JP2000256466A - Carbosilaneborazine-based polymer and its production - Google Patents
Carbosilaneborazine-based polymer and its productionInfo
- Publication number
- JP2000256466A JP2000256466A JP11062653A JP6265399A JP2000256466A JP 2000256466 A JP2000256466 A JP 2000256466A JP 11062653 A JP11062653 A JP 11062653A JP 6265399 A JP6265399 A JP 6265399A JP 2000256466 A JP2000256466 A JP 2000256466A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- hydrogen atom
- aralkyl
- aryl
- alkyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は耐燃焼性材料、耐熱
性材料などとして有用な新規なカルボシランボラジン系
ポリマーおよびその製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel carbosilane borazine-based polymer useful as a flame-resistant material, a heat-resistant material, and the like, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】カルボシランボラジン系ポリマーは含ケ
イ素ボラジン系ポリマーの一種である。従来、含ケイ素
ボラジン系ポリマーとして知られるものは、シラザン・
ボラジン骨格からなり、シラザンのケイ素原子がボラジ
ン環を構成するホウ素原子と直接結合した構造のものが
一般的である。含ケイ素ボラジン系ポリマーの大部分
は、脱酸素、脱水したガス中で焼結して窒化ホウ素・窒
化ケイ素含有セラミックスを製造するための前駆体とし
て開発され、利用されている。したがってこれらの含ケ
イ素ボラジン系ポリマーは空気中での安定性および熱安
定性は特に必要とされず、耐燃焼性材料や耐熱性材料と
しての用途を想定したポリマーの開発はほとんど行われ
ていなかった。2. Description of the Related Art Carbosilane borazine-based polymers are a kind of silicon-containing borazine-based polymers. What is conventionally known as a silicon-containing borazine-based polymer is silazane.
It generally has a borazine skeleton in which a silicon atom of silazane is directly bonded to a boron atom constituting a borazine ring. Most of silicon-containing borazine-based polymers have been developed and used as precursors for producing boron nitride / silicon nitride-containing ceramics by sintering in deoxygenated and dehydrated gas. Therefore, these silicon-containing borazine-based polymers are not particularly required to have stability in air and heat stability, and there has been almost no development of polymers intended for use as combustion-resistant materials or heat-resistant materials. .
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、カルボシラ
ンボラジン系の骨格を有し、耐熱性に優れるポリマーお
よびその製造方法を提供することを課題とする。An object of the present invention is to provide a polymer having a carbosilane borazine-based skeleton and having excellent heat resistance, and a method for producing the same.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−ト
リアルキニルボラジン類とビス（ヒドロシラン）類とを
白金含有触媒の存在下にヒドロシリル化重合させること
により、白金含有触媒の存在下にＢ，Ｂ’，Ｂ”−トリ
アルキニルボラジン類のアルキニル基にビス（ヒドロシ
ラン）類のシリル基が付加反応するヒドロシリル化によ
り、鎖状ないし立体重合し、カルボシランボラジン系の
骨格を有し、耐熱性に優れるポリマーが得られるという
新規な事実を見い出し、この知見に基づいて本発明を完
成させるにいたった。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, have found that B, B ', B "-trialkynylborazines and bis (hydrosilane) s are platinum-containing catalysts. Is hydrosilylation-polymerized in the presence of a compound, whereby a silyl group of bis (hydrosilane) is added to an alkynyl group of B, B ', B "-trialkynylborazine in the presence of a platinum-containing catalyst, whereby a hydrosilylation is carried out. The inventors have found a novel fact that a polymer having a chain-like or steric polymerization, a carbosilane borazine-based skeleton, and excellent heat resistance can be obtained, and the present invention has been completed based on this finding.
【０００５】すなわち本発明によれば、（ａ）一般式
（１）That is, according to the present invention, (a) general formula (1)
【０００６】[0006]
【化７】 Embedded image
【０００７】（式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、
アラルキル基または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル
基、アリール基、アラルキル基または水素原子を示す）
で表されるＢ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジン類
と（ｂ）一般式（２）Wherein R 1 is an alkyl group, an aryl group,
An aralkyl group or a hydrogen atom, and R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom)
B, B ', B "-trialkynyl borazine represented by the formula (b):
【０００８】[0008]
【化８】 Embedded image
【０００９】（式中、Ｒ３およびＲ４はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基または水素原子の中から選ばれ
る同一あるいは相異なる１価の基を示し、Ｒ５は置換基
を有していても良い芳香族の２価の基または酸素原子を
示す）で表されるビス（ヒドロシラン）類とを白金含有
触媒の存在下にヒドロシリル化重合させることを特徴と
するカルボシランボラジン系ポリマーの製造方法が提供
される。また、本発明によれば、前記の方法により提供
される新規なカルボシランボラジン系ポリマーとして特
に次のものが挙げられる。すなわち、一般式（３）−１
又は（３）−２で表される繰り返し単位の少なくとも１
種を有してなることを特徴とするカルボシランボラジン
系ポリマーが提供される。(Wherein R 3 and R 4 are the same or different monovalent groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group and a hydrogen atom, and R 5 has a substituent. And a bis (hydrosilane) represented by an aromatic divalent group or an oxygen atom), which is subjected to hydrosilylation polymerization in the presence of a platinum-containing catalyst. Is provided. Further, according to the present invention, the following are particularly mentioned as novel carbosilane borazine-based polymers provided by the above method. That is, the general formula (3) -1
Or at least one of the repeating units represented by (3) -2
A carbosilane borazine-based polymer characterized by having a seed is provided.
【００１０】[0010]
【化９】 Embedded image
【００１１】（式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、
アラルキル基または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル
基、アリール基、アラルキル基または水素原子を示し、
Ｒ３およびＲ４はアルキル基、アリール基、アラルキル
基または水素原子の中から選ばれる同一あるいは相異な
る１価の基を示し、Ｒ５は置換基を有していても良い芳
香族の２価の基または酸素原子を示し、ｍは正の整数、
ｎは０または正の整数を示す）。(Wherein R 1 is an alkyl group, an aryl group,
An aralkyl group or a hydrogen atom, R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom,
R 3 and R 4 are the same or different monovalent groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group and a hydrogen atom, and R 5 is an aromatic divalent group which may have a substituent. Represents a group or an oxygen atom, m is a positive integer,
n represents 0 or a positive integer).
