JP2000256461A - ナイロン樹脂の製造方法、及びナイロン樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 生産効率が高く、かつ高品質のナイロン樹脂
を製造する方法を提供する。 【解決手段】 重合により製造されたナイロン前重合物
を高重合度化することによりナイロン樹脂を製造する方
法において、ナイロン前重合物を溶融状態で、縦型攪拌
式薄膜蒸発機を通過させることにより重合度を高める。
ナイロン前重合物の硫酸相対粘度が、２．６以下であ
り、かつ、高重合度化により得られるナイロン樹脂の硫
酸相対粘度よりも０．１以上低くする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、縦型攪拌式薄膜蒸
発機を通過させて重合度を高めることにより、高品質の
ナイロン樹脂の短時間での製造が可能となる方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン樹脂はその優れた特性を活かし
て衣料用繊維、産業用繊維に使われ、さらに、自動車分
野、電気・電子分野などにおいて射出成形品として、ま
た、食品包装用途を中心に押出フィルム、延伸フィルム
としても広く用いられている。ナイロン樹脂の製造方法
としてごく一般的に用いられている方法は、重合原料を
加熱し、水などの揮発成分を除去しながら重合するとい
うものである。例えば、カプロラクタムやラウロラクタ
ムに代表されるラクタム類の重合では、これらラクタム
原料に少量の水を添加し、加熱することによって製造さ
れる。

【０００３】「ポリアミド樹脂ハンドブック」（福本修
編、日刊工業新聞社、１９８８年発行）の６３頁〜６５
頁にはナイロン６樹脂の製造方法として次のように記載
されている。カプロラクタムをメルターで溶融し、酢酸
などの重合度調節剤を添加する。この重合原料を約２６
０℃に加熱された常圧重合塔に供給し、この重合塔内で
約１０時間、滞留させて重合させた後、塔下部からスト
ランド状にして水槽に吐出しペレット化する。

【０００４】また、アミノカプロン酸のようなアミノカ
ルボン酸、あるいはアジピン酸とヘキサメチレンジアミ
ンのようなジカルボン酸とジアミンの混合物、あるいは
ジカルボン酸とジアミンの塩を重合原料として用いる場
合の重合例として、前記「ポリアミド樹脂ハンドブッ
ク」１４２頁〜１４４頁に記載されているごく一般的な
ナイロン６６の重合方法の要約を以下に記す。

【０００５】（バッチ式重合の場合） ヘキサメチレン
ジアミンとアジピン酸の等モル塩水溶液に、重合度調節
剤などの添加剤を混合した原料を濃縮塔に仕込み、塩の
析出が起こらないように、若干の加圧下で１５０℃前
後、約８０％濃度になるまで加熱濃縮する。この濃縮液
を重合塔へ供給して内温を約２５０℃まで加熱し、内圧
を１５〜２０気圧にコントロールする。加熱を続け、槽
内の水蒸気を徐々に放圧しながら内圧を常圧に戻し、内
温を２７０〜２８０℃に昇温する。さらに常圧あるいは
減圧で数分から数十分保ち、重縮合を完結させると数平
均重合度で１００前後のナイロン６６樹脂が得られる。
全体の反応時間は４〜６時間である。

【０００６】（連続式重合の場合） 第１工程では、ヘ
キサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の５０％
水溶液を連続的に熱交換器に供給し、１９６℃、１０気
圧に予熱する。予熱された後、更に反応を進めるために
２３０℃まで加熱し、水蒸気を放気して９５％の濃度ま
で塩を濃縮すると共にプレポリマー化する。ここでの滞
留時間は約５０分である。第２工程では、前工程より送
液されたプレポリマーを、９気圧、２７２℃のリアクタ
ー内にフラッシュし水蒸気を放圧する。滞留時間は約３
０分と短い。第３工程はフィニッシングリアクターで、
２７０℃、３０ｍｍＨｇ、４０分で重縮合が完了する。
全体の滞留時間は２時間前後である。

【０００７】以上のような重合方法を簡略化し、かつ少
量他品種生産に適したコンパクト装置で製造する方法と
して、ナイロンオリゴマーを押出機に導入し、２８０〜
３５０℃で加熱しつつ、開口部より水分を除去しながら
ナイロン樹脂を製造する方法が、特開昭６１−１６６８
３３号公報で提案されている。

【０００８】また、同じく工程を簡略化し、かつ長期間
ゲル状物の発生が無く、安定してナイロン６６樹脂を製
造する方法として、相対粘度１．０１〜２．５の一次縮
合物を製造し、次いで該１次縮合物を溶融機で高重合度
化する方法が特開平５−２３０２０８号公報で提案され
ている。

【０００９】これと同様に、工程を簡略化し、かつ長期
間ゲル状物の発生が無く、安定して６Ｔ単位（ヘキサメ
チレンジアミン−テレフタル酸単位）を含有するナイロ
ン樹脂を製造する方法として、相対粘度１．０１〜２．
５の一次縮合物を製造し、次いで該１次縮合物を溶融機
で高重合度化する方法が特開平５−２３０２０４号公報
に記載されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】前記「ポリアミド樹脂
ハンドブック」６３頁〜６５頁に記載されているナイロ
ン６の重合方法は重合時間に約１０時間を要するので、
重合反応効率としては非常に低く、短時間で高重合度化
し得る重合方法が望まれていた。また、前記「ポリアミ
ド樹脂ハンドブック」１４２頁〜１４４頁に記載されて
いるナイロン６６の製造方法は、バッチ式で４〜６時
間、連続式でも２〜３時間かかるので、重合反応効率と
しては非常に低く、短時間で高重合度化し得る重合方法
が望まれていた。

【００１１】これらの重合方法の改良として前記特開昭
６１−１６６８３３号公報、特開平５−２３０２０８号
公報、特開平５−２３０２０４号公報に記載されている
ナイロン樹脂の製造方法は、いずれも溶融押出機を用い
て重合をすすめる方法であり、短時間で処理できる点は
優れているものの、表面更新効果が小さく、かつ高度な
真空度を達成できないため、１台で製造しようとすると
重合温度を高く設定せざるを得ず、得られるナイロン樹
脂の品質が低下するという問題点がある。また、比較的
低温で処理しようとすると、滞留時間を長くする必要が
あり、複数の溶融押出機を直列で連結する必要がある。

