JP2000275880A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide the organic electrophotographic photoreceptor capable of attaining high performance and high life and high reliability each in high levels and especially superior in image reproducibility and abrasion resistance, and charge stability. SOLUTION: The electrophotographic photoreceptor is obtained by successively forming at least a charge generating layer and a charge transfer layer on a conductive substrate and this charge transfer layer is characterized by the fact that it comprises at least a polymer charge transfer material and the charge transfer layer contains at least one kind of compound selected from phthalate ester, fatty acid ester, aliphatic dibasic acid ester, divalent alcohol ester, oxy acid ester, and aromatic carboxylic acid ester.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機系電子写真感
光体に関し、詳しくは、電子写真複写機、プリンタなど
に用いられる電子写真感光体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electrophotographic photosensitive member, and more particularly, to an electrophotographic photosensitive member used in an electrophotographic copying machine, a printer, and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】複写機、ファクシミリ、レーザープリン
タ、ダイレクトデジタル製版機等に応用されている電子
写真感光体を用いた電子写真方法とは、少なくとも電子
写真感光体に帯電、画像露光、現像の過程を経た後、画
像保持体（転写紙）へのトナー画像の転写、定着及び電
子写真感光体表面のクリーニングというプロセスよりな
る方法である。電子写真感光体が、この電子写真法にお
いて要求される基本的な特性としては暗所で適当な電
位に帯電できること、暗所に於いて電荷の散逸が少な
いこと、光照射によって速やかに電荷を散逸できるこ
と、等が挙げられる。近年はこれらの特性に加えて、
低コストであること、低公害性であること、長期に
わたり地汚れや画像欠陥の生じない安定した画像が得ら
れることが非常に強く要求されている。2. Description of the Related Art An electrophotographic method using an electrophotographic photosensitive member applied to a copying machine, a facsimile, a laser printer, a direct digital plate making machine, etc. is at least a process of charging, image exposing, and developing the electrophotographic photosensitive member. After that, the toner image is transferred to an image carrier (transfer paper), fixed, and the surface of the electrophotographic photosensitive member is cleaned. The basic characteristics required of the electrophotographic photoreceptor in this electrophotographic method are that it can be charged to an appropriate potential in a dark place, that there is little dissipation of charge in a dark place, and that the charge is quickly dissipated by light irradiation. And the like. In recent years, in addition to these characteristics,
There is a very strong demand for low cost, low pollution, and the ability to obtain a stable image free of background stains and image defects for a long period of time.

【０００３】従来、電子写真方式に於いて使用される感
光体としては導電性支持体上にセレンないしセレン合金
を主体とする光導電層を設けたもの、酸化亜鉛・硫化カ
ドミウム等の無機系光導電材料をバインダー中に分散さ
せたもの、及び非晶質シリコン系材料を用いたもの等が
一般的に知られているが、近年ではコストの低さ、感光
体設計の自由度の高さ、低公害性等から有機系電子写真
感光体が広く利用されるようになってきている。Conventionally, as a photoreceptor used in an electrophotographic method, a photoconductive layer having a photoconductive layer mainly composed of selenium or a selenium alloy provided on a conductive support, or an inorganic light source such as zinc oxide and cadmium sulfide is used. A material in which a conductive material is dispersed in a binder, and a material using an amorphous silicon-based material are generally known, but in recent years, the cost is low, the degree of freedom in photoconductor design is high, Organic electrophotographic photoreceptors have come to be widely used due to low pollution.

【０００４】有機系電子写真感光体には、ポリビニルカ
ルバゾール（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂、ＰＶ
Ｋ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に
代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダ
ーに代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物
質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが知
られており、特に機能分離型の感光体が注目されてい
る。この機能分離型の感光体における静電潜像形成のメ
カニズムは、感光体を帯電した後光照射すると、光は透
明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電荷発生物質
により吸収され、光を吸収した電荷発生物質は電荷担体
を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電
によって生じている電界にしたがって電荷輸送層中を移
動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像
を形成するものである。機能分離型感光体においては、
主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主に可視部に
吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用いることが
知られており、かつ有用である。[0004] Organic electrophotographic photoreceptors include photoconductive resins represented by polyvinyl carbazole (PVK), PV
A charge transfer complex type represented by K-TNF (2,4,7-trinitrofluorenone), a pigment dispersion type represented by a phthalocyanine-binder, and a function separation type using a combination of a charge generating substance and a charge transporting substance. Photoconductors and the like are known, and in particular, function-separated type photoconductors are receiving attention. The mechanism of the formation of an electrostatic latent image in this function-separated type photoreceptor is that, when the photoreceptor is charged and irradiated with light, the light passes through the transparent charge transport layer and is absorbed by the charge generation material in the charge generation layer, The charge-generating substance that has absorbed light generates charge carriers, which are injected into the charge-transporting layer, move through the charge-transporting layer according to the electric field generated by the charge, and neutralize the charge on the photoreceptor surface. Thus, an electrostatic latent image is formed. In a function-separated type photoconductor,
It is known and useful to use a charge transport material having absorption mainly in the ultraviolet region in combination with a charge generation material having absorption mainly in the visible region.

【０００５】しかしながら、かかる有機系電子写真感光
体においても特に耐久性においては必ずしも満足できる
ものではなく、近年、電子写真感光体の長寿命化に対す
る期待が高まる中で、有機系電子写真感光体の帯電安定
性を長期にわたって確保することが極めて重要な課題と
なっている。すなわち、電子写真感光体の帯電性が低下
した場合、画像濃度低下をひきおこし、反転現像方式を
用いる電子写真プロセスでは地汚れを発生する等の画像
品質の低下をひきおこし、ついには使用不能になってし
まう。However, the durability of such an organic electrophotographic photoreceptor is not always satisfactory, and in recent years, the expectation for the long life of the electrophotographic photoreceptor has been increased. It is extremely important to secure charging stability over a long period of time. That is, when the chargeability of the electrophotographic photosensitive member is reduced, the image density is reduced, and in the electrophotographic process using the reversal developing method, the image quality is reduced, such as generation of background stain, and finally the image becomes unusable. I will.

【０００６】これらの問題を改善するため多くの提案が
なされている。例えば特開昭５７−１２２４４４号公
報、特開昭６１−１５６０５２号公報に見られるように
感光層中へ酸化防止剤を添加する提案がなされている。
しかしながら、この技術は充分な帯電安定性が得られる
まで酸化防止剤を添加すると残留電位の上昇を伴ってし
まうため必ずしも有用な手段であるとは言い難い。Many proposals have been made to improve these problems. For example, as disclosed in JP-A-57-122444 and JP-A-61-156052, it has been proposed to add an antioxidant to a photosensitive layer.
However, this technique is not necessarily a useful means because addition of an antioxidant until a sufficient charge stability is obtained leads to an increase in residual potential.

【０００７】特開昭６３−１３５９５５号公報、特開平
２−３７３５９号公報、特開平２−１１４２６９号公
報、特開平５−５３３５７号公報に見られるように感光
層の上に表面保護層としてガスバリアー性樹脂層を設け
る提案がなされている。かかる樹脂層は絶縁性の高い高
分子材料を単独で用いる場合と金属酸化物を添加する場
合がある。しかしながら、高分子材料を単独で用いる場
合、樹脂層の膜厚を厚くすると保護層の抵抗が上がり初
期の残留電位が上昇し、非画像部に地汚れが現れ画像の
低下を招く。また、樹脂層の膜厚を薄くするとガスバリ
アー効果が不十分となり帯電性の低下、帯電の立ち上が
りの遅れなどの電子写真特性の劣化が顕著となる。この
ように、絶縁性の高い高分子材料を単独で用いる構成で
は初期の良好な電子写真特性と耐ガス性を同時に満足さ
せることは難しい。また、表面保護層に金属酸化物を添
加し導電性を向上させた場合、残留電位の上昇は低減で
きるものの感光体の抵抗値が低下することは感光体特性
上好ましくない。As disclosed in JP-A-63-135555, JP-A-2-37359, JP-A-2-114269, and JP-A-5-53357, a gas is used as a surface protective layer on a photosensitive layer. It has been proposed to provide a barrier resin layer. Such a resin layer may be formed by using a polymer material having a high insulating property alone or by adding a metal oxide. However, when the polymer material is used alone, if the thickness of the resin layer is increased, the resistance of the protective layer is increased, the initial residual potential is increased, and background stains appear in the non-image area, resulting in deterioration of the image. In addition, when the thickness of the resin layer is reduced, the gas barrier effect becomes insufficient, and the deterioration of electrophotographic properties such as a decrease in charging properties and a delay in rising of charging becomes remarkable. As described above, it is difficult to simultaneously satisfy good initial electrophotographic characteristics and gas resistance in a configuration using a high insulating polymer material alone. Further, when the metal oxide is added to the surface protective layer to improve the conductivity, an increase in the residual potential can be reduced, but a decrease in the resistance value of the photoconductor is not preferable in terms of the photoconductor characteristics.

【０００８】また、特開昭６０−２２５１６０号公報で
は光導電層がポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及び水素化
トリフェニルを含有することにより、また特開平３−１
３４６７０号公報では電荷輸送層が有機電荷移動物質、
結着物質、及びビフェニル、ｏ−タ−フェニル、ｍ−タ
−フェニル、ジフェニルエーテル、安息香酸フェニル、
フタル酸ジフェニルから選ばれる化合物の１種を含有す
ることにより光導電性を損なうことなく良好な可塑性を
有する感光体を提供している。しかし、ここにはこれら
の化合物は感光層の残留応力を低減させるなどの可塑性
以外の記述はない。また、特開平８−２９７３７３号、
特開平８−３２０５８１号公報ではそれぞれ感光層にリ
ン酸エステル化合物、脂肪酸エステル化合物を含有する
ことにより残留電位の蓄積性が小さい感光体を提供して
いる。しかし、ここには残留電位の低減化以外の記述は
なく、添加される電荷輸送材料によっては膜削れを促進
してしまうものが少なく、必ずしも有用な手段と言えな
い。In Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-225160, the photoconductive layer contains poly-N-vinylcarbazole and triphenyl hydride.
In JP 34670, the charge transport layer is composed of an organic charge transfer material,
A binder, and biphenyl, o-ter-phenyl, m-ter-phenyl, diphenyl ether, phenyl benzoate,
By providing one kind of compound selected from diphenyl phthalate, a photoconductor having good plasticity without impairing photoconductivity is provided. However, there is no description of these compounds other than plasticity such as reduction of the residual stress of the photosensitive layer. Also, JP-A-8-297373,
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-320581 provides a photosensitive member having a small residual potential accumulation property by containing a phosphoric acid ester compound and a fatty acid ester compound in the photosensitive layer. However, there is no description other than reduction of the residual potential, and there are few added charge transporting materials that promote the film shaving, so that this is not necessarily a useful means.

【０００９】更に、有機系電子写真感光体の耐摩耗性を
改善することにより画像品質の低下を抑える技術が提案
されている。例えば、有機系電子写真感光体のバインダ
ー樹脂を改良したもの(特開平５−２１６２５０号公報)
や高分子型の電荷輸送物質（特開昭５１−７３８８８号
公報、特開昭５４−８５２７号公報、特開昭５４−１１
７３７号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開
昭５７−７８４０２号公報、特開昭６３−２８５５５２
号公報、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１
３０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開
平３−５０５５５号公報、特開平４−１７５３３７号公
報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０
７６７号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平
５−３１０９０４号公報等に記載)が注目され開示され
ている。上記公報において、電荷輸送層のバインダー樹
脂を改良したものは低分子電荷輸送物質の組成分割合か
ら著しい耐摩耗性の向上が見られない。高分子型電荷輸
送物質を用いたものは電荷輸送層成分をほとんど高分子
化したことにより膜削れの改善が発揮されるが、十分な
帯電安定性を示す有機系電子写真感光体は未だ得られて
いない。Further, there has been proposed a technique for suppressing a decrease in image quality by improving the abrasion resistance of an organic electrophotographic photosensitive member. For example, an organic electrophotographic photosensitive member obtained by improving a binder resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-216250)
And charge transport materials of polymer type (JP-A-51-73888, JP-A-54-8527, JP-A-54-11).
737, JP-A-56-150749, JP-A-57-78402, JP-A-63-285552
JP, JP-A-64-1728, JP-A-64-1
No. 3061, JP-A-64-19049, JP-A-3-50555, JP-A-4-175337, JP-A-4-225014, JP-A-4-230
767, JP-A-5-232727 and JP-A-5-310904). In the above-mentioned publication, the improved binder resin of the charge transport layer does not show remarkable improvement in wear resistance due to the composition ratio of the low molecular charge transport material. In the case of using a polymer type charge transporting material, the charge transport layer component is almost polymerized to improve film abrasion.However, an organic electrophotographic photoreceptor showing sufficient charge stability has not yet been obtained. Not.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高性能、長
寿命、高信頼性を高いレベルで達成する有機系電子写真
用感光体を提供することであり、特に画質再現性、耐摩
耗性、帯電安定性に優れた有機系電子写真用感光体を提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an organic electrophotographic photoreceptor which achieves high performance, long life and high reliability at a high level. It is another object of the present invention to provide an organic electrophotographic photoreceptor having excellent charge stability.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題に
対し鋭意検討を重ねた結果、導電性支持体上に少なくと
も電荷発生層と電荷輸送層を順次積層した電子写真感光
体において、この電荷輸送層が少なくとも高分子電荷輸
送物質を含有し、更にこの電荷輸送層にフタル酸エステ
ル、脂肪酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価ア
ルコールエステル、オキシ酸エステル、および芳香族カ
ルボン酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物
を含有させることにより、繰り返し乃至長期使用による
有機系電子写真感光体の帯電性低下を飛躍的に抑制する
ことが可能であることを見出し、本発明を完成するに至
った。繰り返し乃至長期使用による有機系電子写真感光
体の帯電性低下は感光層の膜削れによる感光層の低抵抗
化が主たる原因であると考えられている。また、帯電に
伴う酸化性物質の感光体表面層への付着、さらに生じる
感光層の劣化によっても感光層の低抵抗化が生じると考
えられている。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above problems, the present inventors have found that in an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, The charge transport layer contains at least a polymeric charge transport material, and the charge transport layer further comprises a phthalic acid ester, a fatty acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a dihydric alcohol ester, an oxyacid ester, and an aromatic carboxylic acid ester. By including at least one selected compound, it has been found that it is possible to drastically suppress a decrease in the chargeability of the organic electrophotographic photoreceptor due to repeated or long-term use, and completed the present invention. Was. It is considered that the decrease in the chargeability of the organic electrophotographic photoreceptor due to repeated or long-term use is mainly caused by the reduction in the resistance of the photosensitive layer due to the scraping of the film of the photosensitive layer. It is also considered that the oxidizing substance adheres to the surface layer of the photoreceptor due to the charging, and further the deterioration of the photosensitive layer causes a reduction in the resistance of the photosensitive layer.