【００１２】なお、前記一般式（３）−２における下記
の式（４）で表される部分は、Ｒ５に結合する二つのヒ
ドロシリル基が、相異なるボラジン環上の置換エチニル
基にそれぞれ付加することにより結合していることを示
す。[0012] The portion represented by general formula (3) below of the formula in 2 (4), the two hydrosilyl groups bonded to R 5 are respectively added to the substituent ethynyl groups on different borazine ring Indicates that they are linked.
【００１３】[0013]
【化１０】 Embedded image
【００１４】また、前記一般式（３）−１又は（３）−
２における下記の式（５）で表される部分は、下記の式
（６）に示す４通りの結合状態を含むことを示す。Further, the above-mentioned general formula (3) -1 or (3)-
The portion represented by the following formula (5) in No. 2 indicates that it includes four bonding states shown in the following formula (6).
【００１５】[0015]
【化１１】 Embedded image
【００１６】[0016]
【化１２】 Embedded image
【００１７】ここでヒドロシリル化重合とは白金含有触
媒の存在下にＢ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジン
類のアルキニル基にビス（ヒドロシラン）類のシリル基
が付加反応するヒドロシリル化により、鎖状ないし立体
重合し、高分子化する反応をいう。The term "hydrosilylation polymerization" used herein refers to a chain obtained by hydrosilylation in which a silyl group of bis (hydrosilane) is added to an alkynyl group of B, B ', B "-trialkynylborazine in the presence of a platinum-containing catalyst. It refers to a reaction that undergoes state or steric polymerization to polymerize.
【００１８】[0018]
【発明の実施の形態】本発明で用いるＢ，Ｂ’，Ｂ”−
トリアルキニルボラジン類は一般式（１）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION B, B ', B "-used in the present invention
Trial quinyl borazines have the general formula (1)
【００１９】[0019]
【化１３】 Embedded image
【００２０】で表される。式中、Ｒ１はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基または水素原子を示し、これら
の中で好ましいのはアルキル基、アリール基又は水素原
子である。アルキル基の炭素数は１〜２４，好ましくは
１〜１２である。アリール基の炭素数は６〜２０，好ま
しくは６〜１０である。アラルキル基の炭素数は７〜２
４，好ましくは７〜１２である。前記Ｒ１を例示する
と、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、オクチル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル
基、ビフェニル基等のアリール基、ベンジル基、フェネ
チル基等のアラルキル基、水素原子等が挙げられ、これ
らの中で好ましいのはメチル基、エチル基、フェニル基
又は水素原子である。## EQU1 ## In the formula, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, and among these, an alkyl group, an aryl group or a hydrogen atom is preferable. The carbon number of the alkyl group is 1 to 24, preferably 1 to 12. The aryl group has 6 to 20, preferably 6 to 10, carbon atoms. The aralkyl group has 7 to 2 carbon atoms
4, preferably 7-12. Examples of the R 1 include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group and an octyl group; an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group and a biphenyl group; an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group. , A hydrogen atom and the like, and among these, a methyl group, an ethyl group, a phenyl group or a hydrogen atom is preferable.
【００２１】前記一般式（１）において、Ｒ２はアルキ
ル基、アリール基、アラルキル基または水素原子を示
し、アルキル基の炭素数は１〜２４，好ましくは１〜１
２である。アリール基の炭素数は６〜２０，好ましくは
６〜１０である。アラルキル基の炭素数は７〜２４，好
ましくは７〜１２である。前記Ｒ２を例示すると、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、オク
チル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフ
ェニル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等
のアラルキル基、水素原子等が挙げられ、これらの中で
好ましいのはメチル基、フェニル基又は水素原子であ
る。In the general formula (1), R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, and the alkyl group has 1 to 24, preferably 1 to 1 carbon atoms.
2. The aryl group has 6 to 20, preferably 6 to 10, carbon atoms. The aralkyl group has 7 to 24, preferably 7 to 12 carbon atoms. To illustrate the R 2, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, t- butyl group, and an octyl group, a phenyl group, a naphthyl group, an aryl group such as a biphenyl group, a benzyl group, aralkyl groups such as phenethyl groups , A hydrogen atom and the like, and among these, a methyl group, a phenyl group or a hydrogen atom is preferable.
【００２２】これらの置換基を有し、一般式（１）で表
されるＢ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジン類の具
体例としては、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリエチニルボラジ
ン、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリエチニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−
トリメチルボラジン、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリ（１−プロ
ピニル）ボラジン、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリフェニルエチ
ニルボラジン、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリフェニルエチニル
−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチルボラジン、Ｂ，Ｂ’，
Ｂ”−トリエチニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルボ
ラジン、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリフェニルエチニル−Ｎ，
Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルボラジン、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−
エチニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリベンジルボラジン等が
挙げられるが、これに限定されるものではない。また、
１種類のＢ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジン類を
単独で用いることもできるが、２種類以上のＢ，Ｂ’，
Ｂ”−トリアルキニルボラジン類を合わせてもちいるこ
とも、本発明の有利な態様に含まれる。本発明で用いる
ビス（ヒドロシラン）類は一般式（２）Specific examples of B, B ', B "-trialkynyl borazines having these substituents and represented by the general formula (1) include B, B', B" -triethynyl borazine, B, B ', B "-triethynyl-N, N', N"-
Trimethylborazine, B, B ', B "-tri (1-propynyl) borazine, B, B', B" -triphenylethynylborazine, B, B ', B "-triphenylethynyl-N, N', N "-Trimethylborazine, B, B ',
B "-triethynyl-N, N ', N" -triphenylborazine, B, B', B "-triphenylethynyl-N,
N ', N "-triphenylborazine, B, B', B"-
Ethynyl-N, N ′, N ″ -tribenzylborazine and the like, but are not limited thereto.
