JP2000263923A - Ink jet recording sheet - Google Patents

Ink jet recording sheet

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JP2000263923A
JP2000263923A JP11071800A JP7180099A JP2000263923A JP 2000263923 A JP2000263923 A JP 2000263923A JP 11071800 A JP11071800 A JP 11071800A JP 7180099 A JP7180099 A JP 7180099A JP 2000263923 A JP2000263923 A JP 2000263923A
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JP
Japan
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ink
recording sheet
layer
jet recording
ink jet
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Application number
JP11071800A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideki Nomura
秀樹 野村
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain ink jet paper having superior releasability with a specular roller, and also having high glossiness, excellent ink absorptivity, and a coloring property equal to cast coat paper being placed on the market. SOLUTION: The target ink jet recording sheet is obtained by laminating at least one or more ink receiving layers on the support body and a gloss developing layer on the ink receiving layer in turns, and making the gloss developing layer have silane modified acryl resin as an essential component; wherein the gloss developing layer is subjected to compression contact drying process with a heated specular roller while being in a wet state.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、鏡面ロールとの離
型性に優れ、且つ市販のキャストコート紙に匹敵する強
光沢と優れたインク吸収性及び発色性を有するインクジ
ェット記録シートに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet having excellent releasability from a specular roll and having high gloss comparable to commercially available cast-coated paper, and excellent ink absorption and coloring. .

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、インクの微
少液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録シ
ートに付着させ、画像・文字等の記録を行うものであ
る。該記録方式は、高速、低騒音、多色化が容易、記録
パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特
徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録
装置として、種々の用途において急速に普及している。
更に、多色インクジェット方式により形成される画像
は、解像度及び色再現範囲の拡大により、フルカラー画
像記録分野にまで広く応用されつつある。これに伴い、
インクジェット記録シートも従来のマット調から表面光
沢の高い外観を有するものが要望されている。
2. Description of the Related Art In an ink jet recording system, fine droplets of ink are caused to fly according to various operating principles and adhere to a recording sheet such as paper, thereby recording images and characters. The recording method has features such as high speed, low noise, easy multi-coloring, great flexibility in recording patterns, and no need for development and fixing. It is rapidly spreading in applications.
Furthermore, images formed by the multi-color ink jet method are being widely applied to the field of full-color image recording due to expansion of resolution and color reproduction range. Along with this,
Ink jet recording sheets are also required to have a high surface gloss appearance from the conventional matte tone.

【0003】インクジェット記録シートに光沢を付与す
る方法としては、スーパーカレンダー、グロスカレンダ
ー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロー
ル間に通紙することで塗層表面を平滑化する方法が一般
的である。しかしながら、インクジェット記録シートに
光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行
うと、光沢は向上するが、塗層の空隙が減少し、インク
の吸収が遅くなり、また、吸収容量の不足からインク溢
れが発生してしまう問題がある。このことから、カレン
ダー処理は、許容されるインク吸収容量の範囲内で条件
を選択せざるを得ず、インクの吸収と光沢を得るには、
現状の技術での対応は困難である。
As a method for imparting gloss to an ink jet recording sheet, a method of smoothing the surface of a coating layer by passing paper between rolls under pressure or temperature using a calender such as a super calender or a gloss calender is known. General. However, when calendering is performed under a high linear pressure for the purpose of imparting gloss to the ink jet recording sheet, the gloss improves, but the voids in the coating layer decrease, the ink absorption becomes slow, and the absorption capacity becomes insufficient. There is a problem that ink overflows from the ink. For this reason, in the calendar process, it is necessary to select conditions within the range of the allowable ink absorption capacity, and to obtain ink absorption and gloss,
It is difficult to respond with the current technology.

【0004】更に、キャストコート紙と呼ばれる印刷用
強光沢塗被紙の製造方法(以下キャスト処理法と略す)
として、湿潤状態にある塗被層を鏡面ドラムに圧接する
直接法、湿潤状態の塗被層をゲル化状態にして鏡面ドラ
ムに圧接する凝固法、湿潤状態の塗被層を一旦乾燥した
後、再湿潤により可塑化して鏡面ドラムに圧接する再湿
潤法(リウエット法)が挙げられる。いずれの方法も可
塑状態にある塗被層を加熱された鏡面ロールに圧接乾燥
して離型させるため、高い光沢が得られるが長時間の操
業下で安定した離型性を得ることが課題である。
[0004] Furthermore, a method for producing a high gloss coated paper for printing called a cast coated paper (hereinafter abbreviated as a cast treatment method).
As a direct method of pressing the wet coating layer against the mirror drum, a coagulation method of pressing the wet coating layer into a gel state and pressing against the mirror drum, after once drying the wet coating layer, A rewetting method (rewetting method) in which the material is plasticized by rewetting and pressed against the mirror drum is used. In either method, the coating layer in a plastic state is pressed against a heated mirror-finished roll and dried to release the mold, so that high gloss can be obtained, but it is an issue to obtain a stable release property under long-term operation. is there.

【0005】また、キャストコート紙の場合、塗被層を
構成する組成物中の有機粒子が加熱された鏡面ロールの
表面を写し取ることにより高い光沢を得ており、そのた
め、長時間の操業下で安定した離型性を得るためには、
有機粒子の熱安定性が重要な因子となる。
[0005] In the case of cast-coated paper, the organic particles in the composition constituting the coating layer obtain a high gloss by copying the surface of the heated mirror-finished roll, so that they can be used for a long period of operation. To obtain stable release properties,
The thermal stability of the organic particles is an important factor.

【0006】従来、離型性を向上させる方法として、鏡
面ドラムに離型剤を付着させる方法、塗被液、再湿潤液
あるいはゲル化液中に離型剤を添加させる方法が行われ
ている。離型剤としては、ステアリン酸、オレイン酸等
の脂肪酸及びその金属塩、ポリエチレンエマルション等
の炭化水素類、ステアリルアルコール等の高級アルコー
ル、ロート油等の天然油脂、シリコーン等が使用されて
いる。特開平6−248599号公報では、離型剤中に
粉末状の酸化アルミニウムを混合する事により、鏡面ロ
ール表面に微細な粗さが生じ、この微細な粗面により鏡
面ロールの表面積が増し、離型剤を保持するため離型性
が向上するとしている。しかし、酸化アルミニウムは研
磨剤として使用されるほど硬度が高く、鏡面ロール表面
を摩耗してしまうため、耐久性を著しく損なう。
Hitherto, as a method for improving the releasability, a method of adhering a release agent to a mirror drum and a method of adding a release agent to a coating liquid, a rewetting liquid or a gelling liquid have been used. . As the release agent, fatty acids such as stearic acid and oleic acid and metal salts thereof, hydrocarbons such as polyethylene emulsion, higher alcohols such as stearyl alcohol, natural fats and oils such as funnel oil, silicone and the like are used. In JP-A-6-248599, by mixing powdery aluminum oxide in a release agent, fine roughness is generated on the mirror roll surface, and the fine rough surface increases the surface area of the mirror roll. It is said that the release property is improved because the mold agent is retained. However, the hardness of aluminum oxide is so high that it is used as an abrasive, and the surface of the mirror roll is worn away, so that the durability is significantly impaired.

