JP2000256218A - イオン性液体存在下でのメタセシス - Google Patents

イオン性液体存在下でのメタセシス

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クリストフ・ギユルトラー
Manfred Jautelat
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 少なくとも二つの官能基を置換のまたは非置
換のアルケンまたはアルキン単位の形で含む出発物質の
メタセシスによる環状および／または重合化合物の製
造。 【解決手段】 メタセシス反応をイオン性液体存在下で
行ない、触媒として遷移金属カルベン又は反応条件下で
遷移金属カルベンを生成する化合物、またはアルキル化
剤と組み合せた遷移金属塩を使用して行なう。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】本発明は、少なくとも二つの官能基を置換
のまたは非置換のアルケンまたはアルキン単位の形で含
む出発物質のメタセシスによる環状および／または重合
化合物の製造方法に関する。
【０００２】本発明の目的のためには、メタセシスとは
触媒存在下でのアルケンおよびアルキンの相互のトラン
スアルキリデン化反応（ｔｒａｎｓａｌｋｙｌｉｄｅｎ
ａｔｉｏｎ）である。この型の反応は多くの工業的に重
要な工程で使用される。レビューは、Ｍ．Ｓｃｈｕｓｔ
ｅｒ，Ｓ．Ｂｌｅｃｈｅｒｔ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．
１９９７，１０９，２１２４およびＳ．Ａｒｍｓｔｒｏ
ｎｇ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａ
ｎｓ．１，１９９８，３７１で見ることができる。メタ
セシス反応は非環式ジエンのオリゴマー化および重合
（ＡＤＭＥＴ）および閉環メタセシス（ＲＣＭ）による
種々の環の大きさを持つ炭素環（ｃａｒｂｏｃｙｃｌｅ
ｓ）およびヘテロ環の合成を含む。異なったアルケンの
交差メタセシス（ｃｒｏｓｓｅｄ ｍｅｔａｔｈｅｓｅ
ｓ）もまた知られている（Ｂｒｕｅｍｍｅｒ，Ｏ．他．
Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．１９９７，３，４４１）。
【０００３】上で言及したメタセシス反応に関しては、
国際特許出願ＷＯ−Ａ−９３／２０１１１に記載された
ルテニウムアルキリデン化合物、Ａ．Ｗ．Ｓｔｕｍｐ
ｆ，Ｅ．Ｓａｉｖｅ，Ａ．Ｄｅｏｍｃｅａｕ ａｎｄ
Ａ．Ｆ． Ｎｏｅｌｓ ｉｎＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，
Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９５，１１２７−１１２
８に記載されたルテニウムベースの触媒系、あるいは
Ｐ．Ｓｃｈｗａｂ，Ｒ．Ｈ．Ｇｒｕｂｂｓ ａｎｄ
Ｊ．Ｗ．Ｚｉｌｌｅｒ ｉｎ Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．１９９６，１１８，１００（ＷＯ９６／０４２８
９もまた参照）に記載された触媒系を触媒として使用す
ることが可能である。
【０００４】メタセシス反応の非水系の（ｎｏｎａｑｕ
ｅｏｕｓ）イオン性液体（ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ
ｓ）の使用が近年になり記載されてきた。
【０００５】これらのイオン性液体は、広い温度範囲に
おいて液体である塩または塩の混合物である。イオン性
液体の利点は、脂肪族炭化水素と混和しない（ｉｍｍｉ
ｓｃｉｂｌｅ）ことである。
【０００６】触媒を使用することが必要な有機反応にお
いて、不均一系触媒作用は、イオン性液体およびイオン
性液体にのみまたは選択的に溶解する適切な触媒の添加
により達成することができる。
【０００７】米国特許ＵＳ−Ａ−５，１０４，８４０
は、このような混合物の遷移金属錯体、特に炭素−ニッ
ケル結合を含まないニッケル錯体の溶媒としての使用を
記載している。
【０００８】欧州特許明細書ＥＰ−Ｂ−４４８４４５で
は塩化ニッケルを使用した非置換モノオレフィンの二量
体化のためのイオン性液体の使用が記載されている。し
かしながらここでの欠点は、イオン性液体の調製のため
のハロゲン化有機アルミニウム、特に自燃性（ｐｙｒｏ
ｐｈｏｒｉｃ）のジクロロエチルアルミニウムの使用で
ある。
【０００９】米国特許ＵＳ−Ａ−５，５２５，５６７
は、タングステン触媒を使用した非置換モノオレフィン
の不均化（ｄｉｓｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｔｉｏｎ）の
ためのイオン性液体の使用について記載している。ここ
でもまた、イオン性液体の調製のためにハロゲン化有機
アルミニウム、好ましくは自燃性のジクロロエチルアル
ミニウムの使用が必要である。
【００１０】欧州特許出願公報ＥＰ−Ａ−８８２６９１
では塩化ニッケル存在下での非置換モノオレフィンの二
量体化のためのイオン性液体の使用が記載されている。
ここでもまた使用されている自燃性のジクロロエチルア
ルミニウム以外にも、イオン性液体におけるルイス酸で
ある塩化アルミニウムの過剰量により酸性の反応混合物
となることがそれ以上に不利益である。
【００１１】上に記載したメタセシス方法はその上、非
置換モノオレフィン、すなわちとても簡単な有機分子の
反応だけに適している。これらの方法は、そこで記載さ
れた触媒を使用することができず、またはイオン性液体
がそれらの組成又は反応混合物が酸性の性質を有するた
めに他の触媒に適さないので、官能基を有する多置換の
出発物質の反応には適さない。