One kind of B, B ', B "-trialkynylborazines can be used alone, but two or more kinds of B, B',
The use of B "-trialkynylborazines is also included in an advantageous aspect of the present invention. The bis (hydrosilane) used in the present invention is represented by the general formula (2):
【００２３】[0023]
【化１４】 Embedded image
【００２４】で表される。式中、Ｒ３およびＲ４はアル
キル基、アリール基、アラルキル基または水素原子の中
から選ばれる同一あるいは相異なる１価の基を示し、こ
れらの中で好ましいのはアルキル基、アリール基又は水
素原子である。アルキル基の炭素数は１〜２４，好まし
くは１〜１２である。アリール基の炭素数は６〜２０，
好ましくは６〜１０である。アラルキル基の炭素数は７
〜２４，好ましくは７〜１２である。前記Ｒ３およびＲ
４を例示すると、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、オクチル基等のアルキル基、フェニ
ル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリール基、ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基、水素原子等が
挙げられ、これらの中で好ましいのはメチル基、フェニ
ル基又は水素原子である。## EQU2 ## In the formula, R 3 and R 4 represent the same or different monovalent groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group and a hydrogen atom, and among these, preferred are an alkyl group, an aryl group and a hydrogen atom Is an atom. The carbon number of the alkyl group is 1 to 24, preferably 1 to 12. The aryl group has 6 to 20 carbon atoms,
Preferably it is 6-10. The aralkyl group has 7 carbon atoms
-24, preferably 7-12. R 3 and R
For example, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group and octyl group; aryl groups such as phenyl group, naphthyl group and biphenyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group; Examples of the atom include a methyl group, a phenyl group and a hydrogen atom.
【００２５】前記一般式（２）において、Ｒ５は置換基
を有していても良い芳香族の２価の基または酸素原子を
示す。芳香族の２価の基の炭素数は６〜２４，好ましく
は６〜１２である。芳香族の２価の基としては、２価芳
香族炭化水素基（アリーレン基等）の他、酸素等のヘテ
ロ原子を連結基として含むアリーレン基等が含まれる。
また前記芳香族の２価の基に結合していても良い置換基
としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基等が
含まれる。前記Ｒ５を例示すると、フェニレン基、ナフ
チレン基、ビフェニレン基等のアリーレン基、ジフェニ
ルエーテル基等の置換アリーレン基、酸素原子等が挙げ
られ、これらの中で好ましいのはフェニレン基、ジフェ
ニルエーテル基又は酸素原子である。In the general formula (2), R 5 represents an aromatic divalent group which may have a substituent or an oxygen atom. The aromatic divalent group has 6 to 24 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples of the aromatic divalent group include a divalent aromatic hydrocarbon group (such as an arylene group), an arylene group containing a hetero atom such as oxygen as a linking group, and the like.
Examples of the substituent that may be bonded to the aromatic divalent group include an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group. To illustrate the R 5, a phenylene group, a naphthylene group, an arylene group such as biphenylene group, a substituted arylene group such as diphenyl ether group, such as an oxygen atom. Preferred are phenylene group among these, diphenyl ether group or an oxygen atom It is.
【００２６】これらの置換基を有し、一般式（２）で表
されるビス（ヒドロシラン）類にはビス（モノヒドロシ
ラン）類、ビス（ジヒドロシラン）類、ビス（トリヒド
ロシラン）類が含まれる。これらビス（ヒドロシラン）
類の具体例としては、ｍ−ビス（ジメチルシリル）ベン
ゼン、ｐ−ビス（ジメチルシリル）ベンゼン、１，４−
ビス（ジメチルシリル）ナフタレン、１，５−ビス（ジ
メチルシリル）ナフタレン、ｍ−ビス（メチルエチルシ
リル）ベンゼン、ｍ−ビス（メチルフェニルシリル）ベ
ンゼン、ｐ−ビス（メチルオクチルシリル）ベンゼン、
４，４’−ビス（メチルベンジルシリル）ビフェニル、
４，４’−ビス（メチルフェネチルシリル）ジフェニル
エーテル、ｍ−ビス（メチルシリル）ベンゼン、ｍ−ジ
シリルベンゼン、１，１，３，３−テトラメチル−１，
３−ジシロキサン等が挙げられるが、これらに限定され
るものではない。これらの中で好ましいのは、ｍ−ビス
（ジメチルシリル）ベンゼン、ｐ−ビス（ジメチルシリ
ル）ベンゼン又は１，１，３，３−テトラメチル−１，
３−ジシロキサンである。また、１種類のビス（ヒドロ
シラン）類を単独で用いることもできるが、２種類以上
のビス（ヒドロシラン）類を合わせてもちいることも、
本発明の有利な態様に含まれる。The bis (hydrosilane) s having these substituents and represented by the general formula (2) include bis (monohydrosilane) s, bis (dihydrosilane) s, and bis (trihydrosilane) s. . These bis (hydrosilane)
Specific examples of the class include m-bis (dimethylsilyl) benzene, p-bis (dimethylsilyl) benzene, 1,4-
Bis (dimethylsilyl) naphthalene, 1,5-bis (dimethylsilyl) naphthalene, m-bis (methylethylsilyl) benzene, m-bis (methylphenylsilyl) benzene, p-bis (methyloctylsilyl) benzene,
4,4′-bis (methylbenzylsilyl) biphenyl,
4,4′-bis (methylphenethylsilyl) diphenyl ether, m-bis (methylsilyl) benzene, m-disilylbenzene, 1,1,3,3-tetramethyl-1,
Examples include, but are not limited to, 3-disiloxane. Among these, m-bis (dimethylsilyl) benzene, p-bis (dimethylsilyl) benzene or 1,1,3,3-tetramethyl-1,
3-disiloxane. Also, one kind of bis (hydrosilane) can be used alone, but two or more kinds of bis (hydrosilane) can be used together,
It is included in an advantageous aspect of the present invention.
【００２７】本発明の反応における原料化合物の量比
は、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジン類とビス
（ヒドロシラン）類のモル比が０．１〜１０の範囲で実
施され、好ましくは０．３〜３の範囲である。The molar ratio of the starting compounds in the reaction of the present invention is such that the molar ratio of B, B ', B "-trialkynylborazines to bis (hydrosilane) is in the range of 0.1 to 10, and is preferably carried out. It is in the range of 0.3 to 3.
