JP2000263572A - Manufacture of thermoplastic resin sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、生産性、特に高速
キャスト性に優れ、かつ品質にも優れた熱可塑性樹脂か
らなるシートの製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a sheet made of a thermoplastic resin which is excellent in productivity, especially in high-speed castability, and in quality.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の熱可塑性樹脂シートの製造方法
は、例えば特公昭３７−６１４２号公報に示されるよう
に、口金から溶融押し出ししたシートを該樹脂のガラス
転移温度未満に保たれた冷却媒体上に静電気を印加しな
がら密着させて急冷し、表面が平滑であり、非晶質のキ
ャストシートを得、さらに必要に応じて引き続き一軸延
伸または二軸延伸する方法が取られている。2. Description of the Related Art A conventional method for producing a thermoplastic resin sheet is disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 37-6142, in which a sheet obtained by extruding a sheet melt-extruded from a die is kept at a temperature lower than the glass transition temperature of the resin. There is a method in which the film is quenched by closely contacting it while applying static electricity to obtain an amorphous cast sheet having a smooth surface, and then to uniaxially or biaxially stretching as necessary.
【０００３】一方、カレンダー成形方法と呼ばれるシー
ト製造方法では、溶融した樹脂をロール間で挟み込みな
がらバンクと呼ばれる樹脂溜まりを形成させ、ロール間
隙間からシートを成形している。On the other hand, in a sheet manufacturing method called a calendar forming method, a molten resin is sandwiched between rolls to form a resin pool called a bank, and a sheet is formed from a gap between the rolls.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな方法では、次のような欠点が存在した。すなわち、
溶融した熱可塑性樹脂シートを冷却ドラムに密着急冷し
て、結晶性の低い、透明で表面平滑なシートを得る最高
速度は、静電印加法、真空吸引法、プレス法などの高速
キャストに有効なあらゆる手段を用いても、空気の噛み
込みを防止出来ないために、４０〜６０ｍ／分程度より
速くすることが出来ず、生産性の悪いものとならざるを
得なかった。また、カレンダー成形方法もバンクが安定
して形成できないポリエチレンテレフタレート樹脂など
の場合、キャスティング速度が３０ｍ／分以上とするこ
とが難しく、生産性が不良であった。However, such a method has the following disadvantages. That is,
The maximum speed at which a molten thermoplastic resin sheet is quenched in close contact with a cooling drum to obtain a transparent and smooth surface with low crystallinity is effective for high-speed casting such as electrostatic application, vacuum suction, and pressing. Even if all means are used, air entrapment cannot be prevented, so that it cannot be made faster than about 40 to 60 m / min, resulting in poor productivity. In the case of a polyethylene terephthalate resin or the like in which a bank cannot be formed stably, it is difficult to increase the casting speed to 30 m / min or more, resulting in poor productivity.
【０００５】すなわち、本発明の目的は、上記従来技術
の欠点を解消し、生産性・品質ともに優れた熱可塑性樹
脂シートを得ることのできる製造方法を提供することに
ある。[0005] That is, an object of the present invention is to solve the above-mentioned disadvantages of the prior art and to provide a production method capable of obtaining a thermoplastic resin sheet excellent in both productivity and quality.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述した
問題に鑑み、鋭意検討した結果、口金から押し出された
熱可塑性樹脂シートを直流電位差の存在するロールおよ
び冷却媒体間で挟み込みながらキャスティングすること
で前記問題が解決できることを見出し本発明に至った。Means for Solving the Problems In view of the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, have performed casting while sandwiching a thermoplastic resin sheet extruded from a die between a roll having a DC potential difference and a cooling medium. The present inventors have found that the above-mentioned problem can be solved by doing so, and have reached the present invention.
【０００７】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂シートの
製造方法は、熱可塑性樹脂を溶融後、口金から溶融シー
トを吐出させ、該シートを冷却媒体上に密着冷却固化さ
せてキャストシートを製造するに際し、該溶融シートを
帯電ロールと冷却媒体で挟み込みながら冷却させること
を特徴とする熱可塑性樹脂シートの製造方法である。That is, the method for producing a thermoplastic resin sheet according to the present invention is used for producing a cast sheet by melting a thermoplastic resin, discharging a molten sheet from a die, and closely cooling and solidifying the sheet on a cooling medium. A method for producing a thermoplastic resin sheet, wherein the molten sheet is cooled while being sandwiched between a charging roll and a cooling medium.
【０００８】さらに、かかる本発明方法において、特に
好ましくは、溶融熱可塑性樹脂シートが接地する直前の
冷却媒体上の表面温度が該熱可塑性樹脂のガラス転移点
Ｔｇ以上かつ融点Ｔｍ以下である熱可塑性樹脂シートの
製造方法である。Further, in the method of the present invention, it is particularly preferable that the surface temperature of the thermoplastic resin sheet on the cooling medium immediately before contact with the ground is not less than the glass transition point Tg and not more than the melting point Tm of the thermoplastic resin. This is a method for manufacturing a resin sheet.
【０００９】また、さらに好ましくは、これらの本発明
方法において、キャストシートを延伸および／または熱
処理することを特徴とする熱可塑性樹脂シートの製造方
法である。Still more preferably, in the method of the present invention, a method for producing a thermoplastic resin sheet, wherein the cast sheet is stretched and / or heat-treated.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の好ましい実施の
形態を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below.
【００１１】本発明は、溶融した熱可塑性樹脂シートを
帯電させたロールと冷却媒体で挟み込みながらキャステ
ィングするものであり、そのようなキャスティングによ
り、該シートを冷却させるという熱可塑性樹脂シートの
製造方法である。The present invention is directed to a method for producing a thermoplastic resin sheet in which a molten thermoplastic resin sheet is cast while being sandwiched between a charged roll and a cooling medium. is there.
【００１２】かかる本発明の方法によれば、シートに電
荷を直接与えることで冷却媒体へ効率よく密着させるこ
とができ、従来の静電印加キャスト方法よりも密着性が
良く、さらに、ロールと冷却媒体で挟み込むことで従来
の高速キャスト方法で問題となっていたシートと冷却媒
体間の空気巻き込みを抑制することができ、具体的には
キャストスピードが８０〜３００ｍ／分にも達する高速
キャストが実現できるものである。According to the method of the present invention, the sheet can be efficiently brought into close contact with the cooling medium by directly applying an electric charge to the sheet, and has better adhesion than the conventional electrostatic application casting method. By sandwiching between the media, air entrapment between the sheet and the cooling medium, which has been a problem in the conventional high-speed casting method, can be suppressed, and specifically, a high-speed casting in which the casting speed reaches 80 to 300 m / min is realized. You can do it.
【００１３】さらに、本発明の方法によれば、ロール間
で成形するカレンダー成形法のように、バンク形成の問
題もない。Further, according to the method of the present invention, there is no problem of bank formation unlike the calendering method of forming between rolls.