【００１２】本発明の目的は、少なくとも二つの官能基
をアルケンまたはアルキン単位の形で含む出発物質を、
イオン性液体を使用して行われるメタセシスに普遍的に
使用できる方法を提供することである。この方法はま
た、置換されたアルケンまたはアルキンにも使用でき
る。
【００１３】少なくとも二つの官能基を置換のまたは非
置換のアルケンまたはアルキン単位の形で含む出発物質
の、均一なまたは不均一な、一又はそれ以上の触媒の存
在下でのメタセシス、［ここでメタセシスはイオン性液
体存在下で行われ、使用される触媒は遷移金属カルベン
または反応条件下において遷移金属カルベンを生成する
遷移金属化合物またはアルキル化剤と組み合わせた遷移
金属塩である］による環状および／または重合化合物の
製造方法が見いだされた。
【００１４】少なくとも二つの官能基を置換のまたは非
置換のアルケンまたはアルキン単位の形で含む出発物質
のメタセシス反応におけるイオン性液体の存在は、触媒
が更なるメタセシス反応のためにイオン性液体中で使用
できるので、触媒の操作寿命（ｏｐｅｒａｔｉｎｇ ｌ
ｉｆｅ）の増加をもたらすという驚くべきことが見いだ
された。
【００１５】好適な実施態様（ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）
では、本発明は、中位の大きさの環（８から１１の環原
子）および大きい環（≧１２環原子）を含む、５以上の
環原子（ｒｉｎｇ ａｔｏｍ）（≧５）を有する炭素環
式または複素環式化合物および／またはホモポリマー、
共重合体またはブロック共重合体であり得る重合化合物
の製造も可能である。
【００１６】閉環メタセシス反応においては、閉環反応
は重合反応と競合する。もし、この反応が、少なくとも
二つの官能基をアルケンまたはアルキン単位の形で有す
る出発物質を使用して行われた場合、それは環状化合物
および重合体の混合物となる。
【００１７】環状化合物の生成は、高度に希釈した有機
溶媒中で反応を行うことにより、または相対的に大きな
容量のイオン性液体の添加により優先的に起る。これは
特に中位の大きさの環（８から１１環原子）および大き
い環（≧１２環原子）の製造に適用される。
【００１８】必要な高い希釈度を達成する為に要求され
る大容量の有機溶媒は最大空時（ｍａｘｉｍｕｍ ｓｐ
ａｃｅ−ｔｉｍｅ）収率を制限する。反応が終了した後
の生成物の分離は、例えばクロマトグラフィーのような
時間を浪費する分離操作を必要とし、そしてそれは一般
に使用された触媒の非可逆的な不活性化に導く。
【００１９】しかしながら、相対的に大容量のイオン性
液体の使用は、それらが、イオン性液体と混和しない有
機相中に存在するため、所望の生成物の分離が簡単にで
きる。もし、もっぱらまたは選択的にイオン性液体に溶
解する触媒を選択すれば、後処理の後の触媒の不活性化
は避けることができ、そしてイオン性液体および触媒を
含む相は更なるメタセシス反応に使用することができ
る。
【００２０】本発明の方法において、メタセシス反応に
関与する官能基は別として、少なくとも一つのメタセシ
ス反応に不活性な更なる置換基および／またはへテロ原
子を有する出発物質を用いることが好適である。これら
の置換基またはへテロ原子はそれぞれ独立に、分枝のま
たは分枝のないアルキル基、芳香族の又は非芳香族の炭
素環、カルボン酸、エステル、エーテル、エポキシド、
シリルエーテル、チオエーテル、チオアセタール、酸無
水物（ａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）、イミン、シリレノール
エーテル、アンモニウム塩、アミド、ニトリル、ペルフ
ルオロアルキル基、ジェミナル（ｇｅｍｉｎａｌ）ジア
ルキル基、アルキン、アルケン、ハロゲン、アルコー
ル、ケトン、アルデヒド、カルバメート（ｃａｒｂａｍ
ａｔｅｓ）、カーボネート、ウレタン、スルフォネー
ト、スルホン、スルホンアミド、ニトロ基、有機シラン
単位、金属中心（ｍｅｔａｌ ｃｅｎｔｒｅｓ）および
酸素−，窒素−，硫黄−および／またはリン−含有の複
素環の中から選択することができる。
【００２１】本発明の方法は、少なくとも一つのメタセ
シス反応に不活性な更なる置換基および／またはへテロ
原子を有し得るα，ω−ジエンを出発物質として使用し
て行うことが特に好適である。これらの置換基またはヘ
テロ原子はそれぞれ、独立に分枝のまたは分枝のないア
ルキル基、芳香族の又は非芳香族の炭素環、カルボン
酸、エステル、エーテル、エポキシド、シリルエーテ
ル、チオエーテル、チオアセタール、酸無水物、イミ
ン、シリレノールエーテル、アンモニウム塩、アミド、
ニトリル、ペルフルオロアルキル基、ジェミナル（ｇｅ
ｍｉｎａｌ）ジアルキル基、アルキン、アルケン、ハロ
ゲン、アルコール、ケトン、アルデヒド、カルバメート
（ｃａｒｂａｍａｔｅｓ）、カーボネート、ウレタン、
スルフォネート、スルホン、スルホンアミド、ニトロ
基、有機シラン単位（ｕｎｉｔ）、金属中心および酸素
−，窒素−，硫黄−および／またはリン−含有の複素環
の中から選択されてもよい。
【００２２】特に、本発明の方法は、出発物質として置
換基ＮＲＲ1を二重結合に対するα位に有するα，ω−
ジエンを用いて行うものであり、ここで、Ｒは、有機置
換基、好適には水素、縮合（ｆｕｓｅｄ）または非縮合
のアリール、アルキル、ＣＮ、ＣＯＯＲ2またはハロゲ
ンであり、Ｒ1は、ｔｅｒｔ-ブチル、Ｐ(Ｒ)2，Ｐ(Ｒ2)
2，ＣＯＲ，ＳＯ2ＰｈＲ，ＣＯＯＲまたはＣＯＮＲＲ2
であり、Ｒ2は、アルキルまたはフェニルであり、Ｒお
よびＲ1は一緒になって
【００２３】
【化１】
【００２４】を形成し、そして、該α，ω−ジエンはま
た、分子内の、α位を除く任意の位置に少なくとも一つ
のさらなる置換基Ｒを有してもよい。