【0007】離型剤の使用において、長時間安定した離
型性を確保するためには、離型剤の増量が効果的である
が、離型剤の増量は、インクジェット記録シートにおい
て、インク吸収性不良及び印字濃度の低下をもたらすた
め、好ましくない。
In the use of a release agent, it is effective to increase the amount of the release agent in order to secure stable release properties for a long time. This is not preferable because it causes poor printing and lowers the print density.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、実際
の操業時に問題となる鏡面ロールとの離型性に優れ、イ
ンクジェット記録において、画像品質に影響するインク
吸収性及び優れたインク発色性を確保し、市販のキャス
トコート紙に匹敵する高光沢を有するインクジェット記
録シートを得ることである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ink having excellent releasability from a mirror-like roll, which is a problem during actual operation, and ink absorption and excellent ink coloring which affect image quality in ink jet recording. To obtain an ink jet recording sheet having high gloss comparable to commercially available cast coated paper.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意検討した結果、本発明の課題が解決に至るインクジ
ェット記録シートを見出した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, an ink jet recording sheet that can solve the problems of the present invention has been found.

【0010】即ち、本発明におけるインクジェット記録
シートは、支持体上に少なくとも1層以上のインク受理
層、該インク受理層上に光沢発現層が順次積層され、該
光沢発現層が湿潤状態にある間に、加熱された鏡面ロー
ルに圧接、乾燥して仕上げ、該光沢発現層がシラン変性
されたアクリル樹脂を含有することを特徴とするもので
ある。
That is, in the ink jet recording sheet of the present invention, at least one or more ink-receiving layers are successively laminated on a support, and a gloss-generating layer is sequentially laminated on the ink-receiving layer. The glossy layer contains a silane-modified acrylic resin.

【0011】又、シラン変性されたアクリル樹脂のガラ
ス転移温度が、50℃以上であるとインク吸収性が更に
向上するので好ましい。
It is preferable that the silane-modified acrylic resin has a glass transition temperature of 50 ° C. or more, since the ink absorbability is further improved.

【0012】又、光沢発現層に無機酸化物微粒子を含有
することにより、インク吸収性が向上するので好まし
い。
Further, it is preferable that the gloss developing layer contains inorganic oxide fine particles, because the ink absorbency is improved.

【0013】又、シラン変性されたアクリル樹脂と無機
酸化物微粒子の固形分重量比が、50/100〜10/
100の範囲であるとインク吸収性と光沢が高まるので
好ましい。
The weight ratio of the solid content between the silane-modified acrylic resin and the inorganic oxide fine particles is 50/100 to 10/100.
A range of 100 is preferable because the ink absorption and gloss increase.

【0014】更に、無機酸化物微粒子が、シリカあるい
は水和アルミナのカチオン性コロイド粒子であると光沢
発現層でインクを定着することが可能となり、印字濃度
が高まるので好ましい。
Further, it is preferable that the inorganic oxide fine particles are cationic colloid particles of silica or hydrated alumina, since the ink can be fixed in the glossy layer and the print density increases.

【0015】又、該無機酸化物微粒子の平均粒子径が、
200nm以下であると光沢発現層の透明性が向上し
て、印字濃度が高まるので好ましい。
Further, the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles is as follows:
When the thickness is 200 nm or less, the transparency of the gloss developing layer is improved, and the printing density is increased, which is preferable.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下に本発明のインクジェット記
録シートについて、詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the ink jet recording sheet of the present invention will be described in detail.

【0017】本発明は、支持体上に少なくとも1層以上
のインク受理層、該インク受理層上に光沢発現層が順次
積層されてなり、該光沢発現層が特定の官能基で変性さ
れた樹脂を含有する塗被組成物からなり、湿潤状態にあ
る間に、加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥することに
より、鏡面ロールとの離型性に優れ、且つ優れたインク
吸収性と印字濃度及び高光沢を有するインクジェット用
紙を得るものである。
According to the present invention, there is provided a resin comprising at least one ink-receiving layer on a support, and a gloss-developing layer sequentially laminated on the ink-receiving layer, wherein the gloss-developing layer is modified with a specific functional group. Comprising a coating composition containing, while in a wet state, pressed against a heated mirror-finished roll and dried to provide excellent releasability from the mirror-finished roll, and excellent ink absorption and printing density and This is to obtain an inkjet paper having high gloss.

【0018】本発明に係る光沢発現層は、シラン変性さ
れたアクリル樹脂を必須成分として含有し、無機酸化物
微粒子と他のバインダー成分を含有することがインク吸
収性、塗層強度の点から好ましい。
The gloss-developing layer according to the present invention contains a silane-modified acrylic resin as an essential component, and preferably contains inorganic oxide fine particles and other binder components from the viewpoint of ink absorption and coating layer strength. .

【0019】本発明で云うシラン変性されたアクリル樹
脂とは、アクリル酸又はメタクリル酸の誘導体を主成分
とし、これらの他にトリアルキルシリル基、トリアルコ
キシシリル基、シラノール基等のケイ素を含有する置換
基を有するモノマーを標準単位として含む樹脂である。
The silane-modified acrylic resin referred to in the present invention is mainly composed of a derivative of acrylic acid or methacrylic acid and contains silicon such as a trialkylsilyl group, a trialkoxysilyl group and a silanol group in addition to these. It is a resin containing a monomer having a substituent as a standard unit.

【0020】本発明における高光沢の発現は、キャスト
処理法により得られ、加熱された鏡面ロールに湿潤状態
で圧接乾燥することから、光沢発現層に熱により可塑化
する有機粒子を含有することにより、光沢は高まること
になる。しかし、一般に有機粒子の可塑化は鏡面ロール
との密着性を高めるために、鏡面ロールとの離型性を低
下させる傾向にある。また、100℃以上に加熱された
鏡面ロールに直接接触させるため、有機粒子の熱安定性
が問題となり、熱安定性の低い有機粒子では熱分解物が
発生する。その結果、離型時に光沢発現層の塗被組成物
の一部が該ロールに取られたり、光沢発現層が該ロール
から離型し難くなる場合もある。
The development of high gloss in the present invention is obtained by the casting method, and is performed by pressing and drying in a wet state on a heated mirror-finished roll. , The gloss will increase. However, in general, the plasticization of the organic particles tends to decrease the releasability from the mirror roll in order to increase the adhesion to the mirror roll. In addition, since the organic particles are brought into direct contact with the mirror roll heated to 100 ° C. or higher, the thermal stability of the organic particles becomes a problem, and thermal decomposition products are generated in the organic particles having low thermal stability. As a result, at the time of release, a part of the coating composition of the glossy layer may be taken off by the roll, or the glossy layer may be difficult to release from the roll.

【0021】本発明におけるシラン変性されたアクリル
樹脂を有機粒子として使用することにより、鏡面ロール
との離型性は向上する。この理由に関しては、明らかで
はないが、従来の有機粒子と比べて耐熱性に優れてお
り、熱分解物の鏡面ロールへの付着が少なくなるためと
推測される。
By using the silane-modified acrylic resin of the present invention as organic particles, the releasability from the mirror roll is improved. Although the reason for this is not clear, it is presumed that the organic particles are more excellent in heat resistance than conventional organic particles, and that the thermal decomposition products are less likely to adhere to the mirror roll.

