JP2000281885A - Liquid crystalline resin composition for antistatic use - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a liquid crystalline resin composition having heat resistance, moldability and mechanical properties and excellent in an antistatic property by including a specific liquid crystalline resin and graphite containing many fixed carbon and having a specific particle diameter, and specifying volume specific resistivity. SOLUTION: This composition contains (A) 100 pts.wt. of a liquid crystalline resin selected from a liquid polyester and a liquid polyesteramide forming anisotropic molten phase and preferably comprising structural units of formulae I-IV (R1 and R2 are each a group of formula V or the like) and (B) 3-200 pts.wt. of graphite (e.g. artificial graphite or the like) having >=95% fixed carbon and 0.3-200 μm average particle diameter, and is made volume specific resistivity to be 1×105-1×1013 Ω.cm. The resin composition can combinedly use a reinforcing agent and a filler (e.g. glass fibers, talc or the like) and in the case of adding the filler, preferably <=200 pts.wt. of the filler is used to 100 pts.wt. of the component A.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は優れた耐熱性、成形
性および機械的特性を有し、とりわけ優れた低寸法異方
性（低ソリ性）および帯電防止性を有した成形品を与え
得る、帯電防止が必要とされる用途に使用される液晶性
樹脂組成物に関するものである。The present invention has excellent heat resistance, moldability and mechanical properties, and can provide a molded article having particularly excellent low dimensional anisotropy (low warpage) and antistatic property. The present invention relates to a liquid crystal resin composition used for applications requiring antistatic properties.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年プラスチックの高性能化に対する要
求がますます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、中でも分子鎖
の平行な配列を特徴とする光学異方性の液晶性ポリマが
優れた流動性と機械的性質を有する点で注目されてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, there has been an increasing demand for higher performance of plastics, and a number of polymers having various new properties have been developed and marketed. Among them, optics characterized by a parallel arrangement of molecular chains. Anisotropic liquid crystalline polymers have attracted attention because of their excellent fluidity and mechanical properties.

【０００３】異方性溶融相を形成するポリマとしては、
例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタ
レートを共重合した液晶性ポリマ（特開昭４９−７２３
９３号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶性ポリマ（特開昭
５４−７７６９１号公報）、また、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸に４，４´−ジヒドロキシビフェニルとテレフタル
酸、イソフタル酸を共重合した液晶性ポリマ（特公昭５
７−２４４０７号公報）などが開示されている。[0003] Polymers forming an anisotropic molten phase include:
For example, a liquid crystalline polymer obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid with polyethylene terephthalate (JP-A-49-723)
No. 93), a liquid crystalline polymer obtained by copolymerizing p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid (JP-A-54-77691), and p-hydroxybenzoic acid is 4,4′- Liquid crystalline polymer obtained by copolymerizing dihydroxybiphenyl with terephthalic acid and isophthalic acid
7-24407) and the like.

【０００４】しかしながら、これらの液晶性ポリマは流
動方向に比較し、流動方向に直角の方向の成形収縮率が
大きいなどにみられるように、寸法異方性が非常に大き
いこと、また、液晶性ポリマは優れた電気特性を有する
ため却って帯電し易く、用途によってはこの帯電性が問
題となる場合がある。例えば、帯電した電気が周囲の電
気・電子機器に流れると、電気・電子機器に重大な影響
を与えることなどが知られている。However, these liquid crystalline polymers have a very large dimensional anisotropy, such as a large molding shrinkage in the direction perpendicular to the flow direction, as compared with the flow direction. Polymers have excellent electrical properties and are therefore more likely to be charged, and depending on the application, this chargeability may be problematic. For example, it is known that when charged electricity flows to surrounding electric / electronic devices, the electric / electronic devices are seriously affected.

【０００５】これらの欠点を改良する方法としては例え
ば、特開昭６３−１４６９５９号公報には異方性を改良
する目的で、液晶性ポリマに、マイカ、タルクに代表さ
れる板状粉体を配合する方法が開示されているが、寸法
異方性の改良にはある程度効果が有るものの帯電防止性
は全く効果が無く、充分ではなかった。As a method for improving these disadvantages, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-146959 discloses a method of improving anisotropy by adding a plate-like powder represented by mica and talc to a liquid crystalline polymer. Although a method of compounding is disclosed, it has some effect in improving dimensional anisotropy, but has no effect in antistatic property and is not sufficient.

【０００６】また、特開昭６１−２８５２８２号公報に
は光伝送路接続端子いわゆる光コネクターの帯電防止を
目的に液晶性ポリマ−にカチオン系帯電防止剤（例え
ば、４級アンモニウム塩型化合物）、アニオン系帯電防
止剤（例えば、燐酸エステル型化合物）、ノニオン系帯
電防止剤（例えば、アルキルエーテル、エステル型化合
物）を配合する方法が開示されているが、これらいわゆ
る定法帯電剤を添加する方法は一時的にある程度の効果
を奏するものの、持続性が無いばかりか、加工温度が高
い液晶性ポリマ−に用いた場合、熱分解などによるガス
発生の原因となるなど用途によっては使用できないとい
う問題があった。また、寸法異方性改良は全く効果が無
く、何れも充分ではなかった。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 61-285282 discloses a cationic antistatic agent (for example, a quaternary ammonium salt type compound) added to a liquid crystalline polymer for the purpose of preventing charging of optical transmission line connection terminals, so-called optical connectors. A method of blending an anionic antistatic agent (for example, a phosphoric ester type compound) and a nonionic antistatic agent (for example, an alkyl ether or an ester type compound) is disclosed. Although it has some effect temporarily, it is not sustainable, and if it is used for a liquid crystalline polymer with a high processing temperature, it may not be used depending on the application because it may cause gas generation due to thermal decomposition. Was. Further, the improvement of the dimensional anisotropy had no effect at all, and none of them was sufficient.

