JP2000265133A - Application film for electronic display - Google Patents
Application film for electronic displayInfo
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- JP2000265133A JP2000265133A JP11065305A JP6530599A JP2000265133A JP 2000265133 A JP2000265133 A JP 2000265133A JP 11065305 A JP11065305 A JP 11065305A JP 6530599 A JP6530599 A JP 6530599A JP 2000265133 A JP2000265133 A JP 2000265133A
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- electronic display
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- Pending
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ＣＲＴ、液晶等の
電子ディスプレイ用貼着フィルムに関する。さらに詳し
くは、光源からの透過光量及び透過光の散乱を調整し、
表示装置画面への蛍光灯や太陽光の映り込み、反射を抑
制し、かつ長期間の使用によっても品質低下のない電子
ディスプレイ用貼着フィルムに関する。The present invention relates to an adhesive film for electronic displays such as CRTs and liquid crystals. More specifically, adjust the amount of transmitted light from the light source and the scattering of the transmitted light,
The present invention relates to a sticking film for an electronic display, which suppresses reflection and reflection of a fluorescent lamp or sunlight on a display device screen and does not deteriorate in quality even after long-term use.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、プラズマディスプレイやテレビブ
ラウン管等の表示装置画面であるガラス体には、カーボ
ンブラック等の着色剤が含有されている。着色剤の含有
は、光源からの透過光量の調整を図るためである。例え
ば、電子線照射により発色する蛍光体を備えたブラウン
管において、白は赤、緑、青の３色の混色により、黒は
非発色部分により形成される。このため白味が強くな
り、黒みが弱いという特徴を有している。そこで、白を
抑え、黒を強調するために、表示装置画面であるガラス
体はグレイに着色されている。近来、ブラウン管等の光
源側を曲面とし、視聴者側すなわち外側を平面とするデ
ィスプレイも使用されるようになってきている。このよ
うなディスプレイにおいては、ガラス体の画面中央部は
薄く、側端部に至るほど厚くなっている。このように厚
さが異なるガラス体においては、中央部の着色を濃く、
側端部の着色を順次薄くする必要がある。ガラス体の光
の透過率あるいは散乱率を画面全体において一定とする
ためである。しかし、ガラス体の着色を順次かえるの
は、生産工程を複雑とし、コスト高を招くこととなる。
また発色体の種類により、あるいは表示材料の種類によ
り、グレイの程度を種々に変更する必要がある。このよ
うな要求に応えるためにガラス体を着色することは、ガ
ラス体の生産工程を複雑とし、かつコスト高を招くこと
となり易い。また、ディスプレイが大型化すると、蛍光
灯や太陽光の映り込みが顕著になり、これの防止に対す
る要求もより一層強いものとなる。表示装置画面である
ガラス体の有する光の透過率や散乱率が表示材料に適合
していないときは、黒白のコントラストを不良とし、か
つ、本来の色相を有する画像を見ることができない。上
記課題を解決するため、本発明者らは、先に電子ディス
プレイの表面に貼着するフィルムとして、粘着剤層にカ
ーボンブラックを含有せしめたフィルムを提案した（特
願平１０−９８４０５号）。さらに検討をすすめたとこ
ろ、電子ディスプレイの表面に貼着したフィルムの粘着
剤層に気泡が生じる場合があることを見いだした。より
具体的には、紫外線を照射する耐光性試験において、粘
着剤層に気泡が発生することを見いだした。気泡の発生
は表示画像を不良とする。2. Description of the Related Art Conventionally, a glass body which is a screen of a display device such as a plasma display or a television cathode ray tube contains a coloring agent such as carbon black. The coloring agent is included to adjust the amount of transmitted light from the light source. For example, in a cathode ray tube provided with a phosphor that emits color by electron beam irradiation, white is formed by mixing three colors of red, green, and blue, and black is formed by a non-colored portion. For this reason, it has the characteristic that the whiteness becomes strong and the blackness is weak. Therefore, in order to suppress white and emphasize black, the glass body as the display device screen is colored gray. Recently, displays having a curved surface on the light source side such as a cathode ray tube and a flat surface on the viewer side, that is, the outside have been used. In such a display, the center of the screen of the glass body is thin, and becomes thicker toward the side edges. In the glass bodies having different thicknesses as described above, the coloring of the central portion is deep,
It is necessary to sequentially reduce the coloring of the side end. This is to make the light transmittance or scattering rate of the glass body constant over the entire screen. However, changing the coloring of the glass body sequentially complicates the production process and increases the cost.
Further, it is necessary to variously change the degree of gray depending on the type of the color-forming body or the type of the display material. Coloring the glass body to meet such demands tends to complicate the glass body production process and increase the cost. In addition, when the size of the display is increased, the reflection of fluorescent light and sunlight becomes conspicuous, and the demand for prevention of this becomes even stronger. When the transmittance or scattering of light of the glass body as the display device screen is not suitable for the display material, the contrast between black and white is poor and an image having an original hue cannot be viewed. In order to solve the above problems, the present inventors have previously proposed a film in which carbon black is contained in an adhesive layer as a film to be attached to the surface of an electronic display (Japanese Patent Application No. 10-98405). Further studies have found that bubbles may be generated in the adhesive layer of the film attached to the surface of the electronic display. More specifically, in a light resistance test of irradiating ultraviolet rays, it was found that bubbles were generated in the pressure-sensitive adhesive layer. The generation of bubbles makes the displayed image defective.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、各種ディス
プレイに対応した光透過率の調整及び色目の調整等、さ
らには蛍光灯や太陽光の映り込み、反射を簡便かつ容易
に調整できると共に、粘着剤層に気泡の発生することが
ない電子ディスプレイ貼着用フィルムの提供を目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, it is possible to adjust light transmittance and color tone corresponding to various displays, and to easily and easily adjust the reflection and reflection of fluorescent light and sunlight. An object of the present invention is to provide an electronic display sticking film that does not generate air bubbles in an adhesive layer.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々研究の
結果、透明基材の一面に着色剤を含有した粘着剤層を設
けると共に、該粘着剤層に光重合性化合物と光重合開始
剤とを配合することにより上記目的を達成しうることを
見いだした。すなわち本発明は、透明基材の一面にカー
ボンブラック、光重合性化合物及び光重合開始剤とを分
散せしめた粘着剤層を設けたことを特徴とする電子ディ
スプレイ用貼着フィルムを提供する。さらに本発明は、
透明基材の片面に上記粘着剤層を、他の片面にハードコ
ート層及び反射防止層を逐次設けていることを特徴とす
る電子ディスプレイ用貼着フィルムを提供する。本発明
はさらに、カーボンブラック以外の着色顔料を粘着剤層
に含有することを特徴とする電子ディスプレイ用貼着フ
ィルムを提供する。本発明はさらに、電子ディスプレイ
用貼着フィルムが、ニュートラルグレイに着色されてい
ることを特徴とする電子ディスプレイ用貼着フィルムを
提供する。粘着剤層中のカーボンブラックが、平均粒子
径３０ｍμｍ以下であり、かつＢＥＴ比表面積１００ｍ
2／ｇ以上であることを特徴とする電子ディスプレイ用
貼着フィルムを提供する。As a result of various studies, the present inventors have provided an adhesive layer containing a colorant on one surface of a transparent substrate, and a photopolymerizable compound and a photopolymerization starter on the adhesive layer. It has been found that the above-mentioned object can be achieved by blending with the agent. That is, the present invention provides an adhesive film for an electronic display, wherein an adhesive layer in which carbon black, a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator are dispersed is provided on one surface of a transparent substrate. Furthermore, the present invention
Provided is an adhesive film for an electronic display, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of a transparent substrate, and the hard coat layer and the antireflection layer are sequentially provided on the other side. The present invention further provides an adhesive film for an electronic display, characterized in that the adhesive layer contains a coloring pigment other than carbon black. The present invention further provides a sticking film for an electronic display, wherein the sticking film for an electronic display is colored in neutral gray. The carbon black in the pressure-sensitive adhesive layer has an average particle diameter of 30 mμm or less and a BET specific surface area of 100 m
2 / g or more is provided.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明において、好ましく使用さ
れるディスプレイとは、画像表示部の視聴者側が少なく
とも横軸方向及び縦軸方向の一方において平面であるデ
ィスプレイを意味する。例えば、視聴者側が横軸方向及
び縦軸方向の両者において平面であるもの、あるいは視
聴者側が縦軸方向を軸とした曲面である、即ち円筒状で
あるものを意味する。本発明が適用されるディスプレイ
としては、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディ
スプレイ（ＰＤＰ）、ＣＲＴ、エレクトロルミネッセン
ス（ＥＬ）等種々の電子ディスプレイが例示されるBEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a display preferably used means a display in which the viewer side of the image display section is flat in at least one of the horizontal axis direction and the vertical axis direction. For example, it means that the viewer side is flat in both the horizontal axis direction and the vertical axis direction, or that the viewer side is a curved surface with the vertical axis as an axis, that is, a cylindrical shape. Examples of the display to which the present invention is applied include various electronic displays such as a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), a CRT, and an electroluminescence (EL).
