JP2000265381A - Pre-treating agent for printing by ink jet recording and cloth for printing - Google Patents
Pre-treating agent for printing by ink jet recording and cloth for printingInfo
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- JP2000265381A JP2000265381A JP11075797A JP7579799A JP2000265381A JP 2000265381 A JP2000265381 A JP 2000265381A JP 11075797 A JP11075797 A JP 11075797A JP 7579799 A JP7579799 A JP 7579799A JP 2000265381 A JP2000265381 A JP 2000265381A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録による捺染の際に尖鋭な画像を得るための捺染前処理
剤およびそれを被覆した捺染用布帛に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a printing pretreatment agent for obtaining a sharp image during printing by ink jet recording, and a printing cloth coated with the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】布帛の捺染には、滲みがなく精巧な画像
が得られ、大規模で行うスクリーン捺染等がある。一方
近年、カラーインクジェットプリンタを用いた簡便なイ
ンクジェット記録による捺染も行われるようになった。
例えば特公平４−３５３５１号公報には、セルロース系
繊維をアルカリ性物質、尿素、非イオン性またはアニオ
ン性水溶性高分子物質の前処理剤で処理後、反応性染料
インクをインクジェット記録により印刷し、乾熱方式で
反応性染料を固着させる方法が開示されている。しかし
滲みや白地汚染の防止が不充分で尖鋭な画像が得られな
い。また、特公平４−３３９１３号公報には、セルロー
ス系繊維をアルカリ性物質と水溶性金属塩または水溶性
高分子物質の前処理剤で処理し、反応性染料をインクジ
ェット記録により捺染し湿熱方式や乾熱方式で固着させ
る方法が開示されている。しかし前処理剤中に尿素等の
ヒドロトロープ剤を含まないため、染料が充分に固着さ
れず耐水堅牢性が低かった。2. Description of the Related Art In textile printing, there is screen printing or the like which is performed on a large scale, since a fine image can be obtained without bleeding. On the other hand, in recent years, printing by simple inkjet recording using a color inkjet printer has also been performed.
For example, Japanese Patent Publication No. 4-35351 discloses that a cellulose fiber is treated with a pretreatment agent of an alkaline substance, urea, a nonionic or anionic water-soluble polymer substance, and then a reactive dye ink is printed by inkjet recording. A method for fixing a reactive dye by a dry heat method is disclosed. However, prevention of bleeding and white background contamination is insufficient, and a sharp image cannot be obtained. Japanese Patent Publication No. 4-33913 discloses that a cellulosic fiber is treated with a pretreatment agent of an alkaline substance and a water-soluble metal salt or a water-soluble polymer substance, and a reactive dye is printed by ink jet recording, and a wet heat method or a dry heat method is used. A method of fixing by a thermal method is disclosed. However, since no hydrotrope such as urea was contained in the pretreatment agent, the dye was not sufficiently fixed and the water fastness was low.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためなされたもので、インクジェット記録によ
る捺染の際に、滲みや白地汚染がなく尖鋭で高品位な画
像を得るための捺染前処理剤、およびそれを被覆した耐
水堅牢性を有するインクジェット記録の捺染用布帛を提
供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and has been made in order to obtain a sharp and high-quality image without bleeding or white background contamination during printing by ink jet recording. It is an object of the present invention to provide a treating agent, and a textile for inkjet recording which has waterfastness and is coated with the treating agent.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めになされた本発明のインクジェット記録の捺染前処理
剤は、オレフィンの重合したマクロモノマーの０．５〜
５０重量％と、Ｎ−ビニルアセトアミドの０．５〜８０
重量％と、（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリ
ル酸エステル類、エポキシ（メタ）アクリル酸類、ビニ
ル化合物類、およびウレタン（メタ）アクリル酸類から
選ばれる少なくとも一種類の不飽和基含有モノマーの
０．５〜９９重量％とのグラフト共重合樹脂を含んでい
る。グラフト共重合樹脂は、数平均分子量が５，０００
〜１００，０００であり、水や親水性溶剤、疎水性溶剤
のいずれにも可溶な樹脂、すなわち両親媒性樹脂であ
る。The pretreatment agent for textile printing of ink jet recording of the present invention, which has been made in order to achieve the above object, comprises 0.5 to 10% of a macromonomer obtained by polymerizing an olefin.
50% by weight and 0.5-80% of N-vinylacetamide
% By weight of at least one kind of unsaturated group-containing monomer selected from (meth) acrylamides, (meth) acrylates, epoxy (meth) acrylic acids, vinyl compounds, and urethane (meth) acrylic acids. 0.5-99% by weight of the graft copolymer resin. The graft copolymer resin has a number average molecular weight of 5,000.
-100,000, which is a resin soluble in water, a hydrophilic solvent, and a hydrophobic solvent, that is, an amphiphilic resin.
【０００５】マクロモノマーのオレフィン成分が、アル
キル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリルニトリ
ル、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチル
シロキサン、スチレン−アクリルニトリルコポリマー、
メチルメタクリレート−ヒドロキシエチルメタクリレー
トコポリマー、エチルヘキシルメタクリレート−ヒドロ
キシエチルメタクリレートコポリマーから選ばれる少な
くとも一種類であることが好ましい。これらのマクロモ
ノマーの数平均分子量は２，０００〜２０，０００のも
のが好ましい。When the olefin component of the macromonomer is alkyl (meth) acrylate, styrene, acrylonitrile, acrylamide, N-vinylpyrrolidone, dimethylsiloxane, styrene-acrylonitrile copolymer,
It is preferably at least one selected from methyl methacrylate-hydroxyethyl methacrylate copolymer and ethylhexyl methacrylate-hydroxyethyl methacrylate copolymer. The number average molecular weight of these macromonomers is preferably from 2,000 to 20,000.