【０００７】一方、液晶性ポリエステルおよび／または
液晶性ポリエステルアミドに対して、固定炭素が９８％
以上で結晶化度が８０〜９５％の範囲にあり、かつ平均
粒径が１〜２０μｍにある黒鉛を配合することが、特開
平６−２７１７４８号公報に記載されているが、得られ
る組成物の帯電防止性に関し記載されていない。On the other hand, 98% of the fixed carbon is based on the liquid crystalline polyester and / or the liquid crystalline polyesteramide.
JP-A-6-271748 describes that graphite having a crystallinity in the range of 80 to 95% and an average particle size of 1 to 20 μm is described in JP-A-6-271748. No mention is made of the antistatic properties of the

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の問題
を解消し、耐熱性、成形性および機械的特性を有し、と
りわけ優れた低異方性と帯電防止性が均衡して優れた成
形品を与える帯電防止が必要とされる用途に使用される
液晶性樹脂組成物を得ることを課題とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, has heat resistance, moldability and mechanical properties, and is particularly excellent in balance between excellent low anisotropy and antistatic properties. It is an object of the present invention to obtain a liquid crystalline resin composition used for applications requiring antistatic properties to give a molded article.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention.

【００１０】すなわち本発明は、 １．（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶性ポリエステル
および液晶性ポリエステルアミドから選ばれた１種以上
の液晶性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）固定炭素が
９５％以上の範囲にあり、平均粒径が０．３〜２００μ
ｍにある黒鉛３〜２００重量部からなり、かつ体積固有
抵抗率が１×１０⁵〜１×１０¹³Ω・ｃｍであって帯電
防止が必要とされる用途に使用される液晶性樹脂組成
物、 ２．黒鉛が固定炭素９８％以上でかつ結晶化度が８０〜
９５％の範囲にある上記１記載の液晶性樹脂組成物、 ３． 液晶性樹脂（Ａ）が下記構造単位(I) 、(II)およ
び(IV)からなる液晶性ポリエステルおよび／または構造
単位(I) 、(II)、(III) および(IV)からなる液晶性ポリ
エステルである上記１または２記載の液晶性樹脂組成
物、That is, the present invention provides: (A) 100% by weight of one or more liquid crystal resins selected from a liquid crystal polyester and a liquid crystal polyesteramide which form an anisotropic molten phase, and (B) the fixed carbon is in a range of 95% or more. , Average particle size is 0.3 ~ 200μ
liquid crystalline resin composition comprising ³ to 200 parts by weight of graphite, having a volume resistivity of 1 × 10 ⁵ to 1 × 10 ¹³ Ω · cm, and used for applications requiring antistatic properties. , 2. Graphite is 98% or more fixed carbon and crystallinity is 80 ~
2. the liquid crystalline resin composition according to 1 above, which is in a range of 95%; The liquid crystalline resin (A) is a liquid crystalline polyester comprising the following structural units (I), (II) and (IV) and / or a liquid crystalline resin comprising the structural units (I), (II), (III) and (IV) The liquid crystalline resin composition according to the above 1 or 2, which is a polyester,

【００１１】[0011]

【化４】 Embedded image

【００１２】（ただし式中のＲ1 は(Where R1 in the formula is

【００１３】[0013]

【化５】 Embedded image

【００１４】から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 はRepresents one or more groups selected from

【００１５】[0015]

【化６】 Embedded image

【００１６】から選ばれた一種以上の基を示す。また、
式中Ｘは水素原子または塩素原子を示し、構造単位(II)
および(III) の合計と構造単位(IV)は実質的に等モルで
ある。） ４．液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、さらに充
填剤２００重量部以下を含有せしめてなる上記１〜３の
いずれか記載の液晶性樹脂組成物である。And represents one or more groups selected from Also,
In the formula, X represents a hydrogen atom or a chlorine atom, and the structural unit (II)
And the structural unit (IV) is substantially equimolar. ) 4. The liquid crystal resin composition according to any one of the above items 1 to 3, further comprising 200 parts by weight or less of a filler with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal resin (A).

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】本発明でいう（Ａ）液晶性樹脂に
用いられる液晶性ポリエステルとは芳香族オキシカルボ
ニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニル単
位、エチレンジオキシ単位などから選ばれた構造単位か
らなる異方性溶融相を形成するポリエステルなどであ
る。液晶性ポリエステルアミドとは上記構造単位と芳香
族イミノカルボニル単位、芳香族ジイミノ単位、芳香族
イミノフェノキシ単位などから選ばれた構造単位からな
り、かつ異方性溶融相を形成するポリエステルアミドな
どである。液晶性ポリエステルの好ましい例としては、
上記の構造単位(I) ，(II)および(IV)からなる液晶性ポ
リエステルまたは構造単位(I) ，(II)，(III) および(I
V)からなる液晶性ポリエステルなどを挙げることができ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The (A) liquid crystalline polyester used for the liquid crystalline resin in the present invention is selected from aromatic oxycarbonyl units, aromatic dioxy units, aromatic dicarbonyl units, ethylenedioxy units and the like. And polyesters forming an anisotropic molten phase composed of different structural units. The liquid crystalline polyesteramide is a polyesteramide comprising the above structural unit and a structural unit selected from an aromatic iminocarbonyl unit, an aromatic diimino unit, an aromatic iminophenoxy unit and the like, and forming an anisotropic molten phase. . Preferred examples of the liquid crystalline polyester include:
Liquid crystalline polyester comprising the above structural units (I), (II) and (IV) or structural units (I), (II), (III) and (I)
V) and the like.