【0022】シラン変性されたアクリル樹脂のガラス転
移温度は50℃以上が好ましい。ガラス転移温度50℃
未満では、鏡面ロールに圧接乾燥時に熱溶融して、塗被
層表面に皮膜を形成してしまうため、インク吸収性の低
下を招く。ガラス転移温度が50℃以上であれば、部分
的な熱溶融しか起こらず、塗被層表面での被覆の程度は
少ない。更に、ガラス転移温度が80℃以上であれば、
熱溶融はほとんど起こらずより望ましい。
The glass transition temperature of the silane-modified acrylic resin is preferably 50 ° C. or higher. Glass transition temperature 50 ° C
If it is less than 1, the ink is melted by heat when pressed against the mirror roll and dried, and a film is formed on the surface of the coating layer. When the glass transition temperature is 50 ° C. or higher, only partial thermal melting occurs, and the degree of coating on the coating layer surface is small. Furthermore, if the glass transition temperature is 80 ° C. or higher,
Thermal melting hardly occurs and is more desirable.

【0023】光沢発現層の塗被組成物として、無機酸化
物微粒子を併用することにより、インク吸収性は向上す
る。この理由としては、無機酸化物微粒子が有機粒子同
士の密着や融着を緩和するためと考えられる。
By using inorganic oxide fine particles in combination as a coating composition for the glossy layer, the ink absorbency is improved. The reason for this is considered to be that the inorganic oxide fine particles ease the adhesion and fusion between the organic particles.

【0024】又、シラン変性されたアクリル樹脂と無機
酸化物微粒子の固形分重量比は50/100〜10/1
00が望ましい。50/100を越えるとインク吸収性
の低下を招き、10/100未満では強光沢を得難くな
る場合がある。
The weight ratio of the solid content of the silane-modified acrylic resin to the fine particles of the inorganic oxide is 50/100 to 10/1.
00 is desirable. If it exceeds 50/100, the ink absorbency may decrease, and if it is less than 10/100, it may be difficult to obtain strong gloss.

【0025】本発明で云う無機酸化物微粒子としては、
鉄、アルミニウム、チタン、マグネシウム、ケイ素等の
酸化物微粒子が上げられ、特にケイ素、アルミニウムの
酸化物微粒子がインク吸収性の点から好ましい。これら
の無機酸化物微粒子は、例えば各金属片を希ガスと酸素
の混合ガス中でアーク放電により加熱蒸発するガス蒸発
法等により得られる。
The inorganic oxide fine particles referred to in the present invention include:
Oxide fine particles of iron, aluminum, titanium, magnesium, silicon and the like are mentioned, and silicon and aluminum oxide fine particles are particularly preferable from the viewpoint of ink absorbability. These inorganic oxide fine particles are obtained, for example, by a gas evaporation method in which each metal piece is heated and evaporated by arc discharge in a mixed gas of a rare gas and oxygen.

【0026】無機酸化物微粒子は、シリカあるいは水和
アルミナの酸化物のコロイド粒子である方が、光沢発現
層の透明性が高くなり、インク発色性が高くなるので望
ましい。これら無機酸化物微粒子として、コロイダルシ
リカ、べーマイト、擬べーマイト等のアルミナゾル、カ
チオン性アルミニウム酸化物又は、その水和物、或いは
特公昭47−26959号公報に開示されているような
コロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした
粒子等が上げられる。又、これら無機酸化物微粒子は、
カチオン性である方が印字濃度が高まるので望ましい。
これは、粒子表面の電荷がカチオンであることにより、
電気的な相互作用によってインク中の染料成分である直
接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボン酸
基、アミノ基等と不溶な塩を形成して光沢発現層で該染
料成分を定着させるためである。更に、該コロイド粒子
自体には溶媒成分を吸収するだけの容量が無いことか
ら、溶媒成分は光沢発現層を通過して、インク受理層に
浸透することになる。インク受理層においては、溶媒成
分の面方向への拡散や深さ方向への浸透が生じても染料
成分が含まれていないために色彩性や鮮鋭性に影響が無
く、インクの吸収と定着を同時に機能させるために必要
な空隙量は不要となる。
The inorganic oxide fine particles are preferably colloidal particles of an oxide of silica or hydrated alumina, since the transparency of the gloss developing layer becomes higher and the color development of the ink becomes higher. Examples of the inorganic oxide fine particles include alumina sols such as colloidal silica, boehmite and pseudo-boehmite, cationic aluminum oxides or hydrates thereof, and colloidal silicas disclosed in JP-B-47-26959. Examples include particles whose surface is coated with alumina. Also, these inorganic oxide fine particles,
It is preferable that the cationic property is used because the print density increases.
This is because the charge on the particle surface is a cation,
Form an insoluble salt with the sulfonic acid group, carboxylic acid group, amino group, etc. in the direct dye, which is the dye component in the ink, or the water-soluble acidic dye by the electric interaction, and fix the dye component in the glossy layer. It is to make it. Further, since the colloidal particles themselves do not have a capacity to absorb the solvent component, the solvent component passes through the glossy layer and penetrates into the ink receiving layer. In the ink receiving layer, even if the solvent component diffuses in the plane direction or penetrates in the depth direction, the dye component is not contained, so there is no effect on color and sharpness, and ink absorption and fixing can be performed. The amount of voids required to function at the same time becomes unnecessary.

【0027】インクジェット記録された画質を決定する
インク発色性は、インク受理層のインク発色性のみなら
ず、光沢発現層の透明性も重要となる。光沢発現層の透
明性は、塗被組成物に必須成分として適用する無機酸化
物微粒子の平均粒子径により決定され、平均粒子径が小
さいほど透明性は高くなる。そのため、無機酸化物微粒
子の平均粒子径は200nm以下、好ましくは100n
m以下であるとインク発色性の高い良好な画質を得るこ
とができる。
As for the ink coloring property that determines the image quality recorded by ink jet recording, not only the ink coloring property of the ink receiving layer but also the transparency of the gloss developing layer is important. The transparency of the glossy layer is determined by the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles applied as an essential component to the coating composition, and the smaller the average particle diameter, the higher the transparency. Therefore, the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles is 200 nm or less, preferably 100 n
m or less, good image quality with high ink coloring properties can be obtained.

【0028】更に、光沢発現層に用いられるバインダー
としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル
化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カ
ゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又
はその誘導体、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸
樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリ
レート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体
ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エス
テルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体等のア
クリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合
体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合
体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基
変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱
硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレー
ト等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重
合体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポ
リビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接
着剤等を挙げることができる。
Further, as the binder used in the glossy layer, starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphated starch, carboxymethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol or derivatives thereof, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride resin, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene-based copolymer such as methyl methacrylate-butadiene copolymer Latex, acrylic polymer latex such as acrylic polymer such as polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester, vinyl polymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer, or these various polymers Of functional group-modified polymer latex with a functional group-containing monomer such as a carboxyl group, an aqueous adhesive such as a thermosetting synthetic resin such as a melamine resin or a urea resin, an acrylic ester such as polymethyl methacrylate, or a methacrylic ester. Coalescence or copolymer Fat, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride - can be exemplified vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, alkyd synthetic resin adhesive such as a resin or the like.