【０００６】本発明において使用される基材としては、
無色透明なフィルムが好ましく使用される。しかし、粘
着剤層に各種着色剤を適宜配合することにより、色目を
調整することもできるので、若干の色目の存在は許容さ
れる。本発明で使用されるフィルムを次に例示する。ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセ
ルロース（ＴＡＣ）、ポリアリレート、ポリイミド、ポ
リエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエ
ーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール等。
特に好ましいフィルムとしてはＰＥＴ、ＴＡＣが挙げら
れる。The substrate used in the present invention includes:
A colorless and transparent film is preferably used. However, the tint can be adjusted by appropriately blending various coloring agents into the pressure-sensitive adhesive layer, so that the presence of a slight tint is permissible. The film used in the present invention is exemplified below. Polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), polyarylate, polyimide, polyether, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, cellophane, aromatic polyamide, polyethylene, polypropylene, polyvinyl alcohol and the like.
Particularly preferred films include PET and TAC.
【０００７】透明基材の片面もしくは両面に外部入射光
の反射を防止する反射防止層を設けてもよい。反射防止
層は、一般には、屈折率の異なる層を設けることで形成
される。低屈折率の層としてはシロキサン等の低屈折率
の層を設ける方法が知られている。、さらには高屈折率
層／低屈折率層を順次設ける等従来公知の各種の方法を
採用できる。高屈折率層は、金属、金属酸化物等の無機
物を蒸着、スパッタリング等により設けることができ
る。低屈折率層は、ソルベントコーティング法により設
ける方法が通常採用される。例えばフッ素含有材料によ
り低屈折率化を図る方法、膜の表面に微粒子等を堆積さ
せて空孔を設け、空気の混入により低屈折率化を図る方
法が挙げられる。透明基材の反射防止層側には、透明基
材上にハードコート層を設けるのが好ましい。透明基材
として使用されるフィルムの表面は柔らかく、取り扱い
時あるいは反射防止層形成時に傷付易いからである。フ
ィルムの傷は表示画像を不良ならしめる。ハードコート
層としては、通常紫外線硬化型のアクリル系樹脂が使用
される。透明基材には、反射防止層、ハードコート層又
は粘着剤層の透明基材との密着性を向上させるために、
表面改質処理を施すことが好ましい。表面改質処理方法
としては、アルカリ処理、コロナ処理、プラズマ処理、
フッ素処理、スパッタリング処理等の表面処理、あるい
は界面活性剤、シランカップリング剤の塗布等、適宜の
方法を採用することができる。また透明基材の外部側に
は、ディスプレイ表面に付着するホコリ等の汚れを防止
するために、帯電防止層を設けてもよい。帯電防止層
は、アルミ、錫等の金属、ＩＴＯ等の金属酸化膜を蒸
着、スパッタリング等により極めて薄く設ける方法、ア
ルミ、錫等の金属微粒子やウイスカー、酸化錫等の金属
酸化物にアンチモン等をドープした微粒子等をポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂等に分散し、ソルベントコーテ
ィングする方法等各種の方法を適宜採用できる。[0007] An anti-reflection layer for preventing reflection of external incident light may be provided on one or both surfaces of the transparent substrate. The antireflection layer is generally formed by providing layers having different refractive indexes. As a low refractive index layer, a method of providing a low refractive index layer such as siloxane is known. Various conventionally known methods, such as sequentially providing a high refractive index layer and a low refractive index layer, can be employed. The high-refractive-index layer can be provided by depositing or sputtering an inorganic substance such as a metal or a metal oxide. The method of providing the low refractive index layer by a solvent coating method is usually adopted. For example, a method of lowering the refractive index with a fluorine-containing material, a method of depositing fine particles or the like on the surface of a film to form holes, and lowering the refractive index by mixing air may be used. It is preferable to provide a hard coat layer on the transparent substrate on the antireflection layer side of the transparent substrate. This is because the surface of a film used as a transparent substrate is soft and easily damaged during handling or when forming an antireflection layer. Film flaws can damage the displayed image. As the hard coat layer, an ultraviolet curable acrylic resin is usually used. The transparent substrate, to improve the adhesion of the anti-reflection layer, the hard coat layer or the adhesive layer with the transparent substrate,
It is preferable to perform a surface modification treatment. As the surface modification treatment method, alkali treatment, corona treatment, plasma treatment,
An appropriate method such as surface treatment such as fluorine treatment or sputtering treatment, or application of a surfactant or a silane coupling agent can be employed. Further, an antistatic layer may be provided on the outer side of the transparent base material in order to prevent dirt such as dust adhering to the display surface. The antistatic layer is formed by depositing a metal oxide film such as ITO or the like by depositing a metal oxide film such as ITO or the like by a very thin method, or by adding metal particles such as aluminum or tin or whisker or tin oxide to the metal oxide such as antimony. Various methods such as a method of dispersing doped fine particles or the like in a polyester resin, an acrylic resin, or the like and performing solvent coating can be appropriately employed.
【０００８】本発明のディスプレイ用貼着フィルムは、
例えばフラットディスプレイの視聴者側、即ち発色用光
源の反対側に長期間に亙って貼着されるものであるか
ら、耐候性、耐光性等が持続することが要求される。こ
れらの特性を満足せしめるために、従来公知の紫外線吸
収剤、光安定剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤等
各種の添加剤を、必要に応じ粘着剤層、帯電防止層等に
適宜加えることができる。透明基材は、２０〜３００μ
ｍ、好ましくは５０〜２００μｍのものが好ましく使用
される。[0008] The adhesive film for a display of the present invention comprises:
For example, since the flat display is attached to the viewer side, that is, the side opposite to the light source for coloring for a long period of time, it is required that weather resistance, light resistance, and the like be maintained. In order to satisfy these characteristics, conventionally known various additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a metal deactivator, and an ozone deterioration inhibitor are appropriately added to the pressure-sensitive adhesive layer, the antistatic layer, and the like as necessary. Can be added. Transparent substrate is 20 to 300μ
m, preferably 50-200 μm.