【００１２】そこで本発明者は、短時間で重合すること
ができ、かつモノマー、オリゴマー、水などの揮発性成
分の残留量が少なく、熱劣化に起因するゲル成分含量、
着色の少ない高品質のナイロン樹脂を製造する方法を提
供することを、主たる目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記した課題を解決する
ために鋭意検討を重ねた結果、縦型攪拌式薄膜蒸発機が
表面更新効果が高いのでナイロンの重合度を高める際に
この縦型攪拌式薄膜蒸発機を用いると、短時間で高重合
度化することができ、高品質ナイロン樹脂の製造が可能
であることを見出し、本発明に到達した。

【００１４】すなわち本発明は次のとおりである。 １． 重合により製造されたナイロン前重合物を高重合
度化することによりナイロン樹脂を製造する方法におい
て、ナイロン前重合物を溶融状態で縦型攪拌式薄膜蒸発
機を通過させることにより重合度を高めるナイロン樹脂
の製造方法。 ２． ナイロン前重合物の硫酸相対粘度が、２．６以下
であり、かつ、高重合度化により得られるナイロン樹脂
の硫酸相対粘度よりも０．１以上低い前記１項記載のナ
イロン樹脂の製造方法。 ３ ナイロン樹脂が、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・１０、ナイロン
６・１２、ナイロン６Ｔ単位及び／又はナイロン６Ｉ単
位を含有する半芳香族ナイロン、又は、これらナイロン
の共重合体のいずれかである前記１項又は２項記載のナ
イロン樹脂の製造方法。 ４． 縦型攪拌式薄膜蒸発機が、中心縦軸線上に設けら
れた上部回転軸と下部回転軸、該回転軸の外周側に配さ
れた内周面が加熱蒸発面となっている円形の減圧可能な
密閉式容器本体、前記上部回転軸に取り付けられた回転
する分散ユニット、該分散ユニットの下方に配された薄
膜化ユニット、及び、前記密閉式容器本体の下方延長筒
部内に位置する下部回転軸に取り付けられたスクリュー
翼排出装置を有し、かつ、上部回転軸と下部回転軸は別
個に駆動回転され、上部回転軸の軸受が下部回転軸内の
内蔵軸受として配された装置構造の薄膜蒸発装置である
前記１〜３項のいずれか記載のナイロン樹脂の製造方
法。 ５． 前記１〜４のいずれか記載の方法によりナイロン
樹脂を製造し、続いて、得られたナイロン樹脂を縦型攪
拌式薄膜蒸発機に連結された押出機に導入し、添加剤及
び／又は充填材を配合し混合するナイロン樹脂組成物の
製造方法。 ６． 前記１〜４項のいずれか記載の方法によりナイロ
ン樹脂を製造し該ナイロン樹脂を溶融吐出しペレタイズ
化することにより、又は、前記５項記載の方法によりナ
イロン樹脂組成物を製造し該ナイロン樹脂組成物を溶融
吐出しペレタイズ化することによりペレットを製造する
ナイロン樹脂ペレットの製造方法。 ７． 前記１〜４項のいずれか記載の方法によりナイロ
ン樹脂を製造した後に該ナイロン樹脂を成形することに
より、前記５項記載の方法によりナイロン樹脂組成物を
製造した後に該ナイロン樹脂組成物を成形することによ
り、又は、前記６項記載の方法によりナイロン樹脂ペレ
ット組成物を製造した後に該ナイロン樹脂組成物を成形
することにより、成形品を製造するナイロン樹脂成形品
の製造方法。

【００１５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１６】本発明の製造方法で用いる縦型攪拌式薄膜
蒸発機とは、減圧機能を有する縦長容器であって、その
上部から原料を投入すると、原料の自然落下あるいは強
制掻き下げによって原料の薄膜が形成され、容器下部に
移動すると同時に原料中に含まれる揮発性成分が減圧除
去される構造になっている装置のことを意味する。この
ような要件を満足する装置であれば特に限定されない
が、好ましくは次のような構造を有する装置が好まし
い。

【００１７】中心縦軸線上に設けられた上部回転軸と下
部回転軸、該回転軸の外周側に配された内周面が加熱蒸
発面となっている円形の減圧可能な密閉式容器本体、前
記上部回転軸に取り付けられた回転する分散ユニット、
該分散ユニットの下方に配された薄膜化ユニット、及
び、前記密閉式容器本体の下方延長筒部内に位置する下
部回転軸に取り付けられたスクリュー翼排出装置を有
し、かつ、上部回転軸と下部回転軸は別個に駆動回転さ
れ、上部回転軸の軸受が下部回転軸内の内蔵軸受として
配された装置構造の薄膜蒸発装置である。

【００１８】その代表的な一例を図１に示す。縦型攪拌
式薄膜蒸発機の縦断面図を模式的に示す図１において、
密閉式容器本体（２）はその内周面（４）が中心縦軸線
（１）のまわりに円筒形で下部が倒立円錐形に縮径した
形状である。その外側のジャケット（５）に熱媒ノズル
（６）、（７）を経て熱媒を通じさせることにより、そ
の内周面（４）のほぼ全高にわたり加熱蒸発面及び保温
面となる。上部の揮発性成分の蒸気出口ノズル（８）を
器外の凝縮器を経て真空ポンプ（図示せず）に接続する
ことにより、容器本体（２）の内部は減圧が可能であ
る。上部回転軸（９）は上部の頂壁貫通部のシール付軸
受け（１０）及び下位の内蔵軸受け（図示せず）によ
り、中心縦軸線（１）上に支持され、器外上部のモータ
ー（図示せず）により回転駆動されるようになってい
る。その上部回転軸（９）上には器内の上位に分散ユニ
ット（１１）、その下位には攪拌翼（１４）を有する薄
膜化ユニット（１３）が取り付けられ、更にその下位の
容器本体円錐下部の高さには、掻下補助翼（１６）が取
り付けられている。