【００１２】従来の電子写真感光体は、光減衰の感度の
制約から低分子電荷輸送物質を高分子樹脂バインダー中
に５０％程度分散させた電荷輸送層を表層に用いてお
り、このため繰り返し使用における膜削れが生じやすい
という欠点を有している。これに対し、近年高分子電荷
輸送物質を電荷輸送層の主成分とする検討がなされてき
た。これにより電荷輸送層中に多量の低分子成分（従来
の低分子電荷輸送物質）を含有させる必要がなく、電荷
輸送層の強度の向上にともなう膜削れの低減がなされ
た。しかしながら、高分子電荷輸送物質を電荷輸送層
（以下、簡単のため、高分子電荷輸送層と称す）とした
感光体においても、帯電安定性の改善は必ずしも満足さ
れるものではなかった。A conventional electrophotographic photoreceptor uses a charge transport layer in which a low-molecular charge transport material is dispersed in a polymer resin binder by about 50% because of the restriction of the sensitivity of light attenuation, and is used repeatedly as a surface layer. Has the disadvantage that the film is easily shaved. On the other hand, in recent years, studies have been made to use a polymer charge transport material as a main component of the charge transport layer. As a result, it is not necessary to include a large amount of low molecular components (conventional low molecular charge transport material) in the charge transport layer, and the film abrasion accompanying the improvement of the strength of the charge transport layer is reduced. However, even in a photoreceptor in which a polymer charge transport material is a charge transport layer (hereinafter, referred to as a polymer charge transport layer for simplicity), improvement in charge stability has not always been satisfied.

【００１３】本発明者らは以上の原因を検討したとこ
ろ、高分子電荷輸送層は低分子電荷輸送物質とバインダ
ー樹脂からなる従来型の電荷輸送層（以下、簡単のた
め、低分子電荷輸送層と称す）と比較して一般にガス透
過性が高いことを見出した。更に、繰り返し使用による
感光体の帯電劣化の度合いとガス透過性の度合いに相関
性が見られることを確認している。すなわち、耐摩耗性
に優れた高分子電荷輸送物質を用いた感光体においては
充分な帯電安定性が確保できない原因の１つとして、高
分子電荷輸送層の高いガス透過性が考えられる。帯電プ
ロセスによって発生する酸化性物質が感光層内へ浸透す
る度合いが大きくなるほど、感光層の低抵抗化が激しく
なることは、容易に推測される。したがって、有機系電
子写真感光体の帯電安定性を確保するためには、膜削れ
を改善することに加え、ガス透過性を低減させることが
有効な手段であると考えることができる。ここで発明者
らは、低分子電荷輸送層膜のガス透過性はそのバインダ
ー樹脂単独膜よりも極めて低いという知見を得ている。
さらに、低分子電荷輸送物質の含有率が多い電荷輸送層
膜ほどガス透過性が低い知見も得ている。これらの知見
から、低分子電荷輸送層において、低分子電荷輸送物質
は電荷輸送の機能に加え、感光層のガスバリアー性を高
める機能を担っていることが考えられる。したがって、
低分子化合物を高分子電荷輸送層中へ添加することによ
り、高い耐摩耗性とガスバリアー性を併せ持つ感光体を
得ることが可能となり、上記問題を解決することが推察
される。The present inventors have studied the above causes, and found that the polymer charge transport layer is a conventional charge transport layer comprising a low molecular charge transport material and a binder resin (hereinafter referred to as a low molecular charge transport layer for simplicity). ) Was generally found to have higher gas permeability. Furthermore, it has been confirmed that there is a correlation between the degree of charge deterioration of the photosensitive member due to repeated use and the degree of gas permeability. That is, high charge permeability of the polymer charge transport layer can be considered as one of the reasons that sufficient charge stability cannot be ensured in a photoreceptor using a polymer charge transport material having excellent wear resistance. It is easily presumed that the lower the resistance of the photosensitive layer becomes, the more the oxidizing substance generated by the charging process penetrates into the photosensitive layer. Therefore, in order to secure the charging stability of the organic electrophotographic photoreceptor, it can be considered that an effective means is to reduce gas permeability in addition to improving film abrasion. Here, the inventors have found that the gas permeability of the low molecular charge transport layer film is extremely lower than that of the binder resin alone film.
Further, it has been found that the charge transport layer having a higher content of a low-molecular charge transport material has a lower gas permeability. From these findings, it is considered that in the low-molecular-weight charge transport layer, the low-molecular-weight charge transport material has a function of enhancing the gas barrier property of the photosensitive layer in addition to the charge transport function. Therefore,
By adding a low molecular weight compound to the polymer charge transport layer, it becomes possible to obtain a photoreceptor having both high abrasion resistance and gas barrier properties, and it is presumed that the above-mentioned problem is solved.

【００１４】しかしながら、低分子化合物を高分子電荷
輸送層に添加することによって耐摩耗性を損なうものや
残留電位が上昇するものが多数存在する。更には電荷輸
送層に用いられる樹脂との親和性が小さいために添加剤
の昇華やブリードアウトが生じてしまい、期待される効
果の持続性が得られないものが少なくない。ところが、
本発明者らは低分子化合物のなかでもフタル酸エステ
ル、脂肪酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価ア
ルコールエステル、オキシ酸エステル、および芳香族カ
ルボン酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物
を高分子電荷輸送物質が含有される電荷輸送層膜中ヘ添
加することにより該電荷輸送層の耐摩耗性を損なわずに
ガスバリアー性を向上させることが可能であることを見
出した。また、これらの化合物を添加しても残留電位の
蓄積が問題とならないことを確認した。すなわち、本発
明者らはこれらの化合物を高分子電荷輸送層中へ添加す
ることによって、飛躍的な帯電安定性を発現すると共に
添加によって残留電位の蓄積が問題とならない感光体を
得ることが可能であることを見出し本発明を完成するに
至った。However, there are a large number of compounds which impair the abrasion resistance and increase the residual potential by adding a low molecular compound to the polymer charge transport layer. In addition, there are many cases where the additive does not have a sufficient effect, because the affinity for the resin used in the charge transport layer is low, and thus the additive is sublimated or bleeds out. However,
The present inventors have developed at least one compound selected from phthalic acid esters, fatty acid esters, aliphatic dibasic acid esters, dihydric alcohol esters, oxyacid esters, and aromatic carboxylic acid esters among low molecular weight compounds. It has been found that the gas barrier property can be improved without impairing the abrasion resistance of the charge transport layer by adding it to the charge transport layer film containing the molecular charge transport material. In addition, it was confirmed that the accumulation of the residual potential was not a problem even when these compounds were added. That is, by adding these compounds to the polymer charge transport layer, the present inventors can obtain a photoreceptor that exhibits remarkable charge stability and does not cause a problem of accumulation of residual potential by the addition. And completed the present invention.

【００１５】現時点ではかかる全容は不明であるが、こ
れら化合物の化学構造中には、高分子電荷輸送物質に対
してアンカー機能を有する適度な極性部を有するため、
これらの化合物は膜中への保持性が高く、長期にわたり
高いガスバリアー性が維持される。また、初期使用時と
比較して繰り返し乃至長期にわたり使用した後の残留電
位に大きな変化が見られない理由の一つとして、これら
の化合物は化学的に劣化することが少ないためであると
推測される。また、これら化合物は汎用プラスチックに
対して柔軟性を付与させる目的で用いられることが多
い。これは化合物の分子構造中、適度な極性部に加え、
膜の柔軟性を付与できる適度な非極性部を併せ持つこと
に起因するものと思われる。上記化合物を添加すること
によるプラスチックの柔軟性付与は高分子電荷輸送物質
に対しても同様の効果を発現するものと類推される。す
なわち、これら化合物は添加によって電荷輸送層膜を脆
化することがないため、電荷輸送層膜の耐摩耗性に対し
て悪影響を及ぼさないと考えられる。At present, the entirety of such a compound is unknown, but since the chemical structure of these compounds has a moderately polar portion having an anchor function for a polymer charge transporting substance,
These compounds have high retention in the film and maintain high gas barrier properties over a long period of time. In addition, it is presumed that one of the reasons why a large change in the residual potential after repeated or long-term use compared with the initial use is not seen is that these compounds are less chemically deteriorated. You. Further, these compounds are often used for imparting flexibility to general-purpose plastics. This is in addition to the appropriate polar part in the molecular structure of the compound,
This is considered to be due to having an appropriate non-polar portion that can impart flexibility to the film. It is presumed that imparting flexibility to plastics by adding the above compound exerts the same effect on polymer charge transporting substances. That is, since these compounds do not embrittle the charge transport layer film due to the addition, it is considered that they do not adversely affect the wear resistance of the charge transport layer film.

【００１６】以上の化合物を低分子電荷輸送層に適用す
る場合、既にバインダー樹脂には低分子電荷輸送物質が
高濃度に分散されているため、これら化合物の添加量は
極めて制限されてしまう。したがって、添加による大き
な効果は期待できない。また、低分子電荷輸送層膜は低
分子電荷輸送物質が高度に分散されているため、ガラス
転移点が低い場合が多く、上記化合物を更に添加すると
ガラス転移点が機内温度迄低下するものが少なくない。
このため、感光層の変形やトナーの融着等を誘発させて
しまうため、低分子電荷輸送層に対しては必ずしも有用
な手段とは言えない。したがって、本発明において電荷
輸送層に高分子電荷輸送物質を含有させることが極めて
重要となる。When the above compounds are applied to the low molecular charge transport layer, the amount of these compounds added is extremely limited because the low molecular charge transport material is already dispersed in the binder resin at a high concentration. Therefore, a great effect cannot be expected by the addition. Further, since the low-molecular charge transport layer film is highly dispersed with the low-molecular charge transport material, the glass transition point is often low. Absent.
For this reason, deformation of the photosensitive layer, fusing of the toner, and the like are induced, so that the method is not necessarily useful for the low-molecular charge transport layer. Therefore, in the present invention, it is extremely important that the charge transport layer contains a polymer charge transport material.

【００１７】次に、本発明に用いられる高分子電荷輸送
物質について述べる。高分子電荷輸送物質としては、一
般的な以下のような高分子物質を用いることができる。 （ａ）カルバソール環を有する重合体 例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバソール、特開昭５０−
８２０５６号公報、特開昭５４−９６３２号公報、特開
昭５４−１１７３７号公報、特開平４−１７５３３７号
公報、特開平４−１８３７１９号公報、特開平６−２３
４８４１号公報に記載の化合物等が例示される。 （ｂ）ヒドラゾン構造を有する重合体 例えば、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６１−
２０９５３号公報、特開昭６１−２９６３５８号公報、
特開平１−１３４４５６号公報、特開平１−１７９１６
４号公報、特開平３−１８０８５１号公報、特開平３−
１８０８５２号公報、特開平３−５０５５５号公報、特
開平５−３１０９０４号公報、特開平６−２３４８４０
号公報に記載の化合物等が例示される。 （ｃ）ポリシリレン重合体 例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平１−
８８４６１号公報、特開平４−２６４１３０号公報、特
開平４−２６４１３１号公報、特開平４−２６４１３２
号公報、特開平４−２６４１３３号公報、特開平４−２
８９８６７号公報に記載の化合物等が例示される。 （ｄ）トリアリールアミン構造を有する重合体 例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−４−ア
ミノポリスチレン、特開平１−１３４４５７号公報、特
開平２−２８２２６４号公報、特開平２−３０４４５６
号公報、特開平４−１３３０６５号公報、特開平４−１
３３０６６号公報、特開平５−４０３５０号公報、特開
平５−２０２１３５号公報に記載の化合物等が例示され
る。 （ｅ）その他の重合体 例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特
開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５６−１５０７４
９号公報、特開平６−２３４８３６号公報、特開平６−
２３４８３７号公報に記載の化合物等が例示される。Next, the polymer charge transporting material used in the present invention will be described. As the polymer charge transport material, the following general polymer materials can be used. (A) Polymer having a carbazole ring For example, poly-N-vinyl carbazole,
No. 82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-11737, JP-A-4-175337, JP-A-4-183719, JP-A-6-23
Compounds described in JP-A-4841 are exemplified. (B) Polymer having a hydrazone structure For example, JP-A-57-78402, JP-A-61-78402
JP-A-20953, JP-A-61-296358,
JP-A-1-134456, JP-A-1-17916
No. 4, JP-A-3-180851, JP-A-3-180851
180852, JP-A-3-50555, JP-A-5-310904, JP-A-6-234840
And the like. (C) Polysilylene polymer For example, JP-A-63-285552,
88461, JP-A-4-264130, JP-A-4-264131, JP-A-4-264132
JP, JP-A-4-264133, JP-A-4-4-2
Compounds described in JP-A-89867 are exemplified. (D) Polymer having a triarylamine structure For example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-134457, JP-A-2-282264, JP-A-2-282 304456
JP, JP-A-4-133065, JP-A-4-13-1
Compounds described in JP-A-33066, JP-A-5-40350, and JP-A-5-202135 are exemplified. (E) Other polymers For example, a formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-15074
9, JP-A-6-234836 and JP-A-6-34836.
Compounds described in JP-A-234837 are exemplified.

【００１８】本発明に使用される電子供与性基を有する
重合体は、上記重合体だけではなく、公知単量体の共重
合体や、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリ
マーや、また、例えば特開平３−１０９４０６号公報に
開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体
等を用いることも可能である。また、本発明に用いられ
る高分子電荷輸送物質として更に有用なトリアリールア
ミン構造を有するポリカーボネート、ポリウレタン、ポ
リエステル、ポリエーテルとしては以下に記載の化合物
が例示される。例えば、特開昭６４−１７２８号公報、
特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９０４
９号公報、特開平４−１１６２７号公報、特開平４−２
２５０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特
開平４−３２０４２０号公報、特開平５−２３２７２７
号粉公報、特開平７−５６３７４号公報、特開平９−１
２７７１３号公報、特開平９−２２２７４０号公報、特
開平９−２６５１９７号公報、特開平９−２１１８７７
号公報、特開平９−３０４９５６号公報等に記載のもの
がある。The polymer having an electron donating group used in the present invention is not limited to the above polymer, but may be a copolymer of a known monomer, a block polymer, a graft polymer, a star polymer, For example, it is also possible to use a crosslinked polymer having an electron donating group as disclosed in JP-A-3-109406. The following compounds are exemplified as polycarbonates, polyurethanes, polyesters, and polyethers having a triarylamine structure, which are more useful as the polymer charge transporting material used in the present invention. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-1728,
JP-A-64-13061, JP-A-64-1904
9, JP-A-4-11627, JP-A-4-4-2
JP-A-25014, JP-A-4-230767, JP-A-4-320420, JP-A-5-232727
JP-A No. 7-56374, JP-A No. 9-1
27713, JP-A-9-222740, JP-A-9-265197, JP-A-9-212877
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-304956.