【００２５】これらのジエンを本発明の方法において出
発物質として使用することにより、ＲおよびＲ1が上に
定義された通りであり二重結合に対してα位に、置換基
ＮＲＲ1を有する環状および／または重合化合物を得る
ことが可能になる。
【００２６】特に好適な実施態様（ｅｍｂｏｄｉｍｅｎ
ｔ）では、上で言及したα，ω−ジエンは式（I）の化
合物であり、
【００２７】
【化２】
【００２８】ここで、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は上に定義した
通りでありそしてｎは１、２、３あるいは４、好適には
１または２であり、特に好適には１である。
【００２９】式（I）の化合物を使用するときは、本発
明の方法は好適には式（II）の環状化合物を与え、
【００３０】
【化３】
【００３１】ここで、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびｎは上に定義
した通りでありそして二重結合もまた少なくとも一つの
基Ｒ、および／または重合（ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ）生成
物で置換されていてもよい。
【００３２】本発明の方法において非常に特に好適に使
用される出発物質は、ジアリルアミンまたは３−アミノ
−１，７−オクタジエン、特に好適にはそれらのＮ−カ
ルボキシメチルで保護（ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ）された
形、または１，７−オクタジエン、１０−ウンデセノイ
ル−アリルアミド、１，４−ビス−オキシプロペン−２
−イル−ブチ（ｂｕｔ）−２−インまたはブテン−４−
イル１０−ウンデセノエートである。
【００３３】本発明の方法において、出発物質の混合物
もまた使用することができる。この場合、出発物質は混
合物として反応媒体に加えることができ、さもなければ
反応媒体に次いで加えることができる。
【００３４】本発明の方法において、使用される触媒ま
たは触媒前駆体は、遷移金属カルベンまたは反応条件下
において遷移金属カルベンを生成する遷移金属化合物ま
たはアルキル化剤と組み合わせた遷移金属塩である。こ
れらの触媒はイオン性または非イオン性のどちらであっ
てもよい。
【００３５】本発明の方法は、Ｍがルテニウムまたはオ
スミウム、好適にはルテニウムである式（III）から式
（VI）の触媒を使用することにより好適に行われる。
【００３６】
【化４】
【００３７】Ｒ3からＲ7は、それぞれ独立して水素、Ｃ
1−Ｃ20−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキル、Ｃ2−
Ｃ20−アルケニル、Ｃ2−Ｃ20−アルキニル、Ｃ6−Ｃ18
−アリール、Ｃ1−Ｃ20−カルボキシラート、Ｃ1−Ｃ20
−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20−アルケニルオキシ、Ｃ2−Ｃ
20−アルキニルオキシ、Ｃ6−Ｃ18−アリールオキシ、
Ｃ2−Ｃ20−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ20−アルキ
ルチオ、Ｃ1−Ｃ20−アルキルスルフォニルあるいはＣ1
−Ｃ20−アルキルスルフィニル、Ｎ−アリールであり、
それぞれの場合、Ｃ1−Ｃ12−アルキル、ペルフルオロ
アルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ5−アルコキシまたはＣ6
−Ｃ18−アリールで非置換または置換されたものの中か
ら選択できる基である。Ｒ3からＲ7の基は環状化合物中
で互いに連結（ｌｉｎｋｅｄ）されていてもよい。
【００３８】Ｘ1からＸ3は、それぞれ独立して特に、Ｆ
-，Ｃｌ-，Ｂｒ-，ＣＮ-，ＳＣＮ-，Ｒ3Ｏ-，Ｒ3Ｒ
4Ｎ-，（Ｒ3-Ｒ7）−アリル-，（Ｒ3-Ｒ7）−シクロペ
ンタジエニル-、［ここでＲ3からＲ7の基は上で定義し
たものと同様である］の中から選択されてもよいアニオ
ン性の配位子である。
【００３９】Ｌ1からＬ3は、それぞれ独立して特に、Ｃ
Ｏ，ＣＯ2，Ｒ3ＮＣＯ，Ｒ3Ｒ4Ｃ＝ＣＲ5Ｒ6，Ｒ3Ｃ≡
ＣＲ4，Ｒ3Ｒ4Ｃ＝ＮＲ5，Ｒ3Ｃ≡Ｎ，Ｒ3ＯＲ4，Ｒ3Ｓ
Ｒ4，ＮＲ3Ｒ4Ｒ5，ＰＲ3Ｒ4Ｒ5，ＡｓＲ3Ｒ4Ｒ5，Ｓｂ
Ｒ3Ｒ4Ｒ5、［ここでＲ3からＲ5の基は上で定義したも
のと同様である］の中から選択できる無電荷の（ｕｎｃ
ｈａｒｇｅｄ）配位子である。
【００４０】ｍは１または２である。
【００４１】特に好適な触媒または触媒前駆体は、式
（III）および式（IV）の化合物であり、ここで、Ｌ1お
よびＬ2はＰＲ3Ｒ4Ｒ5であり、ここでＲ3からＲ5の基は
上で定義したものと同様であり、そして非常に特に好適
なこの形の基はアリールまたはアルキルであり、特には
第２級のアルキル基またはシクロアルキル基である。
【００４２】本発明の方法において以下の化合物、
【００４３】
【化５】
【００４４】［ここで、Ｃｙはシクロヘキシルであり、
ｉＰｒはイソプロピルであり、Ｐｈはフェニルである］
を触媒として使用することが非常に特に好適である。
【００４５】触媒は単離した（ｉｓｏｌａｔｅｄ）形と
してか、または触媒前駆体から反応媒体中でその場で
（ｉｎ ｓｉｔｕ）発生させて使用することもできる。
本発明の方法において使用される触媒の量は、一般に出
発物質に基づいて、０．００１から１５モル％である。
本発明の方法は、出発物質に基づいて好適には０．１か
ら１２モル％の、特に好適には０．５から９モル％の触
媒を使用して行われる。
【００４６】本発明の方法において使用されるイオン性
液体は、−２０℃から３００℃の温度範囲において液体
である塩または塩の混合物である。
【００４７】本発明の方法において、少なくとも一つの