【００１９】溶融状態のナイロン前重合物は材料入り口
ノズル（１２）から器内に供給され、回転する分散ユニ
ット（１１）により器内周面の全周に分散されて降下
し、続いて薄膜化ユニット（１３）の旋回する攪拌翼
（１４）により加熱蒸発面上薄膜状に展開されて揮発性
成分の蒸発が促進されて重合が進行し、かつ薄膜の掻下
げにより下方への移送が行われる。生じた揮発性成分の
蒸気は蒸気出口ノズル（８）から器外に抜き出され、蒸
発処理液は最終的には処理液取り出し口（１５）から器
外に抜き出される。上部回転軸（９）の下方に連接する
が、別個に駆動されて回転するスリーブ状の下部回転軸
（１７）を中心縦軸線（１）上に設け、この下部回転軸
（１７）上に掻下補助翼（１６）の直下から容器本体の
下方延長筒部（３）内にわたってスクリュー翼からなる
排出機構（１８）が取り付けられている。

【００２０】攪拌翼（１４）の形状や取り付け位置など
に特に制限は無いが、揮発性成分の除去効率及び液状物
質の移送効率の面からは、垂直方向に対する攪拌翼の傾
斜角を１０〜６０度、好ましくは１２〜５０度、特に好
ましくは１５〜４５度とすることが好ましい。また、上
の翼の下端と下の翼の上端を隔てる距離Ｌについても特
に規定は無いが、翼スパン（翼先端が描く円の直径）の
１／１００〜１／３、好ましくは１／５０〜１／４、特
に好ましくは１／３０〜１／５である。実際の装置では
下段方向ほど粘度が高くなることが多く、その場合には
Ｌを下段方向へ小さくして行くことが好ましい。

【００２１】本発明法において高重合度化する対象のナ
イロン樹脂は、ラクタム、アミノカルボン酸、ジカルボ
ン酸／ジアミンの混合物、ジカルボン酸誘導体／ジアミ
ンの混合物、ジカルボン酸／ジアミンの塩、およびこれ
らの２種以上の混合物を重合して得られるナイロン樹脂
を意味する。ラクタムの具体例としては、２−アゼチジ
ノン、２−ピロリジノン、δ−バレロラクタム、ε−カ
プロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタム、
ウンデカラクタム、ラウロラクタムなどを挙げることが
でき、これらのうち、ε−カプロラクタム、ウンデカラ
クタム、ラウロラクタムが好ましく、特にε−カプロラ
クタムが好ましい。なお、これらのラクタムは２種以上
の混合物で使用することもできる。

【００２２】アミノカルボン酸の具体例としては、６−
アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノ
オクタン酸、９−アミノノナン酸、１０−アミノデカン
酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン
酸などを挙げることができ、これらのうち、６−アミノ
カプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノ
ドデカン酸が好ましく、特に６−アミノカプロン酸が好
ましい。なお、これらのアミノカルボン酸は２種以上の
混合物で使用することもできる。ジカルボン酸／ジアミ
ンの混合物、ジカルボン酸誘導体／ジアミンの混合物、
ジカルボン酸／ジアミンの塩で用いられるジカルボン酸
の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二
酸、ブラシリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二
酸、オクタデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸などが挙げ
られ、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸が好ましく、特にアジピン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸が好ましい。なお、これらの
ジカルボン酸は２種以上の混合物で使用することもでき
る。

【００２３】ジカルボン酸／ジアミンの混合物、ジカル
ボン酸誘導体／ジアミンの混合物、ジカルボン酸／ジア
ミンの塩で用いられるジアミンの具体例としては、１，
４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，
６−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，５−ジアミノ
ペンタン（ＭＤＰ）、１，７−ジアミノヘプタン、１，
８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，
１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカ
ン、１，１２−ジアミノドデカン、１，１３−ジアミノ
トリデカン、１，１４−ジアミノテトラデカン、１，１
５−ジアミノペンタデカン、１，１６−ジアミノヘキサ
デカン、１，１７−ジアミノヘプタデカン、１，１８−
ジアミノオクタデカン、１，１９−ジアミノノナデカ
ン、１，２０−ジアミノエイコサンなどの脂肪族ジアミ
ン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４−アミノヘキ
シル）メタンのような脂環式ジアミン、ｍ−キシリレン
ジアミン、ｐ−キシリレンジアミンのような芳香族ジア
ミンなどが挙げられ、特に脂肪族ジアミンが好ましく、
とりわけヘキサメチレンジアミンが好ましく用いられ
る。なお、これらのジアミンは２種以上の混合物で使用
することもできる。

【００２４】本発明法の適用が好ましいナイロン樹脂と
しては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ナイロン６・１０、ナイロン６・１２、ナ
イロン６Ｔ及び／または６Ｉ単位を含有する半芳香族ナ
イロンまたはこれらナイロン樹脂の共重合体が挙げられ
る。

【００２５】本発明法において縦型攪拌式薄膜蒸発機に
供給されるナイロン前重合物は、縦型攪拌式薄膜蒸発機
にて高重合度化することの利点を生かすためには、その
重合度が高過ぎないことが好ましく、例えば、０．０１
ｇ／ｍＬ硫酸溶液の２５℃における硫酸相対粘度が２．
６以下であることが好ましく、さらに、高重合度化によ
り得られるナイロン樹脂の硫酸相対粘度よりも０．１以
上、さらに０．３以上低いことが好ましい。

【００２６】このナイロン前重合物は例えばナイロン原
料を触媒の存在下または不存在下で加熱して行うナイロ
ン重合方法により製造される。その重合時に攪拌はあっ
ても無くてもよいが、均質な生成物を得るには攪拌した
方が好ましい。重合温度は目的とする前重合物の重合
度、反応収率、反応時間に応じて任意に設定可能である
が、最終的に得られるナイロン樹脂の品質を考慮すれば
低温の方が好ましい。反応率についても任意に設定でき
る。未反応のモノマーを含有していてもかまわないが、
モノマー残留分が多いと高重合度化する際にモノマーが
除去されてしまい、最終的なポリマー収率が低下してし
まうため、反応率は高い方が好ましい。反応率は通常は
５０％以上、好ましくは６０％以上、更に好ましくは７
０％以上である。圧力についても特に制限はなく，反応
に伴って生成する縮合水を系外に抜き出すために系内を
減圧としてもよい。逆にモノマーの揮発を抑制する目的
で加圧系としてもよい。