【００２８】本発明で用いる白金含有触媒は、従来アセ
チレン類やオレフィン類のヒドロシリル化に使用されて
いるものを用いることができる。これを例示すると、白
金ジビニルテトラメチルジシロキサン、白金環状ジビニ
ルメチルシロキサン、塩化白金酸、ジクロロ白金、白金
カーボン、トリス（ジベンジリデンアセトン）二白金、
ビス（エチレン）テトラクロロ二白金、シクロオクタジ
エンジクロロ白金、ビス（シクロオクタジエン）白金、
シクロオクタジエンジメチル白金、ビス（トリフェニル
ホスフィン）ジクロロ白金、テトラキス（トリフェニル
ホスフィン）白金等が挙げられるが、これに限定される
ものではない。As the platinum-containing catalyst used in the present invention, those conventionally used for hydrosilylation of acetylenes and olefins can be used. For example, platinum divinyltetramethyldisiloxane, platinum cyclic divinylmethylsiloxane, chloroplatinic acid, dichloroplatinum, platinum carbon, tris (dibenzylideneacetone) diplatinum,
Bis (ethylene) tetrachlorodiplatinum, cyclooctadienedichloroplatinum, bis (cyclooctadiene) platinum,
Examples include, but are not limited to, cyclooctadiene dimethylplatinum, bis (triphenylphosphine) dichloroplatinum, tetrakis (triphenylphosphine) platinum, and the like.
【００２９】これら白金含有触媒は、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−
トリアルキニルボラジン類またはビス（ヒドロシラン）
類のうちモル量の少ない原料に対する金属原子のモル比
で０．００００１〜０．５の範囲で使用される。These platinum-containing catalysts are B, B ', B "-
Trial quinyl borazines or bis (hydrosilane)
It is used in a molar ratio of a metal atom to a raw material having a small molar amount in the range of 0.00001 to 0.5.
【００３０】本発明においてヒドロシリル化重合におい
ては、ヒドロシリル化反応に通常用いられる種々の溶媒
を用いることができる。例えば芳香族炭化水素系、飽和
炭化水素系、脂肪族エーテル系、芳香族エーテル系等の
溶媒が挙げられる。In the hydrosilylation polymerization of the present invention, various solvents commonly used for hydrosilylation reaction can be used. For example, aromatic hydrocarbon-based, saturated hydrocarbon-based, aliphatic ether-based, aromatic ether-based solvents and the like can be mentioned.
【００３１】本発明のヒドロシリル化重合は一般的に室
温で容易に進行する。また原料物質の構造により、好ま
しい速度を達するために−２０℃から２００℃の範囲で
冷却または加熱することもできる。好ましい温度として
は０℃から１５０℃、より好ましくは０℃から１００℃
の範囲で実施される。The hydrosilylation polymerization of the present invention generally proceeds readily at room temperature. Further, depending on the structure of the raw material, cooling or heating can be performed at a temperature in the range of -20 ° C to 200 ° C to achieve a preferable rate. The preferred temperature is 0 ° C to 150 ° C, more preferably 0 ° C to 100 ° C.
It is carried out in the range.
【００３２】本発明の重合反応後、減圧濃縮または加熱
濃縮することにより溶媒を除去後、そのまま生成ポリマ
ーを用いることができる。また、再沈、ゲル濾過カラ
ム、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラム）カ
ラム等により分取して用いることもできる。After the polymerization reaction of the present invention, the solvent is removed by concentration under reduced pressure or by heat concentration, and the resulting polymer can be used as it is. Further, it can be used after fractionation using a reprecipitation, gel filtration column, GPC (gel permeation chromatogram) column or the like.
【００３３】本発明においては一般式（１）で表される
Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジン類と、一般式
（２）で表されるビス（ヒドロシラン）類とを白金含有
触媒の存在下にヒドロシリル化重合させることにより得
られる、カルボシランボラジン系ポリマーが提供され
る。In the present invention, a B, B ', B "-trialkynylborazine represented by the general formula (1) and a bis (hydrosilane) represented by the general formula (2) are used as a platinum-containing catalyst. There is provided a carbosilane borazine-based polymer obtained by hydrosilylation polymerization in the presence.
【００３４】次に本発明方法により、得られる最も典型
的なカルボシランボラジン系ポリマーについて説明す
る。また、本発明においては前記一般式（１）又は
（２）で表される化合物に対応して一般式（３）−１で
表される繰り返し単位及び一般式（３）−２で表される
繰り返し単位を有し、下記一般式で表されるカルボシラ
ンボラジン系ポリマーが提供される。Next, the most typical carbosilane borazine-based polymer obtained by the method of the present invention will be described. In the present invention, the repeating unit represented by the general formula (3) -1 and the repeating unit represented by the general formula (3) -2 correspond to the compound represented by the general formula (1) or (2). A carbosilane borazine-based polymer having a repeating unit and represented by the following general formula is provided.