ハロゲン化４級アンモニウムおよび／または少なくとも
一つのハロゲン化４級ホスホニウムと組み合わせて、ハ
ロゲン化アルミニウムを含有するイオン性液体が好適に
使用される。
【００４８】４級アンモニウム化合物として、少なくと
も一つの窒素原子を有する複素環化合物を使用すること
が特に好適である。これらは、たとえばピリジニウム化
合物またはイミダゾリウム化合物である。
【００４９】非常に特に好適なイオン性液体は、１−メ
チル−３−ブチルイミダゾリウムクロリド、１−メチル
−３−エチルイミダゾリウムクロリド、Ｎ−ブチルピリ
ジニウムクロリドおよび／またはテトラブチルホスホニ
ウムクロリドと塩化アルミニウムとの組み合わせであ
る。
【００５０】本発明の方法は、ハロゲン化アルミニウム
とハロゲン化４級アンモニウムおよび／またはハロゲン
化４級ホスホニウムをモル比で（０．６−１）：１で組
合せたイオン性液体を使用することにより、好適に行う
ことができる。ハロゲン化アルミニウムのハロゲン化４
級アンモニウムおよび／またはハロゲン化４級ホスホニ
ウムに対するモル比は、そうでなければ反応混合物にお
いて過剰のルイス酸が存在することになってしまうの
で、決して１を超えるものであってはならない。この酸
性反応混合物により遷移金属カルベン触媒は不活性化す
るからである。
【００５１】本発明の方法において、アンモニウムヘキ
サフルオロホスフェート、アンモニウムテトラフルオロ
ボラート、アンモニウムトシラートまたはアンモニウム
ハイドロジエンスルフェートを含む、またはアンモニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、アンモニウムテトラフ
ルオロボラート、アンモニウムトシラートまたはアンモ
ニウムハイドロジエンスルフェートからなるイオン性液
体を使用することもまた好適である。
【００５２】使用するイオン性液体は特に好適にはピリ
ジニウムヘキサフルオロホスフェート、１−メチル−３
−ブチルヘキサフルオロホスフェート、ピリジニウムテ
トラフルオロボラート、ピリジニウムハイドロジエンス
ルフェートまたはＮ−ブチルピリジニウムヘキサフルオ
ロホスフェートである。
【００５３】本発明の方法におけるイオン性液体とし
て、ハロゲン化４級アンモニウムおよび／またはハロゲ
ン化４級ホスホニウムの混合物、またはアンモニウムヘ
キサフルオロホスフェート、アンモニウムテトラフルオ
ロボラート、アンモニウムトシラートまたはアンモニウ
ムハイドロジエンスルフェートの混合物とハロゲン化ア
ルミニウムとの組み合わせもまた使用することが可能で
ある。
【００５４】本発明の方法は一又はそれ以上の添加剤、
好適には例えば生成物をイオン性液体から分離すること
を容易にし、そしてその中に触媒が存在する溶媒の存在
下で行うことができる。添加剤およびイオン性液体の存
在下において、イオン性の触媒またはイオン性液体に選
択的に溶解する触媒が使用される場合は、不均一触媒系
が得られる。メタセシス反応が完了した後、触媒を含む
イオン性の相はそこに存在する添加剤および反応生成物
より簡単に分離することができる。イオン性液体中の触
媒は、中間の精製段階を行わずに、さらなるメタセシス
反応に使用することができる。
【００５５】そのような添加剤は、例えば、リン化合
物、アミン、ペルフルオロ化された（ｐｅｒｆｌｕｏｒ
ｉｎａｔｅｄ）化合物、金属アルコキシドおよび有機溶
媒の中から選択することができる。適切な有機溶媒は、
特に例えばジクロロメタン、トリクロロメタン、テトラ
クロロメタン、１，２−ジクロロエタンあるいはトリク
ロロエタンのようなハロゲン化炭化水素、例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメンあるいはハロゲノベ
ンゼン（ｈａｌｏｇｅｎｏｂｅｎｚｅｎｅｓ）のような
芳香族化合物、例えば、ペンタン、ヘキサンあるいはシ
クロヘキサンのようなアルカン、例えば、ｔｅｒｔ−ブ
チルメチルエステル又は酢酸エステルのようなエステ
ル、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランお
よびジメトキシエタンのようなエーテル、例えば、ジメ
チルホルムアミドのようなアミド、例えば、ヒドロキノ
ンのような抗酸化剤（ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ）、ア
セトン、ジメチルカーボネートあるいはアルコールであ
る。
【００５６】本発明の方法において使用する好適な添加
剤は、Ｃ5−Ｃ20−アルカン、エーテルおよびハロゲン
化炭化水素である。
【００５７】ペンタン、ｎ−ヘキサン、メチルｔｅｒｔ
−ブチルエーテルあるいはジクロロメタンが非常に特に
好適に本発明の方法において使用される。
【００５８】本発明の方法は好適には０．１から１０バ
ール（ｂａｒ）の範囲の圧力下で、特に好適には大気圧
下で行われる。しかしながら、本発明の方法はまた０．
０１バールまでの大気圧以下での（ｓｕｂａｔｍｏｓｐ
ｈｅｒｉｃ）圧力で、および１００バールまでの大気圧
以上の（ｓｕｐｅｒａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ）圧力でも
行うことができる。
【００５９】本発明の方法は一般に−２０℃から２００
℃、好適には０℃から１５０℃、非常に特に好適には２
０℃から１００℃の温度範囲で行われる。
【００６０】本発明の方法で製造される環状化合物また
は重合体は慣用の方法を用いてさらに精製または加工
（ｐｒｏｃｅｓｓ）することができる。イオン性液体に
おける触媒は、中間の精製工程なしでさらなるメタセシ
ス反応に使用することができる。
【００６１】
【実施例】以下に好適な条件下における、イオン性液体