【００１９】また、本発明に用いられる高分子電荷輸送
物質としてより更に有用なトリアリールアミン構造分岐
鎖に有するポリカーボネートとしては以下のようなもの
が挙げられる。トリアリールアミン構造を分岐鎖に有す
るポリカーボネートとは、トリアリールアミン構造の一
つのアリール基が何らかの結合基を介して、又は介しな
いでポリカーボネートの主鎖から分岐している高分子構
造を指す。Further, examples of the polycarbonate having a triarylamine structure branched chain which is more useful as the polymer charge transporting material used in the present invention include the following. The polycarbonate having a triarylamine structure in a branched chain refers to a polymer structure in which one aryl group of the triarylamine structure is branched from the main chain of the polycarbonate via a bonding group or not.

【００２０】本発明に用いられる高分子電荷輸送物質と
して、下記一般式１〜６で表わされるトリアリールアミ
ン構造を分岐鎖に有するポリカーボネートが有効に用い
られる。一般式１〜６で表わされる高分子電荷輸送物質
を以下に例示し、具体例を示す。As the polymer charge transporting material used in the present invention, a polycarbonate having a triarylamine structure represented by the following general formulas 1 to 6 in the branched chain is effectively used. The polymer charge transport materials represented by the general formulas 1 to 6 are exemplified below, and specific examples are shown.

【００２１】[0021]

【化９】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して置換もしくは
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ₄は水素原子
又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ₅、Ｒ₆は置換
もしくは無置換のアリール基、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ独
立して０〜４の整数、ｋ、ｊは組成を表わし、０．１≦
ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表わし
５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状
脂肪族の２価基、または下記一般式で表わされる２価基
を表わす。Embedded image In the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or halogen atom, R ₄ is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R ₅ and R ₆ are substituted or unsubstituted. A substituted aryl group, o, p, and q each independently represent an integer of 0 to 4, k and j each represent a composition, and 0.1 ≦
k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula.

【００２２】[0022]

【化１０】 式中、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂は各々独立して置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わ
す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１
〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−
ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を
表わす。）または、Embedded image In the formula, R ₁₀₁ and R ₁₀₂ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4; Y is a single bond;
~ 12 linear, branched or cyclic alkylene groups,
-O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, -
CO—O—Z—O—CO— (wherein, Z represents an aliphatic divalent group) or

【００２３】[0023]

【化１１】 （式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整
数、Ｒ₁₀₃、Ｒ₁₀₄は置換または無置換のアルキル基又は
アリール基を表わす。）を表わす。ここで、Ｒ₁₀₁とＲ
₁₀₂、Ｒ₁₀₃とＲ₁₀₄は、それぞれ同一でも異なってもよ
い。Embedded image (In the formula, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₁₀₃ and R ₁₀₄ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.) Where R ₁₀₁ and R
₁₀₂ , R ₁₀₃ and R ₁₀₄ may be the same or different.

【００２４】一般式１の具体例 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して置換もしくは無置換
のアルキル基又はハロゲン原子を表わすが、その具体例
としては以下のものを挙げることができ、同一であって
も異なってもよい。アルキル基として好ましくは、Ｃ₁
〜₁₂とりわけＣ₁〜₈、更に好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖ま
たは分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基は
さらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコ
キシ基、フェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のア
ルキル基もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で置換された
フェニル基を含有しても良い。具体的には、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ト
リフルオロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエ
チル基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチ
ルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニル
ベンジル基等が挙げられる。Specific Examples of General Formula 1 R ₁ , R ₂ and R ₃ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. Specific examples thereof include the following. They may be the same or different. Preferably, the alkyl group is C ₁
To ₁₂ especially C ₁ to C ₈ , more preferably C _{1 to} C ₄ linear or branched alkyl groups, and these alkyl groups are furthermore a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C _{1 to} C ₄ alkoxy group, It may contain a phenyl group or a phenyl group substituted with a halogen atom, a C ₁ -C ₄ alkyl group or a C ₁ -C ₄ alkoxy group. Specifically, a methyl group,
Ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2 -Ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.

【００２５】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。Ｒ₄は水素
原子又は置換もしくは無置換のアルキル基を表わすがそ
のアルキル基の具体例としては上記のＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃と
同様のものが挙げられる。Ｒ₅、Ｒ₆は置換もしくは無置
換のアリール基を表わすが、その具体例としては以下の
ものを挙げることができ、同一であっても異なってもよ
い。芳香族炭化水素基。芳香族炭化水素基としては、フ
ェニル基、縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、
２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレ
ニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニレニ
ル基、クリセニル基、フルオレニリデンフェニル基、５
Ｈ−ジベンゾ[ａ，ｄ]シクロヘプテニリデンフェニル
基、非縮合多環基としてビフェニリル基、ターフェニリ
ル基などが挙げられる。複素環基。複素環基としては、
チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラ
ニル基、カルバゾリル基などが挙げられる。Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. R ₄ represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and specific examples of the alkyl group include the same as those described above for R ₁ , R ₂ and R ₃ . R ₅ and R _{6 each} represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. Aromatic hydrocarbon group. As the aromatic hydrocarbon group, a phenyl group, a naphthyl group, a pyrenyl group as a condensed polycyclic group,
2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5
An H-dibenzo [a, d] cycloheptenylidenephenyl group and a non-fused polycyclic group include a biphenylyl group and a terphenylyl group. Heterocyclic group. As a heterocyclic group,
Examples include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.

【００２６】上述のアリール基は以下に示す置換基とし
て有してもよい。 （１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 （２）アルキル基。アルキル基としては、上記のＲ₁、
Ｒ₂、Ｒ₃と同様のものが挙げられる。 （３）アルコキシ基（−ＯＲ₁₀₅）。アルコキシ基（−
ＯＲ₁₀₅）としては、Ｒ_{10 5}は（２）で定義したアルキル
基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２
−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフル
オロメトキシ基等が挙げられる。 （４）アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これは、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
キル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよ
い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ
基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、
４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、
６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。 （５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基。
置換メルカプト基またはアリールメルカプト基として
は、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニル
チオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 （６）アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基は（２）で定義したアルキル基を表
わす。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノ基等が挙げられる。 （７）アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。The above aryl group may have the following substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, the above R ₁ ,
The same as R ₂ and R ₃ can be mentioned. (3) an alkoxy group (—OR ₁₀₅ ). Alkoxy group (-
The OR _105), R _{10 5} represents an alkyl group specified in (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, n
-A propoxy group, an i-propoxy group, a t-butoxy group,
n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2
-Hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. It may contain a C ₁ -C ₄ alkoxy group, a C ₁ -C ₄ alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group,
4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group,
6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. (5) Substituted mercapto or arylmercapto groups.
Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group. As the alkyl-substituted amino group, the alkyl group represents the alkyl group defined in (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, an N, N-dibenzylamino group, and the like. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.

【００２７】Ｘは下記一般式（Ａ）のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式（Ｂ）のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記
一般式（Ａ）のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式（Ｂ）から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。X is the main chain of the diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (A) when the diol compound having the triarylamino group is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like. Introduced inside. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group of the following general formula (A) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.

【００２８】[0028]

【化１２】 Embedded image

【００２９】[0029]

【化１３】 Embedded image

【００３０】一般式（Ｂ）のジオール化合物の具体例と
しては以下のものが挙げられる。１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，１０−デカンジオール、２−メチル−１，
３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテル
グリコール等の脂肪族ジオールや１，４−シクロヘキサ
ンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、シクロ
ヘキサン−１，４−ジメタノール等の環状脂肪族ジオー
ルが挙げられる。Specific examples of the diol compound of the general formula (B) include the following. 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 2-methyl-1,
3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, diethylene glycol, triethylene glycol,
Examples thereof include aliphatic diols such as polyethylene glycol and polytetramethylene ether glycol, and cyclic aliphatic diols such as 1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, and cyclohexane-1,4-dimethanol.

【００３１】また、芳香環を有するジオールとして、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，
２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテ
ン、エチレングリコールービス（４−ヒドロキシベンゾ
エート）、ジエチレングリコールービス（４−ヒドロキ
シベンゾエート）、トリエチレングリコールービス（４
−ヒドロキシベンゾエート）、１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。As the diol having an aromatic ring,
4,4′-dihydroxydiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-
Bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 2,
2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-isopropyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone,
4 'dihydroxydiphenylsulfoxide, 4,4'-
Dihydroxydiphenyl sulfide, 3,3′-dimethyl-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide,
4,4'-dihydroxydiphenyl oxide, 2,2-
Bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) xanthene, ethylene glycol-bis (4-hydroxybenzoate), diethylene glycol Bis (4-hydroxybenzoate), triethylene glycol-bis (4
-Hydroxybenzoate), 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) -tetramethyldisiloxane, phenol-modified silicone oil and the like.

【００３２】[0032]

【化１４】 式中、Ｒ₇、Ｒ₈は置換もしくは無置換のアリール基、Ａ
ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、一般式１の場合と同じであ
る。Embedded image In the formula, R ₇ and R ₈ represent a substituted or unsubstituted aryl group, A
r ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the general formula 1.

【００３３】一般式２の具体例 Ｒ₇、Ｒ₈は置換もしくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素
基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、縮合多環
基としてナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル
基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニ
ル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ
[ａ，ｄ]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多環
基としてビフェニリル基、ターフェニリル基、または、Specific Examples of General Formula 2 R ₇ and R _{8 each} represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, a 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, an azulenyl group, an anthryl group, a triphenylenyl group, a chrysenyl group as a condensed polycyclic group, Fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo
[a, d] cycloheptenylidenephenyl group, biphenylyl group, terphenylyl group as non-fused polycyclic group, or

【００３４】[0034]

【化１５】 （ここで、Ｗは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂
−、−Ｃ−及び以下の２価基を表わす。）Embedded image (Wherein, W is, -O -, - S -, - SO -, - SO 2
-, -C- and the following divalent groups are represented. )

【００３５】[0035]

【化１６】 Embedded image

【００３６】[0036]

【化１７】 Embedded image

【００３７】[0037]

【化１８】 Embedded image

【００３８】[0038]

【化１９】 で表される基。Embedded image Group represented by

【００３９】複素環基。複素環基としては、チエニル
基、ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基などが挙げられる。また、Ａｒ₁、Ａｒ₂
およびＡｒ₃で示されるアリレン基としてはＲ₇およびＲ
₈で示したアリール基の２価基が挙げられ、同一であっ
ても異なってもよい。Heterocyclic group. Heterocyclic groups include thienyl, benzothienyl, furyl, benzofuranyl,
And a carbazolyl group. Ar ₁ , Ar ₂
And arylene groups represented by Ar ₃ include R ₇ and R
_The divalent group of the aryl group represented by ₈ may be mentioned, which may be the same or different.

【００４０】上述のアリール基及びアリレン基は以下に
示す置換基として有してもよい。また、これら置換基は
上記一般式中のＲ₁₀₆、Ｒ₁₀₇、Ｒ₁₀₈の具体例として表
される。 （１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 （２）アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁〜Ｃ₁₈、さらに好ましくはＣ₁〜
Ｃ₄の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらの
アルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ
₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原
子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキ
シ基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル
基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。 （３）アルコキシ基（−ＯＲ₁₀₉）。アルコキシ基（−
ＯＲ₁₀₉）としては、Ｒ_{10 9}は（２）で定義したアルキル
基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２
−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフル
オロメトキシ基等が挙げられる。 （４）アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これは、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
キル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよ
い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ
基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、
４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、
６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。 （５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基。
置換メルカプト基またはアリールメルカプト基として
は、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニル
チオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following substituents. Further, these substituents are represented as specific examples of R ₁₀₆ , R ₁₀₇ and R _{108 in} the above general formula. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C ₁ -C ₁₂ especially C ₁ -C _18, more preferably C ₁ ~
C ₄ straight-chain or branched-chain alkyl groups. These alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group,
₁ -C ₄ alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom, may contain a phenyl group substituted with an alkyl group or a C ₁ -C ₄ alkoxy group C ₁ -C _4. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl,
i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4- Examples include a methoxybenzyl group and a 4-phenylbenzyl group. (3) an alkoxy group (—OR ₁₀₉ ). Alkoxy group (-
The OR _109), R _{10 9} represents an alkyl group specified in (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, n
-A propoxy group, an i-propoxy group, a t-butoxy group,
n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2
-Hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. It may contain a C ₁ -C ₄ alkoxy group, a C ₁ -C ₄ alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group,
4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group,
6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. (5) Substituted mercapto or arylmercapto groups.
Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.

【００４１】[0041]

【化２０】 …（６） 式中、Ｒ₁₁₀及びＲ₁₁₁は各々独立に（２）で定義したア
ルキル基またはアリール基を表わし、アリール基として
は例えばフェニル基、ビフェニル基、またはナフチル基
が挙げられ、これらはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として
含有してもよい。またアリール基上の炭素原子と共同で
環を形成してもよい。具体的には、ジエチルアミノ基、
Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベ
ンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリ
ジル基等が挙げられる。 （７）メチレンジオキシ基、またはメチレンジチオ基等
のアルキレンジオキシ基またはアルキレンジチオ基等が
挙げられる。Embedded image ... (6) In the formula, R ₁₁₀ and R ₁₁₁ each independently represent an alkyl group or an aryl group defined in (2), and examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group. A C ₁ -C ₄ alkoxy group, C ₁
It may contain an alkyl group of from to C ₄ or a halogen atom as a substituent. Further, a ring may be formed together with a carbon atom on the aryl group. Specifically, a diethylamino group,
N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group, uroridyl group and the like. (7) An alkylenedioxy group or an alkylenedithio group such as a methylenedioxy group or a methylenedithio group.