【０００６】片末端がメタクリロイル基でありオレフィ
ン成分がアルキル（メタ）アクリレートであるマクロモ
ノマーは具体的には、東亜合成（株）社製ものでオレフ
ィン成分が、メチルメタクリレートである商品名マクロ
モノマー４５％ＡＡ−６、同ＡＡ−６ＳＲ、同ＡＡ−
６、同ＡＡ−１０、ブチルアクリレートである同ＡＢ−
６、イソブチルメタクリレートである同ＡＷ−６Ｓが挙
げられる。また、オレフィン成分がスチレンである同Ａ
Ｓ−６、ジメチルシロキサンである同ＡＫ−５、同ＡＫ
−３０、同ＡＫ−３２、スチレン−アクリルニトリルコ
ポリマーである同ＡＮ−６Ｓ、メチルメタクリレート−
ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーである同Ａ
Ａ−７１４ＳＫ、エチルヘキシルメタクリレート−ヒド
ロキシエチルメタクリレートコポリマーである同ＡＹ−
７０７Ｓ、同ＡＹ−７１４Ｓが挙げられる。The macromonomer whose one end is a methacryloyl group and whose olefin component is an alkyl (meth) acrylate is, specifically, a product of Toagosei Co., Ltd., whose trade name is a macromonomer 45 whose trade name is methyl methacrylate. % AA-6, AA-6SR, AA-
6, the same AA-10, the same butyl acrylate AB-
6, the same AW-6S which is isobutyl methacrylate. In addition, the olefin component is styrene,
S-6, AK-5 and AK which are dimethylsiloxanes
-30, AK-32, styrene-acrylonitrile copolymer AN-6S, methyl methacrylate-
A, which is a hydroxyethyl methacrylate copolymer
A-714SK, an ethylhexyl methacrylate-hydroxyethyl methacrylate copolymer AY-
707S and AY-714S.
【０００７】（メタ）アクリルアミド類には例えば、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ダイ
アセトンアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチルアクリル
アミド、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリ
ルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−シクロプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジイソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシルアク
リルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキ
シメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ
−ｎ−ブトキシプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプロ
ポキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２，２
−ジメトキシエチル）−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ
−１−メチル−２−メトキシエチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−１−メトキシメチルプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−（１，３−ジオキソラン−２−イルメチ
ル）−Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、Ｎ−２−エチルヘキシロキシプロピルアク
リルアミド、Ｎ−フルフリルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ルチオプロピルアクリルアミド、Ｎ−クロロプロピルア
クリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−アク
リロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ
−アクリロイル−２，６−ジメチルモルホリン、および
これらの４級塩が挙げられる。(Meth) acrylamides include, for example,
N, N-dimethylaminopropylacrylamide, diacetone acrylamide, N-methylacrylamide,
N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylaminoacrylamide, N, N-dimethylamino (meth)
Acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylamino-2
-Hydroxypropyl (meth) acrylamide, N-methyl-N-ethylacrylamide, N-methyl-Nn
-Propylacrylamide, N-methyl-N-isopropylacrylamide, N-ethylacrylamide, N,
N-diethylacrylamide, Nn-butylacrylamide, N-sec-butylacrylamide, N-te
rt-butylacrylamide, Nn-propyl (meth) acrylamide, N, N-di-n-propylacrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide,
N-cyclopropyl (meth) acrylamide, N, N-
Diisopropylacrylamide, Nn-hexylacrylamide, Nn-octylacrylamide, Nt
tert-octylacrylamide, N-tetrahydrofurfuryl (meth) acrylamide, N-hydroxyethylacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, N-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-
Methoxypropyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethylacrylamide, N-ethoxyethyl (meth)
Acrylamide, N-ethoxypropyl (meth) acrylamide, Nn-butoxymethylacrylamide, N
-N-butoxypropylacrylamide, N-isopropoxypropyl (meth) acrylamide, N- (2,2
-Dimethoxyethyl) -N-methylacrylamide, N
-1-methyl-2-methoxyethyl (meth) acrylamide, N-1-methoxymethylpropyl (meth) acrylamide, N- (1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -N-methylacrylamide, N-methylolacrylamide, N-2-ethylhexyloxypropylacrylamide, N-furfurylacrylamide, N-methylthiopropylacrylamide, N-chloropropylacrylamide, N-acryloylpyrrolidine, N-acryloylpyrrolidine, N-acryloylmorpholine, N
-Acryloyl-2,6-dimethylmorpholine, and quaternary salts thereof.
【０００８】（メタ）アクリル酸エステル類には例え
ば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
２−エチルヘキシルメタクリレート、イソデシルメタク
リレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、トリデシルメ
タクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、メトキ
シジエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ベ
ンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレー
ト、イソボルニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート塩酸塩、メタクリル酸、２−メタク
リロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシ
エチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシ
エチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリシジ
ルメタクリレート、２−メタクリロイロキシエチルアシ
ッドホスフェート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、
イソステアリルメタクリレート、メトキシトリエチレン
グリコールメタクリレート、ｎ−ブトキシエチルメタク
リレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、トリフロロエチルメタクリレート、２，２，
３，３−テトラフロロプロピルメタクリレート、２，
２，３，４，４，４−ヘキサフロロブチルメタクリレー
ト、パーフロロオクチルエチルメタクリレート、イソア
ミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリル
アクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシ
−ジエチレングリコールアクリレート、メトキシ−トリ
エチレングリコールアクリレート、メトキシ−ポリエチ
レングリコールアクリレート、メトキシジプロピレング
リコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、フェノキシ−ポリエチレングリコールアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロ
イロキシエチル−コハク酸、２−アクリロイロキシエチ
ル−フタル酸、２−アクリロイロキシエチル−２−ヒド
ロキシエチル−フタル酸、イソオクチルアクリレート、
イソミリスチルアクリレート、イソステアリルアクリレ
ート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロ
イロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピルアクリレート、アルキルメタ
クリレート（共栄社（株）社製の商品名 ライトエステ
ルＬ−５、同Ｌ−７、同Ｌ−８）、ノニルフェノール−
エチレンオキシド付加物アクリレート（共栄社（株）社
製の商品名ライトアクリレートＮＰ−４ＥＡ、同ＮＰ−
８ＥＡ）が挙げられる。(Meth) acrylates include, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n
-Butyl methacrylate, isobutyl methacrylate,
2-ethylhexyl methacrylate, isodecyl methacrylate, n-lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, n-stearyl methacrylate, methoxydiethylene glycol methacrylate, methoxy polyethylene glycol methacrylate, methoxy polyethylene glycol methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, benzyl methacrylate, phenoxyethyl Methacrylate, isobornyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl Methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate hydrochloride, methacrylic acid, 2-methacryloyloxyethyl succinic acid, 2-methacryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-methacryloyloxyethyl-2-hydroxypropyl phthalate, glycidyl methacrylate, 2- Methacryloyloxyethyl acid phosphate, tert-butyl methacrylate,
Isostearyl methacrylate, methoxytriethylene glycol methacrylate, n-butoxyethyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, trifluoroethyl methacrylate, 2,2,2
3,3-tetrafluoropropyl methacrylate, 2,
2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, perfluorooctylethyl methacrylate, isoamyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, butoxyethyl acrylate, ethoxy-diethylene glycol acrylate, methoxy-triethylene glycol acrylate, methoxy-polyethylene glycol Acrylate, methoxydipropylene glycol acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxy-polyethylene glycol acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, isobornyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate,
2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl-succinic acid, 2-acryloyloxyethyl-phthalic acid, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl-phthalic acid , Isooctyl acrylate,
Isomyristyl acrylate, isostearyl acrylate, 2-ethylhexyl-diglycol acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, alkyl methacrylate (Kyoeisha Co., Ltd.) Brand name light ester L-5, L-7, L-8), nonylphenol-
Ethylene oxide adduct acrylate (trade name: Light Acrylate NP-4EA, manufactured by Kyoeisha Co., Ltd.)