（および添加剤）の存在下でのメタセシス反応の実施例
を記載する。しかしながらそれらは本発明の範囲をいか
なる場合でも制限するものではない。略号Ｃｙはシクロ
ヘキシルを表し、Ｐｈはフェニルを表し、ｉＰｒはイソ
プロピルを表し、そしてＴｆＯはトリフラートを表す。
【００６２】実施例１ Ｎ−カルボキシメチル−２，５−ジヒドロピロールの調
製
【００６３】
【化６】
【００６４】１５５ｍｇ（１ｍｍｏｌ）のＮ−カルボキ
シメチル−ジアリルアミンおよび１７ｍｇの（トリシク
ロヘキシルホスフィン）−ベンジリデン−クロロ−ルテ
ニウム（IV） ２−［（２，６−ジイソプロピルフェニ
ル）イミノ］−メチル−４−ニトロ−フェノキシド（２
モル％）を５７９ｍｇの１−メチル−３−エチルイミダ
ゾリウムクロリド（４ｍｍｏｌ）および５３３ｍｇのア
ルミニウムトリクロリド（４ｍｍｏｌ）の液体混合物中
にアルゴン雰囲気下（ａｒｇｏｎ ａｔｍｏｓｐｈｅｒ
ｅ）で溶解した。混合物を３ｍｌの無水（ａｂｓｏｌｕ
ｔｅ）ｎ−ヘキサンで覆った。撹拌しながら室温で３０
分間反応させた。相分離の後、イオン相はｎ−ヘキサン
で３回洗浄した。ガスクロマトグラフィーによる有機相
の分析は３０％の比率のＮ−カルボキシメチル−２，５
−ジヒドロピロール生成物を示した。触媒相を再び、３
ｍｌのｎ−ヘキサン中の１５５ｍｇ（１ｍｍｏｌ）のＮ
−カルボキシメチル−ジアリルアミン溶液で覆い、さら
に３０分の反応時間および類似した後処理（ｗｏｒｋ−
ｕｐ）を行うと２０％のＮ−カルボキシメチル−２，５
−ジヒドロピロールが得られた。
【００６５】実施例２ Ｎ−カルボキシメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ
アニリンの調製
【００６６】
【化７】
【００６７】９２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）のＮ−カルボ
キシメチル−３−アミノ−１，７−オクタジエンおよび
４ｍｇのビス（トリシクロヘキシルホスフィン）−ベン
ジリデン−ルテニウム（IV）ジクロリド（１ｍｏｌ％）
を、５８６ｍｇの１−メチル−３−エチルイミダゾリウ
ムクロリド（４ｍｍｏｌ）および５３３ｍｇのアルミニ
ウムトリクロリド（４ｍｍｏｌ）の液体混合物中に、焼
き乾かした（ｂａｋｅｄ−ｏｕｔ）シュレンク管（Ｓｃ
ｈｌｅｎｋ ｔｕｂｅ）中アルゴン雰囲気下で溶解し
た。混合物を５０℃で２時間反応させた。水性（相）の
（ａｑｕｅｏｕｓ）後処理の後、混合物はとても短いシ
リカゲルカラム（０．５ｃｍ）を通して濾過され、それ
ぞれ１ｍｌのアセトニトリルで４回洗浄し、蒸発させ
た。 収率：７７ｍｇのＮ−カルボキシメチル−３，４，５，
６−テトラヒドロアニリン（０．４９ｍｍｏｌ，理論値
の９９％）。1 Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ５.８５
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９.０Ｈｚ），５.６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９.０Ｈｚ），４.７０（１Ｈ，ｓ），４.２０（１
Ｈ，ｓ），３.６５（３Ｈ，ｓ），１.９８（２Ｈ，
ｍ），１.９０（１Ｈ，ｍ），１.６２（２Ｈ，ｍ），
１.５２（１Ｈ，ｍ）．実施例３ Ｎ−カルボキシメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ
アニリンの調製
【００６８】
【化８】
【００６９】９２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）のＮ−カルボ
キシメチル−３−アミノ−１，７−オクタジエンおよび
１０ｍｇの上記反応スキームで示されるルテニウム触
媒、すなわち、（トリシクロヘキシルホスフィン）−ベ
ンジリデン−クロロ−ルテニウム（IV） ２−［（２，
６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］メチル−４−ニ
トロ−フェノキシドを１ｍｌの無水ヘキサン、および２
９０ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の１−メチル−３−エチルイミ
ダゾリウムクロリドおよび２６６ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の
アルミニウムトリクロリドの混合物へ、焼き乾かしたシ
ュレンク管中アルゴン雰囲気下で溶解した。混合物を５
０℃で３時間反応させた。後処理では有機相はピペット
で分けられ（ｐｉｐｅｔｔｅｄ ｏｆｆ）、そしてイオ
ン性液体を含む相は、それぞれ２ｍｌのヘキサンで２回
洗浄した。合わせた（ｃｏｍｂｉｎｅｄ）ヘキサン相を
蒸発させた。最後に混合物はとても短いシリカゲルカラ
ム（０．２ｃｍ）を通して濾過され、１ｍｌのアセトニ
トリルで１回洗浄し、蒸発させた。イオン性液体に溶解
している触媒はヘキサン中の基質とのさらなる反応にも
利用される。 収率：７４ｍｇのＮ−カルボキシメチル−３，４，５，
６−テトラヒドロアニリン（０．４８ｍｍｏｌ，理論値
の９６％）。
【００７０】実施例４ Ｎ−カルボキシメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ
アニリンの調製
【００７１】
【化９】
【００７２】９２ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）のＮ−カルボ
キシメチル−３−アミノ−１，７−オクタジエンおよび
４ｍｇのビス（トリシクロヘキシルホスフィン）−ベン
ジリデンルテニウム（IV）ジクロリド（１ｍｏｌ％）を
６８４ｍｇのＮ−ブチルピリヂニウムクロリド（４ｍｍ