【００３５】[0035]
【化１５】 Embedded image
【００３６】式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基または水素原子を示す。アルキル基の炭素数
は１〜２４，好ましくは１〜１２である。アリール基の
炭素数は６〜２０，好ましくは６〜１０である。アラル
キル基の炭素数は７〜２４，好ましくは７〜１２であ
る。前記Ｒ１を例示すると、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基、オクチル基等のアルキル
基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等のアリー
ル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、水
素原子等が挙げられる。式中、Ｒ２はアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基または水素原子を示す。アルキル
基の炭素数は１〜２４，好ましくは１〜１２である。ア
リール基の炭素数は６〜２０，好ましくは６〜１０であ
る。アラルキル基の炭素数は７〜２４，好ましくは７〜
１２である。前記Ｒ２を例示すると、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、オクチル基等のア
ルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等の
アリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基、水素原子等が挙げられる。式中、Ｒ３およびＲ４は
アルキル基、アリール基、アラルキル基または水素原子
を示す。アルキル基の炭素数は１〜２４，好ましくは１
〜１２である。アリール基の炭素数は６〜２０，好まし
くは６〜１０である。アラルキル基の炭素数は７〜２
４，好ましくは７〜１２である。前記Ｒ３およびＲ４を
例示すると、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、オクチル基等のアルキル基、フェニル基、
ナフチル基、ビフェニル基等のアリール基、ベンジル
基、フェネチル基等のアラルキル基、水素原子等が挙げ
られる。式中、Ｒ５は置換基を有していても良い芳香族
の２価の基または酸素原子を示す。芳香族の２価の基の
炭素数は１〜２４，好ましくは１〜１２である。芳香族
の２価の基としては、２価芳香族炭化水素基（アリーレ
ン基等）の他、酸素等のヘテロ原子を連続基として含む
アリーレン基等が含まれる。また前記芳香族の２価の基
に結合していても良い置換基としては、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基等が含まれる。前記Ｒ５を例示
すると、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基
等のアリーレン基、ジフェニルエーテル基等の置換アリ
ーレン基、酸素原子等が挙げられる。これらの一般式
（３）−１又は（３）−２で表される繰り返し単位にお
いて、各置換基の好ましいもの及び好ましい具体例は一
般式（１）及び（２）について述べたものと同様であ
る。また、前記一般式（３）−１及び（３）−２におい
て、ｍ、ｎは、それぞれの繰り返し単位数を表し、ｍは
正の整数であり、好ましくは１〜２００００、より好ま
しくは３〜１００００であり、特に好ましくは１０〜１
００００である。また、ｎは０または正の整数であり、
好ましくは０〜１０００、より好ましくは０〜１００で
ある。ただし、上記一般式（３）−１および（３）−２
の表記中のｍ及びｎはそれらの構成比率を示すものであ
って結合状態（ブロック共重合、ランダム共重合など）
のいずれかの形態に限定する意味ではない。この共重合
体において、ｍ：ｎの個数の比は特に制限するものでは
ないが、ｍ／ｎ比が大きい、すなわち高分子主鎖中の鎖
状構造が多いときは、溶媒に対する共重合体の溶解度が
高く、かつ融点が低くなることにより、共重合体の加工
性の向上が予想され、一方、ｍ／ｎ比を小さくすると、
すなわち高分子主鎖中の架橋構造分が多いときは、共重
合体の耐熱性、耐燃焼性が向上すると通常予想される。
従って、この技術分野の当業者において、樹脂の用途な
どに応じて、また共重合体の各モノマーユニットの構造
及びその組み合わせに応じて、良好な加工性及び耐熱
性、耐燃焼性を与える共重合体の最適なｍ／ｎ比の範囲
を過大な実験を必要とせずに設定しうる。本発明により
得られるカルボシランボラジン系ポリマーは、好ましく
は分子量（Ｍｗ）１０００〜２００万、より好ましくは
５０００〜１００万である。In the formula, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom. The carbon number of the alkyl group is 1 to 24, preferably 1 to 12. The aryl group has 6 to 20, preferably 6 to 10, carbon atoms. The aralkyl group has 7 to 24, preferably 7 to 12 carbon atoms. Examples of the R 1 include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group and an octyl group; an aryl group such as a phenyl group, a naphthyl group and a biphenyl group; an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group. , A hydrogen atom and the like. In the formula, R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom. The carbon number of the alkyl group is 1 to 24, preferably 1 to 12. The aryl group has 6 to 20, preferably 6 to 10, carbon atoms. The aralkyl group has 7 to 24 carbon atoms, preferably 7 to 24 carbon atoms.
Twelve. To illustrate the R 2, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, t- butyl group, and an octyl group, a phenyl group, a naphthyl group, an aryl group such as a biphenyl group, a benzyl group, aralkyl groups such as phenethyl groups , A hydrogen atom and the like. In the formula, R 3 and R 4 represent an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom. The alkyl group has 1 to 24, preferably 1 carbon atoms.
~ 12. The aryl group has 6 to 20, preferably 6 to 10, carbon atoms. The aralkyl group has 7 to 2 carbon atoms
4, preferably 7-12. Examples of R 3 and R 4 include a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and t.
-Butyl group, alkyl group such as octyl group, phenyl group,
Examples include an aryl group such as a naphthyl group and a biphenyl group, an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group, and a hydrogen atom. In the formula, R 5 represents an aromatic divalent group which may have a substituent or an oxygen atom. The carbon number of the aromatic divalent group is 1 to 24, preferably 1 to 12. Examples of the aromatic divalent group include a divalent aromatic hydrocarbon group (such as an arylene group), an arylene group containing a heteroatom such as oxygen as a continuous group, and the like. Examples of the substituent that may be bonded to the aromatic divalent group include an alkyl group, an aryl group, and an aralkyl group. To illustrate the R 5, a phenylene group, a naphthylene group, an arylene group such as biphenylene group, a substituted arylene group such as diphenyl ether group, such as an oxygen atom. In the repeating unit represented by the general formula (3) -1 or (3) -2, preferred and preferred specific examples of each substituent are the same as those described for the general formulas (1) and (2). is there. In the general formulas (3) -1 and (3) -2, m and n each represent the number of repeating units, and m is a positive integer, preferably 1 to 20,000, and more preferably 3 to 20,000. 10,000, particularly preferably 10 to 1
0000. N is 0 or a positive integer;
Preferably it is 0-1000, more preferably 0-100. However, the above general formulas (3) -1 and (3) -2
M and n in the notation indicate their constituent ratios, and are in a bonding state (block copolymerization, random copolymerization, etc.)
However, it does not mean to be limited to any one of the modes. In this copolymer, the ratio of the number of m: n is not particularly limited, but when the m / n ratio is large, that is, when the chain structure in the polymer main chain is large, the ratio of the copolymer to the solvent is By increasing the solubility and lowering the melting point, an improvement in the processability of the copolymer is expected. On the other hand, when the m / n ratio is reduced,
That is, when the amount of the crosslinked structure in the polymer main chain is large, it is usually expected that the heat resistance and the combustion resistance of the copolymer will be improved.
Therefore, those skilled in the art will understand that depending on the application of the resin, etc., and depending on the structure of each monomer unit of the copolymer and the combination thereof, a copolymer having good processability, heat resistance, and flame resistance can be obtained. The optimal m / n ratio range for coalescence can be set without undue experimentation. The carbosilane borazine-based polymer obtained by the present invention preferably has a molecular weight (Mw) of 1,000 to 2,000,000, more preferably 5000 to 1,000,000.