【００４２】Ｘは下記一般式（Ｃ）のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式（Ｂ）ジオール
化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この
場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重
合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一
般式（Ｃ）のトリアリールアミノ基を有するジオール化
合物と下記一般式（Ｂ）から誘導されるビスクロロホー
メートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入さ
れる。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共
重合体となる。X is a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (C), which is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like. Will be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (C) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.

【００４３】[0043]

【化２１】 Embedded image

【００４４】[0044]

【化２２】 一般式（Ｂ）のジオール化合物は一般式１と同じものが
挙げられる。Embedded image As the diol compound of the general formula (B), the same compounds as those of the general formula 1 can be mentioned.

【００４５】[0045]

【化２３】 式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆は同一又は異なるアリレン基を表
わす。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、一般式１の場合と同じで
ある。Embedded image In the formula, R ₉ and R ₁₀ are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar ₄ , Ar ₅ and Ar ₆ represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the general formula 1.

【００４６】一般式３の具体例 Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換もしくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素
基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、縮合多環
基としてナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル
基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニ
ル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ
[ａ，ｄ]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多環
基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが挙げ
られる。複素環基。複素環基としては、チエニル基、ベ
ンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバ
ゾリル基などが挙げられる。Specific examples of the general formula 3 R ₉ and R ₁₀ represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, a 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, an azulenyl group, an anthryl group, a triphenylenyl group, a chrysenyl group as a condensed polycyclic group, Fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo
[a, d] cycloheptenylidenephenyl group, and non-condensed polycyclic group include biphenylyl group and terphenylyl group. Heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.

【００４７】また、Ａｒ₄、Ａｒ₅、およびＡｒ₆で示さ
れるアリレン基としてはＲ₉およびＲ ₁₀で示したアリー
ル基の２価基が挙げられ、同一であっても異なってもよ
い。上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を
置換基として有してもよい。 （１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 （２）アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ
₄の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのア
ルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原
子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキ
シ基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル
基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。 （３）アルコキシ基（−ＯＲ₁₁₂）。アルコキシ基（−
ＯＲ₁₁₂）としては、Ｒ_{11 2}は（２）で定義したアルキル
基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２
−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフル
オロメトキシ基等が挙げられる。 （４）アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これは、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
キル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよ
い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ
基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、
４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、
６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。 （５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基。
置換メルカプト基またはアリールメルカプト基として
は、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニル
チオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 （６）アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基は（２）で定義したアルキル基を表
わす。具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノ基等が挙げられる。 （７）アシル基；具体的にはアセチル基、プロピオニル
基、ブチリル基、マロニル基、ベンゾイル基等が挙げら
れる。In addition, Ar_Four, Ar_Five, And Ar₆Indicated by
The arylene group represented by R₉And R _TenAlly shown in
And may be the same or different.
No. The above-mentioned aryl group and arylene group are groups shown below.
It may have as a substituent. (1) halogen atom, trifluoromethyl group, cyano
Group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C₁~ C₁₂Especially C₁~ C₈And more preferably C₁~ C
_FourLinear or branched alkyl groups of
The alkyl group further includes a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C₁
~ C_FourAn alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom
Child, C₁~ C_FourAlkyl group or C₁~ C_FourAlcoqui
It may contain a phenyl group substituted with a thio group. concrete
Include methyl, ethyl, n-propyl, i-pro
Pill group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group,
i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxy
Ethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl
Group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobe
Benzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl
And a 4-phenylbenzyl group. (3) alkoxy group (-OR₁₁₂). Alkoxy group (-
OR₁₁₂) Is R_{11 Two}Is alkyl as defined in (2)
Represents a group. Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, n
-A propoxy group, an i-propoxy group, a t-butoxy group,
n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2
-Hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, ben
Ziroxy group, 4-methylbenzyloxy group, triflu
Oromethoxy group and the like. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Aryl groups include phenyl and naphthyl groups
You. This is C₁~ C_FourAn alkoxy group of C₁~ C_FourAl
It may contain a kill group or a halogen atom as a substituent.
No. Specifically, a phenoxy group, 1-naphthyloxy
Group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group,
4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group,
6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. (5) Substituted mercapto or arylmercapto groups.
As a substituted mercapto group or arylmercapto group
Is specifically a methylthio group, an ethylthio group, a phenyl
And a thio group and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group. Alkyl-substituted amino group and
Therefore, the alkyl group represents the alkyl group defined in (2).
I forgot. Specifically, dimethylamino group, diethylamino
Group, N-methyl-N-propylamino group, N, N-dibe
And an amino group. (7) acyl group; specifically, acetyl group, propionyl
Group, butyryl group, malonyl group, benzoyl group and the like.
It is.

【００４８】Ｘは下記一般式（Ｄ）のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式（Ｂ）のジオー
ル化合物を併用することにより主鎖中に導入される。こ
の場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共
重合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記
一般式（Ｄ）のトリアリールアミノ基を有するジオール
化合物と下記一般式（Ｂ）から誘導されるビスクロロホ
ーメートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入
される。この場合、製造されるポリカーボネートは交互
共重合体となる。X is the main chain of the diol compound having a triarylamino group of the following general formula (D) when the diol compound is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like. Introduced inside. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (D) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.

【００４９】[0049]

【化２４】 Embedded image

【００５０】[0050]

【化２５】 一般式（Ｂ）のジオール化合物は一般式１と同じものが
挙げられる。Embedded image As the diol compound of the general formula (B), the same compounds as those of the general formula 1 can be mentioned.

【００５１】[0051]

【化２６】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ₇、Ａｒ₈、Ａｒ₉は同一又は異なるアリレン基、ｓ
は１〜５の整数を表わす。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、一般
式１の場合と同じである。Embedded image In the formula, R ₁₁ and R ₁₂ are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar ₇ , Ar ₈ and Ar ₉ are the same or different arylene groups, s
Represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are the same as in the case of the general formula 1.

【００５２】一般式４の具体例 Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は置換もしくは無置換のアリール基を表わす
が、その具体例としては以下のものを挙げることがで
き、同一であっても異なってもよい。芳香族炭化水素
基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、縮合多環
基としてナフチル基、ピレニル基、２−フルオレニル
基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、アズレニ
ル基、アントリル基、トリフェレニル基、クリセニル
基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベンゾ
[ａ，ｄ]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多環
基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが挙げ
られる。複素環基。複素環基としては、チエニル基、ベ
ンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバ
ゾリル基などが挙げられる。Specific examples of the general formula 4 R ₁₁ and R _{12 each} represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following, which may be the same or different. Aromatic hydrocarbon group. Examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a naphthyl group, a pyrenyl group, a 2-fluorenyl group, a 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, an azulenyl group, an anthryl group, a triphenylenyl group, a chrysenyl group as a condensed polycyclic group; Fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo
[a, d] cycloheptenylidenephenyl group, and non-condensed polycyclic group include biphenylyl group and terphenylyl group. Heterocyclic group. Examples of the heterocyclic group include a thienyl group, a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.

【００５３】また、Ａｒ₇、Ａｒ₈、およびＡｒ₉で示さ
れるアリレン基としてはＲ₁₁およびＲ₁₂で示したアリー
ル基の２価基が挙げられ、同一であっても異なってもよ
い。上述のアリール基及びアリレン基は以下に示す基を
置換基として有してもよい。 （１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 （２）アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ
₄の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのア
ルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原
子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキ
シ基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル
基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。 （３）アルコキシ基（−ＯＲ₁₁₃）。アルコキシ基（−
ＯＲ₁₁₃）としては，Ｒ_{11 3}は（２）で定義したアルキル
基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２
−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフル
オロメトキシ基等が挙げられる。 （４）アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これは、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
キル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよ
い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ
基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、
４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、
６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。 （５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基。
置換メルカプト基またはアリールメルカプト基として
は、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニル
チオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 （６）アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基は（２）で定義したアルキル基を表
わす。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノ基等が挙げられる。 （７）アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。The arylene groups represented by Ar ₇ , Ar ₈ and Ar ₉ include the divalent groups of the aryl groups represented by R ₁₁ and R ₁₂ , which may be the same or different. The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C ₁ -C _12, especially C ₁ -C ₈ , more preferably C ₁ -C
₄ is a linear or branched alkyl group, the alkyl group is a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C ₁
Alkoxy group -C _4, a phenyl group, or a halogen atom, may contain a phenyl group substituted with an alkyl group or a C ₁ -C ₄ alkoxy group C ₁ -C _4. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl,
i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4- Examples include a methoxybenzyl group and a 4-phenylbenzyl group. (3) An alkoxy group (—OR ₁₁₃ ). Alkoxy group (-
The OR _113), R _{11 3} represents an alkyl group specified in (2). Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, n
-A propoxy group, an i-propoxy group, a t-butoxy group,
n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2
-Hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. It may contain a C ₁ -C ₄ alkoxy group, a C ₁ -C ₄ alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group,
4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group,
6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. (5) Substituted mercapto or arylmercapto groups.
Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group. As the alkyl-substituted amino group, the alkyl group represents the alkyl group defined in (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.

【００５４】Ｘは下記一般式（Ｅ）のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式（Ｂ）ジオール
化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この
場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重
合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一
般式（Ｅ）のトリアリールアミノ基を有するジオール化
合物と下記一般式（Ｂ）から誘導されるビスクロロホー
メートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入さ
れる。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共
重合体となる。X is a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (E), which is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like. Will be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (E) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.

【００５５】[0055]

【化２７】 Embedded image

【００５６】[0056]

【化２８】 一般式（Ｂ）のジオール化合物は一般式１と同じものが
挙げられる。Embedded image As the diol compound of the general formula (B), the same compounds as those of the general formula 1 can be mentioned.

【００５７】[0057]

【化２９】 式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は置換もしくは無置換の
アリール基、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₁₆は同一又
は異なるアリレン基、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃は単結合、置換も
しくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシ
クロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエ
ーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同
一であっても異なってもよい。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、
一般式１の場合と同じである。Embedded image In the formula, R ₁₅ , R ₁₆ , R ₁₇ and R ₁₈ are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ and Ar ₁₆ are the same or different arylene groups, and Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ are A single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group may be the same or different. X, k, j and n are
This is the same as in the case of general formula 1.

【００５８】一般式５の具体例 Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は置換もしくは無置換のアリー
ル基を表わすが、その具体例としては以下のものを挙げ
ることができ、同一であっても異なってもよい。芳香族
炭化水素基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、２−フルオ
レニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベン
ゾ[ａ，ｄ]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多
環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが挙
げられる。複素環基。複素環基としては、チエニル基、
ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カル
バゾリル基などが挙げられる。Specific Examples of General Formula 5 R ₁₅ , R ₁₆ , R ₁₇ , and R ₁₈ represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following. May also be different. Aromatic hydrocarbon group. As the aromatic hydrocarbon group, a phenyl group,
As a condensed polycyclic group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a , D] cycloheptenylidenephenyl group, and non-condensed polycyclic group include biphenylyl group and terphenylyl group. Heterocyclic group. As the heterocyclic group, a thienyl group,
Examples include a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.

【００５９】また、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅およびＡｒ
₁₆で示されるアリレン基としてはＲ ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇およ
びＲ₁₈で示した上記のアリール基の２価基が挙げられ、
同一であっても異なってもよい。上述のアリール基及び
アリレン基は以下に示す基を置換基として有してもよ
い。 （１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 （２）アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ
₄の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのア
ルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原
子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキ
シ基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル
基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。 （３）アルコキシ基（−ＯＲ₁₁₅）。アルコキシ基（−
ＯＲ₁₁₅）としては、Ｒ_{11 5}は（２）で定義したアルキル
基を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２
−ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフル
オロメトキシ基等が挙げられる。 （４）アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これは、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
キル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよ
い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ
基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、
４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、
６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。In addition, Ar₁₃, Ar₁₄, Ar₁₅And Ar
₁₆The arylene group represented by ₁₅, R₁₆, R₁₇And
And R₁₈And a divalent group of the above aryl group represented by
They may be the same or different. The aryl group described above;
The arylene group may have the following groups as substituents.
No. (1) halogen atom, trifluoromethyl group, cyano
Group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C₁~ C₁₂Especially C₁~ C₈And more preferably C₁~ C
_FourLinear or branched alkyl groups of
The alkyl group further includes a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C₁
~ C_FourAn alkoxy group, a phenyl group, or a halogen atom
Child, C₁~ C_FourAlkyl group or C₁~ C_FourAlcoqui
It may contain a phenyl group substituted with a thio group. concrete
Include methyl, ethyl, n-propyl, i-pro
Pill group, t-butyl group, s-butyl group, n-butyl group,
i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxy
Ethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl
Group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobe
Benzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl
And a 4-phenylbenzyl group. (3) alkoxy group (-OR₁₁₅). Alkoxy group (-
OR₁₁₅) Is R_{11 Five}Is alkyl as defined in (2)
Represents a group. Specifically, a methoxy group, an ethoxy group, n
-A propoxy group, an i-propoxy group, a t-butoxy group,
n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2
-Hydroxyethoxy group, 2-cyanoethoxy group, ben
Ziroxy group, 4-methylbenzyloxy group, triflu
Oromethoxy group and the like. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Aryl groups include phenyl and naphthyl groups
You. This is C₁~ C_FourAn alkoxy group of C₁~ C_FourAl
It may contain a kill group or a halogen atom as a substituent.
No. Specifically, a phenoxy group, 1-naphthyloxy
Group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group,
4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group,
6-methyl-2-naphthyloxy group and the like.

【００６０】Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃は単結合、置換もしくは無
置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアル
キレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル
基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基、を表わし同一で
あっても異なってもよい。アルキレン基としては、上記
（２）で示したアルキル基より誘導される２価基を表わ
す。具体的には、メチレン基、エチレン基、１，３−プ
ロピレン基、１，４−ブチレン基、２−メチル−１，３
−プロピレン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエ
チレン基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フ
ェニルメチレン基、４−メチルフェニルメチレン基、
２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン基、ジフェニ
ルメチレン基等を挙げることができる。シクロアルキレ
ン基としては、１，１−シクロペンチレン基、１，１−
シクロヘキシレン基、１，１−シクロオクチレン基等を
挙げることができる。アルキレンエーテル基としては、
ジメチレンエーテル基、ジエチレンエーテル基、エチレ
ンメチレンエーテル基、ビス（トリエチレン）エーテル
基、ポリテトラメチレンエーテル基等が挙げられる。Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ are a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, a vinylene group, And may be the same or different. The alkylene group represents a divalent group derived from the alkyl group shown in the above (2). Specifically, methylene, ethylene, 1,3-propylene, 1,4-butylene, 2-methyl-1,3
-Propylene group, difluoromethylene group, hydroxyethylene group, cyanoethylene group, methoxyethylene group, phenylmethylene group, 4-methylphenylmethylene group,
Examples thereof include a 2,2-propylene group, a 2,2-butylene group, and a diphenylmethylene group. As the cycloalkylene group, a 1,1-cyclopentylene group, 1,1-
Examples include a cyclohexylene group and a 1,1-cyclooctylene group. As the alkylene ether group,
Examples include a dimethylene ether group, a diethylene ether group, an ethylene methylene ether group, a bis (triethylene) ether group, and a polytetramethylene ether group.