ｏｌ）および５３３ｍｇのアルミニウムトリクロリド
（４ｍｍｏｌ）の液体混合物へ、焼き乾かしたシュレン
ク管中アルゴン雰囲気下で溶解した。混合物を５０℃で
２時間反応させた。水性（相）の（ａｑｕｅｏｕｓ）後
処理の後、混合物はとても短いシリカゲルカラム（０．
５ｃｍ）を通して濾過され、それぞれ１ｍｌのアセトニ
トリルで４回洗浄し、蒸発させた。 収率：７７ｍｇのＮ−カルボキシメチル−３，４，５，
６−テトラヒドロアニリン（０．４９ｍｍｏｌ，理論値
の９８％）。
【００７３】実施例５ テトラヒドロベンゼンの調製
【００７４】
【化１０】
【００７５】１１０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）の１，７−オク
タジエンおよび１７ｍｇの（トリシクロヘキシルホスフ
ィン）−ベンジリデン−クロロ−ルテニウム（IV） ２
−［（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］−メ
チル−４−ニトロ−フェノキシド（２ｍｏｌ％）を３ｍ
ｌの無水ペンタンへ、焼き乾かしたシュレンク管内アル
ゴン雰囲気下で溶解した。そこへ５７９ｍｇの１−メチ
ル−３−エチルイミダゾーリウムクロリド（４ｍｍｏ
ｌ）および５３３ｍｇのアルミニウムトリクロリド（４
ｍｍｏｌ）の液体混合物を加えた。混合物を室温で３０
分間反応させた。後処理では有機相はピペットで分けら
れ（ｐｉｐｅｔｔｅｄ ｏｆｆ）、そしてイオン性液体
を含む相は、それぞれ２ｍｌのペンタンで２回洗浄し
た。合わせた（ｃｏｍｂｉｎｅｄ）ペンタン相を蒸発さ
せた。混合物はその後、とても短いシリカゲルカラム
（０．２ｃｍ）を通して濾過され、１ｍｌのペンタンで
１回洗浄し、蒸発させた。テトラヒドロベンゼンの収率
はガスクロマトグラフィー（内部標準：テトラデカン）
により決定され、理論値の９９％であった。
【００７６】反応溶液をもう一度ペンタン中の１１０ｍ
ｇ（１ｍｍｏｌ）の１，７オクタジエンの混合物で覆っ
た後、３０分の反応時間そしてその後の相分離によりテ
トラヒドロベンゼンが収率６３％で得られた。
【００７７】実施例６ テトラヒドロベンゼンの調製
【００７８】
【化１１】
【００７９】２８ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の１，７−
オクタジエンを３４５ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の１−メチル
−３−ブチルイミダゾリウムクロリドおよび２６６ｍｇ
のアルミニウムトリクロリド（２ｍｍｏｌ）の液体混合
物へ２０ｍｌのシュレンク管中アルゴン雰囲気下で溶解
した。上の反応スキームに記載された１１ｍｇのカチオ
ン性触媒（５ｍｏｌ％）がそこへ加えられた。反応溶液
は３ｍｌのメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで覆われ
た。混合物を４０℃で９０分間反応させ、その後有機相
は分離された。イオン相はメチルｔｅｒｔ−ブチルエー
テルで３回抽出された。ガスクロマトグラフィーは、３
２％の所望のテトラヒドロベンゼンの含有量を示した。
この結果は、同じイオン相を使用した、続いての２回目
のメタセシス反応でも再び得られた。
【００８０】実施例７ アミノシクロトリデク−１１−エン−２−オンの調製
【００８１】
【化１２】
【００８２】５８ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の１０−ウ
ンデセノイル−アリルアミドおよび１０ｍｇの（トリシ
クロヘキシルホスフィン）−ベンジリデン−クロロ−ル
テニウム（IV） ２−［（２，６−ジイソプロピルフェ
ニル）イミノ］−メチル−４−ニトロ−フェノキシド
（５ｍｏｌ％）を３ｇの１−メチル−３−ブチルイミダ
ゾリウムヘキサフルオロホスフェートへ溶解した。混合
物を４０℃で１４時間反応させた。イオン相はジクロロ
メタンで抽出された。とても短いシリカゲルカラム（長
さ約０．５ｃｍ）を通しての濾過の後、約８０％の所望
の生成物が得られた（収率はガスクロマトグラフィーに
よって決定された）。生成物のトランス／シスの比率は
約５：１である。
【００８３】実施例８ ブテン−４−イル １０−ウンデセノエートのメタセシ
ス
【００８４】
【化１３】
【００８５】２３８ｍｇのブテン−４−イル １０−ウ
ンデセノエートおよび８ｍｇの（トリシクロヘキシルホ
スフィン）−ベンジリデン−クロロ−ルテニウム（IV）
２−［（２，６−ジイソプロピルフェニル）イミノ］
メチル−４−ニトロ−フェノキシド（８ｍｏｌ％）を、
５８０ｍｇ（４ｍｍｏｌ）の１−メチル−３−エチルイ
ミダゾリウムクロリドおよび５３３ｍｇのアルミニウム
トリクロリド（４ｍｍｏｌ）の液体混合物へ溶解した。
混合溶液は４０ｍｌの無水ペンタンで覆われた。よく撹
拌しながら室温で５時間反応させた。大きな割合の重合
体は別として、使用したジエンの約１０％の二量体が得
られた。
【００８６】実施例９ ３，３’−ビス−２，５−ジヒドロフラニルの調製
【００８７】
【化１４】
【００８８】１６６ｍｇの１，４−ビス−オキシプロペ
ン−２−イル−ブチ（ｂｕｔ）−２−インを４１ｍｇの
（トリシクロヘキシルホスフィン）−ベンジリデン−ク
ロロ−ルテニウム（IV） ２−［（２，６−ジイソプロ
ピルフェニル）イミノ］メチル−４−ニトロ−フェノキ
シド（５ｍｏｌ％）と共に、２．３１ｇの１−メチル−
３−エチルイミダゾリウムクロリド（１６ｍｍｏｌ）お
よび２．１３ｇのアルミニウムトリクロリド（１６ｍｍ
ｏｌ）の液体混合物へ、焼き乾かしたシュレンク管中ア
ルゴン雰囲気下で溶解した。混合物を４０℃で１８時間
反応させた。後処理では、イオン相はトルエンで何回も
