JP2000256492A - Porous material and its production - Google Patents
Porous material and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【技術分野】本発明は，微細な孔を多数持った多孔材料
及びその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a porous material having many fine pores and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来技術】各種分離膜，セパレータ等にポリマーから
なるフィルム状の多孔材料が使用されている。この多孔
材料は次のような製法によるものが知られている。 （Ａ法）複数種類のポリマーを混合し，これらの相分離
を利用して，微細な孔を生じせしめる製法が知られてい
る。すなわち，原料ポリマーを混合した後，フィルム成
形を施し，溶剤による抽出処理を行った後，これを延伸
し，薄膜状となす。その後，溶媒により分散ポリマーの
抽出処理を行い，多孔材料を得る。2. Description of the Related Art A film-like porous material made of a polymer is used for various separation membranes, separators and the like. This porous material is known to be manufactured by the following method. (Method A) A method is known in which a plurality of types of polymers are mixed, and fine pores are generated by utilizing the phase separation. That is, after the raw material polymer is mixed, a film is formed, an extraction treatment with a solvent is performed, and the film is stretched to form a thin film. After that, the dispersion polymer is extracted with a solvent to obtain a porous material.
【０００３】（Ｂ法）また，単一のポリマーよりなる多
孔材料としては次のような製法によるものが知られてい
る。原料ポリマーを延伸し，その後，アニーリングによ
り結晶化処理を施す。その後，低温での延伸を行い，微
孔のイニシエータを行う。その後，高温での延伸を行
う。(Method B) Further, as a porous material composed of a single polymer, the following method is known. The raw material polymer is stretched and then subjected to a crystallization treatment by annealing. After that, stretching is performed at a low temperature, and a microporous initiator is performed. After that, it is stretched at a high temperature.
【０００４】（Ｃ法）また，上記方法とは異なる方法と
して，原料ポリマーにガラス繊維，タルク等のフィラー
を添加し，その後，これを延伸する。ポリマーとこれら
フィラーとの界面剥離によって開孔が発生し，多孔材料
を得る。(Method C) As a method different from the above method, a filler such as glass fiber or talc is added to a raw material polymer, and then this is drawn. Opening is generated by the interfacial separation between the polymer and the filler, and a porous material is obtained.
【０００５】[0005]
【解決しようとする課題】従来技術にかかる製造方法に
は次のような問題があった。（Ａ法）は溶剤によるポリ
マーの抽出が必要で，この処理は繁雑かつ難しかった。
また，（Ｂ法）についても複雑な延伸処理が必要であ
り，このため製造が難しかった。更に，（Ｃ法）は製造
容易であるが，形成される孔の径が大きく，また表面に
凹凸が生じるため，品質のよい多孔材料が得難かった。The manufacturing method according to the prior art has the following problems. (Method A) requires extraction of the polymer with a solvent, and this treatment is complicated and difficult.
In addition, the method (B) also requires a complicated stretching process, which makes the production difficult. Furthermore, although the method (C) is easy to manufacture, it is difficult to obtain a high quality porous material because the diameter of the formed holes is large and the surface has irregularities.
【０００６】また，特に分離膜，セパレータとして機能
するポリマーからなるフィルム状多孔材料に無機質粒子
を添加して，物質の分離機能を付与しようとする試みが
従来知られていた（特許第２６５９７６５号）。しかし
ながら，この方法では孔を形成する際，孔が大きくなる
ため，ポリマー中の無機質粒子が形成した孔より脱落
し，無機質粒子により発揮される特性，例えば孔による
イオン性物質の透過選択性等が発現され難くなる。[0006] In addition, there has been conventionally known an attempt to impart a substance separation function by adding inorganic particles to a film-like porous material composed of a polymer which functions as a separation membrane or a separator (Japanese Patent No. 2659765). . However, in this method, when the pores are formed, the pores become larger, so that the inorganic particles in the polymer fall off from the formed pores, and the properties exhibited by the inorganic particles, such as the permeation selectivity of the ionic substance through the pores, are reduced. It becomes difficult to be expressed.
【０００７】本発明は，かかる従来の問題点に鑑みてな
されたもので，孔によるイオン性物質の透過選択性等の
クレイ特有の特性を発揮できる多孔材料及びこのような
多孔材料を容易に製造する方法を提供しようとするもの
である。The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and a porous material capable of exhibiting characteristics peculiar to clay, such as permeation selectivity of an ionic substance through pores, and easily producing such a porous material. To provide a way to do so.
【０００８】[0008]
【課題の解決手段】請求項１記載の発明は，ポリマー中
に有機化クレイが分散した高分子複合材料よりなり，多
数の孔を有することを特徴とする多孔材料にある。上記
高分子複合材料において，クレイは有機化されているた
め，ポリマーと強固に結合，またはイオン等による静電
気的な力により強く拘束されている。そのため，高分子
複合材料からのクレイ脱落が防止できる。このため，本
発明にかかる多孔材料は，クレイにより発現される孔に
よるイオン性物質の透過選択性機能等の特性を充分発揮
することができる。According to the present invention, there is provided a porous material comprising a polymer composite material in which an organized clay is dispersed in a polymer and having a large number of pores. In the above-mentioned polymer composite material, since the clay is organized, the clay is strongly bound to the polymer or strongly bound by an electrostatic force caused by ions or the like. Therefore, the clay can be prevented from falling off from the polymer composite material. For this reason, the porous material according to the present invention can sufficiently exhibit properties such as a permeation selectivity function of an ionic substance by pores expressed by clay.
【０００９】このように，本発明によれば，孔によるイ
オン性物質の透過選択性等のクレイ特有の特性を発揮で
きる多孔材料を提供することができる。As described above, according to the present invention, it is possible to provide a porous material which can exhibit characteristics specific to clay such as permeation selectivity of an ionic substance through pores.
【００１０】次に，本発明にかかる高分子複合材料につ
いて説明する。上記高分子複合材料は，ポリマーとクレ
イとが複合化したもので，ポリマーに対しクレイが非常
に微細（ナノレベル）かつ均一に分散した材料である。
この高分子複合材料はクレイとポリマーとを混練する，
またはクレイの存在化でモノマを重合する等して容易に
作製することができる。特に予め有機化したクレイを用
いてポリマーと混練，またはモノマーを重合させて作製
する方法が好ましい。Next, the polymer composite material according to the present invention will be described. The polymer composite material is a composite of a polymer and clay, and is a material in which clay is very finely (nano-level) and uniformly dispersed in the polymer.