【００１４】本発明は、熱可塑性樹脂シートの製造方法
であるが、本発明における熱可塑性樹脂とは、加熱によ
って流動性を示す樹脂であり、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド、ビニ
ルポリマー、およびそれらの混合体・変性体などから選
ばれた樹脂が代表的であり、本発明の場合、ポリエステ
ル樹脂、ポリアミド樹脂などが好ましく、特にポリエス
テル樹脂であることが好ましい。The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin sheet. The thermoplastic resin in the present invention is a resin which exhibits fluidity upon heating, and is a polyester, polyamide, polyolefin, polyphenylene sulfide, vinyl polymer, A resin selected from a mixture or a modified product thereof is typical. In the case of the present invention, a polyester resin, a polyamide resin, and the like are preferable, and a polyester resin is particularly preferable.
【００１５】ポリエステルとは、分子主鎖中にエステル
結合を有する高分子化合物であり、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレートおよびこれらの共重合体を挙げるこ
とができ、中でもポリエチレンテレフタレートとポリエ
チレンナフタレートおよびこれらの共重合体が好まし
く、特にポリエチレンテレフタレートおよびその共重合
体を好ましく用いることができる。これらの高分子化合
物の繰替し単位は８０以上が好ましく、より好ましくは
１２０以上あるのがよい。固有粘度としては、オルトク
ロルフェノール（ＯＣＰ）中での測定値として０．４
（ｄｌ／ｇ）以上であることが好ましく、より好ましく
は０．５５（ｄｌ／ｇ）以上である。[0015] Polyester is a high molecular compound having an ester bond in the molecular main chain. Examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate and copolymers thereof. Naphthalate and their copolymers are preferred, and polyethylene terephthalate and its copolymers are particularly preferred. The repeating unit of these high molecular compounds is preferably 80 or more, more preferably 120 or more. The intrinsic viscosity is 0.4 as a measured value in orthochlorophenol (OCP).
(Dl / g) or more, and more preferably 0.55 (dl / g) or more.
【００１６】これらの、ポリエステル樹脂には、各種の
添加剤、例えばすべり材、安定剤、酸化防止剤、粘度調
整剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、液晶ポリエステルな
どの樹脂を併用することができる。Various additives such as a slipping agent, a stabilizer, an antioxidant, a viscosity modifier, an antistatic agent, a coloring agent, a pigment and a liquid crystal polyester may be used in combination with the polyester resin. it can.
【００１７】また、ポリアミド樹脂とは、主鎖中にアミ
ド結合を有する高分子化合物であり、代表的なものとし
ては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナ
イロン１２、ナイロン１１、ナイロン７、ポリメタ／パ
ラキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタ
ラミド／イソフタラミド、およびそれらの関連共重合
体、混合体などから選ばれたポリアミド化合物である。
さらにポリフェニレンスルフィド樹脂としては、分岐構
造を実質的に含まない直鎖状の化合物がよい。The polyamide resin is a high molecular compound having an amide bond in the main chain. Typical examples thereof include nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 11, nylon 7, and polymeta. / Paraxylylene adipamide, polyhexamethylene terephthalamide / isophthalamide, and their related copolymers, mixtures and the like.
Further, as the polyphenylene sulfide resin, a linear compound substantially not containing a branched structure is preferable.
【００１８】本発明における熱可塑性樹脂シートの製造
方法は、先にも述べたが、溶融した熱可塑性樹脂を口金
から押し出した後、該溶融熱可塑性シートを帯電させた
ロールと冷却媒体で挟み込みながらキャスティングする
製造方法である。ロールを帯電させるにはロール自身に
直流電圧を印加すればよく、冷却媒体は、アース（接
地）させればよい。ロールに印加する電圧は１００Ｖ〜
１０ＫＶが好ましく、直流正電圧または負電圧をロール
に印加する。また、溶融シートに流れる電流値を制限す
るために、アースと冷却媒体間に電気抵抗を挿入するこ
ともできる。The method for producing a thermoplastic resin sheet according to the present invention is described above. After extruding a molten thermoplastic resin from a die, the molten thermoplastic sheet is sandwiched between a charged roll and a cooling medium. This is a manufacturing method for casting. To charge the roll, a DC voltage may be applied to the roll itself, and the cooling medium may be grounded. The voltage applied to the roll is 100V ~
10 KV is preferred and a DC positive or negative voltage is applied to the roll. Further, an electric resistance can be inserted between the ground and the cooling medium in order to limit the value of the current flowing through the molten sheet.
【００１９】本発明では、帯電ロールと冷却媒体の間に
存在する電位差によってシートへ電荷を与え、冷却媒体
へ密着させているが、熱可塑性樹脂の溶融時の電気特性
によってはロールへ溶融シートが引き寄せられて表面が
あれることがある。これを防止するには、ロールへ溶融
シートが接する前にロールと同極の電荷をあらかじめシ
ートへ与えることが好ましい。電荷の与え方は、例えば
口金とロールの間にワイヤーをシート幅方向に張り、該
ワイヤーへロールと同極の電圧を印加すること等であ
る。このための電極は特に限定はされないが、ここで述
べたワイヤー状電極やテープ状電極を好ましく用いるこ
とができる。さらに、これらの電極は、溶融シートをは
さんでロールと反対面に設置することが好ましい。In the present invention, a charge is applied to the sheet by the potential difference existing between the charging roll and the cooling medium, and the sheet is brought into close contact with the cooling medium. However, depending on the electrical characteristics of the thermoplastic resin at the time of melting, the molten sheet is applied to the roll. The surface may be drawn due to being attracted. In order to prevent this, it is preferable to apply a charge of the same polarity as the roll to the sheet before the molten sheet comes into contact with the roll. The method of applying the electric charge is, for example, to stretch a wire between the base and the roll in the sheet width direction, and to apply a voltage having the same polarity as the roll to the wire. The electrode for this purpose is not particularly limited, but the wire-like electrode and the tape-like electrode described here can be preferably used. Further, it is preferable that these electrodes are provided on a surface opposite to the roll with the molten sheet interposed therebetween.
【００２０】本発明の製造方法では、シートへ電圧を直
接かけることに特徴があるが、これによれば樹脂溶融時
の電気抵抗が大きい場合に特に有効に働く。そのため、
例えば電気コンデンサー用ポリエステルシートの製造や
過冷却押出キャストに、特に有効である。電気コンデン
サー用シートでは、絶縁性を向上させるためにシートの
体積固有抵抗値が大きく、従来の静電印加キャスト法で
は高速キャストが困難であった。一方、過冷却押出と
は、いったん、樹脂の融点Ｔｍ以上で溶融させた後に該
融点Ｔｍ以下、該溶融結晶化温度Ｔｍｃ以上に冷却す
る、いわゆる過冷却状態で押出を行うことである。The manufacturing method of the present invention is characterized in that a voltage is applied directly to the sheet. This method is particularly effective when the electric resistance during melting of the resin is large. for that reason,
For example, it is particularly effective for the production of a polyester sheet for an electric capacitor and for a supercooled extrusion cast. In a sheet for an electric capacitor, the volume resistivity of the sheet is large in order to improve the insulating property, and it has been difficult to perform high-speed casting by the conventional electrostatic application casting method. On the other hand, the supercooled extrusion means that the resin is once melted at a melting point Tm or higher and then cooled to a temperature equal to or lower than the melting point Tm and equal to or higher than the melt crystallization temperature Tmc.