【００２７】このナイロン前重合物を縦型攪拌式薄膜蒸
発機により高重合度化させて得られるナイロン樹脂の重
合度は、その用途により異なるが、一般的に、０．０１
ｇ／ｍＬ硫酸溶液の２５℃における硫酸相対粘度で２．
０〜８．０、好ましくは２．２〜７．５、更に好ましく
は２．３〜６．５、最も好ましくは２．３〜５．０であ
る。この硫酸相対粘度が低すぎると所望の機械物性の発
現が不十分であり、８．０を越えると溶融粘度が高すぎ
て成形が困難となる。

【００２８】本発明法で扱うナイロン樹脂は、必要に応
じてカルボン酸化合物またはアミン化合物で末端を封鎖
してあってもよい。モノカルボン酸及び／又はモノアミ
ンを添加して末端封鎖する場合には、得られたナイロン
樹脂の末端基濃度が末端封鎖剤を使用しない場合に比べ
て低下する。一方、ジカルボン酸又はジアミンで末端封
鎖した場合には全末端基量は変化しないが、アミノ末端
基とカルボキシル末端基との比率が変化する。

【００２９】カルボン酸化合物の具体例としては、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナン
ト酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウンデカン酸、ラウ
リル酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノー
ル酸、アラキン酸のような脂肪族モノカルボン酸、シク
ロヘキサンカルボン酸、メチルシクロヘキサンカルボン
酸のような脂環式モノカルボン酸、安息香酸、トルイル
酸、エチル安息香酸、フェニル酢酸のような芳香族モノ
カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラ
シリン酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、オク
タデカン二酸のような脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボ
ン酸のような芳香族ジカルボン酸などが挙げられる。

【００３０】アミン化合物の具体例としては、ブチルア
ミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミ
ン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニ
ルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシル
アミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペン
タデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルア
ミン、ノナデシルアミン、イコシルアミンのような脂肪
族モノアミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘ
キシルアミンのような脂環式モノアミン、ベンジルアミ
ン、β−フェニルエチルアミンのような芳香族モノアミ
ン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタ
ン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプ
タン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノ
ナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノ
ウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，１３−
ジアミノトリデカン、１，１４−ジアミノテトラデカ
ン、１，１５−ジアミノペンタデカン、１，１６−ジア
ミノヘキサデカン、１，１７−ジアミノヘプタデカン、
１，１８−ジアミノオクタデカン、１，１９−ジアミノ
ノナデカン、１，２０−ジアミノエイコサンなどの脂肪
族ジアミン、シクロヘキサンジアミン、ビス−（４−ア
ミノヘキシル）メタンのような脂環式ジアミン、キシリ
レンジアミンのような芳香族ジアミンなどが挙げられ
る。

【００３１】本発明法で高重合度化して得られるナイロ
ン樹脂の末端基濃度に特に制限はないが、繊維用途で染
色性を高める必要がある場合や樹脂用途でアロイ化に適
した材料を設計する場合等には末端アミノ基濃度が高い
方が好ましい。また、長期エージング条件下での着色や
ゲル化を抑制したい場合などは逆に末端アミノ基濃度が
低い方が好ましい。更に再溶融時のラクタム再生、オリ
ゴマー生成による溶融紡糸時の糸切れ、連続射出成形時
のモールドデポジット、フィルムの連続押出におけるダ
イマーク発生を抑制したい場合には末端カルボキシル基
濃度及び末端アミノ基濃度が共に低い方が好ましい。適
用する用途によって末端基濃度を調製すればよいが、末
端アミノ基濃度、末端カルボキシル基濃度共に、好まし
くは、１．０×１０^-5〜１５．０×１０^-5ｅｑ／ｇ、よ
り好ましくは２．０×１０^-5〜１２．０×１０^-5ｅｑ／
ｇ、特に好ましくは３．０×１０^-5〜１１．０×１０^-5
ｅｑ／ｇである。

【００３２】また、末端封鎖剤の添加方法としては重合
初期にカプロラクタム等の原料と同時に仕込む方法、重
合途中で添加する方法、ナイロン樹脂を溶融状態で未反
応カプロラクタム及びオリゴマーを除去する際に添加す
る方法などが採用される。末端封鎖剤はそのまま添加し
てもよいし、少量の溶剤に溶解して添加してもよい。

【００３３】縦型攪拌式薄膜蒸発機を通過させる際のナ
イロン前重合物の温度は、溶融状態で通過させることが
できれば特に制限は無く、目的とする重合度に応じて決
めればよいが、一般にはそのナイロン前重合物の融点以
上は必要であり、高くても４００℃以下、好ましくは３
５０℃以下、特に好ましくは３００℃とすることがよ
い。また、その際の圧力についても特に制限は無いが、
通常０．０１〜７００ｍｍＨｇ、好ましくは０．０５〜
６００ｍｍＨｇ、更に好ましくは０．１〜５００ｍｍＨ
ｇである。ポリアミド樹脂は酸素存在下で加熱すると着
色・劣化しやすいので、その際の雰囲気中の酸素濃度は
５００ｐｐｍ以下とすることが好ましく、更に好ましく
は１００ｐｐｍ以下である。

【００３４】本発明法によりナイロン樹脂を製造するに
際して、縦型攪拌式薄膜蒸発機に供給されるナイロン前
重合物の製造工程と、縦型攪拌式薄膜蒸発機を通過させ
て高重合度化する工程とは、一貫した連続プロセスで行
ってもよいし、また、バッチ式プロセスで行ってもよ
い。少量他品種生産の場合にはバッチ式が有効である
が、同一品種を多量に長期間にわたって生産する場合に
は連続式で実施することが好ましい。

【００３５】さらに、本発明法では、縦型攪拌式薄膜蒸
発機の後に溶融押出機を連結することによって各種添加
剤や充填材の配合を引続いて行ない、重合に連続した工
程でナイロン樹脂組成物まで製造することもできる。