洗浄された。合わされた（ｃｏｍｂｉｎｅｄ）トルエン
抽出物はとても短いシリカゲルカラム（０．５ｃｍ）を
通して濾過された。カラムはそれぞれ１０ｍｌのトルエ
ンで４回洗浄され、濾液を蒸発させた。 収率：１２０ｍｇの３，３’−ビス−２，５−ジヒドロ
フラニル（理論値の８７％）実施例１０ １，３−ジ（３−トリメチルシリル−プロペン−１−イ
ル）−シクロペンタンおよび１−（３−トリメチルシリ
ル−プロペン−１−イル）−３−ビニル−シクロペンタ
ンの調製
【００８９】
【化１５】
【００９０】４７ｍｇのノルボルネン（０．５ｍｍｏ
ｌ）および１２６ｍｇのアリルトリメチルシリルシラン
（１．１ｍｍｏｌ）を、２８９ｍｇ（２ｍｍｏｌ）の１
−メチル−３−エチルイミダゾリウムクロリドおよび２
６６ｍｇ（２ｍｍｏｌ）のアルミニウムトリクロリドの
液体混合物へ、アルゴン雰囲気下で溶解した。１０ｍｇ
（３ｍｏｌ％）の上に示されたモリブデン触媒がその
後、この反応混合物に加えられた。得られた混合物は３
ｍｌのｎ−ヘキサンで覆われ、混合物を室温で１時間反
応させた。有機相を分離した後、イオン相をｎ−ヘキサ
ンで抽出し、その後、有機抽出物を合わせ、合わせた抽
出物をガスクロマトグラフィーで分析した。ジシリル化
された生成物、すなわち１，３−ジ（３−トリメチルシ
リル−プロペン−１−イル）−シクロペンタンの収率
は、理論値の約６０％、モノシリル化された生成物、す
なわち１−（３−トリメチルシリル−プロペン−１−イ
ル）−３−ビニル−シクロペンタンの収率は、理論値の
約２０％である。さらに、重合生成物が存在した。出発
物質は検出されなかった。
【００９１】本発明の主な特徴及び態様は次のとおりで
ある。
【００９２】１．少なくとも二つの官能基を置換のまた
は非置換のアルケンまたはアルキン単位の形で含む出発
物質を、一又はそれ以上の均一なまたは不均一な触媒の
存在下で、メタセシス反応させることにより環状および
／または重合化合物を製造する方法であって、ここでメ
タセシスがイオン性液体存在下で行われ、使用される触
媒は遷移金属カルベンまたは反応条件下において遷移金
属カルベンを生成する遷移金属化合物、またはアルキル
化剤と組み合わせた遷移金属塩である、製造方法。
【００９３】２．重合化合物がホモポリマー、共重合体
あるいはブロック共重合体である、上記１に記載の方
法。
【００９４】３．環状化合物が、５以上の環原子（ｒｉ
ｎｇ ａｔｏｍ）（≧５）の環サイズを有する炭素環式
または複素環式化合物である上記１に記載の方法。
【００９５】４．出発物質がメタセシス反応に関与する
官能基は別として、少なくとも一つのメタセシス反応に
不活性な更なる置換基および／またはへテロ原子を有す
る上記１に記載の方法。
【００９６】５．挙げられた該置換基またはへテロ原子
がそれぞれ独立して、分枝のまたは分枝のないアルキル
基、芳香族の又は非芳香族の炭素環、カルボン酸、エス
テル、エーテル、エポキシド、シリルエーテル、チオエ
ーテル、チオアセタール、酸無水物（ａｎｈｙｄｒｉｄ
ｅｓ）、イミン、シリレノールエーテル、アンモニウム
塩、アミド、ニトリル、ペルフルオロアルキル基、ジェ
ミナル（ｇｅｍｉｎａｌ）ジアルキル基、アルキン、ア
ルケン、ハロゲン、アルコール、ケトン、アルデヒド、
カーバメート（ｃａｒｂａｍａｔｅｓ）、カーボネー
ト、ウレタン、スルフォネート、スルホン、スルホンア
ミド、ニトロ基、有機シラン単位、金属中心（ｍｅｔａ
ｌ ｃｅｎｔｒｅｓ）および酸素−，窒素−，硫黄−お
よび／またはリン−含有の複素環の中から選択される上
記４に記載の方法。
【００９７】６．使用される出発物質が、少なくとも一
つのメタセシス反応に不活性な更なる置換基および／ま
たはへテロ原子を有するα，ω−ジエンであり、ここ
で、これらの置換基またはヘテロ原子はそれぞれ独立し
て、分枝のまたは分枝のないアルキル基、芳香族の又は
非芳香族の炭素環、カルボン酸、エステル、エーテル、
エポキシド、シリルエーテル、チオエーテル、チオアセ
タール、酸無水物、イミン、シリレノールエーテル、ア
ンモニウム塩、アミド、ニトリル、ペルフルオロアルキ
ル基、ジェミナル（ｇｅｍｉｎａｌ）ジアルキル基、ア
ルキン、アルケン、ハロゲン、アルコール、ケトン、ア
ルデヒド、カーバメート（ｃａｒｂａｍａｔｅｓ）、カ
ーボネート、ウレタン、スルフォネート、スルホン、ス
ルホンアミド、ニトロ基、有機シラン単位（ｕｎｉ
ｔ）、金属中心および酸素−，窒素−，硫黄−および／
またはリン−含有の複素環の中から選ばれてもよい、上
記５に記載の方法。
【００９８】７．使用されるα，ω−ジエンが二重結合
に対するα位に置換基ＮＲＲ1を有するものであり、こ
こで、Ｒは、有機置換基、好適には水素、縮合（ｆｕｓ
ｅｄ）または非縮合のアリール、アルキル、ＣＮ、ＣＯ
ＯＲ2またはハロゲンであり、Ｒ1は、ｔｅｒｔ-ブチ
ル、Ｐ(Ｒ)2，Ｐ(Ｒ2)2，ＣＯＲ，ＳＯ2ＰｈＲ，ＣＯＯ
ＲまたはＣＯＮＲＲ2であり、Ｒ2は、アルキルまたはフ
ェニルであり、ＲおよびＲ1は一緒になって
【００９９】
【化１６】
【０１００】を形成し、そして、該α，ω−ジエンはま
た、分子内のα位を除く任意の位置に少なくとも一つの
さらなる置換基Ｒを有してもよい、上記６に記載の方
法。
【０１０１】８．使用される該α，ω−ジエンが式
（I）を有するものであり、
【０１０２】
【化１７】
【０１０３】ここで、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は上記７に定義
した通りでありそしてｎは１、２、３あるいは４、好適
には１または２であり、特に好適には１である上記７に
記載の製造方法。
【０１０４】９．使用される該α，ω−ジエンが、ジア
リルアミンまたは３−アミノ−１，７−オクタジエン、
特に好適にはそれらのＮ−カルボキシメチルで保護（ｐ