【００１８】上記構造単位(I) はｐ−ヒドロキシ安息香
酸から生成した構造単位であり、構造単位(II)は４，４
´−ジヒドロキシビフェニル、３，３´，５，５´−テ
トラメチル−４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイ
ドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェニルハイ
ドロキノン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、２，７
−ジヒドロキシナフタレン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパンおよび４，４´−ジヒドロキシ
ジフェニルエーテルから選ばれた一種以上の芳香族ジヒ
ドロキシ化合物から生成した構造単位を、構造単位(II
I) はエチレングリコールから生成した構造単位を、構
造単位(IV)はテレフタル酸、イソフタル酸、４，４´−
ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−
ジカルボン酸、１，２−ビス（２−クロルフェノキシ）
エタン−４，４´−ジカルボン酸およびジフェニルエー
テルジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳香族ジカル
ボン酸から生成した構造単位を各々示す。これらのうち
Ｒ1 がThe structural unit (I) is a structural unit formed from p-hydroxybenzoic acid, and the structural unit (II) is 4,4
'-Dihydroxybiphenyl, 3,3', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, t-butylhydroquinone, phenylhydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7
-A structural unit formed from one or more aromatic dihydroxy compounds selected from dihydroxynaphthalene, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and 4,4'-dihydroxydiphenyl ether;
I) is a structural unit formed from ethylene glycol, and structural unit (IV) is terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4'-
Diphenyldicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4'-
Dicarboxylic acid, 1,2-bis (2-chlorophenoxy)
The structural units generated from one or more aromatic dicarboxylic acids selected from ethane-4,4'-dicarboxylic acid and diphenyl ether dicarboxylic acid are shown. Of these, R1 is

【００１９】[0019]

【化７】 Embedded image

【００２０】であり、Ｒ2 がAnd R2 is

【００２１】[0021]

【化８】 Embedded image

【００２２】であるものが特に好ましい。Are particularly preferred.

【００２３】また液晶性ポリエステルアミドとしては、
上記構造単位(I) 〜(IV)以外にｐ−アミノフェノ−ルか
ら生成したｐ−イミノフェノキシ単位を含有した異方性
溶融相を形成するポリエステルアミドが好ましい。Further, as the liquid crystalline polyesteramide,
Polyesteramides forming an anisotropic molten phase containing p-iminophenoxy units formed from p-aminophenol in addition to the structural units (I) to (IV) are preferred.

【００２４】本発明に好ましく使用できる液晶性ポリエ
ステルは、上記構造単位(I) 、(II)、(IV)からなる液晶
性ポリエステル、構造単位(I) 、(II)、(III) および(I
V)からなる液晶性ポリエステルであり、上記構造単位
(I) 、(II)、(III) および(IV)の共重合量は任意であ
る。しかし、流動性の点から次の共重合量であることが
好ましい。The liquid crystalline polyester which can be preferably used in the present invention is a liquid crystalline polyester comprising the above structural units (I), (II) and (IV), structural units (I), (II), (III) and (I)
V) is a liquid crystalline polyester comprising the above structural unit
The copolymerization amount of (I), (II), (III) and (IV) is optional. However, the following copolymerization amount is preferred from the viewpoint of fluidity.

【００２５】すなわち、上記構造単位(III) を含む場合
は、耐熱性、難燃性および機械的特性の点から上記構造
単位(I)および(II)の合計は構造単位(I)、(II)および(I
II)の合計に対して６０〜９５モル％が好ましく、７５
〜９３モル％がより好ましく、８２〜９２モル％が特に
好ましい。また、構造単位(III) は構造単位(I)、(II)
および(III)の合計に対して４０〜５モル％が好まし
く、２５〜７モル％がより好ましく、１８〜８モル％が
特に好ましい。 また、構造単位(I)と(II)のモル比
［(I) ／(II)］は耐熱性と流動性のバランスの点から好
ましくは７５／２５〜９５／５であり、より好ましくは
７８／２２〜９３／７である。また、構造単位(IV)は構
造単位(II)および(III)の合計と実質的に等モルであ
る。That is, when the above structural unit (III) is included, the total of the above structural units (I) and (II) is the sum of the structural units (I) and (II) from the viewpoint of heat resistance, flame retardancy and mechanical properties. ) And (I
It is preferably from 60 to 95 mol% based on the total of II),
-93 mol% is more preferable, and 82-92 mol% is particularly preferable. The structural unit (III) is the same as the structural units (I) and (II)
40 to 5 mol%, preferably 25 to 7 mol%, more preferably 18 to 8 mol%, based on the total of (III) and (III). The molar ratio [(I) / (II)] between the structural units (I) and (II) is preferably 75/25 to 95/5, more preferably 78 from the viewpoint of the balance between heat resistance and fluidity. / 22 to 93/7. The structural unit (IV) is substantially equimolar to the sum of the structural units (II) and (III).

【００２６】一方、上記構造単位(III) を含まない場合
は流動性の点から上記構造単位(I)は構造単位(I)および
(II)の合計に対して４０〜９０モル％であることが好ま
しく、６０〜８８モル％であることが特に好ましく、構
造単位(IV)は構造単位(II)と実質的に等モルである。On the other hand, when the above-mentioned structural unit (III) is not contained, the above-mentioned structural unit (I) is replaced with the structural unit (I) from the viewpoint of fluidity.
It is preferably from 40 to 90 mol%, particularly preferably from 60 to 88 mol%, based on the total of (II), and the structural unit (IV) is substantially equimolar to the structural unit (II). .

【００２７】なお、本発明で好ましく使用できる上記液
晶性ポリエステルを重縮合する際には上記構造単位(I)
〜(IV)を構成する成分以外に３，３´−ジフェニルジカ
ルボン酸、２，２´−ジフェニルジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘ
キサヒドロテレフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、ク
ロルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、４，４´
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４´−ジヒド
ロキシジフェニルスルフィド、４，４´−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン等の芳香族ジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール等の脂肪族、脂環式ジオール
およびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，６−ヒドロキシナ
フトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸およびｐ−
アミノフェノール、ｐ−アミノ安息香酸などを本発明の
目的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合せ
しめることができる。When the above-mentioned liquid crystalline polyester which can be preferably used in the present invention is subjected to polycondensation, the above structural unit (I)
To (IV) other than the constituents, aromatic dicarboxylic acids such as 3,3′-diphenyldicarboxylic acid and 2,2′-diphenyldicarboxylic acid, and aliphatics such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and dodecandioic acid Alicyclic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid and hexahydroterephthalic acid, chlorohydroquinone, methylhydroquinone, 4,4 ′
-Aromatic diols such as dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide, 4,4'-dihydroxybenzophenone, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexane Diols, aliphatic and alicyclic diols such as 1,4-cyclohexanedimethanol, and aromatic hydroxycarboxylic acids such as m-hydroxybenzoic acid and 2,6-hydroxynaphthoic acid;
Aminophenol, p-aminobenzoic acid, and the like can be further copolymerized in a small proportion that does not impair the object of the present invention.

【００２８】本発明において好ましく使用できる上記液
晶性樹脂の製造方法は、特に制限がなく、公知のポリエ
ステルの重縮合法に準じて製造できる。The method for producing the liquid crystalline resin which can be preferably used in the present invention is not particularly limited, and it can be produced according to a known polyester polycondensation method.

【００２９】例えば、上記好ましく用いられる液晶性ポ
リエステルの製造において、上記構造単位(III) を含ま
ない場合は（１）および（２）、構造単位(III) を含む
場合は（３）の製造方法が好ましく挙げられる。 （１）ｐ−アセトキシ安息香酸および４，４´−ジアセ
トキシビフェニル、４，４´−アセトキシベンゼンなど
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応に
よって液晶性ポリエステルを製造する方法。 （２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸および４，４´−ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノンなどの芳香族ジヒド
ロキシ化合物、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸
に無水酢酸を反応させて、フェノール性水酸基をアシル
化した後、脱酢酸重縮合反応によって液晶性ポリエステ
ルを製造する方法。 （３）ポリエチレンテレフタレ―トなどのポリエステル
のポリマ、オリゴマまたはビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレートなど芳香族ジカルボン酸のビス（β
−ヒドロキシエチル）エステルの存在下で（１）または
（２）の方法により液晶性ポリエステルを製造する方
法。For example, in the production of the preferably used liquid crystalline polyester, the production method of (1) and (2) when the structural unit (III) is not contained, and the production method of (3) when the structural unit (III) is contained. Are preferred. (1) De-acetic acid polycondensation reaction from a diacylated product of an aromatic dihydroxy compound such as p-acetoxybenzoic acid and 4,4'-diacetoxybiphenyl or 4,4'-acetoxybenzene with an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid. A method for producing a liquid crystalline polyester. (2) After reacting acetic anhydride with p-hydroxybenzoic acid and an aromatic dihydroxy compound such as 4,4′-dihydroxybiphenyl and hydroquinone, and an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid to acylate a phenolic hydroxyl group, A method for producing a liquid crystalline polyester by a deacetic acid polycondensation reaction. (3) Polyester polymers such as polyethylene terephthalate, oligomers or aromatic dicarboxylic acids such as bis (β-hydroxyethyl) terephthalate bis (β
(Hydroxyethyl) ester in the presence of (1) or (2) to produce a liquid crystalline polyester.

【００３０】これらの重縮合反応は無触媒でも進行する
が、酢酸第一錫、テトラブチルチタネート、酢酸カリウ
ムおよび酢酸ナトリウム、三酸化アンチモン、金属マグ
ネシウムなどの金属化合物を添加した方が好ましいとき
もある。Although these polycondensation reactions proceed without a catalyst, it is sometimes preferable to add a metal compound such as stannous acetate, tetrabutyl titanate, potassium acetate and sodium acetate, antimony trioxide, and metallic magnesium. .

【００３１】本発明に好ましく使用できる上記液晶性樹
脂は、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測定す
ることが可能なものもあり、その際には０．１ｇ／ｄｌ
の濃度で６０℃で測定した値で０．５以上が好ましく、
特に上記構造単位(III) を含む場合は１．０〜３．０ｄ
ｌ／ｇが好ましく、上記構造単位(III) を含まない場合
は２．０〜１０．０ｄｌ／ｇが好ましい。Some of the above liquid crystalline resins which can be preferably used in the present invention can measure the logarithmic viscosity in pentafluorophenol. In this case, 0.1 g / dl is used.
The value measured at 60 ° C. at a concentration of 0.5 or more is preferable,
In particular, when the above structural unit (III) is contained, 1.0 to 3.0 d
l / g is preferred, and when the above structural unit (III) is not contained, the content is preferably 2.0 to 10.0 dl / g.

【００３２】また、本発明における液晶性樹脂の溶融粘
度は１０〜２０，０００ポイズが好ましく、特に２０〜
１０，０００ポイズがより好ましい。The melt viscosity of the liquid crystalline resin in the present invention is preferably from 10 to 20,000 poise, more preferably from 20 to 20,000 poise.
10,000 poise is more preferred.

【００３３】なお、この溶融粘度は融点（Ｔｍ）＋１０
℃の条件で、ずり速度１，０００（１／秒）の条件下で
高化式フローテスターによって測定した値である。The melt viscosity is calculated as melting point (Tm) +10
It is a value measured by a Koka type flow tester under the condition of ° C and a shear rate of 1,000 (1 / second).

【００３４】ここで、融点（Ｔｍ）とは示差熱量測定に
よりポリマを室温から２０℃／分の昇温条件で測定した
際に観測される吸熱ピーク温度Ｔｍ1 の観測後、Ｔｍ1
＋２０℃の温度まで昇温し、同温度で５分間保持した
後、２０℃／分の降温条件で室温まで一旦冷却した後、
再度２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸
熱ピーク温度を指す。Here, the melting point (Tm) refers to the endothermic peak temperature Tm1 observed when a polymer is measured from room temperature under a heating condition of 20 ° C./min by differential calorimetry.
After the temperature was raised to a temperature of + 20 ° C. and maintained at the same temperature for 5 minutes, and once cooled to room temperature under a temperature lowering condition of 20 ° C./min,
It refers to the endothermic peak temperature that is observed when the measurement is performed again under the heating condition of 20 ° C./min.

【００３５】本発明に使用する黒鉛としては固定炭素が
９２％以上の範囲にあり、好ましくは９５％以上、特に
９８％以上、さらに９９％以上が好ましい。固定炭素が
少なすぎると帯電防止性が不十分であり好ましくない。The graphite used in the present invention has a fixed carbon content of 92% or more, preferably 95% or more, particularly 98% or more, and more preferably 99% or more. If the amount of fixed carbon is too small, the antistatic property is insufficient, which is not preferable.

【００３６】また結晶化度は７１〜９８％が好ましく、
時に８２〜９４％が特に好ましく、低すぎると異方性改
良効果が小さく、高すぎると樹脂の衝撃性が低下しいず
れも好ましくない。The crystallinity is preferably 71 to 98%,
Sometimes 82 to 94% is particularly preferable, and if it is too low, the effect of improving anisotropy is small, and if it is too high, the impact resistance of the resin is reduced, and both are not preferable.

【００３７】該黒鉛の平均粒径は０．３〜２００μｍで
あることが必要であり、２〜１０μ０ｍが好ましく、３
〜２０が特に好ましい。平均粒径が小さすぎると凝集を
生じ分散不良となり、大きすぎると機械物性の低下を生
じ、いずれも好ましくない。The graphite should have an average particle size of 0.3 to 200 μm, preferably 2 to 10 μm, and preferably 3 to 10 μm.
To 20 are particularly preferred. If the average particle size is too small, agglomeration occurs and poor dispersion occurs, and if the average particle size is too large, mechanical properties decrease, and both are not preferred.

【００３８】黒鉛には、大別して天然黒鉛と人造黒鉛が
あるが、本発明においては例えば石油コークスまたは石
炭コークスを原料とし、これにタール・ピッチなどを加
え、約８００℃で一次焼成し、さらに約２４００〜３０
００℃に、加熱して黒鉛化する方法で製造される人造黒
鉛を用いることが特に好ましい。Graphite is roughly classified into natural graphite and artificial graphite. In the present invention, for example, petroleum coke or coal coke is used as a raw material, and tar and pitch are added thereto. About 2400-30
It is particularly preferable to use artificial graphite produced by a method of heating and graphitizing at 00 ° C.

【００３９】黒鉛の固定炭素の測定は黒鉛粉末約１０ｇ
をるつぼに取り、該黒鉛の重量（Ａ）を精秤し、ついで
８１５℃に設定した炉中で燃焼せしめ、ついで室温まで
冷却後燃焼残滓の重量（Ｂ）を精秤し、下記式により求
めたものである。The fixed carbon of graphite was measured by about 10 g of graphite powder.
Was placed in a crucible, the weight (A) of the graphite was precisely weighed, then burned in a furnace set at 815 ° C., then cooled to room temperature, and the weight (B) of the combustion residue was precisely weighed, and determined by the following equation. It is a thing.

【００４０】固定炭素（％）＝（Ｂ）／（Ａ）×１００ また、黒鉛の結晶化度（Ｐ）はＷＡＲＲＥＮの実験式下
記（１）の結晶配列度（Ｐ１）を百分率で表したもの
で、 ｄ０＝ 3.354・Ｐ１＋3.44（１−Ｐ１）……（１） ｄ０：黒鉛結晶の平均層間間隔（オングストローム）格
子定数（Ｃ０）＝２×ｄ０として結晶化度（Ｐ）は
（２）式で計算される。Fixed carbon (%) = (B) / (A) × 100 The degree of crystallinity (P) of graphite is a percentage of the degree of crystal orientation (P1) of the following equation (1) of WARREN. D0 = 3.354.P1 + 3.44 (1-P1) (1) d0: Average interlaminar spacing (angstrom) lattice constant (C0) of graphite crystal = 2 × d0 and crystallinity (P) is (2) It is calculated by the formula.

【００４１】 結晶化度（Ｐ）＝ （６．８８−Ｃ０）／０．１７３ （％） ここにおいて黒鉛結晶の平均層間間隔（ｄ０）はＸ線回
折法により求められ、具体的には黒鉛粉末を２０ｍｍ×
１８ｍｍ×２ｍｍのアルミニウム製の試料ホルダーに詰
め、理学電機社製のＸ線回折装置にてシリコンを標準サ
ンプルとして反射法で測定した値である。Crystallinity (P) = (6.88-C0) /0.173 (%) Here, the average interlayer spacing (d0) of graphite crystals is determined by an X-ray diffraction method. Is 20mm ×
The value is a value measured by a reflection method using silicon as a standard sample with an X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Corporation using an 18 mm × 2 mm aluminum sample holder.

【００４２】上記黒鉛の添加量は液晶性樹脂１００重量
部に対して３〜２００重量部、好ましくは８〜１５０重
量部、特に好ましくは１２〜１００重量部の範囲であ
る。添加量が少なすぎると帯電防止の改良効果が期待で
きず、多すぎると、成形品外観が損なわれるばかりか、
電気絶縁性が低下するためいずれの場合も好ましくな
い。The amount of the graphite is in the range of 3 to 200 parts by weight, preferably 8 to 150 parts by weight, particularly preferably 12 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid crystalline resin. If the addition amount is too small, the antistatic improvement effect cannot be expected, and if it is too large, not only does the appearance of the molded article deteriorate,
Either case is not preferred because the electrical insulation is reduced.

【００４３】なお、本発明に使用する上記の黒鉛はその
表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤）などで処理し
て用いることもできる。The graphite used in the present invention may be used after its surface is treated with a known coupling agent (for example, a silane coupling agent or a titanate coupling agent).

【００４４】液晶性樹脂の帯電防止効果は上記の黒鉛を
配合することで体積固有抵抗率１×１０⁵〜１×１０¹³
Ω・ｃｍの範囲が安定に発現し、達成可能となる。体積
固有抵抗率がこの範囲から低い場合は樹脂の絶縁性が損
なわれ、高い場合はむろん帯電防止効果が得られずいず
れも好ましくない。各種の樹脂に導電性を付与する方法
として導電性カーボンを配合する方法が一般的に知られ
ているが導電性カーボンの配合は上記帯電防止に有効な
体積固有抵抗率１×１０⁵〜１×１０¹³Ω・ｃｍの範囲
が安定して得らず、すなわち導電性カーボンはその添加
量の僅かな変動で、あるいは組成物中の分布状態によっ
ては体積固有抵抗率が大きく変化する。The antistatic effect of the liquid crystalline resin can be obtained by blending the above graphite with a volume specific resistivity of 1 × 10 ⁵ to 1 × 10 ^13.
The range of Ω · cm is stably developed and achievable. When the volume resistivity is lower than this range, the insulating property of the resin is impaired, and when the volume resistivity is higher, the antistatic effect cannot be obtained, and neither is preferable. As a method for imparting conductivity to various resins, a method of blending conductive carbon is generally known. However, the blending of conductive carbon is effective in preventing the above-mentioned antistatic property from a specific volume resistivity of 1 × 10 ⁵ to 1 ×. The range of 10 ¹³ Ω · cm cannot be obtained stably, that is, the volume specific resistivity of the conductive carbon greatly changes depending on a slight change in the added amount or depending on the distribution state in the composition.

【００４５】さらに、本発明の組成物には、強化剤、充
填剤を併用することが可能であり、強化剤、充填剤の例
としては、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、黄銅繊維、ステ
ンレス繊維、スチール繊維、セラミック繊維、ボロンウ
ィスカー繊維、アスベスト繊維、マイカ、タルク、シリ
カ、炭酸カルシウム、ガラスビーズ、ガラスフレーク、
ガラスマイクロバルーン、クレー、ワラステナイト、酸
化チタン、二硫化モリブデン、等の繊維状、粉状、粒状
あるいは板状の無機フィラーが挙げられる。又、これら
の充填剤、強化剤についてもシラン系、チタネート系な
どのカップリング剤、その他の表面処理剤で処理された
ものを用いてもよい。Further, a reinforcing agent and a filler can be used in combination in the composition of the present invention. Examples of the reinforcing agent and the filler include glass fiber, carbon fiber, aromatic polyamide fiber and titanic acid. Potassium fiber, gypsum fiber, brass fiber, stainless steel fiber, steel fiber, ceramic fiber, boron whisker fiber, asbestos fiber, mica, talc, silica, calcium carbonate, glass beads, glass flake,
Examples include fibrous, powdery, granular, and plate-like inorganic fillers such as glass microballoons, clay, wollastenite, titanium oxide, and molybdenum disulfide. Further, as for these fillers and reinforcing agents, those treated with a silane-based, titanate-based coupling agent, or other surface treatment agents may be used.

【００４６】充填剤を添加する場合、その添加量は、液
晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して２００重量部以下
であり、５〜１５０重量部が好ましく、１０〜１００重
量部が特に好ましい。When a filler is added, the amount of the filler is 200 parts by weight or less, preferably 5 to 150 parts by weight, particularly preferably 10 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the liquid crystalline resin (A). .

【００４７】また、本発明の液晶性樹脂組成物には、本
発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤および熱安
定剤（たとえばヒンダードフェノール、ヒドロキノン、
ホスファイト類およびこれらの置換体など）、紫外線吸
収剤（たとえばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾ
トリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型
剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハー
フエステル、ステアリルアルコール、ステアラミドおよ
びポリエチレンワックスなど）、染料（たとえばニグロ
シンなど）および顔料（たとえば硫化カドミウム、フタ
ロシアニン、カーボンブラックなど）を含む着色剤、可
塑剤、難燃剤（例えばポリ（臭素化スチレン）等のハロ
ゲン系難燃剤、赤リンなど）、難燃助剤、帯電防止剤な
どの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂（フッ素樹脂な
ど）を添加して、所定の特性を付与することができる。The liquid crystal resin composition of the present invention contains an antioxidant and a heat stabilizer (for example, hindered phenol, hydroquinone, hydroquinone, etc.) as long as the object of the present invention is not impaired.
Phosphites and their substituted products), ultraviolet absorbers (eg, resorcinol, salicylate, benzotriazole, benzophenone, etc.), lubricants and mold release agents (montanic acid and its salts, esters, half esters, stearyl alcohol, stearamide) Colorants including dyes (eg, nigrosine) and pigments (eg, cadmium sulfide, phthalocyanine, carbon black, etc.), plasticizers, and flame retardants (eg, poly (brominated styrene)), Ordinary additives such as red phosphorus, a flame retardant aid, and an antistatic agent, and other thermoplastic resins (such as fluororesins) can be added to impart predetermined characteristics.

【００４８】本発明の液晶性樹脂組成物は溶融混練によ
り製造することが好ましく、溶融混練には公知の方法を
用いることができる。たとえば、バンバリーミキサー、
ゴムロール機、ニーダー、単軸もしくは二軸押出機など
を用い、２００〜４００℃の温度で溶融混練して組成物
とすることができる。The liquid crystalline resin composition of the present invention is preferably produced by melt kneading, and a known method can be used for melt kneading. For example, a Banbury mixer,
The composition can be melt-kneaded at a temperature of 200 to 400 ° C. using a rubber roll machine, a kneader, a single-screw or twin-screw extruder, or the like to obtain a composition.

【００４９】かくして得られる本発明の液晶性樹脂組成
物は射出成形、押出成形、ブロー成形などの通常の成形
方法により優れた耐熱性、成形性、機械的特性、表面外
観を有し、とりわけ異方性の小さい機械的特性を有する
三次元成形品、シート、容器、パイプなどに加工するこ
とが可能である。The thus obtained liquid crystalline resin composition of the present invention has excellent heat resistance, moldability, mechanical properties and surface appearance by ordinary molding methods such as injection molding, extrusion molding and blow molding. It can be processed into three-dimensional molded products, sheets, containers, pipes and the like having small mechanical properties.

【００５０】帯電防止が必要とされる用途としては例え
ば、フロッピーディスクドライブ関連部品、ハードディ
スクドライブ関連部品、ＣＤドライブ関連部品、ＤＶＤ
ドライブ関連部品、各種電気・電子部品の運搬用容器な
どがあげられる。その他、帯電防止が必要とされる各種
用途に使用できる。Applications requiring antistatic include, for example, floppy disk drive related parts, hard disk drive related parts, CD drive related parts, DVD
Examples include drive-related parts and containers for transporting various electric and electronic parts. In addition, it can be used for various applications requiring antistatic.

【００５１】[0051]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。 参考例１ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４´−ジヒ
ドロキシビフェニル１２６重量部、テレフタル酸１１２
重量部、固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇのポリエチレンテ
レフタレ−ト２１６重量部及び無水酢酸９６０重量部を
撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、重縮合を行
い、重縮合を完結させ樹脂（Ａ−１）を得た．この樹脂
の融点（Ｔｍ）は３１４℃であり、３２４℃、ずり速度
１０００／秒での溶融粘度は４００ポイズであった。 参考例２ ｐ−ヒドロキシ安息香酸９９４重量部、４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル２２２重量部、２，６−ジアセトキ
シナフタレン１４７重量部、無水酢酸１０７８重量部お
よびテレフタル酸２９９重量部を撹拌翼、留出管を備え
た反応容器に仕込み、重縮合を行い、重縮合を完結させ
樹脂（Ａ−２）を得た。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Reference Example 1 994 parts by weight of p-hydroxybenzoic acid, 126 parts by weight of 4,4'-dihydroxybiphenyl, 112 terephthalic acid
Parts by weight, 216 parts by weight of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of about 0.6 dl / g and 960 parts by weight of acetic anhydride are charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distilling tube, and subjected to polycondensation. The reaction was completed to obtain a resin (A-1). The melting point (Tm) of this resin was 314 ° C., and the melt viscosity at 324 ° C. and a shear rate of 1000 / sec was 400 poise. Reference Example 2 994 parts by weight of p-hydroxybenzoic acid, 222 parts by weight of 4,4'-dihydroxybiphenyl, 147 parts by weight of 2,6-diacetoxynaphthalene, 1078 parts by weight of acetic anhydride and 299 parts by weight of terephthalic acid were stirred with a stirring blade and distilled. The reaction vessel equipped with an outlet tube was charged and subjected to polycondensation to complete the polycondensation, thereby obtaining a resin (A-2).

【００５２】この樹脂の融点（Ｔｍ）は３３６℃であ
り、３４６℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は５
２Ｐａ・ｓｅｃであった。 参考例３ 特開昭４９−７２３９３号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸１２９６重量と固有粘度が約０．６ｄｌ／ｇ
のポリエチレンテレフタレート３４６重量部を撹拌翼、
留出管を備えた反応容器に仕込み重縮合を行い、樹脂
（Ａ−３）を得た。 この樹脂の融点（Ｔｍ）は２８３
℃であり、２９３℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘
度は１２００ポイズであった。 参考例４ 特開昭５４−７７６９１号公報に従って、ｐ−アセトキ
シ安息香酸９２１重量部と６−アセトキシーナフトエ酸
４３５重量部を撹拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込
み、重縮合を行い、樹脂（Ｂ）を得た。The melting point (Tm) of this resin is 336 ° C., and its melt viscosity at 346 ° C. and a shear rate of 1000 / sec is 5
It was 2 Pa · sec. Reference Example 3 According to JP-A-49-72393, 1296 weight of p-acetoxybenzoic acid and an intrinsic viscosity of about 0.6 dl / g
346 parts by weight of polyethylene terephthalate of
The polycondensation was performed by charging into a reaction vessel equipped with a distillation tube to obtain a resin (A-3). The melting point (Tm) of this resin is 283
The melt viscosity at 293 ° C. and a shear rate of 1000 / sec was 1200 poise. Reference Example 4 According to JP-A-54-77691, 921 parts by weight of p-acetoxybenzoic acid and 435 parts by weight of 6-acetoxynaphthoic acid were charged into a reaction vessel equipped with a stirring blade and a distilling tube, and subjected to polycondensation. And resin (B).

【００５３】この樹脂の融点（Ｔｍ）は２８３℃であ
り、２９３℃、ずり速度１０００／秒での溶融粘度は２
０００ポイズであった。 実施例１〜１１、比較例１〜１４ 参考例１〜４で得られた液晶性樹脂および表１に示した
各種黒鉛、帯電防止剤、その他などを表１の割合でドラ
イブレンドした後、シリンダ温度を各々の液晶性樹脂の
融点に設定した３０mmφの２軸押出機を用いて溶融混練
してペレットとした。このペレットを射出成形機ファナ
ック［ＲＯＢＯＳＨＯＴ α−３０」（ファナック(株)
製）に供し、シリンダ−温度を融点＋１０℃、金型温度
９０℃で、７０×７０×２（厚み）mmの角板および１
２．５×１２５×３．２（厚み）mmのＩｚｏｄ衝撃試験
片を成形した。The melting point (Tm) of this resin is 283 ° C., and the melt viscosity at 293 ° C. and a shear rate of 1000 / sec is 2
000 poise. Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 14 After the liquid crystalline resin obtained in Reference Examples 1 to 4 and various graphites, antistatic agents, and others shown in Table 1 were dry-blended at the ratios shown in Table 1, a cylinder was prepared. The pellets were melt-kneaded using a 30 mmφ twin screw extruder in which the temperature was set to the melting point of each liquid crystalline resin. These pellets are used as injection molding machine FANUC [ROBOSHOT α-30] (FANUC CORPORATION)
At a melting point of + 10 ° C., a mold temperature of 90 ° C., and a square plate of 70 × 70 × 2 (thickness) mm and 1 mm.
Izod impact test specimens of 2.5 × 125 × 3.2 (thickness) mm were formed.

【００５４】７０×７０×２（厚み）mmの角板は成形
後、角板の流動方向（ＭＤ）および流動方向に直角の方
向（ＴＤ）の成形収縮率を測定し、成形収縮率の比＝直
角方向（ＴＤ）の成形収縮率／流動方向（ＭＤ）の成形
収縮率を求め異方性を評価した。After forming a square plate of 70 × 70 × 2 (thickness) mm, the molding shrinkage in the flow direction (MD) and the direction perpendicular to the flow direction (TD) of the square plate is measured, and the ratio of the molding shrinkage ratio is measured. = Molding shrinkage in the perpendicular direction (TD) / molding shrinkage in the flow direction (MD) was determined to evaluate the anisotropy.

【００５５】また、７０×７０×２（厚み）mmの角板を
ＴＲ−８６０１ ＨＩＧＨ ＭＥＧＯＨＭ ＭＥＴＥＲ
（タケダ理研工業(株)製）で体積固有抵抗値を測定し、
帯電防止性能を評価した。Further, a square plate of 70 × 70 × 2 (thickness) mm was formed by using TR-8601 HIGH MEGOHM METER.
(Manufactured by Takeda Riken Kogyo Co., Ltd.)
The antistatic performance was evaluated.

【００５６】また、Ｉｚｏｄ衝撃試験片を用いてＡＳＴ
Ｍ Ｄ２５６に準じて耐衝撃性を評価した。Further, AST was performed using an Izod impact test piece.
The impact resistance was evaluated according to MD256.

【００５７】また、上記ペレット約２５ｍｍｇを熱重量
計（ＴＧＡ）でポリマーの融点＋１０℃の温度にて３０
分処理したときの熱減量を測定し、ガス発生量を評価し
た。Further, about 25 mmg of the above-mentioned pellet was measured with a thermogravimeter (TGA) at a temperature of the melting point of the polymer + 10 ° C. for 30 minutes.
The heat loss at the time of the minute treatment was measured, and the gas generation amount was evaluated.

【００５８】これらの結果を表１に示した。Table 1 shows the results.

【００５９】[0059]

【表１】 [Table 1]

【００６０】実施例１２〜１４，比較例１５〜１７ その他の添加剤として表２に示した添加剤を併用した以
外は実施例６と同様にして行った。これらの結果を表２
に示した。Examples 12 to 14, Comparative Examples 15 to 17 The same procedures as in Example 6 were carried out except that the additives shown in Table 2 were used in combination as other additives. Table 2 shows these results.
It was shown to.

【００６１】[0061]

【表２】 [Table 2]

【００６２】表１及び表２の結果より、本発明の組成物
は、耐熱性、流動性、成形性、機械特性を損なうことな
く、とりわけ低寸法異方性（低ソリ性）と帯電防止性が
均衡して優れるので、フロッピーディスクドライブ関連
部品、ハードディスクドライブ関連部品、ＣＤドライブ
関連部品、ＤＶＤドライブ関連部品、各種電気・電子部
品の運搬用容器などの帯電防止が必要とされる各種用途
に極めて適することが明らかである。From the results shown in Tables 1 and 2, the composition of the present invention shows low dimensional anisotropy (low warpage) and antistatic property without impairing heat resistance, fluidity, moldability and mechanical properties. Are balanced and excellent, so they are extremely suitable for various applications where antistatic is required, such as floppy disk drive-related parts, hard disk drive-related parts, CD drive-related parts, DVD drive-related parts, and containers for transporting various electric and electronic parts. Obviously suitable.

【００６３】[0063]

【発明の効果】本発明の液晶性樹脂組成物は液晶性ポリ
マの有する優れた耐熱性、流動性、成形性、機械特性を
損なうことなく、とりわけ低寸法異方性（低ソリ性）と
帯電防止性が均衡して優れた成形品を与え得るので帯電
防止が必要とされる各種用途に好適である。The liquid crystalline resin composition of the present invention has excellent low heat resistance, fluidity, moldability, and mechanical properties of a liquid crystalline polymer, particularly low dimensional anisotropy (low warpage) and charge. It is suitable for various applications where antistatic is required, since the antistatic properties can be balanced and an excellent molded product can be obtained.

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CF161 CF181 CL081 DA026 FA040 FB096 FB166 FD010 FD050 FD090 FD130 FD160 FD170 GP00 Continued on the front page F term (reference) 4J002 CF161 CF181 CL081 DA026 FA040 FB096 FB166 FD010 FD050 FD090 FD130 FD160 FD170 GP00

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）異方性溶融相を形成する液晶性ポリ
エステルおよび液晶性ポリエステルアミドから選ばれた
１種以上の液晶性樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）固
定炭素が９５％以上の範囲にあり、平均粒径が０．３〜
２００μｍにある黒鉛３〜２００重量部からなり、かつ
体積固有抵抗率が１×１０⁵〜１×１０¹³Ω・ｃｍであ
って帯電防止が必要とされる用途に使用される液晶性樹
脂組成物。(B) 95% by weight of (B) fixed carbon is based on 100 parts by weight of one or more liquid crystal resins selected from (A) a liquid crystal polyester and a liquid crystal polyesteramide which form an anisotropic molten phase. In the above range, the average particle size is 0.3 to
A liquid crystalline resin composition comprising ³ to 200 parts by weight of graphite having a volume of 200 μm, having a volume resistivity of 1 × 10 ⁵ to 1 × 10 ¹³ Ω · cm, and used for applications requiring antistatic properties. . 【請求項２】黒鉛が固定炭素９８％以上でかつ結晶化度
が８０〜９５％の範囲にある請求項１記載の液晶性樹脂
組成物。2. The liquid crystal resin composition according to claim 1, wherein the graphite has a fixed carbon of 98% or more and a crystallinity of 80 to 95%. 【請求項３】 液晶性樹脂（Ａ）が下記構造単位(I) 、
(II)および(IV)からなる液晶性ポリエステルおよび／ま
たは構造単位(I) 、(II)、(III) および(IV)からなる液
晶性ポリエステルである請求項１または２記載の液晶性
樹脂組成物。 【化１】 （ただし式中のＲ1 は 【化２】 から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ2 は 【化３】 から選ばれた一種以上の基を示す。また、式中Ｘは水素
原子または塩素原子を示し、構造単位(II)および(III)
の合計と構造単位(IV)は実質的に等モルである。）3. The liquid crystalline resin (A) comprises the following structural unit (I):
3. The liquid crystalline resin composition according to claim 1, which is a liquid crystalline polyester comprising (II) and (IV) and / or a liquid crystalline polyester comprising structural units (I), (II), (III) and (IV). object. Embedded image (However, R1 in the formula is And R2 represents one or more groups selected from Represents one or more groups selected from In the formula, X represents a hydrogen atom or a chlorine atom, and the structural units (II) and (III)
And the structural units (IV) are substantially equimolar. ) 【請求項４】液晶性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
さらに充填剤２００重量部以下を含有せしめてなる請求
項１〜３のいずれか記載の液晶性樹脂組成物。4. A liquid crystalline resin (A) based on 100 parts by weight,
The liquid crystalline resin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising 200 parts by weight or less of a filler.