【００６１】Ｘは下記一般式（Ｇ）のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式（Ｂ）ジオール
化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この
場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重
合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一
般式（Ｇ）のトリアリールアミノ基を有するジオール化
合物と下記一般式（Ｂ）から誘導されるビスクロロホー
メートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入さ
れる。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共
重合体となる。X is a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (G), which is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like. Will be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (G) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.

【００６２】[0062]

【化３０】 Embedded image

【００６３】[0063]

【化３１】 一般式（Ｂ）のジオール化合物は一般式１と同じものが
挙げられる。Embedded image As the diol compound of the general formula (B), the same compounds as those of the general formula 1 can be mentioned.

【００６４】[0064]

【化３２】 式中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は置換もしくは無置換の
アリール基、Ａｒ₂₄、Ａｒ₂₅、Ａｒ₂₆、Ａｒ₂₇、Ａｒ₂₈
は同一又は異なるアリレン基を表わす。Ｘ、ｋ、ｊおよ
びｎは、一般式１の場合と同じである。Embedded image In the formula, R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ , and R ₂₅ are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₄ , Ar ₂₅ , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ , Ar ₂₈
Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the general formula 1.

【００６５】一般式６の具体例 Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は置換もしくは無置換のアリー
ル基を表わすが、その具体例としては以下のものを挙げ
ることができ、同一であっても異なってもよい。芳香族
炭化水素基。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、
縮合多環基としてナフチル基、ピレニル基、２−フルオ
レニル基、９，９−ジメチル−２−フルオレニル基、ア
ズレニル基、アントリル基、トリフェニレニル基、クリ
セニル基、フルオレニリデンフェニル基、５Ｈ−ジベン
ゾ[ａ，ｄ]シクロヘプテニリデンフェニル基、非縮合多
環基としてビフェニリル基、ターフェニリル基などが挙
げられる。複素環基。複素環基としては、チエニル基、
ベンゾチエニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カル
バゾリル基などが挙げられる。Specific examples of the general formula 6 R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ represent a substituted or unsubstituted aryl group. Specific examples thereof include the following. May also be different. Aromatic hydrocarbon group. As the aromatic hydrocarbon group, a phenyl group,
As a condensed polycyclic group, naphthyl group, pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 9,9-dimethyl-2-fluorenyl group, azulenyl group, anthryl group, triphenylenyl group, chrysenyl group, fluorenylidenephenyl group, 5H-dibenzo [a , D] cycloheptenylidenephenyl group, and non-condensed polycyclic group include biphenylyl group and terphenylyl group. Heterocyclic group. As the heterocyclic group, a thienyl group,
Examples include a benzothienyl group, a furyl group, a benzofuranyl group, and a carbazolyl group.

【００６６】また、Ａｒ₂₄、Ａｒ₂₅、Ａｒ₂₆、Ａｒ₂₇、
およびＡｒ₂₈で示されるアリレン基としてはＲ₂₂、
Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₅で示した上記のアリール基の２価
基が挙げられ、同一であっても異なってもよい。上述の
アリール基及びアリレン基は以下に示す基を置換基とし
て有してもよい。 （１）ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ
基、ニトロ基。 （２）アルキル基。アルキル基としては、好ましくは、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁〜Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ
₄の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのア
ルキル基はさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁
〜Ｃ₄のアルコキシ基、フェニル基、又はハロゲン原
子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基もしくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキ
シ基で置換されたフェニル基を含有してもよい。具体的
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、トリフルオロメチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−シアノエチル基、２−エトキシエチル
基、２−メトキシエチル基、ベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−メチルベンジル基、４−メトキシベンジ
ル基、４−フェニルベンジル基等が挙げられる。 （３）アルコキシ基（−ＯＲ₁₁₈）。アルコキシ基（−
ＯＲ₁₁₈）としてはＲ₁₁₈は（２）で定義したアルキル基
を表わす。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ
−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、２−
ヒドロキシエトキシ基、２−シアノエトキシ基、ベンジ
ルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、トリフルオ
ロメトキシ基が挙げられる。 （４）アリールオキシ基。アリールオキシ基としては、
アリール基としてフェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これは、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアル
キル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよ
い。具体的には、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ
基、２−ナフチルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、
４−メトキシフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、
６−メチル−２−ナフチルオキシ基等が挙げられる。 （５）置換メルカプト基またはアリールメルカプト基。
置換メルカプト基またはアリールメルカプト基として
は、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニル
チオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。 （６）アルキル置換アミノ基。アルキル置換アミノ基と
しては、アルキル基は（２）で定義したアルキル基を表
わす。具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベ
ンジルアミノ基等が挙げられる。 （７）アシル基。アシル基としては、具体的にはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基、マロニル基、ベン
ゾイル基等が挙げられる。Further, Ar ₂₄ , Ar ₂₅ , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ ,
And the arylene group represented by Ar ₂₈ includes R ₂₂ ,
The divalent groups of the above-mentioned aryl groups represented by R ₂₃ , R ₂₄ and R ₂₅ are mentioned, and may be the same or different. The above-mentioned aryl group and arylene group may have the following groups as substituents. (1) Halogen atom, trifluoromethyl group, cyano group, nitro group. (2) an alkyl group. As the alkyl group, preferably,
C ₁ -C _12, especially C ₁ -C ₈ , more preferably C ₁ -C
₄ is a linear or branched alkyl group, the alkyl group is a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, C ₁
Alkoxy group -C _4, a phenyl group, or a halogen atom, may contain a phenyl group substituted with an alkyl group or a C ₁ -C ₄ alkoxy group C ₁ -C _4. Specifically, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, t-butyl, s-butyl, n-butyl,
i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4- Examples include a methoxybenzyl group and a 4-phenylbenzyl group. (3) an alkoxy group (—OR ₁₁₈ ). Alkoxy group (-
As OR ₁₁₈ ), R ₁₁₈ represents an alkyl group defined in (2). Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-
Propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n
-Butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-
Examples include a hydroxyethoxy group, a 2-cyanoethoxy group, a benzyloxy group, a 4-methylbenzyloxy group, and a trifluoromethoxy group. (4) an aryloxy group. As the aryloxy group,
Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. It may contain a C ₁ -C ₄ alkoxy group, a C ₁ -C ₄ alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specifically, a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methylphenoxy group,
4-methoxyphenoxy group, 4-chlorophenoxy group,
6-methyl-2-naphthyloxy group and the like. (5) Substituted mercapto or arylmercapto groups.
Specific examples of the substituted mercapto group or arylmercapto group include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group. (6) an alkyl-substituted amino group. As the alkyl-substituted amino group, the alkyl group represents the alkyl group defined in (2). Specific examples include a dimethylamino group, a diethylamino group, an N-methyl-N-propylamino group, and an N, N-dibenzylamino group. (7) an acyl group. Specific examples of the acyl group include an acetyl group, a propionyl group, a butyryl group, a malonyl group, and a benzoyl group.

【００６７】Ｘは下記一般式（Ｌ）のトリアリールアミ
ノ基を有するジオール化合物をホスゲン法、エステル交
換法等を用い重合するとき、下記一般式（Ｂ）ジオール
化合物を併用することにより主鎖中に導入される。この
場合、製造されるポリカーボネート樹脂はランダム共重
合体、又はブロック共重合体となる。また、Ｘは下記一
般式（Ｌ）のトリアリールアミノ基を有するジオール化
合物と下記一般式（Ｂ）から誘導されるビスクロロホー
メートとの重合反応によっても繰り返し単位中に導入さ
れる。この場合、製造されるポリカーボネートは交互共
重合体となる。X is a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (L), which is polymerized by a phosgene method, a transesterification method, or the like. Will be introduced. In this case, the produced polycarbonate resin becomes a random copolymer or a block copolymer. X is also introduced into the repeating unit by a polymerization reaction between a diol compound having a triarylamino group represented by the following general formula (L) and a bischloroformate derived from the following general formula (B). In this case, the polycarbonate produced is an alternating copolymer.

【００６８】[0068]

【化３３】 Embedded image

【００６９】[0069]

【化３４】 一般式（Ｂ）のジオール化合物は一般式１と同じものが
挙げられる。Embedded image As the diol compound of the general formula (B), the same compounds as those of the general formula 1 can be mentioned.

【００７０】その他、トリアリールアミン構造を分岐鎖
に有するポリカーボネートとしては、特開平６−２３４
８３８号公報、特開平６−２３４８３９号公報、特開平
６−２９５０７７号公報、特開平７−３２５４０９号公
報、特開平９−２９７４１９号公報、特開平９−８０７
８３号公報、特開平９−８０７８４号公報、特開平９−
８０７７２号公報、特開平９−２６５２０１号公報等に
記載の化合物が例示される。Other polycarbonates having a triarylamine structure in the branched chain include those described in JP-A-6-234.
JP-A-838, JP-A-6-234839, JP-A-6-295077, JP-A-7-325409, JP-A-9-297419, JP-A-9-807
No. 83, JP-A-9-80784, JP-A-9-80784
Compounds described in 80772, JP-A-9-265201 and the like are exemplified.

【００７１】感光層中に含まれるフタル酸エステル、脂
肪酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価アルコー
ルエステル、オキシ酸エステル、および芳香族カルボン
酸エステルは、次のような化合物が挙げられるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。 （ａ）フタル酸エステル フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソ
ブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタ
ル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フ
タル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸
ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシク
ロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチル
ラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチル
デシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチル等。 （ｂ）脂肪酸エステル オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステ
ル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトー
ルエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、
トリアセチン、トリブチリン等。 （ｃ）脂肪族二塩基酸エステル アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、ア
ジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−
オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、ア
ジピン酸ジイソデシル、アジピン酸アルキル６１０、ア
ジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキ
シル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバ
シン酸ジブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシ
ン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エト
キシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシ
ル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフ
タル酸ジ−ｎ−オクチル等。 （ｄ）二価アルコールエステル ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレング
リコールジ−２−エチルブチラート等。 （ｅ）オキシ酸エステル アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブ
チル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルク
エン酸トリブチル等。 （ｆ）芳香族カルボン酸エステル トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ
−オクチル、オキシ安息酸オクチル等。The phthalic acid ester, fatty acid ester, aliphatic dibasic acid ester, dihydric alcohol ester, oxyacid ester, and aromatic carboxylic acid ester contained in the photosensitive layer include the following compounds. The present invention is not limited to these. (A) Phthalate dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, Diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, methyl oleyl phthalate, octyl decyl phthalate, dibutyl fumarate, dioctyl fumarate and the like. (B) fatty acid ester butyl oleate, glycerin monooleate, methyl acetylricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester,
Triacetin, tributyrin and the like. (C) Aliphatic dibasic acid ester dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-adipate
Octyl, n-octyl-n-octyl-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, alkyl 610 adipate, dicapryl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-sebacate n-octyl, di-2-ethylhexyl sebacate, di-2-ethoxyethyl sebacate, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, dioctyl tetrahydrophthalate, di-n-octyl tetrahydrophthalate and the like. (D) Dihydric alcohol esters such as diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol di-2-ethyl butyrate. (E) Oxyacid esters Methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, tributyl acetyl citrate and the like. (F) Aromatic carboxylic acid esters Trioctyl trimellitate, Tri-n-trimellitic acid
-Octyl, octyl oxybenzoate and the like.

【００７２】本発明における上記（ａ）〜（ｆ）に記載
された化合物の添加量は、添加量が少なすぎると帯電安
定性に対する大きな効果が得られにくいことから高分子
電荷輸送物質１００重量部に対して０．１重量部以上で
あることが好ましい。一方、添加量が多すぎると初期使
用時の残留電位が高くなってしまい、更には感度劣化を
伴ってしまうため、好ましくは高分子電荷輸送物質１０
０重量部に対して５０重量部以下、更に好ましくは３０
重量部以下が適当である。In the present invention, the amount of the compound described in the above (a) to (f) is too small. If the amount is too small, it is difficult to obtain a large effect on the charging stability. 0.1 parts by weight or more with respect to On the other hand, if the addition amount is too large, the residual potential at the time of initial use becomes high, and furthermore, the sensitivity is deteriorated.
50 parts by weight or less, more preferably 30 parts by weight, based on 0 parts by weight
Less than parts by weight is appropriate.

【００７３】[0073]

【発明の実施の形態】以下図面に沿って本発明で用いら
れる電子写真感光体を詳細に説明する。図１は、本発明
の電子写真感光体の一例を模式的に示す断面図であり、
導電性支持体（２１）上に電荷発生層（２２）と電荷輸
送層（２３）との積層からなる感光層（２４）が設けら
れている。図２は、他の構成の電子写真感光体を模式的
に示す断面図であり、導電性支持体（２１）と感光層
（２４）の間に下引き層（２５）が設けられている。図
３は、別の構成の電子写真感光体を模式的に示す断面図
であり、感光層（２４）上に保護層（２６）が設けられ
ている。図４は、さらに別の構成の電子写真感光体を模
式的に示す断面図であり、導電性支持体（２１）と感光
層（２４）の間に下引き層（２５）が設けられ、感光層
（２４）の上に保護層（２６）が設けられている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An electrophotographic photosensitive member used in the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically illustrating an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
On a conductive support (21), a photosensitive layer (24) composed of a laminate of a charge generation layer (22) and a charge transport layer (23) is provided. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photoreceptor having another configuration, in which an undercoat layer (25) is provided between a conductive support (21) and a photosensitive layer (24). FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member having another configuration, in which a protective layer (26) is provided on the photosensitive layer (24). FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an electrophotographic photosensitive member having still another configuration. An undercoat layer (25) is provided between a conductive support (21) and a photosensitive layer (24). A protective layer (26) is provided on the layer (24).

