施例において、グ
ラム（ｇ）または重量部で示すコロイドシリカの重量は
その水媒体も含む重量である。従って、例えば５２０ｇ
のＮａｌｃｏａｇ １０３４Ａコロイドシリカは約１７
７ｇのＳｉＯ2を表す。ただし、水はコロイドシリカを
取扱いやすくするために用いられいるだけである。The colloidal silica that can be used in the present invention includes, for example, Nalcoag 1034
A (Nalco Chemical, Illinois, USA)
Company name). Nalcoag 1
034A is a high purity acidic aqueous colloidal silica dispersion having a low Na 2 O content, a pH of about 3.1 and a SiO 2 content of about 34% by weight. In the following examples, the weight of colloidal silica in grams (g) or parts by weight is the weight including its aqueous medium. Therefore, for example, 520 g
Of Nalcoag 1034A colloidal silica is about 17
It represents the SiO 2 of 7g. However, water is only used to make the colloidal silica easier to handle.
【００２５】「コロイドシリカ」とは微粉砕ＳｉＯ2 の
ことを指す。詳しくは、米国特許第４，０２７，０７３
号に記載されている。"Colloidal silica" refers to finely divided SiO 2 . For details, see U.S. Pat. No. 4,027,073.
No.
【００２６】本発明のハードコート剤に用いるアクリ
レートは多くとも２種類とする。特に好ましくはジアク
リレートとトリアクリレートの混合物を含有する。さら
に、特殊な例では少量のモノアクリレートを使用するこ
とができる。The acrylate used in the hard coat agent of the present invention is at most two types. Particularly preferably, it contains a mixture of diacrylate and triacrylate. Furthermore, in special cases, small amounts of monoacrylate can be used.
【００２７】混合物を用いる場合は、ジアクリレート対
トリアクリレートの重量比を約１０／９０から約９０／
１０までとするのが好ましい。ジアクリレートとトリア
クリレートの混合物の例には、ヘキサンジオールジアク
リレートとペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘ
キサンジオールジアクリレートとトリメチロールプロパ
ントリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ートとペンタエリスリトールトリアクリレート、および
ジエチレングリコールジアクリレートとトリメチロール
プロパントリアクリレートの混合物がある。また、より
具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート
（ＴＭＰＴＡ）および／または１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレートが挙げられる。When using a mixture, the weight ratio of diacrylate to triacrylate is from about 10/90 to about 90/90.
It is preferably up to 10. Examples of mixtures of diacrylate and triacrylate include hexanediol diacrylate and pentaerythritol triacrylate, hexanediol diacrylate and trimethylolpropane triacrylate, diethylene glycol diacrylate and pentaerythritol triacrylate, and diethylene glycol diacrylate and trimethylolpropane. There are mixtures of triacrylates. Further, more specifically, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and / or 1,6-hexanediol diacrylate are exemplified.
【００２８】本発明のハードコート膜の形成には、光増
感作用をなす量の光重合開始剤、即ち非酸化性雰囲気、
例えば窒素中でハードコート剤の光硬化を行うのに有効
な量の光重合開始剤が用いられる。一般にこの量は光
硬化性被覆組成物についてのＲａｃｋ Ｃｈｕｎｇの米
国特許出願第２１７，７１９号（１９８０年１２月１６
日出願）に開示されているように、ケトン型化合物およ
びヒンダードアミン型化合物の配合物が、上述した被覆
組成物を空気中で紫外線（ＵＶ）露出により架橋させて
適当な硬質被覆を形成するのに有効な光重合開始剤であ
る。上記特許出願によれば、ケトン化合物対ヒンダード
アミン化合物の重量比を約８０／２０から約２０／８０
までとするのが好ましい。通例、５０／５０または６０
／４０混合物が満足できるものである。In the formation of the hard coat film of the present invention, an amount of a photopolymerization initiator having a photosensitizing effect, that is, a non-oxidizing atmosphere,
For example, an effective amount of a photopolymerization initiator for photocuring the hard coat agent in nitrogen is used. Generally, this amount is based on Rack Chung U.S. Patent Application No. 217,719 (16 December 1980) for photocurable coating compositions.
As disclosed in US patent application Ser. It is an effective photopolymerization initiator. According to said patent application, the weight ratio of ketone compound to hindered amine compound is from about 80/20 to about 20/80.