【００３６】その際に配合する各種添加剤や充填材の具
体例としては、酸化防止剤や耐熱安定剤（ヒンダードフ
ェノール系、ヒドロキノン系、ホスファイト系およびこ
れらの置換体、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、耐候
剤（レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリア
ゾール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系
等）、離型剤及び滑剤（脂肪族アルコール、脂肪族アミ
ド、脂肪族ビスアミド、ビス尿素及びポリエチレンワッ
クス等）、顔料（硫化カドミウム、フタロシアニン、カ
ーボンブラック等）、染料（ニグロシン、アニリンブラ
ック等）、結晶核剤（タルク、シリカ、カオリン、クレ
ー等）、可塑剤（ｐ−オキシ安息香酸オクチル、Ｎ−ブ
チルベンゼンスルホンアミド等）、帯電防止剤（アルキ
ルサルフェート型アニオン系帯電防止剤、４級アンモニ
ウム塩型カチオン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソ
ルビタンモノステアレートのような非イオン系帯電防止
剤、ベタイン系両性帯電防止剤等）、難燃剤（メラミン
シアヌレート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウ
ム等の水酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリ
スチレン、臭素化ポリフェニレンオキシド、臭素化ポリ
カーボネート、臭素化エポキシ樹脂あるいはこれらの臭
素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わせ等）、充
填剤（グラファイト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アンチモ
ン、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化
鉄、硫化亜鉛、亜鉛、鉛、ニッケル、アルミニウム、
銅、鉄、ステンレス、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド
繊維等の粒子状、繊維状、針状、板状充填材）、他の重
合体（他のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリフェニレン
エーテル、ポリフェニレンスルフィド、液晶ポリマー、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ＡＢＳ樹脂、Ｓ
ＡＮ樹脂、ポリスチレン等）などが挙げられる。

【００３７】本発明の製造方法によって得られたナイロ
ン樹脂（組成物）は、従来のナイロン樹脂（組成物）同
様に、通常の方法出ペレットとすることができるし、ま
た、通常の成形方法によって成形品とすることができ
る。ここでいう成形品は、射出成形等による狭義の成形
品の他、繊維やフィルム等をも含むものである。

【００３８】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例及び比較例に記した分析及び測定は
次の方法に従って行った。 （１）硫酸相対粘度（ηｒ） ０．０１ｇ／ｍＬの９８％硫酸溶液を調製し、オストワ
ルド粘度計を用いて２５℃で測定した。 （２）末端カルボキシル基濃度［ＣＯＯＨ］ ポリアミド樹脂０．５〜２．０ｇを正確に秤量し、ベン
ジルアルコール２０ｍＬに１９５℃で溶解させた。この
溶液に指示薬としてフェノールフタレインを添加し、
０．０２規定の水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定
した。 （３）末端アミノ基濃度［ＮＨ₂］ ポリアミド樹脂０．５〜２．０ｇを正確に秤量し、フェ
ノール・エタノール混合溶液（比率：８４／１６重量
％）２５ｍＬに室温で溶解させた。この溶液に指示薬と
してチモールブルーを添加し、０．０２規定の塩酸で滴
定した。

【００３９】（４）ガラス転移温度及び融点 一旦溶融させた後に急冷したポリアミド樹脂約７ｍｇを
正確に秤量し、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製ＤＳＣ−
７で２０℃／分の昇温速度でガラス転移温度及び融点を
測定した。 （５）引張特性 引張強度、引張破断伸度はＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って
測定した。 （６）アイゾット衝撃値 ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定した。 （７）曲げ特性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って測定した。 （８）ペレット色調 カラーマシンによるペレットのＹＩ値（Ｙｅｌｌｏｗ
Ｉｎｄｅｘ）にて評価した。

【００４０】実施例１（ナイロン６樹脂の製造） ３０Ｌのステンレス製オートクレーブにε−カプロラク
タム１０ｋｇ、水２００ｇを仕込み、窒素置換の後密閉
して、２５０℃で１０時間加熱・攪拌することによりナ
イロン６プレポリマーを調製した。このプレポリマー
を、内径１５５ｍｍφ×高さ４３０ｍｍの円筒と該円筒
内壁と２ｍｍのクリアランスを保って回転する傾斜多段
攪拌翼からなる縦型攪拌式薄膜蒸発機（樹脂温度：２４
７〜２７６℃、減圧度：０．５〜５ｍｍＨｇ、攪拌翼回
転数：８００〜１０００ｒｐｍ）に導入し、溶融状態か
つ減圧下で処理することにより重合を行った。プレポリ
マー及び最終的に得られたナイロン樹脂の分析値及び各
種評価結果を表１に示す。

【００４１】比較例１（ナイロン６樹脂の製造） 実施例１と同様にして製造したナイロン６プレポリマー
を３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２の２軸押出機（樹脂温度：
２５３〜２８８℃、減圧度：３〜１０ｍｍＨｇ、スクリ
ュー回転数：１５０〜２００ｒｐｍ）に導入し、溶融状
態かつ減圧下で処理することにより重合を行った。プレ
ポリマー及び最終的に得られたナイロン樹脂の分析値及
び各種評価結果を表１に示す。

【００４２】比較例２（ナイロン６樹脂の製造） ε−カプロラクタムをメルターで溶融し、水分量０．４
ｗｔ％に調製した後、約２６０に予熱された縦型の常圧
重合塔に投入される。この重合塔内で約１０時間滞留の
後、塔下部よりストランド状でナイロン６樹脂を吐出
し、ペレタイズした。このペレットを縦型向流式抽出塔
に投入し、下部から送られる熱水で向流抽出された後、
下部から連続的に取り出される。得られたペレットは減
圧下で加熱乾燥した。得られたナイロン樹脂の分析値及
び各種評価結果を表１に示す。

【００４３】実施例２（ナイロン６樹脂／ガラス繊維組
成物の製造） 実施例１の縦型攪拌式薄膜蒸発機の後ろに３０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：２６１℃）を連結
し、縦型攪拌式薄膜蒸発機から排出されるナイロン６樹
脂を直接該２軸押出機に導入し、サイドフィーダーより
繊維径９μｍ、ストランド長さ３ｍｍのガラス繊維を供
給してナイロン６樹脂／ガラス繊維＝７０／３０重量部
の組成物を製造した。得られたナイロン樹脂組成物の評
価結果を表１に示す。

【００４４】比較例３（ナイロン６樹脂／ガラス繊維組
成物の製造） 比較例１の２軸押出機の後ろに、更に３０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：２６０℃）を連結し、重
合用２軸押出機から排出されるナイロン６樹脂を続く２
軸押出機に導入し、サイドフィーダーより繊維径９μ
ｍ、ストランド長さ３ｍｍのガラス繊維を供給してナイ
ロン６樹脂／ガラス繊維＝７０／３０重量部の組成物を
製造した。得られたナイロン樹脂組成物の評価結果を表
１に示す。