This polymer composite material kneads clay and polymer,
Alternatively, it can be easily prepared by polymerizing a monomer in the presence of clay. In particular, a method of kneading with a polymer by using a clay which has been previously organized, or polymerizing a monomer is preferable.
【００１１】ここにクレイ（粘土鉱物）とは，層状構造
を持つ珪酸塩鉱物等で，多数のシート（あるものは珪酸
で構成された四面体シート，あるものはＡｌやＭｇなど
を含む八面体シートである。）が積層された層状構造を
有する物質である。このシートによる層状構造やシート
を構成する元素の種類等は個々のクレイによって様々で
ある。Here, clay (clay mineral) is a silicate mineral or the like having a layered structure. Many sheets (some are tetrahedral sheets made of silicic acid, some are octahedral containing Al, Mg, etc.) Is a material having a layered structure in which a sheet is laminated. The layered structure of the sheet and the types of elements constituting the sheet vary depending on the individual clay.
【００１２】また，上記クレイの有機化には有機化剤を
使用する。この有機化剤としては，クレイ表面とイオン
結合するものが好ましい。上記有機化剤としては，特に
有機オニウムイオンが好ましく，この有機オニウムイオ
ンとしては特にアンモニウムイオン，ホスホニウムイオ
ンが好ましい。In addition, an organic agent is used for organizing the clay. The organic agent is preferably one that forms an ionic bond with the clay surface. As the organic agent, an organic onium ion is particularly preferable, and as the organic onium ion, an ammonium ion and a phosphonium ion are particularly preferable.
【００１３】特に炭素数６以上の有機オニウムイオンが
好ましい。６未満の場合には，有機オニウムイオンの親
水性が高まり，ポリマーとの相溶性が低下するおそれが
ある。上記有機オニウムイオンとしては，例えば，ヘキ
シルアンモニウムイオン，オクチルアンモニウムイオ
ン，２−エチルヘキシルアンモニウムイオン，ドデシル
アンモニウムイオン，ラウリルアンモニウムイオン，オ
クタデシルアンモニウムイオン，ステアリルアンモニウ
ムイオン，ジオクチルジメチルアンモニウムイオン，ト
リオクチルアンモニウムイオン，ジステアリルジメチル
アンモニウムイオン，又はラウリン酸アンモニウムイオ
ン等を用いることができる。In particular, an organic onium ion having 6 or more carbon atoms is preferable. If it is less than 6, the hydrophilicity of the organic onium ion may increase, and the compatibility with the polymer may decrease. Examples of the organic onium ion include hexyl ammonium ion, octyl ammonium ion, 2-ethylhexylammonium ion, dodecyl ammonium ion, lauryl ammonium ion, octadecyl ammonium ion, stearyl ammonium ion, dioctyl dimethyl ammonium ion, trioctyl ammonium ion, and dioctyl ammonium ion. Stearyl dimethyl ammonium ion, ammonium laurate ion, or the like can be used.
【００１４】上記クレイの具体例としては，例えば，モ
ンモリロナイト，サポナイト，ヘクトライト，バイデラ
イト，スティブンサイト，ノントロナイトなどのスメク
タイト系粘土鉱物，バーミキュライト，ハロイサイト，
又は膨潤性マイカがある。天然のものでも，合成された
ものでもよい。Specific examples of the clay include smectite clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite, and nontronite, vermiculite, halloysite, and the like.
Alternatively, there is swellable mica. It may be natural or synthetic.
【００１５】上記ポリマーは，有機化クレイと複合化可
能な各種ポリマーを用いることが好ましい。上記ポリマ
ーとしては，例えば，ポリエチレン，ポリプロピレン，
ポリブテン，ポリペンテン，エチレン−プロピレン共重
合体，エチレン−ブテン共重合体，ポリブタジエン，ポ
リイソプレン，水添ポリブタジエン，水添ポリイソプレ
ン，エチレン−プロピレン−ジエン共重合体，エチレン
−ブテン−ジエン共重合体，ブチルゴム，ポリスチレ
ン，スチレン−ブタジエン共重合体，スチレン−水添ブ
タジエン共重合体，ポリアミド，ポリカーボネート，ポ
リアセタール，ポリエステル，ポリフェニレンエーテ
ル，ポリフェニレンサルファイド，ポリエーテルサルホ
ン，ポリエーテルケトン，ポリアリレート，ポリメチル
ペンテン，ポリフタルアミド，ポリエーテルニトリル，
ポリエーテルサルホン，ポリベンズイミダゾール，ポリ
カルボジイミド，ポリ４フッ素化エチレン，フッ素樹
脂，ポリアミドイミド，ポリエーテルイミド，液晶ポリ
マー，エポキシ樹脂，メラミン樹脂，ユリア樹脂，ジア
リルフタレート樹脂，フェノール樹脂，ポリシラン，ポ
リシロキサン，シリコーン樹脂，ウレタン樹脂等のポリ
マーを用いることができる。As the above-mentioned polymer, it is preferable to use various polymers which can be complexed with the organized clay. Examples of the above polymer include polyethylene, polypropylene,
Polybutene, polypentene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer, polybutadiene, polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-butene-diene copolymer, Butyl rubber, polystyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-hydrogenated butadiene copolymer, polyamide, polycarbonate, polyacetal, polyester, polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyether ketone, polyarylate, polymethylpentene, Polyphthalamide, polyether nitrile,
Polyether sulfone, polybenzimidazole, polycarbodiimide, polytetrafluoroethylene, fluororesin, polyamideimide, polyetherimide, liquid crystal polymer, epoxy resin, melamine resin, urea resin, diallyl phthalate resin, phenol resin, polysilane, poly Polymers such as siloxane, silicone resin and urethane resin can be used.
【００１６】さらに，ポリマーとして変性ポリマー，共
重合ポリマー等を用いることが好ましい。上記変性ポリ
マーはポリマーの変性によりその側鎖または／及び主鎖
に官能基を導入したものである。Further, it is preferable to use a modified polymer, a copolymer or the like as the polymer. The modified polymer has a functional group introduced into its side chain and / or main chain by modifying the polymer.
【００１７】また，変性により導入される官能基は，ク
レイを構成するシート間にインターカレートすることが
できる官能基であればよい。シート間にインターカレー
トできるかどうかを判断するには，その官能基を有する
化合物と有機化クレイとを混合し，Ｘ線回析により有機
化クレイの層間距離を測定すればよい。インターカレー
トした場合には，有機化クレイの層間距離が広がり，よ
り有機化クレイが分散しやすくなるため好ましい。The functional group introduced by the modification may be any functional group capable of intercalating between the sheets constituting the clay. In order to determine whether or not intercalation can be performed between sheets, a compound having the functional group is mixed with the organized clay, and the interlayer distance of the organized clay may be measured by X-ray diffraction. Intercalation is preferred because the interlayer distance between the organized clays is increased and the organized clays are more easily dispersed.