8EA).
【０００９】エポキシ（メタ）アクリル酸類には例え
ば、エチレンオキサイド付加メタアクリレートであるラ
イトエステル１３０ＭＡやライトエステル０４１ＭＡや
ライトアクリレート１３０Ａ（いずれも共栄社化学
（株）社製の商品名）、ポリエチレングリコールの（メ
タ）アクリレートであるブレンマーＰＥ−９０、同ＰＥ
−２００、同ＰＥ−３５０（いずれも日本油脂（株）社
製の商品名）が挙げられる。また、エチレングリコール
やエチレングリコールアルキルエーテルのほかポリアル
コールやメラミンやヒダントインのアルキレンオキシド
付加（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドの
ポリエステルの（メタ）アクリレート、ポリアルキレン
オキシドのエポキシ基含有化合物の（メタ）アクリレー
トやアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート付加
物、ポリアルキレンオキシドポリエポキシドのアミン付
加（メタ）アクリレートであってもよい。Epoxy (meth) acrylic acids include, for example, light ester 130MA, light ester 041MA and light acrylate 130A (all trade names manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) which are ethylene oxide-added methacrylates, and polyethylene glycol ( Blenmer PE-90, which is meth) acrylate, PE
-200 and PE-350 (both are trade names manufactured by NOF Corporation). Also, in addition to ethylene glycol and ethylene glycol alkyl ether, alkylene oxide addition (meth) acrylate of polyalcohol, melamine and hydantoin, (meth) acrylate of polyester of polyalkylene oxide, (meth) acrylate of epoxy group-containing compound of polyalkylene oxide Or an alkylaminoalkyl (meth) acrylate adduct or an amine-added (meth) acrylate of a polyalkylene oxide polyepoxide.
【００１０】ビニル化合物類には例えば、スチレン、Ｎ
−ビニルピロリドン、エチルビニルエーテルが挙げられ
る。[0010] Vinyl compounds include, for example, styrene, N
-Vinylpyrrolidone, ethyl vinyl ether.
【００１１】ウレタン（メタ）アクリル酸類には例え
ば、ポリアルコールやポリアルキレンオキシドやポリア
ルキレングリコールと、ヘキサメチレンジイソシアナー
トやトリレンジイソシアナートやキシリレンジイソシア
ナートやリジンジイソシアナートのジイソシアナートと
を反応させた末端イソシアナート基含有化合物に、２−
ヒドロキシエチルアクリレートや２−ヒドロキシエチル
メタアクリレートや２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピルアクリレートを付加させたウレタン（メタ）アク
リレートが挙げられる。また、イソシアヌレートのアル
キレンオキシド付加アクリレートであってもよい。Urethane (meth) acrylic acids include, for example, polyalcohols, polyalkylene oxides, polyalkylene glycols, and diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate and lysine diisocyanate. Is reacted with a compound having a terminal isocyanate group,
Examples thereof include urethane (meth) acrylate to which hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate are added. Further, an alkylene oxide-added acrylate of isocyanurate may be used.
【００１２】インクジェット記録の捺染前処理剤は、グ
ラフト共重合樹脂の水溶液または水系エマルションであ
ることが好ましい。グラフト共重合樹脂を得る際に、
マイクロサスペンション法、ポリビニルアルコールや
ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド中での分散重合法、乳
化重合法、溶液重合法のいずれかでグラフト共重合す
ることにより好適に実施することができる。この捺染前
処理剤は、グラフト共重合樹脂を０．０５〜１００重量
％含んでいることが好ましい。この捺染前処理剤は、グ
ラフト共重合樹脂を水、親水性溶剤、疎水性溶剤に溶解
させ溶液として使用することもできる。５〜３０重量％
水溶液であるとより好ましい。The printing pretreatment agent for ink jet recording is preferably an aqueous solution or an aqueous emulsion of a graft copolymer resin. When obtaining a graft copolymer resin,
The method can be suitably carried out by graft copolymerization using a microsuspension method, a dispersion polymerization method in polyvinyl alcohol or poly-N-vinylacetamide, an emulsion polymerization method, or a solution polymerization method. The pretreatment agent for printing preferably contains 0.05 to 100% by weight of the graft copolymer resin. The pretreatment agent for printing can be used as a solution by dissolving the graft copolymer resin in water, a hydrophilic solvent, or a hydrophobic solvent. 5-30% by weight
An aqueous solution is more preferable.
【００１３】インクジェット記録の捺染前処理剤は、水
溶性または水分散性の樹脂、ワックスのエマルション、
サイジング剤、含フッ素有機化合物または有機ケイ素化
合物の撥水剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、水溶性有機溶
剤、カチオン性ポリマー、還元防止剤、尿素、チオ尿
素、有機または無機の微粒子から選ばれる少なくとも一
種類の添加剤を含んでいてもよい。[0013] The pretreatment agent for textile printing for ink jet recording includes water-soluble or water-dispersible resin, wax emulsion,
Sizing agents, water-repellents of fluorine-containing organic compounds or organosilicon compounds, pH adjusters, surfactants, water-soluble organic solvents, cationic polymers, reduction inhibitors, urea, thiourea, organic or inorganic fine particles At least one additive may be included.
【００１４】水溶性または水分散性の樹脂には、例えば
ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミド、酸化デンプン、メチル
セルロース、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチル
セルロース、トランガントガム、グアーガム、アラビア
ガム、アルギン酸ソーダ、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレン
オキサイド、ポリアリールアミン塩酸塩、ポリジアリー
ルジメチルアンモニウムクロライド、カゼイン、ポリス
チレンスルフォン酸ソーダが挙げられ、さらに、樹脂ラ
テックス例えばスチレン−ブタジエン共重合体ラテック
スや塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体エマルションが挙
げられる。捺染前処理剤にはこの樹脂の少なくとも１種
類以上を含ませることができ、０．１〜５０重量％含ま
れていることが好ましい。Examples of the water-soluble or water-dispersible resin include poly-N-vinylacetamide, oxidized starch, methylcellulose, hydroxycellulose, carboxymethylcellulose, trangant gum, guar gum, gum arabic, sodium alginate, sodium polyacrylate, Polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyalkylene oxide, polyarylamine hydrochloride, polydiaryldimethylammonium chloride, casein, polystyrene sodium sulfonate, and a resin latex such as a styrene-butadiene copolymer Latex and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer emulsion are mentioned. The printing pretreatment agent can contain at least one kind of this resin, and preferably contains 0.1 to 50% by weight.