【００２１】このような過冷却状態での押出は、該樹脂
の熱分解・ゲル化を減少させる効果があるばかりか、低
分子量オリゴマーの生成も少なくなるために、ドラム汚
れも少なくなりキャストしやすくなるという効果もあ
る。その一方で、溶融樹脂の体積固有抵抗値は高くなる
ため通常の静電印加キャスト法では高速キャスト化が難
しいが、本発明の方法ではこれに対応することが可能で
ある。Extrusion in such a supercooled state not only has the effect of reducing the thermal decomposition and gelling of the resin, but also reduces the production of low molecular weight oligomers. There is also the effect of becoming. On the other hand, since the volume resistivity of the molten resin is high, it is difficult to perform high-speed casting by ordinary electrostatic application casting, but the method of the present invention can cope with this.
【００２２】本発明の製造方法で使用されるロールは、
少なくともその表面の一部が導電性であることが必要で
ある。ロールとしては金属ロールを用いることが一番簡
単であるが、ゴムロールやセラミックロール、テフロン
ロールなどの表面上に導電性加工を施したものであって
もかまわない。ロールはシートに直接触れるため、その
表面は平滑であることが好ましく、例えば、表面粗度と
して１Ｓ以下が好ましく、より好ましくは０．５Ｓ以下
である。また、ロールは溶融したシートに触れるため、
その表面温度が上昇する。このためロール内部やロール
表面を冷却し、シートとの粘着を防止することが好まし
い。ロールの冷却は絶縁性の冷媒を用いることが必要で
あり、シリコーンオイルなどの絶縁油や冷空気、代替フ
ロンなどから適宜選択できる。The roll used in the production method of the present invention comprises:
It is necessary that at least a part of the surface is conductive. It is easiest to use a metal roll as the roll, but a roll such as a rubber roll, a ceramic roll, or a Teflon roll that has been subjected to conductive processing may be used. Since the roll directly touches the sheet, its surface is preferably smooth, for example, the surface roughness is preferably 1S or less, more preferably 0.5S or less. Also, because the roll touches the molten sheet,
Its surface temperature rises. For this reason, it is preferable to cool the inside of the roll and the roll surface to prevent sticking to the sheet. It is necessary to use an insulating refrigerant for cooling the roll, and the roll can be appropriately selected from insulating oils such as silicone oil, cold air, alternative Freon, and the like.
【００２３】このときのロール表面温度は、熱可塑性樹
脂のガラス転移点Ｔｇ未満であることが好ましい。さら
に、ロールには駆動装置を設置し、キャスティングドラ
ムの速度に追随させることが表面性の良好なシートを得
る上で好ましい。The roll surface temperature at this time is preferably lower than the glass transition point Tg of the thermoplastic resin. Further, it is preferable to provide a driving device on the roll and follow the speed of the casting drum in order to obtain a sheet having good surface properties.
【００２４】一方、本発明の製造方法における冷却媒体
は、溶融したシートを冷却し、非結晶性シートを得るた
めに必要である。On the other hand, the cooling medium in the production method of the present invention is necessary for cooling the melted sheet to obtain an amorphous sheet.
【００２５】その形態としてはドラム状が好ましく、そ
の内部には冷却水などを循環させ、ドラム表面温度を一
定に保つことが好ましい。ドラム表面は金属であること
が好ましく、例えばハードクロムメッキを施した、表面
粗度が０．５Ｓ以下の表面を有するものが好ましい。The drum is preferably in the form of a drum. Cooling water or the like is circulated in the drum to keep the drum surface temperature constant. The drum surface is preferably a metal, for example, a surface having a surface roughness of 0.5 S or less, which is hard chrome plated, is preferred.
【００２６】本発明の製造方法によれば、ロールと冷却
媒体間に電位差が存在するので、放電などに注意を払う
必要があり、特に少なくともロール表面の導電性部分が
キャストシート幅よりも１０ミリ以上狭い必要がある。
また、キャストシートの後処理（例えば延伸処理など）
によってはシートエッジ部分をシート中央部よりも厚く
成形する必要もあり、この場合にはロールの面長自体を
キャストシート幅よりも狭くすればよい。ただし、この
場合にはフィルムエッジがドラムなどの冷却媒体に密着
しにくいため、フィルムエッジ部分を別の方法で密着さ
せることが好ましい。例えば、エッジ部分にのみ選択的
に静電気を印加する方法やエッジ部分に圧空を吹き付け
て押さえつける方法、エッジ部分があたるドラム面にの
み水などを塗布する方法等を用いることができる。According to the manufacturing method of the present invention, since there is a potential difference between the roll and the cooling medium, it is necessary to pay attention to electric discharge and the like. In particular, at least the conductive portion of the roll surface has a width of 10 mm from the cast sheet width. It needs to be narrower.
Also, post-processing of cast sheet (for example, stretching)
In some cases, the sheet edge portion needs to be formed thicker than the sheet central portion. In this case, the surface length of the roll itself may be smaller than the cast sheet width. However, in this case, since the film edge does not easily adhere to a cooling medium such as a drum, it is preferable to adhere the film edge portion by another method. For example, a method in which static electricity is selectively applied only to the edge portion, a method in which compressed air is blown to the edge portion to hold it down, and a method in which water or the like is applied only to the drum surface where the edge portion is applied can be used.
【００２７】本発明によれば、ロールへ直流電圧を印加
するが、これらの絶縁処理としては、回転軸にセラミッ
ク軸受けを用いたり、回転軸にセラミックスリーブを被
せたり、軸受け台座に絶縁材を挿入する方法があり、さ
らに冷媒を循環させる場合には、ナイロン樹脂などから
なる絶縁性配管による接続など、装置により適宜の絶縁
方法を取り入れることができる。According to the present invention, a DC voltage is applied to the rolls, and the insulation is performed by using a ceramic bearing on the rotating shaft, covering the rotating shaft with a ceramic sleeve, or inserting an insulating material into the bearing base. In the case where the refrigerant is circulated, an appropriate insulating method can be adopted depending on the device, such as connection with an insulating pipe made of nylon resin or the like.
【００２８】さて、本発明の方法によれば、溶融熱可塑
性樹脂シートを帯電したロールと冷却媒体間で挟み込み
ながらキャストすればよいが、溶融熱可塑性樹脂シート
を鉛直方向（重力方向）へ押し出せば溶融シートの膜振
動などが抑制され、安定したキャストを行うことができ
て好ましい。According to the method of the present invention, the molten thermoplastic resin sheet may be cast while being sandwiched between a charged roll and a cooling medium, but the molten thermoplastic resin sheet can be extruded in a vertical direction (gravity direction). It is preferable that the film vibration of the molten sheet is suppressed and a stable casting can be performed.