【００１８】インターカレート可能な上記官能基には，
例えば，（１）分子内で分極を有するもの，（２）比較
的自由に動ける芳香環上のπ電子を有するものがある。
分極を有する官能基（１）としては，例えば，酸無水物
基，カルボン酸基，水酸基，チオール基，エポキシ基，
ハロゲン基，エステル基，アミド基，ウレア基，ウレタ
ン基，エーテル基，チオエーテル基，スルホン酸基，ホ
スホン酸基，ニトロ基，アミノ基，オキサゾリン基，イ
ミド基，イソシアネート基，シアノ基等の官能基が挙げ
られる。The functional groups capable of intercalating include:
For example, there are (1) those having a polarization in a molecule, and (2) those having π electrons on an aromatic ring which can move relatively freely.
Examples of the functional group (1) having polarization include an acid anhydride group, a carboxylic acid group, a hydroxyl group, a thiol group, an epoxy group,
Functional groups such as halogen, ester, amide, urea, urethane, ether, thioether, sulfonic, phosphonic, nitro, amino, oxazoline, imide, isocyanate, and cyano groups Is mentioned.
【００１９】また，π電子を有する官能基（２）として
は，例えば，ベンゼン環，ピリジン環，ピロール環，フ
ラン環，チオフェン環等の芳香環が挙げられる。芳香環
は，置換基を有していてもよい。芳香環上のπ電子は，
電荷を有する有機化クレイが近づくと，電荷のためにπ
電子に偏りが生じ，芳香環内に分極が誘起される。その
ため，芳香環はクレイのシート間にインターカレートに
有効な官能基として働くのである。また，ポリスチレン
等のように官能基を有するポリマーの場合，変性により
導入する官能基は，よりクレイを構成するシートと相互
作用の大きいものを用いることが好ましい。Examples of the functional group (2) having a π electron include aromatic rings such as a benzene ring, a pyridine ring, a pyrrole ring, a furan ring and a thiophene ring. The aromatic ring may have a substituent. The π electron on the aromatic ring is
When charged organically modified clay approaches, π
Electrons are biased and polarization is induced in the aromatic ring. Therefore, the aromatic ring acts as an effective functional group for intercalation between the clay sheets. In the case of a polymer having a functional group such as polystyrene, it is preferable to use a functional group to be introduced by modification that has a larger interaction with the sheet constituting the clay.
【００２０】官能基を有する共重合ポリマーは，官能基
を有する官能基モノマーと，該官能基モノマーと共重合
可能なモノマーとよりなる。官能基モノマーの共重合ポ
リマー中での分布の形態は特に制限はない。The copolymer having a functional group is composed of a functional group monomer having a functional group and a monomer copolymerizable with the functional group monomer. The form of distribution of the functional group monomer in the copolymer is not particularly limited.
【００２１】上記共重合ポリマーの官能基は，変性ポリ
マーと同様に，クレイのシート間にインターカレートす
ることができる官能基であればよく，その種類も（１）
分子内で分極を有するもの，（２）π電子を有するもの
などがある。その具体例は，上記変性ポリマーと同様で
ある。The functional group of the above-mentioned copolymer may be any functional group capable of intercalating between clay sheets, similarly to the modified polymer.
Some have polarization in the molecule, and (2) have π electrons. Specific examples thereof are the same as those of the modified polymer.
【００２２】また，上記官能基モノマーは，上記官能基
を有する重合可能なモノマーであれば特に制限はない。
官能基はモノマー中に１つまたは２つ以上存在していて
もよい。２つ以上存在する場合には，同一の種類の官能
基であってもよいし，異なっていてもよい。The functional group monomer is not particularly limited as long as it is a polymerizable monomer having the functional group.
One or more functional groups may be present in the monomer. When two or more are present, they may be the same type of functional group or different.
【００２３】例えば，かかる官能基を有するモノマーに
は，メチル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アク
リレート，プロピル（メタ）アクリレート等のアクリル
モノマー，（メタ）アクリルアミド，メチル（メタ）ア
クリルアミド，エチル（メタ）アクリルアミド，ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド，ジエチル（メタ）アクリル
アミド等のアクリルアミド，（メタ）アクリル酸，無水
マレイン酸，マレインイミド等のように不飽和炭素を有
する化合物，スチレン，ビニルピリジン，ビニルチオフ
ェン等のようにベンゼン環，ピリジン環，チオフェン環
等の芳香環を有するモノマー等があげられる。また，官
能基モノマーは，一分子中に重合可能な基（例えば，ビ
ニル基）を２つ以上有するモノマーであってもよい。For example, monomers having such a functional group include acrylic monomers such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and propyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, methyl (meth) acrylamide, and ethyl (meth) acrylate. ) Acrylamide such as acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, compounds having unsaturated carbon such as (meth) acrylic acid, maleic anhydride, maleimide, etc., styrene, vinylpyridine, vinylthiophene, etc. Examples of such a monomer include a monomer having an aromatic ring such as a benzene ring, a pyridine ring, and a thiophene ring. Further, the functional group monomer may be a monomer having two or more polymerizable groups (for example, vinyl group) in one molecule.
【００２４】官能基と共重合可能なモノマーは，例え
ば，エチレン，プロピレン，ブテン，ペンテン等の二重
結合を有する炭化水素化合物，アセチレン，プロピン等
の三重結合を有する炭化水素化合物，またはブタジエ
ン，イソプレン等の２つ以上の共役した不飽和結合を有
する炭化水素化合物であり，これらの炭素鎖中には分岐
構造または環状構造を有していてもよい。The monomer copolymerizable with the functional group is, for example, a hydrocarbon compound having a double bond such as ethylene, propylene, butene or pentene, a hydrocarbon compound having a triple bond such as acetylene or propyne, or butadiene or isoprene. And the like, and may have a branched structure or a cyclic structure in their carbon chains.