【００１５】ワックスのエマルションには、高級脂肪酸
と脂肪族アルコールとのエステルの乳化物等であり、具
体的には脂肪酸例えばステアリン酸、ベヘン酸、パルチ
ミン酸、脂肪酸エステル例えばリグリノセリン酸ドトリ
アコンシルを主成分とするカルナウバワックス、ラノリ
ン系ワックス、脂肪酸グリセリド例えば１２−ヒドロキ
システアリン酸グリセリドを主成分とするカスターワッ
クス、ジャパンワックス、アルコール系ワックス例えば
セリルアルコール、ケトン系ワックス、脂肪酸アミド例
えばＮ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−エチ
レンビスオレイン酸アミド、ダイマー酸のアルキルアミ
ド、ステアリン酸エステルアミド、炭化水素例えばキャ
ンデリラワックス、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、または、アエビチン酸グリセリドを
主成分とするロジンエステルが挙げられる。The wax emulsion is, for example, an emulsion of an ester of a higher fatty acid and an aliphatic alcohol, and specifically includes a fatty acid such as stearic acid, behenic acid, palmitic acid, and a fatty acid ester such as dotriconsyl ligrinoselate. Carnauba wax, lanolin wax, fatty acid glyceride such as caster wax containing 12-hydroxystearic acid glyceride as a main component, Japan wax, alcohol wax such as seryl alcohol, ketone wax, fatty acid amide such as N-stearyl stearamide, N, N-ethylenebisoleic acid amide, alkyl amide of dimer acid, stearic acid ester amide, hydrocarbon such as candelilla wax, paraffin wax, microcrystalline wax Or include rosin esters as a main component Aebichin glycerides.
【００１６】サイジング剤には例えば、スチレン−無水
マレイン酸コポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマ
ーが挙げられる。Examples of the sizing agent include styrene-maleic anhydride copolymer and styrene-acrylic acid copolymer.
【００１７】含フッ素有機化合物の撥水剤には例えば、
パーフルオロアルキルエーテル−アクリレートコポリマ
ー、ライトガードＴＲ−２２０が挙げられ、有機ケイ素
化合物の撥水剤には例えば、オルガノポリシロキサン、
ライトシリコーンＰ−２９０が挙げられる。Examples of the water repellent for a fluorine-containing organic compound include:
Perfluoroalkyl ether-acrylate copolymers, Light Guard TR-220, and water repellents for organosilicon compounds include, for example, organopolysiloxanes,
Light silicone P-290.
【００１８】ｐＨすなわち水素イオン濃度の調整剤に
は、リン酸、塩酸、硫酸、ホウ酸、ケイ酸、酢酸、炭
酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、フタル酸及びこれ
らのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミ
ン塩、トリエタノールアミン塩、苛性ソーダ、トリエタ
ノールアミンが挙げられる。Examples of the pH or hydrogen ion concentration regulator include phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, boric acid, silicic acid, acetic acid, carbonic acid, citric acid, tartaric acid, maleic acid, phthalic acid, and alkali metal salts and ammonium salts thereof. , Triethylamine salts, triethanolamine salts, caustic soda and triethanolamine.
【００１９】界面活性剤には、カチオン性界面活性剤例
えばアルキルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−アルキルエチレ
ンジアミンのカルボン酸塩、アニオン性界面活性剤例え
ばアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ジアルキルスルフ
ォコハク酸塩、ノニオン性界面活性剤例えばポリオキシ
エチレナクキルフェノール、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、両性界面活性剤例えばアルキルベタイン、Ｎ
−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシンが挙げられる。Surfactants include cationic surfactants such as alkyl ammonium salts, carboxylate salts of N, N-alkylethylenediamine, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, and nonionic surfactants. Surfactants such as polyoxyethylenacyl phenol, polyoxyethylene fatty acid esters, amphoteric surfactants such as alkyl betaine, N
-Alkyl-N, N-dimethylglycine.
【００２０】水溶性有機溶剤には例えば、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチ
レングリコール−ｎ−ブチルエーテルが挙げられる。Examples of the water-soluble organic solvent include methanol,
Ethanol, isopropyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane,
N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, ethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol-n-butyl ether.
【００２１】カチオン性ポリマーには例えば、ポリエチ
レンイミン塩、ジメチルアミン−エピハロヒドリン縮合
体、ポリビニルアミン塩、ポリアリルアミン塩、ポリジ
メチルアミノエチルメタクリレート４級塩、ポリジアリ
ルジメチルアンモニウム塩、ジアリルアミン−アクリル
アミドコポリマーの塩、ポリスチレンの４級アンモニウ
ム塩が挙げられる。Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine salts, dimethylamine-epihalohydrin condensates, polyvinylamine salts, polyallylamine salts, polydimethylaminoethyl methacrylate quaternary salts, polydiallyldimethylammonium salts, and diallylamine-acrylamide copolymer salts. And quaternary ammonium salts of polystyrene.
【００２２】有機微粒子には例えば有機アクリル微粒子
が挙げられ、無機微粒子には例えばアルミナ、酸化ケイ
素、ゼオライトが挙げられる。The organic fine particles include, for example, organic acrylic fine particles, and the inorganic fine particles include, for example, alumina, silicon oxide, and zeolite.
【００２３】本発明のインクジェット記録の捺染用布帛
は、前記のインクジェット記録の捺染前処理剤が被染布
帛に被覆されたインク受容層を有している。インク受容
層は、捺染用処理剤を被染布帛へ塗布、含浸、または噴
霧することにより形成される。The textile for textile printing of ink-jet recording of the present invention has an ink-receiving layer in which the above-mentioned textile printing pretreatment agent for ink-jet recording is coated on the cloth to be dyed. The ink receiving layer is formed by applying, impregnating, or spraying a textile printing treatment agent on the cloth to be dyed.
【００２４】インク受容層中に、被染布帛重量に対し
０．０５〜５０重量％のグラフト共重合樹脂が含まれて
いることが好ましい。０．０５重量％未満であるとイン
クの滲みが生じ、５０重量％より多いとインクの布帛へ
の染着率が低下してしまう。The ink receiving layer preferably contains 0.05 to 50% by weight of the graft copolymer resin based on the weight of the cloth to be dyed. If the amount is less than 0.05% by weight, bleeding of the ink occurs, and if the amount is more than 50% by weight, the dyeing ratio of the ink to the fabric decreases.