【００４５】比較例４（ナイロン６樹脂／ガラス繊維組
成物の製造） 比較例２で得られたナイロン６樹脂を３０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：２６０℃）に投入し、サ
イドフィーダーより繊維径９μｍ、ストランド長さ３ｍ
ｍのガラス繊維を供給してナイロン６樹脂／ガラス繊維
＝７０／３０重量部の組成物を製造した。得られたナイ
ロン樹脂組成物の評価結果を表１に示す。

【００４６】実施例１〜２、比較例１〜４より、本発明
の製造方法を用いることにより、高品質のナイロン６樹
脂またはナイロン６樹脂組成物が高効率で得られること
がわかる。

【００４７】

【表１】

【００４８】実施例３（ナイロン６６樹脂の製造） ３０Ｌのステンレス製オートクレーブにアジピン酸／ヘ
キサメチレンジアミン等モル塩の８０％水溶液を投入
し、内温２４０℃、内圧１８ｋｇ／ｃｍ２、滞留時間８
０分の条件でナイロン６６プレポリマーを調製した。こ
のプレポリマーを、内径１５５ｍｍφ×高さ４３０ｍｍ
の円筒と該円筒内壁と２ｍｍのクリアランスを保って回
転する傾斜多段攪拌翼からなる縦型攪拌式薄膜蒸発機
（樹脂温度：２７９〜３１６℃、減圧度：０．５〜５ｍ
ｍＨｇ、攪拌翼回転数：８００〜１０００ｒｐｍ）に導
入し、溶融状態かつ減圧下で処理することにより重合を
行った。プレポリマー及び最終的に得られたナイロン樹
脂の分析値を及び各種評価結果を表２に示す。

【００４９】比較例５（ナイロン６６樹脂の製造） 実施例１と同様にして製造したナイロン６６プレポリマ
ーを３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２の２軸押出機（樹脂温
度：２８３〜３２４℃、４〜１１ｍｍＨｇ、スクリュー
回転数：１００〜２００ｒｐｍ）に導入し、溶融状態か
つ減圧下で処理することにより重合を行った。プレポリ
マー及び最終的に得られたナイロン樹脂の分析値及び各
種評価結果を表２に示す。

【００５０】比較例６（ナイロン６６樹脂の製造） ３０Ｌのステンレス製オートクレーブにアジピン酸／ヘ
キサメチレンジアミン等モル塩の８０％水溶液を投入し
て加熱し、内温２５０℃、内圧１５〜２０ｋｇ／ｃｍ２
に保って３時間重合させた。その後水蒸気を徐々に放圧
しながら内圧を常圧に戻し、内温を２７０〜２８０℃に
上げる。更に１時間重合反応させた後、重合缶の下部か
らストランドで抜き出し、ペレタイズした。得られたナ
イロン樹脂の分析値を及び各種評価結果を表２に示す。

【００５１】実施例４（ナイロン６６樹脂／ガラス繊維
組成物の製造） 実施例３の縦型攪拌式薄膜蒸発機の後ろに３０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：２８９℃）を連結
し、縦型攪拌式薄膜蒸発機から排出されるナイロン６６
樹脂を直接該２軸押出機に導入し、サイドフィーダーよ
り繊維径９μｍ、ストランド長さ３ｍｍのガラス繊維を
供給してナイロン６６樹脂／ガラス繊維＝７０／３０重
量部の組成物を製造した。得られた組成物の評価結果を
表２に示す。

【００５２】比較例７（ナイロン６６樹脂／ガラス繊維
組成物の製造） 比較例６の２軸押出機の後ろに、更に３０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：２９０℃）を連結し、重
合用２軸押出機から排出されるナイロン６６樹脂を続く
２軸押出機に導入し、サイドフィーダーより繊維径９μ
ｍ、ストランド長さ３ｍｍのガラス繊維を供給してナイ
ロン６６樹脂／ガラス繊維＝７０／３０重量部の組成物
を製造した。得られたナイロン樹脂組成物の評価結果を
表２に示す。

【００５３】比較例８（ナイロン６６樹脂／ガラス繊維
組成物の製造） 比較例６で得られたナイロン６６樹脂を３０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：２９０℃）に投入し、
サイドフィーダーより繊維径９μｍ、ストランド長さ３
ｍｍのガラス繊維を供給してナイロン６６樹脂／ガラス
繊維＝７０／３０重量部の組成物を製造した。得られた
ナイロン樹脂組成物の評価結果を表２に示す。

【００５４】実施例３〜４、比較例５〜８より、本発明
の製造方法を用いることにより、高品質のナイロン６６
樹脂またはナイロン６６樹脂組成物が高効率で得られる
ことがわかる。

【００５５】

【表２】

【００５６】実施例５（ナイロン６６樹脂の製造） ３０Ｌのステンレス製オートクレーブにアジピン酸／ヘ
キサメチレンジアミン等モル塩の８０％水溶液を投入
し、内温２４０℃、内圧１８ｋｇ／ｃｍ２、滞留時間３
０分の条件でナイロン６６プレポリマーを調製した。こ
のプレポリマーを、内径１５５ｍｍφ×高さ４３０ｍｍ
の円筒と該円筒内壁と２ｍｍのクリアランスを保って回
転する傾斜多段攪拌翼からなる縦型攪拌式薄膜蒸発機
（樹脂温度：２８３〜３２２℃、減圧度：０．５〜３ｍ
ｍＨｇ、攪拌翼回転数：６００〜８００ｒｐｍ）に導入
し、溶融状態かつ減圧下で処理することにより重合を行
った。プレポリマー及び最終的に得られたナイロン樹脂
の分析値を及び各種評価結果を表３に示す。

【００５７】比較例９（ナイロン６６樹脂の製造） 実施例５と同様にして製造したナイロン６６プレポリマ
ーを３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２の２軸押出機（樹脂温
度：２Ｓ９２〜３３２℃、４〜１１ｍｍＨｇ、スクリュ
ー回転数：１５０〜２００ｒｐｍ）に導入し、溶融状態
かつ減圧下で処理することにより重合を行った。プレポ
リマー及び最終的に得られたナイロン樹脂の分析値及び
各種評価結果を表３に示す。 実施例６（ナイロン６６樹脂／ガラス繊維組成物の製
造） 実施例５の縦型攪拌式薄膜蒸発機の後ろに３０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：２９０℃）を連結
し、縦型攪拌式薄膜蒸発機から排出されるナイロン６６
樹脂を直接該２軸押出機に導入し、サイドフィーダーよ
り繊維径９μｍ、ストランド長さ３ｍｍのガラス繊維を
供給してナイロン６６樹脂／ガラス繊維＝７０／３０重
量部の組成物を製造した。得られた組成物の評価結果を
表３に示す。

【００５８】比較例１０（ナイロン６６樹脂／ガラス繊
維組成物の製造） 比較例９の２軸押出機の後ろに、更に３０ｍｍφ、Ｌ／
Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：２９０℃）を連結し、重
合用２軸押出機から排出されるナイロン６６樹脂を続く
２軸押出機に導入し、サイドフィーダーより繊維径９μ
ｍ、ストランド長さ３ｍｍのガラス繊維を供給してナイ
ロン６６樹脂／ガラス繊維＝７０／３０重量部の組成物
を製造した。得られたナイロン樹脂組成物の評価結果を
表３に示す。

【００５９】実施例５〜６、比較例９〜１０より、重合
度の低いプレポリマーを用いても、高品質のナイロン６
６樹脂またはナイロン６６樹脂組成物が高効率で得られ
ることがわかる。

【００６０】

【表３】

【００６１】実施例７［（ナイロン６Ｔ／ナイロン６
６）共重合体樹脂の製造］ ナイロン６Ｔ／ナイロン６６塩＝５５／４５重量％相当
のナイロン塩混合物の５０％水溶液を３０Ｌの重合缶に
仕込み、内温３００℃、内圧３５ｋｇ／ｃｍ２、滞留時
間６０分の条件でプレポリマーの重合を行った。このプ
レポリマーを、内径１５５ｍｍφ×高さ４３０ｍｍの円
筒と該円筒内壁と２ｍｍのクリアランスを保って回転す
る傾斜多段攪拌翼からなる縦型攪拌式薄膜蒸発装置（樹
脂温度：３０５〜３３０℃、減圧度：０．６〜４ｍｍＨ
ｇ、攪拌翼回転数：８００〜１０００ｒｐｍ）に導入
し、溶融状態かつ減圧下で処理することにより重合を行
った。プレポリマー及び最終的に得られたナイロン樹脂
の分析値及び各種評価結果を表４に示す。

【００６２】比較例１１（ナイロン６Ｔ／ナイロン６６
共重合体樹脂の製造） 実施例７と同様にして製造したナイロン６Ｔ／ナイロン
６６共重合体プレポリマーを３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２
の２軸押出機（樹脂温度：３１５〜３４０℃、減圧度：
１〜１０ｍｍＨｇ、スクリュー回転数：１５０〜２００
ｒｐｍ）に導入し、溶融状態かつ減圧下で処理すること
により重合を行った。プレポリマー及び最終的に得られ
たナイロン樹脂の分析値及び各種評価結果を表４に示
す。

【００６３】実施例８［（ナイロン６Ｔ／ナイロン６
６）共重合体樹脂／ガラス繊維組成物の製造］ 実施例７の縦型攪拌式薄膜蒸発機の後ろに３０ｍｍφ、
Ｌ／Ｄ＝４２の２軸押出機（温度：３２０℃）を連結
し、縦型攪拌式薄膜蒸発機から排出されるナイロン６Ｔ
／ナイロン６６共重合体を２軸押出機に導入し、サイド
フィーダーより繊維径９μｍ、ストランド長さ３ｍｍの
ガラス繊維を供給して（ナイロン６Ｔ／ナイロン６６共
重合樹脂）／ガラス繊維＝７０／３０重量部の組成物を
製造した。得られた組成物の評価結果を表４に示す。

【００６４】比較例１２ 比較例１１の２軸押出機の後ろに、更に３０ｍｍφ、Ｌ
／Ｄ＝４２の２軸押出機（３３１℃）を連結し、重合用
２軸押出機から排出される（ナイロン６Ｔ／ナイロン６
６共重合樹脂）を続く２軸押出機に導入し、サイドフィ
ーダーより繊維径９μｍ、ストランド長さ３ｍｍのガラ
ス繊維を供給して（ナイロン６Ｔ／ナイロン６６共重合
樹脂）／ガラス繊維＝７０／３０重量部の組成物を製造
した。得られたナイロン樹脂組成物の評価結果を表４に
示す。

【００６５】実施例７〜８、比較例１１〜１２より、本
発明の製造方法を用いることにより、高品質のナイロン
６Ｔ／ナイロン６６共重合樹脂またはナイロン６Ｔ／ナ
イロン６６共重合樹脂組成物が高効率で得られることが
わかる。

【００６６】

【表４】

【００６７】実施例９（ナイロン６／ナイロン６６共重
合体樹脂の製造） ３０Ｌのステンレス製オートクレーブに、ナイロン６／
ナイロン６６＝１０／９０ｗｔ％に相当する割合のカプ
ロラクタムとアジピン酸／ヘキサメチレンジアミン等モ
ル塩の８０％水溶液を投入し、内温２４１℃、内圧１８
ｋｇ／ｃｍ²、滞留時間７５分の条件でナイロン６／ナ
イロン６６共重合体プレポリマーを調製した。このプレ
ポリマーを、内径１５５ｍｍφ×高さ４３０ｍｍの円筒
と該円筒内壁と２ｍｍのクリアランスを保って回転する
傾斜多段攪拌翼からなる縦型攪拌式薄膜蒸発装置（樹脂
温度：２６８〜２９４℃、減圧度：０．７〜２ｍｍＨ
ｇ、攪拌翼回転数：８００〜１０００ｒｐｍ）に導入
し、溶融状態かつ減圧下で処理することにより重合を行
った。プレポリマー及び最終的に得られたナイロン樹脂
の分析値を及び各種評価結果を表５に示す。