【００２５】また，上記モノマーは，官能基モノマーと
の組合せにより，メチル（メタ）アクリレート，エチル
（メタ）アクリレート，プロピル（メタ）アクリレート
等のアクリルモノマー，（メタ）アクリルアミド，メチ
ル（メタ）アクリルアミド，エチル（メタ）アクリルア
ミド，ジメチル（メタ）アクリルアミド，ジエチル（メ
タ）アクリルアミド等のアクリルアミドでもよいし，ス
チレン，メチルスチレン等のような芳香環を有するモノ
マーでも良い。この場合，メチルスチレン等のような芳
香環が置換基を含んでいてもよい。また，一分子中に重
合可能な基を２つ以上有するモノマーであってもよい。The above-mentioned monomer may be an acrylic monomer such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, methyl (meth) acrylamide, Acrylamide such as ethyl (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, diethyl (meth) acrylamide, or a monomer having an aromatic ring such as styrene or methylstyrene may be used. In this case, an aromatic ring such as methylstyrene may contain a substituent. Further, it may be a monomer having two or more polymerizable groups in one molecule.
【００２６】モノマーの組合せ方として，よりクレイを
構成するシートとの相互作用の大きいモノマーが官能基
モノマーとして定義される。例えば，エチレン−スチレ
ン共重合体の場合は，シートとの相互作用の大きいスチ
レンが官能基モノマーとなる。スチレン−ビニルオキサ
ゾリン共重合体の場合は，より相互作用の大きいビニル
オキサゾリンが官能基モノマーとなる。As a method of combining monomers, a monomer having a large interaction with a sheet constituting clay is defined as a functional group monomer. For example, in the case of an ethylene-styrene copolymer, styrene having a large interaction with the sheet is the functional group monomer. In the case of a styrene-vinyl oxazoline copolymer, vinyl oxazoline having a larger interaction is the functional group monomer.
【００２７】上記ポリマーの分子量は，数平均分子量で
５，０００〜１０，０００，０００であることが好まし
い。１０，０００，０００より大きい場合の高分子複合
材料は加工性が低くなるため，多孔材料の加工性も低下
するおそれがある。５，０００未満である場合には，後
述するごとく高分子複合材料を多孔材料へと加工する延
伸処理の際に充分な延伸倍率が得られないため，孔の形
成不充分となり，多孔材料が得難くなるおそれがある。The molecular weight of the above polymer is preferably 5,000 to 10,000,000 in number average molecular weight. When the polymer composite material is larger than 10,000,000, the processability of the polymer composite material is reduced, and therefore, the processability of the porous material may be reduced. If the molecular weight is less than 5,000, a sufficient stretching ratio cannot be obtained in the stretching process for processing the polymer composite material into a porous material as described later, so that the formation of pores becomes insufficient and the porous material is obtained. It may be difficult.
【００２８】なお，高分子複合材料を延伸処理する際
に，同時に架橋剤を添加してポリマーの分子量を高める
こともできる。この場合にはポリマーとして上述した分
子量の下限より少ない値のポリマーを用いることもでき
る。また，延伸処理と同時に電子線照射を施して，同様
の効果を得ることができる。また，ポリマーの分子量と
してより好ましい下限の値は１０，０００である。ま
た，より好ましい上限の値は１，０００，０００であ
る。When the polymer composite material is stretched, a crosslinking agent may be added at the same time to increase the molecular weight of the polymer. In this case, a polymer having a value smaller than the lower limit of the molecular weight described above can be used as the polymer. The same effect can be obtained by irradiating an electron beam simultaneously with the stretching treatment. A more preferred lower limit of the molecular weight of the polymer is 10,000. Further, a more preferable upper limit value is 1,000,000.
【００２９】また，上記高分子複合材料において，クレ
イはポリマーに対し１μｍ以下で分散していることが好
ましい。これにより，均一で微細な孔を持った多孔材料
を得ることができる。また，表面が平滑なフィルム等を
得ることができる。クレイの分散が１μｍより大きい場
合には，微細な孔が得られないおそれがある。また，表
面に凹凸が生じるおそれがある。なお，クレイの分散の
下限は各クレイを構成するシートの大きさによって定ま
る。In the above-mentioned polymer composite material, it is preferable that the clay is dispersed in the polymer at 1 μm or less. Thereby, a porous material having uniform and fine pores can be obtained. Further, a film or the like having a smooth surface can be obtained. If the dispersion of the clay is larger than 1 μm, fine pores may not be obtained. In addition, there is a possibility that unevenness may occur on the surface. The lower limit of the clay dispersion is determined by the size of the sheet constituting each clay.
【００３０】また，上記高分子複合材料において，ポリ
マーはクレイを構成する層状構造における層間に対しイ
ンターカレートしていることが好ましい。これにより，
クレイの表面とポリマーとの界面が大きくなり，均一に
クレイが分散した高分子複合材料となり，これを延伸す
ることで均一かつ微細な孔を持った多孔材料を得ること
ができる。ここに「インターカレートする」とは，ポリ
マーとの複合化によりクレイ層状構造の層間距離がもと
の層間距離より広くなっている状態を指している。な
お，インターカレートの有無はＸ線回折パターンにより
判断することができる。In the above-mentioned polymer composite material, the polymer is preferably intercalated between the layers in the layered structure constituting the clay. This gives
The interface between the surface of the clay and the polymer becomes large, resulting in a polymer composite material in which the clay is uniformly dispersed. By stretching this, a porous material having uniform and fine pores can be obtained. Here, “intercalate” refers to a state in which the interlayer distance of the clay layer structure is wider than the original interlayer distance due to the compounding with the polymer. The presence or absence of intercalation can be determined from an X-ray diffraction pattern.
【００３１】さらに，層間距離が１０Å以上に層間距離
が広がっていることが好ましい。さらに，層間距離が３
０Å以上に層間距離がより広がっていることが好まし
い。さらに，層間距離が１００Å以上に層間距離がより
広がっていることが好ましい。層間距離が広がることに
より，よりクレイが均一に分散した高分子複合材料が得
られるため，より均一な孔を持つ多孔材料を得ることが
できる。Further, it is preferable that the interlayer distance is widened so that the interlayer distance is 10 ° or more. Furthermore, the interlayer distance is 3
It is preferable that the interlayer distance is greater than 0 °. Further, it is preferable that the interlayer distance is more widened when the interlayer distance is 100 ° or more. By increasing the interlayer distance, a polymer composite material in which clay is more uniformly dispersed can be obtained, so that a porous material having more uniform pores can be obtained.
【００３２】さらに，高分子複合材料において，クレイ
は層状構造を消失し，該層状構造を構成するシートが単
層となってポリマーに対し均一に分子分散した状態にあ
ることが好ましい。これにより，最もクレイが均一に分
散した高分子複合材料を得ることができ，よって均一な
孔を持つ多孔材料を得ることができる。Further, in the polymer composite material, it is preferable that the clay loses the layer structure and the sheet constituting the layer structure becomes a single layer and is in a state of being uniformly dispersed in the polymer. As a result, a polymer composite material in which clay is dispersed most uniformly can be obtained, and thus a porous material having uniform pores can be obtained.