【００２５】被染布帛が、絹、綿、麻、レーヨン、アセ
テート、ナイロン、およびポリエステルから選ばれる少
なくとも一種類の繊維からなる編繊物、または不織布で
あることが好ましい。The fabric to be dyed is preferably a knitted or nonwoven fabric made of at least one kind of fiber selected from silk, cotton, hemp, rayon, acetate, nylon and polyester.
【００２６】繊維の種類によって捺染用前処理剤のｐＨ
値を適宜調整する。繊維が綿、絹、麻、レーヨンである
場合は前処理剤のｐＨをアルカリ性に調整し、ナイロン
である場合は酸性に調整し、アセテート、ポリエステル
である場合は中性近傍に調整しておくとよい。The pH of the pretreatment agent for printing depends on the type of fiber.
Adjust the value appropriately. If the fiber is cotton, silk, hemp, rayon, adjust the pH of the pretreatment agent to alkaline, if it is nylon, adjust it to acidic, and if it is acetate, polyester, adjust it to near neutral Good.
【００２７】染料または顔料インクをインクジェット記
録により前記の捺染用布帛に印刷し、染料または顔料が
前記インク受容層に沈着することで、捺染が行われる。
染料インクは反応性染料、酸性染料、直接染料、分散染
料のいずれかを含み、顔料インクは分散顔料を含んでい
ることで好適に実施することができる。このインクに
は、少なくとも、水または、水と水溶性有機溶剤との混
合溶媒が含有されている。水溶性有機溶剤としては、例
えばグリコール類、グリコールエーテル類、含窒素溶剤
等が挙げられる。さらにｐＨ調整剤、防黴剤、界面活性
剤、水溶性樹脂の添加剤が含有されていてもよい。界面
活性剤としては、ノニオン性、アニオン性、カチオン
性、両性のいずれの界面活性剤も使用できる。Printing is performed by printing a dye or pigment ink on the above-described textile for printing by ink jet recording and depositing the dye or pigment on the ink receiving layer.
The dye ink contains a reactive dye, an acid dye, a direct dye, or a disperse dye, and the pigment ink contains a disperse pigment. This ink contains at least water or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include glycols, glycol ethers, and nitrogen-containing solvents. Further, a pH adjuster, a fungicide, a surfactant, and an additive of a water-soluble resin may be contained. As the surfactant, any of nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants can be used.
【００２８】捺染は、布帛の繊維の種類に応じ適切な染
料または顔料を含むインクを用いて、インクジェット記
録ヘッドを布帛上で走査してインクを所定の位置に印刷
することによって実施できる。これにより布帛上に所望
の画像が得られる。なおインクを印刷した後、必要に応
じ、発色処理を行ってもよい。発色処理は、加熱発色す
なわち高温スチーム法やサーモゾル法によって行われ
る。Printing can be carried out by using an ink containing an appropriate dye or pigment according to the type of the fiber of the fabric, and scanning the ink jet recording head on the fabric to print the ink at a predetermined position. Thereby, a desired image is obtained on the cloth. After printing the ink, a coloring process may be performed as necessary. The coloring process is performed by heating coloring, that is, a high-temperature steam method or a thermosol method.
【００２９】インクジェット記録による捺染により得ら
れた画像は、滲みや白地汚染がなく、尖鋭で、濃色でも
鮮明である。さらに、十分な耐水堅牢性を有している。The image obtained by printing by ink-jet recording is sharp, sharp and dark even without bleeding or white background contamination. Furthermore, it has sufficient water fastness.
【００３０】[0030]
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。本
発明のインクジェット記録の捺染前処理剤およびそれを
被覆した捺染用布帛は、具体的には以下のようにして製
造される。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The textile printing pretreatment agent of the present invention and the textile for printing coated with the same are specifically manufactured as follows.
【００３１】重合開始剤２，２’−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）存在下、溶媒中に、メチルメタクリレート
の重合したマクロモノマー、Ｎ−ビニルアセトアミド、
ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、およびヒド
ロキシアルキルメタクリレートを８０℃で滴下し、共重
合させてグラフト共重合樹脂を含むインクジェット記録
の捺染前処理剤を得る。この前処理剤を被染布帛に塗布
し乾燥させるとインク受容層が形成されて、捺染用布帛
が得られる。In a solvent in the presence of a polymerization initiator 2,2'-azobis (isobutyronitrile), a macromonomer obtained by polymerizing methyl methacrylate, N-vinylacetamide,
Dialkylaminoalkyl acrylamide and hydroxyalkyl methacrylate are added dropwise at 80 ° C. and copolymerized to obtain a pre-printing agent for inkjet recording containing a graft copolymer resin. When the pretreatment agent is applied to the cloth to be dyed and dried, an ink receiving layer is formed, and a textile for printing is obtained.
【００３２】次に、この捺染用布帛上にインクジェット
記録を行って捺染する方法について説明する。捺染用布
帛に、染料、顔料を含む水性または水分散のインクをイ
ンクジェット記録により画像を印刷する。捺染用布帛に
形成されているインク受容層中のグラフト共重合樹脂は
水や親水性溶剤、疎水性溶剤のいずれにも可溶な樹脂で
あるので、インクがインク受容層に吸収されインクの拡
散が抑制される結果、滲みの発生が抑えられる。さらに
インク受容層のグラフト共重合樹脂中にインクの染料等
が沈着するので、染料等の染着率が向上し、滲むことな
く充分な発色濃度と鮮明性とが得られる。Next, a method of performing printing by performing ink jet recording on the printing cloth will be described. An image of an aqueous or water-dispersed ink containing a dye and a pigment is printed on a printing fabric by inkjet recording. Since the graft copolymer resin in the ink receiving layer formed on the textile for printing is a resin that is soluble in water, a hydrophilic solvent, and a hydrophobic solvent, the ink is absorbed by the ink receiving layer and the ink is diffused. Is suppressed, the occurrence of bleeding is suppressed. Further, since the dye of the ink is deposited in the graft copolymer resin of the ink receiving layer, the dyeing ratio of the dye and the like is improved, and sufficient color density and clearness can be obtained without bleeding.
【００３３】上記実施例に従い、本発明を実施した例を
以下に示す。実施例１〜４は本発明を適用するインクジ
ェット記録の捺染前処理剤中のグラフト共重合樹脂を試
作した例であり、実施例１はマイクロサスペンション
法、実施例２は分散重合法、実施例３は乳化重合法、実
施例４は溶液重合法で、それぞれグラフト共重合を行っ
たものである。比較例１および２は本発明を適用外の共
重合樹脂を試作した例である。An example in which the present invention is implemented according to the above embodiment will be described below. Examples 1 to 4 are examples of trial production of a graft copolymer resin in a pretreatment agent for textile printing of ink jet recording to which the present invention is applied. Example 1 is a microsuspension method, Example 2 is a dispersion polymerization method, and Example 3 Is an emulsion polymerization method, and Example 4 is a solution polymerization method, each of which is obtained by graft copolymerization. Comparative Examples 1 and 2 are examples of trial production of a copolymer resin to which the present invention is not applied.