ｒｏｔｅｃｔｅｄ）された形、または１，７−オクタジ
エン、１０−ウンデセノイル−アリルアミド、１，４−
ビス−オキシプロペン−２−イル−ブチ（ｂｕｔ）−２
−インまたはブテン−４−イル １０−ウンデセノエー
トである上記７に記載の方法。
【０１０５】１０．使用される触媒が、式（III）から
式（VI）の化合物であり、ここで、Ｍがルテニウムまた
はオスミウムであり、
【０１０６】
【化１８】
【０１０７】そしてＲ3からＲ7は、それぞれ独立して水
素、Ｃ1−Ｃ20−アルキル、Ｃ3−Ｃ8−シクロアルキ
ル、Ｃ2−Ｃ20−アルケニル、Ｃ2−Ｃ20−アルキニル、
Ｃ6−Ｃ18−アリール、Ｃ1−Ｃ20−カルボキシレート、
Ｃ1−Ｃ20−アルコキシ、Ｃ2−Ｃ20−アルケニルオキ
シ、Ｃ2−Ｃ20−アルキニルオキシ、Ｃ6−Ｃ18−アリー
ルオキシ、Ｃ2−Ｃ20−アルコキシカルボニル、Ｃ1−Ｃ
20−アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ20−アルキルスルフォニル
あるいはＣ1−Ｃ20−アルキルスルフィニル、Ｎ−アリ
ールであり、それぞれの場合、Ｃ1−Ｃ12−アルキル、
ペルフルオロアルキル、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ5−アルコキ
シまたはＣ6−Ｃ18−アリールで非置換または置換され
たものの中から選択できる基であり、Ｒ3からＲ7の基は
環状化合物で互いに連結（ｌｉｎｋｅｄ）されていても
よく、Ｘ1からＸ3は、それぞれ独立して特に、Ｆ-，Ｃ
ｌ-，Ｂｒ-，ＣＮ-，ＳＣＮ-，Ｒ3Ｏ-，Ｒ3Ｒ4Ｎ-，
（Ｒ3-Ｒ7）−アリル-，（Ｒ3-Ｒ7）−シクロペンタジ
エニル-の中から選択されてもよいアニオン性の配位子
であり、ここでＲ3からＲ7の基は上で定義したものと同
様であり、Ｌ1からＬ3は、それぞれ独立して特に、Ｃ
Ｏ，ＣＯ2，Ｒ3ＮＣＯ，Ｒ3Ｒ4Ｃ＝ＣＲ5Ｒ6，Ｒ3Ｃ≡
ＣＲ4，Ｒ3Ｒ4Ｃ＝ＮＲ5，Ｒ3Ｃ≡Ｎ，Ｒ3ＯＲ4，Ｒ3Ｓ
Ｒ4，ＮＲ3Ｒ4Ｒ5，ＰＲ3Ｒ4Ｒ5，ＡｓＲ3Ｒ4Ｒ5，Ｓｂ
Ｒ3Ｒ4Ｒ5の中から選択できる無電荷の（ｕｎｃｈａｒ
ｇｅｄ）配位子であり、ここでＲ3からＲ5の基は上で定
義したものと同様であり、そしてｍは１または２である
上記１に記載の方法。
【０１０８】１１．使用される触媒または触媒前駆体
が、式（III）および／または式（IV）の化合物であ
り、ここで、Ｌ1およびＬ2はＰＲ3Ｒ4Ｒ5であり、ここ
でＲ3からＲ5の基は上で定義したものと同様であり、そ
して非常に特に好適なこの形の基はアリールまたはアル
キルであり、特には第２級のアルキル基またはシクロア
ルキル基である上記１０に記載の方法。
【０１０９】１２．使用される触媒が以下の化合物
【０１１０】
【化１９】
【０１１１】である上記１１に記載の方法。
【０１１２】１３．使用されるイオン性液体が、アンモ
ニウムヘキサフルオロホスフェート、アンモニウムテト
ラフルオロボレート、アンモニウムトシラートあるいは
アンモニウムハイドロジエンスルフェート、または少な
くとも一つのハロゲン化４級アンモニウムおよび／また
は少なくとも一つのハロゲン化４級ホスホニウムと組み
合わせたハロゲン化アルミニウムを含む塩の混合物であ
る、上記１に記載の方法。
【０１１３】１４．使用するイオン性液体が、ピリジニ
ウムヘキサフルオロホスフェート、ピリジニウムテトラ
フルオロボレート、ピリジニウムハイドロジエンスルフ
ェート、１−メチル−３−ブチルイミダゾリウムヘキサ
フルオロホスフェート、または１−メチル−３−ブチル
イミダゾリウムクロリド、１−メチル−３−エチルイミ
ダゾリウムクロリド、Ｎ−ブチルピリジニウムクロリド
および／またはテトラブチルホスホニウムハライド（ｈ
ａｌｉｄｅ）と塩化アルミニウムとの組み合わせである
上記１３に記載の方法。
【０１１４】１５．使用されるイオン性液体が、ハロゲ
ン化４級アンモニウムおよび／またはハロゲン化４級ホ
スホニウムの混合物、またはアンモニウムヘキサフルオ
ロホスフェート、アンモニウムテトラフルオロボレー
ト、アンモニウムトシラートまたはアンモニウムハイド
ロジエンスルフェートの混合物とハロゲン化アルミニウ
ムとの組み合わせである上記１に記載の方法。
【０１１５】１６．反応媒体がさらに、リン化合物、ア
ミン、ペルフルオロ化された（ｐｅｒｆｌｕｏｒｉｎａ
ｔｅｄ）化合物、金属アルコキシドまたは有機溶媒の中
からそれぞれ独立して選択される、一又はそれ以上の添
加剤を含有する上記１に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 69/533 Ｃ０７Ｃ 69/533 269/06 269/06 271/24 271/24 Ｃ０７Ｄ 207/20 Ｃ０７Ｄ 207/20 225/02 225/02 307/28 307/28 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｃ０７Ｆ 7/08 Ｃ Ｗ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 少なくとも二つの官能基を置換のまたは
    非置換のアルケンまたはアルキン単位の形で含む出発物
    質を、一又はそれ以上の均一なまたは不均一な触媒の存
    在下で、メタセシス反応させることにより環状および／
    または重合化合物を製造する方法であって、ここでメタ
    セシスがイオン性液体存在下で行われ、使用される触媒
    は遷移金属カルベンまたは反応条件下において遷移金属
    カルベンを生成する遷移金属化合物、またはアルキル化
    剤と組み合わせた遷移金属塩である、製造方法。
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