JP2000265378A - Leather like sheet having good ventilation and its production - Google Patents

Leather like sheet having good ventilation and its production

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JP2000265378A
JP2000265378A JP11075491A JP7549199A JP2000265378A JP 2000265378 A JP2000265378 A JP 2000265378A JP 11075491 A JP11075491 A JP 11075491A JP 7549199 A JP7549199 A JP 7549199A JP 2000265378 A JP2000265378 A JP 2000265378A
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polyurethane
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sheet
leather
nonwoven fabric
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芳樹 延藤
Hisao Yoneda
久夫 米田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a leather like sheet with grains having one unit feeling and a sense of fulfillment of a base substrate with the grained surface like a natural leather, not having a flicker feeling, having a high grade feeling and further excellent in ventilation and moisture permeability, and to provide its production method. SOLUTION: This leather like sheet is obtained by overlapping a non-woven fabric consisting of a polyurethane fiber having 5-125 g/m2 unit weight on at least one of the surfaces of a base substrate consisting of a fiber interlaced nonwoven fabric and an elastic polymer contained therein, temporarily fixing them with a polyurethane resin having <=20 deg.C lower softening point than that of the polyurethane fiber, heating and compressing them for melt adhering the polyurethane and also laminating them with the base substrate as one unit.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表面がポリウレタ
ン繊維不織布の溶融層であって、その内部に微細孔が形
成されている溶融層からなる銀面を有し、その銀面とそ
の下に存在している基体層との間で一体感のある風合い
を有し、特にいらつき感のない高級な外観を有し、更に
透気性、透湿性に優れた銀面付皮革様シートおよびその
製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a molten layer of a nonwoven fabric of polyurethane fiber having a silver surface composed of a molten layer in which micropores are formed. A leather-like sheet with a silver surface, which has a feeling of unity with the existing base layer, has a high-grade appearance without particularly a sense of flicker, and is further excellent in air permeability and moisture permeability. It is about the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より銀面を有する皮革様シートの製
造方法に関して多くの提案がなされてきた。それら提案
の多くは、繊維質シートの一面に弾性重合体からなる湿
式凝固層あるいは乾式凝固層を付与し銀面を形成する方
法である。また透気・透湿性を有する銀付皮革様シート
の製造方法についても多くの提案がなされてきた。それ
らの方法は、繊維質表面に、発泡剤、添加剤、凝固調節
剤等を添加して湿式凝固法又は乾式凝固法により形成さ
れた通気性多孔質層を積層する方法、あるいはレーザー
光線等により表面の銀面層に穴をあける方法等である。
2. Description of the Related Art Many proposals have been made on a method for producing a leather-like sheet having a silver surface. Many of these proposals are methods in which a wet coagulation layer or a dry coagulation layer made of an elastic polymer is applied to one surface of a fibrous sheet to form a silver surface. Many proposals have also been made on a method for producing a leather-like sheet with silver having air permeability and moisture permeability. These methods include a method of adding a foaming agent, an additive, a coagulation controlling agent, etc. to a fibrous surface and laminating a gas-permeable porous layer formed by a wet coagulation method or a dry coagulation method, or a method using a laser beam or the like. And a method of making a hole in the silver layer.

【0003】天然皮革調の外観を有し、さらに透気透湿
性を有する皮革様シートの製造方法として、弾性重合体
を含有する繊維質シートの表面を熱溶融する方法や、表
面に繊維又は弾性重合体の溶剤を付与して、該シートの
表面を構成する繊維或いは弾性重合体を溶かして表面を
平滑化し銀面を形成する方法も提案されている(例えば
特公昭48ー535号公報、特公昭48ー536号公
報、特公昭48ー537号公報等)。さらに繊維絡合体
の表面に極細繊維立毛面を形成し、繊維の溶剤或いは膨
潤剤を付与し熱プレスで繊維を接合して表面を平滑化
し、さらにその表面に弾性重合体の被覆層を設ける皮革
様シートの製造方法も知られている。また特開平10−
8382号公報には、ポリウレタンの不織布を基布に直
接溶融させながら造面する方法が提案されている。
[0003] As a method for producing a leather-like sheet having a natural leather-like appearance and having air permeability and moisture permeability, a method of hot-melting the surface of a fibrous sheet containing an elastic polymer, a method of producing a fiber or elastic There has also been proposed a method of forming a silver surface by smoothing the surface by dissolving a fiber or an elastic polymer constituting the surface of the sheet by applying a polymer solvent (for example, JP-B-48-535, JP-B-48-535). JP-B-48-536, JP-B-48-537, etc.). Further, a fine fiber nap surface is formed on the surface of the fiber entangled body, a solvent or a swelling agent for the fiber is applied, the fibers are joined by a hot press to smooth the surface, and a leather layer is provided on the surface with a coating layer of an elastic polymer. Also known are methods for producing such sheets. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open
No. 8382 proposes a method of forming a surface while directly melting a non-woven fabric of polyurethane in a base cloth.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来よ
り提案されている方法のうち、繊維シート表面に弾性重
合体からなる多孔質層を付与する方法の場合には、得ら
れるシートは透気性の点で満足できるものではない。ま
たこの方法の場合には、銀面はゴム反発感が強いことや
表面の折れシワ形態が悪い等の問題もある。表面の被覆
層にレーザー等により穴をあける方法の場合には、透気
性については満足できるものの外観の高級感に欠ける。
また繊維質シートを構成する繊維及び弾性重合体を熱溶
融或いは溶剤等により溶解して平滑化し銀面を形成する
方法の場合には、透気・透湿性に関しては満足できるも
のの、表面が硬くなり、充実感に欠け、かつ外観のいら
つき感が発生し高級感に欠けるものとなる。さらに、ポ
リウレタンの不織布を基布に直接溶融させながら造面す
る方法では、製造の際の造面速度を遅くすることによ
り、いらつき感のない高級な外観を達成し、通気性も良
好な皮革様シートが得られるものの、安定性に欠け、い
らつき感が発生したり、通気性も測定サンプルの採取位
置によりばらつきがあった。本発明は、基体層と銀面と
が天然皮革のように一体感と充実感を有し、さらに外観
においていらつき感がなく、高級感を有し、さらに透気
性・透湿性に優れた銀付き皮革様シートの製造方法を提
供することにある。
However, among the methods proposed hitherto, in the case of providing a porous layer made of an elastic polymer on the surface of a fiber sheet, the obtained sheet has a low air permeability. Is not satisfactory. In addition, in this method, there is a problem that the silver surface has a strong rubber repulsion feeling and the surface has a bad wrinkle form. In the case of a method in which a hole is formed in a surface coating layer by a laser or the like, air permeability is satisfactory but lacks a high-grade appearance.
Further, in the case of forming a silver surface by smoothing the fibers and elastic polymer constituting the fibrous sheet and dissolving them with a solvent or the like to form a silver surface, the air permeability and moisture permeability are satisfactory, but the surface becomes hard. It lacks a sense of fulfillment and a sense of flickering in appearance, resulting in a lack of luxury. In addition, in the method of surface-making while directly melting a non-woven fabric of polyurethane on the base cloth, leather is produced with a high-grade appearance without a sense of flutter and good air permeability by slowing the surface-making speed during production. Although a similar sheet was obtained, the sheet lacked in stability, caused a sense of irritability, and had a variation in air permeability depending on the position at which the measurement sample was taken. The present invention provides a silver layer in which the base layer and the silver surface have a sense of unity and fulfillment like natural leather, have no flickering in appearance, have a luxurious feeling, and are further excellent in air permeability and moisture permeability. It is an object of the present invention to provide a method for producing a leather-like sheet with a cover.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、高い通気
性と高級感のある外観を同時に満たす皮革様シートにつ
いて鋭意検討を行った結果、繊維絡合不織布及びその内
部に含有された弾性重合体からなる基体層の少なくとも
一面に、不連続状で存在するポリウレタン層、さらにそ
の上にポリウレタン繊維からなる不織布の熱融着層が存
在している皮革様シートにより上記課題が解決されるこ
とを見出した。そしてこのような皮革様シートは、繊維
絡合不織布及びその内部に含有された弾性重合体からな
る基体層の少なくとも一面に、ポリウレタン繊維からな
る目付5〜125g/m2の不織布をポリウレタン樹脂
で点接着により仮固定し、その後該ポリウレタン繊維を
熱融着させるとともに基体層と積層一体化することによ
り得られることを見出した。好ましくは、上記製造方法
において、基体層とポリウレタン不織布を仮固定するの
に用いるポリウレタン樹脂が、該ポリウレタン繊維より
も軟化点が20℃以上低い樹脂である製造方法である。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a leather-like sheet that simultaneously satisfies high breathability and a high-grade appearance, and as a result, found that a fiber-entangled nonwoven fabric and an elastic material contained therein were used. The above-mentioned problem is solved by a leather-like sheet having a discontinuous polyurethane layer on at least one surface of a base layer made of a polymer, and a heat-sealing layer of a nonwoven fabric made of polyurethane fibers on the polyurethane layer. Was found. Such a leather-like sheet is obtained by applying a polyurethane resin to a nonwoven fabric having a basis weight of 5 to 125 g / m 2 , which is made of a polyurethane fiber, on at least one surface of a fiber entangled nonwoven fabric and a base layer made of an elastic polymer contained therein. It has been found that it can be obtained by temporarily fixing by adhesion, then heat-fusing the polyurethane fiber, and laminating and integrating with the base layer. Preferably, in the above production method, the polyurethane resin used for temporarily fixing the base layer and the polyurethane nonwoven fabric is a resin having a softening point lower than that of the polyurethane fiber by 20 ° C. or more.

【0006】以下、本発明について詳述する。本発明を
構成する基体層の繊維絡合不織布を構成する繊維は、少
なくとも2種類のポリマーからなる極細繊維発生型繊維
が例として挙げられる。極細繊維発生型繊維とは、海成
分が溶剤または水酸化ナトリウム等の分解剤により溶解
または分解することで島成分にフィブリル化する、断面
が海島構造を有する抽出型繊維あるいは機械的にまたは
処理剤によって各ポリマーからなる極細繊維にフィブリ
ル化する分割型繊維等を総称したものである。もちろん
通常の太さの繊維からなるものであってもよいし、更に
上記極細繊維発生型繊維と通常繊維とを混合使用したも
のでもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the fibers constituting the fiber-entangled nonwoven fabric of the substrate layer constituting the present invention include microfiber-generating fibers composed of at least two kinds of polymers. Ultrafine fiber-generating fiber is an extractable fiber having a sea-island structure in cross-section and mechanically or treating agent in which sea components are fibrillated into island components by dissolving or decomposing with a solvent or a decomposing agent such as sodium hydroxide. Collectively refers to split-type fibers that fibrillate into ultrafine fibers made of each polymer. Of course, it may be made of a fiber having a normal thickness, or may be a mixture of the ultrafine fiber-generating fiber and a normal fiber.

【0007】極細繊維を構成するポリマーとしては、例
えば6−ナイロン、66−ナイロンをはじめとする溶融
紡糸可能なポリアミド類、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、カチオン可染型変性
ポリエチレンテレフタレートをはじめとする溶融紡糸可
能なポリエステル類、ポリプロピレンで代表されるポリ
オレフィン類などから選ばれた少なくとも1種類のポリ
マーが挙げられる。また、抽出型繊維で抽出または分解
除去される成分としては、極細繊維成分と溶剤または分
解剤に対する溶解性または分解性を異にし、極細繊維成
分との相溶性の小さいポリマーであり、かつ紡糸条件下
で極細繊維成分より溶融粘度が小さいかあるいは表面張
力が小さいポリマーであり、例えばポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリエチレンプロピレン共重合体、変性ポリ
エステルなどのポリマーから選ばれた少なくとも1種類
のポリマーである。この極細繊維の海成分と島成分の容
量比は1:2〜2:1であって、海成分を抽出した後の
好適デニールとしては風合いや充実感の点で、0.01
〜0.0001drの範囲が良い。
Examples of the polymer constituting the ultrafine fiber include melt-spinnable polyamides such as 6-nylon and 66-nylon, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and cationic dyeable modified polyethylene terephthalate. Examples include at least one polymer selected from spinnable polyesters and polyolefins represented by polypropylene. In addition, the component extracted or decomposed and removed by the extractable fiber is a polymer having a difference in solubility or decomposability with respect to a solvent or a decomposer from the ultrafine fiber component and having low compatibility with the ultrafine fiber component, and a spinning condition. A polymer having a lower melt viscosity or a lower surface tension than the ultrafine fiber component below, and is, for example, at least one polymer selected from polymers such as polyethylene, polystyrene, polyethylene propylene copolymer, and modified polyester. The volume ratio between the sea component and the island component of the ultrafine fiber is 1: 2 to 2: 1. A preferred denier after extracting the sea component is 0.01% in terms of texture and fullness.
The range of -0.0001dr is good.

【0008】これらの繊維をウェッブとし、ニードルパ
ンチや高速流体により絡合処理して繊維絡合不織布とす
る。この不織布には、弾性重合体溶液が含浸されるが、
弾性重合体液の含浸処理に先立って、必要に応じて繊維
絡合不織布を熱プレスなどの方法により表面の平滑化処
理を行ってもよい。またその後に行われる弾性重合体液
の含浸・凝固や繊維構成ポリマーの抽出処理の際に生じ
やすい繊維絡合不織布の形成破壊を防ぐために繊維絡合
不織布表面を加熱プレスして、構成繊維間を一部融着さ
せる方法や、あるいはポリビニルアルコールで代表され
る水溶性樹脂を繊維絡合不織布に含浸させて繊維間を糊
付け固定する方法を用いてもよい。繊維絡合不織布の厚
さとしては1.0〜3.0mmが好ましい。
[0008] These fibers are made into a web and entangled by a needle punch or a high-speed fluid to obtain a fiber entangled nonwoven fabric. This nonwoven fabric is impregnated with an elastic polymer solution,
Prior to the impregnation treatment with the elastic polymer liquid, the fiber entangled nonwoven fabric may be subjected to a surface smoothing treatment by a method such as hot pressing, if necessary. Further, in order to prevent the formation and destruction of the fiber entangled nonwoven fabric which is likely to occur during the subsequent impregnation and coagulation of the elastic polymer liquid and the extraction process of the fiber constituent polymer, the surface of the fiber entangled nonwoven fabric is heated and pressed to remove the gap between the constituent fibers. A method of partially fusing or a method of impregnating a fiber-entangled nonwoven fabric with a water-soluble resin typified by polyvinyl alcohol to glue and fix the fibers may be used. The thickness of the fiber-entangled nonwoven fabric is preferably from 1.0 to 3.0 mm.

【0009】次に、繊維絡合不織布に弾性重合体液を含
浸し、加熱乾燥することでゲル化させるか或いは弾性重
合体の非溶剤を含む液に浸漬して湿式凝固することで緻
密な発泡スポンジを形成する。ここで含浸する弾性重合
体としては、例えば、平均分子量500〜3000のポ
リエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリカー
ボネートジオールあるいはポリエステルポリエーテルジ
オール等から選ばれた少なくとも1種類のポリマージオ
ールと、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートなどの芳香族系、脂環族系或いは脂肪族系
のジイソシアネートなどから選ばれた少なくとも1種類
のジイソシアネート化合物と、2個以上の活性水素原子
を有する少なくとも1種類の低分子化合物で分子量30
0以下の化合物、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、1.4ーブタンジオール、ヘキサンジ
オール、3ーメチルペンタンジオールー1,5、1,4
ーシクロヘキサンジオール、キシレングリコール等のジ
オール類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、キ
シリレンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン、
フェニレンジアミン、トリレンジアミン等のジアミン化
合物、アジピン酸ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジ
ド等のヒドラジン或いはヒドラジド類等から選ばれた少
なくとも1種類とを反応させて得たポリウレタンであ
る。特に本発明の目的を達成する上で、好ましくは、
1,4ーブタンジオールまたは3ーメチルペンタンジオ
ール−1,5を主体とした鎖伸長剤を所定のモル比で反
応させて得たポリウレタンである。ポリウレタンの他
に、ポリエステルエラストマー等の他の弾性重合体およ
びアクリル系等の樹脂であってもよい。また、これらを
混合した重合体組成物でもよい。しかし、柔軟性、弾性
回復性、スポンジ形成性等より上記のポリウレタンが好
ましく用いられる。なお弾性樹脂液中の弾性樹脂濃度は
10〜50重量%、ヤング率は1〜15kg/mm2
範囲が好ましい。また上記ポリウレタンとしてポリマー
ジオールと上記低分子化合物のモル比が1:1〜1:7
の範囲が好ましい。
Next, the fiber entangled nonwoven fabric is impregnated with an elastic polymer liquid and gelled by heating and drying, or immersed in a liquid containing a non-solvent of the elastic polymer and wet-solidified to form a dense foamed sponge. To form Examples of the elastic polymer to be impregnated include, for example, at least one kind of polymer diol selected from polyester diol, polyether diol, polycarbonate diol, polyester polyether diol and the like having an average molecular weight of 500 to 3,000, At least one diisocyanate compound selected from aromatic, alicyclic or aliphatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate; and at least one compound having two or more active hydrogen atoms Low molecular weight compound with a molecular weight of 30
0 or less compounds, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1.4 butanediol, hexanediol, 3-methylpentanediol-1,5,1,4
-Cyclohexanediol, diols such as xylene glycol, ethylenediamine, propylenediamine, xylylenediamine, isophoronediamine, piperazine,
A polyurethane obtained by reacting with a diamine compound such as phenylenediamine and tolylenediamine, and at least one selected from hydrazines such as adipic hydrazide and isophthalic dihydrazide, and hydrazides. Particularly for achieving the object of the present invention, preferably,
It is a polyurethane obtained by reacting a chain extender mainly composed of 1,4-butanediol or 3-methylpentanediol-1,5 at a predetermined molar ratio. In addition to polyurethane, another elastic polymer such as a polyester elastomer and an acrylic resin may be used. Further, a polymer composition in which these are mixed may be used. However, the above polyurethane is preferably used because of its flexibility, elastic recovery property, sponge forming property and the like. The elastic resin concentration in the elastic resin liquid is preferably in the range of 10 to 50% by weight, and the Young's modulus is preferably in the range of 1 to 15 kg / mm 2 . Further, as the polyurethane, the molar ratio between the polymer diol and the low molecular compound is from 1: 1 to 1: 7.
Is preferable.

【0010】繊維絡合不織布に弾性重合体を含有させた
後に、弾性重合体及び極細繊維発生型繊維の島成分に対
しては非溶剤でかつ海成分に対しては、溶剤または分解
剤として働く液体で処理することにより極細繊維発生型
繊維を極細繊維束に変成し、極細繊維絡合不織布と弾性
重合体からなるシートとする。もちろん、弾性重合体を
含有させるのに先立って、極細繊維発生型繊維を極細繊
維束に変成する方法を用いてシートとすることもでき
る。
After the elastic polymer is contained in the fiber entangled non-woven fabric, it acts as a non-solvent for the island component of the elastic polymer and the microfiber-generating fiber and as a solvent or a decomposer for the sea component. By processing with a liquid, the ultrafine fiber-generating fibers are denatured into an ultrafine fiber bundle to obtain a sheet comprising an ultrafine fiber entangled nonwoven fabric and an elastic polymer. Needless to say, the sheet may be formed by using a method of transforming the ultrafine fiber-generating fibers into an ultrafine fiber bundle prior to containing the elastic polymer.

【0011】本発明において、銀面層を構成する樹脂は
ポリウレタンであり、さらにその銀面層は、目付5〜1
25g/m2のポリウレタン繊維からなる不織布を加熱
加圧することによりフィルム化したものである。このよ
うに銀面層がポリウレタン繊維からなる不織布から構成
されたものであることにより、前記した本発明の優れた
性能の基本的部分が得られる。
In the present invention, the resin constituting the grain surface layer is polyurethane, and the grain surface layer has a basis weight of 5-1.
It is formed by heating and pressing a non-woven fabric made of 25 g / m 2 polyurethane fiber. Since the silver surface layer is made of a non-woven fabric made of polyurethane fiber, the above-described basic part of the excellent performance of the present invention can be obtained.

【0012】本発明の銀面層を構成するポリウレタン繊
維からなる不織布を構成するポリウレタン成分として
は、低分子ジオール、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、3−
メチルペンタンジオール−1,5等から選ばれた少なく
とも1種類とジカルボン酸、例えばアジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等から選ばれた少なくとも1種類
との縮合重合によって得たポリエステルジオール、ポリ
エチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエーテル
グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、
ポリヘキサメチレンエーテルグリコール等のポリエーテ
ルグリコール、ポリカプロラクトングリコール、ポリバ
レロラクトングリコール等のポリラクトングリコールか
ら選ばれた少なくとも1種類のポリマージオールであっ
て、平均分子量が500〜3000のポリマージオール
をソフトセグメントとするポリウレタンである。とりわ
け3ーメチルペンタンジオール−1,5を主体としたジ
オールとジカルボン酸との縮合重合によって得た平均分
子量700〜3000のポリエステルジオールを用いた
ポリウレタンが、溶融成形性、溶剤安定性、耐加水分解
性、耐候性、耐熱性、柔軟性、耐屈曲性などの点で適し
ており、特に直径300μm以下の微細孔を100個/
cm2以上有し、かつ少なくとも一部の微細孔にはポリ
ウレタン繊維の橋架け構造が存在しているような銀面層
を形成させやすい点で好ましい。
As the polyurethane component constituting the nonwoven fabric comprising the polyurethane fiber constituting the grain surface layer of the present invention, low molecular weight diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5
-Pentanediol, 1,6-hexanediol, 3-
At least one selected from methylpentanediol-1,5 and the like and at least one selected from dicarboxylic acids such as adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, isophthalic acid, and terephthalic acid; Polyester diol obtained by condensation polymerization, polyethylene ether glycol, polypropylene ether glycol, polytetramethylene ether glycol,
A soft segment comprising at least one polymer diol selected from polyether glycols such as polyhexamethylene ether glycol, polycaprolactone glycol, and polylactone glycol such as polyvalerolactone glycol, and having an average molecular weight of 500 to 3000. Polyurethane. In particular, polyurethane using a polyester diol having an average molecular weight of 700 to 3,000 obtained by condensation polymerization of a diol mainly composed of 3-methylpentanediol-1,5 and a dicarboxylic acid has a melt moldability, solvent stability, and hydrolysis resistance. It is suitable in terms of heat resistance, weather resistance, heat resistance, flexibility, bending resistance, etc., and particularly has 100 micropores having a diameter of 300 μm or less /
cm 2 or more, and at least a part of the micropores is preferable in that a silver surface layer in which a bridge structure of polyurethane fibers exists is easily formed.

【0013】またポリマージオールと反応させる有機ジ
イソシアネートとしては、例えば4,4’ージフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4.4'
ージシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添トリ
レンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート
等の脂肪族又は脂環族ジイソシアネート等から選ばれた
少なくとも1種類、又は溶融紡糸性或いは溶融成形性を
阻害しない範囲内で有機トリイソシアネート等のイソシ
アネート基を3個以上有する有機ポリイソシアネートを
併用してもよい。
Examples of the organic diisocyanate to be reacted with the polymer diol include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate,
Aromatic diisocyanates such as phenylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4.4 ′
At least one selected from aliphatic or alicyclic diisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, and hydrogenated xylene diisocyanate; Or an organic polyisocyanate having three or more isocyanate groups.

【0014】そして鎖伸長剤としては、活性水素原子2
個有する分子量300以下の化合物、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、ヘキサンジオール、3−メチルペンタンジオー
ル−1,5、1,4−シクロヘキサンジオール、キシレ
ングリコール等のジオール類、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジア
ミン、ピペラジン、フェニレンジアミン、トリレンジア
ミン等のジアミン類、アジピン酸ヒドラジド、イソフタ
ル酸ジヒドラジド等のヒドラジン或いはヒドラジド類等
から選ばれた少なくとも1種類が挙げられる。特に好ま
しくは、1,4−ブタンジオールまたは3−メチルペン
タンジオール−1,5を主体とした鎖伸長剤をもちいた
ポリウレタンである。なお、該ポリマージオールと鎖伸
長剤とのモル比は不織布の物性によって自由に変えるこ
とができるが、好ましくは1:2〜7程度である。
As a chain extender, an active hydrogen atom 2
Compounds having a molecular weight of 300 or less, for example, diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexanediol, 3-methylpentanediol-1,5,1,4-cyclohexanediol and xylene glycol; At least one selected from diamines such as ethylenediamine, propylenediamine, xylylenediamine, isophoronediamine, piperazine, phenylenediamine, and tolylenediamine, and hydrazines and hydrazides such as adipic hydrazide and isophthalic dihydrazide. Particularly preferred is polyurethane using a chain extender mainly composed of 1,4-butanediol or 3-methylpentanediol-1,5. The molar ratio between the polymer diol and the chain extender can be freely changed depending on the physical properties of the nonwoven fabric, but is preferably about 1: 2 to about 7.

【0015】該ポリウレタン繊維からなる不織布の目付
は、5〜125g/m2である。目付が5g/m2未満で
ある場合には、熱融着後に表面が銀面を形成しない、あ
るいは銀面の外観が低下し、125g/m2を越える場
合には、熱融着後に、微細孔の径が小さくなる、あるい
は微細孔がふさがり、通気性が低下する傾向があるため
好ましくない。ポリウレタン繊維からなる不織布は、通
常の紡糸方法により製造されたポリウレタン繊維を絡合
して不織布とする方法、また紡糸と同時に不織布とする
方法、例えばスパンボンド法やメルトブローン法等の方
法により製造されるものでもよい。特にメルトブローン
方法を用いて得られる不織布は構成繊維が細くて、繊維
方向がランダムであること等の理由により高級感ある銀
面層が形成されるため好ましい。
The basis weight of the nonwoven fabric made of the polyurethane fiber is 5 to 125 g / m 2 . If the basis weight is less than 5 g / m 2, it does not form a grain surface after heat fusion, or the appearance of the grain surface is lowered, when exceeding 125 g / m 2, after heat fusion, fine It is not preferable because the diameter of the pores becomes small or the pores are closed and the air permeability tends to decrease. Nonwoven fabrics made of polyurethane fibers are produced by entanglement of polyurethane fibers produced by a usual spinning method to form a nonwoven fabric, or simultaneously with spinning to produce a nonwoven fabric, such as a spunbond method or a melt blown method. It may be something. In particular, a nonwoven fabric obtained by a melt blown method is preferable because a high-grade silver surface layer is formed because the constituent fibers are thin and the fiber direction is random.

【0016】次に本発明の該基体層とポリウレタン繊維
からなる不織布を不連続状接着により仮固定するポリウ
レタン樹脂について説明する。該ポリウレタン樹脂を構
成する成分としては、上記したポリウレタン繊維を構成
する成分と同じ物を用いることが出来るが、各構成成分
の平均分子量を変えたり、平均重合度を低下させる、あ
るいはポリウレタン繊維を構成する成分と異なる成分を
選択することにより、該ポリウレタン繊維よりも、軟化
点が20℃以上低くした樹脂を選択する。
Next, the polyurethane resin of the present invention for temporarily fixing the base layer and the nonwoven fabric made of polyurethane fibers by discontinuous bonding will be described. As the component constituting the polyurethane resin, the same component as the component constituting the polyurethane fiber described above can be used, but the average molecular weight of each component is changed, the average degree of polymerization is reduced, or the component constituting the polyurethane fiber is reduced. By selecting a component different from the component to be used, a resin having a softening point lower than that of the polyurethane fiber by 20 ° C. or more is selected.

【0017】該基体層とポリウレタン繊維からなる不織
布を接着する方法については、接着に用いるポリウレタ
ン樹脂を不連続状、好ましくは点状に塗布する。接着面
全面に連続的に塗布した場合、該ポリウレタン樹脂がフ
ィルム状となって塗布面の空隙をふさぎ、通気性を低下
させると同時に、皮革様シートの風合いが硬くなるた
め、好ましくない。本発明で言う不連続とは、塗布した
樹脂が塗面の少なくとも一方向に連続していない状態を
意味し、したがって接着剤を線状や格子状に塗布した場
合には、本発明でいう不連続の範疇に含まれる。塗布方
法は、特に限定されるものではないが、ポリウレタン樹
脂を溶剤に溶解する溶液法や、ホットメルト法があり、
溶液法が好適に用いられる。また点状に塗布する方法と
しては、グラビアロールにより塗布する方法が好まし
い。グラビアロールのメッシュの大きさについても特に
限定されるものではなく、通常は10〜200メッシュ
が用いられる。またポリウレタン樹脂を塗布する面に関
しては特に限定されず、基体層に塗布してもよいし、ポ
リウレタン繊維からなる不織布に塗布してもよい。
In the method of bonding the nonwoven fabric made of polyurethane fibers to the base layer, the polyurethane resin used for bonding is applied in a discontinuous form, preferably in a dotted form. When applied continuously over the entire surface of the adhesive surface, the polyurethane resin is formed into a film-like shape, closing voids on the applied surface, reducing air permeability, and, at the same time, hardening the texture of the leather-like sheet, which is not preferable. The term “discontinuous” as used in the present invention means a state in which the applied resin is not continuous in at least one direction of the coated surface. It is included in the continuous category. The application method is not particularly limited, but there are a solution method of dissolving the polyurethane resin in a solvent and a hot melt method,
The solution method is preferably used. Further, as a method of applying in the form of dots, a method of applying with a gravure roll is preferable. The size of the mesh of the gravure roll is not particularly limited, and usually a mesh of 10 to 200 is used. The surface on which the polyurethane resin is applied is not particularly limited, and may be applied to the base layer or to a nonwoven fabric made of polyurethane fibers.

【0018】以上のように基体層、ポリウレタン繊維か
らなる不織布を、ポリウレタン樹脂を点状に塗布して仮
固定された積層物は、熱融着させることにより一体化さ
れる。その方法としては、通常、エンボスによる加熱プ
レスによって行われる。その際、プレス温度、プレス圧
力については特に限定されるものではないが、通常該ポ
リウレタン樹脂の軟化点から0℃〜80℃高い温度でか
つ圧力10〜100kg/cm2で積層一体化すること
が好ましい。軟化点に対して低い温度で接着すると銀面
層が形成されないあるいは銀面の外観不良が起こり、接
着性不良も起こる場合がある。一方軟化点から80℃を
越える高い温度では微細孔がつぶれすぎて、透気性不良
を起こす傾向がある。次に貼合せ圧力としては、10k
g/cm2より低い圧力で積層すると接着性不良となる
ことが考えられ、100kg/cm2より高い圧力では
風合いが硬くなる傾向がある。なお本発明において、軟
化点は融点測定装置(YANACO MP−500V)
を用いて、目視にて溶融し始めたと判断した温度をその
樹脂の軟化点とした。
As described above, the laminate temporarily fixed by applying a polyurethane resin to the nonwoven fabric composed of the base layer and the polyurethane fiber in the form of dots is integrated by heat fusion. The method is usually performed by a hot press by embossing. At this time, the pressing temperature and the pressing pressure are not particularly limited, but the lamination and integration are usually performed at a temperature 0 ° C. to 80 ° C. higher than the softening point of the polyurethane resin and at a pressure of 10 to 100 kg / cm 2. preferable. If the bonding is performed at a temperature lower than the softening point, a silver surface layer may not be formed, or the appearance of the silver surface may be poor, and poor adhesion may occur. On the other hand, at a high temperature exceeding 80 ° C. from the softening point, the micropores tend to be excessively crushed, resulting in poor air permeability. Next, as the bonding pressure, 10k
When lamination is performed at a pressure lower than g / cm 2, it is considered that poor adhesion is caused. At a pressure higher than 100 kg / cm 2, the hand tends to be hard. In the present invention, the softening point is determined by a melting point measuring device (YANACO MP-500V).
Using, the temperature at which melting was visually judged to have started was taken as the softening point of the resin.

【0019】こうして得られた被覆層は、直径300μ
m以下の微細孔を100個/cm2以上有していること
が好ましい。ポリウレタン繊維からなる不織布は、加熱
加圧によりフィルム化するがフィルムには微細孔が残存
している。微細孔の直径が300μmを越えるといらつ
き感を起こし外観が悪化するため、300μ以下である
必要があり、好ましくは100μ以下である。また、微
細孔の存在個数は100個/cm2、好ましくは300
個/cm2以上であり、この個数を満足することにより
透気性が向上する。なお、本発明において、少量ならば
直径300μmを越える気孔が存在していても良い。微
細孔直径とは、穴の表面の面積と同一の面積を有する円
の直径と定義する。
The coating layer thus obtained has a diameter of 300 μm.
It is preferable to have at least 100 micropores / cm 2 or less. A nonwoven fabric made of polyurethane fiber is formed into a film by heating and pressing, but fine pores remain in the film. If the diameter of the fine pores exceeds 300 μm, a sense of irritability is caused and the appearance is deteriorated. Therefore, the diameter needs to be 300 μm or less, and preferably 100 μm or less. The number of micropores is 100 / cm 2 , preferably 300
Pcs / cm 2 or more, and when this number is satisfied, the air permeability is improved. In the present invention, pores exceeding 300 μm in diameter may be present if the amount is small. The micropore diameter is defined as the diameter of a circle having the same area as the surface area of the hole.

【0020】更に、少なくとも一部の微細孔には、ポリ
ウレタン繊維の橋架け構造が存在しているのが好まし
い。橋架け構造となっているものの割合は特に限定され
ないが、全微細孔の1割以上であればいらつき感を解消
する傾向がある。好ましくは3割以上を橋架け構造とす
る。本発明でいう橋架け構造を持った微細孔とは、シー
トの表面を任意に選び出し電子顕微鏡写真から観察し、
微細孔内部に繊維直径3μ以上の繊維が1本以上橋架け
状態、すなわち弦のような状態で存在しているものであ
る。ポリウレタン繊維の橋架け構造を有していることが
いらつき感を解消する上で、なぜ効果的であるのかにつ
いては必ずしも明確ではないが、微細孔に侵入した光り
が橋架け繊維により遮られて、孔から出ることができな
いことによるものと予測される。
Further, it is preferable that at least some of the micropores have a bridge structure of polyurethane fibers. The proportion of the bridge structure is not particularly limited, but if it is 10% or more of all the fine pores, there is a tendency to eliminate the sense of turbulence. Preferably, 30% or more is a bridge structure. With the micropores having a bridge structure in the present invention, the surface of the sheet is arbitrarily selected, observed from an electron micrograph,
One or more fibers having a fiber diameter of 3 μm or more are present inside the micropores in a bridged state, that is, in a string-like state. It is not always clear why having a polyurethane fiber bridging structure is effective in eliminating the annoying feeling, but the light that has penetrated the micropores is blocked by the bridging fiber. Due to the inability to get out of the hole.

【0021】また、ウレタン被覆層の厚みは、10〜1
00μmが好ましい。10μmより薄い場合には、銀面
層の耐摩耗性が実用上充分ではなく、100μmより厚
い場合には、自然な折れシボが得られず、高級感を損ね
る。ここでいう被覆層厚さとは電子顕微鏡写真により求
められる厚さの平均である。
The thickness of the urethane coating layer is 10 to 1
00 μm is preferred. When the thickness is less than 10 μm, the abrasion resistance of the silver surface layer is not practically sufficient. When the thickness is more than 100 μm, a natural crease cannot be obtained, and the sense of quality is impaired. The thickness of the coating layer as referred to herein is an average of the thickness obtained from an electron micrograph.

【0022】本発明の製造方法において、上記した通
り、接着に用いるポリウレタン樹脂の軟化点が、不織布
を構成するポリウレタン繊維の軟化点より、少なくとも
20℃以上低いことが必要である。該皮革様シートの積
層貼合せは、熱融着することにより、点状の仮固定状態
から接着樹脂、不織布繊維が溶融し接着面積が大きくな
り、その結果として接着力が上がる。その際、接着力の
発現は、通気性の低下を抑えるために、不織布を構成す
るポリウレタン繊維の熱融着は高級感のある銀面層が得
られるのに必要な程度に抑えており、主として接着に用
いるポリウレタン樹脂によっている。したがって、軟化
点の差が20℃未満あるいは、接着用樹脂の軟化点の方
が高い場合、接着強度が低下し、場合によっては積層物
の一体感が損なわれる、あるいはポリウレタン繊維から
なる不織布の微細孔がふさがり、通気性が低下する。
In the production method of the present invention, as described above, the softening point of the polyurethane resin used for bonding needs to be at least 20 ° C. lower than the softening point of the polyurethane fibers constituting the nonwoven fabric. In the laminating and laminating of the leather-like sheet, the adhesive resin and the non-woven fabric fiber are melted from a point-like temporarily fixed state by heat fusion to increase the bonding area, and as a result, the bonding strength increases. At that time, the expression of the adhesive force, in order to suppress the decrease in air permeability, the heat fusion of polyurethane fibers constituting the nonwoven fabric is suppressed to the extent necessary to obtain a high-grade silver surface layer, mainly It depends on the polyurethane resin used for bonding. Therefore, when the difference in softening point is less than 20 ° C. or the softening point of the adhesive resin is higher, the adhesive strength is reduced, and in some cases, the sense of unity of the laminate is impaired. The pores are closed and the air permeability is reduced.

【0023】このようにして得られた皮革様シートは、
着色等の後加工を行うことが出来る。着色に関しては、
もちろん皮革様シートを構成する成分に染料や顔料を予
め添加しておくこともできる。着色を後加工で行う場
合、ジメチルホルムアミドを10重量%未満の量で含む
溶剤、樹脂及び着色剤からなる着色剤溶液組成にて着色
することによって表面の微細孔をつぶさずに着色するこ
とができる。それに対し、ジメチルホルムアミドを10
重量%以上にすると表面の微細孔がつぶれ透気性が損な
われてしまう。次いで必要に応じて公知の方法によって
エンボス型押し、染色、柔軟処理、モミ処理等の仕上げ
処理を行って、銀付皮革様シートに仕上げる。
The leather-like sheet thus obtained is
Post-processing such as coloring can be performed. As for coloring,
Needless to say, dyes and pigments can be added to the components constituting the leather-like sheet in advance. When coloring is performed by post-processing, coloring can be performed without crushing the fine pores on the surface by coloring with a colorant solution composition including a solvent, a resin, and a coloring agent containing dimethylformamide in an amount of less than 10% by weight. . In contrast, dimethylformamide was added to 10
When the content is more than the weight percentage, the fine pores on the surface are crushed and the air permeability is impaired. Next, if necessary, a finishing method such as embossing, dyeing, softening treatment, fir treatment and the like is performed by a known method to finish the leather-like sheet with silver.

【0024】本発明で得られる銀付皮革様シートは、表
面がポリウレタン繊維の橋架け構造を有する微細孔を持
った銀面からなり、銀面とその下の基体層との間で一体
感のある風合いを有し、更に透気性、透湿性に優れ特に
いらつき感のない極めて優れた外観を有する銀付皮革様
シートである。従って、本発明の銀付皮革用シートは紳
士靴、スポーツシューズ、一般靴等に使用するのに適し
ている。
The leather-like sheet with silver obtained in the present invention has a surface comprising a silver surface having fine pores having a bridging structure of polyurethane fibers, and provides a sense of unity between the silver surface and the underlying base layer. It is a leather-like sheet with silver, which has a certain texture, is further excellent in air permeability and moisture permeability, and has an extremely excellent appearance with no particularly annoying feeling. Therefore, the silver-coated leather sheet of the present invention is suitable for use in men's shoes, sports shoes, general shoes, and the like.

【0025】[0025]

【実施例】次に、本発明の実施態様を具体的な実施例で
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される物で
はない。なお、実施例中の部及び%は断りのない限り、
重量に関するものである。
Next, embodiments of the present invention will be described with reference to specific examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, unless otherwise noted, parts and% in the examples
It is about weight.

【0026】製造例1 基体層として、高流動性ポリエチレン(海成分)、6−
ナイロン(微細繊維束繊維島成分)からなる繊度6デニ
ールの海島型繊維を繊維長51mmにカットして得たス
テープル繊維を用い、乾式繊維ウエブを作り、クロスラ
ップ法で積層ウエブとし、ニードルパンチ法で繊維絡合
し熱処理して目付300g/m2の不織布とした。この
不織布にポリエステル型ポリウレタン(鎖伸長剤は1,
4−ブタンジオールでポリマージオールと鎖伸長剤のモ
ル比は1:4)の20%ジメチルホルムアミド溶液を含
浸し表面に付着したウレタンをナイフで切った後、ジメ
チルホルムアミド水溶液中で凝固した。次いで温水洗浄
にて溶剤のジメチルホルムアミドを除去した後、熱トル
エンにて繊維中のポリエチレンを溶解除去して極細繊維
束の平均本数1000本/束、平均繊度0.001デニ
ールの6ーナイロン極細繊維の絡合不織布と多孔質ポリ
ウレタンからなる繊維シートを得た。
Production Example 1 As a substrate layer, high-flow polyethylene (sea component), 6-
Using a staple fiber obtained by cutting a sea-island type fiber made of nylon (fine fiber bundle fiber island component) with a fineness of 6 denier to a fiber length of 51 mm, a dry fiber web is made, a laminated web is formed by a cross lap method, and a needle punch method is performed. And heat-treated to form a nonwoven fabric having a basis weight of 300 g / m 2 . Polyester type polyurethane (chain extender is 1,
After impregnating a 20% dimethylformamide solution of 4-butanediol with a polymer diol and a chain extender at a molar ratio of 1: 4), urethane adhering to the surface was cut with a knife, and then coagulated in an aqueous dimethylformamide solution. Then, after removing dimethylformamide as a solvent by washing with hot water, polyethylene in the fibers is dissolved and removed with hot toluene, and the average number of ultrafine fiber bundles is 1000 / bundle, and the average fineness of 6-nylon ultrafine fibers is 0.001 denier. A fiber sheet composed of the entangled nonwoven fabric and porous polyurethane was obtained.

【0027】製造例2 平均分子量1150のポリ3ーメチルー1.5ーペンチ
ルアジペートグリコールと4.4ージフェニルメタンジ
イソシアネートおよび1.4ーブタンジオールを1:
4:3のモル比(イソシアネート基にもとづく理論窒素
量4.63%)で仕込みスクリユー式混練型重合機を用
い溶融重合法でポリウレタンを重合した。このポリウレ
タンの軟化点は172℃であった。得られたポリウレタ
ンは溶融状態のままメルトブロー法で、温度260℃に
加熱したダイオリフイスの両側にあるスロットから温度
260℃に加熱した高速空気流で繊維状溶融ポリウレタ
ンを微細繊維状に搬送し、4m/分で移動する金網上に
捕集距離40cmの位置で捕集し、平均目付25g/m
2の不織布Aを得た。得られた不織布は微細繊維のラン
ダムウエブとなっていた。
Production Example 2 Poly-3-methyl-1.5-pentyl adipate glycol having an average molecular weight of 1150, 4.4 diphenylmethane diisocyanate and 1.4 butanediol were prepared in the following manner:
The polyurethane was polymerized by a melt polymerization method using a screw-type kneading polymerization machine charged at a molar ratio of 4: 3 (theoretical nitrogen amount based on isocyanate group: 4.63%). The softening point of this polyurethane was 172 ° C. The obtained polyurethane is melted and melted, and the fibrous molten polyurethane is conveyed into fine fibers by a high-speed air stream heated to 260 ° C. from the slots on both sides of the die orifice heated to 260 ° C. Per minute at a collection distance of 40 cm on a wire mesh moving at a rate of 25 g / m
Thus , Nonwoven Fabric A of No. 2 was obtained. The obtained nonwoven fabric was a random web of fine fibers.

【0028】実施例1 製造例1で得られた繊維シート上に、150メッシュの
グラビアロールを用いて接着用樹脂としてポリウレタン
樹脂(SSTC−44:大日精化製、軟化点=110
℃)の10%ジメチルホルムアミド(以下、DMF)溶
液を点状に塗布した直後、製造例2で得られた不織布A
を重ね合わせ、プレスロールで接着、乾燥して仮固定
し、不織布の積層されたシートを得た。その後175℃
に昇温したエンボスロールでプレス圧50kg/cm2
の圧力にて溶融接着を行い銀付皮革様シートを得た。こ
の銀付皮革様シートは、透気性が0.9CC/cm2
秒で、いらつき感のない高級な皮革様外観を有してい
た。そして表面には平均10μmの微細孔が約800個
/cm2存在しており、電子顕微鏡写真から、約3割の
微細孔に橋架けが見られた。また被覆層の厚みは23μ
mであった。
Example 1 A polyurethane resin (SSTC-44: manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., softening point = 110) was used as an adhesive resin on the fiber sheet obtained in Production Example 1 using a 150-mesh gravure roll.
C)) immediately after applying a 10% dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) solution in a dot form.
Were overlapped, bonded with a press roll, dried and temporarily fixed to obtain a laminated sheet of nonwoven fabric. Then 175 ° C
Pressing pressure of 50 kg / cm 2 with embossing roll
Under pressure to obtain a leather-like sheet with silver. This leather-like sheet with silver has an air permeability of 0.9 CC / cm 2 /
In seconds, it had a high quality leather-like appearance with no flicker. On the surface, about 800 micropores / cm 2 having an average of 10 μm were present. From the electron micrograph, about 30% of the micropores were bridged. The thickness of the coating layer is 23μ.
m.

【0029】比較例1 実施例1において、接着用樹脂を用いずに、製造例1で
得られた繊維シートと製造例2で得られた不織布を重ね
合わせ、175℃に昇温したエンボスロールで接着を行
った以外は、同条件にて接着し、銀付き皮革様シートを
得た。この銀付き皮革様シートは、透気性が0.9cc
/cm2/秒であり、表面には15μmの微細孔が82
0個存在しており、そのうち約1割に橋架けが見られた
が、いらつき感があった。また、被覆層の厚みは22μ
mであった。
Comparative Example 1 In Example 1, the fibrous sheet obtained in Production Example 1 and the nonwoven fabric obtained in Production Example 2 were laminated without using an adhesive resin, and the embossing roll heated to 175 ° C. Bonding was carried out under the same conditions except that the bonding was performed to obtain a leather-like sheet with silver. This leather-like sheet with silver has air permeability of 0.9cc.
/ Cm 2 / sec, and 15 μm micropores are formed on the surface.
There were 0, and about 10% of them were bridged, but there was a sense of annoyance. The thickness of the coating layer is 22μ.
m.

【0030】比較例2 製造例1で得られた繊維シート上に、150メッシュの
グラビアロールを用いてポリウレタン樹脂(製造例2に
示した不織布を構成するポリウレタン樹脂:軟化点=1
72℃)の10%DMF溶液を塗布した直後、製造例2
で得られた不織布Aを重ね合わせてプレスロールで接
着、乾燥して仮固定し、不織布を積層したシートを得
た。その後190℃に昇温したエンボスロールでプレス
圧50kg/cm2の圧力にて溶融接着を行い銀付皮革
様シートを得た。この銀付皮革様シートは、いらつき感
のない高級な皮革様外観は有しているものの、透気性が
0.01CC/cm2/秒であり、表面の微細孔はほと
んどふさがっていた。また被覆層の厚みは24μmであ
った。
Comparative Example 2 On the fiber sheet obtained in Production Example 1, a polyurethane resin (polyurethane resin constituting the nonwoven fabric shown in Production Example 2: softening point = 1) using a 150-mesh gravure roll
Immediately after applying a 10% DMF solution (72 ° C.), Production Example 2
The nonwoven fabric A obtained in the above was superimposed, bonded with a press roll, dried and temporarily fixed to obtain a sheet in which the nonwoven fabric was laminated. Thereafter, the resultant was melt-bonded with an embossing roll heated to 190 ° C. under a pressure of 50 kg / cm 2 to obtain a leather-like sheet with silver. Although this silvered leather-like sheet had a high-grade leather-like appearance without a sense of fluttering, the air permeability was 0.01 CC / cm 2 / sec, and the micropores on the surface were almost closed. The thickness of the coating layer was 24 μm.

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】表1の結果から明らかなように、実施例の
皮革様シートはいらつき感がなく、高級感のある外観を
有し、かつ透気性に優れていることがわかる。
As is clear from the results shown in Table 1, the leather-like sheets of the examples have no irritability, have a high-grade appearance, and are excellent in air permeability.

【0029】[0029]

【発明の効果】本発明の皮革様シートは、繊維絡合不織
布及びその内部に含有された弾性重合体からなる基体層
に目付5〜125g/m2のポリウレタン繊維からなる
不織布を、それより軟化点が20℃以上低いポリウレタ
ン樹脂で仮固定後、熱融着により積層一体化することに
より、銀面層に微細孔を有し、かつ少なくとも一部の微
細孔にはポリウレタン繊維の橋架け構造が存在している
ため、風合いに優れ、いらつき感のない良好な透気性に
優れた皮革様シートである。
According to the leather-like sheet of the present invention, the nonwoven fabric composed of polyurethane fibers having a basis weight of 5 to 125 g / m 2 is softened on the base layer composed of the fiber entangled nonwoven fabric and the elastic polymer contained therein. After temporarily fixing with a polyurethane resin whose point is lower than 20 ° C or more, by laminating and integrating by heat fusion, the silver surface layer has fine holes, and at least some of the fine holes have a polyurethane fiber bridge structure. Since it is present, it is a leather-like sheet that is excellent in texture and free of irritability and excellent in air permeability.

フロントページの続き Fターム(参考) 4F055 AA01 BA11 BA12 CA05 CA14 DA10 EA15 EA24 EA27 EA29 EA30 EA38 FA15 GA32 GA34Continuation of the front page F term (reference) 4F055 AA01 BA11 BA12 CA05 CA14 DA10 EA15 EA24 EA27 EA29 EA30 EA38 FA15 GA32 GA34

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】繊維絡合不織布及びその内部に含有された
弾性重合体からなる基体層の少なくとも一面に、不連続
状で存在するポリウレタン層、さらにその上にポリウレ
タン繊維からなる不織布の熱融着層が存在している皮革
様シート。
1. A heat-sealing of a discontinuous polyurethane layer on at least one surface of a fiber entangled nonwoven fabric and a base layer made of an elastic polymer contained therein, and a nonwoven fabric made of polyurethane fibers thereon. Leather-like sheet with layers.
【請求項2】繊維絡合不織布及びその内部に含有された
弾性重合体からなる基体層の少なくとも一面に、ポリウ
レタン繊維からなる目付5〜125g/m2の不織布を
ポリウレタン樹脂で点接着により仮固定し、そののち該
ポリウレタン繊維を熱融着させるとともに基体層と積層
一体化することを特徴とする皮革様シートの製造方法。
2. A nonwoven fabric having a basis weight of 5 to 125 g / m.sup.2 made of polyurethane fibers is temporarily fixed with a polyurethane resin to at least one surface of a base layer made of a fiber entangled nonwoven fabric and an elastic polymer contained therein by point bonding with a polyurethane resin. Thereafter, the polyurethane fiber is heat-fused and laminated and integrated with a base layer, thereby producing a leather-like sheet.
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