【００７４】導電性支持体（２１）としては、体積抵抗
１０¹⁰Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えばアルミ
ニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白
金、鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸
化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状も
しくは円筒状のプラスチック、紙等の被覆したもの、あ
るいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ス
テンレスなどの板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，
押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕
上げ、研磨などで表面処理した管などを使用することが
できる。As the conductive support (21), those exhibiting conductivity of 10 ¹⁰ Ω · cm or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum and iron; An oxide such as tin oxide or indium oxide coated with a film or cylinder of plastic or paper by vapor deposition or sputtering, or a plate of aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, or the like; I. , I .; I. ,
Pipes that have been surface-treated by cutting, superfinishing, polishing, or the like can be used after forming into a tube by a method such as extrusion or drawing.

【００７５】次に、電荷発生層（２２）について説明す
る。電荷発生層（２２）は、電荷発生物質を主成分とす
る層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもあ
る。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を
用いることができる。無機系材料には、結晶セレン、ア
モルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル
−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シ
リコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおい
ては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子で
ターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をド
ープしたものが良好に用いられる。一方、有機系材料と
しては、公知の材料を用いることができる。例えば、金
属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロ
シアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック
酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ト
リフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルア
ミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を
有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベ
ン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール
骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を
有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系ま
たは多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニ
ルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン
及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔
料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔
料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独ま
たは２種以上の混合物として用いることができる。Next, the charge generation layer (22) will be described. The charge generation layer (22) is a layer containing a charge generation substance as a main component, and may optionally use a binder resin. As the charge generation substance, an inorganic material and an organic material can be used. Examples of the inorganic material include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, selenium-arsenic compound, and amorphous silicon. As amorphous silicon, a material obtained by terminating a dangling bond with a hydrogen atom or a halogen atom, or a material doped with a boron atom, a phosphorus atom, or the like is preferably used. On the other hand, as the organic material, a known material can be used. For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and non-metal phthalocyanine, azulhenium salt pigment, methine squaric acid pigment, azo pigment having a carbazole skeleton, azo pigment having a triphenylamine skeleton, azo pigment having a diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton An azo pigment having a fluorenone skeleton,
An azo pigment having an oxadiazole skeleton, an azo pigment having a bisstilbene skeleton, an azo pigment having a distyryloxadiazole skeleton, an azo pigment having a distyrylcarbazole skeleton, a perylene-based pigment, an anthraquinone-based or polycyclic quinone-based pigment, Examples include quinone imine pigments, diphenylmethane and triphenylmethane pigments, benzoquinone and naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generating substances can be used alone or as a mixture of two or more.

【００７６】電荷発生層（２２）に必要に応じて用いら
れるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シ
リコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、
ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレ
ン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミ
ドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独
または２種以上の混合物として用いることができる。ま
た、電荷発生層のバインダー樹脂として上述のバインダ
ー樹脂の他に、先述の高分子電荷輸送物質を用いること
ができる。更に、必要に応じて低分子電荷輸送物質を添
加してもよい。The binder resin optionally used for the charge generation layer (22) includes polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral,
Polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-vinyl carbazole, polyacrylamide and the like are used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more. Further, in addition to the binder resin described above, the above-described polymer charge transport material can be used as the binder resin for the charge generation layer. Further, a low molecular charge transport material may be added as needed.

【００７７】電荷発生層（２２）に併用できる低分子電
荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがあ
る。電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブ
ロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，
４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリ
ニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４
−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−
５，５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられ
る。これらの電子輸送物質は、単独または２種以上の混
合物として用いることができる。正孔輸送物質として
は、以下に表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好
に用いられる。たとえば、オキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニル
アミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアン
トラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフ
ェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピ
ラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチル
ベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、
フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘
導体、ベンゾイミダール誘導体、チオフェン誘導体など
が挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独または２
種以上の混合物として用いることができる。The low-molecular charge transporting material which can be used in combination with the charge generating layer (22) includes a hole transporting material and an electron transporting material. Examples of the electron transporting substance include chloranil, bromanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4 , 5,7-tetranitroxanthone, 2,
4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophene-4
-One, 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-
Electron accepting substances such as 5,5-dioxide are exemplified. These electron transport materials can be used alone or as a mixture of two or more. Examples of the hole transporting substance include the electron donating substances shown below and are preferably used. For example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline , Phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives,
Phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidal derivatives, thiophene derivatives, and the like. These hole transport materials can be used alone or
It can be used as a mixture of more than one species.

【００７８】電荷発生層（２２）を形成する方法には、
真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法と
が大きく挙げられる。前者の方法には、真空蒸着法、グ
ロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリ
ング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法等が用いら
れ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成でき
る。また、後述のキャスティング法によって電荷発生層
を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生
物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフ
ラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタ
ン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライタ
ー、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈し
て塗布することにより、形成できる。塗布は、浸漬塗工
法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行な
うことができる。以上のようにして設けられる電荷発生
層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ま
しくは０．０５〜２μｍである。The method for forming the charge generation layer (22) includes:
A vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system are mainly mentioned. As the former method, a vacuum evaporation method, a glow discharge decomposition method, an ion plating method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a CVD method, or the like is used, and the above-mentioned inorganic material and organic material can be favorably formed. Further, in order to form a charge generation layer by a casting method described below, a ball mill or an atomizer using the above-mentioned inorganic or organic charge generation material together with a binder resin if necessary using a solvent such as tetrahydrofuran, cyclohexanone, dioxane, dichloroethane, butanone, etc. It can be formed by dispersing with a lighter, a sand mill or the like, diluting the dispersion liquid appropriately and applying. The coating can be performed by a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. The thickness of the charge generation layer provided as described above is appropriately about 0.01 to 5 μm, and preferably 0.05 to 2 μm.

【００７９】次に電荷輸送層（２３）について説明す
る。電荷輸送層（２３）は、高分子電荷輸送物質同時に
フタル酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪族二塩基酸エ
ステル、二価アルコールエステル、オキシ酸エステル、
および芳香族カルボン酸エステルから選ばれた少なくと
も一種の化合物を有する層であり、高分子電荷輸送物質
と上記化合物を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを
塗布、乾燥することにより形成できる。高分子電荷輸送
物質、および上記化合物は前述の化合物が使用される。
また、必要により適当な低分子電荷輸送物質やレベリン
グ剤を添加することもできる。電荷輸送層（２３）に併
用できる低分子電荷輸送物質は、電荷発生層（２２）の
説明に記載したものと同じものを用いることができる。
低分子電荷輸送物質の使用量は、高分子電荷輸送物質１
００重量部に対して０〜５０重量部である。電荷輸送層
（２３）に併用できるレベリング剤としては、ジメチル
シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等
のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル
基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、そ
の使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０〜
１重量部程度が適当である。電荷輸送層（２３）の膜厚
は、５〜１００μｍ程度が適当であり、好ましくは、１
０〜４０μｍ程度が適当である。Next, the charge transport layer (23) will be described. The charge transport layer (23) comprises a polymer charge transport material and a phthalic acid ester, a fatty acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a dihydric alcohol ester, an oxyacid ester,
And a layer having at least one compound selected from aromatic carboxylic acid esters. The layer can be formed by dissolving or dispersing the polymer charge transporting substance and the above compound in a suitable solvent, coating and drying. As the polymer charge transporting substance and the above compound, the above-mentioned compounds are used.
If necessary, a suitable low-molecular charge transporting substance or leveling agent can be added. The same low-molecular charge transporting substance that can be used in combination with the charge transporting layer (23) can be the same as that described in the description of the charge generating layer (22).
The amount of the low molecular charge transport material used is the amount of the high molecular charge transport material 1
0 to 50 parts by weight based on 00 parts by weight. Examples of the leveling agent that can be used in combination with the charge transport layer (23) include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in a side chain. 0 to 100 parts by weight of the binder resin
About 1 part by weight is appropriate. The thickness of the charge transport layer (23) is suitably about 5 to 100 μm, preferably 1 to 100 μm.
About 0 to 40 μm is appropriate.

【００８０】本発明に用いられる電子写真感光体には、
導電性支持体（２１）と感光層（２４）との間に下引き
層（２５）を設けることができ下引き層（２５）は、接
着性を向上する、モワレなどを防止する、上層の塗工性
を改良する、残留電位を低減する、導電性支持体からの
電荷注入を防止するなどの目的で設けられる。下引き層
（２５）は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂
は、その上に感光層を溶剤でもって塗布することを考え
ると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であ
ることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニ
ルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等
の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイ
ロン、等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラ
ミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂
等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げら
れる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジル
コニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金
属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉
末を加えてもよい。これらの下引き層（２５）は、前述
の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用いて形成する
ことができる。更に本発明の下引き層（２５）として、
シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロム
カップリング剤等を使用して、例えばゾルーゲル法等に
より形成した金属酸化物層も有用である。この他に、本
発明の下引き層（２５）には、Ａｌ₂Ｏ₃を陽極酸化にて
設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有
機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ₂、ＴｉＯ₂、ＩＴＯ、ＣｅＯ₂
等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使
用できる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。The electrophotographic photosensitive member used in the present invention includes:
An undercoat layer (25) can be provided between the conductive support (21) and the photosensitive layer (24). The undercoat layer (25) improves the adhesiveness, prevents moiré and the like, and serves as an upper layer. It is provided for the purpose of improving coatability, reducing residual potential, preventing charge injection from the conductive support, and the like. The undercoat layer (25) generally contains a resin as a main component. However, considering that these resins are coated thereon with a photosensitive layer with a solvent, a resin having high resistance to dissolution in a general organic solvent is used. It is desirable that Examples of such a resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymerized nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, alkyd-melamine resin, and epoxy resin. And a curable resin that forms a three-dimensional network structure. Further, a fine powder of a metal oxide such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide, or a metal sulfide or a metal nitride may be added. These undercoat layers (25) can be formed using an appropriate solvent and a coating method as in the above-described photosensitive layer. Further, as an undercoat layer (25) of the present invention,
A metal oxide layer formed by a sol-gel method using a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is also useful. In addition to the above, the undercoat layer (25) of the present invention is provided with Al ₂ O ₃ by anodic oxidation, an organic substance such as polyparaxylylene (parylene), SiO, SnO ₂ , TiO ₂ , ITO, CeO ₂
And the like provided with an inorganic substance by a vacuum thin film manufacturing method can also be used favorably. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.

【００８１】本発明の電子写真感光体には、感光層保護
の目的で、保護層（２６）が感光層（２４）の上に設け
られることもある。これに使用される材料としては、Ａ
ＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共
重合体、塩素化ポリエーテル、アリル樹脂、フェノール
樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチ
レン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメ
チルペンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシ
ド、ポリスルホン、ＡＳ樹脂、ＡＢ樹脂、ＢＳ樹脂、ポ
リウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エ
ポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, a protective layer (26) may be provided on the photosensitive layer (24) for the purpose of protecting the photosensitive layer. The material used for this is A
BS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamide imide, polyacrylate, polyallyl sulfone, polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone And resins such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylpentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, AS resin, AB resin, BS resin, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and epoxy resin.

【００８２】保護層にはその他、耐摩耗性を向上する目
的で、ポリテトラフルオロエチレンのような弗素樹脂、
シリコーン樹脂およびこれらの樹脂に酸化チタン、酸化
スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したもの等
を添加することができる。保護層（２６）の形成法とし
ては、通常の塗布法が採用される。なお、保護層の厚さ
は、０．５〜１０μｍ程度が適当である。また、以上の
ほかに真空薄膜作製法にて形成したｉ−Ｃ、ａ−ＳｉＣ
など公知の材料も保護層として用いることができる。For the purpose of improving abrasion resistance, a fluororesin such as polytetrafluoroethylene,
Silicone resins and those obtained by dispersing inorganic materials such as titanium oxide, tin oxide and potassium titanate in these resins can be added. As a method for forming the protective layer (26), a normal coating method is employed. Note that the thickness of the protective layer is suitably about 0.5 to 10 μm. In addition to the above, i-C, a-SiC formed by a vacuum thin film manufacturing method
Known materials, such as, for example, can be used as the protective layer.

【００８３】また、本発明においては、耐環境性の改善
のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止す
る目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防
止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよい
が、電荷輸送層に添加すると良好な結果が得られる。In the present invention, an antioxidant can be added for the purpose of improving environmental resistance, especially for the purpose of preventing a decrease in sensitivity and an increase in residual potential. The antioxidant may be added to any layer containing an organic substance, but good results are obtained when it is added to the charge transport layer.

【００８４】本発明に用いることができる酸化防止剤と
して、下記のものが挙げられる。 （ａ）フェノール系化合物 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒ
ドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エ
チルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−
エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ
ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、テトラキス−[メチレン−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト]メタン、ビス[３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド]グリ
コールエステル、トコフェロール類など。The antioxidants that can be used in the present invention include the following. (A) Phenol compound 2,6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl-β- (3,5-di -T-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,
2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-
Ethyl-6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol),
4,4′-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane,
1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5
-Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-
t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-
3'-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, tocopherols and the like.

【００８５】（ｂ）パラフェニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’ジ−ブチル−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル
−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−
Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンな
ど。(B) Paraphenylenediamines N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'di-butyl-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl -P-phenylenediamine, N, N'-di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-
N, N'-di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like.

【００８６】（ｃ）ハイドロキノン類 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノ
ン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ
−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オ
クタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。(C) Hydroquinones 2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t
-Octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl) -5-methylhydroquinone and the like.

【００８７】（ｄ）有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シル−３，３’−チオジプロピオネートなど。(D) Organic sulfur compounds Dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate and the like.

【００８８】（ｅ）有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキ
シ）ホスフィンなど。(E) Organophosphorus compounds Triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine and the like.

【００８９】これら化合物は、ゴム、プラスチック、油
脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容
易に入手できる。本発明における酸化防止剤の添加量
は、高分子電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜
３０重量部である。These compounds are known as antioxidants for rubbers, plastics, fats and oils, and commercially available products can be easily obtained. The addition amount of the antioxidant in the present invention is 0.1 to 100 parts by weight of the polymer charge transport material.
30 parts by weight.

【００９０】[0090]

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中使用する部は、すべて重量部を表
わす。 実施例１ φ３０ｍｍのアルミニウムドラム上に、下記組成の下引
き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工
液を順次、塗布乾燥することにより、３．５μmの下引
き層、０．２μmの電荷発生層、３０±１μmの電荷輸送
層を形成して、本発明の電子写真感光体を得た。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. All parts used in the examples are parts by weight. Example 1 A coating liquid for an undercoat layer, a coating liquid for a charge generation layer, and a coating liquid for a charge transport layer having the following composition were successively coated and dried on an aluminum drum having a diameter of 3.5 mm by 3.5 μm. An electrophotographic photosensitive member of the present invention was obtained by forming a coating layer, a 0.2 μm charge generation layer, and a 30 ± 1 μm charge transport layer.