【００３４】（実施例１）マクロモノマーＡＡ−６（メ
チルメタクリレートのマクロモノマー：東亜合成（株）
社製）１０重量部、Ｎ−ビニルアセトアミド３０重量
部、ライトエステル１３０ＭＡ（メタノール−エチレン
オキサイド９モル付加メタアクリレート：共栄社化学
（株）社製）２０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアクリルアミド３０重量部、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート１０重量部、２，２’−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）１重量部、Ｃ１２Ｈ２３ＳＨ ０．
１重量部、乳化剤としてカチオン性界面活性剤の高級ア
ルキルトリメチルアンモニウムクロライド３重量部とノ
ニオン性界面活性剤のポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル１重量部、および水３６重量部を、ホモミキ
サーまたはホモジナイザーにより、１μｍ以下のサブミ
クロンの油滴に調整しプレエマルションとした後、水１
１８ｇ中に徐々に加え、窒素ガス雰囲気下８０℃で６時
間、マイクロサスペンション法による共重合反応を行
い、水系懸濁重合物であるグラフト共重合樹脂を得た。
このグラフト共重合樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィーにより測定したところ、
３０，０００であった。Example 1 Macromonomer AA-6 (macromonomer of methyl methacrylate: Toa Gosei Co., Ltd.)
10 parts by weight, N-vinylacetamide 30 parts by weight, light ester 130MA (methanol-ethylene oxide 9 mol addition methacrylate: manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 20 parts by weight, N, N-dimethylaminopropylacrylamide 30 Parts by weight, 10 parts by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate, 1 part by weight of 2,2′-azobis (isobutyronitrile), C 12 H 23 SH 0.1 part by weight.
1 part by weight, 3 parts by weight of a higher alkyltrimethylammonium chloride of a cationic surfactant as an emulsifier, 1 part by weight of a polyoxyethylene nonylphenyl ether of a nonionic surfactant, and 36 parts by weight of water were mixed with a homomixer or a homogenizer. After adjusting to a submicron oil droplet of 1 μm or less to form a pre-emulsion, water 1
The mixture was gradually added to 18 g, and a copolymerization reaction was performed by a microsuspension method at 80 ° C. for 6 hours in a nitrogen gas atmosphere to obtain a graft copolymer resin as an aqueous suspension polymer.
The number average molecular weight of the graft copolymer resin was measured by gel permeation chromatography,
30,000.
【００３５】（実施例２）ポリビニルアルコール ＰＶ
Ａ−１２４（クラレ（株）社製）０．５重量部、ＰＶＡ
−２１７（クラレ（株）社製）０．５重量部を水５０重
量部に溶解し、ポリビニルアルコール水溶液を調製す
る。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド３
０重量部、Ｎ−ビニルアセトアミド３０重量部、２−ヒ
ドロキシプロピルメタアクリレート１０重量部、ライト
エステル１３０ＭＡの２０重量部、２，２’−アゾビス
（イソブチロニトリル）１重量部の混合物に、マクロモ
ノマーＡＡ−６の１０重量部を溶解させこれに、先に調
製したポリビニルアルコール水溶液と水２５４重量部と
を加え、窒素ガス雰囲気下７５℃で６時間、分散重合法
による共重合反応を行い、水分散重合物であるグラフト
共重合樹脂を得た。このグラフト共重合樹脂の数平均分
子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによ
り測定したところ、４０，０００であった。(Example 2) Polyvinyl alcohol PV
A-124 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 0.5 part by weight, PVA
0.5 parts by weight of -217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is dissolved in 50 parts by weight of water to prepare an aqueous polyvinyl alcohol solution. N, N-dimethylaminopropylacrylamide 3
In a mixture of 0 parts by weight, 30 parts by weight of N-vinylacetamide, 10 parts by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate, 20 parts by weight of light ester 130MA, and 1 part by weight of 2,2′-azobis (isobutyronitrile), Dissolve 10 parts by weight of monomer AA-6, add thereto the previously prepared aqueous solution of polyvinyl alcohol and 254 parts by weight of water, and carry out a copolymerization reaction by a dispersion polymerization method at 75 ° C. for 6 hours under a nitrogen gas atmosphere, A graft copolymer resin as a water-dispersed polymer was obtained. The number average molecular weight of this graft copolymer resin was 40,000 as measured by gel permeation chromatography.
【００３６】（実施例３）Ｎ−ビニルアセトアミド３０
重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド３０重量部、ライトエステル１３０ＭＡの２０重量
部、および２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート１
０重量部の混合物に、マクロモノマーＡＡ−６の１０重
量部を溶解させこれに、乳化剤である高分子界面活性剤
プルロニックＰ−８４（旭電化工業（株）社製）３重量
部とノニオン系界面活性剤ニューコール２６１４(日本
乳化剤（株）社製)７重量部、水５６重量部を加え、ホ
モミキサーで乳化する。これを窒素ガス雰囲気下８０℃
で、水２２６重量部に３時間かけて滴下し、同時に重合
開始剤である３％過硫酸アンモニウム１０重量部を４時
間かけて滴下し、乳化重合法による共重合反応を行い、
乳化重合物であるグラフト共重合樹脂を得た。このグラ
フト共重合樹脂の数平均分子量は、ゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィーにより測定したところ、５０，０
００であった。Example 3 N-vinylacetamide 30
Parts by weight, 30 parts by weight of N, N-dimethylaminopropylacrylamide, 20 parts by weight of light ester 130MA, and 2-hydroxypropyl methacrylate 1
10 parts by weight of the macromonomer AA-6 was dissolved in 0 parts by weight of a mixture, and 3 parts by weight of a polymer surfactant Pluronic P-84 (manufactured by Asahi Denka Kogyo KK), which is an emulsifier, and a nonionic compound 7 parts by weight of surfactant Newcol 2614 (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd.) and 56 parts by weight of water are added and emulsified by a homomixer. 80 ° C in a nitrogen gas atmosphere
Then, the mixture was dropped into 226 parts by weight of water over 3 hours, and at the same time, 10 parts by weight of 3% ammonium persulfate as a polymerization initiator was dropped over 4 hours, and a copolymerization reaction was carried out by an emulsion polymerization method.
A graft copolymer resin as an emulsion polymer was obtained. The number average molecular weight of this graft copolymer resin was measured by gel permeation chromatography and found to be 50,0.
00.
【００３７】（実施例４）Ｎ−ビニルアセトアミド３０
重量部、ライトエステル１３０ＭＡの２０重量部、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド３０重量
部、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート１０重量
部、および２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）
１重量部の混合物に、マクロモノマーＡＡ−６の１０重
量部を溶解させ、これを水−イソプロピルアルコール
１：１混合溶液１００重量部に溶解して、モノマー溶液
を調製する。反応容器に水−イソプロピルアルコール
１：１混合溶液２００重量部を仕込み、窒素ガス雰囲気
下７５℃でモノマー溶液を５時間かけて滴下し、溶液重
合法による共重合反応を行い、溶液重合物であるグラフ
ト共重合樹脂を得た。このグラフト共重合樹脂の数平均
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーに
より測定したところ、４０，０００であった。Example 4 N-vinylacetamide 30
Parts by weight, 20 parts by weight of light ester 130MA, N,
30 parts by weight of N-dimethylaminopropylacrylamide, 10 parts by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate, and 2,2′-azobis (isobutyronitrile)
10 parts by weight of the macromonomer AA-6 is dissolved in 1 part by weight of the mixture, and the resulting mixture is dissolved in 100 parts by weight of a 1: 1 mixed solution of water and isopropyl alcohol to prepare a monomer solution. A reaction vessel was charged with 200 parts by weight of a 1: 1 mixture of water and isopropyl alcohol, and a monomer solution was added dropwise at 75 ° C. over 5 hours under a nitrogen gas atmosphere to carry out a copolymerization reaction by a solution polymerization method to obtain a solution polymer. A graft copolymer resin was obtained. The number average molecular weight of this graft copolymer resin was 40,000 as measured by gel permeation chromatography.
【００３８】（比較例１）メチルメタアクリレート１０
重量部、ライトエステル１３０ＭＡの２０重量部、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド３０重量
部、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート１０重量
部、ダイアセトンアクリルアミド３０重量部、２，２’
−アゾビス（イソブチロニトリル）１重量部、および乳
化剤として界面活性剤であるニューコール２６１４の５
重量部を、水−イソプロピルアルコール１：１混合溶媒
１００重量部に溶解して、モノマー溶液を調製する。反
応容器に水−イソプロパノ−ル１：１混合溶媒２００重
量部を仕込み、窒素ガス雰囲気下７５℃でモノマー溶液
を２時間かけて滴下し、乳化重合法による共重合反応を
行い、２時間熟成して、乳化重合物の共重合樹脂を得
た。Comparative Example 1 Methyl methacrylate 10
Parts by weight, 20 parts by weight of light ester 130MA, N,
30 parts by weight of N-dimethylaminopropyl acrylamide, 10 parts by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate, 30 parts by weight of diacetone acrylamide, 2,2 ′
1 part by weight of azobis (isobutyronitrile) and Newcol 2614-5 which is a surfactant as an emulsifier
A monomer solution is prepared by dissolving parts by weight in 100 parts by weight of a 1: 1 mixed solvent of water and isopropyl alcohol. A reaction vessel was charged with 200 parts by weight of a 1: 1 mixed solvent of water and isopropanol, and a monomer solution was added dropwise at 75 ° C. over 2 hours in a nitrogen gas atmosphere to carry out a copolymerization reaction by an emulsion polymerization method and aged for 2 hours. Thus, a copolymer resin of an emulsion polymer was obtained.
【００３９】（比較例２）ライトエステル１３０ＭＡの
２０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド３０重量部、２−ヒドロキシプロピルメタアクリ
レート１０重量部、ダイアセトンアクリルアミド３０重
量部、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）１重
量部、およびニューコール２６１４の５重量部の混合物
に、マクロモノマーＡＡ−６の１０重量部を溶解させ、
これをイソプロピルアルコール１００重量部に溶解し
て、モノマー溶液を調製する。反応容器に水−イソプロ
ピルアルコール１：１混合溶液２００重量部を仕込み、
窒素ガス雰囲気下７５℃でモノマー溶液を３時間かけて
滴下し、乳化重合法による共重合を行い、２時間熟成し
て乳化重合物の共重合樹脂を得た。Comparative Example 2 20 parts by weight of light ester 130MA, 30 parts by weight of N, N-dimethylaminopropylacrylamide, 10 parts by weight of 2-hydroxypropyl methacrylate, 30 parts by weight of diacetone acrylamide, 2,2'- In a mixture of 1 part by weight of azobis (isobutyronitrile) and 5 parts by weight of Newcol 2614, 10 parts by weight of the macromonomer AA-6 is dissolved,
This is dissolved in 100 parts by weight of isopropyl alcohol to prepare a monomer solution. A reaction vessel was charged with 200 parts by weight of a water-isopropyl alcohol 1: 1 mixed solution,
The monomer solution was added dropwise at 75 ° C. over 3 hours in a nitrogen gas atmosphere, copolymerized by an emulsion polymerization method, and aged for 2 hours to obtain a copolymer resin of an emulsion polymer.
【００４０】実施例、および比較例で得られた共重合樹
脂を水で希釈し、固型分２０％の前処理剤を調製した。
この前処理液に１００ｇのポリエステル製布帛を浸漬し
マングルを用いて絞り、布帛に前処理液の５０ｇが含浸
すなわち固形分１０ｇを有し、５０μｍの受容層を形成
させ、７０℃の温風で１０分間乾燥して、インクジェッ
ト記録の捺染用布帛を得た。The copolymer resins obtained in Examples and Comparative Examples were diluted with water to prepare a pretreatment agent having a solid content of 20%.
100 g of a polyester fabric is immersed in the pretreatment liquid and squeezed using a mangle, and the cloth is impregnated with 50 g of the pretreatment liquid, that is, has a solid content of 10 g, forms a 50 μm receiving layer, and is heated with hot air at 70 ° C. After drying for 10 minutes, a textile for ink jet recording was obtained.
【００４１】次にこの布帛に、市販のインクジェットカ
ラープリンター（キャノン（株）社製：ＢＪＣ−４４
０）により、酸性染料インクを用い１〜１５ｍｍ四方の
文字と１５０ｍｍ四方の図柄とを印刷した後、ＪＩＳ
Ｌ−０２１７ No.１０３に準拠して洗浄、乾燥を行っ
た。Next, a commercially available ink jet color printer (manufactured by Canon Inc .: BJC-44) was added to this cloth.
0), a character of 1 to 15 mm square and a pattern of 150 mm square are printed using an acid dye ink, and then printed according to JIS.
Washing and drying were performed according to L-0217 No.103.
【００４２】布帛上の画像を目視により観察し、滲み、
白地汚染、画像濃度、鮮艶性について評価した。表１に
評価項目のそれぞれの結果を示す。表中、評価項目が良
好なものを○、わずかに不良であったものを△、不良で
あったものを×とする３段階で示す。The image on the cloth is visually observed,
Evaluation was made on white background contamination, image density, and glossiness. Table 1 shows the results of each of the evaluation items. In the table, the evaluation items are indicated by three grades, in which a good evaluation item is indicated by ○, a slightly defective item is indicated by Δ, and a defective item is indicated by x.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】表１から明らかなように、実施例で得られ
たグラフト共重合樹脂を含有する捺染前処理剤で処理を
施した捺染用布帛に、インクジェット記録により捺染し
た画像は、滲みや白地汚染がなく、画像濃度や鮮艶性が
良好なものであった。As is clear from Table 1, images printed by ink jet recording on textiles for textiles treated with the textile printing pretreatment agent containing the graft copolymer resin obtained in the examples are not bleeding or white background contamination. No image density and good gloss were obtained.
【００４５】[0045]
【発明の効果】以上、詳細に説明したように本発明のイ
ンクジェット記録の捺染方法によれば、前処理剤で処理
した布帛上に、滲みや白地汚染を起こすことなく、尖鋭
で鮮明かつ深みのある高品位な画像を形成することがで
きる。これは耐水堅牢性が優れたものでありスクリーン
捺染により得られた画像と同等である。インクジェット
記録には市販のインクジェットプリンタを用いることが
でき、各種繊維の布帛を捺染することができる。As described above in detail, according to the printing method for ink jet recording of the present invention, a sharp, clear and deep surface can be formed on a fabric treated with a pretreatment agent without causing bleeding or white background contamination. A certain high-quality image can be formed. This has excellent water fastness and is equivalent to an image obtained by screen printing. For inkjet recording, a commercially available inkjet printer can be used, and textiles of various fibers can be printed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｚ Ｄ０６Ｍ 101:34 (72)発明者 奥戸 敏文 奈良県奈良市西九条町５丁目２番５号 共 栄社化学株式会社奈良研究所内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 FB03 FC06 2H086 BA15 BA22 BA31 4H057 AA01 BA81 CA23 CA38 CB08 CC01 DA01 DA17 DA20 DA21 DA24 GA06 4J039 BC09 BC13 BC32 BE01 BE02 BE03 BE04 BE08 BE12 BE19 BE22 BE30 CA03 CA06 GA24 4L033 AA02 AA03 AA07 AA08 AB04 AC15 CA18 CA50 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // C09D 11/00 B41J 3/04 101Z D06M 101: 34 (72) Inventor Toshifumi Okudo Nishi, Nara Prefecture 5-2-5 Kujo-cho Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Nara Research Laboratory F-term (reference) 2C056 EA05 FB03 FC06 2H086 BA15 BA22 BA31 4H057 AA01 BA81 CA23 CA38 CB08 CC01 DA01 DA17 DA20 DA21 DA24 GA06 4J039 BC09 BC13 BC32 BE01 BE02 BE03 BE04 BE08 BE12 BE19 BE22 BE30 CA03 CA06 GA24 4L033 AA02 AA03 AA07 AA08 AB04 AC15 CA18 CA50
Claims (6)
の０．５〜５０重量％と、Ｎ−ビニルアセトアミドの
０．５〜８０重量％と、（メタ）アクリルアミド類、
（メタ）アクリル酸エステル類、エポキシ（メタ）アク
リル酸類、ビニル化合物類、およびウレタン（メタ）ア
クリル酸類から選ばれる少なくとも一種類の不飽和基含
有モノマーの０．５〜９９重量％とのグラフト共重合樹
脂を含むことを特徴とするインクジェット記録の捺染前
処理剤。(1) 0.5 to 50% by weight of an olefin polymerized macromonomer, 0.5 to 80% by weight of N-vinylacetamide, and (meth) acrylamides;
Grafting with 0.5 to 99% by weight of at least one unsaturated group-containing monomer selected from (meth) acrylic esters, epoxy (meth) acrylic acids, vinyl compounds, and urethane (meth) acrylic acids A pretreatment agent for textile printing of ink-jet recording, comprising a polymer resin.
が、アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、アクリ
ルニトリル、アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、
ジメチルシロキサン、スチレン−アクリルニトリルコポ
リマー、メチルメタクリレート−ヒドロキシエチルメタ
クリレートコポリマー、エチルヘキシルメタクリレート
−ヒドロキシエチルメタクリレートコポリマーから選ば
れる少なくとも一種類であることを特徴とする請求項１
に記載のインクジェット記録の捺染前処理剤。2. The olefin component of the macromonomer is an alkyl (meth) acrylate, styrene, acrylonitrile, acrylamide, N-vinylpyrrolidone,
2. The method according to claim 1, wherein the copolymer is at least one selected from dimethylsiloxane, styrene-acrylonitrile copolymer, methyl methacrylate-hydroxyethyl methacrylate copolymer, and ethylhexyl methacrylate-hydroxyethyl methacrylate copolymer.
3. The pretreatment agent for textile printing of inkjet recording according to item 1.
は水系エマルションであることを特徴とする請求項１に
記載のインクジェット記録の捺染前処理剤。3. The pretreatment agent according to claim 1, wherein the pretreatment agent is an aqueous solution or an aqueous emulsion of the graft copolymer resin.
ンクジェット記録の捺染前処理剤が被染布帛に被覆され
たインク受容層を有していることを特徴とするインクジ
ェット記録の捺染用布帛。4. A textile printing fabric for inkjet recording, characterized in that the textile printing pretreatment agent according to any one of claims 1 to 3 has an ink-receiving layer coated on a fabric to be dyed. .
重量に対し０．０５〜５０重量％の前記グラフト共重合
樹脂が含まれていることを特徴とする請求項４に記載の
インクジェット記録の捺染用布帛。5. The ink jet recording according to claim 4, wherein the graft copolymer resin is contained in the ink receiving layer in an amount of 0.05 to 50% by weight based on the weight of the cloth to be dyed. Textile for printing.
ン、アセテート、ナイロン、およびポリエステルから選
ばれる少なくとも一種類の繊維からなる編繊物、または
不織布であることを特徴とする請求項４に記載のインク
ジェット記録の捺染用布帛。6. The fabric to be dyed is a knitted or non-woven fabric made of at least one kind of fiber selected from silk, cotton, hemp, rayon, acetate, nylon, and polyester. 5. The textile for textile printing of inkjet recording according to 4.
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