【０００９】本発明での使用に適したカーボンブラック
としては、平均粒子径が好ましくは３０ｎｍ以下、さら
に好ましくは２０ｎｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積が１
００ｍ2／ｇ以上、さらに好ましくは２５０ｍ2／ｇ以上
のものである。画像表示部の光透過率、光散乱率を適宜
の範囲に調整するためには、上記の粒径 及びＢＥＴ比
表面積を備えていることが好ましい。本発明で使用され
るカーボンブラックにさらに好まれる特性としては、吸
油量が高いこと、ｐＨ４以下の酸性カーボンであるこ
と、揮発分が１０重量％以上であることが挙げられる。
上記特性を充足するカーボンブラックは市場で容易に入
手することができる。例えば、デグサ社（ドイツ）の
“Color Black FW200”、“Special Black 4”、“Colo
r Black FW 2”、“Special Black 6”、三菱化学社の
“#2350”、“#2400”、キャボット社の“MONARCH130
0”、“MONARCH1400”、“MONARCH1000”、“Black Pea
rls1300”、“Black Pearls1400”、“Black Pearls100
0”、コロンビア社の“Raven7000”、“Raven5750”、
“Raven5000”、“Raven3500”等が挙げられる。The carbon black suitable for use in the present invention has an average particle diameter of preferably 30 nm or less, more preferably 20 nm or less, and a BET specific surface area of 1 or less.
00m 2 / g or more, further preferably not less than 250m 2 / g. In order to adjust the light transmittance and the light scattering rate of the image display portion to appropriate ranges, it is preferable that the above-mentioned particle diameter and the BET specific surface area are provided. Further preferred characteristics of the carbon black used in the present invention include a high oil absorption, an acidic carbon having a pH of 4 or less, and a volatile content of 10% by weight or more.
Carbon black satisfying the above properties can be easily obtained on the market. For example, Degussa (Germany) “Color Black FW200”, “Special Black 4”, “Colo
r Black FW 2, “Special Black 6”, Mitsubishi Chemical “# 2350”, “# 2400”, Cabot “MONARCH130”
0 ”,“ MONARCH1400 ”,“ MONARCH1000 ”,“ Black Pea
rls1300 ”,“ Black Pearls1400 ”,“ Black Pearls100
0 ”, Columbia“ Raven7000 ”,“ Raven5750 ”,
"Raven5000", "Raven3500" and the like.
【００１０】本発明において光散乱率はヘイズとしても
表現される。ヘイズは次のようにして測定された値であ
る。 ヘイズ（％）＝（散乱光強度／全光線透過強度）×１０
０ 通常、画像表示部であるガラス体の色調はニュートラル
グレイが好ましいとされている。ニュートラルグレイと
は、Ｌａｂによる色相表示において、ａ値とｂ値がほぼ
ゼロに近い色相であることを意味する。より具体的に
は、ａ値とｂ値とが±５以内の範囲にある色相を意味す
る。さらに好ましくは、a値が±３以内、b値が±４以内
の範囲にある色相が好ましく使用される。より好ましく
は、a値が＋１〜−２．５、b値が±３．５以内の範囲に
ある色相が好ましく使用される。a値、b値が上記範囲特
に±５の範囲を超えるとディスプレイの表示色に影響を
及ぼし、色再現性が悪化する。粘着層に添加する顔料が
カーボンブラックのみであると、目的の色相にならない
ことがあり、褐色になり易く、発色体によっては黒白の
コントラストを不良とし、あるいは各種色相を不良とす
る場合がある。このため、貼着フィルムの色相を発色体
等の変化による要求に応えるため、すなわち色再現性を
良くするため、顔料が添加される。顔料としては平均粒
子径が、０．０２〜５μｍ、さらに好ましくは０．０５
〜１μｍであるものが好ましく使用される。本発明での
使用に適した顔料を例示すると次の通りである。イソイ
ンドリノン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、ア
ゾ系、ナフトール系、キノフタロン系、アゾメチン系、
ベンズイミダゾロン系、ペリノン系、ピランスロン系、
キナクリドン系、ペリレン系、ピランスロン系、フタロ
シアニン系、スレン系等。これらの顔料は、目的とする
色相に調整するため適宜混合して使用することもでき
る。好ましい顔料としては、ジオキサジン系、アゾ系、
ナフトール系、キナクリドン系の赤色顔料、フタロシア
ニン系の青色顔料が挙げられ、特に好ましい顔料として
はジオキサジン系赤色顔料と銅フタロシアニン系青色顔
料、あるいはそれらの混合物が挙げられる。色相調整の
ためには、染料を添加することもできる。しかし、染料
は、耐候性に劣り、長時間使用したときの光透過率の変
化が大きく、本発明での使用には適していない。In the present invention, the light scattering rate is also expressed as haze. Haze is a value measured as follows. Haze (%) = (scattered light intensity / total light transmission intensity) × 10
Normally, it is considered that the color tone of the glass body as the image display section is preferably neutral gray. Neutral gray means that in the hue display by Lab, the a value and the b value are hues near zero. More specifically, it means a hue in which the a value and the b value are within ± 5. More preferably, a hue having an a value within ± 3 and a b value within ± 4 is preferably used. More preferably, a hue having an a value in the range of +1 to -2.5 and a b value in the range of ± 3.5 is preferably used. If the a value and the b value exceed the above range, particularly the range of ± 5, the display color of the display is affected, and the color reproducibility deteriorates. If the pigment to be added to the adhesive layer is only carbon black, the desired hue may not be obtained, and the color tends to be brown, and depending on the coloring material, black-white contrast may be poor or various hues may be poor. For this reason, a pigment is added in order to meet the demand for a change in the hue of the adhesive film due to a change in the color-forming body or the like, that is, to improve the color reproducibility. The pigment has an average particle diameter of 0.02 to 5 μm, more preferably 0.05 to 5 μm.
Those having a thickness of about 1 μm are preferably used. Illustrative pigments suitable for use in the present invention are as follows. Isoindolinone, anthraquinone, dioxazine, azo, naphthol, quinophthalone, azomethine,
Benzimidazolones, perinones, pyranthrones,
Quinacridone type, perylene type, pyranthrone type, phthalocyanine type, sullen type and the like. These pigments can be appropriately mixed and used in order to adjust to a desired hue. Preferred pigments include dioxazine, azo,
Examples include naphthol-based, quinacridone-based red pigments, and phthalocyanine-based blue pigments. Particularly preferred pigments include dioxazine-based red pigments and copper phthalocyanine-based blue pigments, and mixtures thereof. For adjusting the hue, a dye can be added. However, dyes are inferior in weather resistance and have a large change in light transmittance when used for a long time, and are not suitable for use in the present invention.
【００１１】本発明で使用される粘着剤としては、再剥
離性があり、剥離時に糊残りがないこと、高温、高湿下
での強制老化試験で剥がれや泡の発生がないことが望ま
れる。このような特性を有する粘着剤としては、アクリ
ル系、ゴム系、ポリビニールエーテル系、シリコーン系
等から適宜選択使用できる。最も好ましいのはアクリル
系粘着剤である。アクリル系粘着剤は、アルキル（メ
タ）アクリル酸エステルと重合性不飽和カルボン酸また
は水酸基含有エチレン性不飽和モノマー、またさらには
共重合性ビニル系モノマーとを有機溶剤中で共重合させ
て得られる。アルキル（メタ）アクリル酸エステルとし
ては、炭素原子数１〜１２のアルキル基を有し、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸オクチル等が挙げられる。重合性不
飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタアクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸
等が挙げられる。水酸基含有エチレン性不飽和モノマー
としては、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロール
アクリルアミド等が挙げられる。共重合性ビニルモノマ
ーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビ
ニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。共
重合は酢酸エチル、トルエン等の有機溶剤中で重合開始
剤、例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニト
リルの存在下に進められる。粘着剤には架橋剤を配合す
ることもできる。配合量は通常アクリル系粘着剤１００
重量部に対し０．０１〜１０重量部である。架橋剤とし
ては、イソシアネート系化合物、アルミキレート、アジ
リジニル系化合物、エポキシ系化合物等が挙げられる。It is desired that the pressure-sensitive adhesive used in the present invention has removability, no adhesive residue at the time of peeling, and no peeling or generation of bubbles in a forced aging test under high temperature and high humidity. . The pressure-sensitive adhesive having such characteristics can be appropriately selected from acrylic, rubber, polyvinyl ether, and silicone. Most preferred is an acrylic pressure-sensitive adhesive. The acrylic pressure-sensitive adhesive is obtained by copolymerizing an alkyl (meth) acrylate with a polymerizable unsaturated carboxylic acid or a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer, or further a copolymerizable vinyl-based monomer in an organic solvent. . Examples of the alkyl (meth) acrylate include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
Octyl (meth) acrylate and the like can be mentioned. Examples of the polymerizable unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and the like. Examples of the hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer include hydroxymethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-methylolacrylamide, and the like. Examples of the copolymerizable vinyl monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, styrene, acrylonitrile, and the like. The copolymerization proceeds in an organic solvent such as ethyl acetate or toluene in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile. A crosslinking agent may be blended in the adhesive. The compounding amount is usually 100 acrylic adhesives.
It is 0.01 to 10 parts by weight based on parts by weight. Examples of the crosslinking agent include an isocyanate compound, an aluminum chelate, an aziridinyl compound, and an epoxy compound.
【００１２】粘着剤に配合される光重合性化合物として
は、１分子中に２個以上のアクリロイル基を有する光重
合性モノマー、１分子中に２個以上のアクリロイル基を
有する光重合性オリゴマー、光重合性不飽和ポリエステ
ルオリゴマー及び１分子中に２個以上のエポキシ基を有
する光重合性オリゴマーから選択された１種又は２種以
上が使用される。１分子中に２個以上のアクリロイル基
を有する光重合性モノマー及びオリゴマーとしては、ジ
シクロペンテニルジアクリレート、ジシクロペンテニル
オキシエチルジアクリレート、１、３−ブタンジオール
（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレ
ート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート等の
モノマーが挙げられる。１分子中に２個以上のアクリロ
イル基を有する光重合性オリゴマーとしては、ポリエス
テルアクリレート類、エポキシアクリレート類、ポリウ
レタンアクリレート類、アルキッドアクリレート類、シ
リコーンアクリレート類等のオリゴマーが挙げられる。
以上の（メタ）アクリレート系モノマー及び／又はオリ
ゴマーが（メタ）アクリル系ポリマーを含有する粘着剤
に好ましく使用される。又光重合性不飽和ポリエステル
オリゴマーとしては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸等の不飽和ジカルボン酸とグリコール類とからなるポ
リエステルオリゴマー、フマル酸及びイソフタル酸とビ
スフェノールＡエチレンオキシド付加物とのエステル等
が挙げられる。さらに１分子中に２個以上のエポキシ基
を有する光重合性オリゴマーとしては、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ポリエチレングリコールのビスグリ
シジルエーテル類等が挙げられる。光重合性モノマー及
び／又はオリゴマーは、粘着剤（固形分）１００重量部
に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜７重
量部、さらに好ましくは１〜５重量部配合される。光重
合性モノマー及び／又はオリゴマーの配合量が上記範囲
の上限を超えると、粘着剤層の取り扱いが難しく、下限
未満であると、気泡発生の防止効果を期待できない。The photopolymerizable compound to be incorporated in the adhesive includes a photopolymerizable monomer having two or more acryloyl groups in one molecule, a photopolymerizable oligomer having two or more acryloyl groups in one molecule, One or more selected from a photopolymerizable unsaturated polyester oligomer and a photopolymerizable oligomer having two or more epoxy groups in one molecule are used. As photopolymerizable monomers and oligomers having two or more acryloyl groups in one molecule, dicyclopentenyl diacrylate, dicyclopentenyloxyethyl diacrylate, 1,3-butanediol (meth) acrylate, 1,4- Butanediol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra ( Monomers such as (meth) acrylate and pentaerythritol (meth) acrylate are exemplified. Examples of the photopolymerizable oligomer having two or more acryloyl groups in one molecule include oligomers such as polyester acrylates, epoxy acrylates, polyurethane acrylates, alkyd acrylates, and silicone acrylates.
The above (meth) acrylate-based monomers and / or oligomers are preferably used for a pressure-sensitive adhesive containing a (meth) acryl-based polymer. Examples of the photopolymerizable unsaturated polyester oligomer include polyester oligomers composed of unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid and glycols, esters of fumaric acid and isophthalic acid and bisphenol A ethylene oxide adducts, and the like. No. Examples of the photopolymerizable oligomer having two or more epoxy groups in one molecule include bisphenol A type epoxy resin and bisglycidyl ethers of polyethylene glycol. The photopolymerizable monomer and / or oligomer is compounded in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 7 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the adhesive (solid content). You. If the amount of the photopolymerizable monomer and / or oligomer exceeds the upper limit of the above range, it is difficult to handle the pressure-sensitive adhesive layer, and if the amount is less than the lower limit, the effect of preventing the generation of bubbles cannot be expected.
【００１３】光重合開始剤としては、ジフェニルスルフ
ィド、アントラセン、ベンゾフェノン、ジフェニルジス
ルフィド、ジアセチルヘキサクロルブタジエン、ベンゾ
イン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロ
ピルエーテル、ベンゾインn-ブチルエーテル、ベンゾイ
ンフェニルエーテル、ベンジルジフェニルジスルフィ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、アント
ラキノン、ナフトキノン、p,p'-ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、ビバロインエチルエーテル、ベン
ゾイルパーオキサイド、ベンジルケタール、１、１−ジ
クロロアセトフェノン、２−クロロチオキサントン、２
−メチルチオキサントン、２、２−ジエトキシアセトフ
ェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン、２、２−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノ
ン、ミヒラーズケトン、ヒドロキシイソブチルフェノ
ン、ジベゾスパロン、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、
２−メチル−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−プロパノン、２−メチル−
（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノ−１−
プロパノン、ロイコクリスタルバイオレット、トリブロ
モフェニルスルホン、トリブロモメチルフェニルスルホ
ン、p-メトキシフェノール、ビクトリアピュアブルー等
が挙げられる。これらを適当に組み合わせて使用でき
る。中でもベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン系、
アセトフェノン系、チオキサントン系が好ましく使用さ
れる。これら光重合開始剤の光重合性モノマー及び／又
はオリゴマー１００重量部に対して０．１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜５重量部である。粘着剤は、有
機溶剤溶液とし、ロールコーター、リバースコーター等
の塗工機により透明基材に塗布される。透明基材の粘着
剤層側には剥離処理を施したフィルムあるいは紙等を積
層することにより、取り扱い上の便宜を図ることができ
る。Examples of the photopolymerization initiator include diphenyl sulfide, anthracene, benzophenone, diphenyl disulfide, diacetylhexachlorobutadiene, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin phenyl ether, benzyl diphenyl disulfide, azobis Isobutyronitrile, dibenzyl, anthraquinone, naphthoquinone, p, p'-bis (dimethylamino) benzophenone, bivaloin ethyl ether, benzoyl peroxide, benzyl ketal, 1,1-dichloroacetophenone, 2-chlorothioxanthone, 2,
-Methylthioxanthone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-dichloro-4-phenoxyacetophenone, Michler's ketone, hydroxyisobutylphenone, dibezosparone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propanone,
2-methyl- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propanone, 2-methyl-
(4-methylthiophenyl) -2-morpholino-1-
Examples thereof include propanone, leuco crystal violet, tribromophenylsulfone, tribromomethylphenylsulfone, p-methoxyphenol, and Victoria Pure Blue. These can be used in an appropriate combination. Among them, benzoin ether type, benzophenone type,
An acetophenone type and a thioxanthone type are preferably used. The photopolymerization initiator is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photopolymerizable monomer and / or oligomer. The pressure-sensitive adhesive is formed into an organic solvent solution, and is applied to the transparent substrate by a coating machine such as a roll coater or a reverse coater. By laminating a release-treated film or paper on the pressure-sensitive adhesive layer side of the transparent substrate, handling convenience can be achieved.
【００１４】以下本発明を実施例に基づきより具体的に
説明する。 製造例 ＜アクリルポリマーａの重合例＞温度計、撹拌機、還流
冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中にｎ−ブチルア
クリレート９４重量部、アクリル酸６重量部、過酸化ベ
ンゾイル０．３重量部、酢酸エチル４０重量部、トルエ
ン６０重量部を加え、ついで窒素導入管から窒素を導入
してフラスコ内を窒素雰囲気とした後、６５℃に加温し
て１０時間重合反応を行い、重量平均分子量約１２０
万、Ｔｇ約−４９℃のアクリルポリマー溶液を得た。こ
のアクリルポリマー溶液に固形分が２０重量％となるよ
うに酢酸エチルを加え、マスターバッチ用アクリルポリ
マー溶液ａを得た。この溶液ａの１００重量部（固形分
として）に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−
ｍ−キシレンジアミン０．１重量部を加え、粘着剤塗工
液ａ’を得た。Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples. Production Example <Polymerization example of acrylic polymer a> 94 parts by weight of n-butyl acrylate, 6 parts by weight of acrylic acid, 0.3 part by weight of benzoyl peroxide in a flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube. , 40 parts by weight of ethyl acetate and 60 parts by weight of toluene, and then nitrogen was introduced from a nitrogen inlet tube to make the inside of the flask a nitrogen atmosphere. Molecular weight about 120
An acrylic polymer solution having a Tg of about −49 ° C. was obtained. Ethyl acetate was added to this acrylic polymer solution so as to have a solid content of 20% by weight to obtain a master batch acrylic polymer solution a. To 100 parts by weight (as a solid content) of this solution a, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-
0.1 part by weight of m-xylenediamine was added to obtain an adhesive coating liquid a ′.
【００１５】＜アクリルポリマーｂの重合例＞温度計、
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えたフラスコ中に
ｎ−ブチルアクリレート９６重量部、アクリル酸３重量
部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量部、過酸
化ベンゾイル０．３重量部、酢酸エチル４０重量部、ト
ルエン６０重量部を加え、ついで窒素導入管から窒素を
導入してフラスコ内を窒素雰囲気とした後、６５℃に加
温して１０時間重合反応を行い、重量平均分子量約１０
０万、Ｔｇ約−５０℃のアクリルポリマー溶液を得た。
このアクリルポリマー溶液に固形分が２０重量％となる
ように酢酸エチルを加え、マスターバッチ用アクリルポ
リマー溶液ｂを得た。この溶液ｂの１００重量部（固形
分として）に対してポリイソシアネート（日本ポリウレ
タン社製、“コロネートＬ”）０．１重量部を加え、粘
着剤塗工液ｂ’を得た。<Example of Polymerization of Acrylic Polymer b> Thermometer,
96 parts by weight of n-butyl acrylate, 3 parts by weight of acrylic acid, 1 part by weight of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.3 part by weight of benzoyl peroxide, ethyl acetate in a flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen inlet tube. After adding 40 parts by weight of toluene and 60 parts by weight of toluene, nitrogen was introduced from a nitrogen inlet tube to make the inside of the flask a nitrogen atmosphere, and then heated to 65 ° C. to carry out a polymerization reaction for 10 hours to obtain a weight average molecular weight of about 10%.
An acrylic polymer solution having a Tg of about 50,000 was obtained.
Ethyl acetate was added to this acrylic polymer solution so as to have a solid content of 20% by weight to obtain a masterbatch acrylic polymer solution b. To 100 parts by weight (as a solid content) of this solution b, 0.1 part by weight of a polyisocyanate ("Coronate L" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to obtain an adhesive coating liquid b '.
【００１６】＜実施例１＞マスターバッチ用アクリルポ
リマー溶液ａに、該溶液ａの１００重量部（固形分とし
て）に、カーボンブラックSpecial Black 6(デグサ社
製：１次粒子径１７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積３００ｍ2／
ｇ、揮発分１８重量％、ｐＨ２．５）を６重量部添加し
た後撹拌して、カーボンブラックを十分に分散させたマ
スターバッチ溶液Ａを作製した。粘着剤塗工液ａ’の１
００重量部（粘着剤濃度２０重量％）に、マスターバッ
チ溶液Ａ０．２重量部、トリメチロールプロパントリア
クリレート（モノマー）を粘着剤固形分１００重量部に
対して２重量部及びベンゾフェノン系光重合開始剤０．
０６重量部を添加し、均一になるよう撹拌した後、厚さ
３８μｍの剥離処理を施した透明ＰＥＴフィルムの未処
理面に、乾燥後の粘着層の厚さが２５μｍとなるように
塗工し、乾燥した。該粘着層面をＩＴＯスパッタリング
反射防止処理及びハードコートを施した透明ＰＥＴフィ
ルム（厚さ１８８μｍ、層構成、反射防止層／ハードコ
ート層／ＰＥＴフィルム）の未処理面に貼着し、本発明
の着色粘着フィルムを得た。<Example 1> Acrylic polymer solution a for masterbatch was added to 100 parts by weight (as solid content) of solution a with carbon black Special Black 6 (manufactured by Degussa: primary particle diameter 17 nm, BET specific surface area). 300m 2 /
g, a volatile content of 18% by weight and a pH of 2.5) were added and stirred to prepare a master batch solution A in which carbon black was sufficiently dispersed. Adhesive coating liquid a'1
0.2 parts by weight of the master batch solution A, 2 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (monomer) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the adhesive, and the start of benzophenone-based photopolymerization to 00 parts by weight (adhesive concentration: 20% by weight) Agent 0.
After adding 0.6 parts by weight and stirring to make it uniform, it was coated on the untreated surface of a transparent PET film having a thickness of 38 μm subjected to a release treatment so that the thickness of the adhesive layer after drying was 25 μm. And dried. The adhesive layer surface is adhered to the untreated surface of a transparent PET film (thickness: 188 μm, layer constitution, antireflection layer / hard coat layer / PET film) which has been subjected to an ITO sputtering antireflection treatment and a hard coat, and the coloring of the present invention is performed. An adhesive film was obtained.
【００１７】＜実施例２＞６重量部のカーボンブラック
Special Black 6を１１重量部のColor Black FW200（デ
グサ社製：一次粒子径１３ｎｍ、ＢＥＴ比表面積４６０
ｍ2／ｇ、揮発分２０重量％、ｐＨ２．５）に代えた以
外は、実施例１と同様に操作してマスターバッチ溶液Ｂ
を作製した。粘着剤塗工液ａ’の１００重量部（粘着剤
濃度２０重量％）に、マスターバッチ溶液Ｂの０．５重
量部、トリメチロールプロパントリアクリレート（モノ
マー）を粘着剤固形分１００重量部に対して１重量部及
びアセトフェノン系光重合開始剤０．０３重量部を添加
し、均一になるよう撹拌した後、厚さ３８μｍの剥離処
理を施したＰＥＴフィルムの未処理面に、乾燥後の粘着
層の厚さが２５μｍとなるように塗工し、乾燥した。該
粘着層面を実施例１と同様に反射防止処理及びハードコ
ートを施した透明ＰＥＴフィルム（厚さ１８８μｍ）の
未処理面に貼着し、本発明の着色粘着フィルムを得た。Example 2 6 parts by weight of carbon black
Special Black 6 is 11 parts by weight of Color Black FW200 (made by Degussa: primary particle diameter 13 nm, BET specific surface area 460)
m 2 / g, volatile content 20% by weight, pH 2.5) except that the master batch solution B was prepared in the same manner as in Example 1.
Was prepared. To 100 parts by weight of the adhesive coating liquid a '(concentration of the adhesive: 20% by weight), 0.5 parts by weight of the master batch solution B, and trimethylolpropane triacrylate (monomer) were added to 100 parts by weight of the solid content of the adhesive. After adding 1 part by weight and 0.03 parts by weight of an acetophenone-based photopolymerization initiator, stirring the mixture to make it uniform, and then drying the adhesive layer on a non-treated surface of a 38 μm-thick PET film. Was applied to a thickness of 25 μm and dried. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer was adhered to an untreated surface of a transparent PET film (thickness: 188 μm) which had been subjected to antireflection treatment and hard coating in the same manner as in Example 1 to obtain a colored pressure-sensitive adhesive film of the present invention.
【００１８】＜実施例３＞６重量部のカーボンブラック
Special Black 6を４．５重量部のSpecial Black4 (デ
グサ社製：一次粒子径２５ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１８０
ｍ2／ｇ、揮発分１４重量％、ｐＨ３）に代えた以外
は、実施例１と同様に操作してマスターバッチ溶液Ｃを
作製した。粘着剤塗工液ａ’の１００重量部（粘着剤２
０重量％）に、マスターバッチ溶液Ｃの０．２重量部、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート（モノマー）
を粘着剤固形分１００重量部に対して４重量部及びチオ
キサントン系光重合開始剤０．１２重量部を添加し、均
一になるよう撹拌した後、厚さ３８μｍの剥離処理を施
したＰＥＴフィルムに、乾燥後の粘着層の厚さが２５μ
ｍとなるように塗工し、乾燥した。該粘着層面を実施例
１と同様に反射防止処理及びハードコートを施した透明
ＰＥＴフィルム（厚さ１８８μｍ）の未処理面に貼着
し、本発明の着色粘着フィルムを得た。Example 3 6 parts by weight of carbon black
4.5 parts by weight of Special Black 6 Special Black 4 (made by Degussa: primary particle diameter 25 nm, BET specific surface area 180)
A master batch solution C was prepared in the same manner as in Example 1, except that m 2 / g, volatile content 14% by weight, and pH 3) were used. 100 parts by weight of the adhesive coating liquid a '(adhesive 2
0% by weight), 0.2 parts by weight of the master batch solution C,
Pentaerythritol trimethacrylate (monomer)
After adding 4 parts by weight and 0.12 parts by weight of a thioxanthone-based photopolymerization initiator to 100 parts by weight of the solid content of the adhesive, stirring the mixture to make it uniform, and then applying a release treatment of 38 μm in thickness to a PET film. The thickness of the adhesive layer after drying is 25μ
m and dried. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer was adhered to an untreated surface of a transparent PET film (thickness: 188 μm) which had been subjected to antireflection treatment and hard coating in the same manner as in Example 1 to obtain a colored pressure-sensitive adhesive film of the present invention.
【００１９】＜実施例４＞マスターバッチ用アクリルポ
リマー溶液ｂの１００重量部（固形分として）に、７．
５重量部のカーボンブラックColor Black FW200、４．
５重量部の青色有機顔料（モノクロルシアニンブルー）
及び２．２重量部の赤色有機顔料（キナクリドンレッ
ド）を添加した後撹拌し、カーボンブラック、青色顔料
及び赤色顔料を十分に分散させたマスターバッチ溶液D
を作製した。粘着剤塗工液ｂ’の１００重量部（粘着剤
２０重量％）に、マスターバッチ溶液Dの０．５重量
部、テトラメチロールメタンテトラアクリレート（モノ
マー）を粘着剤固形分１００重量部に対して３重量部及
びベンゾインエーテル系光重合開始剤０．０９重量部を
添加し、均一になるように撹拌した後、厚さ３８μｍの
剥離処理を施したＰＥＴフィルムに、乾燥後の粘着層厚
さが２５μｍとなるように塗工し、乾燥した。この粘着
層面を実施例１と同様に反射防止処理ハードコートを施
した透明ＰＥＴフィルム（厚さ１８８μｍ）の未処理面
に貼着し、本発明の着色粘着フィルムを得た。Example 4 To 100 parts by weight (as solid content) of the acrylic polymer solution b for a masterbatch, 7.
3. 5 parts by weight of carbon black Color Black FW200;
5 parts by weight of blue organic pigment (monochlorocyanine blue)
And 2.2 parts by weight of a red organic pigment (quinacridone red), followed by stirring, and a master batch solution D in which carbon black, blue pigment and red pigment are sufficiently dispersed.
Was prepared. To 100 parts by weight of the adhesive coating solution b '(20% by weight of the adhesive), 0.5 parts by weight of the master batch solution D, and tetramethylolmethanetetraacrylate (monomer) are added to 100 parts by weight of the solid content of the adhesive. 3 parts by weight and 0.09 parts by weight of a benzoin ether-based photopolymerization initiator were added, and the mixture was stirred so as to be uniform. Coating was performed to a thickness of 25 μm, and the coating was dried. This pressure-sensitive adhesive layer was adhered to an untreated surface of a transparent PET film (188 μm thick) on which an antireflection treatment hard coat was applied in the same manner as in Example 1 to obtain a colored pressure-sensitive adhesive film of the present invention.
【００２０】＜比較例１＞粘着剤塗工液ｂ’の１００重
量部（粘着剤２０重量％）に、０．４８重量部のスピロ
ン染料（金属錯塩型）溶液（東亜化成社製、ＴＫ−スモ
ーク）を添加し、均一になるように撹拌した後、厚さ３
８μｍの剥離処理を施したＰＥＴフィルムに、乾燥後の
粘着層厚さが２５μｍとなるように塗工し、乾燥した。
この粘着層面を実施例１と同様に反射防止処理及びハー
ドコートを施した透明ＰＥＴフィルム（厚さ１８８μ
ｍ）の未処理面に貼着し、比較用の着色粘着フィルムを
得た。<Comparative Example 1> A solution of 0.48 parts by weight of a spirone dye (metal complex salt type) (TKA, manufactured by Toa Kasei Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight (20% by weight of the adhesive) of the adhesive coating solution b '. Smoked) and stirred to make it uniform.
An 8 μm release-treated PET film was coated so that the thickness of the adhesive layer after drying was 25 μm, and dried.
A transparent PET film (thickness: 188 μm) on which the anti-reflection treatment and
m) to obtain a colored adhesive film for comparison.
【００２１】＜比較例２＞粘着剤塗工液ａ’の１００重
量部（粘着剤２０重量％）に、０．４８重量部のスピロ
ン染料（金属錯塩型）溶液（東亜化成社製、ＴＫ−スモ
ーク） 及び０．４重量部の紫外線吸収剤（チバガイギ
ー社製、ＴＩＮＵＶＩＮ１０９）を添加し、均一になる
ように撹拌した後、厚さ３８μｍの剥離処理を施したＰ
ＥＴフィルムに、乾燥後の粘着層厚さが２５μｍとなる
ように塗工し、乾燥した。この粘着層面を実施例１と同
様に反射防止処理及びハードコートを施した透明ＰＥＴ
フィルム（厚さ１８８μｍ）に貼着し、比較用の着色粘
着フィルムを得た。<Comparative Example 2> A solution of 0.48 parts by weight of a spirone dye (metal complex salt type) (100% by weight of the adhesive coating solution a '(20% by weight of adhesive), TK- Smoke) and 0.4 parts by weight of an ultraviolet absorbent (TINUVIN109, manufactured by Ciba Geigy) were added, and the mixture was stirred so as to be uniform.
The ET film was coated so that the thickness of the adhesive layer after drying was 25 μm, and dried. Transparent PET on which the adhesive layer surface is subjected to anti-reflection treatment and hard coating in the same manner as in Example 1.
The film was attached to a film (thickness: 188 μm) to obtain a colored adhesive film for comparison.
【００２２】＜比較例３＞トリメチロールプロパントリ
アクリレート及び光重合開始剤を添加しない以外は実施
例１と同様に操作して比較用の着色粘着フィルムを得
た。Comparative Example 3 A colored adhesive film for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that trimethylolpropane triacrylate and a photopolymerization initiator were not added.
【００２３】＜実施例５＞テトラメチロールメタンテト
ラアクリレート（モノマー）３重量部の代わりにウレタ
ンアクリレートオリゴマー３重量部を用いた他は実施例
４と同様に操作して本発明の着色粘着フィルムを得た。Example 5 A colored adhesive film of the present invention was obtained in the same manner as in Example 4, except that 3 parts by weight of a urethane acrylate oligomer was used instead of 3 parts by weight of tetramethylolmethanetetraacrylate (monomer). Was.
【００２４】＜評価サンプルの作成＞上記実施例および
比較例で得られた着色粘着フィルムから剥離処理を施し
たＰＥＴフィルム（３８μｍ）を剥がし、ガラス板（松
波ガラス社製、マイクロスライドガラス）に貼合わせ、
下記の試験を行った。 ・フェードメーターによる耐光性試験 評価サンプルをフェードメーター（スガ試験機社製、紫
外線ロングライフ・フェードメーターＦＡＬ−ＡＵ型、
紫外線は紫外線カーボンアークにより発生させた）に着
色粘着フィルム側が暴露するようにセットし、４００時
間後の透過率及びヘイズを測定した。 ・a値及びb値 分光光度計（日本分光工業社製、可視紫外分光光度計Ｕ
ＶＤＥＣ−６７０型）を用いて測定した。本測定結果は
表２に示す。 ・透過率の測定 フェードメーターセット前 及びセット後の評価サンプ
ルについて、着色粘着フィルム側から、波長５５０ｎｍ
での透過率を、分光光度計（日本分光工業社製、可視紫
外分光光度計ＵＶＤＥＣ−６７０型）を用いて測定し
た。 ・ヘイズの測定 フェードメーターセット前 及びセット後の評価サンプ
ルについて、着色粘着フィルム側から、ヘイズメーター
（日本電色社製、Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ ＮＤＨ２００
０）を用いて測定した。 ・気泡の評価 フェードメーターセット前及びセット後の評価サンプル
を目視で気泡が発生しているか否かを確認した。気泡が
認められないものは○、認められたものは×とした。
各評価サンプルの測定結果を表１及び表２に示す。<Preparation of Evaluation Sample> A peeled PET film (38 μm) was peeled off from the colored pressure-sensitive adhesive films obtained in the above Examples and Comparative Examples, and affixed to a glass plate (Matsunami Glass Co., Ltd., micro slide glass). Together
The following tests were performed. -Light fastness test using a fade meter A fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., UV long life fade meter FAL-AU type,
(The ultraviolet rays were generated by an ultraviolet carbon arc.) So that the colored adhesive film side was exposed, and the transmittance and haze after 400 hours were measured. -A value and b value spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, visible ultraviolet spectrophotometer U
VDEC-670). Table 2 shows the measurement results. -Measurement of transmittance About the evaluation sample before and after setting the fade meter, the wavelength is 550 nm from the colored adhesive film side.
Was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, UV-UV spectrophotometer UVDEC-670). -Measurement of haze For the evaluation sample before and after setting the fade meter, a haze meter (Haze Meter NDH200 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) was taken from the colored adhesive film side.
0).・ Evaluation of air bubbles The evaluation samples before and after the setting of the fade meter were visually checked for air bubbles. Indicates no air bubbles, and X indicates air bubbles.
Tables 1 and 2 show the measurement results of each evaluation sample.
【００２５】 表１ フェードメーターセット前 フェードメーター４００時間後 透過率（％） ヘイズ 気泡 透過率（％） ヘイズ 気泡 実施例１ ７１．５ １．９ ○ ７１．８ １．８ ○ 実施例２ ３８．２ １．６ ○ ３８．３ １．７ ○ 実施例３ ８２．２ ２．１ ○ ８３．４ ２．２ ○ 実施例４ ５６．２ ２．５ ○ ５６．７ ２．６ ○ 実施例５ ５６．６ ２．４ ○ ５６．８ ２．５ ○ 比較例１ ４３．５ ０．８ ○ ５８．９ １．１ × 比較例２ ４１．２ ０．９ ○ ５０．７ １．１ × 比較例３ ７１．６ １．８ ○ ７１．６ １．７ ×Table 1 Fade meter before fade meter set 400 hours after fade meter Transmittance (%) Haze bubble transmittance (%) Haze bubble Example 1 71.5 1.9 ○ 71.8 1.8 ○ Example 2 38. 2 1.6 38.3 1.7 Example 3 82.2 2.1 ８３ 83.4 2.2 Example 4 56.2 2.5 ５６ 56.7 2.6 Example 5 56 .6 2.4 ○ 56.8 2.5 ○ Comparative Example 1 43.5 0.8 ○ 58.9 1.1 × Comparative Example 2 41.2 0.9 ○ 50.7 1.1 × Comparative Example 3 71.6 1.8 ○ 71.6 1.7 ×
【００２6】 [0086]
【００２７】比較例１〜３のサンプルは、いずれもフェ
ードメーターによる耐光性試験において気泡が発生し
た。透過率とヘイズは、共にフェードメーターへのセッ
ト前後で変わらないことが好ましく、またヘイズは３以
下であることが好ましい。比較例１及び２のサンプルは
透過率がフェードメーターへのセット前後で大きく変動
している。上記実施例 及び比較例で得られた着色粘着
フィルムを平面画面を有するＣＲＴ（ＳＯＮＹ社製“Ｋ
Ｖ−28ＳＦ−７Ｍ”）の画面左半分に貼着し、画面左右
（フィルム貼着面とフィルム非貼着面）の黒白コントラ
ストを目視で評価した。この時、ディスプレイの輝度を
明るくした状態で評価した。また、標準輝度で蛍光灯
（室内灯）のディスプレイへの映り込みを目視で評価し
た。本発明の着色粘着フィルムを貼着した面は、フィル
ム非貼着面に比して黒白の区別がはっきりとし、黒白の
コントラストは良好であった。また、フィルム貼着面は
蛍光灯の映り込みが非貼着面に比して抑えられていた。In all of the samples of Comparative Examples 1 to 3, bubbles were generated in the light resistance test using a fade meter. It is preferable that both the transmittance and the haze do not change before and after setting to the fade meter, and the haze is preferably 3 or less. The transmittances of the samples of Comparative Examples 1 and 2 fluctuate greatly before and after setting on the fade meter. The colored pressure-sensitive adhesive films obtained in the above Examples and Comparative Examples were coated on a CRT (SONY “K
V-28SF-7M "), and the black and white contrast of the left and right sides of the screen (the film-attached surface and the film-non-adhered surface) was visually evaluated. At this time, the brightness of the display was brightened. The reflection of the fluorescent lamp (interior lamp) on the display was visually evaluated at a standard luminance, and the surface where the colored adhesive film of the present invention was adhered was black and white compared to the film non-adhered surface. The distinction was clear, the black-and-white contrast was good, and the reflection of the fluorescent lamp was suppressed on the film-attached surface as compared with the non-adhered surface.
【００２8】[0098]
【発明の効果】本発明によれば、光重合性化合物、光重
合開始剤、カーボンブラック、必要に応じ有機顔料を配
合した粘着剤層を設けた透明基材を、画像表示装置であ
るガラス体の外側に貼着することにより、容易、簡便か
つ安価に発色用光源からの光透過率、色相を調整するこ
とができる。さらに粘着剤層に光重合性化合物及び光重
合開始剤を配合することにより、耐光性に優れた電子デ
ィスプレイ貼着用フィルムを提供することができた。According to the present invention, a transparent substrate provided with a pressure-sensitive adhesive layer containing a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, carbon black and, if necessary, an organic pigment is used as a glass body as an image display device. The light transmittance and hue from the light source for color development can be adjusted easily, simply and inexpensively by sticking to the outside of the. Furthermore, by blending a photopolymerizable compound and a photopolymerization initiator in the pressure-sensitive adhesive layer, it was possible to provide an electronic display sticking film having excellent light resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土師 圭一朗 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会社 巴川製紙所電子材料事業部内 Ｆターム(参考） 2H091 FA34Y FA41Z FB12 FB13 GA16 GA17 LA16 4J004 AA01 AA05 AA08 AA10 AA11 AA17 AA19 AB01 CA02 CA03 CA04 CA06 CC02 CC05 CD01 FA01 FA05 4J040 DF041 DF042 DF051 DF052 DF061 DF062 DF101 DF102 FA141 FA142 FA151 FA152 FA191 FA192 GA05 HA026 JA09 JB08 JB09 KA13 KA35 LA06 LA10 NA19 5G435 AA00 AA01 AA11 AA14 AA16 BB02 BB05 BB06 BB12 GG32 HH02 HH03 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Keiichiro Hashi 3-1 Yomune Tomoecho, Shizuoka City, Shizuoka Pref. F-term in Hamakawa Paper Mills Electronic Materials Division (Reference) 2H091 FA34Y FA41Z FB12 FB13 GA16 GA17 LA16 4J004 AA01 AA05 AA08 AA10 AA11 AA17 AA19 AB01 CA02 CA03 CA04 CA06 CC02 CC05 CD01 FA01 FA05 4J040 DF041 DF042 DF051 DF052 DF061 DF062 DF101 DF102 FA141 FA142 FA151 FA152 FA191 FA192 GA05 HA026 JA09 AB13A13A13A13A13A13A13A13A13 BB12 GG32 HH02 HH03
Claims (8)
重合開始剤及びカーボンブラックを分散せしめた粘着剤
層を設けたことを特徴とする電子ディスプレイ用貼着フ
ィルム。1. An adhesive film for an electronic display, comprising an adhesive layer in which a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator and carbon black are dispersed on one surface of a transparent substrate.
リル系ポリマーを、光重合性化合物として（メタ）アク
リル系モノマーをそれぞれ含有することを特徴とする請
求項１記載の電子ディスプレイ用貼着フィルム。2. The adhesive for an electronic display according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a (meth) acrylic polymer as a pressure-sensitive adhesive and a (meth) acrylic monomer as a photopolymerizable compound. Wearing film.
明基材の片面に粘着剤層を、他の片面にハードコート層
及び反射防止層を逐次設けていることを特徴とする請求
項１又は２記載の電子ディスプレイ用貼着フィルム。3. The adhesive film for an electronic display according to claim 1, wherein a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of the transparent substrate, and a hard coat layer and an antireflection layer are sequentially provided on the other side. The adhesive film for an electronic display according to the above.
らにカーボンブラック以外の着色顔料を粘着剤層に含有
することを特徴とする請求項１、２又は３記載の電子デ
ィスプレイ用貼着フィルム。4. The adhesive film for an electronic display according to claim 1, wherein the adhesive film for an electronic display further comprises a coloring pigment other than carbon black in the adhesive layer.
料であることを特徴とする請求項４記載の電子ディスプ
レイ用貼着フィルム。5. The adhesive film for an electronic display according to claim 4, wherein the coloring pigment is a red-based pigment and / or a blue-based pigment.
スプレイ用貼着フィルムが、ニュートラルグレイに着色
されていることを特徴とする電子ディスプレイ用貼着フ
ィルム。6. The adhesive film for an electronic display according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the adhesive film for an electronic display is colored in neutral gray.
れ±５以内であることを特徴とする請求項６記載の電子
ディスプレイ用貼着フィルム。7. The adhesive film for an electronic display according to claim 6, wherein a value and b value measured by a color difference meter are each within ± 5.
粒子径３０ｎｍ以下であり、かつＢＥＴ比表面積１００
ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする請求項１記載の電
子ディスプレイ用貼着フィルム。8. The carbon black in the pressure-sensitive adhesive layer has an average particle diameter of 30 nm or less and a BET specific surface area of 100.
The adhesive film for an electronic display according to claim 1, wherein the adhesive film has an m 2 / g or more.
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