【００９１】 〔下引き層用塗工液〕 アルキッド樹脂（ベッコゾール １３０７−６０−ＥＬ、 大日本インキ化学工業製） ６部 メラミン樹脂（スーパーベッカミン Ｇ−８２１−６０， 大日本インキ化学工業製） ４部 酸化チタン ４０部 メチルエチルケトン ５０部 〔電荷発生層用塗工液〕 オキソチタニウムフタロシアニン顔料 ３部 ポリビニルブチラール（ＵＣＣ：ＸＹＨＬ） ２部 テトラヒドロフラン ９５部 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： ９部[Coating solution for undercoat layer] Alkyd resin (Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 6 parts Melamine resin (Super Beckamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 4 parts Titanium oxide 40 parts Methyl ethyl ketone 50 parts [Coating liquid for charge generation layer] Oxotitanium phthalocyanine pigment 3 parts Polyvinyl butyral (UCC: XYHL) 2 parts Tetrahydrofuran 95 parts [Coating liquid for charge transport layer] Polymer charge transport material (Weight average molecular weight: Mw = 120,000): 9 parts

【００９２】[0092]

【化３５】 フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（東京化成工業製）： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Di-2-ethylhexyl phthalate (manufactured by Tokyo Chemical Industry): 1 part Methylene chloride 70 parts

【００９３】実施例２ 実施例１におけるフタル酸ジ−２−エチルヘキシルをオ
レイン酸ブチル（東京化成工業製）に変えた以外は全く
同様にして感光体を作製した。Example 2 A photoconductor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that di-2-ethylhexyl phthalate was changed to butyl oleate (manufactured by Tokyo Chemical Industry).

【００９４】実施例３ 実施例１におけるフタル酸ジ−２−エチルヘキシルをセ
バシン酸ジ−２−エチルヘキル（東京化成工業製）に変
えた以外は全く同様にして感光体を作製した。Example 3 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that di-2-ethylhexyl phthalate was changed to di-2-ethylhexyl sebacate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

【００９５】実施例４ 実施例１におけるフタル酸ジ−２−エチルヘキシルをジ
エチレングリコールジベンゾエート（東京化成工業製）
に変えた以外は全く同様にして感光体を作製した。Example 4 Di-2-ethylhexyl phthalate in Example 1 was replaced with diethylene glycol dibenzoate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
A photoreceptor was produced in exactly the same manner except that

【００９６】実施例５ 実施例１におけるフタル酸ジ−２−エチルヘキシルをブ
チルフタリルブチルグリコレート（東京化成工業製）に
変えた以外は全く同様にして感光体を作製した。Example 5 A photoconductor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that di-2-ethylhexyl phthalate was changed to butylphthalylbutyl glycolate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

【００９７】実施例６ 実施例１におけるフタル酸ジ−２−エチルヘキシルをト
リメリット酸トリオクチル（東京化成工業製）に変えた
以外は全く同様にして感光体を作製した。Example 6 A photoconductor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that di-2-ethylhexyl phthalate was changed to trioctyl trimellitate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

【００９８】比較例１ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： １０部 実施例１と同じ構造のトリアリールアミン構造を分岐鎖に有する ポリカーボネート樹脂 塩化メチレン ７０部Comparative Example 1 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating solution for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 10 parts Polycarbonate resin having the same triarylamine structure as in Example 1 in the branched chain 70 parts of methylene chloride

【００９９】比較例２ 実施例１におけるフタル酸ジ−２−エチルヘキシルを下
記構造式を示す低分子電荷輸送物質に変えた以外はと全
く同様にして感光体を作製した。低分子電荷輸送物質：Comparative Example 2 A photoconductor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that di-2-ethylhexyl phthalate was changed to a low-molecular-weight charge transporting material having the following structural formula. Small molecule charge transport materials:

【０１００】[0100]

【化３６】 Embedded image

【０１０１】比較例３ 実施例１におけるフタル酸ジ−２−エチルヘキシルをリ
ン酸トリフェニル（東京化成工業製）に変えた以外は全
く同様にして感光体を作製した。Comparative Example 3 A photoconductor was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that di-2-ethylhexyl phthalate was changed to triphenyl phosphate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

【０１０２】比較例４ 実施例１におけるフタル酸ジ−２−エチルヘキシルをビ
フェニル（東京化成工業製）に変えた以外は全く同様に
して感光体を作製した。Comparative Example 4 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that di-2-ethylhexyl phthalate was changed to biphenyl (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).

【０１０３】実施例７ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： ６部 実施例１と同じ構造の高分子電荷輸送物質 フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（東京化成工業製） ４部 塩化メチレン ７０部Example 7 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating solution for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 6 parts Polymer charge transport material having the same structure as in Example 1 di-2-ethylhexyl phthalate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) ) 4 parts 70 parts methylene chloride

【０１０４】比較例５ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： ４．９部 実施例１と同じ構造の高分子電荷輸送物質 フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（東京化成工業製） ５．１部 塩化メチレン ７０部Comparative Example 5 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating Liquid for Charge Transport Layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 4.9 parts Polymer charge transport material having the same structure as in Example 1 di-2-ethylhexyl phthalate (Tokyo Kasei) 5.1 parts methylene chloride 70 parts

【０１０５】実施例８ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： ９部Example 8 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] High molecular charge transport substance (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 9 parts

【０１０６】[0106]

【化３７】 オレイン酸ブチル（東京化成工業製）： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Butyl oleate (Tokyo Kasei Kogyo): 1 part 70 parts methylene chloride

【０１０７】実施例９ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： ９部Example 9 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] High molecular charge transport substance (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 9 parts

【０１０８】[0108]

【化３８】 オレイン酸ブチル（東京化成工業製）： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Butyl oleate (Tokyo Kasei Kogyo): 1 part 70 parts methylene chloride

【０１０９】実施例１０ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１１５０００）： ９部Example 10 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 115000): 9 parts

【０１１０】[0110]

【化３９】 オレイン酸ブチル（東京化成工業製）： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Butyl oleate (Tokyo Kasei Kogyo): 1 part 70 parts methylene chloride

【０１１１】比較例６ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： １０部 実施例８と同じ構造の高分子電荷輸送物質 塩化メチレン ７０部Comparative Example 6 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating solution for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 10 parts Polymer charge transport material having the same structure as in Example 8 Methylene chloride 70 parts

【０１１２】比較例７ 実施例９の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： １０部 実施例９と同じ構造の高分子電荷輸送層 塩化メチレン ７０部Comparative Example 7 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 9 was changed as follows. [Coating solution for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 10 parts Polymer charge transport layer having the same structure as in Example 9 Methylene chloride 70 parts

【０１１３】比較例８ 実施例１０の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以
外は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１１５０００）： １０部 実施例１０と同じ構造の高分子電荷輸送層 塩化メチレン ７０部Comparative Example 8 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 10 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 115000): 10 parts Polymer charge transport layer having the same structure as in Example 10 Methylene chloride 70 parts

【０１１４】比較例９ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 ビスフェノールＡ型ポリカーボネート（帝人化成製：パンライト Ｃ１４００） １０部 低分子電荷輸送物質 １０部Comparative Example 9 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating solution for charge transport layer] Bisphenol A type polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals: Panlite C1400) 10 parts Low molecular charge transport material 10 parts

【化４０】 塩化メチレン ７０部Embedded image 70 parts of methylene chloride

【０１１５】比較例１０ 実施例１における電荷輸送層用塗工液を以下のものに変
更した以外は実施例１と全く同様に感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 ビスフェノールＡ型ポリカーボネート（帝人化成製：パンライト Ｃ１４００） ９部 低分子電荷輸送物質：比較例１０と同じ低分子電荷輸送物質 ９部 オレイン酸ブチル： ２部 塩化メチル １００部Comparative Example 10 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for the charge transport layer in Example 1 was changed to the following. [Coating solution for charge transport layer] 9 parts bisphenol A type polycarbonate (manufactured by Teijin Chemicals Ltd .: Panlite C1400) 9 parts low molecular charge transport substance: 9 parts low molecular charge transport substance same as Comparative Example 10 butyl oleate: 2 parts methyl chloride 100 copies

【０１１６】実施例１１ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝８００００）： ９部Example 11 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 80000): 9 parts

【０１１７】[0117]

【化４１】 ジエチレングリコールジベンゾエート−２−エチルブチラート： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Diethylene glycol dibenzoate-2-ethyl butyrate: 1 part Methylene chloride 70 parts

【０１１８】実施例１２ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： ９部Example 12 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] High molecular charge transport substance (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 9 parts

【０１１９】[0119]

【化４２】 フタル酸ジトリデシル（東京化成工業製）： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Ditridecyl phthalate (Tokyo Kasei Kogyo): 1 part Methylene chloride 70 parts

【０１２０】実施例１３ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： ９部Example 13 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] High molecular charge transport substance (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 9 parts

【０１２１】[0121]

【化４３】 トリ−ｎ−ブチリン（東京化成工業製）： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Tri-n-butyrin (manufactured by Tokyo Chemical Industry): 1 part Methylene chloride 70 parts

【０１２２】実施例１４ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： ９部Example 14 A photoconductor was prepared in the same manner as that of Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] High molecular charge transport substance (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 9 parts

【０１２３】[0123]

【化４４】 アジピン酸ジブチル： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Dibutyl adipate: 1 part Methylene chloride 70 parts

【０１２４】実施例１５ 実施例１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以外
は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１１８０００）： ９部Example 15 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 1 was changed as follows. [Coating Liquid for Charge Transport Layer] Polymer charge transport substance (weight average molecular weight: Mw = 118000): 9 parts

【０１２５】[0125]

【化４５】 アセチルクエン酸トリブチル（三建化工製）： １部 塩化メチレン ７０部Embedded image Acetyl tributyl citrate (manufactured by Sanken Kako): 1 part Methylene chloride 70 parts

【０１２６】比較例１１ 実施例１１の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以
外は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質：（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： １０部 実施例１１と同じ構造の高分子電荷輸送物質 塩化メチレン ７０部Comparative Example 11 A photoconductor was prepared in the same manner as that of Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 11 was changed as follows. [Coating solution for charge transport layer] Polymer charge transport material: (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 10 parts Polymer charge transport material having the same structure as in Example 11 Methylene chloride 70 parts

【０１２７】比較例１２ 実施例１２の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以
外は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１２００００）： １０部 実施例９と同じ構造の高分子電荷輸送物質 塩化メチレン ７０部Comparative Example 12 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 12 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 120,000): 10 parts Polymer charge transport material having the same structure as in Example 9 Methylene chloride 70 parts

【０１２８】比較例１３ 実施例１３の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以
外は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質（重量平均分子量：Ｍｗ＝１１５０００）： １０部 実施例１３と同じ構造の高分子電荷輸送物質 塩化メチレン ７０部Comparative Example 13 A photoconductor was prepared in the same manner as that of Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 13 was changed as follows. [Coating liquid for charge transport layer] Polymer charge transport material (weight average molecular weight: Mw = 115000): 10 parts Polymer charge transport material having the same structure as in Example 13 Methylene chloride 70 parts

【０１２９】比較例１４ 実施例１４の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以
外は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質：（重量平均分子量：Ｍｗ＝１１５０００）： １０部 実施例１４と同じ構造の高分子電荷輸送物質 塩化メチレン ７０部Comparative Example 14 A photoconductor was prepared in the same manner as that of Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 14 was changed as follows. [Coating solution for charge transport layer] Polymer charge transport material: (weight average molecular weight: Mw = 115000): 10 parts Polymer charge transport material having the same structure as in Example 14 Methylene chloride 70 parts

【０１３０】比較例１５ 実施例１５の電荷輸送塗工液を以下のように変更した以
外は実施例１と全く同様にして感光体を作製した。 〔電荷輸送層用塗工液〕 高分子電荷輸送物質：（重量平均分子量：Ｍｗ＝１１５０００）： １０部 実施例１５と同じ構造の高分子電荷輸送物質 塩化メチレン ７０部Comparative Example 15 A photoconductor was prepared in the same manner as that of Example 1 except that the charge transport coating solution of Example 15 was changed as follows. [Coating solution for charge transport layer] Polymer charge transport material: (weight average molecular weight: Mw = 115000): 10 parts Polymer charge transport material having the same structure as in Example 15 Methylene chloride 70 parts

【０１３１】以上のようにして作製した実施例１〜１５
および比較例１〜１５の電子写真感光体を実装用にした
後、以下のようにして評価を行った。 [実機ランニング特性評価方法]一部改造した複写機（リ
コー製：イマジオＭＦ２００）に搭載し、それぞれの感
光体について１０万枚までの通紙試験を行った。通紙試
験中及び通紙試験後に感光体の電位特性、画像品質特
性、感光層摩耗量の評価を適時行った。表中に記載した
暗部電位、明部電位、画像品質、および摩耗量は以下に
説明する内容を表わす。 暗部電位：一次帯電の後、現像部位置まで移動したの際
の感光体表面電位 明部電位：一次帯電後、画像露光（ベタ露光）を受け、
現像部位置まで移動した際の感光体表面電位 画像品質：ベタ濃度、細線再現性、異常画像等総合的に
評価 摩耗量：実機ランニングによる感光層膜厚減少量 評価結果を表１に示す。Examples 1 to 15 produced as described above
After using the electrophotographic photosensitive members of Comparative Examples 1 to 15 for mounting, evaluation was performed as follows. [Evaluation method of running characteristics of actual machine] A copy machine (Ricoh: Imagio MF200) partially modified was mounted, and each photoconductor was subjected to a paper passing test of up to 100,000 sheets. During and after the paper-passing test, the potential characteristics, image quality characteristics, and abrasion loss of the photosensitive layer of the photoconductor were evaluated at appropriate times. The dark area potential, light area potential, image quality, and abrasion amount described in the table represent the contents described below. Dark area potential: surface potential of photoconductor when moved to developing position after primary charging Light area potential: image exposure (solid exposure) after primary charging
Photoconductor surface potential at the time of moving to the developing unit position Image quality: Comprehensive evaluation of solid density, fine line reproducibility, abnormal image, etc. Abrasion: Amount of decrease in photosensitive layer thickness due to actual machine running Table 1 shows the evaluation results.