【００６８】比較例１３（ナイロン６／ナイロン６６共
重合体樹脂の製造） 実施例９と同様にして製造したナイロン６／ナイロン６
６共重合体プレポリマーを３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝４２の
２軸押出機（樹脂温度２６９〜２９９℃、減圧度：４〜
１１ｍｍＨｇ、スクリュー回転数：１５０〜２００ｒｐ
ｍ）に導入し、溶融状態かつ減圧下で処理することによ
り重合を行った。反応条件及び最終的に得られたナイロ
ン樹脂の分析値及び各種評価結果を表５に示す。

【００６９】実施例９及び比較例１３より、本発明の製
造方法を用いることにより、高品質のナイロン６／ナイ
ロン６６共重合体樹脂が高効率で得られることがわか
る。

【００７０】

【表５】

【００７１】

【発明の効果】本発明の製造方法によりナイロン樹脂や
ナイロン樹脂組成物を製造することにより、従来の製造
プロセスと同等以上の高品質のナイロン樹脂やナイロン
樹脂組成物を高効率で製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造方法で用いられる縦型攪拌式薄膜
蒸発機の一例を模式的に示す縦断面図である。

【符号の説明】 （１）中心縦軸線、 （２）密閉式容器本体、
（３）下方延長筒部、（４）円周面、 （５）ジャケ
ット、 （６）、（７）熱媒ノズル、 （８）蒸気
出口ノズル、 （９）上部回転軸、 （１０）上部
シール付軸受け、 （１１）分散ユニット、 （１
２）原料投入ノズル、 （１３）薄膜化ユニット、
（１４）攪拌翼、 （１５）処理液取り出し口、
（１６）掻き下げ補助翼、 （１７）下部回転軸、
（１８）スクリュー翼排出機構

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年１１月３０日（１９９９．１１．
３０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【請求項４】 請求項１〜３のいずれか記載の方法によ
りナイロン樹脂を製造し、続いて、得られたナイロン樹
脂を縦型攪拌式薄膜蒸発機に連結された押出機に導入
し、添加剤及び／又は充填材を配合し混合することを特
徴とするナイロン樹脂組成物の製造方法。

【請求項５】 請求項１〜３のいずれか記載の方法によ
りナイロン樹脂を製造し該ナイロン樹脂を溶融吐出しペ
レタイズ化することにより、又は、請求項４記載の方法
によりナイロン樹脂組成物を製造し該ナイロン樹脂組成
物を溶融吐出しペレタイズ化することによりペレットを
製造するナイロン樹脂ペレットの製造方法。

【請求項６】 請求項１〜３のいずれか記載の方法によ
りナイロン樹脂を製造した後に該ナイロン樹脂を成形す
ることにより、請求項４記載の方法によりナイロン樹脂
組成物を製造した後に該ナイロン樹脂組成物を成形する
ことにより、又は、請求項５記載の方法によりナイロン
樹脂ペレットを製造した後に該ナイロン樹脂ペレットか
ら成形することにより、成形品を製造するナイロン樹脂
成形品の製造方法。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J001 DA01 EA02 EA05 EA06 EA07 EA08 EA14 EA15 EA16 EA17 EB04 EB05 EB06 EB07 EB08 EB09 EB10 EB14 EB35 EB36 EB37 EC04 EC07 EC08 EC09 EC10 EC14 EC16 EC47 EC48 GA12 GB11 GC03 GC04 GC10 JA01 JB02 JC02 4J002 CL011 CL031 FD010 FD020 FD070 FD080 FD090 FD100 FD130 FD160 FD170 4J031 CA06 CA32 CC02 CC05 CC09 CE01 CE08 CE09 CF01 CG04 CG07 CG39

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重合により製造されたナイロン前重合物
   を高重合度化することによりナイロン樹脂を製造する方
   法において、ナイロン前重合物を溶融状態で縦型攪拌式
   薄膜蒸発機を通過させることにより重合度を高めること
   を特徴とするナイロン樹脂の製造方法。
2. 【請求項２】 ナイロン前重合物の硫酸相対粘度が、
   ２．６以下であり、かつ、高重合度化により得られるナ
   イロン樹脂の硫酸相対粘度よりも０．１以上低い請求項
   １記載のナイロン樹脂の製造方法。
3. 【請求項３】 ナイロン樹脂が、ナイロン６、ナイロン
   ６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６・１
   ０、ナイロン６・１２、ナイロン６Ｔ単位及び／又はナ
   イロン６Ｉ単位を含有する半芳香族ナイロン、又は、こ
   れらナイロンの共重合体のいずれかである請求項１又は
   ２記載のナイロン樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】 縦型攪拌式薄膜蒸発機が、中心縦軸線上
   に設けられた上部回転軸と下部回転軸、該回転軸の外周
   側に配された内周面が加熱蒸発面となっている円形の減
   圧可能な密閉式容器本体、前記上部回転軸に取り付けら
   れた回転する分散ユニット、該分散ユニットの下方に配
   された薄膜化ユニット、及び、前記密閉式容器本体の下
   方延長筒部内に位置する下部回転軸に取り付けられたス
   クリュー翼排出装置を有し、かつ、上部回転軸と下部回
   転軸は別個に駆動回転され、上部回転軸の軸受が下部回
   転軸内の内蔵軸受として配された装置構造の薄膜蒸発装
   置である請求項１〜３のいずれか記載のナイロン樹脂の
   製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載の方法によ
   りナイロン樹脂を製造し、続いて、得られたナイロン樹
   脂を縦型攪拌式薄膜蒸発機に連結された押出機に導入
   し、添加剤及び／又は充填材を配合し混合することを特
   徴とするナイロン樹脂組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか記載の方法によ
   りナイロン樹脂を製造し該ナイロン樹脂を溶融吐出しペ
   レタイズ化することにより、又は、請求項５記載の方法
   によりナイロン樹脂組成物を製造し該ナイロン樹脂組成
   物を溶融吐出しペレタイズ化することによりペレットを
   製造するナイロン樹脂ペレットの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜４のいずれか記載の方法によ
   りナイロン樹脂を製造した後に該ナイロン樹脂を成形す
   ることにより、請求項５記載の方法によりナイロン樹脂
   組成物を製造した後に該ナイロン樹脂組成物を成形する
   ことにより、又は、請求項６記載の方法によりナイロン
   樹脂ペレット組成物を製造した後に該ナイロン樹脂組成
   物を成形することにより、成形品を製造するナイロン樹
   脂成形品の製造方法。