【００３７】[0037]
【実施例】次に本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、もとより本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
【００３８】実施例１ Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリエチニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ
メチルボラジン、０．１６ｍｍｏｌ、１，１，３，３−
テトラメチル−１，３−ジシロキサン０．１６ｍｍｏｌ
をトルエン０．３ｍｌに溶解し、白金ジビニルテトラメ
チルジシロキサンの０．１ｍｏｌ％溶液３μｌを加え、
窒素下室温で２日間撹拌した。得られたポリマーを一部
分取し、ＧＰＣ分析（標準ポリスチレン基準）すると、
Ｍｗ＝１１０００（Ｍｎ＝４３００）の単分散型のピー
クを有するスペクトルが得られた。反応混合物を減圧
下、加熱濃縮し粉末状のポリマーを得た。Example 1 B, B ', B "-triethynyl-N, N', N" -trimethylborazine, 0.16 mmol, 1,1,3,3-
0.16 mmol of tetramethyl-1,3-disiloxane
Was dissolved in 0.3 ml of toluene, and 3 μl of a 0.1 mol% solution of platinum divinyltetramethyldisiloxane was added.
Stirred at room temperature under nitrogen for 2 days. A part of the obtained polymer was subjected to GPC analysis (based on standard polystyrene) to find that
A spectrum having a monodisperse peak of Mw = 11000 (Mn = 4300) was obtained. The reaction mixture was heated and concentrated under reduced pressure to obtain a powdery polymer.
【００３９】１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：δ ７．０−
５．８（ｍ）、３．６−２．９（ｍ）、２．７−２．５
（ｍ）、０．６−０（ｍ） ｐｐｍ １３Ｃ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：δ １５８−１５６、１
５０−１４８、１４６−１４４，１３４−１３３，９７
−９６、３７，３６．３、２．５−１．５，１−０．５
ｐｐｍ ２９Ｓｉ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：δ ３．３−３．９
ｐｐｍ1H-NMR (C6D6): δ 7.0-
5.8 (m), 3.6-2.9 (m), 2.7-2.5
(M), 0.6-0 (m) ppm 13C-NMR (C6D6): δ 158-156, 1
50-148, 146-144, 134-133, 97
-96, 37, 36.3, 2.5-1.5, 1-0.5
ppm 29 Si-NMR (C6D6): δ 3.3-3.9
ppm
【００４０】こうして目的の耐酸化性、耐熱性のポリマ
ーが得られた。 実施例２ Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリエチニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ
メチルボラジン、０．２６ｍｍｏｌ、ｐ−ビス（ジメチ
ルシリル）ベンゼン０．２６ｍｍｏｌをトルエン０．２
ｍｌに溶解し、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン
０．１ｍｏｌ％溶液５μｌを加え、窒素下室温で１日間
撹拌した。得られたゲル状ポリマーのＴＨＦ可溶部をＧ
ＰＣ分析すると、Ｍｗ＝５３００００（Ｍｎ＝１４０
０）の単分散型のピークを有するスペクトルが得られ
た。反応混合物を減圧下、加熱濃縮し粉末状のポリマー
を得た。 熱重量分析（ヘリウム雰囲気下１０℃／分の昇温速度で
９８５℃まで加熱）： ３２４℃ 残存率９９％ ４９９℃ 残存率９５％ ９８５℃ 残存率６６％ 熱重量分析（空気下、１０℃／分の昇温速度で９８５℃
まで加熱）： ３３６℃ 残存率９９％ ４３４℃ 残存率９５％ ９８５℃ 残存率６６％Thus, the desired oxidation-resistant and heat-resistant polymer was obtained. Example 2 B, B ', B "-triethynyl-N, N', N" -trimethylborazine, 0.26 mmol, 0.26 mmol of p-bis (dimethylsilyl) benzene in toluene 0.2
Then, 5 μl of a 0.1 mol% solution of platinum divinyltetramethyldisiloxane was added, and the mixture was stirred at room temperature under nitrogen for 1 day. The THF-soluble portion of the obtained gel polymer was G
According to PC analysis, Mw = 530000 (Mn = 140
A spectrum having a monodisperse type peak of 0) was obtained. The reaction mixture was heated and concentrated under reduced pressure to obtain a powdery polymer. Thermogravimetric analysis (heating to 985 ° C at a heating rate of 10 ° C / min in a helium atmosphere): 324 ° C Residual rate 99% 499 ° C Residual rate 95% 985 ° C Residual rate 66% Thermogravimetric analysis (10 ° C / 985 ° C at a heating rate of 1 minute
336 ° C Residual rate 99% 434 ° C Residual rate 95% 985 ° C Residual rate 66%
【００４１】比較例 Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリエチニル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリ
メチルボラジンの代わりに１，３，５−トリエチニルベ
ンゼンを用いた以外は実施例２と全く同様にして粉末状
のポリマーを得た。このポリマーの空気中、高温加熱時
の残存率を求めたところ、９８５℃で残存率３４％であ
った。Comparative Example B The procedure of Example 2 was repeated except that 1,3,5-triethynylbenzene was used instead of B, B ', B "-triethynyl-N, N', N" -trimethylborazine. A powdery polymer was obtained. The residual ratio of the polymer at the time of heating at a high temperature in the air was determined to be 34% at 985 ° C.
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明によれば、Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリ
アルキニルボラジン類とビス（ヒドロシラン）類とか
ら、耐燃焼材料、耐熱性材料として有望なカルボシラン
ボラジン系ポリマーが容易に得られる。従って本発明の
産業的意義は多大である。According to the present invention, a carbosilane borazine-based polymer which is promising as a flame-resistant material and a heat-resistant material can be easily prepared from B, B ', B "-trialkynylborazines and bis (hydrosilane) s. Therefore, the industrial significance of the present invention is great.
─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１１年１２月１５日（１９９９．１２．
１５）[Submission date] December 15, 1999 (1999.12.