【００２９】本発明の熱可塑性樹脂シートの製造方法で
は、これまで述べてきた方法に加え、溶融熱可塑性樹脂
シートが接地する直前の冷却媒体の表面温度を該樹脂の
ガラス転移点Ｔｇ以上、融点Ｔｍ以下に保つことで、よ
りキャスティング速度を高めることができる。冷却媒体
の表面温度をガラス転移点Ｔｇ以上とすることによって
キャストシートと冷却媒体との間に強力な粘着力が発生
し、これらの密着力が向上するためである。さらに、溶
融熱可塑性樹脂シートが剥離する部分での冷却媒体表面
温度は、該樹脂のガラス転移点温度Ｔｇ未満であること
が好ましく、キャストシートの結晶化が抑制され、後に
続く延伸が良好に行える。さらに剥離点における粘着力
を低下させることができるため剥離が容易になり、シー
ト表面に剥離跡などが残らず表面が平滑になる。In the method for producing a thermoplastic resin sheet of the present invention, in addition to the above-described method, the surface temperature of the cooling medium immediately before the molten thermoplastic resin sheet is grounded is set to a temperature equal to or higher than the glass transition point Tg of the resin and the melting point. By keeping it at Tm or less, the casting speed can be further increased. When the surface temperature of the cooling medium is equal to or higher than the glass transition point Tg, a strong adhesive force is generated between the cast sheet and the cooling medium, and the adhesion between them is improved. Furthermore, the surface temperature of the cooling medium at the portion where the molten thermoplastic resin sheet is separated is preferably lower than the glass transition temperature Tg of the resin, and crystallization of the cast sheet is suppressed, and subsequent stretching can be performed favorably. . Further, since the adhesive force at the peeling point can be reduced, the peeling becomes easy, and the surface becomes smooth without leaving any trace of peeling on the sheet surface.
【００３０】このように、溶融熱可塑性樹脂シートが接
地するところの冷却媒体の表面温度をガラス転移点Ｔｇ
以上にし、剥離直前の冷却媒体の表面温度をガラス転移
点Ｔｇ未満にするには、固化したシートが冷却媒体から
剥離してから次の溶融体が接するまでの時間帯に、外部
から強力な近赤外、赤外、遠赤外などの輻射熱源にて冷
却媒体表面を加熱し、しかも冷却媒体内部には該樹脂の
ガラス転移点Ｔｇ未満の冷却媒体、例えば水を循環させ
ておくことにより達成できる。As described above, the surface temperature of the cooling medium at which the molten thermoplastic resin sheet comes into contact with the ground is determined by the glass transition point Tg.
As described above, in order to make the surface temperature of the cooling medium immediately before peeling to be lower than the glass transition point Tg, a strong near external force is applied during a period from the time when the solidified sheet is peeled off from the cooling medium to the time when the next melt comes into contact. Achieved by heating the surface of the cooling medium with a radiant heat source such as infrared, infrared, or far-infrared, and circulating a cooling medium, such as water, having a temperature lower than the glass transition point Tg of the resin inside the cooling medium. it can.
【００３１】冷却媒体としては、通常はドラムを用いる
ことが多いが、ベルトなどの他の形態でもよい。As the cooling medium, usually a drum is often used, but other forms such as a belt may be used.
【００３２】また、冷却媒体内を通水する熱媒温度は、
熱可塑性樹脂のガラス転移点Ｔｇより少し低温ではある
が、従来から使用されてきた温度よりも少し高温にして
おくことにより溶融シートが接するときの表面温度がガ
ラス転移点Ｔｇ以上に設定できるので好ましい。シート
端部はシート中央部に比較してシート厚みが厚いが、本
発明の方法のように密着力が強くなるキャスト方法で
は、シート端部が冷却不足で結晶化するようなことはな
いのである。特に、結晶化速度の遅いＰＥＴやＰＥＮの
様な樹脂では、該樹脂溶融体の接地直前の媒体の表面温
度が熱可塑性樹脂のガラス転移温度Ｔｇ以上にするとと
ともに、かつ剥離直前の媒体の表面温度をガラス転移温
度Ｔｇ未満にすることにより、幅方向全面に均一なキャ
ストが可能になるのである。The temperature of the heat medium passing through the cooling medium is as follows:
Although the temperature is slightly lower than the glass transition point Tg of the thermoplastic resin, it is preferable that the surface temperature when the molten sheet comes into contact can be set to the glass transition point Tg or higher by setting the temperature slightly higher than the conventionally used temperature. . Although the sheet edge is thicker than the sheet center, the cast method in which the adhesive force is strong as in the method of the present invention does not cause the sheet edge to crystallize due to insufficient cooling. . In particular, in the case of a resin such as PET or PEN having a low crystallization rate, the surface temperature of the medium immediately before the ground of the resin melt is equal to or higher than the glass transition temperature Tg of the thermoplastic resin, and the surface temperature of the medium immediately before the separation is performed. Is less than the glass transition temperature Tg, thereby enabling uniform casting over the entire surface in the width direction.
【００３３】本発明の方法によってキャストされたシー
トは、必要に応じて、さらに延伸および／または熱処理
を施すことができる。延伸は縦一軸延伸、横一軸延伸、
逐次二軸延伸、同時二軸延伸など、各種方法によって行
うことができ、通常は、二軸延伸することによって機械
的バランスのとれたシートを得ることができる。延伸
は、周速度の異なるロール間で行う方法やクリップによ
ってシートを把持し、該クリップ間隔を変更するテンタ
ー方式で行うことができる。延伸倍率は、特に限定され
ないが、一方向へ２〜８倍延伸することが好ましく、さ
らには３〜６倍程度が好ましい。なお、延伸はＴｇ以上
の温度で行えばよい。熱処理は延伸後、必要に応じて所
定の温度で行えばよく、必要なシート特性によって適宜
条件を設定すればよい。The sheet cast by the method of the present invention can be further subjected to stretching and / or heat treatment, if necessary. Stretching is longitudinal uniaxial stretching, horizontal uniaxial stretching,
It can be carried out by various methods such as sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching, and usually a sheet with good mechanical balance can be obtained by biaxial stretching. Stretching can be performed by a method of performing between rolls having different peripheral speeds or a tenter method in which a sheet is gripped by a clip and the interval between the clips is changed. The stretching ratio is not particularly limited, but is preferably 2 to 8 times in one direction, and more preferably about 3 to 6 times. The stretching may be performed at a temperature equal to or higher than Tg. The heat treatment may be performed at a predetermined temperature as needed after stretching, and conditions may be appropriately set according to necessary sheet characteristics.
【００３４】本発明の熱可塑性樹脂シートの製造方法に
よれば、品質の高いシートを高速キャストによって生産
性良く製造することができるのである。According to the method for producing a thermoplastic resin sheet of the present invention, a high-quality sheet can be produced with high productivity by high-speed casting.
【００３５】次に、本発明における熱可塑性樹脂シート
の製造方法を、ポリエチレンテレフタレートシートの製
造の場合を例として、より具体的に示す。Next, the method for producing a thermoplastic resin sheet according to the present invention will be described more specifically, taking the case of producing a polyethylene terephthalate sheet as an example.