【0029】バインダーの配合量は、無機酸化物微粒子
100重量部に対して、5〜70重量部、好ましくは5
〜50重量部であり、5重量部未満では、光沢発現層の
塗層強度が不足し、70重量部を超えるとインク吸収性
が低下する。
The amount of the binder is 5 to 70 parts by weight, preferably 5 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic oxide fine particles.
When the amount is less than 5 parts by weight, the coating strength of the gloss-developing layer is insufficient, and when it exceeds 70 parts by weight, the ink absorbency is reduced.

【0030】更に、光沢発現層には、添加剤として、染
料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡
剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色
顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐
剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増
強剤等を適宜配合することもできる。
Further, in the gloss developing layer, additives such as a dye fixing agent, a pigment dispersant, a thickener, a flow improver, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a release agent, a foaming agent, a penetrant, A coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a preservative, an antibacterial agent, a waterproofing agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, and the like can also be appropriately compounded.

【0031】光沢発現層の塗工装置としては、各種ブレ
ードコーター、ロールコーター、エアーナイフコータ
ー、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテン
コーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等
を挙げることができる。光沢発現層の塗工量としては、
インク受理層の平滑性やサイズ性、要求される光沢によ
り異なるが、通常3g/m2以上あれば良い。又、光沢発現
層塗工後に、加湿空気、加湿蒸気を支持体を挟んだ光沢
発現層の裏面に吹き付けてカール矯正をすることも可能
である。
Examples of the coating device for the glossy layer include various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, size presses, and the like. As the coating amount of the glossy layer,
Although it depends on the smoothness and size of the ink receiving layer and the required gloss, it is usually 3 g / m 2 or more. Further, after the glossy layer is applied, it is also possible to correct the curl by spraying humidified air or humidified steam on the back surface of the glossy layer sandwiching the support.

【0032】光沢発現層の光沢付与方法としては、キャ
スト処理法が使用される。キャスト処理法には、直接
法、凝固法、再湿潤法(リウエット法)があり、インク
受理層を塗工し乾燥した後に、光沢発現層を構成する塗
被組成物を塗設し、該塗設面が湿潤状態にある間に、該
塗設面を加熱した鏡面ロールに圧接、乾燥させて剥離
し、該塗設面に鏡面ロールのレプリカを形成させる方法
である。直接法は、該光沢発現層を塗設後、未乾燥の状
態(湿潤状態)で加熱された鏡面ロール圧接して乾燥す
る方法であり、凝固法は、該光沢発現層の塗被組成物を
酸溶液、アルカリ溶液等により該組成物を凝固させ加熱
された鏡面ロールに圧接する方法である。再湿潤法は、
該光沢発現層を塗設乾燥後、水を主体とする液にて該光
沢発現層を再湿潤させ、加熱された鏡面ロールに圧接し
て乾燥する方法である。
As a method for imparting gloss to the gloss-generating layer, a casting method is used. The casting method includes a direct method, a coagulation method, and a rewet method (rewet method). After coating and drying the ink receiving layer, a coating composition constituting a glossy layer is applied, and the coating is performed. While the installation surface is in a wet state, the coating surface is pressed against a heated mirror roll, dried and peeled off, and a replica of the mirror roll is formed on the coating surface. The direct method is a method in which after applying the glossy layer, a mirror-surface roll heated in an undried state (wet state) is pressed and dried, and the coagulation method is a method of coating the glossy layer with the coating composition. In this method, the composition is coagulated with an acid solution, an alkali solution, or the like, and pressed against a heated mirror-finished roll. The rewet method is
After applying and drying the glossy layer, the glossy layer is re-wetted with a liquid mainly composed of water and dried by pressing against a heated mirror-finished roll.

【0033】これらキャスト処理法はいずれも本発明の
インクジェット記録シートに用いることが可能である
が、特に、光沢度の高いインクジェット記録シート得る
には、直接法が好ましい。また、該鏡面ロールの表面粗
度、表面温度、直径、圧接時の圧力(線圧)、塗工速度
等は市販のキャストコート紙の製造条件と同様に適宜選
択することが可能である。
Although any of these casting methods can be used for the ink jet recording sheet of the present invention, the direct method is particularly preferable for obtaining an ink jet recording sheet having high gloss. The surface roughness, surface temperature, diameter, pressure (linear pressure) at the time of pressing, coating speed, and the like of the mirror-finished roll can be appropriately selected in the same manner as the production conditions of commercially available cast-coated paper.

【0034】本発明で使用される支持体としては、LB
KP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RM
P、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パル
プ、DIP等の古紙パルプ等の木材パルプ及びケナフ、
バガス、竹、コットン等の非木材パルプと従来公知の顔
料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、
歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添
加剤を1種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙
機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原
紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサ
イズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それら
の上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャスト
コート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工
紙に、そのまま本発明に係る塗層を設けても良いし、平
坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、T
Gカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を
使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常4
0〜300g/m2であるが、特に制限されるものではな
い。
The support used in the present invention includes LB
Chemical pulp such as KP, NBKP, GP, PGW, RM
Wood pulp and kenaf such as mechanical pulp such as P, TMP, CTMP, CMP and CGP, waste paper pulp such as DIP,
Bagasse, bamboo, non-wood pulp such as cotton and conventionally known pigment as the main components, binder and sizing agent and fixing agent,
A base paper manufactured by various apparatuses such as a fourdrinier paper machine, a circular net paper machine, a twin wire paper machine, by mixing with one or more kinds of various additives such as a retention aid, a cationizing agent, and a paper strength enhancer. Further, the base paper includes base paper provided with a size press using starch, polyvinyl alcohol or the like or an anchor coat layer, and coated paper such as art paper, coated paper, cast coated paper provided with a coat layer thereon. Such a base paper and a coated paper may be provided with a coating layer according to the present invention as they are, or a machine calendar, T
A calendar device such as a G calendar or a soft calendar may be used. The basis weight of the support is usually 4
It is 0 to 300 g / m 2 , but is not particularly limited.

【0035】又、支持体としては、上記の原紙上にポリ
オレフィン樹脂層を設けても良いし、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリエステル、ナイロン、レーヨン、ポ
リウレタン等の合成樹脂やこれらの混合物のフィルム材
や、該合成樹脂を繊維化して成形したシートへの適用も
可能である。
As the support, a polyolefin resin layer may be provided on the above-mentioned base paper, or a film material of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, nylon, rayon, polyurethane or the like, or a mixture thereof. It is also applicable to a sheet formed by forming a synthetic resin into fibers.

【0036】本発明のインク受理層とは、顔料とバイン
ダーを主成分とする塗被組成物から構成される物であ
る。顔料としては、公知の白色顔料を1種以上用いるこ
とができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウ
ム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、
合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロ
イダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、
リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグ
ネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピ
グメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエ
チレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等
の有機顔料が挙げられる。インク吸収性の点からは、多
孔質顔料が好適であり、特に、発色性の点でも優れてい
る合成非晶質シリカが好ましい。
The ink receiving layer of the present invention is a composition comprising a coating composition containing a pigment and a binder as main components. One or more known white pigments can be used as the pigment. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide,
Zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate,
Synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide,
Examples thereof include white inorganic pigments such as lithopone, zeolite, hydrohaloysite, and magnesium hydroxide, and organic pigments such as styrene-based plastic pigment, acrylic-based plastic pigment, polyethylene, microcapsules, urea resin, and melamine resin. From the viewpoint of ink absorption, a porous pigment is preferable, and in particular, synthetic amorphous silica, which is also excellent in color development, is preferable.

