JP2000256540A - Polyester resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide at a low cost a polyester resin composition which has excellent flowability, high mechanical strength, high toughness and high transparency. SOLUTION: This polyester resin composition comprises (A) 80-99.5 wt.% of a polyester and (B) 0.5-20 wt.% of a vinylic polymer. Therein, the refractive index (a) of the polyester A and the refractive index (b) of the polyester B satisfy the below inequality 1, and the melt viscosity C (Pa.s) of the polyester resin composition and the number-average mol.wt. Mn of the polyester A satisfy the below inequality.|a-b|<=0.005...(1). C<2.5×10-10×Mn2.7...(2) [the melt viscosity in the inequality (2) is a value measured at a shear rate of 1,200/(1/sec) at 270 deg.C].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
組成物に関するもので、特に透明性、流動性に優れ、か
つ、高い機械特性を有し、薄肉成形に適しているポリエ
ステル樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition, and more particularly to a polyester resin composition having excellent transparency and fluidity, high mechanical properties, and suitable for thin-wall molding. is there.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエステル樹脂は、耐薬品性、耐熱
性、機械強度、靭性、および成形加工性に優れており、
機械部品、電子部品、車両用部品等の様々な用途に利用
されているが、特にその優れた流動性から、射出成形に
よって薄肉の成形品を得るのに適している。例えば、ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂は、単独であ
るいはガラス繊維等で強化された複合材料として、薄肉
あるいは複雑形状の部品用途等に広く用いられている。
樹脂の重要な特性の１つである流動性は、その分子量に
依存することが知られており、例えば、分子量１０００
０〜４００００のＰＥＴにおいては、流動性の指標であ
る溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）と、ＰＥＴの数平均分子量Ｍ
ｎの間には下記式４に示す関係が概ね成り立ち、低分子
量のＰＥＴほど溶融粘度が小さく、流動性に優れてい
る。そこで、薄肉あるいは複雑形状の射出成形には、分
子量を小さくして流動性を高めたＰＥＴ等が使用されて
きた。 Ｃ＝３．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式４） （ただし、式４において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）ま
た、樹脂の分子量を調節して、その流動性を制御する方
法以外に、樹脂への溶解性がよい低分子量化合物を可塑
剤として加えて、樹脂の分子量を変更せずに溶融粘度だ
けを低下させることも一般によく知られており、塩化ビ
ニル樹脂等においては工業的にも実施されている。2. Description of the Related Art Polyester resins have excellent chemical resistance, heat resistance, mechanical strength, toughness, and moldability.
It is used for various applications such as mechanical parts, electronic parts, vehicle parts, etc., and is particularly suitable for obtaining thin molded articles by injection molding due to its excellent fluidity. For example, polyethylene terephthalate (PET) resin is widely used alone or as a composite material reinforced with glass fiber or the like for use in thin or complex-shaped parts.
It is known that fluidity, one of the important properties of a resin, depends on its molecular weight.
For PET of 0 to 40000, the melt viscosity C (Pa · s) which is an index of fluidity and the number average molecular weight M
The relationship shown in the following formula 4 is generally established between n, and the lower the molecular weight of PET, the smaller the melt viscosity and the better the fluidity. Therefore, PET or the like having a small molecular weight and high fluidity has been used for injection molding of a thin or complex shape. C = 3.5 × 10 ⁻¹⁰ × Mn ^2.7 (Equation 4) (However, in Equation 4, the melt viscosity C is a value measured at 270 ° C. and a shear rate of 1200 / (1 / sec).) In addition to adjusting the molecular weight of the resin and controlling its fluidity, it is also possible to add a low-molecular-weight compound having good solubility in the resin as a plasticizer to lower only the melt viscosity without changing the molecular weight of the resin. It is generally well known, and is industrially used for vinyl chloride resin and the like.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリエ
ステルの機械強度や靭性等の機械特性もその分子量に強
く依存し、分子量が高いほどその機械特性が優れること
から、流動性に優れた低分子量のポリエステルを用いる
と、得られる成形品の機械特性が低下してしまうといっ
た問題があった。そのため、製品に要求される機械特性
に対応して、使用できるポリエステルの分子量下限が決
定され、十分な流動性を有するポリエステルを使用する
ことが難しかった。また、低分子量の可塑剤をポリエス
テルに加えて機械強度を保ち、溶融粘度のみを低下させ
ようとすると、可塑剤のブリードアウトにより樹脂に汚
れが生じたり、ガラス転移温度が低下して耐熱性が低下
したりする等、問題があった。さらに、このような物性
低下に加えてＰＥＴのような耐薬品性のよい樹脂を可塑
化するためには、可塑剤として特殊な化合物を選択する
ことが必要となり、コストや耐久性の面でも制約があっ
た。また、ポリエステルの場合には、ポリエステルに相
溶しないものを添加すると透明性が著しく低下するの
で、高い透明性を必要とする場合に問題があった。この
ように、溶融粘度が低く流動性に優れ、かつ、機械特
性、透明性が高い樹脂を低コストで得ることは非常に困
難であった。However, the mechanical properties such as the mechanical strength and toughness of the polyester also strongly depend on its molecular weight, and the higher the molecular weight, the better the mechanical properties. However, there is a problem that the mechanical properties of the obtained molded article are deteriorated when the resin is used. Therefore, the lower limit of the molecular weight of the usable polyester is determined according to the mechanical properties required for the product, and it has been difficult to use a polyester having sufficient fluidity. In addition, adding a low-molecular weight plasticizer to polyester to maintain mechanical strength and reduce only the melt viscosity causes bleed-out of the plasticizer, causing stains in the resin, lowering the glass transition temperature, and reducing heat resistance. There were problems such as a decrease. Furthermore, in order to plasticize a resin having good chemical resistance such as PET in addition to such a decrease in physical properties, it is necessary to select a special compound as a plasticizer, and the cost and durability are also restricted. was there. In addition, in the case of polyester, the addition of a polyester that is incompatible with the polyester significantly lowers the transparency, so that there is a problem when high transparency is required. As described above, it has been very difficult to obtain a resin having a low melt viscosity, excellent fluidity, and high mechanical properties and transparency at low cost.

【０００４】本発明は前記事情に鑑みてなされたもの
で、分子量と溶融粘度の関係に起因する制約を克服する
ことにより、流動性に優れ、かつ、高い機械強度や靭性
を有する透明性の高いポリエステル樹脂組成物を、ブリ
ードアウトの発生や、耐熱性、耐久性の低下を招くこと
なく、低コストで提供することを課題とする。[0004] The present invention has been made in view of the above circumstances, and overcomes the restrictions caused by the relationship between the molecular weight and the melt viscosity to provide excellent fluidity, high mechanical strength and toughness, and high transparency. It is an object of the present invention to provide a polyester resin composition at low cost without causing bleed-out or reducing heat resistance and durability.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】かかる課題は、ポリエス
テル（Ａ）８０〜９９．５重量％とビニル重合体（Ｂ）
０．５〜２０重量％を含むポリエステル樹脂組成物であ
り、ポリエステル（Ａ）の屈折率ａとビニル重合体
（Ｂ）の屈折率ｂが下記式１を満足し、かつ、ポリエス
テル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）とポリエステ
ル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが下記式２を満足するポリ
エステル樹脂組成物により解決される。 ｜ａ−ｂ｜≦０．００５…（式１） Ｃ＜２．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式２） （ただし、式２において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） また、ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・
ｓ）とポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが下記式
３をさらに満足することが好ましい。 Ｃ＜１．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式３） （ただし、式３において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） さらに、上記ポリエステル（Ａ）の繰り返し単位の８０
モル％以上がエチレンテレフタレートであることが好ま
しい。上記ポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが１
２０００以上であることが好ましい。上記ポリエステル
（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが１５０００〜３００００で
あることがさらに好ましい。The object of the present invention is to provide a polyester (A) of 80 to 99.5% by weight and a vinyl polymer (B).
A polyester resin composition containing 0.5 to 20% by weight, wherein the refractive index a of the polyester (A) and the refractive index b of the vinyl polymer (B) satisfy the following formula 1, and The problem is solved by a polyester resin composition in which the melt viscosity C (Pa · s) and the number average molecular weight Mn of the polyester (A) satisfy the following formula (2). | A−b | ≦ 0.005 (Equation 1) C <2.5 × 10 ⁻¹⁰ × Mn ^2.7 (Equation 2) (However, in Equation 2, the melt viscosity C is 270 ° C., and the shear rate is 1200 / (1 / Sec).) In addition, the melt viscosity C of the polyester resin composition (Pa ·
It is preferable that the number average molecular weight Mn of s) and the polyester (A) further satisfy the following formula 3. C <1.5 × 10 ⁻¹⁰ × Mn ^2.7 (Equation 3) (However, in Equation 3, the melt viscosity C is a value measured at 270 ° C. and a shear rate of 1200 / (1 / sec).) 80 of the repeating unit of the polyester (A)
Preferably, at least mol% is ethylene terephthalate. The number average molecular weight Mn of the polyester (A) is 1
It is preferably 2000 or more. More preferably, the number average molecular weight Mn of the polyester (A) is 15,000 to 30,000.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル（Ａ）は、ジカルボン酸およびジ
オールをエステル化反応またはエステル交換反応後、重
合反応して得られるものである。ポリエステル（Ａ）を
構成するのに用いられるジカルボン酸としては特に制限
はないが、得られるポリエステル（Ａ）の機械特性が優
れ、安価であることからテレフタル酸が特に好ましい。
テレフタル酸以外のジカルボン酸としては、例えばイソ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸、デカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等
が挙げられ、これらの中ではイソフタル酸が好ましく用
いられる。以上に挙げたジカルボン酸は１種のみを用い
ても２種以上を併用しても良いが、得られるポリエステ
ル（Ａ）の機械特性が優れ、安価であることから、ジカ
ルボン酸としてテレフタル酸を８０モル％以上使用する
ことが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester (A) of the present invention is obtained by subjecting a dicarboxylic acid and a diol to an esterification reaction or a transesterification reaction and then to a polymerization reaction. The dicarboxylic acid used to constitute the polyester (A) is not particularly limited, but terephthalic acid is particularly preferred because the resulting polyester (A) has excellent mechanical properties and is inexpensive.
Examples of dicarboxylic acids other than terephthalic acid include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid and the like. An aliphatic dicarboxylic acid,
Examples include alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and among them, isophthalic acid is preferably used. The above-mentioned dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. However, since the resulting polyester (A) has excellent mechanical properties and is inexpensive, terephthalic acid may be used as the dicarboxylic acid. It is preferable to use at least mol%.

【０００７】また、ポリエステル（Ａ）を構成するのに
用いられるジオールとしては、特に制限はないが得られ
るポリエステル（Ａ）の耐熱性が優れ、安価であること
からエチレングリコールが特に好ましい。エチレングリ
コール以外のジオールとしては、例えばジエチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ドデカメチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール等の脂環族グリコール、ビスフェノール類、ハイド
ロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン等の芳香族ジオール等が挙げられ、
これらの中ではジエチレングリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパンが好ましく用いられ
る。以上に挙げたジオールは、１種のみを用いても２種
以上を併用しても良いが、得られるポリエステル（Ａ）
の耐熱性が優れ、安価であることから、ジオールとして
エチレングリコールを８０モル％以上使用することが好
ましい。The diol used to form the polyester (A) is not particularly limited, but ethylene glycol is particularly preferred because the resulting polyester (A) has excellent heat resistance and is inexpensive. Examples of diols other than ethylene glycol include, for example, aliphatic glycols such as diethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol, dodecamethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and polyethylene glycol, and cyclohexane dimethanol. And alicyclic glycols such as bisphenols, hydroquinone, and aromatic diols such as 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane.
Of these, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane are preferably used. The above-mentioned diols may be used alone or in combination of two or more, but the resulting polyester (A)
Since ethylene glycol is excellent in heat resistance and inexpensive, it is preferable to use 80 mol% or more of ethylene glycol as the diol.

【０００８】ポリエステル（Ａ）としては、以上説明し
たジカルボン酸およびジオールから得られるものであれ
ば、特に制限はないが、繰り返し単位の８０モル％以上
がエチレンテレフタレートであるものが好ましい。エチ
レンテレフタレートが繰り返し単位の８０モル％未満で
は、耐熱性、機械強度、靱性等の特性が損なわれる場合
がある。また、ポリエステル（Ａ）は、その数平均分子
量Ｍｎが１２０００以上であることが好ましい。数平均
分子量Ｍｎが１２０００未満であると得られるポリエス
テル（Ａ）の耐熱性、機械特性等が低下する場合があ
る。実用的な観点から、ポリエステルの数平均分子量Ｍ
ｎは１５０００〜３００００であればさらに好ましい。The polyester (A) is not particularly limited as long as it can be obtained from the dicarboxylic acids and diols described above, but is preferably one in which at least 80 mol% of the repeating units are ethylene terephthalate. If ethylene terephthalate is less than 80 mol% of the repeating unit, properties such as heat resistance, mechanical strength, and toughness may be impaired. Further, the polyester (A) preferably has a number average molecular weight Mn of 12,000 or more. When the number average molecular weight Mn is less than 12,000, the resulting polyester (A) may have reduced heat resistance and mechanical properties. From a practical point of view, the number average molecular weight M of the polyester M
n is more preferably 15,000 to 30,000.

【０００９】ポリエステル（Ａ）は、通常、ジカルボン
酸成分およびジオール成分を反応釜に仕込み、加熱昇温
して、エステル化反応またはエステル交換反応を行い、
その後引き続いて重合反応を行うことによって得られ
る。エステル化反応またはエステル交換反応には、必要
に応じてチタンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、
酢酸マグネシウム、酢酸マンガン等の通常使用されるエ
ステル化触媒またはエステル交換触媒を使用することが
できる。エステル化反応またはエステル交換反応後に
は、常法に従って該反応で生じた水またはアルコールを
除去する。重合反応は、１５０ｍｍＨｇ以下の真空下で
ジオール成分を留出除去させながら重合を行うことが好
ましい。重合に際しては通常公知の重合触媒、例えばチ
タンブトキサイド、ジブチルスズオキシド、酢酸スズ、
酢酸亜鉛、二硫化スズ、三酸化アンチモン、二酸化ゲル
マンニウム等を用いることができる。また、重合温度、
触媒量については特に限定されるものではなく、必要に
応じて任意に設定することができる。また、必要に応じ
て固相重合を行い、高重合度のポリエステル（Ａ）を製
造することもできる。The polyester (A) is usually charged with a dicarboxylic acid component and a diol component in a reaction vessel, heated and heated to perform an esterification reaction or a transesterification reaction.
Thereafter, it is obtained by subsequently performing a polymerization reaction. For the esterification reaction or transesterification reaction, titanium butoxide, dibutyltin oxide,
A commonly used esterification catalyst or transesterification catalyst such as magnesium acetate and manganese acetate can be used. After the esterification reaction or transesterification reaction, water or alcohol generated in the reaction is removed according to a conventional method. The polymerization reaction is preferably carried out while distilling and removing the diol component under a vacuum of 150 mmHg or less. In the polymerization, generally known polymerization catalysts, for example, titanium butoxide, dibutyltin oxide, tin acetate,
Zinc acetate, tin disulfide, antimony trioxide, germanium dioxide, and the like can be used. Also, the polymerization temperature,
The amount of the catalyst is not particularly limited, and can be arbitrarily set as needed. Further, if necessary, solid-phase polymerization can be carried out to produce a polyester (A) having a high degree of polymerization.

【００１０】本発明において用いられるビニル重合体
（Ｂ）は、重合性不飽和結合を１つ以上有するビニル単
量体の重合物であり、特に制限はない。ビニル単量体と
しては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアクリ
レート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、２−メチルブチル
アクリレート、３−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレー
ト、ｎ−トリデシルアクリレート、ｎ−セチルアクリレ
ート、ｎ−ステアリルアクリレート、ｎ−エイコシルア
クリレート等のアルキルアクリレート；メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、イソブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、２−メチルブチルメタクリレート、
３−メチルブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、ｎ−ヘプチルメタクリレート、ｎ−オクチル
メタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、
ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレー
ト、ｎ−トリデシルメタクリレート、ｎ−セチルメタク
リレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、ｎ−エイコ
シルメタクリレート等のアルキルメタクリレート；フェ
ニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−フ
ェニルエチルメタクリレート、１−フェニルエチルメタ
クリレート等の芳香族メタクリレート；スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル
化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシ
アン化ビニル化合物；エチレン、プロピレン等のα−オ
レフィン；エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレン
グリコールジメタクリレート、１，４−ブチレングリコ
ールジメタクリレート等の（メタ）アクリレート、アリ
ルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート等のアリル化合物等の重合性不飽和
結合を２つ以上有するビニル単量体；グリシジル（メ
タ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリル
グリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコ
ール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリ
アルキレングリコール（メタ）アクリレートのグリシジ
ルエーテル、ジグリシジルイタコネート等のエポキシ基
を含有するビニル単量体；アミノ基、ヒドロキシ基、メ
ルカプト基、ハロゲン基、ハロゲン化カルボニル基等の
官能基を含有するビニル単量体等のビニル単量体を例示
できる。これらのビニル単量体は１種のみを用いても２
種以上を併用してもよいが、得られるポリエステル樹脂
組成物の透明性、成形加工性に優れ、低コストであるこ
と等から、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、フェニ
ルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル等を使用す
ることが好ましい。なお、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、ビニルグリシジルエーテル等のグリシジル基等の
反応性官能基含有ビニル単量体を使用すると、得られる
ポリエステル樹脂組成物の流動性、靱性等が低下する場
合があることから、これらは全く使用しないか、ごく少
量の使用量にとどめるのが好ましい。The vinyl polymer (B) used in the present invention is a polymer of a vinyl monomer having at least one polymerizable unsaturated bond, and is not particularly limited. As the vinyl monomer, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, sec-butyl acrylate, 2-methylbutyl acrylate, 3-methylbutyl acrylate, n- Hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-
Alkyl acrylates such as octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n-lauryl acrylate, n-tridecyl acrylate, n-cetyl acrylate, n-stearyl acrylate and n-eicosyl acrylate; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, 2-methylbutyl methacrylate,
3-methylbutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, n-heptyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate,
alkyl methacrylates such as n-decyl methacrylate, n-lauryl methacrylate, n-tridecyl methacrylate, n-cetyl methacrylate, n-stearyl methacrylate, n-eicosyl methacrylate; phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-phenylethyl methacrylate, 1- Aromatic methacrylates such as phenylethyl methacrylate; styrene, α-
Aromatic alkenyl compounds such as methylstyrene and vinyltoluene; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; α-olefins such as ethylene and propylene; ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butylene glycol di Vinyl monomers having two or more polymerizable unsaturated bonds such as (meth) acrylates such as methacrylate and 1,4-butylene glycol dimethacrylate, allyl compounds such as allyl methacrylate, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate; Glycidyl (meth) acrylate, vinyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, glycidyl ether of hydroxyalkyl (meth) acrylate, polyalkylene glycol (meth) acryl Vinyl monomers having an epoxy group such as glycidyl ether of acrylate, glycidyl ether of polyalkylene glycol (meth) acrylate, diglycidyl itaconate; amino group, hydroxy group, mercapto group, halogen group, carbonyl halide group, etc. Vinyl monomers such as vinyl monomers containing the above functional group can be exemplified. Even if these vinyl monomers are used alone,
Although more than one kind may be used in combination, butyl acrylate, ethyl acrylate, and the like are obtained because the resulting polyester resin composition has excellent transparency, excellent moldability and low cost.
It is preferable to use methyl methacrylate, ethyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile and the like. When a reactive functional group-containing vinyl monomer such as glycidyl (meth) acrylate or vinyl glycidyl ether is used, the resulting polyester resin composition may have reduced fluidity and toughness. Preferably, they are not used at all or are used only in very small amounts.

【００１１】これらのビニル単量体からなるビニル重合
体（Ｂ）は、ポリエステル（Ａ）の屈折率をａ、ビニル
重合体（Ｂ）の屈折率をｂとしたとき、下記式１を満足
するようなものであることが好ましい。 ｜ａ−ｂ｜≦０．００５…（式１） 式１の左辺の値の絶対値が０．００５よりも大きい場合
には、得られるポリエステル樹脂組成物の透明性が不十
分となる場合がある。また、用いられるビニル重合体
（Ｂ）は少なくとも１０重量％の芳香族ビニル単量体を
含有することが好ましい。これは、スチレン、α−メチ
ルスチレン等の芳香族ビニル単量体を含有することによ
って、ビニル重合体（Ｂ）は熱安定性を有し、かつ、ポ
リエステル（Ａ）への分散性が優れたものとなるためで
あり、さらに好ましくは３０重量％〜９５重量％の芳香
族ビニル単量体を含有することが好ましい。特に、９５
％重量以下の芳香族ビニル単量体と、５重量％以上のブ
チルアクリレート、エチルアクリレート等の不飽和カル
ボン酸エステルからなるビニル重合体（Ｂ）はポリエス
テル（Ａ）に対する分散性が良好となり好ましい。一
方、芳香族ビニル単量体が３０重量％未満では、ビニル
重合体（Ｂ）の熱安定性が低下する場合がある。The vinyl polymer (B) composed of these vinyl monomers satisfies the following formula 1 when the refractive index of the polyester (A) is a and the refractive index of the vinyl polymer (B) is b. It is preferable that it is such. | Ab− ≦ 0.005 (Expression 1) When the absolute value of the value on the left side of Expression 1 is larger than 0.005, the transparency of the obtained polyester resin composition may be insufficient. is there. Further, the vinyl polymer (B) used preferably contains at least 10% by weight of an aromatic vinyl monomer. This is because the vinyl polymer (B) has thermal stability and excellent dispersibility in the polyester (A) by containing an aromatic vinyl monomer such as styrene and α-methylstyrene. It is more preferable to contain 30 to 95% by weight of an aromatic vinyl monomer. In particular, 95
% By weight of an aromatic vinyl monomer and 5% by weight or more of a vinyl polymer (B) composed of an unsaturated carboxylic acid ester such as butyl acrylate or ethyl acrylate is preferable because of good dispersibility in the polyester (A). On the other hand, when the amount of the aromatic vinyl monomer is less than 30% by weight, the thermal stability of the vinyl polymer (B) may be reduced.

【００１２】ビニル重合体（Ｂ）の構造としては、特に
限定されるものではなく、直鎖型；櫛型、星型、デンド
リマー型、カスケード型等の分岐型；コア−シェル等の
多層型等のものを使用できるが、少量の添加量でポリエ
ステル樹脂組成物の流動性を向上させることが可能であ
るので直鎖状のものが好ましく、コスト面からは直鎖状
のランダム共重合がさらに好ましい。ビニル重合体
（Ｂ）の重量平均分子量は特に限定されないが、得られ
る樹脂組成物の流動性、機械強度、耐久性が優れること
から、通常、１０００〜１０００００、好ましくは１０
００〜２００００、特に好ましくは、２０００〜１００
００である。重量平均分子量が１０００未満のビニル重
合体（Ｂ）を用いると、ポリエステル（Ａ）との相溶性
が高すぎるため、得られるポリエステル樹脂組成物の流
動性や耐薬品性等が不十分な場合がある。一方、重量平
均分子量が１０００００を越えると優れた流動性を有す
るポリエステル樹脂組成物が得られない場合がある。The structure of the vinyl polymer (B) is not particularly limited, and may be a linear type; a branched type such as a comb type, a star type, a dendrimer type or a cascade type; a multilayer type such as a core-shell type. Can be used, but a linear one is preferable because the flowability of the polyester resin composition can be improved with a small amount of addition, and a linear random copolymer is more preferable in terms of cost. . Although the weight average molecular weight of the vinyl polymer (B) is not particularly limited, it is usually 1,000 to 100,000, preferably 10 to 100, because the resulting resin composition has excellent fluidity, mechanical strength, and durability.
00 to 20000, particularly preferably 2000 to 100
00. When the vinyl polymer (B) having a weight average molecular weight of less than 1000 is used, the compatibility with the polyester (A) is too high, and the fluidity and chemical resistance of the obtained polyester resin composition may be insufficient. is there. On the other hand, if the weight average molecular weight exceeds 100,000, a polyester resin composition having excellent fluidity may not be obtained.

【００１３】また、ビニル重合体（Ｂ）は、その溶融粘
度Ｄ（Ｐａ・ｓ）が、ポリエステル（Ａ）の数平均分子
量Ｍｎとの関係を示す下記式５を満足するようなものが
好ましい。 Ｄ＜０．００５Ｍｎ…（式５） （ただし、式５において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） さらに好ましくは、下記式６を満足するものであり、こ
のような関係を満足する場合、得られるポリエステル樹
脂組成物に著しい流動性向上効果を付与することができ
る。 Ｄ＜０．００１Ｍｎ…（式６） （ただし、式６において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）The vinyl polymer (B) preferably has a melt viscosity D (Pa · s) that satisfies the following formula 5, which indicates the relationship with the number average molecular weight Mn of the polyester (A). D <0.005Mn (Equation 5) (However, in Equation 5, the melt viscosity C is a value measured at 270 ° C. and a shear rate of 1200 / (1 / sec).) More preferably, the following Equation 6 is satisfied. When such a relationship is satisfied, a remarkable fluidity improving effect can be imparted to the obtained polyester resin composition. D <0.001Mn (Equation 6) (In Equation 6, the melt viscosity C is a value measured at 270 ° C. and a shear rate of 1200 / (1 / sec).)

【００１４】ビニル重合体（Ｂ）は、バルク、溶液、乳
化、懸濁等の系において、ラジカル重合、アニオン重
合、カチオン重合等の通常公知の重合反応によって製造
される。この場合、必要に応じて、重合開始剤、重合触
媒、連鎖移動剤、分子量調節剤、有機溶媒、分散媒、乳
化剤、分散剤剤等の通常公知の重合添加剤を用いること
ができる。ラジカル重合の重合開始剤としては、ｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオ
キサイド等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ系開始剤または酸化剤、還元剤を組み合わせたレ
ドックス系開始剤を例示でき、レドックス系開始剤とし
ては、硫酸第一鉄、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム塩、ロンガリッド、ヒドロパーオキサイドを組み合わ
せたスルホキシレート系開始剤を例示できる。乳化剤と
しては、ノニオン系、アニオン系およびカチオン系乳化
剤を例示できる。連鎖移動剤としては、ｎ−オクチルメ
ルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等を例示
できる。重合溶媒としては、トルエン、ベンゼン、ジオ
キサン、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド等を例示できる。The vinyl polymer (B) is produced in a system such as bulk, solution, emulsification, suspension or the like by a generally known polymerization reaction such as radical polymerization, anionic polymerization, or cationic polymerization. In this case, if necessary, commonly known polymerization additives such as a polymerization initiator, a polymerization catalyst, a chain transfer agent, a molecular weight regulator, an organic solvent, a dispersion medium, an emulsifier, and a dispersant agent can be used. As a polymerization initiator for radical polymerization, ter
t-butyl hydroperoxide, peroxides such as cumene hydroperoxide, azo initiators such as azobisisobutyronitrile or oxidizing agents, and redox initiators obtained by combining a reducing agent. Examples thereof include a sulfoxylate initiator obtained by combining ferrous sulfate, disodium ethylenediaminetetraacetate, Rongalid, and hydroperoxide. Examples of the emulsifier include nonionic, anionic and cationic emulsifiers. Examples of the chain transfer agent include n-octyl mercaptan and tert-dodecyl mercaptan. Examples of the polymerization solvent include toluene, benzene, dioxane, dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide and the like.

【００１５】本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリ
エステル（Ａ）８０〜９９．５重量％とビニル重合体
（Ｂ）０．５〜２０重量％を含み、ポリエステル樹脂組
成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）とポリエステル（Ａ）の
数平均分子量Ｍｎが下記式２を満足するものである。 Ｃ＜２．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式２） （ただし、式２において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） ビニル重合体（Ｂ）の含有量が０．５重量％未満では、
式２を満たすような溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）と数平均分
子量Ｍｎの関係が得られにくく、含有量が２０重量％を
越えると、ポリエステル樹脂組成物の耐久性、機械特性
等が低下する場合がある。さらに、ビニル重合体（Ｂ）
の含有量はポリエステル樹脂組成物中１〜１０重量％で
あることがより好ましい。このような含有量とすること
によって、式２の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）と数平均分子
量Ｍｎの関係が得られやすくなるとともに、耐久性、機
械特性等のポリエステル（Ａ）の特性を維持することが
できるので好ましい。The polyester resin composition of the present invention contains 80 to 99.5% by weight of the polyester (A) and 0.5 to 20% by weight of the vinyl polymer (B), and has a melt viscosity C (Pa) of the polyester resin composition. -The number average molecular weight Mn of s) and the polyester (A) satisfies the following formula 2. C <2.5 × 10 ⁻¹⁰ × Mn ^2.7 (Expression 2) (However, in Expression 2, the melt viscosity C is a value measured at 270 ° C. and a shear rate of 1200 / (1 / sec).) Vinyl polymer When the content of (B) is less than 0.5% by weight,
It is difficult to obtain the relationship between the melt viscosity C (Pa · s) and the number average molecular weight Mn that satisfies the formula 2, and if the content exceeds 20% by weight, the durability, mechanical properties, etc. of the polyester resin composition deteriorate. There are cases. Further, a vinyl polymer (B)
Is more preferably 1 to 10% by weight in the polyester resin composition. With such a content, the relationship between the melt viscosity C (Pa · s) of Formula 2 and the number average molecular weight Mn is easily obtained, and the properties of the polyester (A) such as durability and mechanical properties are maintained. Is preferred.

【００１６】さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
においては、ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐ
ａ・ｓ）とポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎが下
記式３を満足することが特に好ましく、この場合、得ら
れるポリエステル樹脂組成物は、さらに優れた流動性を
有し、特に高流動を必要とする薄肉成形用途に適したも
のとなる。 Ｃ＜１．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式３） （ただし、式３において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。） ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）はポ
リエステル（Ａ）に分散させるビニル重合体（Ｂ）の種
類や量によって適宜調節することができる。Further, in the polyester resin composition of the present invention, the melt viscosity C (P
It is particularly preferred that the number average molecular weight Mn of a · s) and the polyester (A) satisfies the following formula 3, and in this case, the obtained polyester resin composition has further excellent fluidity, and particularly has high fluidity. It becomes suitable for the required thin-wall molding application. C <1.5 × 10 ⁻¹⁰ × Mn ^2.7 (Formula 3) (However, in Formula 3, the melt viscosity C is a value measured at 270 ° C. and a shear rate of 1200 / (1 / sec).) Polyester resin composition The melt viscosity C (Pa · s) of the product can be appropriately adjusted depending on the type and amount of the vinyl polymer (B) dispersed in the polyester (A).

【００１７】ポリエステル樹脂組成物には、上記のポリ
エステル（Ａ）、ビニル重合体（Ｂ）以外に、所望によ
り他の樹脂を混合してもよい。これらを混合する方法と
しては、全体として実質的に均一に混合できる方法であ
れば特に制限されることなく、樹脂同士の混合に通常用
いられている公知の方法を適用することができる。例え
ば、溶融混合法を採用する場合、溶融押出機を用いて２
００〜３００℃で溶融混合すればよい。上記溶融押出機
としては、例えば単軸スクリュー押出機、二軸押出機、
多層押出機を用いることができる。また、本発明のポリ
エステル樹脂組成物には、特定の性能を付与するために
各種添加剤もしくは充填剤を配合することもできる。添
加剤および充填剤の例としては、ガラス繊維、炭素繊維
等の強化用繊維、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カル
シウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等
の顔料、紫外線吸収剤、離型剤、難燃剤等が挙げられ
る。本発明のポリエステル樹脂組成物は、特に、薄肉成
形品用途等に用いる射出成形用材料として極めて有用で
ある。The polyester resin composition may optionally contain other resins in addition to the polyester (A) and the vinyl polymer (B). The method for mixing these is not particularly limited as long as it is a method that can be substantially uniformly mixed as a whole, and a known method usually used for mixing resins can be applied. For example, when a melt mixing method is adopted, a melt extruder is used to prepare
What is necessary is just to melt-mix at 00-300 degreeC. As the melt extruder, for example, a single screw extruder, a twin screw extruder,
A multilayer extruder can be used. Further, the polyester resin composition of the present invention may be blended with various additives or fillers for imparting specific performance. Examples of additives and fillers include reinforcing fibers such as glass fibers and carbon fibers, inorganic particles such as silica, talc, kaolin and calcium carbonate, pigments such as titanium oxide and carbon black, ultraviolet absorbers, mold release agents. And flame retardants. The polyester resin composition of the present invention is extremely useful especially as an injection molding material for use in thin molded articles.

【００１８】[0018]

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて詳細に説明す
る。なお、「部」は重量部を示す。 ［実施例１］ ［ビニル重合体（Ｂ１）の合成］乳化剤（ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム）４部（固形分換算１．０
部）、蒸留水１９３部の混合物を、冷却管及び攪拌翼を
備えたセパラブルフラスコに仕込み、水浴中６０℃に昇
温した後、硫酸第一鉄０．０００４部、エチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリウム塩０．００１２部、ロンガリット
０．４８部及び蒸留水４部の混合液を加え、ｎ−ブチル
アクリレート１１．５部、スチレン８８．５部、クメン
ヒドロパーオキサイド０．５部、ｎ−オクチルメルカプ
タン０．５部の混合物を３時間かけて滴下し、ラジカル
重合を開始した。滴下終了後１時間保持して重合を完了
し、ビニル重合体のラテックスを得た。固形分を凝固回
収した後乾燥し、屈折率１．５７６、重量平均分子量３
万のビニル重合体（Ｂ１）を得た。また、ビニル重合体
（Ｂ１）の溶融粘度は０．５Ｐａ・ｓであった。なお、
ビニル重合体（Ｂ１）の溶融粘度は、レオメトリック製
レオメーターＲＤＡ−７００を用い、２７０℃、角周波
数１００ｒａｄ／ｓにおける値を測定した。 ［ポリエステル樹脂組成物の製造］テレフタル酸成分９
４モル％、イソフタル酸成分６モル％およびエチレング
リコールから、溶融重合および固相重合の２段階の重合
によりポリエステル（Ａ１）を得た。ポリエステル（Ａ
１）の数平均分子量を測定した結果を表１に示す。な
お、数平均分子量は、東ソー製ゲル浸透クロマトグラフ
を用い、クロロホルム／ヘキサフロロイソプロパノール
＝９／１混合溶媒を用いて標準ポリスチレン換算により
求めた。このポリエステル（Ａ１）のペレット９５部に
対し、上記ビニル重合体（Ｂ１）を５部の割合で２軸押
し出し機に供給し、２７０℃で溶融混練して表１に示す
ポリエステル樹脂組成物を得た。The present invention will be described below in detail with reference to examples. In addition, "part" shows a weight part. [Example 1] [Synthesis of vinyl polymer (B1)] 4 parts of emulsifier (sodium dodecylbenzenesulfonate) (solid content: 1.0
Parts) and 193 parts of distilled water were charged into a separable flask equipped with a condenser and a stirring blade, and heated to 60 ° C. in a water bath. Then, 0.0004 parts of ferrous sulfate and disodium ethylenediaminetetraacetate were added. A mixed solution of 0.0012 parts, 0.48 parts of Rongalite and 4 parts of distilled water was added, 11.5 parts of n-butyl acrylate, 88.5 parts of styrene, 0.5 part of cumene hydroperoxide, and n-octyl mercaptan 0 0.5 parts of the mixture was added dropwise over 3 hours to initiate radical polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was held for 1 hour to complete the polymerization, thereby obtaining a latex of a vinyl polymer. The solid content is coagulated and recovered, and then dried. The refractive index is 1.576, and the weight average molecular weight is 3.
Ten thousand vinyl polymers (B1) were obtained. The melt viscosity of the vinyl polymer (B1) was 0.5 Pa · s. In addition,
The melt viscosity of the vinyl polymer (B1) was measured at 270 ° C. and an angular frequency of 100 rad / s using a rheometer RDA-700 manufactured by Rheometrics. [Production of polyester resin composition] Terephthalic acid component 9
Polyester (A1) was obtained from 4 mol%, 6 mol% of isophthalic acid component and ethylene glycol by two-stage polymerization of melt polymerization and solid phase polymerization. Polyester (A
Table 1 shows the results of measuring the number average molecular weight of 1). The number average molecular weight was determined by standard polystyrene conversion using a gel permeation chromatograph manufactured by Tosoh Corporation and a mixed solvent of chloroform / hexafluoroisopropanol = 9/1. The vinyl polymer (B1) was supplied to a twin screw extruder at a ratio of 5 parts to 95 parts of the polyester (A1) pellets, and melt-kneaded at 270 ° C. to obtain a polyester resin composition shown in Table 1. Was.

【００１９】［ポリエステル（Ａ１）およびポリエステ
ル樹脂組成物の諸特性の測定］得られたポリエステル樹
脂組成物の溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を測定し、さらに
透明性試験を行った。また、上記ビニル重合体（Ｂ１）
とポリエステル（Ａ１）の屈折率を測定し、その差を求
めた。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度、屈折率差を表２に示
す。得られたポリエステル樹脂組成物は流動性、透明性
および機械特性（Ｉｚ衝撃強度）に優れていた。なお、
溶融粘度Ｃは、東洋精機製作所製キャピログラフを使用
し、直径１ｍｍ、Ｌ／Ｄ=１０のオリフィスを用いて、
２７０℃、せん断速度１２００（１／秒）で押し出した
際の値を測定した。Ｉｚ衝撃強度は、ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に準拠して測定した。なお、試験片の成形は射出成形
機を用い、シリンダー温度２７０℃、金型温度３０℃に
て行った。屈折率は、ビニル重合体、ポリエステル樹脂
をそれぞれ単独に加熱して、成形が可能な温度で軟化ま
たは溶融させてプレス成形した後、急速に冷却固化し薄
い平板とした。これをアタゴ社製アッベ屈折率計を用い
てＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して屈折率を測定した。ポ
リエステル樹脂組成物の透明性試験は、屈折率測定と同
様の方法で、樹脂組成物を１ｍｍ厚の平板にプレス成形
し、その透明性を目視で判断した。表２中、○は透明、
×は不透明であることを示す。[Measurement of Various Properties of Polyester (A1) and Polyester Resin Composition] The obtained polyester resin composition was measured for melt viscosity C and Iz impact strength, and further subjected to a transparency test. In addition, the vinyl polymer (B1)
And the polyester (A1) were measured for the refractive index, and the difference was determined. Table 2 shows the melt viscosity C, Iz impact strength, and refractive index difference. The obtained polyester resin composition was excellent in fluidity, transparency and mechanical properties (Iz impact strength). In addition,
The melt viscosity C was measured using a Toyo Seiki Seisakusho Capillograph, using an orifice with a diameter of 1 mm and L / D = 10,
The value at the time of extrusion at 270 ° C. and a shear rate of 1200 (1 / sec) was measured. Iz impact strength is ASTM D25
6 was measured. The test pieces were molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 30 ° C. The refractive index was determined by heating a vinyl polymer and a polyester resin independently, softening or melting at a temperature at which molding is possible, press-molding, and then rapidly cooling and solidifying to obtain a thin flat plate. The refractive index of this was measured using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd. in accordance with JIS K7105. In the transparency test of the polyester resin composition, the resin composition was press-molded into a flat plate having a thickness of 1 mm in the same manner as the refractive index measurement, and the transparency was visually judged. In Table 2, ○ is transparent,
X indicates opacity.

【００２０】［実施例２］実施例１のビニル重合体（Ｂ
１）をポリエステル（Ａ１）のペレット９０部に対し、
１０部の割合となるよう添加した以外は実施例１と同様
にして、表１に示すポリエステル樹脂組成物を得た。得
られたポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃
強度を実施例１と同様にして測定し、さらに透明性試験
を行った。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度、屈折率差を表２
に示す。得られたポリエステル樹脂組成物は流動性、透
明性および機械特性（Ｉｚ衝撃強度）に優れていた。Example 2 The vinyl polymer of Example 1 (B
1) to 90 parts of polyester (A1) pellets,
A polyester resin composition as shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was added so that the ratio became 10 parts. The melt viscosity C and Iz impact strength of the obtained polyester resin composition were measured in the same manner as in Example 1, and a transparency test was further performed. Table 2 shows melt viscosity C, Iz impact strength, and refractive index difference.
Shown in The obtained polyester resin composition was excellent in fluidity, transparency and mechanical properties (Iz impact strength).

【００２１】［実施例３］ｎ−ブチルアクリレート１
１．５部、スチレン８８．５部の代わりに、２−フェニ
ルエチルメタクリレート４８．７部、スチレン５１．３
部を用いた以外は実施例１と同様にして、屈折率１．５
７６、重量平均分子量３万のビニル重合体（Ｂ２）を合
成した。また、実施例１と同様にして測定したビニル重
合体（Ｂ２）の溶融粘度は０．３Ｐａ・ｓであった。ビ
ニル重合体（Ｂ２）をポリエステル（Ａ１）のペレット
９０部に対し、１０部の割合となるように添加した以外
は実施例１と同様にして、表１に示すポリエステル樹脂
組成物を得た。得られたポリエステル樹脂組成物の溶融
粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を実施例１と同様にして測定し、
さらに透明性試験を行った。また、ビニル重合体（Ｂ
２）の屈折率を測定し、ポリエステル（Ａ１）との屈折
率差を求めた。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度、屈折率差を
表２に示す。得られたポリエステル樹脂組成物は流動
性、透明性および機械特性（Ｉｚ衝撃強度）に優れてい
た。Example 3 n-butyl acrylate 1
Instead of 1.5 parts and 88.5 parts of styrene, 48.7 parts of 2-phenylethyl methacrylate, 51.3 parts of styrene
The refractive index of 1.5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that a part was used.
76, a vinyl polymer (B2) having a weight average molecular weight of 30,000 was synthesized. The melt viscosity of the vinyl polymer (B2) measured in the same manner as in Example 1 was 0.3 Pa · s. A polyester resin composition as shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vinyl polymer (B2) was added so that the ratio was 10 parts with respect to 90 parts of the polyester (A1) pellets. The melt viscosity C, Iz impact strength of the obtained polyester resin composition was measured in the same manner as in Example 1,
Further, a transparency test was performed. In addition, vinyl polymer (B
The refractive index of 2) was measured, and the refractive index difference from the polyester (A1) was determined. Table 2 shows the melt viscosity C, Iz impact strength, and refractive index difference. The obtained polyester resin composition was excellent in fluidity, transparency and mechanical properties (Iz impact strength).

【００２２】［比較例１］ｎ−ブチルアクリレート１
１．５部、スチレン８８．５部の代わりに、ｎ−ブチル
アクリレート７０部、スチレン３０部を用いた以外は実
施例１と同様にして、屈折率１．４９９、重量平均分子
量３万のビニル重合体（Ｂ３）を合成した。また、実施
例１と同様にして測定したビニル重合体（Ｂ３）の溶融
粘度は０．０１Ｐａ・ｓであった。ビニル重合体（Ｂ
１）の代わりにビニル重合体（Ｂ３）を用いた以外は実
施例１と同様にして、表１に示すポリエステル樹脂組成
物を得た。得られたポリエステル樹脂組成物の溶融粘度
Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を実施例１と同様にして測定し、さら
に透明性試験を行った。また、ビニル重合体（Ｂ３）の
屈折率を測定し、ポリエステル（Ａ１）との屈折率差を
求めた。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度、屈折率差を表２に
示す。得られたポリエステル樹脂組成物は流動性、機械
特性（Ｉｚ衝撃強度）には優れていたが、透明性に劣っ
ていた。Comparative Example 1 n-butyl acrylate 1
Vinyl having a refractive index of 1.499 and a weight average molecular weight of 30,000 was obtained in the same manner as in Example 1, except that 70 parts of n-butyl acrylate and 30 parts of styrene were used instead of 1.5 parts and 88.5 parts of styrene. Polymer (B3) was synthesized. The melt viscosity of the vinyl polymer (B3) measured in the same manner as in Example 1 was 0.01 Pa · s. Vinyl polymer (B
A polyester resin composition shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vinyl polymer (B3) was used instead of 1). The melt viscosity C and Iz impact strength of the obtained polyester resin composition were measured in the same manner as in Example 1, and a transparency test was further performed. Further, the refractive index of the vinyl polymer (B3) was measured, and the refractive index difference from the polyester (A1) was determined. Table 2 shows the melt viscosity C, Iz impact strength, and refractive index difference. The obtained polyester resin composition was excellent in fluidity and mechanical properties (Iz impact strength), but was inferior in transparency.

【００２３】［比較例２］ビニル重合体（Ｂ１）を添加
しない以外は実施例１と同様にして、表１に示すポリエ
ステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステル樹脂組
成物の溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を実施例１と同様にし
て測定し、さらに透明性試験を行った。溶融粘度Ｃ、Ｉ
ｚ衝撃強度を表２に示す。得られたポリエステル樹脂組
成物は透明性、機械特性（Ｉｚ衝撃強度）には優れてい
たが、流動性に劣っていた。Comparative Example 2 A polyester resin composition shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vinyl polymer (B1) was not added. The melt viscosity C and Iz impact strength of the obtained polyester resin composition were measured in the same manner as in Example 1, and a transparency test was further performed. Melt viscosity C, I
Table 2 shows the z impact strength. The obtained polyester resin composition was excellent in transparency and mechanical properties (Iz impact strength), but was inferior in fluidity.

【００２４】［比較例３］テレフタル酸成分９４モル
％、イソフタル酸成分６モル％およびエチレングリコー
ルから溶融重合のみにより製造されたポリエステル（Ａ
２）を用い、ビニル重合体（Ｂ１）を添加しない以外は
実施例１と同様にして、表１に示すポリエステル樹脂組
成物を得た。ポリエステル（Ａ２）の数平均分子量を実
施例１と同様にして測定した結果を表１に示す。得られ
たポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度
を実施例１と同様にして測定し、さらに透明性試験を行
った。溶融粘度Ｃ、Ｉｚ衝撃強度を表２に示す。得られ
たポリエステル樹脂組成物は透明性、流動性には優れて
いたが、機械特性（Ｉｚ衝撃強度）に劣っていた。Comparative Example 3 A polyester (A) produced by melt polymerization only from terephthalic acid component 94 mol%, isophthalic acid component 6 mol% and ethylene glycol
A polyester resin composition shown in Table 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the vinyl polymer (B1) was not used and 2) was used. Table 1 shows the result of measuring the number average molecular weight of the polyester (A2) in the same manner as in Example 1. The melt viscosity C and Iz impact strength of the obtained polyester resin composition were measured in the same manner as in Example 1, and a transparency test was further performed. Table 2 shows the melt viscosity C and Iz impact strength. Although the obtained polyester resin composition was excellent in transparency and fluidity, it was inferior in mechanical properties (Iz impact strength).

【００２５】[0025]

【表１】 [Table 1]

【００２６】[0026]

【表２】 [Table 2]

【００２７】以上から、ポリエステル（Ａ）に対し、ポ
リエステル（Ａ）の屈折率ａとビニル重合体（Ｂ）の屈
折率ｂが式１を満たすようなビニル重合体（Ｂ）を、ポ
リエステル樹脂組成物中の含有量が０．５〜２０重量％
となるように添加し、得られたポリエステル樹脂組成物
の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）がポリエステル（Ａ）の数平
均分子量Ｍｎと式２の関係を満足する場合においては、
得られたポリエステル樹脂組成物は機械強度（Ｉｚ衝撃
強度）に優れ、かつ流動性、透明性にも優れたものであ
った。From the above, a vinyl polymer (B) having a refractive index a of the polyester (A) and a refractive index b of the vinyl polymer (B) satisfying the formula (1) with respect to the polyester (A) is used as a polyester resin composition. 0.5-20% by weight
When the melt viscosity C (Pa · s) of the obtained polyester resin composition satisfies the relationship of the number average molecular weight Mn of the polyester (A) and the formula 2,
The obtained polyester resin composition was excellent in mechanical strength (Iz impact strength) and also excellent in fluidity and transparency.

【００２８】[0028]

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、流
動性、透明性に優れ、かつ、高い機械強度や靭性を有す
るものであり、ブリードアウトの発生や、耐熱性、耐久
性の低下を招くことなく、低コストで得られるものであ
る。特に、薄肉成形品用途等に用いる射出成形用材料の
製造方法として極めて有用である。The polyester resin composition of the present invention is excellent in fluidity and transparency, and has high mechanical strength and toughness, and causes bleed-out and reduction in heat resistance and durability. And can be obtained at low cost. In particular, it is extremely useful as a method for producing an injection molding material used for a thin molded article.

フロントページの続き (72)発明者 上田 昭史 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社中央技術研究所内 Ｆターム(参考） 4J002 BB032 BB122 BC032 BC082 BC092 BG042 BG052 BG062 BG072 BG102 CF031 CF041 CF061 CF081 CF091 CF161 FD010 FD050 FD090 FD130 FD160 Continuing from the front page (72) Inventor Akifumi Ueda 20-1 Miyukicho, Otake City, Hiroshima Prefecture F-term in Central Research Laboratory, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. 4J002 BB032 BB122 BC032 BC082 BC092 BG042 BG052 BG062 BG072 BG102 CF031 CF041 CF061 CF081 CF091 CF161 FD010 FD050 FD090 FD130 FD160

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエステル（Ａ）８０〜９９．５重量
％とビニル重合体（Ｂ）０．５〜２０重量％を含むポリ
エステル樹脂組成物であり、 ポリエステル（Ａ）の屈折率ａとビニル重合体（Ｂ）の
屈折率ｂが下記式１を満足し、かつ、ポリエステル樹脂
組成物の溶融粘度Ｃ（Ｐａ・ｓ）とポリエステル（Ａ）
の数平均分子量Ｍｎが下記式２を満足することを特徴と
するポリエステル樹脂組成物。 ｜ａ−ｂ｜≦０．００５…（式１） Ｃ＜２．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式２） （ただし、式２において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）1. A polyester resin composition comprising 80 to 99.5% by weight of a polyester (A) and 0.5 to 20% by weight of a vinyl polymer (B), wherein the refractive index a of the polyester (A) and the vinyl weight The refractive index b of the united product (B) satisfies the following formula 1, and the melt viscosity C (Pa · s) of the polyester resin composition and the polyester (A)
Wherein the number average molecular weight Mn satisfies the following formula 2: | A−b | ≦ 0.005 (Equation 1) C <2.5 × 10 ⁻¹⁰ × Mn ^2.7 (Equation 2) (However, in Equation 2, the melt viscosity C is 270 ° C., and the shear rate is 1200 / (1 / Sec).) 【請求項２】 ポリエステル樹脂組成物の溶融粘度Ｃ
（Ｐａ・ｓ）とポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎ
が下記式３を満足する請求項１に記載のポリエステル樹
脂組成物。 Ｃ＜１．５×１０^-10 ×Ｍｎ^2.7 …（式３） （ただし、式３において溶融粘度Ｃは２７０℃、せん断
速度１２００／（１／秒）で測定した値とする。）2. Melt viscosity C of a polyester resin composition
(Pa · s) and number average molecular weight Mn of polyester (A)
Satisfies the following formula (3). C <1.5 × 10 ⁻¹⁰ × Mn ^2.7 (Equation 3) (However, in Equation 3, the melt viscosity C is a value measured at 270 ° C. and a shear rate of 1200 / (1 / sec).) 【請求項３】 ポリエステル（Ａ）の繰り返し単位の８
０モル％以上がエチレンテレフタレートである請求項１
に記載のポリエステル樹脂組成物。3. The repeating unit 8 of the polyester (A)
2. The method according to claim 1, wherein 0 mol% or more is ethylene terephthalate.
The polyester resin composition according to the above. 【請求項４】 ポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎ
が１２０００以上である請求項１に記載のポリエステル
樹脂組成物。4. The number average molecular weight Mn of the polyester (A)
The polyester resin composition according to claim 1, wherein is 12,000 or more. 【請求項５】 ポリエステル（Ａ）の数平均分子量Ｍｎ
が１５０００〜３００００である請求項１に記載のポリ
エステル樹脂組成物。5. The number average molecular weight Mn of the polyester (A)
The polyester resin composition according to claim 1, wherein is 15,000 to 30,000.