【０１３２】[0132]

【表１】 [Table 1]

【０１３３】表１より明らかなように、実施例１〜１５
の電子写真感光体は、繰り返し使用による帯電安定性が
極めて優れており、高画質のハードコピーを長期間安定
して得られることが判る。比較例２〜４の電子写真感光
体に着目すると、電荷輸送層として高分子電荷輸送物質
と共に用いる化合物の中には繰り返し使用による感光層
の削れを促進してしまうものや効果の持続性に欠けるも
のが存在することが認められる。本発明における高分子
電荷輸送物質と共に用いる化合物としては、フタル酸エ
ステル、脂肪酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二
価アルコールエステル、オキシ酸エステル、および芳香
族カルボン酸エステルが好適であることが判る。更に、
実施例１、実施例７および比較例５から、本発明におい
て高分子電荷輸送物質と共に用いられる化合物は高分子
電荷輸送物質１００重量部に対して５０重量部以下の範
囲で含有されることが好適であることが判る。また、比
較例９および比較例１０から本発明において用いられる
フタル酸エステル、脂肪酸エステル、脂肪族二塩基酸エ
ステル、二価アルコールエステル、オキシ酸エステル、
および芳香族カルボン酸エステルは電荷輸送層中に高分
子電荷輸送物質と共に含有されることが重要であること
が判る。従来型の低分子電荷輸送物質とバインダー樹脂
からなる電荷輸送層にこれらの化合物を含有した場合、
バインダー樹脂に対する低分子化合物の添加量が過剰と
なり膜の脆化を促してしまうことが考えられる。また、
実施例２および実施例８〜実施例１０から、本発明にお
いて用いられる高分子電荷輸送物質はトリアリールアミ
ン構造を有する高分子化合物の中でもポリカーボネート
樹脂であるものが有効であり、更に有効な高分子電荷輸
送物質としてはトリアリールアミン構造を分岐鎖に有す
るポリカーボネート樹脂であることが判る。従って、導
電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を順
次積層した電子写真感光体において、この電荷輸送層が
トリアリールアミンがトリアリールアミン構造を分岐鎖
に有するポリカーボネート樹脂からなる高分子電荷輸送
物質を含有させ、且つ電荷輸送層にフタル酸エステル、
脂肪酸エステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価アルコ
ールエステル、オキシ酸エステル、および芳香族カルボ
ン酸エステルから選ばれた少なくとも一種の化合物を高
分子電荷輸送物質１００重量部に対して５０重量部以下
の範囲で含有させることにより、帯電安定性が極めて優
れた長寿命、高信頼性を達成する電子写真感光体を提供
することが可能となる。As is clear from Table 1, Examples 1 to 15
It has been found that the electrophotographic photoreceptor of (1) has extremely excellent charging stability due to repeated use, and a high-quality hard copy can be stably obtained for a long period of time. Focusing on the electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 2 to 4, some of the compounds used together with the high-molecular charge transporting material as the charge transporting layer promote the scraping of the photosensitive layer due to repeated use and lack the durability of the effect. It is acknowledged that something exists. As the compound used together with the polymer charge transporting material in the present invention, phthalic acid esters, fatty acid esters, aliphatic dibasic acid esters, dihydric alcohol esters, oxyacid esters, and aromatic carboxylic acid esters are found to be suitable. . Furthermore,
From Examples 1, 7 and Comparative Example 5, it is preferable that the compound used together with the polymer charge transport material in the present invention is contained in an amount of 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polymer charge transport material. It turns out that it is. Further, from Comparative Examples 9 and 10, phthalic acid esters, fatty acid esters, aliphatic dibasic acid esters, dihydric alcohol esters, oxyacid esters,
It is understood that it is important that the aromatic carboxylic acid ester is contained in the charge transport layer together with the polymer charge transport substance. When these compounds are contained in a conventional charge transport layer comprising a low-molecular charge transport material and a binder resin,
It is conceivable that the amount of the low-molecular compound added to the binder resin becomes excessive and the film becomes brittle. Also,
From Example 2 and Examples 8 to 10, the polymer charge transporting material used in the present invention is preferably a polycarbonate resin among the polymer compounds having a triarylamine structure. It can be seen that the charge transport material is a polycarbonate resin having a triarylamine structure in the branched chain. Therefore, in an electrophotographic photoreceptor in which at least a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support, the charge transport layer is a polymer comprising a polycarbonate resin having a triarylamine having a triarylamine structure in a branched chain. A phthalate ester, which contains a charge transport material, and
Fatty acid esters, aliphatic dibasic acid esters, dihydric alcohol esters, oxyacid esters, and at least one compound selected from aromatic carboxylic acid esters are used in an amount of 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polymer charge transport material. By containing in such a range, it becomes possible to provide an electrophotographic photoreceptor which achieves a long life and high reliability with extremely excellent charging stability.

【０１３４】[0134]

【発明の効果】以上、詳細かつ具体的な説明から明らか
なように、本発明により帯電安定性に優れた長寿命、高
信頼性の電子写真感光体を得ることができるという極め
て優れた効果を奏するものである。As is apparent from the detailed and specific description above, the present invention has an extremely excellent effect that a long-life, high-reliability electrophotographic photosensitive member having excellent charging stability can be obtained. To play.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の電子写真感光体の一構成例を示す断面
図である。FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating one configuration example of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図２】本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す断
面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図３】本発明の電子写真感光体の更に別の構成例を示
す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing still another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図４】本発明の電子写真感光体の更に別の構成例を示
す断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view showing still another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

２１ 導電性支持体 ２２ 電荷発生層感光層 ２３ 電荷輸送層下引き層 ２４ 感光層 ２５ 下引き層 ２６ 保護層 Reference Signs List 21 conductive support 22 charge generation layer photosensitive layer 23 charge transport layer undercoat layer 24 photosensitive layer 25 undercoat layer 26 protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田村 宏 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H068 AA14 AA37 BA03 BA04 BA60 BB14 BB23 BB25 BB29 BB44 BB52 BB53 FA01  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Hiroshi Tamura 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Co., Ltd. (Reference) 2H068 AA14 AA37 BA03 BA04 BA60 BB14 BB23 BB25 BB29 BB44 BB52 BB53 FA01

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
と電荷輸送層を順次積層した電子写真感光体において、
この電荷輸送層が少なくとも高分子電荷輸送物質を含有
し、更にこの電荷輸送層にフタル酸エステル、脂肪酸エ
ステル、脂肪族二塩基酸エステル、二価アルコールエス
テル、オキシ酸エステル、および芳香族カルボン酸エス
テルから選ばれた少なくとも一種の化合物を含有させる
ことを特徴とする電子写真感光体。1. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support, on which at least a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated,
The charge transport layer contains at least a polymeric charge transport material, and the charge transport layer further comprises a phthalate ester, a fatty acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a dihydric alcohol ester, an oxyacid ester, and an aromatic carboxylic acid ester. An electrophotographic photosensitive member comprising at least one compound selected from the group consisting of: 【請求項２】 上記高分子電荷輸送物質がポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルの少
なくともいずれか１つの重合体であることを特徴とする
請求項１に記載の電子写真感光体。2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polymer charge transporting substance is at least one polymer of polycarbonate, polyurethane, polyester, and polyether. 【請求項３】 上記高分子電荷輸送物質がトリアリール
アミン構造を有する高分子化合物であることを特徴とす
る請求項１に記載の電子写真感光体。3. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polymer charge transporting material is a polymer compound having a triarylamine structure. 【請求項４】 上記高分子電荷輸送物質がトリアリール
アミン構造を有するポリカーボネートであることを特徴
とする請求項１に記載の電子写真感光体。4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure. 【請求項５】 上記高分子電荷輸送物質がトリアリール
アミン構造を分岐鎖に有するポリカーボネートであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure in a branched chain. 【請求項６】 上記高分子電荷輸送物質と共に電荷輸送
層中に含有するフタル酸エステル、脂肪酸エステル、脂
肪族二塩基酸エステル、二価アルコールエステル、オキ
シ酸エステル、および芳香族カルボン酸エステルから選
ばれた少なくとも一種の化合物が上記高分子電荷輸送物
質１００重量部に対して５０重量部以下の範囲で含有さ
れることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光
体。6. A phthalic acid ester, a fatty acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a dihydric alcohol ester, an oxyacid ester, or an aromatic carboxylic acid ester, which is contained in the charge transporting layer together with the polymer charge transporting substance. 2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the at least one compound is contained in an amount of 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polymer charge transport material. 【請求項７】 上記高分子電荷輸送物質が、下記一般式
１で表わされるトリアリールアミン構造を分岐鎖に有す
るポリカーボネートであることを特徴とする請求項１に
記載の電子写真感光体。 【化１】 式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ独立して置換もしくは
無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ₄は水素原子
又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ₅、Ｒ₆は置換
もしくは無置換のアリール基、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ独
立して０〜４の整数、ｋ、ｊは組成を表わし、０．１≦
ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表わし
５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状
脂肪族の２価基、または下記一般式で表わされる２価基
を表わす。 【化２】 式中、Ｒ₁₀₁、Ｒ₁₀₂は各々独立して置換もしくは無置換
のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表わ
す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１
〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−
ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を
表わす。）または、 【化３】 （式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整
数、Ｒ₁₀₃、Ｒ₁₀₄は置換または無置換のアルキル基又は
アリール基を表わす。）を表わす。ここで、Ｒ₁₀₁とＲ
₁₀₂、Ｒ₁₀₃とＲ₁₀₄は、それぞれ同一でも異なってもよ
い。7. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure represented by the following general formula 1 in a branched chain. Embedded image In the formula, R ₁ , R ₂ and R ₃ are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or halogen atom, R ₄ is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and R ₅ and R ₆ are substituted or unsubstituted. A substituted aryl group, o, p, and q each independently represent an integer of 0 to 4, k and j each represent a composition, and 0.1 ≦
k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following general formula. Embedded image In the formula, R ₁₀₁ and R ₁₀₂ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4; Y is a single bond;
~ 12 linear, branched or cyclic alkylene groups,
-O -, - S -, - SO -, - SO 2 -, - CO -, -
CO—O—Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or (In the formula, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₁₀₃ and R ₁₀₄ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.) Where R ₁₀₁ and R
₁₀₂ , R ₁₀₃ and R ₁₀₄ may be the same or different. 【請求項８】 上記高分子電荷輸送物質が、下記一般式
２で表わされるトリアリールアミン構造を分岐鎖に有す
るポリカーボネートであることを特徴とする請求項１に
記載の電子写真感光体。 【化４】 式中、Ｒ₇、Ｒ₈は置換もしくは無置換のアリール基、Ａ
ｒ₁、Ａｒ₂、Ａｒ₃は同一又は異なるアリレン基を表わ
す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、一般式１の場合と同じであ
る。8. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polymer charge transport material is a polycarbonate having a triarylamine structure represented by the following general formula 2 in a branched chain. Embedded image In the formula, R ₇ and R ₈ represent a substituted or unsubstituted aryl group, A
r ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the general formula 1. 【請求項９】 上記高分子電荷輸送物質が、下記一般式
３で表わされるトリアリールアミン構造を分岐鎖に有す
るポリカーボネートであることを特徴とする請求項１に
記載の電子写真感光体。 【化５】 式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀は置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ₄、Ａｒ₅、Ａｒ₆は同一又は異なるアリレン基を表
わす。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、一般式１の場合と同じで
ある。9. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure represented by the following general formula 3 in a branched chain. Embedded image In the formula, R ₉ and R ₁₀ are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar ₄ , Ar ₅ and Ar ₆ represent the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the general formula 1. 【請求項１０】 上記高分子電荷輸送物質が、下記一般
式４で表されるトリアリールアミン構造を分岐鎖に有す
るポリカーボネートであることを特徴とする請求項１に
記載の電子写真感光体。 【化６】 式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂は置換もしくは無置換のアリール基、
Ａｒ₇、Ａｒ₈、Ａｒ₉は同一又は異なるアリレン基、ｓ
は１〜５の整数を表わす。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、一般
式１の場合と同じである。10. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure represented by the following general formula 4 in a branched chain. Embedded image In the formula, R ₁₁ and R ₁₂ are a substituted or unsubstituted aryl group,
Ar ₇ , Ar ₈ and Ar ₉ are the same or different arylene groups, s
Represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are the same as in the case of the general formula 1. 【請求項１１】 上記高分子電荷輸送物質が、下記一般
式５で表わされるトリアリールアミン構造を分岐鎖に有
するポリカーボネートであることを特徴とする請求項１
に記載の電子写真感光体。 【化７】 式中、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇、Ｒ₁₈は置換もしくは無置換の
アリール基、Ａｒ₁₃、Ａｒ₁₄、Ａｒ₁₅、Ａｒ₁₆は同一又
は異なるアリレン基、Ｙ₁、Ｙ₂、Ｙ₃は単結合、置換も
しくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシ
クロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエ
ーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わし同
一であっても異なってもよい。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、
一般式１の場合と同じである。11. The polymer charge-transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure represented by the following general formula 5 in a branched chain.
2. The electrophotographic photoreceptor of claim 1. Embedded image In the formula, R ₁₅ , R ₁₆ , R ₁₇ and R ₁₈ are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₁₃ , Ar ₁₄ , Ar ₁₅ and Ar ₁₆ are the same or different arylene groups, and Y ₁ , Y ₂ and Y ₃ are A single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group may be the same or different. X, k, j and n are
This is the same as in the case of general formula 1. 【請求項１２】 上記高分子電荷輸送物質が、下記一般
式６で表わされるトリアリールアミン構造を分岐鎖に有
するポリカーボネートであることを特徴とする請求項１
に記載の電子写真感光体。 【化８】 式中、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅は置換もしくは無置換の
アリール基、Ａｒ₂₄、Ａｒ₂₅、Ａｒ₂₆、Ａｒ₂₇、Ａｒ₂₈
は同一又は異なるアリレン基を表わす。Ｘ、ｋ、ｊおよ
びｎは、一般式１の場合と同じである。12. The method according to claim 1, wherein the polymer charge transporting material is a polycarbonate having a triarylamine structure represented by the following general formula 6 in a branched chain.
2. The electrophotographic photoreceptor of claim 1. Embedded image In the formula, R ₂₂ , R ₂₃ , R ₂₄ , and R ₂₅ are a substituted or unsubstituted aryl group, Ar ₂₄ , Ar ₂₅ , Ar ₂₆ , Ar ₂₇ , Ar ₂₈
Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the general formula 1.