【0037】又、インク受理層に用いられるバインダー
としては、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル
化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カ
ゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又
はその誘導体等の水溶性ポリマーが主として使用され
る。その他にも補助的に、スチレン−ブタジエン共重合
体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共
役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及
びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアク
リル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体
等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体
のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変
性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬
化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート
等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合
体又は共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエ
ステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリ
ビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着
剤も使用することができる。バインダーの配合量として
は、顔料100重量部に対して、3〜70重量部、好ま
しくは、5〜50重量部であり、3重量部未満ではイン
ク受理層の塗層強度が不足するし、70重量部を超える
とインクの吸収性が低下する。
The binder used in the ink receiving layer includes starch derivatives such as oxidized starch, etherified starch, and phosphated starch, carboxymethylcellulose, and the like.
Water-soluble polymers such as cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol or derivatives thereof are mainly used. Other auxiliary materials include conjugated diene copolymer latexes such as styrene-butadiene copolymer and methyl methacrylate-butadiene copolymer, and acrylic polymers such as acrylate and methacrylate polymers or copolymers. Heat of a vinyl-based polymer latex such as a coalesced latex or ethylene-vinyl acetate copolymer, or a functional group-modified polymer latex with a functional group-containing monomer such as a carboxyl group of these various polymers, a melamine resin, or a urea resin. Aqueous adhesives such as cured synthetic resins, acrylates such as polymethyl methacrylate, polymer or copolymer resins of methacrylates, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, and alkyd resins It is also possible to use synthetic resin adhesives such as That. The amount of the binder is 3 to 70 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment. If the amount is less than 3 parts by weight, the coating strength of the ink receiving layer is insufficient, and When the amount is more than the weight part, the absorbability of the ink decreases.

【0038】インク受理層には、添加剤として、染料定
着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑
泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、
蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バ
イ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を
適宜配合することもできる。
In the ink receiving layer, additives such as a dye fixing agent, a pigment dispersant, a thickener, a flow improver, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a release agent, a foaming agent, a penetrant, a coloring dye , Coloring pigments,
A fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antiseptic, an antibacterial agent, a waterproofing agent, a wet paper strength enhancer, a dry paper strength enhancer, and the like can also be appropriately compounded.

【0039】インク受理層の塗工量としては、要求され
る光沢、インク吸収性、支持体の種類等により異なる
が、通常1g/m2以上である。又、インク受理層はある一
定の塗工量を2度に分けて塗工することも可能であり、
1度に該塗工量を塗設するよりも光沢が向上する。
The coating amount of the ink receiving layer varies depending on the required gloss, ink absorbency, type of support, etc., but is usually 1 g / m 2 or more. In addition, the ink receiving layer can be coated with a certain coating amount divided into two times,
Gloss is improved as compared with applying the coating amount at one time.

【0040】インク受理層の塗工装置としては、各種ブ
レードコーター、ロールコーター、エアーナイフコータ
ー、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテン
コーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等
を挙げることができ、オンマシン或はオフマシンで塗工
することができる。また、塗工後にマシンカレンダー、
TGカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダ
ー等のカレンダー装置を用いて平坦化仕上げすることも
可能である。
Examples of the coating apparatus for the ink receiving layer include various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, rod blade coaters, curtain coaters, short dwell coaters, size presses, and the like. Can be applied off-machine. Also, machine calendar after coating,
Flattening can be performed using a calendar device such as a TG calendar, a super calendar, and a soft calendar.

【0041】本発明のインクジェット記録シートは、カ
ットシートのみならず、ロール状にして提供しても構わ
ない。又、インクジェット記録シートとしての使用に留
まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのよう
な記録シートとして用いても構わない。例えば、熱溶融
性物質、染顔料等を主成分とする熱溶融性熱溶融性イン
クを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙等の薄い支持体上
に塗布したインクシートを、その裏面より加熱し、イン
クを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶
融性インクを加熱溶融して微少液滴化、飛翔記録するイ
ンクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解した
インクを用いたインクジェット記録シート、光重合型モ
ノマー及び無色又は有色の染顔料を内包したマイクロカ
プセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像
シートなどが挙げられる。
The ink jet recording sheet of the present invention may be provided in the form of a roll as well as a cut sheet. Further, the present invention is not limited to use as an ink jet recording sheet, and may be used as any recording sheet using a liquid ink at the time of recording. For example, a heat-fusible substance, a heat-fusible heat-fusible ink containing a dye or pigment as a main component, is applied on a thin support such as a resin film, high-density paper, or synthetic paper, and heated from the back surface thereof. An image receiving sheet for thermal transfer recording in which the ink is melted and transferred; an ink jet recording sheet in which the heat fusible ink is heated and melted to form fine droplets; and the ink jet recording sheet using an ink in which an oil-soluble dye is dissolved in a solvent. And an image receiving sheet corresponding to a photosensitive pressure-sensitive donor sheet using microcapsules containing a photopolymerizable monomer and a colorless or colored dye / pigment.

【0042】これらの記録シートの共通点は、記録時に
インクが液体状態である点である。液状インクは、硬
化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の
深さ方向又は水平方向に対して浸透は広がっていく。上
述した各種記録シートはそれぞれの方式に応じた吸収性
を必要とするもので、本発明のインクジェット記録シー
トを上述した各種の記録シートとして利用しても何ら構
わない。更に、複写機・プリンター等に広く使用されて
いる電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シー
トとして、本発明におけるインクジェット記録シートを
使用しても構わないし、粘着剤層を設けて、ラベル用途
に使用することも可能である。
The common feature of these recording sheets is that the ink is in a liquid state at the time of recording. The liquid ink penetrates in the depth direction or the horizontal direction of the ink receiving layer of the recording sheet until it hardens, solidifies or fixes. The above-described various recording sheets require absorptivity according to each system, and the inkjet recording sheet of the present invention may be used as the above-described various recording sheets. Further, the ink jet recording sheet of the present invention may be used as a recording sheet for heating and fixing an electrophotographic recording toner widely used in copiers, printers, etc. It is also possible to use it.

【0043】[0043]

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。又、実
施例において示す「部」及び「%」は特に明示しない限
り重量部及び重量%を示す。
The present invention will be described below with reference to examples of the present invention.
The present invention is not limited to these examples. Further, "parts" and "%" shown in Examples are parts by weight and% by weight unless otherwise specified.

【0044】以下に示す実施例及び比較例において、支
持体及びシラン変性されたアクリル樹脂は、次のように
作製した。
In the following Examples and Comparative Examples, the support and the silane-modified acrylic resin were prepared as follows.