【００３３】上記高分子複合材料において，クレイの含
有量はポリマー１００重量部に対して０．０１〜２００
重量部であることが好ましい。これにより，延伸により
均一かつ微細な孔を持つ多孔材料を容易に製造すること
ができる。０．０１重量部未満である場合には，形成さ
れる孔の数が不充分となる。一方，２００重量部より大
きい場合には，クレイに拘束されるポリマ量が多くなり
すぎ，孔の形成が不充分となるおそれがある。さらに，
好ましい含有量は０．１〜１００重量部である。また，
さらに好ましい含有量は０．１〜３０重量部である。In the above polymer composite material, the clay content is 0.01 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer.
It is preferably in parts by weight. Thereby, a porous material having uniform and fine pores can be easily produced by stretching. If the amount is less than 0.01 parts by weight, the number of holes formed becomes insufficient. On the other hand, if it is more than 200 parts by weight, the amount of the polymer restricted by the clay becomes too large, and the formation of pores may be insufficient. further,
The preferred content is 0.1 to 100 parts by weight. Also,
A more preferred content is 0.1 to 30 parts by weight.
【００３４】また，本発明の多孔材料における孔の平均
孔径（直径）は０．１ｎｍ〜１０μｍであることが好ま
しい。この範囲内であれば，クレイの有するイオン性物
質の透過選択性機能が発現しやすくなる。平均孔径が
０．１ｎｍ未満である場合には，物質の透過，吸着等を
行うのが難しく，実用性に乏しくなるおそれがある。１
０μｍ以上の場合には，多孔材料の強度が低下するた
め，実用性に乏しくなるおそれがある。上記平均孔径の
より好ましい範囲は１ｎｍ〜５μｍである。更に好まし
い範囲は５ｎｍ〜１μｍである。The average pore diameter (diameter) of the pores in the porous material of the present invention is preferably 0.1 nm to 10 μm. Within this range, the permeation selectivity function of the ionic substance of the clay can be easily exhibited. When the average pore size is less than 0.1 nm, it is difficult to perform permeation, adsorption, and the like of the substance, which may reduce practicality. 1
When the thickness is 0 μm or more, the strength of the porous material is reduced, so that the practicability may be poor. A more preferable range of the average pore diameter is 1 nm to 5 μm. A more preferred range is from 5 nm to 1 μm.
【００３５】また，本発明にかかる多孔材料は，各種混
合物等を分離する分離膜，電池における電解液等のセパ
レータ，吸着材等として利用することができる。特に本
発明の多孔材料は均一かつ微細な孔を持つことから，精
密な分離膜，セパレータ等の用途に最適である。The porous material according to the present invention can be used as a separation membrane for separating various mixtures, a separator for an electrolytic solution in a battery, an adsorbent, and the like. In particular, since the porous material of the present invention has uniform and fine pores, it is most suitable for applications such as precise separation membranes and separators.
【００３６】次に，請求項２記載の発明のように，上記
有機化クレイは上記孔の近傍に存在することが好ましい
（後述の図１参照）。イオン性であるクレイが孔の近傍
に存在することで，上記孔の透過選択性機能が高くな
る。つまり，本請求項にかかる多孔材料の透過選択性機
能が高くなる。このため，本請求項にかかる多孔材料
は，例えば，電池のセパレータ等の高イオン透過性の多
孔材料として最適である。Next, as in the second aspect of the present invention, the organic clay is preferably present near the pores (see FIG. 1 described later). The presence of the ionic clay near the pores enhances the permeation selectivity of the pores. That is, the permeation selectivity of the porous material according to the present invention is enhanced. For this reason, the porous material according to the present invention is most suitable as a porous material having high ion permeability, such as a battery separator.
【００３７】次に，請求項３記載の発明は，ポリマー中
に有機化クレイが分散した高分子複合材料を作製する工
程と，該高分子複合材料を延伸処理する工程とからなる
多孔材料の製造方法にある。本発明にかかる多孔材料は
上述した高分子複合材料を延伸処理することにより容易
に得ることができる。上述するごとく，高分子複合材料
において，クレイは非常に微細（ナノレベル）かつ均一
にポリマーに対し分散した状態にある。上記高分子複合
材料が延伸処理されることにより，クレイとポリマーを
構成する分子との間で剥離が起こり，両者の間に空隙が
発生する。後述する図１に示すごとく，この空隙が多孔
材料の孔となる。Next, a third aspect of the present invention is a method for producing a porous material, comprising the steps of preparing a polymer composite material in which an organized clay is dispersed in a polymer, and stretching the polymer composite material. In the way. The porous material according to the present invention can be easily obtained by stretching the above-described polymer composite material. As described above, in the polymer composite material, the clay is in a state of being very finely (nano-level) and uniformly dispersed in the polymer. When the polymer composite material is stretched, exfoliation occurs between the clay and molecules constituting the polymer, and a gap is generated between the two. As shown in FIG. 1, which will be described later, these voids become pores of the porous material.
【００３８】また，上記孔はクレイとポリマーを構成す
る分子との間に形成されるため，孔の大きさは分散した
クレイやポリマー分子と同程度となる。また，クレイの
分散状態に応じた孔が形成される。このため，本発明の
多孔材料は微細で均一な孔を持つことができる。Since the pores are formed between the clay and the molecules constituting the polymer, the size of the pores is substantially the same as that of the dispersed clay or polymer molecules. Further, pores are formed according to the state of dispersion of the clay. For this reason, the porous material of the present invention can have fine and uniform pores.
【００３９】高分子複合材料を構成する有機化クレイは
有機化されており，ポリマーとの間に強固な結合，また
は，イオン等の電気的な力により強く拘束されている。
このため，延伸処理の際に形成される孔から脱落するこ
となく，安定して孔の形成が行われる。よって，クレイ
により発現される孔による透過選択性機能等の特性が充
分発揮された多孔材料を得ることができる。また，高分
子複合材料を延伸処理という単純な処理方法だけで本発
明の多孔材料を作製することができる。The organized clay constituting the polymer composite material is organized and strongly bound to the polymer by a strong bond or an electric force such as ions.
Therefore, the holes are formed stably without falling off from the holes formed during the stretching process. Therefore, it is possible to obtain a porous material in which the properties such as the permeation selectivity function by the pores exhibited by the clay are sufficiently exhibited. Further, the porous material of the present invention can be produced only by a simple processing method of stretching a polymer composite material.
【００４０】以上，本発明によれば，孔によるイオン性
物質の透過選択性等のクレイ特有の特性を発揮できる多
孔材料を容易に製造する方法を提供することができる。As described above, according to the present invention, it is possible to provide a method for easily producing a porous material capable of exhibiting characteristics specific to clay such as permeation selectivity of an ionic substance through pores.
【００４１】また，本発明にかかる多孔材料は分散して
いるクレイが非常に微細であり，かつ均一であるため，
延伸処理で表面に凹凸が生じ難く，表面が平滑なフィル
ム状の多孔材料として利用することができる。In the porous material according to the present invention, the dispersed clay is very fine and uniform.
Irregularities are hardly generated on the surface by the stretching treatment, and it can be used as a film-like porous material having a smooth surface.
【００４２】また，本発明にかかる多孔材料はフィルム
状，バルク材等の様々な形態をとることができる。特に
延伸処理においてフィルム状となるよう加工した場合に
は，貫通した孔が発生し易いことから，セパレータ等の
用途に最適な多孔材料を得ることができる。The porous material according to the present invention can take various forms such as a film shape and a bulk material. In particular, when the film is processed into a film shape in the stretching treatment, a through-hole is easily generated, so that a porous material most suitable for applications such as a separator can be obtained.
【００４３】この延伸処理における延伸速度は，０．０
５〜５００ｍｍ／分であることが好ましい。これによ
り，生産性に優れ均一かつ微細な孔を持つ多孔材料を容
易に得ることができる。延伸速度が０．０５ｍｍ／分以
下では生産性の効率が低下するおそれがある。５００ｍ
ｍ／分以上では多孔材料における孔径が不均一となるお
それがある。また，延伸処理の途中で高分子複合材料が
破壊されるおそれがある。The stretching speed in this stretching process is 0.0
Preferably it is 5 to 500 mm / min. As a result, a porous material having excellent productivity and uniform and fine pores can be easily obtained. If the stretching speed is 0.05 mm / min or less, productivity efficiency may be reduced. 500m
At m / min or more, the pore size of the porous material may be non-uniform. Further, the polymer composite material may be broken during the stretching process.
【００４４】また，延伸処理における延伸倍率は１．５
倍〜１０倍とすることが好ましい。これにより，均一な
孔を得ることができる。延伸倍率が１．５倍以下では孔
が開かないため，多孔材料が得られないおそれがある。
１０倍以上では孔径が不均一となるおそれがある。ま
た，本発明にかかる延伸処理は一軸延伸，二軸延伸等の
方法を用いて行うことができる。The stretching ratio in the stretching process is 1.5.
It is preferable that it be 10 times to 10 times. Thereby, uniform holes can be obtained. If the stretching ratio is 1.5 times or less, holes are not opened, and a porous material may not be obtained.
If it is ten times or more, the pore diameter may be non-uniform. Further, the stretching treatment according to the present invention can be performed using a method such as uniaxial stretching or biaxial stretching.
【００４５】また，上記延伸速度の範囲は常温で延伸処
理を行った場合についてである。高温で延伸処理を行う
場合には，ポリマーが柔らかく動き易いことから，より
延伸速度が早く，より高い延伸倍率であっても本発明に
かかる多孔材料を得ることができる。The above range of the stretching speed is for the case where the stretching treatment is performed at room temperature. When the stretching treatment is performed at a high temperature, the polymer is soft and easily movable, so that the stretching speed is higher and the porous material according to the present invention can be obtained even at a higher stretching ratio.
【００４６】[0046]
【発明の実施の形態】実施形態例 本発明の実施形態例にかかる多孔材料につき，図１を用
いて説明する。図１に示すごとく，本例の多孔材料１
は，ポリマー１１とクレイ１２とからなる高分子複合材
料が延伸処理された材料である。つまり，延伸によりポ
リマー１１とクレイ１２との間に孔１０が生じ，多孔材
料１となる。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiment A porous material according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. As shown in FIG. 1, the porous material 1 of this example
Is a material obtained by subjecting a polymer composite material comprising a polymer 11 and a clay 12 to a stretching treatment. In other words, the pores 10 are generated between the polymer 11 and the clay 12 by the stretching, and the porous material 1 is obtained.
【００４７】次に，本例にかかる多孔材料の性能を比較
試料と共に評価する。まず試料１にかかる多孔材料につ
いて説明する。このものはマレイン酸変性ポリプロピレ
ン（マレイン酸変性度０．２ｗｔ％，分子量５００，０
００）と次に説明するごとき有機化クレイＣ１８−Ｍｔ
よりなる高分子複合材料に延伸処理を施したものであ
る。Next, the performance of the porous material according to this example is evaluated together with comparative samples. First, the porous material according to the sample 1 will be described. This is maleic acid-modified polypropylene (maleic acid modification degree 0.2 wt%, molecular weight 500,0
00) and the organically modified clay C18-Mt as described below.
It is obtained by subjecting a polymer composite material made of a material to a stretching treatment.
【００４８】ここに有機化クレイＣ１８−Ｍｔの製造方
法について説明する。クレイとして，層状粘土鉱物であ
るクニミネ工業製Ｎａ−モンモリロナイト（商品：クニ
ピアＦ）を準備した。このＮａ−モンモリロナイト８０
ｇを８０℃の水５０００ミリリットルに分散させた。次
に，有機化剤としてオクタデシルアミンを準備した。こ
の有機化剤２８．５ｇを濃塩酸１１ミリリットルを８０
℃の水２０００ミリリットルに溶解し，この溶液を先の
モンモリロナイトの分散液中に加えた。なお，上記有機
化剤であるオクタデシルアミンはＣ18Ｈ37ＮＨ2という
構造を有する化合物である。Here, a method for producing the organized clay C18-Mt will be described. As the clay, Na-montmorillonite (Kunipia F) manufactured by Kunimine Industries, which is a layered clay mineral, was prepared. This Na-montmorillonite 80
g was dispersed in 5000 ml of water at 80 ° C. Next, octadecylamine was prepared as an organic agent. 28.5 g of this organic agent was added to 11 ml of concentrated hydrochloric acid in 80
The solution was dissolved in 2000 ml of water at ° C., and this solution was added to the dispersion of montmorillonite. Note that octadecylamine as the above-mentioned organic agent is a compound having a structure of C 18 H 37 NH 2 .
【００４９】これにより得られた沈殿物を濾過し，８０
℃の水で３回洗浄し，凍結乾燥することにより有機化モ
ンモリロナイトを得た。これがＣ１８−Ｍｔである。こ
の有機化モンモリロナイトの中の無機分は６８％であっ
た。また，Ｘ線回折法により求めた有機化モンモリロナ
イトの層状構造における層間距離は２２Åであった。The precipitate thus obtained was filtered,
After washing three times with water at ℃ and freeze-drying, an organized montmorillonite was obtained. This is C18-Mt. The inorganic content in this organized montmorillonite was 68%. The interlayer distance in the layered structure of the organized montmorillonite determined by the X-ray diffraction method was 22 °.
【００５０】上記変性ポリプロピレン１００ｗｔ％に対
し上記有機化クレイＣ１８−Ｍｔ１．０ｗｔ％を添加
し，両者を２軸押出機を用いて溶融混練した。これによ
り高分子複合材料であるクレイハイブリッドを得た。こ
のクレイハイブリッドを熱プレスして，厚さ５０μｍの
フィルムに成形した。その後，このフィルムに温度２５
℃で一軸延伸処理を施した。これにより，試料１にかか
る多孔材料を得た。なお，延伸処理における延伸速度は
表１に示すごとく０．５ｍｍ／分，２ｍｍ／分，１０ｍ
ｍ／分，５０ｍｍ／分の４種類から選択し，延伸倍率は
３倍，５倍，１０倍の３種類から選択した。得られたそ
れぞれの多孔材料について，後述するごとく平均孔径を
測定した。1.0% by weight of the above-mentioned organically modified clay C18-Mt was added to 100% by weight of the above-mentioned modified polypropylene, and both were melt-kneaded using a twin-screw extruder. As a result, a clay hybrid as a polymer composite material was obtained. This clay hybrid was hot pressed to form a 50 μm thick film. Then, the film was heated to 25
The film was subjected to a uniaxial stretching treatment at ° C. Thus, a porous material according to Sample 1 was obtained. The stretching speed in the stretching treatment was 0.5 mm / min, 2 mm / min, 10 m as shown in Table 1.
m / min and 50 mm / min were selected, and the stretching ratio was selected from 3 times, 5 times and 10 times. The average pore diameter of each of the obtained porous materials was measured as described later.
【００５１】試料２は高分子複合材料中におけるポリマ
ーがエチレン−メタクリレート共重合体（メタクリレー
ト５ｗｔ％，分子量４００，０００）である他は試料１
と同様である。試料３は高分子複合材料中におけるポリ
マーがナイロン６（分子量５０，０００）である他は試
料１と同様である。試料２にかかる多孔材料の平均孔径
は表２に，試料３の平均孔径は表３に記載した。Sample 2 was sample 1 except that the polymer in the polymer composite material was an ethylene-methacrylate copolymer (methacrylate 5 wt%, molecular weight 400,000).
Is the same as Sample 3 is the same as Sample 1 except that the polymer in the polymer composite material is nylon 6 (molecular weight 50,000). Table 2 shows the average pore size of the porous material according to Sample 2, and Table 3 shows the average pore size of Sample 3.
【００５２】比較試料Ｃ１は次のようにして作製した。
ポリプロピレン（分子量５００，０００）を準備し，こ
れを熱プレスして，厚さ５０μｍのフィルムに成形し
た。その後，このフィルムに温度２５℃で延伸処理を施
した。比較試料Ｃ２はポリプロピレンをエチレン−メタ
クリレート共重合体（メタクリレート５ｗｔ％，分子量
４００，０００）である他は比較試料Ｃ１と同様であ
る。また，比較試料Ｃ３はポリプロピレンをナイロン６
（分子量５０，０００）である他は比較試料Ｃ１と同様
である。The comparative sample C1 was manufactured as follows.
Polypropylene (molecular weight 500,000) was prepared and hot-pressed to form a 50 μm thick film. Thereafter, the film was stretched at a temperature of 25 ° C. Comparative sample C2 was the same as comparative sample C1 except that polypropylene was an ethylene-methacrylate copolymer (methacrylate 5 wt%, molecular weight 400,000). The comparative sample C3 is made of nylon 6 instead of polypropylene.
Except for (molecular weight: 50,000), it is the same as Comparative Sample C1.
【００５３】以上のようにして得られた各試料，各比較
試料をそれぞれ透過型電子顕微鏡で観察し，孔の平均孔
径を測定した。表１〜３より知れるごとく，試料１〜３
の多孔材料は１μｍ以下という微細で均一に分散した孔
を持っていることが分かった。一方，比較試料Ｃ１〜Ｃ
３では延伸処理の条件をどのように調整しても孔が形成
されず，多孔材料が得られないことがわかった。これに
より，クレイとポリマーとよりなる高分子複合材料を延
伸処理することで微細で均一な孔を持った多孔材料が得
られることが分かった。また，ポリマーだけを延伸処理
しても多孔材料が得られないことが分かった。Each sample and each comparative sample obtained as described above were observed with a transmission electron microscope, and the average pore diameter was measured. As can be seen from Tables 1-3, samples 1-3
Was found to have fine and uniformly dispersed pores of 1 μm or less. On the other hand, comparative samples C1 to C
In No. 3, it was found that no pores were formed and the porous material could not be obtained no matter how the stretching conditions were adjusted. As a result, it was found that a porous material having fine and uniform pores can be obtained by stretching a polymer composite material composed of clay and a polymer. It was also found that a porous material could not be obtained even if only the polymer was stretched.
【００５４】次に，本例にかかる多孔材料の作用効果に
ついて説明する。本例の多孔材料は，上述したごとくク
レイが非常に微細（ナノレベル）かつ均一にポリマーに
対し分散した状態にある高分子複合材料を延伸処理した
ものよりなる。Next, the function and effect of the porous material according to this embodiment will be described. As described above, the porous material of this example is formed by stretching a polymer composite material in which clay is very finely (nano-level) and uniformly dispersed in a polymer.
【００５５】延伸処理により高分子複合材料において，
クレイ１２とポリマー１１を構成する分子との間で剥離
が起こり，両者の間に空隙が発生する。上記孔はクレイ
とポリマーを構成する分子との間に形成されるため，孔
の大きさは分散したクレイ１２やポリマー１１の分子と
同程度となる。また，クレイ１２の分散状態に応じた孔
１０が形成される。このため，図１に示すごとく，本例
の多孔材料１は微細で均一な孔１０を持つことができ
る。また，本例の多孔材料は，高分子複合材料を延伸す
るだけで作製できるので，製造容易である。In the polymer composite material by the stretching treatment,
Exfoliation occurs between the clay 12 and the molecules constituting the polymer 11, and voids are generated between the two. Since the pores are formed between the clay and the molecules constituting the polymer, the size of the pores is substantially the same as that of the dispersed clay 12 or polymer 11 molecules. Also, holes 10 corresponding to the dispersion state of the clay 12 are formed. For this reason, as shown in FIG. 1, the porous material 1 of this example can have fine and uniform pores 10. In addition, the porous material of this example can be manufactured simply by stretching the polymer composite material, and is therefore easy to manufacture.
【００５６】また，図１に示すごとく，上記孔１０は延
伸によりポリマー１１とクレイ１２との結合が剥離して
形成されるため，孔１０の近傍には常にクレイが存在す
る。クレイはイオン性であるため，本例の多孔材料は孔
のイオン性物質の透過選択性が高い。Further, as shown in FIG. 1, the pores 10 are formed by exfoliation of the bond between the polymer 11 and the clay 12 by stretching, so that the clay always exists near the pores 10. Since clay is ionic, the porous material of this example has high permeation selectivity for ionic substances in pores.
【００５７】以上，本例によれば，孔によるイオン性物
質の透過選択性等のクレイ特有の特性を発揮できる多孔
材料を容易に製造する方法を提供することができる。As described above, according to the present embodiment, it is possible to provide a method for easily producing a porous material capable of exhibiting characteristics specific to clay such as permeation selectivity of an ionic substance through pores.
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
【００５９】[0059]
【表２】 [Table 2]
【００６０】[0060]
【表３】 [Table 3]
【００６１】[0061]
【発明の効果】上述のごとく，本発明によれば，孔によ
るイオン性物質の透過選択性等のクレイ特有の特性を発
揮できる多孔材料及びこのような多孔材料を容易に製造
する方法を提供することができる。As described above, according to the present invention, there is provided a porous material capable of exhibiting characteristics peculiar to clay, such as permeation selectivity of an ionic substance by pores, and a method for easily producing such a porous material. be able to.
【図１】実施形態例における，多孔材料を示すモデル
図。FIG. 1 is a model diagram showing a porous material in an embodiment.
１．．．多孔材料， １０．．．孔， １１．．．ポリマー， １２．．．クレイ， 1. . . 9. porous material, . . Hole, 11. . . Polymer, 12. . . Clay,
フロントページの続き (72)発明者 岡本 浩孝 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 臼杵 有光 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 佐藤 紀夫 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 Ｆターム(参考） 4F074 AA23 AA28 AA71 AC36 AF03 AG20 CA02 CA05 CA06 CC02Y DA59 4J002 AC021 AC111 BB001 BC031 BD121 BF051 CB001 CC031 CC161 CC181 CD001 CF001 CG001 CH061 CK021 CL001 CM001 CN001 CP011 CP031 DJ006 DJ036 DJ056 FB086 GD00 Continuing from the front page (72) Inventor Hirotaka Okamoto 41-cho, Chukumi-Yokomichi, Nagakute-cho, Aichi-gun, Aichi Prefecture Inside Toyota Central Research Laboratory Co., Ltd. 41 No. 1 Inside Toyota Central Research Laboratory Co., Ltd. (72) Inventor Norio Sato No. 41 No. 1 Inside Toyota Central Research Laboratory Co., Ltd. F-term (reference) 4F074 AA23 AA28 AA71 AC36 AF03 AG20 CA02 CA05 CA06 CC02Y DA59 4J002 AC021 AC111 BB001 BC031 BD121 BF051 CB001 CC031 CC161 CC181 CD001 CF001 CG001 CH061 CK021 CL001 CM001 CN001 CP011 CP031 DJ006 DJ036 DJ056 FB086 GD00
Claims (3)
分子複合材料よりなり，多数の孔を有することを特徴と
する多孔材料。1. A porous material comprising a polymer composite material in which an organized clay is dispersed in a polymer and having a large number of pores.
上記孔の近傍に存在することを特徴とする多孔材料。2. The porous material according to claim 1, wherein the organized clay is present near the pore.
分子複合材料を作製する工程と，該高分子複合材料を延
伸処理する工程とからなる多孔材料の製造方法。3. A method for producing a porous material, comprising: a step of preparing a polymer composite material in which an organized clay is dispersed in a polymer; and a step of stretching the polymer composite material.
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|---|---|
| JP (1) | JP2000256492A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2819817A1 (en) * | 2001-01-19 | 2002-07-26 | Toyota Jidoshokki Kk | COMPOSITE MATERIAL OF PHENOLIC RESIN |
| EP1482004A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-12-01 | Nitto Denko Corporation | Hydrophilized porous film and process for producing the same |
| JP2007262419A (en) * | 2001-05-11 | 2007-10-11 | Thomas Haering | Modification of stretched film |
| JP2011192565A (en) * | 2010-03-16 | 2011-09-29 | Nitto Denko Corp | Separator for battery |
| JP2014135288A (en) * | 2014-03-14 | 2014-07-24 | Nitto Denko Corp | Separator for battery |
| JP2015505128A (en) * | 2011-12-15 | 2015-02-16 | ローベルト ボッシュ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Hard shell cell housing with moisture barrier |
-
1999
- 1999-03-04 JP JP5705499A patent/JP2000256492A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2819817A1 (en) * | 2001-01-19 | 2002-07-26 | Toyota Jidoshokki Kk | COMPOSITE MATERIAL OF PHENOLIC RESIN |
| US6838509B2 (en) | 2001-01-19 | 2005-01-04 | Kabushiki Kaisha Toyota Jidoshokki | Phenolic resin composite material |
| JP2007262419A (en) * | 2001-05-11 | 2007-10-11 | Thomas Haering | Modification of stretched film |
| EP1482004A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-12-01 | Nitto Denko Corporation | Hydrophilized porous film and process for producing the same |
| US7115680B2 (en) | 2003-05-28 | 2006-10-03 | Nitto Denko Corporation | Hydrophilized porous film and process for producing the same |
| JP2011192565A (en) * | 2010-03-16 | 2011-09-29 | Nitto Denko Corp | Separator for battery |
| JP2015505128A (en) * | 2011-12-15 | 2015-02-16 | ローベルト ボッシュ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Hard shell cell housing with moisture barrier |
| US9748528B2 (en) | 2011-12-15 | 2017-08-29 | Robert Bosch Gmbh | Hard shell cell housing with vapour barrier layer |
| JP2014135288A (en) * | 2014-03-14 | 2014-07-24 | Nitto Denko Corp | Separator for battery |
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