【００３６】原料としてポリエチレンテレフタレート樹
脂または必要に応じて他の化合物を添加ブレンドした原
料、例えば、液晶ポリマーや他のポリエステル樹脂、さ
らに酸化珪素、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸
化チタン、酸化アルミニウム、架橋ポリエステル、架橋
ポリスチレン、マイカ、タルク、カオリンなどの無機化
合物、エチレンビスステアリルアミド、イオン性高分子
化合物アイオノマー等の有機化合物等を添加した原料、
いったん溶融させた原料、さらには、本発明のシートの
回収原料などを混合した原料などを準備し、これを乾燥
・脱水した後、一軸押出機、二軸押出機、ベント押出
機、タンデム押出機などの溶融押出機に供給し、分子
量、例えば、固有粘度［η］を極力低下させないように
窒素気流下、あるいは真空下で溶融押出する。As a raw material, a polyethylene terephthalate resin or a raw material obtained by adding and blending another compound as required, for example, a liquid crystal polymer or another polyester resin, further, silicon oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum oxide, crosslinked polyester Raw materials to which inorganic compounds such as cross-linked polystyrene, mica, talc, and kaolin, and organic compounds such as ethylenebisstearylamide and ionic polymer compound ionomers are added;
Once melted raw materials, and further, raw materials obtained by mixing the recovered raw materials of the sheet of the present invention, etc., are prepared and dried and dewatered. And melt extruded under a nitrogen stream or under vacuum so as to minimize the molecular weight, for example, the intrinsic viscosity [η].
【００３７】溶融温度は、該ポリエステル樹脂の融点Ｔ
ｍ以上であることが普通であるが、いったん、該樹脂の
融点Ｔｍ以上で溶融させた後に該融点Ｔｍ以下、該溶融
結晶化温度Ｔｍｃ以上に冷却する、いわゆる過冷却状態
で押出を行うこともできる。このような過冷却状態での
押出は、該樹脂の熱分解・ゲル化を減少させる効果があ
るばかりか、低分子量オリゴマーの生成も少なくなるた
めに、ドラム汚れも少なくなりキャストしやすくなると
いう効果もある。なお、原料中の異物を除去するため
に、溶融樹脂を適宜のフィルター、例えば、焼結金属、
多孔性セラミック、サンド、金網等で濾過しながら押出
ことが好ましい。The melting temperature is determined by the melting point T of the polyester resin.
m or higher, but once the resin is melted at or above the melting point Tm and then cooled to the melting point or lower and the melt crystallization temperature or higher, it is also possible to perform extrusion in a so-called supercooled state. it can. Extrusion in such a supercooled state not only has the effect of reducing the thermal decomposition and gelation of the resin, but also has the effect of reducing the generation of low-molecular-weight oligomers, thereby reducing drum contamination and facilitating casting. There is also. In addition, in order to remove foreign substances in the raw material, the molten resin is appropriately filtered, for example, a sintered metal,
It is preferable to extrude while filtering through a porous ceramic, sand, wire mesh or the like.
【００３８】口金とキャストドラムの位置関係は、特に
限定はされないが、溶融樹脂シートが鉛直方向へ押し出
されるように調整することが安定したキャスティングに
は好ましい。さらに、該口金から溶融シートを押出すと
きのドラフト比（＝口金リップ間隔／押出されたシート
厚み）は、好ましくは３以上、より好ましくは７〜２０
範囲とすることにより、厚みむらの小さい、平面性の良
いシートが得られやすい。The positional relationship between the die and the casting drum is not particularly limited, but it is preferable for stable casting to adjust the molten resin sheet so as to be extruded in the vertical direction. Further, the draft ratio when extruding the molten sheet from the die (= die lip interval / thickness of the extruded sheet) is preferably 3 or more, more preferably 7 to 20.
By setting the range, a sheet having small thickness unevenness and good flatness can be easily obtained.
【００３９】かくして溶融されたポリエステル樹脂を口
金から押し出すのであるが、溶融シートを１００Ｖ〜１
０ＫＶの電圧をかけたロールとキャスティングドラムで
挟み込むようにキャスティングし、冷却媒体のドラムに
密着させて急冷してキャストする。さらに好ましくは、
このとき、該溶融体の接地直前のドラムの表面温度を、
ポリエステル樹脂のガラス転移点Ｔｇ以上、融点Ｔｍ以
下にするととともに、剥離直前のドラムの表面温度をポ
リエステル樹脂のガラス転移点Ｔｇ未満にすることによ
り、安定した、強力な密着力を有したキャストを、高速
下で行うことができる。The melted polyester resin is extruded from a die.
Casting is carried out so as to be sandwiched between a roll to which a voltage of 0 KV is applied and a casting drum. More preferably,
At this time, the surface temperature of the drum immediately before touchdown of the melt is
By making the glass transition point Tg or higher of the polyester resin and the melting point Tm or lower, and by setting the surface temperature of the drum immediately before peeling to be lower than the glass transition point Tg of the polyester resin, a cast having a stable, strong adhesive force can be obtained. Can be performed under high speed.
【００４０】かくして得られたキャストシートは、必要
に応じて延伸処理を行うが、例えば、逐次二軸延伸法で
あれば、キャストシートをまず予熱ロールによってＴｇ
以上に加熱し、周速度の異なるロールによって長手方向
へ２〜８倍延伸し、冷却ロールによってシートを冷却す
るのがよい。次いで、長手方向へ延伸されたシートはテ
ンター式横延伸機に導かれ、シート両端をクリップによ
って把持し熱風によってシートをＴｇ以上に加熱する。
両端クリップの幅を広げることでシートを横方向へ２〜
８倍延伸し、さらに必要に応じて熱風によってシートを
熱処理する。The cast sheet thus obtained is subjected to a stretching treatment as required. For example, in the case of a sequential biaxial stretching method, the cast sheet is firstly subjected to Tg by a preheating roll.
It is preferred that the sheet is heated as described above, stretched 2 to 8 times in the longitudinal direction by rolls having different peripheral speeds, and the sheet is cooled by a cooling roll. Next, the sheet stretched in the longitudinal direction is guided to a tenter-type transverse stretching machine, where both ends of the sheet are gripped by clips, and the sheet is heated to Tg or more by hot air.
By expanding the width of the clips on both ends, the sheet can be moved sideways.
The sheet is stretched 8 times, and if necessary, the sheet is heat-treated with hot air.
【００４１】図１は、本発明の熱可塑性樹脂シートの製
造方法を実施するに好適な装置の一例を示した側面概略
図であり、図２は、本発明の熱可塑性樹脂シートの製造
方法を実施するに好適な装置の一例を示した平面概略図
である。FIG. 1 is a schematic side view showing an example of an apparatus suitable for carrying out the method for producing a thermoplastic resin sheet of the present invention, and FIG. 2 shows the method for producing a thermoplastic resin sheet of the present invention. 1 is a schematic plan view showing an example of a device suitable for carrying out the invention.
【００４２】これら図において、１は口金、２は帯電ロ
ール、３はエアシリンダー、４は高圧電源、５は帯電ロ
ール用高圧電源、６はキャスティングドラム、７はキャ
ストシート、８はワイヤ電極、９は絶縁性プーリー、１
０は帯電ロール駆動用モータ、１１は絶縁性ゴムベルト
である。In these figures, 1 is a base, 2 is a charging roll, 3 is an air cylinder, 4 is a high-voltage power supply, 5 is a high-voltage power supply for a charging roll, 6 is a casting drum, 7 is a cast sheet, 8 is a wire electrode, 9 Is an insulating pulley, 1
Reference numeral 0 denotes a motor for driving the charging roll, and 11 denotes an insulating rubber belt.
【００４３】例えば、これら図に示された装置により本
発明の熱可塑性樹脂シートの製造方法を好適に実施する
ことができる。For example, the method for producing a thermoplastic resin sheet of the present invention can be suitably carried out using the apparatus shown in these figures.
【００４４】[0044]
【物性の測定法】次に、本発明で使用した測定法につい
て以下に述べる。 １．ポリエステル樹脂の固有粘度［η］ ２５゜Ｃで、ｏ−クロルフェノールを溶媒として次式よ
り求めた。[Measurement method of physical properties] Next, the measurement method used in the present invention will be described below. 1. The intrinsic viscosity [η] of the polyester resin was determined at 25 ° C. using o-chlorophenol as a solvent by the following formula.
【００４５】［η］＝ｌｍ［ηｓｐ／ｃ］ 比粘度ηｓｐは、相対粘度ηr から１を引いたものであ
る。ｃは、濃度である。単位はｄｌ／ｇで表わす。 ２．キャスト密着性 キャストドラム上で空気などを噛み込んだり垂れ下がっ
たり、その他何らかのキャスト欠点の見えない場合を
○、何らかの欠点が肉眼で見える場合を×とした。 ３．キャスト表面性 キャストされたシート表面１０ｍ2 以上に光を当て、そ
の反射光を肉眼で見てクレーターなどの表面凹凸の有無
で判定する。判定基準は次のとおり。[Η] = lm [ηsp / c] The specific viscosity ηsp is obtained by subtracting 1 from the relative viscosity ηr. c is the concentration. The unit is expressed in dl / g. 2. Cast adhesion: The case where air or the like was bitten or sagged on the cast drum, or any other casting defect was not visible, was evaluated as ○, and the case where any defect was visible to the naked eye was evaluated as ×. 3. Cast surface properties Light is applied to a cast sheet surface of 10 m 2 or more, and the reflected light is visually observed to determine the presence or absence of surface irregularities such as craters. The criteria are as follows.
【００４６】 全く表面に凹凸が見あたらない・・・○ 表面に凹凸があるが、深さが０．１μｍ未満と浅く、延
伸によって消失する・・・△ 全面に凹凸が見られる・・・× ４．キャスト剥離性 キャストドラムからの剥離のしやすさであり、判定基準
は次のとおりである。No irregularities are found on the surface at all. ○ There are irregularities on the surface, but the depth is less than 0.1 μm, which is shallow and disappears by stretching. . Cast Peelability It is the ease of peeling from the cast drum, and the criteria are as follows.
【００４７】 キャストから自然に剥離するもの・・・○ 剥離できるが、剥離力が１００ｇ／ｃｍ以上のもの・・
・△ 剥離が困難な場合・・・× ５．ポリエステルの熱特性 セイコー電子工業製ＤＳＣ ＲＤＣ２２０型を用い、ポ
リエステルを２０ｍｇ秤量し、窒素ガス雰囲気下２０℃
／分の速度で昇温して３００℃になった時点でクエンチ
し、再度２０℃／分の速度で３００℃まで昇温しながら
ガラス転移点Ｔｇ、結晶化発熱ピーク温度Ｔｃｃ、融点
Ｔｍを測定した。３００℃に到達したのちさらに２０℃
／分の速度で降温させ、結晶化発熱ピーク温度Ｔｍｃを
測定した。What peels spontaneously from the cast ··· It can peel, but the peeling force is 100 g / cm or more.
・ △ When peeling is difficult ... × 5. Polyester Thermal Characteristics Using a DSC RDC220 model manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., 20 mg of polyester was weighed, and heated at 20 ° C.
Quenched when the temperature was raised to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min, and the glass transition point Tg, crystallization exothermic peak temperature Tcc, and melting point Tm were measured while heating again to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min. did. 20 ° C after reaching 300 ° C
/ Minute, and the crystallization exothermic peak temperature Tmc was measured.
【００４８】[0048]
【実施例】実施例により、本発明をさらに詳細に説明す
る。The present invention will be described in more detail by way of examples.
【００４９】実施例１ 熱可塑性樹脂として、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）（固有粘度[η]＝０．６２、Ｔｇは７０℃、冷結
晶化温度Ｔｃｃは１２０℃、融点Ｔｍは２６５℃、Ｔｍ
ｃは２１５℃）を用い、これに添加剤として平均粒径
０．５μｍの合成炭酸カルシウム粒子を０．１ｗｔ添加
した。ＰＥＴ樹脂の含水率が２０ｐｐｍ以下になるよう
に乾燥した後、シリンダー径が２５０ｍｍの溶融押出機
に供給して２８５℃で溶融した後に１０μｍカットの繊
維燒結金属フィルターを通過させて濾過した後、Ｔダイ
口金に導入し、溶融体をシート状に押出した。鉛直方向
（重力の方向）に押し出した溶融シートは、直径２００
ミリ、面長８００ミリ、表面がハードクロムメッキされ
た表面粗度０．１Ｓのロールと直径１．５ｍの表面がハ
ードクロムメッキされた表面粗度０．１Ｓのキャスティ
ングドラムで挟み込みながら、該ドラムおよびロール表
面速度を１２０ｍ／分としてキャスティングした。この
とき、ロールには電圧３ＫＶの直流正電圧を印加し、さ
らに、ドラムはアースに接地した。なお、ドラムには冷
却水を通水し、ドラム表面温度を２５℃とし、絶縁処理
されたロールには、温度コントロールされたシリコーン
オイルを循環し、その表面温度を２５℃にコントロール
した。さらにフィルムエッジ部分には、針状電極から直
流正電圧を８ＫＶ印加してエッジ部分を密着させた。こ
のようにしてキャスティングした結果、キャスト密着
性、キャスト剥離性が良好であり、さらに得られたシー
トの表面性も良好であった。Example 1 As a thermoplastic resin, polyethylene terephthalate (P
ET) (intrinsic viscosity [η] = 0.62, Tg is 70 ° C, cold crystallization temperature Tcc is 120 ° C, melting point Tm is 265 ° C, Tm
c was 215 ° C.), and 0.1 wt. of synthetic calcium carbonate particles having an average particle size of 0.5 μm was added as an additive. The PET resin was dried to a water content of 20 ppm or less, fed to a melt extruder having a cylinder diameter of 250 mm, melted at 285 ° C., filtered through a 10 μm cut fiber sintered metal filter, It was introduced into a die and the melt was extruded into a sheet. The molten sheet extruded in the vertical direction (the direction of gravity) has a diameter of 200
Millimeter, surface length 800 mm, hard chrome plated surface with a surface roughness of 0.1 S and a casting drum of 1.5 m diameter with a hard chrome plated surface roughness of 0.1 S The casting was performed at a roll surface speed of 120 m / min. At this time, a DC positive voltage of 3 KV was applied to the roll, and the drum was grounded. Cooling water was passed through the drum to set the drum surface temperature to 25 ° C., and a temperature-controlled silicone oil was circulated through the insulated roll to control the surface temperature to 25 ° C. Further, a DC positive voltage of 8 KV was applied from a needle electrode to the film edge portion to bring the edge portion into close contact. As a result of casting in this manner, the cast adhesion and the cast releasability were good, and the surface properties of the obtained sheet were also good.
【００５０】かくして得られたキャストシートは２５０
μｍ、幅８５０ミリであり、厚みむらの小さい、平面性
の優れた、表面欠点のない、非晶性のシートであった。
続いて、該押出シートをロール式長手方向多段延伸機で
延伸温度９８℃で５倍延伸し、Ｔｇ以下に冷却し、続い
て該長手方向延伸シートの両端をクリップで把持しなが
らテンタに導き、延伸温度１００℃に加熱された熱風雰
囲気中で幅方向に４．３倍延伸後、２２０℃で定長熱固
定、および１５０℃で幅方向に３％のリラックス熱固定
し、厚さ１２μｍの二軸配向ポリエステルシートを、破
れることなく安定な状態で約６００ｍ／分という高速で
巻取り製膜した。The cast sheet thus obtained was 250
It was an amorphous sheet having a thickness of 850 mm, a thickness of 850 mm, a small thickness unevenness, excellent flatness, and no surface defects.
Subsequently, the extruded sheet is stretched 5 times at a stretching temperature of 98 ° C. with a roll-type longitudinal multi-stage stretching machine, cooled to Tg or less, and then guided to a tenter while holding both ends of the longitudinally stretched sheet with clips, After stretching 4.3 times in the width direction in a hot air atmosphere heated to a stretching temperature of 100 ° C., heat fixed at 220 ° C. in a fixed length, and heat-fixed at 150 ° C. in a 3% relaxed direction in the width direction. The axially oriented polyester sheet was wound and formed at a high speed of about 600 m / min in a stable state without breaking.
【００５１】かくして得られたシートは表面欠点が全く
ない平面性の優れたシートであった。結果を表１に示
す。 比較例１ ロールに印加する電圧を０とする以外は実施例１と全く
同様にしてシートを製膜した。キャスト密着性および表
面性は不良であり、シート幅も変動が大きく、横延伸工
程でクリップはずれが頻発した。さらに延伸されたシー
ト表面には凹凸が存在し、品質・生産性ともに劣ってい
た。結果を表１に示す。実施例２、３ロールに印加する
電圧を変化させる以外は実施例１と全く同様にしてシー
トを製膜した。いずれの場合にも品質・生産性ともに優
れていた。結果を表１に示す。 実施例４ 実施例１の製膜装置に加え、アースされたキャスティン
グドラムを加熱できる出力６０ＫＷの近赤外線ヒーター
をキャスティングドラムのシート剥離部分から接地部分
の間に設置した。キャスティングドラムには５０℃に保
たれた温水を循環し、さらに近赤外線ヒーターによって
ドラム表面を加熱した。このようにして２５℃に保たれ
たロールには０．１ＫＶの正電圧を印加し、実施例１と
同様にキャスティングした。このとき、シートが接地す
る直前のドラム表面温度は９０℃であり、シートが剥離
する部分でのドラム表面温度は５０℃であった。このよ
うにしてキャスティングした結果、品質・生産性ともに
優れたシート製膜を行うことができた。結果を表１に示
す。 比較例２ 実施例４におけるキャスティングドラム通水温度を９０
℃とし、さらに近赤外線ヒーターの出力をあげ、シート
が接地する直前のドラム表面温度を１２０℃、シートが
剥離する部分でのドラム表面温度を９０℃とした。この
ようにしてキャスティングした結果、キャスティングド
ラムからシートを剥離することが困難となり、品質・生
産性ともに劣ったシート製膜となった。結果を表１に示
す。 実施例５ 実施例１におけるロールに３ＫＶの負電圧を印加した。
このようにして実施例１と同様にキャスティングを行
い、シートを製膜した。その結果、品質・生産性共に優
れたシート製膜であった。結果を表１に示す。 実施例６、７ 実施例２、３において、溶融熱可塑性樹脂シートをはさ
んでロールと反対側に直径０．２ミリのタングステン線
をシート幅方向に張り（ロールが溶融シートに触れるよ
りも口金側）、該ワイヤーへ２ＫＶの正電圧を印加し
た。結果を表１に示す。 実施例８ 実施例７と同様の条件でキャスティングを行い、パンタ
グラフ式同時二軸延伸装置により、延伸温度９５℃で縦
方向に４．５倍、横方向に４倍同時二軸延伸を行った。
延伸後、２２０℃で定長熱固定を行い、厚さ１４μｍの
二軸延伸ポリエステルシートを得た。結果を表１に示
す。The sheet thus obtained was a sheet having excellent flatness without any surface defects. Table 1 shows the results. Comparative Example 1 A sheet was formed in the same manner as in Example 1 except that the voltage applied to the roll was set to 0. The cast adhesion and surface properties were poor, the sheet width also fluctuated greatly, and clips were frequently dislodged in the transverse stretching step. Further, irregularities were present on the surface of the stretched sheet, and both the quality and the productivity were inferior. Table 1 shows the results. Examples 2 and 3 Sheets were formed in exactly the same manner as in Example 1 except that the voltage applied to the rolls was changed. In each case, both quality and productivity were excellent. Table 1 shows the results. Example 4 In addition to the film forming apparatus of Example 1, a near-infrared heater with an output of 60 KW capable of heating a grounded casting drum was installed between the sheet peeling portion and the ground portion of the casting drum. Warm water maintained at 50 ° C. was circulated through the casting drum, and the surface of the drum was heated by a near-infrared heater. A positive voltage of 0.1 KV was applied to the roll maintained at 25 ° C. in this manner, and the roll was cast as in Example 1. At this time, the drum surface temperature immediately before the sheet was grounded was 90 ° C., and the drum surface temperature at the portion where the sheet was separated was 50 ° C. As a result of casting in this manner, a sheet film excellent in both quality and productivity could be formed. Table 1 shows the results. Comparative Example 2 The casting drum water passing temperature in Example 4 was 90
C., and the output of the near-infrared heater was increased. The drum surface temperature immediately before the sheet was grounded was 120 ° C., and the drum surface temperature at the portion where the sheet was peeled was 90 ° C. As a result of casting in this manner, it was difficult to peel off the sheet from the casting drum, resulting in a sheet having poor quality and productivity. Table 1 shows the results. Example 5 A negative voltage of 3 KV was applied to the roll in Example 1.
In this way, casting was performed in the same manner as in Example 1, and a sheet was formed. As a result, it was a sheet film excellent in both quality and productivity. Table 1 shows the results. Examples 6 and 7 In Examples 2 and 3, a tungsten wire having a diameter of 0.2 mm was stretched in the sheet width direction on the opposite side of the roll with the molten thermoplastic resin sheet interposed therebetween (the die is more in contact with the roll than in contact with the molten sheet). Side), a positive voltage of 2 KV was applied to the wire. Table 1 shows the results. Example 8 Casting was carried out under the same conditions as in Example 7, and simultaneous biaxial stretching was performed 4.5 times in the machine direction and 4 times in the transverse direction at a stretching temperature of 95 ° C. using a simultaneous biaxial stretching apparatus.
After stretching, heat-fixing at 220 ° C. was performed to obtain a biaxially stretched polyester sheet having a thickness of 14 μm. Table 1 shows the results.
【００５２】[0052]
【表１】 [Table 1]
【００５３】[0053]
【発明の効果】溶融した熱可塑性樹脂シートを帯電した
ロールと冷却媒体で挟み込みながらキャスティングする
ことでキャスティング速度が高速化でき、高品質なシー
トを生産性良く製造することができる。このようにして
製造されたシートは、工業材料、磁気材料、包装材料と
して好ましく使用することができる。The casting speed can be increased by casting the molten thermoplastic resin sheet while sandwiching it between a charged roll and a cooling medium, so that a high-quality sheet can be manufactured with high productivity. The sheet manufactured in this way can be preferably used as an industrial material, a magnetic material, and a packaging material.
【図１】図１は、本発明の熱可塑性樹脂シートの製造方
法を実施するに好適な装置の一例を示した側面概略図で
ある。FIG. 1 is a schematic side view showing an example of an apparatus suitable for carrying out the method for producing a thermoplastic resin sheet of the present invention.
【図２】図２は、本発明の熱可塑性樹脂シートの製造方
法を実施するに好適な装置の一例を示した平面概略図で
ある。FIG. 2 is a schematic plan view showing an example of an apparatus suitable for carrying out the method for producing a thermoplastic resin sheet of the present invention.
１：口金 ２：帯電ロール ３：エアシリンダー ４：高圧電源 ５：帯電ロール用高圧電源 ６：キャスティングドラム ７：キャストシート ８：ワイヤ電極 ９：絶縁性プーリー １０：帯電ロール駆動用モータ １１：絶縁性ゴムベルト 1: Base 2: Charging roll 3: Air cylinder 4: High voltage power supply 5: High voltage power supply for charging roll 6: Casting drum 7: Cast sheet 8: Wire electrode 9: Insulating pulley 10: Charging roll driving motor 11: Insulation Rubber belt
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０１ Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０１ // Ｂ２９Ｋ 101:12 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA46 AA83 AA84 AA86 AA88 AB21 AE17 BB06 BB08 BC01 4F073 AA10 BA23 BA24 BB01 GA07 HA12 4F205 AA24 AG01 AM29 AR06 GA07 GB02 GC02 GF24 GN18 GN19 GN24 GN29 GW05 GW21 4F207 AA24 AG01 AM29 AR06 KA01 KF01 KK66 KM16 KW21 4F210 AA24 AG01 AM29 AR06 QA03 QC01 QG01 QG18 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (reference) C08J 7/00 301 C08J 7/00 301 // B29K 101: 12 B29L 7:00 F term (reference) 4F071 AA43 AA46 AA83 AA84 AA86 AA88 AB21 AE17 BB06 BB08 BC01 4F073 AA10 BA23 BA24 BB01 GA07 HA12 4F205 AA24 AG01 AM29 AR06 GA07 GB02 GC02 GF24 GN18 GN19 GN24 GN29 GW05 GW21 4F207 AA24 K01A01 AG01 K01 AGO1 QG18
Claims (11)
トを吐出させ、該シートを冷却媒体上に密着冷却固化さ
せてキャストシートを製造するに際し、該溶融シートを
帯電ロールと冷却媒体で挟み込みながら冷却させること
を特徴とする熱可塑性樹脂シートの製造方法。1. A molten sheet is discharged from a die after a thermoplastic resin is melted, and the molten sheet is tightly cooled and solidified on a cooling medium to produce a cast sheet. The molten sheet is sandwiched between a charging roll and a cooling medium. A method for producing a thermoplastic resin sheet, wherein the sheet is cooled while cooling.
る前に、該溶融熱可塑性樹脂シート表面へ該ロールと同
極の電荷を印加することを特徴とする、請求項１に記載
の熱可塑性樹脂シートの製造方法。2. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein a charge of the same polarity as that of the roll is applied to the surface of the molten thermoplastic resin sheet before the molten thermoplastic resin sheet comes into contact with the roll. A method for manufacturing a resin sheet.
る前に、ワイヤー状電極またはテープ状電極によって該
溶融熱可塑性樹脂シートへロールと同極の電荷を印加す
ることを特徴とする、請求項２に記載の熱可塑性樹脂シ
ートの製造方法。3. A charge of the same polarity as that of the roll is applied to the molten thermoplastic resin sheet by a wire electrode or a tape electrode before the molten thermoplastic resin sheet comes into contact with the roll. 3. The method for producing a thermoplastic resin sheet according to item 2.
冷却媒体上の表面温度が、該熱可塑性樹脂のガラス転移
点Ｔｇ以上かつ融点Ｔｍ以下であることを特徴とする請
求項１に記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。4. The method according to claim 1, wherein the surface temperature of the cooling medium immediately before the molten thermoplastic resin sheet is grounded is not less than the glass transition point Tg and not more than the melting point Tm of the thermoplastic resin. A method for producing a thermoplastic resin sheet.
樹脂キャストシートが冷却媒体上から剥離される際、剥
離点における冷却媒体の表面温度が熱可塑性樹脂のガラ
ス転移点Ｔｇ以下であることを特徴とする請求項４に記
載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。5. The surface temperature of the cooling medium at the peeling point when the thermoplastic resin cast sheet that has been tightly cooled and solidified on the cooling medium is separated from the cooling medium is equal to or lower than the glass transition point Tg of the thermoplastic resin. The method for producing a thermoplastic resin sheet according to claim 4, wherein:
ロール表面温度が、熱可塑性樹脂のガラス転移点Ｔｇ未
満であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれ
かに記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。6. The heat treatment device according to claim 1, wherein the roll surface temperature immediately before contact with the molten thermoplastic resin sheet is lower than the glass transition point Tg of the thermoplastic resin. A method for producing a plastic resin sheet.
ートの温度が、該熱可塑性樹脂の融点Ｔｍ以下かつ溶融
結晶化温度Ｔｍｃ以上であることを特徴とする、請求項
１〜請求項６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂シートの
製造方法。7. The method according to claim 1, wherein the temperature of the molten thermoplastic resin sheet extruded from the die is not higher than the melting point Tm of the thermoplastic resin and not lower than the melt crystallization temperature Tmc. A method for producing a thermoplastic resin sheet according to any one of the above.
向へ押し出し、ロールと冷却媒体で挟み込みながらキャ
ストシートを製造することを特徴とする、請求項１に記
載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。8. The method for producing a thermoplastic resin sheet according to claim 1, wherein the molten thermoplastic resin sheet is extruded vertically from a die, and the cast sheet is produced while being sandwiched between a roll and a cooling medium.
ト幅よりも１０ミリ以上短いことを特徴とする請求項１
に記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。9. The method according to claim 1, wherein the width of the energized portion of the roll surface is at least 10 mm shorter than the width of the cast sheet.
3. The method for producing a thermoplastic resin sheet according to item 1.
ることを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂シ
ートの製造方法。10. The method for producing a thermoplastic resin sheet according to claim 1, wherein the thermoplastic resin is a polyester composition.
処理することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに
記載の熱可塑性樹脂シートの製造方法。11. The method for producing a thermoplastic resin sheet according to claim 1, wherein the cast sheet is stretched and / or heat-treated.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000000340A JP2000263572A (en) | 1999-01-13 | 2000-01-05 | Manufacture of thermoplastic resin sheet |
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| JP636499 | 1999-01-13 | ||
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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2000
- 2000-01-05 JP JP2000000340A patent/JP2000263572A/en active Pending
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