【0045】<支持体の作製>支持体はLBKP(濾水
度400mlcsf)80部とNBKP(濾水度450
mlcsf)20部からなる木材パルプ100部に対し
て、軽質炭酸カルシウム/重質炭酸カルシウム/タルク
の比率が10/10/10の顔料10部、市販のアルキ
ルケテンダイマー0.10部、市販のカチオン系(メ
タ)アクリルアミド0.03部、市販のカチオン化澱粉
0.80部、硫酸バンド0.40部を調製後、長網抄紙
機を用いて坪量90g/m2で抄造した。
<Preparation of Support> The support was composed of 80 parts of LBKP (freeness of 400 mlcsf) and NBKP (freeness of 450).
mlcsf) 10 parts of pigment having a ratio of light calcium carbonate / heavy calcium carbonate / talc to 10/10 parts of wood pulp consisting of 20 parts, 20 parts of wood pulp, 0.10 part of commercially available alkyl ketene dimer, and commercially available cation After preparing 0.03 part of system (meth) acrylamide, 0.80 part of a commercially available cationized starch and 0.40 part of a sulfuric acid band, it was paper-made using a fourdrinier paper machine with a basis weight of 90 g / m 2 .

【0046】<シラン変性されたアクリル樹脂の作製>
シリル基を有するγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシランと、アクリルモノマーとしてメタクリル酸メ
チル、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルとを用
い、これらのモノマーを界面活性剤、重合開始剤を用い
て水中で共重合させてシラン変性されたアクリル樹脂A
〜Dを得た。尚、シリル基を有するモノマーは、全モノ
マーに対して3部とし、ガラス転移温度はアクリルモノ
マーの比率を変量して調整した。シラン変性されたアク
リル樹脂の粒径及び形状は電子顕微鏡の観察結果から、
粒径は100nmで形状は球状であった。また、アクリ
ル樹脂Eは市販品(ビニブラン2647:日信化学製)
を使用した。ガラス転移温度は、JIS K7121に
基づき、DTA曲線より求めた。シラン変性されたアク
リル樹脂Aのガラス転移温度は、60℃であった。シラ
ン変性されたアクリル樹脂Bのガラス転移温度は、90
℃であった。シラン変性されたアクリル樹脂Cのガラス
転移温度は、30℃であった。シラン変性されたアクリ
ル樹脂Dのガラス転移温度は、10℃であった。アクリ
ル樹脂Eのガラス転移温度は、75℃であった。
<Preparation of Silane Modified Acrylic Resin>
Using γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane having a silyl group and methyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate as acrylic monomers, these monomers are copolymerized in water using a surfactant and a polymerization initiator. A-modified acrylic resin A
~ D was obtained. The amount of the monomer having a silyl group was 3 parts with respect to all the monomers, and the glass transition temperature was adjusted by changing the ratio of the acrylic monomer. The particle size and shape of the silane-modified acrylic resin are based on the results of electron microscope observation.
The particle size was 100 nm and the shape was spherical. Acrylic resin E is a commercially available product (ViniBlan 2647: manufactured by Nissin Chemical)
It was used. The glass transition temperature was determined from a DTA curve based on JIS K7121. The glass transition temperature of the silane-modified acrylic resin A was 60 ° C. The glass transition temperature of the silane-modified acrylic resin B is 90
° C. The glass transition temperature of the silane-modified acrylic resin C was 30 ° C. The glass transition temperature of the silane-modified acrylic resin D was 10 ° C. The glass transition temperature of the acrylic resin E was 75 ° C.

【0047】実施例1 <インク受理層の塗工>インク受理層の塗被組成物は、
合成非晶質シリカ(ファインシールX37B:トクヤマ
製)100部、ポリビニルアルコール(PVA117:
クラレ製)30部、カチオン性染料定着剤(スミレッズ
レジン1001:住友化学製)20部を用い、固形分濃
度16%として調液した。この塗液をエアナイフコータ
ーにより、絶乾塗工量10g/m2となるように支持体上に
塗工・乾燥した。
Example 1 <Coating of Ink Receiving Layer> The coating composition of the ink receiving layer was as follows:
100 parts of synthetic amorphous silica (Fine Seal X37B: manufactured by Tokuyama), polyvinyl alcohol (PVA117:
A solution was prepared using 30 parts of Kuraray Co., Ltd. and 20 parts of a cationic dye fixing agent (Smirez Resin 1001: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) at a solid concentration of 16%. The coating solution was applied and dried on the support by an air knife coater so that the absolute dry coating amount was 10 g / m 2 .

【0048】<光沢発現層の塗工>光沢発現層は、イン
ク受理層の表面に塗設した後、キャスト処理法により得
た。キャスト処理法は、光沢発現層の塗被組成物をイン
ク受理層の表面に塗工し、ただちに表面温度100℃に
加熱された鏡面ロールに圧接して乾燥する直接法により
行った。光沢発現層の塗被組成物は、シラン変性された
アクリル樹脂A50部、平均粒子径50nmのカチオン
性コロイダルシリカ(スノーテックスAK−L:日産化
学製)100部、ポリビニルアルコール(PVA11
7:クラレ製)10部、離型剤として市販のオレイン酸
カリウム2部を用い、固形分濃度15%として調液し
た。この塗液をロールコーターにより、塗工量6g/m2
なるようにインク受理層上に上記のキャスト処理で設
け、実施例1のインクジェット記録シートを得た。
<Coating of Gloss Development Layer> The gloss development layer was obtained by coating the surface of the ink receiving layer and then casting. The casting treatment was performed by a direct method in which the coating composition of the glossy layer was applied to the surface of the ink receiving layer, immediately pressed against a mirror roll heated to a surface temperature of 100 ° C., and dried. The coating composition of the glossy layer was composed of 50 parts of silane-modified acrylic resin A, 100 parts of cationic colloidal silica having an average particle diameter of 50 nm (Snowtex AK-L: manufactured by Nissan Chemical), and polyvinyl alcohol (PVA11).
7: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 10 parts of commercially available potassium oleate as a release agent were used to prepare a solution having a solid content concentration of 15%. This coating solution was provided on the ink receiving layer by the above-mentioned casting treatment so as to have a coating amount of 6 g / m 2 by a roll coater to obtain an ink jet recording sheet of Example 1.

【0049】実施例2 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のシラン変性されたアクリル樹脂AをB
に置換した以外は同様にして実施例2のインクジェット
記録シートを得た。
Example 2 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was formed by replacing the silane-modified acrylic resin A of Example 1 with B
The ink jet recording sheet of Example 2 was obtained in the same manner except that the above was replaced.

【0050】実施例3 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のシラン変性されたアクリル樹脂AをC
に置換した以外は同様にして実施例3のインクジェット
記録シートを得た。
Example 3 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was formed by coating the silane-modified acrylic resin A of Example 1 with C
The ink-jet recording sheet of Example 3 was obtained in the same manner except that the above was replaced.

【0051】実施例4 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のシラン変性されたアクリル樹脂AをD
に置換した以外は同様にして実施例4のインクジェット
記録シートを得た。
Example 4 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was prepared by adding the silane-modified acrylic resin A of Example 1 to D
The ink-jet recording sheet of Example 4 was obtained in the same manner except that the above-mentioned was substituted.

【0052】実施例5 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のコロイダルシリカをガラス転移温度1
00℃、粒径70nmの市販のアクリル樹脂エマルショ
ン(モビニール790:ヘキスト合成製)とした以外は
同様にして実施例5のインクジェット記録シートを得
た。
Example 5 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was formed by using the colloidal silica of Example 1 with a glass transition temperature of 1
An ink jet recording sheet of Example 5 was obtained in the same manner except that a commercially available acrylic resin emulsion (Movinyl 790: manufactured by Hoechst Synthesis) having a particle size of 70 ° C and a temperature of 00 ° C was used.

【0053】実施例6 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のシラン変性されたアクリル樹脂Aを1
00部とした以外は同様にして実施例6のインクジェッ
ト記録シートを得た。
Example 6 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was formed by adding the silane-modified acrylic resin A of Example 1 to 1
An ink jet recording sheet of Example 6 was obtained in the same manner except that the amount was 00 parts.

【0054】実施例7 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のシラン変性されたアクリル樹脂Aを1
0部とした以外は同様にして実施例7のインクジェット
記録シートを得た。
Example 7 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was formed by adding the silane-modified acrylic resin A of Example 1 to 1
An ink jet recording sheet of Example 7 was obtained in the same manner except that 0 part was used.

【0055】実施例8 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のシラン変性されたアクリル樹脂Aを5
部とした以外は同様にして実施例8のインクジェット記
録シートを得た。
Example 8 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was formed by adding 5 parts of the silane-modified acrylic resin A of Example 1.
The ink jet recording sheet of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 8, except that the above-mentioned parts were used.

【0056】実施例9 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のカチオン性コロイダルシリカをコロイ
ド状の水和アルミナ(カタロイドAS3:触媒化成製)
に置換した以外は同様にして実施例9のインクジェット
記録シートを得た。
Example 9 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was formed by using the cationic colloidal silica of Example 1 in the form of colloidal hydrated alumina (cataloid AS3: manufactured by Catalysis Kasei).
The ink jet recording sheet of Example 9 was obtained in the same manner except that the ink was replaced with the above.

【0057】実施例10 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のカチオン性コロイダルシリカを粒径5
0nmの酸化マグネシムに置換した以外は同様にして実
施例10のインクジェット記録シートを得た。
Example 10 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The glossy layer was made of the cationic colloidal silica of Example 1 having a particle size of 5
An ink jet recording sheet of Example 10 was obtained in the same manner as above except that magnesium oxide of 0 nm was substituted.

【0058】実施例11 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のカチオン性コロイダルシリカを同粒径
・同形状のアニオン性コロイダルシリカ(スノーテック
スXL:日産化学製)にした以外は同様にして実施例1
1のインクジェット記録シートを得た。
Example 11 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The gloss-generating layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the cationic colloidal silica of Example 1 was replaced with anionic colloidal silica having the same particle size and shape (Snowtex XL: manufactured by Nissan Chemical Industries).
Thus, No. 1 inkjet recording sheet was obtained.

【0059】実施例12 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のカチオン性コロイダルシリカの粒径を
20nm(スノーテックスAK:日産化学製)にした以
外は同様にして実施例12のインクジェット記録シート
を得た。
Example 12 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. In the glossy layer, an ink jet recording sheet of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the particle size of the cationic colloidal silica was changed to 20 nm (Snowtex AK: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).

【0060】実施例13 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のカチオン性コロイダルシリカの粒径を
100nmにした以外は同様にして実施例13のインク
ジェット記録シートを得た。
Example 13 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. The inkjet recording sheet of Example 13 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the particle size of the cationic colloidal silica of Example 1 was changed to 100 nm.

【0061】実施例14 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のカチオン性コロイダルシリカの粒径を
200nmにした以外は同様にして実施例14のインク
ジェット記録シートを得た。
Example 14 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. As the glossy layer, an ink jet recording sheet of Example 14 was obtained in the same manner except that the particle size of the cationic colloidal silica of Example 1 was changed to 200 nm.

【0062】実施例15 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のカチオン性コロイダルシリカの粒径を
300nmにした以外は同様にして実施例15のインク
ジェット記録シートを得た。
Example 15 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. As the glossy layer, an ink jet recording sheet of Example 15 was obtained in the same manner except that the particle size of the cationic colloidal silica of Example 1 was changed to 300 nm.

【0063】比較例1 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のシラン変性されたアクリル樹脂Aをア
クリル樹脂Eに置換した以外は同様にして比較例1のイ
ンクジェット記録シートを得た。
Comparative Example 1 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. An ink jet recording sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the silane-modified acrylic resin A of Example 1 was replaced with acrylic resin E.

【0064】比較例2 インク受理層は、実施例1と同様にして得た。光沢発現
層は、実施例1のシラン変性されたアクリル樹脂Aを除
去した以外は同様にして比較例2のインクジェット記録
シートを得た。
Comparative Example 2 An ink receiving layer was obtained in the same manner as in Example 1. As for the gloss developing layer, an ink jet recording sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner except that the silane-modified acrylic resin A of Example 1 was removed.

【0065】尚、各実施例及び比較例で作製したインク
ジェット記録シートについては、以下に示す評価方法に
より評価した。測定及び評価は、JIS P8111に
規定される環境下で行った。
The ink jet recording sheets produced in each of Examples and Comparative Examples were evaluated by the following evaluation methods. The measurement and the evaluation were performed under the environment specified in JIS P8111.

【0066】<鏡面ロールとの離型性>3000mの長
さの巻き取りを連続してキャスト処理を行い、鏡面ロー
ルとの離型性を鏡面ロール通過後の紙表面のピットによ
り評価した。ピットとは、離型性が悪いため、鏡面ロー
ル側に光沢発現層の一部が付着する現象であり、ピット
が発生した箇所は光沢が無いばかりか、印字後の品質も
悪化させることになる。基準は下記に従い、目視評価し
た。実用上問題無いレベルは○△以上である。 ○:紙表面にピットが全く無い。 △:紙表面にピットが僅かにある。 ×:紙表面全てにわたり、ピットがある。 ○△、△×はそれぞれの中間程度を示す。
<Releasability from Mirror Roll> A 3000 m length of winding was continuously performed for casting, and the releasability from the mirror roll was evaluated by pits on the paper surface after passing through the mirror roll. Pits are a phenomenon in which a part of the gloss-developing layer adheres to the mirror roll side due to poor releasability, and the pits are not only glossy but also deteriorate the quality after printing. . The criteria were visually evaluated according to the following. The level at which there is no practical problem is △ or higher. :: There are no pits on the paper surface. Δ: Slight pits on the paper surface. ×: There are pits all over the paper surface. △ and △ indicate intermediate levels.

【0067】<鏡面光沢度>光沢度は、JIS Z87
41に準じて、入反射角度75度として、日本電色工業
社製変角光沢度計(VGS−1001DP)にて測定し
た。市販されているキャストコート紙は、鏡面光沢度が
70%以上である。
<Specular glossiness> Glossiness is measured according to JIS Z87.
According to No. 41, the angle of incidence and reflection was measured at 75 degrees by a variable angle glossmeter (VGS-1001DP) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Commercially available cast-coated paper has a specular gloss of 70% or more.

【0068】<インク吸収性>インクジェット記録装置
(BJC420J:キヤノン社製)を用いて、シアンイ
ンク、マゼンタインクからなる混色ベタパターン中に白
線(非印字部)の格子パターンを作成し、格子へのイン
クの滲み出しを下記基準に従い、目視にて評価した。 ◎:格子が完全にクリアーである。 ○:格子のほんの一部にインクの滲み出しが見られる。 △:格子が狭くなり、インクの滲み出しが全般的に見ら
れる。 ×:インクの滲み出しにより、格子が欠如している。 実用上問題無いレベルは、△以上である。
<Ink Absorption> Using an ink jet recording apparatus (BJC420J: manufactured by Canon Inc.), a grid pattern of white lines (non-printed portion) was created in a mixed color solid pattern composed of cyan ink and magenta ink, and The bleeding of the ink was visually evaluated according to the following criteria. ◎: The lattice is completely clear. :: Bleeding of ink is seen in only a part of the grid. Δ: The grid becomes narrow, and ink seepage is generally observed. ×: Lattice is missing due to bleeding of ink. The level at which there is no practical problem is △ or more.

【0069】<インク発色性>上記のインクジェット記
録装置を用いて、ブラックインクでベタパターンを印字
し、印字部をマクベスRD−919型により、光学反射
濃度を測定した。印字濃度としては、1.50以上であ
れば色彩性のある画像が得られる。
<Ink Chromogenicity> A solid pattern was printed with black ink using the above-described ink jet recording apparatus, and the optical reflection density of the printed portion was measured using a Macbeth RD-919 model. If the printing density is 1.50 or more, a color image can be obtained.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】表1中の無機酸化物微粒子及び有機粒子の
内容を以下に記した。 a:カチオン性コロイダルシリカ b:水和アルミナ c:酸化マグネシウム d:アニオン性コロイダルシリカ e:有機粒子(アクリル樹脂エマルション)
The contents of the inorganic oxide fine particles and the organic particles in Table 1 are described below. a: Cationic colloidal silica b: Hydrated alumina c: Magnesium oxide d: Anionic colloidal silica e: Organic particles (acrylic resin emulsion)

【0072】[0072]

【表2】 [Table 2]

【0073】表1、2から明らかなように、光沢発現層
にシラン変性されたアクリル樹脂を使用することによ
り、優れた離型性が得られ、市販のキャストコート紙レ
ベルの光沢及び優れたインク吸収性と発色性が得られ
た。また、シラン変性されたアクリル樹脂のガラス転移
温度が50℃以上であれば、インク吸収性は更に向上し
た。無機酸化物微粒子との併用により、インク吸収性は
更に向上した。シラン変性されたアクリル樹脂が、無機
酸化物微粒子に対して固形分重量比で50/100〜1
0/100の範囲において、高い光沢と優れたインク吸
収性が得られた。更に、無機酸化物微粒子としてシリカ
あるいは水和アルミナを使用することにより、優れたイ
ンク発色性が得られ、カチオン性であればインク発色性
は更に改良された。また、無機酸化物微粒子の平均粒子
径が200nm以下であれば、インク発色性は更に向上
した。
As is apparent from Tables 1 and 2, excellent release properties were obtained by using a silane-modified acrylic resin for the gloss-inducing layer, and gloss and excellent ink at the level of commercially available cast-coated paper. Absorption and coloring were obtained. When the glass transition temperature of the silane-modified acrylic resin was 50 ° C. or higher, the ink absorbability was further improved. In combination with the inorganic oxide fine particles, the ink absorbability was further improved. The silane-modified acrylic resin has a solid content weight ratio of 50/100 to 1 with respect to the inorganic oxide fine particles.
In the range of 0/100, high gloss and excellent ink absorption were obtained. Further, by using silica or hydrated alumina as the inorganic oxide fine particles, an excellent ink color-forming property was obtained, and if it was cationic, the ink color-forming property was further improved. Further, when the average particle diameter of the inorganic oxide fine particles is 200 nm or less, the ink coloring property is further improved.

【0074】[0074]

【発明の効果】本発明によれば、支持体上に少なくとも
1層以上のインク受理層、該インク受理層上に光沢発現
層を順次塗設し、該光沢発現層がシラン変性されたアク
リル樹脂を必須成分とする塗被組成物からなり、該光沢
発現層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ロールに圧
接、乾燥することにより、鏡面ロールとの離型性に優
れ、市販のキャストコート紙に匹敵する高光沢とインク
吸収性及びインク発色性に優れたインクジェット記録シ
ートを提供できる。
According to the present invention, at least one or more ink-receiving layers are successively provided on a support, and a gloss-developing layer is sequentially coated on the ink-receiving layers, and the gloss-developing layer is a silane-modified acrylic resin. By pressing and drying a heated mirror roll while the glossy layer is in a wet state and drying, the coating composition has excellent releasability from the mirror roll and a commercially available cast coat. An ink jet recording sheet having high gloss comparable to paper, and excellent in ink absorption and ink coloring can be provided.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層以上のインク
受理層、該インク受理層上に光沢発現層が順次積層さ
れ、該光沢発現層がシラン変性されたアクリル樹脂を含
有する塗被組成物からなり、該光沢発現層が湿潤状態に
ある間に、加熱された鏡面ロールに圧接、乾燥して仕上
げることを特徴とするインクジェット記録シート。
1. A coating composition comprising: a support, at least one or more ink-receiving layers, and a gloss-generating layer sequentially laminated on the ink-receiving layer, wherein the gloss-generating layer contains a silane-modified acrylic resin. An ink jet recording sheet comprising a glossy layer, which is pressed against a heated mirror-finished roll and dried while the glossy layer is in a wet state.
【請求項2】 シラン変性されたアクリル樹脂のガラス
転移温度が50℃以上であることを特徴とする請求項1
記載のインクジェット記録シート。
2. The silane-modified acrylic resin has a glass transition temperature of 50 ° C. or higher.
The ink jet recording sheet according to the above.
【請求項3】 光沢発現層が無機酸化物微粒子を含有す
ることを特徴とする請求項1又は2記載のインクジェッ
ト記録シート。
3. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the glossy layer contains inorganic oxide fine particles.
【請求項4】 シラン変性されたアクリル樹脂と無機酸
化物微粒子の固形分重量比が、50/100〜10/1
00の範囲であることを特徴とする請求項3記載のイン
クジェット記録シート。
4. The solid content weight ratio between the silane-modified acrylic resin and the inorganic oxide fine particles is 50/100 to 10/1.
The inkjet recording sheet according to claim 3, wherein the value is in the range of 00.
【請求項5】 無機酸化物微粒子が、シリカあるいは水
和アルミナのカチオン性コロイド粒子であることを特徴
とする請求項3又は4のいずれかに記載のインクジェッ
ト記録シート。
5. The ink jet recording sheet according to claim 3, wherein the inorganic oxide fine particles are cationic colloid particles of silica or hydrated alumina.
【請求項6】 無機酸化物微粒子の平均粒子径が、20
0nm以下であることを特徴とする請求項3〜5のいず
れかに記載のインクジェット記録シート。
6. An inorganic oxide fine particle having an average particle diameter of 20
The inkjet recording sheet according to any one of claims 3 to 5, wherein the thickness is 0 nm or less.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002072360A1 (en) * 2001-03-14 2002-09-19 Mitsubishi Paper Mills Limited Inkjet recording sheets
WO2003008199A1 (en) * 2001-07-18 2003-01-30 Mitsui Chemicals, Inc. Ink-jet recording medium for pigment ink and method for production thereof, and recorded matter
WO2004106080A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-09 Oji Paper Co., Ltd. Cast ink-jet recording paper
KR101003264B1 (en) 2002-03-19 2010-12-21 더블유. 알. 그레이스 앤드 캄파니-콘 Coating composition comprising colloidal silica and glossy ink jet recording sheets prepared therefrom

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