It is preferable that Usually 50/50 or 60
/ 40 mixture is satisfactory.
【００２９】非酸化性雰囲気、例えば窒素中で使用する
のが好ましい他のケトン型光重合開始剤としては、例え
ば、ベンゾフェノンおよび他のアセトフェノン類、べン
ジル、べンズアルデヒドおよびｏ−クロロベンズアルデ
ヒド、キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキ
サントン、９, １０−フエナンスレンキノン、９，１０
−アントラキノン、メチルベンゾインエーテル、エチル
ベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテ
ル、α，α−ジエトキシアセトフェノン、α，α−ジメ
トキシアセトフェノン、１−フェニル−１，２−プロパ
ンジオール−２−ｏ−ベンゾイルオキシム、α，α−ジ
メトキシ−α−フェニルアセトフェノン等が挙げられ
る。Other ketone photoinitiators which are preferably used in a non-oxidizing atmosphere, for example nitrogen, include, for example, benzophenone and other acetophenones, benzyl, benzaldehyde and o-chlorobenzaldehyde, xanthone Thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 9,10-phenanthrenequinone, 9,10
Anthraquinone, methyl benzoin ether, ethyl benzoin ether, isopropyl benzoin ether, α, α-diethoxyacetophenone, α, α-dimethoxyacetophenone, 1-phenyl-1,2-propanediol-2-o-benzoyl oxime, α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone and the like.
【００３０】さらに、本発明のハードコート剤に用いる
光重合開始剤は、非アクリル系ＵＶ硬化性脂肪族不飽
和有機モノマーを光重合開始剤の５０重量％までの量で
含有させてもよく、かかるモノマーとしては、例えばＮ
−ビニルピロリドン、スチレンなどが挙げられ、その使
用量は、光重合開始剤の約０．０１〜１０重量％、好ま
しくは０．１〜５重量％の範囲である。Further, the photopolymerization initiator used in the hard coat agent of the present invention may contain a non-acrylic UV-curable aliphatic unsaturated organic monomer in an amount of up to 50% by weight of the photopolymerization initiator. Such monomers include, for example, N
-Vinylpyrrolidone, styrene and the like, and the amount thereof is in the range of about 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight of the photopolymerization initiator.
【００３１】本発明のハードコート膜は、所望に応じて
ＵＶ吸収剤または安定剤、例えばレゾルシノールモノベ
ンゾエート、２−メチルレゾルシノールジベンゾエート
なども含有し得る。安定剤は、所望に応じて存在しても
よい追加の溶剤を除いた被覆組成物の重量に基づいて、
約０．１〜１５重量％、好ましくは約３〜１５重量％の
量存在させることができる。ＵＶ硬化性被覆組成物は、
その重量に基づいて約１〜１５重量％の安定剤を含有し
得る。The hard coat film of the present invention may contain a UV absorber or a stabilizer such as resorcinol monobenzoate and 2-methylresorcinol dibenzoate, if desired. Stabilizers are based on the weight of the coating composition, excluding any additional solvents that may be present if desired.
It can be present in an amount of about 0.1 to 15% by weight, preferably about 3 to 15% by weight. The UV curable coating composition comprises:
It may contain about 1 to 15% by weight, based on its weight, of stabilizer.
【００３２】本発明のハードコート膜には、所望に応じ
て、各種界面活性剤等のレベリング剤、艶消剤、チキ
ソトロープ剤、紫外線安定剤および染料を含有していて
もよい。これらの添加剤はすべてその使用法も含めて当
業界でよく知られているため、詳しい説明は省く。従っ
てごく限られた数の例に言及するだけであるが、ハード
コート剤の光硬化に悪影響を与えず、透明または半透明
性に悪影響を与えない限りで、これらの化合物のいずれ
も使用できる。The hard coat film of the present invention may contain, if desired, a leveling agent such as various surfactants, a matting agent, a thixotropic agent, an ultraviolet stabilizer and a dye. All of these additives, including their use, are well known in the art and need not be described in detail. Thus, to mention only a limited number of examples, any of these compounds can be used as long as they do not adversely affect the photocuring of the hardcoat agent and do not adversely affect the transparency or translucency.
【００３３】本発明に用いるハードコート剤を製造する
には、水性コロイドシリカ（コロイドシリカ水分散
液）、シリルアクリレート、多官能価アクリルモノマー
またはその混合物、ＵＶ光増感剤および所望に応じて上
述した他の添加剤のうち任意のものを配合させる。To prepare the hard coat agent used in the present invention, aqueous colloidal silica (colloidal silica aqueous dispersion), silyl acrylate, a polyfunctional acrylic monomer or a mixture thereof, a UV photosensitizer and, if desired, Any of the other additives described above are blended.
【００３４】第１の配合工程で、シリルアクリレートを
水性コロイドシリカおよび水混和性アルコールの存在下
で加水分解する。適当なアルコールとしては、例えば水
混和性アルコール、具体的にはｔ−ブタノール、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノールなど、ま
たはエーテルアルコール、例えばエトキシエタノール、
ブトキシエタノール、メトキシプロパノールなどが挙げ
られる。In a first compounding step, the silyl acrylate is hydrolyzed in the presence of aqueous colloidal silica and a water-miscible alcohol. Suitable alcohols include, for example, water-miscible alcohols, specifically t-butanol, methanol, ethanol, propanol, butanol and the like, or ether alcohols such as ethoxyethanol,
Butoxyethanol, methoxypropanol and the like.
【００３５】第２の配合工程で、加水分解されたシリル
アクリレートに水性コロイドシリカを添加する。In a second compounding step, aqueous colloidal silica is added to the hydrolyzed silyl acrylate.
【００３６】さらに第３の配合工程では、水性コロイド
シリカとシリルアクリレートを、加水分解が終わるまで
撹拌する。シリルアクリレートの加水分解は、大気条件
下で行う、あるいは加水分解混合物を加熱して数分間還
流することによって行うことができる。In the third compounding step, the aqueous colloidal silica and the silyl acrylate are stirred until the hydrolysis is completed. The hydrolysis of silyl acrylate can be performed under atmospheric conditions or by heating the hydrolysis mixture and refluxing for several minutes.
【００３７】本発明において用いるハードコート剤への
上述した成分の添加順序は重要ではないが、上述した加
水分解シリルアクリレートとコロイドシリカの混合物に
多官能価アクリルモノマーまたはその混合物を加えるの
が好ましい。好ましくは、シリルアクリレートとコロイ
ドシリカの混合物を適当な加水分解媒体、例えば前述し
た通りの水混和性アルコールの水溶液中で撹拌しなが
ら、この混合物に多官能価アクリルモノマーまたはその
混合物を加える。The order of addition of the above components to the hard coat agent used in the present invention is not critical, but it is preferable to add a polyfunctional acrylic monomer or a mixture thereof to the above mixture of hydrolyzed silyl acrylate and colloidal silica. Preferably, the polyfunctional acrylic monomer or a mixture thereof is added to the mixture of the silyl acrylate and the colloidal silica while stirring the mixture in a suitable hydrolysis medium, such as an aqueous solution of a water-miscible alcohol as described above.
【００３８】本発明に用いるハードコート剤を製造する
場合、水とアルコールの共沸混合物を上記配合物から蒸
留除去する。最初の加水分解混合物にアルコールを使用
しなかった場合には、十分な量のアルコールを加えて蒸
留による水の除去を容易にすることができる。他の溶
剤、例えば、トルエンまたは他の芳香族炭素水素を加え
て水の除去を促進することもできる。In preparing the hard coat agent used in the present invention, an azeotropic mixture of water and alcohol is distilled off from the above mixture. If no alcohol was used in the initial hydrolysis mixture, a sufficient amount of alcohol could be added to facilitate the removal of water by distillation. Other solvents, such as toluene or other aromatic hydrocarbons, may be added to facilitate water removal.
【００３９】本発明において用いるハードコート剤は必
要に応じて、イソプロピルアルコールやイソプロピレン
グリコールモノメチルエーテルなどの溶媒を用いて、溶
解して塗工することもできる。The hard coat agent used in the present invention may be dissolved and applied using a solvent such as isopropyl alcohol or isopropylene glycol monomethyl ether, if necessary.
【００４０】本発明の透過光学材料用積層体に用いる合
成樹脂基材としては、熱可塑性プラスチック、アクリ
ル、ポリカーボネート、ウレタンアクリレートなどであ
る。The synthetic resin base material used for the laminated body for transmission optical material of the present invention is, for example, a thermoplastic plastic, acrylic, polycarbonate, urethane acrylate or the like.
【００４１】上に述べたハードコート液をディップ、フ
ロー、スプレーはけ塗り等により塗布することが可能で
あり、光重合開始剤を適宜選択することにより、市販さ
れている光照射装置で硬化することができる。The above-described hard coat liquid can be applied by dipping, flow, spraying or the like, and is cured by a commercially available light irradiation device by appropriately selecting a photopolymerization initiator. be able to.
【００４２】また、本発明においてハードコート剤の形
成厚さは特に限定されるものではなく、用いる合成樹脂
基材の種類や、光材料の用途によって適宜調整すればよ
い。In the present invention, the thickness of the hard coat agent is not particularly limited, and may be appropriately adjusted depending on the type of the synthetic resin base material used and the use of the optical material.
【００４３】[0043]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施例を挙げる
が、本発明は実施例に限定されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the embodiments.
【００４４】［実施例１］ （１）試験片の作成 ｔ−ブタノール５０部、Ｎａｌｃｏａｇ １０３４Ａ
１６．６部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン（ＭＡＰＴＭＳ）1 部の混合物を加熱して５分間
還流させた。Example 1 (1) Preparation of test piece 50 parts of t-butanol, Nalcoag 1034A
A mixture of 16.6 parts and 1 part of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MAPTMS) was heated to reflux for 5 minutes.
【００４５】冷却後、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレートとトリメチロールプロパントリアクリレートの
等量部の混合物１３．２部を加えた。After cooling, 13.2 parts of a mixture of equal parts of 1,6-hexanediol diacrylate and trimethylolpropane triacrylate were added.
【００４６】減圧下で溶剤を蒸留した。約半分の溶剤を
蒸留したところで、追加の３０部のｔ−ブタノールを加
えた。次いで溶剤のすべてを蒸留して透明な溶液を得
た。The solvent was distilled off under reduced pressure. When about half of the solvent had distilled, an additional 30 parts of t-butanol was added. All of the solvent was then distilled to give a clear solution.
【００４７】次に１００部の混合物に１．５部のα，α
−ジエトキシアセトフェノンを加えた。Next, 1.5 parts of α, α are added to 100 parts of the mixture.
-Diethoxyacetophenone was added.
【００４８】このようにして得られたアクリル樹脂にフ
ローコートで塗布し、紫外線照射装置内で紫外線硬化
し、ハードコート膜の形成された試験片とした。The thus obtained acrylic resin was applied by a flow coat, and cured by ultraviolet irradiation in an ultraviolet irradiation device to obtain a test piece having a hard coat film formed thereon.
【００４９】（２）ぎらつき防止膜の形成 （１）にて作成した試験片にＳｉＯ2 系のぎらつき防止
膜を真空蒸着法により形成した。(2) Formation of anti-glare film An SiO 2 -based anti-glare film was formed on the test piece prepared in (1) by a vacuum deposition method.
【００５０】（３）試験および評価結果 試験片を次のような方法で試験を行い、その結果を表１
に示した。(3) Test and Evaluation Results The test pieces were tested by the following method, and the results are shown in Table 1.
It was shown to.
【００５１】（ａ）膜の密着性試験 膜の密着性を評価するために、クロスハッチテープテス
トを次の方法で実施した。セロハン粘着テープ（商品名
「セロテープ」ニチバン（株）製）を強く張り付けた
後、テープの一端を持ち、表面から９０°方向に勢いよ
く剥がし、レンズ表面シリカが剥がれるかどうか調べ
た。(A) Adhesion Test of Film In order to evaluate the adhesion of the film, a cross hatch tape test was carried out by the following method. After strongly attaching a cellophane adhesive tape (trade name "Cellotape" manufactured by Nichiban Co., Ltd.), one end of the tape was held, and the tape was vigorously peeled off from the surface in a direction of 90 [deg.] To check whether silica on the lens surface peeled off.
【００５２】（ｂ）耐擦傷性試験 スチールウール＃００００でレンズ表面を摩擦し傷つき
難しさを調べた。その結果を、◎…かなり強く摩擦して
も傷つかない、○…かなり強く摩擦すると少し傷がつ
く、×…弱い摩擦でも傷がつく、の３段階で評価した。(B) Scratch resistance test The lens surface was rubbed with steel wool # 0000, and the scratch resistance was examined. The results were evaluated on a three-point scale: ◎: no damage even if rubbed considerably, ○: slight damage when rubbed considerably, ×: scratched even with weak friction.
【００５３】なお、硬化塗料なしのプラスチックレンズ
の評価は×である。Incidentally, the evaluation of the plastic lens without the cured paint is evaluated as x.
【００５４】（ｃ）耐溶剤性 綿球に、メタノール、ジエチルエーテル、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）を浸し、作成した試験片の上にのせ、
ガラスビンで覆い、１０時間以上放置させ、表面より綿
球を取り除き、溶剤をふき取った後、外観の変化を観察
した。(C) Solvent resistance Methanol, diethyl ether, and methyl ethyl ketone (MEK) are immersed in a cotton ball and placed on a prepared test piece.
After covering with a glass bottle and leaving it to stand for 10 hours or more, the cotton ball was removed from the surface, and the solvent was wiped off.
【００５５】外観変化がない場合は○、変化があった後
は×とした。When there was no change in appearance, it was evaluated as ○, and when there was a change, it was evaluated as ×.
【００５６】［実施例２］ （１）試験片の作成 ｔ−ブタノール５０部、Ｎａｌｃｏａｇ１０３４Ａ １
６．６部およびγ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン（ＭＡＰＴＭＳ）１部の混合物を加熱して５分
間還流させた。[Example 2] (1) Preparation of test piece 50 parts of t-butanol, Nalcoag 1034A1
A mixture of 6.6 parts and 1 part of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MAPTMS) was heated to reflux for 5 minutes.
【００５７】冷却後、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート６．６部を加えた。After cooling, 6.6 parts of 1,6-hexanediol diacrylate were added.
【００５８】減圧下で溶剤を蒸留した。約半分の溶剤を
蒸留したところで、追加の３０部のｔ−ブタノールを加
えた。次いで溶剤のすべてを蒸留して透明な溶液を得
た。The solvent was distilled off under reduced pressure. When about half of the solvent had distilled, an additional 30 parts of t-butanol was added. All of the solvent was then distilled to give a clear solution.
【００５９】得られた液５０部に対して、トリメチロー
ルプロパンジアクリレート２５部、ジペンタエリスリト
ールペンタおよびヘキサアクリレート２５部加え、さら
にα，αジエトキシアセトフェノン１．５部を加えた。To 50 parts of the obtained liquid, 25 parts of trimethylolpropane diacrylate, 25 parts of dipentaerythritol penta and hexaacrylate, and 1.5 parts of α, α-diethoxyacetophenone were further added.
【００６０】このハードコート液を５０％イソプロピル
アルコールに溶解し、アクリル樹脂にフローコートによ
り塗布し、紫外線硬化させハードコート膜の形成された
試験片とした。実施例１に示す（２）の方法でぎらつき
防止膜を作成し、（３）に示した試験および評価を行っ
た。This hard coat solution was dissolved in 50% isopropyl alcohol, applied to an acrylic resin by flow coating, and cured by ultraviolet irradiation to obtain a test piece on which a hard coat film was formed. An anti-glare film was prepared by the method (2) shown in Example 1, and the test and evaluation shown in (3) were performed.
【００６１】［比較例］攪伴機付き容器内へ、ジペンタ
エリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート３０
部、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５
部、イソプロピルアルコール１２１部を加え均一になる
まで撹拌後、日本シリカ工業（株）製のシリカ粒子、Ｎ
ｉｐｓｉｌ Ｅ２２０Ａ（コールター平均粒子径による
二次粒子径法１〜２μｍ）０．５３部加えた。Comparative Example Dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate 30 was placed in a container equipped with a stirrer.
Part, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 5
And 121 parts of isopropyl alcohol, and the mixture is stirred until uniform, and then silica particles manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd.
0.53 parts of ipsil E220A (secondary particle size method based on Coulter average particle size of 1-2 μm) was added.
【００６２】溶液中のシリカ粒子が均一分散するまでホ
モディスパーで約１０分間撹拌することにより透明溶液
を作製した。[0062] A transparent solution was prepared by stirring for about 10 minutes with a homodisper until the silica particles in the solution were uniformly dispersed.
【００６３】得られたハードコート液を、アクリル樹脂
にフローコートにより塗布し、紫外線硬化させてハード
コート膜の形成された試験片とした。実施例１に示す
（２）の方法でぎらつき防止膜を作成し、（３）に示し
た試験および評価を行った。The obtained hard coat liquid was applied to an acrylic resin by flow coating, and was cured by ultraviolet irradiation to obtain a test piece on which a hard coat film was formed. An anti-glare film was prepared by the method (2) shown in Example 1, and the test and evaluation shown in (3) were performed.
【００６４】[0064]
【表１】 表１に示す試験結果から明らかな通り、実施例１および
２により作成された透過光学材料用積層体のハードコー
ト膜は、ぎらつき防止膜との密着性と、耐擦傷性および
耐溶剤性を同時に満足できるものであった。これに対
し、比較例により作成された透過光学材料用積層体のハ
ードコート膜は、ぎらつき防止膜との密着性に劣るばか
りでなく、耐擦傷性および耐溶剤性にも劣っていた。[Table 1] As is clear from the test results shown in Table 1, the hard coat film of the laminated body for transmission optical materials prepared in Examples 1 and 2 exhibited the adhesion to the anti-glare film, the abrasion resistance and the solvent resistance. At the same time it was satisfactory. On the other hand, the hard coat film of the laminated body for a transmission optical material prepared according to the comparative example was inferior not only in the adhesion to the anti-glare film but also in the scratch resistance and the solvent resistance.
【００６５】[0065]
【発明の効果】本発明によれば、ぎらつき防止膜として
ＳｉＯ2 を容易に真空蒸着させることができるばかりで
なく、耐擦傷性、密着性や耐溶剤性、耐衝撃性に優れる
透過光学材料用積層体を簡便に得ることができる。According to the present invention, not only the SiO 2 can be readily vacuum deposited as antiglare films, scratch resistance, adhesion and solvent resistance, transparent optical material excellent in impact resistance The laminate for use can be easily obtained.
【００６６】[0066]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2K009 AA15 BB11 CC03 CC09 CC24 DD03 EE00 4F100 AA20B AA20C AK01A AK01B AK01C AK25 AK25B AK52 BA03 BA07 BA10A BA10C CA23B CA30B EH46B EH66C EJ081 EJ541 GB90 JB07 JK06 JK10 JK12B JK14 JN01 JN30C 4J038 FA111 HA446 KA03 KA15 NA01 NA04 NA11 NA19 PA17 PB03 PB08 PC08 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page F term (reference) 2K009 AA15 BB11 CC03 CC09 CC24 DD03 EE00 4F100 AA20B AA20C AK01A AK01B AK01C AK25 AK25B AK52 BA03 BA07 BA10A BA10C CA23B CA30B EH46B EH66J J12B01 J06BJJKJJJBJJBJJBJJB1J KA03 KA15 NA01 NA04 NA11 NA19 PA17 PB03 PB08 PC08
Claims (3)
塗工された、表面処理シリカとアクリレートと光重合開
始剤とを含むハードコート膜と、前記ハードコート膜上
に蒸着されたシリカ系のぎらつき防止膜とを具備するこ
とを特徴とする透過光学材料用積層体。1. A synthetic resin substrate, a hard coat film coated on the synthetic resin substrate and containing surface-treated silica, acrylate, and a photopolymerization initiator, and deposited on the hard coat film. A laminate for a transmission optical material, comprising: a silica-based anti-glare film.
トがジアクリレートおよび／またはトリアクリレートを
含むことを特徴とする請求項１記載の透過光学材料用積
層体。2. The laminate for a transmission optical material according to claim 1, wherein the acrylate in the hard coat film contains diacrylate and / or triacrylate.
ジオールジアクリレートであり、前記トリアクリレート
がトリメチロールプロパントリアクリレートであること
を特徴とする請求項２記載の透過光学材料用積層体。3. The laminate for a transmission optical material according to claim 2, wherein the diacrylate is 1,6-hexanediol diacrylate, and the triacrylate is trimethylolpropane triacrylate.
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|---|---|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1999
- 1999-04-05 JP JP11097816A patent/JP2000289153A/en active Pending
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