15)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項１[Correction target item name] Claim 1
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【化１】 （式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、アラルキル基
または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール
基、アラルキル基または水素原子を示す）で表される
Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジンと（ｂ）一般
式（２）Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a hydrogen atom, and R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a hydrogen atom). and tri alkynyl Bora di emissions (b) the general formula (2)
【化２】 （式中、Ｒ３およびＲ４はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基または水素原子の中から選ばれる同一あるい
は相異なる１価の基を示し、Ｒ５は置換基を有していて
も良い芳香族の２価の基または酸素原子を示す）で表さ
れるビス（ヒドロシラン）とを白金含有触媒の存在下に
ヒドロシリル化重合させることにより製造されるカルボ
シランボラジン系ポリマー。Embedded image (Wherein, R 3 and R 4 are the same or different monovalent groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, and R 5 is an aromatic group which may have a substituent. A carbosilane borazine-based polymer produced by hydrosilylation polymerization of bis (hydrosilane ) represented by a divalent group or an oxygen atom of group III ) in the presence of a platinum-containing catalyst.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】請求項３[Correction target item name] Claim 3
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【化４】 （式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、アラルキル基
または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール
基、アラルキル基または水素原子を示す）で表される
Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジンと（ｂ）一般
式（２）Embedded image (Wherein, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a hydrogen atom, and R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a hydrogen atom). and tri alkynyl Bora di emissions (b) the general formula (2)
【化５】 （式中、Ｒ３およびＲ４はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基または水素原子の中から選ばれる同一あるい
は相異なる１価の基を示し、Ｒ５は置換基を有していて
も良い芳香族の２価の基または酸素原子を示す）で表さ
れるビス（ヒドロシラン）とを白金含有触媒の存在下に
ヒドロシリル化重合させることを特徴とする一般式
（３）−１又は（３）−２で表される繰り返し単位から
なる群から選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位を有
することを特徴とするカルボシランボラジン系ポリマ
ー。Embedded image (Wherein, R 3 and R 4 are the same or different monovalent groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, and R 5 is an aromatic group which may have a substituent. A bis (hydrosilane ) represented by the following formula (3) -1 or (3)-, wherein the compound is represented by the formula: A carbosilane borazine-based polymer having at least one kind of repeating unit selected from the group consisting of repeating units represented by 2.
【化６】 （式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、アラルキル基
または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール
基、アラルキル基または水素原子を示し、Ｒ３およびＲ
４はアルキル基、アリール基、アラルキル基または水素
原子の中から選ばれる同一あるいは相異なる１価の基を
示し、Ｒ５は置換基を有していても良い芳香族の２価の
基または酸素原子を示し、ｍは正の整数、ｎは０または
正の整数を示す）。Embedded image (In the formula, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, R 3 and R
4 represents an identical or different monovalent group selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group and a hydrogen atom, and R 5 represents an aromatic divalent group which may have a substituent or oxygen. Represents an atom, m is a positive integer, n is 0 or a positive integer).
Claims (3)
または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール
基、アラルキル基または水素原子を示す）で表される
Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジン類と（ｂ）一
般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ３およびＲ４はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基または水素原子の中から選ばれる同一あるい
は相異なる１価の基を示し、Ｒ５は置換基を有していて
も良い芳香族の２価の基または酸素原子を示す）で表さ
れるビス（ヒドロシラン）類とを白金含有触媒の存在下
にヒドロシリル化重合させることにより製造されるカル
ボシランボラジン系ポリマー。(1) (a) General formula (1) (Wherein, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a hydrogen atom, and R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a hydrogen atom). Trial quinyl borazines and (b) general formula (2) (Wherein, R 3 and R 4 are the same or different monovalent groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, and R 5 is an aromatic group which may have a substituent. A carbosilane borazine-based polymer produced by subjecting a bis (hydrosilane) represented by a divalent group or an oxygen atom) to hydrosilylation polymerization in the presence of a platinum-containing catalyst.
れる繰り返し単位からなる群から選ばれる少なくとも１
種の繰り返し単位を有してなることを特徴とするカルボ
シランボラジン系ポリマー。 【化３】 （式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、アラルキル基
または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール
基、アラルキル基または水素原子を示し、Ｒ３およびＲ
４はアルキル基、アリール基、アラルキル基または水素
原子の中から選ばれる同一あるいは相異なる１価の基を
示し、Ｒ５は置換基を有していても良い芳香族の２価の
基または酸素原子を示し、ｍは正の整数、ｎは０または
正の整数を示す）。2. At least one member selected from the group consisting of repeating units represented by formula (3) -1 or (3) -2:
A carbosilane borazine-based polymer comprising a kind of repeating unit. Embedded image (In the formula, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, R 3 and R
4 represents an identical or different monovalent group selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group and a hydrogen atom, and R 5 represents an aromatic divalent group which may have a substituent or oxygen. Represents an atom, m is a positive integer, n is 0 or a positive integer).
または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール
基、アラルキル基または水素原子を示す）で表される
Ｂ，Ｂ’，Ｂ”−トリアルキニルボラジン類と（ｂ）一
般式（２） 【化５】 （式中、Ｒ３およびＲ４はアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基または水素原子の中から選ばれる同一あるい
は相異なる１価の基を示し、Ｒ５は置換基を有していて
も良い芳香族の２価の基または酸素原子を示す）で表さ
れるビス（ヒドロシラン）類とを白金含有触媒の存在下
にヒドロシリル化重合させることを特徴とする一般式
（３）−１又は（３）−２で表される繰り返し単位から
なる群から選ばれる少なくとも１種の繰り返し単位を有
することを特徴とするカルボシランボラジン系ポリマ
ー。 【化６】 （式中、Ｒ１はアルキル基、アリール基、アラルキル基
または水素原子を示し、Ｒ２はアルキル基、アリール
基、アラルキル基または水素原子を示し、Ｒ３およびＲ
４はアルキル基、アリール基、アラルキル基または水素
原子の中から選ばれる同一あるいは相異なる１価の基を
示し、Ｒ５は置換基を有していても良い芳香族の２価の
基または酸素原子を示し、ｍは正の整数、ｎは０または
正の整数を示す）。(A) General formula (1) (Wherein, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a hydrogen atom, and R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a hydrogen atom). Trial quinyl borazines and (b) general formula (2) (Wherein, R 3 and R 4 are the same or different monovalent groups selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, and R 5 is an aromatic group which may have a substituent. (3) a bis (hydrosilane) represented by the following formula (3) -1 or (3): A carbosilane borazine-based polymer having at least one kind of repeating unit selected from the group consisting of repeating units represented by -2. Embedded image (In the formula, R 1 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, R 2 represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a hydrogen atom, R 3 and R
4 represents an identical or different monovalent group selected from an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group and a hydrogen atom, and R 5 represents an aromatic divalent group which may have a substituent or oxygen. Represents an atom, m is a positive integer, n is 0 or a positive integer).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11062653A JP3041424B1 (en) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | Carbosilane borazine-based polymer and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11062653A JP3041424B1 (en) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | Carbosilane borazine-based polymer and method for producing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3041424B1 JP3041424B1 (en) | 2000-05-15 |
| JP2000256466A true JP2000256466A (en) | 2000-09-19 |
Family
ID=13206511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11062653A Expired - Lifetime JP3041424B1 (en) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | Carbosilane borazine-based polymer and method for producing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3041424B1 (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004137473A (en) * | 2002-09-26 | 2004-05-13 | Hitachi Chem Co Ltd | Borazine-based resin and method for producing the same, borazine-based resin composition, insulation coating and method for forming the same |
| JP2004137475A (en) * | 2002-09-26 | 2004-05-13 | Hitachi Chem Co Ltd | Method for producing borazine-based resin composition, borazine-based resin composition, insulation coating and method for forming the same |
| US6924545B2 (en) * | 2001-03-27 | 2005-08-02 | National Institute Of Advanced Industrial Science | Low-dielectric-constant interlayer insulating film composed of borazine-silicon-based polymer and semiconductor device |
| JP2011102402A (en) * | 2002-09-26 | 2011-05-26 | Hitachi Chem Co Ltd | Borazine-based resin composition and method for producing the same, insulation coating and method for forming the same, and electronic part |
| JP2011137161A (en) * | 2002-09-26 | 2011-07-14 | Hitachi Chem Co Ltd | Borazine-based resin composition, insulation coating and method for forming the insulation coating |
| US8362199B2 (en) | 2002-09-26 | 2013-01-29 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Borazine-based resin, process for its production, borazine-based resin composition, insulating film and method for its formation |
| WO2020171153A1 (en) * | 2019-02-20 | 2020-08-27 | 株式会社カネカ | Production method for organic polymer having hydrolyzable silyl group |
-
1999
- 1999-03-10 JP JP11062653A patent/JP3041424B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6924545B2 (en) * | 2001-03-27 | 2005-08-02 | National Institute Of Advanced Industrial Science | Low-dielectric-constant interlayer insulating film composed of borazine-silicon-based polymer and semiconductor device |
| JP2004137473A (en) * | 2002-09-26 | 2004-05-13 | Hitachi Chem Co Ltd | Borazine-based resin and method for producing the same, borazine-based resin composition, insulation coating and method for forming the same |
| JP2004137475A (en) * | 2002-09-26 | 2004-05-13 | Hitachi Chem Co Ltd | Method for producing borazine-based resin composition, borazine-based resin composition, insulation coating and method for forming the same |
| JP2011102402A (en) * | 2002-09-26 | 2011-05-26 | Hitachi Chem Co Ltd | Borazine-based resin composition and method for producing the same, insulation coating and method for forming the same, and electronic part |
| JP2011137161A (en) * | 2002-09-26 | 2011-07-14 | Hitachi Chem Co Ltd | Borazine-based resin composition, insulation coating and method for forming the insulation coating |
| JP4730723B2 (en) * | 2002-09-26 | 2011-07-20 | 日立化成工業株式会社 | Method for producing borazine resin |
| JP4730724B2 (en) * | 2002-09-26 | 2011-07-20 | 日立化成工業株式会社 | Method for producing borazine resin |
| US8362199B2 (en) | 2002-09-26 | 2013-01-29 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Borazine-based resin, process for its production, borazine-based resin composition, insulating film and method for its formation |
| WO2020171153A1 (en) * | 2019-02-20 | 2020-08-27 | 株式会社カネカ | Production method for organic polymer having hydrolyzable silyl group |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3041424B1 (en) | 2000-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4719273A (en) | Method for forming new preceramic polymers containing silicon | |
| Foucher et al. | Synthesis, characterization, and properties of high molecular weight unsymmetrically substituted poly (ferrocenylsilanes) | |
| Papetti et al. | A new series of organoboranes. VII. The preparation of poly‐m‐carboranylenesiloxanes | |
| EP0670859A4 (en) | Carborane-(siloxane or silane)-unsaturated polymers. | |
| US6225247B1 (en) | Polymer precursor composition, crosslinked polymers, thermosets and ceramics made with silyl and siloxyl substituted carboranes with unsaturated organic end groups | |
| JP2979145B1 (en) | New silsesquioxane-containing polymer and method for producing the same | |
| JP3041424B1 (en) | Carbosilane borazine-based polymer and method for producing the same | |
| JP3459985B2 (en) | Method for producing thin film of borazine-containing silicon polymer and borazine-containing silicon polymer | |
| WO1996014352A1 (en) | Linear carborane-(siloxane or silane)-acetylene based copolymers | |
| JP3458157B2 (en) | Borazine-containing silicon-based copolymer and method for producing thin film thereof | |
| JP3564536B2 (en) | Method for producing polycarbosilane having silylene group | |
| JP4441770B2 (en) | Novel linear metallocene polymers containing acetylene units and inorganic units, and thermosetting resins and ceramics obtained therefrom | |
| JP3468716B2 (en) | Method for producing cured silicon-containing resin containing carborane | |
| JPH07233260A (en) | Reactive silicon polymer and curable composition containing the same | |
| JP3089416B1 (en) | Polycarbosilane and method for producing the same | |
| JP3468680B2 (en) | Method for producing carborane-containing silicon-based polymer | |
| JP3636904B2 (en) | Carborane-containing silicon-based polymer and method for producing the same | |
| JPH09296043A (en) | New silsesquioxane-containing polymer, its production, hard-coat, and heat-resistant material | |
| JPH05132559A (en) | Polysiloxane compound, its production, and photosensitive material prepared therefrom | |
| JP4110248B2 (en) | Method for producing crosslinked polycarbosilane | |
| JP3479681B2 (en) | Soluble silicon-containing step ladder type polymer and method for producing the same | |
| JPH05214107A (en) | Production of high-molecular weight polysilane | |
| JP3062737B2 (en) | Silicon-containing ladder polymer and method for producing the same | |
| JPH04202434A (en) | Polysilane compound, its production and conductive material | |
| JPH11116687A (en) | Carborane-containing silicon-based polymer and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |