JP2000246106A - 触 媒 - Google Patents
触 媒Info
- Publication number
- JP2000246106A JP2000246106A JP11055943A JP5594399A JP2000246106A JP 2000246106 A JP2000246106 A JP 2000246106A JP 11055943 A JP11055943 A JP 11055943A JP 5594399 A JP5594399 A JP 5594399A JP 2000246106 A JP2000246106 A JP 2000246106A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- powder
- hydrogen
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 メタノールを効率よく改質すると共に得られ
る水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を低くする。 【解決手段】 二酸化セリウムや二酸化ジルコニウムな
どの塩基性の金属酸化物を担体として、白金やパラジウ
ム，ロジウム，イリジウムなどの貴金属を担持させると
共に、ナトリウムやカリウム，セシウムなどのアルカリ
金属かマグネシウムやカルシウム，バリウムなどのアル
カリ土類金属を担持させて触媒とする。この触媒を用い
ることにより、メタノールは高効率に水蒸気改質反応す
ると共に、メタノールを改質して得られる水素含有ガス
中の一酸化炭素濃度を低くすることができる。
る水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を低くする。 【解決手段】 二酸化セリウムや二酸化ジルコニウムな
どの塩基性の金属酸化物を担体として、白金やパラジウ
ム，ロジウム，イリジウムなどの貴金属を担持させると
共に、ナトリウムやカリウム，セシウムなどのアルカリ
金属かマグネシウムやカルシウム，バリウムなどのアル
カリ土類金属を担持させて触媒とする。この触媒を用い
ることにより、メタノールは高効率に水蒸気改質反応す
ると共に、メタノールを改質して得られる水素含有ガス
中の一酸化炭素濃度を低くすることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒に関し、詳し
くは、水蒸気を用いてメタノールを水素を含有する水素
含有ガスに改質する反応に用いられる触媒などに関す
る。
くは、水蒸気を用いてメタノールを水素を含有する水素
含有ガスに改質する反応に用いられる触媒などに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】水蒸気を用いてメタノールを水素を含有
する水素含有ガスに改質するメタノールの水蒸気改質反
応は次式（１）の分解反応と式（２）のシフト反応とに
よって行なわれる。
する水素含有ガスに改質するメタノールの水蒸気改質反
応は次式（１）の分解反応と式（２）のシフト反応とに
よって行なわれる。
【０００３】ＣＨ3ＯＨ→ＣＯ＋２Ｈ2 （１） ＣＯ＋Ｈ2Ｏ→ＣＯ2＋Ｈ2 （２）
【０００４】こうした反応を効率よく行なう触媒として
は、従来、耐熱性多孔質無機化合物と卑金属または貴金
属とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との混合物か
らなる触媒（例えば、特開昭６２−２５０９４８号公報
など）や、希土類元素の酸化物を含有する担体に貴金属
を担持させてなる触媒（例えば、特開平３−４５５０１
号公報など）などが提案されている。これらの触媒は、
メタノールの水蒸気改質反応に高活性を示す銅系の触媒
の耐熱性や耐久性に劣るという問題点を解決するものと
されている。
は、従来、耐熱性多孔質無機化合物と卑金属または貴金
属とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との混合物か
らなる触媒（例えば、特開昭６２−２５０９４８号公報
など）や、希土類元素の酸化物を含有する担体に貴金属
を担持させてなる触媒（例えば、特開平３−４５５０１
号公報など）などが提案されている。これらの触媒は、
メタノールの水蒸気改質反応に高活性を示す銅系の触媒
の耐熱性や耐久性に劣るという問題点を解決するものと
されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の触媒では、得られる水素含有ガスが高濃度の一酸化炭
素を含むという問題があった。上述の式（２）のシフト
反応は反応速度が遅いため、一般に水素含有ガスには一
酸化炭素が含まれる。水素を燃料として動作する装置に
供給する目的でメタノールを水蒸気改質して水素含有ガ
スを得る場合には、水素含有ガス中の水素の濃度ができ
る限り高い方がよいから、未反応の一酸化炭素濃度は低
い方がよい。特に水素含有ガスの供給を受ける装置が水
素含有ガスに含まれる一酸化炭素により効率を低下させ
る場合、例えば水素含有ガス中に含まれる一酸化炭素に
より被毒する燃料電池などの場合では、水素含有ガス中
の一酸化炭素濃度を低くしなければならない。
の触媒では、得られる水素含有ガスが高濃度の一酸化炭
素を含むという問題があった。上述の式（２）のシフト
反応は反応速度が遅いため、一般に水素含有ガスには一
酸化炭素が含まれる。水素を燃料として動作する装置に
供給する目的でメタノールを水蒸気改質して水素含有ガ
スを得る場合には、水素含有ガス中の水素の濃度ができ
る限り高い方がよいから、未反応の一酸化炭素濃度は低
い方がよい。特に水素含有ガスの供給を受ける装置が水
素含有ガスに含まれる一酸化炭素により効率を低下させ
る場合、例えば水素含有ガス中に含まれる一酸化炭素に
より被毒する燃料電池などの場合では、水素含有ガス中
の一酸化炭素濃度を低くしなければならない。
【０００６】本発明の触媒は、炭化水素系の燃料の改質
等を効率よく行なうことを目的の一つとする。また、本
発明の触媒は、メタノールを効率よく改質することを目
的の一つとする。本発明の触媒は、得られる水素含有ガ
スに含まれる一酸化炭素濃度を低くすることを目的の一
つとする。
等を効率よく行なうことを目的の一つとする。また、本
発明の触媒は、メタノールを効率よく改質することを目
的の一つとする。本発明の触媒は、得られる水素含有ガ
スに含まれる一酸化炭素濃度を低くすることを目的の一
つとする。
【０００７】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】本
発明の触媒は、上述の目的の少なくとも一部を達成する
ために以下の手段を採った。
発明の触媒は、上述の目的の少なくとも一部を達成する
ために以下の手段を採った。
【０００８】本発明の第１の触媒は、塩基性の金属酸化
物からなる担体に貴金属とアルカリ金属とを担持してな
ることを要旨とする。
物からなる担体に貴金属とアルカリ金属とを担持してな
ることを要旨とする。
【０００９】この本発明の第１の触媒では、貴金属だけ
でも炭化水素系の燃料を改質する触媒として機能する
が、塩基性の金属酸化物を担体として用いると共にアル
カリ金属を貴金属と共に担持することにより、高効率で
炭化水素系の燃料を改質することができると共に得られ
る水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を低くするこ
とができる。
でも炭化水素系の燃料を改質する触媒として機能する
が、塩基性の金属酸化物を担体として用いると共にアル
カリ金属を貴金属と共に担持することにより、高効率で
炭化水素系の燃料を改質することができると共に得られ
る水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を低くするこ
とができる。
【００１０】本発明の第２の触媒は、水蒸気を用いてメ
タノールを水素を含有する水素含有ガスに改質する反応
に用いられる触媒であって、塩基性の金属酸化物からな
る担体に貴金属とアルカリ金属とを担持してなることを
要旨とする。
タノールを水素を含有する水素含有ガスに改質する反応
に用いられる触媒であって、塩基性の金属酸化物からな
る担体に貴金属とアルカリ金属とを担持してなることを
要旨とする。
【００１１】この本発明の第２の触媒では、貴金属だけ
でもメタノールを改質する触媒として機能するが、塩基
性の金属酸化物を担体として用いると共にアルカリ金属
を貴金属と共に担持することにより、高効率でメタノー
ルを改質することができると共に得られる水素含有ガス
に含まれる一酸化炭素濃度を低くすることができる。
でもメタノールを改質する触媒として機能するが、塩基
性の金属酸化物を担体として用いると共にアルカリ金属
を貴金属と共に担持することにより、高効率でメタノー
ルを改質することができると共に得られる水素含有ガス
に含まれる一酸化炭素濃度を低くすることができる。
【００１２】これら本発明の第１の触媒または第２の触
媒では、塩基性の金属酸化物としては如何なるものを用
いてもよいが、二酸化セリウム（ＣｅＯ2）か二酸化ジ
ルコニウム（ＺｒＯ2）を用いる方が好ましい。また、
貴金属としては、白金，パラジウム，ロジウム，イリジ
ウムのうちの少なくとも一つを用いればよいが、白金か
パラジウムのいずれかを用いる方が好ましい。アルカリ
金属としては、ナトリウム，カリウム，セシウムのうち
の少なくとも一つを用いる方が好ましい。アルカリ金属
は、０．５ないし５．０重量％の割合で担持されていれ
ば好適に機能するが、０．５ないし１．０重量％の割合
で担持されていれば更に好ましい。
媒では、塩基性の金属酸化物としては如何なるものを用
いてもよいが、二酸化セリウム（ＣｅＯ2）か二酸化ジ
ルコニウム（ＺｒＯ2）を用いる方が好ましい。また、
貴金属としては、白金，パラジウム，ロジウム，イリジ
ウムのうちの少なくとも一つを用いればよいが、白金か
パラジウムのいずれかを用いる方が好ましい。アルカリ
金属としては、ナトリウム，カリウム，セシウムのうち
の少なくとも一つを用いる方が好ましい。アルカリ金属
は、０．５ないし５．０重量％の割合で担持されていれ
ば好適に機能するが、０．５ないし１．０重量％の割合
で担持されていれば更に好ましい。
【００１３】本発明の第３の触媒は、塩基性の金属酸化
物からなる担体に貴金属とアルカリ土類金属とを担持し
てなることを要旨とする。
物からなる担体に貴金属とアルカリ土類金属とを担持し
てなることを要旨とする。
【００１４】この本発明の第３の触媒では、貴金属だけ
でも炭化水素系の燃料を改質する触媒として機能する
が、塩基性の金属酸化物を担体として用いると共にアル
カリ土類金属を貴金属と共に担持することにより、高効
率で炭化水素系の燃料を改質することができると共に得
られる水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を低くす
ることができる。
でも炭化水素系の燃料を改質する触媒として機能する
が、塩基性の金属酸化物を担体として用いると共にアル
カリ土類金属を貴金属と共に担持することにより、高効
率で炭化水素系の燃料を改質することができると共に得
られる水素含有ガスに含まれる一酸化炭素濃度を低くす
ることができる。
【００１５】本発明の第４の触媒は、水蒸気を用いてメ
タノールを水素を含有する水素含有ガスに改質する反応
に用いられる触媒であって、塩基性の金属酸化物からな
る担体に貴金属とアルカリ土類金属とを担持してなるこ
とを要旨とする。
タノールを水素を含有する水素含有ガスに改質する反応
に用いられる触媒であって、塩基性の金属酸化物からな
る担体に貴金属とアルカリ土類金属とを担持してなるこ
とを要旨とする。
【００１６】この本発明の第４の触媒では、貴金属だけ
でもメタノールを改質する触媒として機能するが、塩基
性の金属酸化物を担体として用いると共にアルカリ土類
金属を貴金属と共に担持することにより、高効率でメタ
ノールを改質することができると共に得られる水素含有
ガスに含まれる一酸化炭素濃度を低くすることができ
る。
でもメタノールを改質する触媒として機能するが、塩基
性の金属酸化物を担体として用いると共にアルカリ土類
金属を貴金属と共に担持することにより、高効率でメタ
ノールを改質することができると共に得られる水素含有
ガスに含まれる一酸化炭素濃度を低くすることができ
る。
【００１７】これら本発明の第３の触媒または第４の触
媒では、塩基性の金属酸化物としては如何なるものを用
いてもよいが、二酸化セリウム（ＣｅＯ2）か二酸化ジ
ルコニウム（ＺｒＯ2）を用いる方が好ましい。また、
貴金属としては、白金，パラジウム，ロジウム，イリジ
ウムのうちの少なくとも一つを用いればよいが、白金か
パラジウムのいずれかを用いる方が好ましい。アルカリ
土類金属としては、マグネシウム（Ｍｇ），カルシウム
（Ｃａ），バリウム（Ｂａ）のうちの少なくとも一つを
用いる方が好ましい。アルカリ土類金属は、０．５ない
し５．０重量％の割合で担持されていれば好適に機能す
るが、０．５ないし１．０重量％の割合で担持されてい
れば更に好ましい。
媒では、塩基性の金属酸化物としては如何なるものを用
いてもよいが、二酸化セリウム（ＣｅＯ2）か二酸化ジ
ルコニウム（ＺｒＯ2）を用いる方が好ましい。また、
貴金属としては、白金，パラジウム，ロジウム，イリジ
ウムのうちの少なくとも一つを用いればよいが、白金か
パラジウムのいずれかを用いる方が好ましい。アルカリ
土類金属としては、マグネシウム（Ｍｇ），カルシウム
（Ｃａ），バリウム（Ｂａ）のうちの少なくとも一つを
用いる方が好ましい。アルカリ土類金属は、０．５ない
し５．０重量％の割合で担持されていれば好適に機能す
るが、０．５ないし１．０重量％の割合で担持されてい
れば更に好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を実施
例を用いて説明する。
例を用いて説明する。
【００１９】Ａ．実施例のメタノール改質触媒と比較例
のメタノール改質触媒の調製 （１）第１実施例のメタノール改質触媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末にジニトロジアミン
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸ナトリウム溶液を
含浸させてナトリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で
３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そ
して得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレット
として第１実施例のメタノール改質触媒を得る。
のメタノール改質触媒の調製 （１）第１実施例のメタノール改質触媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末にジニトロジアミン
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸ナトリウム溶液を
含浸させてナトリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で
３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そ
して得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレット
として第１実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２０】（２）第２実施例のメタノール改質触媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末にジニトロジア
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。こうして得られた粉末に硝酸ナトリウム溶
液を含浸させてナトリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０
℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペ
レットとして第２実施例のメタノール改質触媒を得る。
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。こうして得られた粉末に硝酸ナトリウム溶
液を含浸させてナトリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０
℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペ
レットとして第２実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２１】（３）第３実施例のメタノール改質触媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末に硝酸パラジウム溶
液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、１１
０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。こうして得られた粉末に硝酸ナトリウム溶液を含浸
させてナトリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第３実施例のメタノール改質触媒を得る。
液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、１１
０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。こうして得られた粉末に硝酸ナトリウム溶液を含浸
させてナトリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第３実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２２】（４）第４実施例のメタノール改質触媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末に硝酸パラジウ
ム溶液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸ナトリウム溶液を
含浸させてナトリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で
３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そ
して得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレット
として第４実施例のメタノール改質触媒を得る。
ム溶液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸ナトリウム溶液を
含浸させてナトリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で
３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そ
して得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレット
として第４実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２３】（５）第５実施例のメタノール改質触媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末にジニトロジアミン
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液を含
浸させてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第５実施例のメタノール改質触媒を得る。
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液を含
浸させてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第５実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２４】（６）第６実施例のメタノール改質触媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末にジニトロジア
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液
を含浸させてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で
３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そ
して得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレット
として第６実施例のメタノール改質触媒を得る。
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液
を含浸させてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で
３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そ
して得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレット
として第６実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２５】（７）第７実施例のメタノール改質触媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末に硝酸パラジウム溶
液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、１１
０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液を含浸さ
せてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時間乾
燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして得ら
れた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとして第
７実施例のメタノール改質触媒を得る。
液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、１１
０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液を含浸さ
せてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時間乾
燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして得ら
れた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとして第
７実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２６】（８）第８実施例のメタノール改質触媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末に硝酸パラジウ
ム溶液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液を含
浸させてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第８実施例のメタノール改質触媒を得る。
ム溶液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液を含
浸させてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第８実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２７】（９）第９実施例のメタノール改質触媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末にジニトロジアミン
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸セシウム溶液を含
浸させてセシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第９実施例のメタノール改質触媒を得る。
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸セシウム溶液を含
浸させてセシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第９実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２８】（１０）第１０実施例のメタノール改質触
媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末にジニトロジア
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。こうして得られた粉末に硝酸セシウム溶液
を含浸させてセシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で
３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そ
して得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレット
として第１０実施例のメタノール改質触媒を得る。
媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末にジニトロジア
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。こうして得られた粉末に硝酸セシウム溶液
を含浸させてセシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で
３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そ
して得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレット
として第１０実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００２９】（１１）第１１実施例のメタノール改質触
媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末に硝酸パラジウム溶
液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、１１
０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。こうして得られた粉末に硝酸セシウム溶液を含浸さ
せてセシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時間乾
燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして得ら
れた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとして第
１１実施例のメタノール改質触媒を得る。
媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末に硝酸パラジウム溶
液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、１１
０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。こうして得られた粉末に硝酸セシウム溶液を含浸さ
せてセシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時間乾
燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして得ら
れた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとして第
１１実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００３０】（１２）第１２実施例のメタノール改質触
媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末に硝酸パラジウ
ム溶液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸セシウム溶液を含
浸させてセシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第１２実施例のメタノール改質触媒を得る。
媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末に硝酸パラジウ
ム溶液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸セシウム溶液を含
浸させてセシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時
間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして
得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとし
て第１２実施例のメタノール改質触媒を得る。
【００３１】（１３）第１３実施例のメタノール改質触
媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末にジニトロジアミン
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸マグネシウム溶液
を含浸させてマグネシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０
℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペ
レットとして第１３実施例のメタノール改質触媒を得
る。
媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末にジニトロジアミン
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。こうして得られた粉末に硝酸マグネシウム溶液
を含浸させてマグネシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０
℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペ
レットとして第１３実施例のメタノール改質触媒を得
る。
【００３２】（１４）第１４実施例のメタノール改質触
媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末にジニトロジア
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。こうして得られた粉末に硝酸カルシウム溶
液を含浸させてカルシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０
℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペ
レットとして第１４実施例のメタノール改質触媒を得
る。
媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末にジニトロジア
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。こうして得られた粉末に硝酸カルシウム溶
液を含浸させてカルシウムを１ｗｔ％担持させ、１１０
℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペ
レットとして第１４実施例のメタノール改質触媒を得
る。
【００３３】（１５）第１比較例のメタノール改質触媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末にジニトロジアミン
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさ
のペレットとして第１比較例のメタノール改質触媒を得
る。
白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさ
のペレットとして第１比較例のメタノール改質触媒を得
る。
【００３４】（１６）第２比較例のメタノール改質触媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末にジニトロジア
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大
きさのペレットとして第２比較例のメタノール改質触媒
を得る。
ミン白金硝酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持さ
せ、１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時
間焼成する。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大
きさのペレットとして第２比較例のメタノール改質触媒
を得る。
【００３５】（１７）第３比較例のメタノール改質触媒 二酸化セリウム（ＣｅＯ2）の粉末に硝酸パラジウム溶
液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、１１
０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペ
レットとして第３比較例のメタノール改質触媒を得る。
液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、１１
０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペ
レットとして第３比較例のメタノール改質触媒を得る。
【００３６】（１８）第４比較例のメタノール改質触媒 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2）の粉末に硝酸パラジウ
ム溶液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさ
のペレットとして第４比較例のメタノール改質触媒を得
る。
ム溶液を含浸させてパラジウムを１０ｗｔ％担持させ、
１１０℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼
成する。そして得られた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさ
のペレットとして第４比較例のメタノール改質触媒を得
る。
【００３７】（１９）第５比較例のメタノール改質触媒 アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）の粉末にジニトロジアミン白金硝
酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、１１０
℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液を含浸さ
せてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時間乾
燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして得ら
れた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとして第
５比較例のメタノール改質触媒を得る。
酸溶液を含浸させて白金を１０ｗｔ％担持させ、１１０
℃で３時間乾燥させた後に、５００℃で１時間焼成す
る。こうして得られた粉末に硝酸カリウム溶液を含浸さ
せてカリウムを１ｗｔ％担持させ、１１０℃で３時間乾
燥させた後に、５００℃で１時間焼成する。そして得ら
れた粉末を１〜３ｍｍ程度の大きさのペレットとして第
５比較例のメタノール改質触媒を得る。
【００３８】Ｂ．評価方法と実験結果 上述の第１実施例ないし第１４実施例のメタノール改質
触媒と第１比較例ないし第５比較例のメタノール改質触
媒に対して、メタノールのモル数に対する水のモル数の
比（Ｈ2Ｏ／ＣＨ3ＯＨ）が値２．０でメタノール中の炭
素原子の数に対する酸素原子の数の比（Ｏ／Ｃ）が０．
２３となる混合ガスを調製し、この混合ガスをメタノー
ルに対する液空間速度（ＬＨＳＶ）が２［１／ｈ］とな
り、改質反応層の流入口の混合ガスの温度が３００℃で
出口のガスの温度が２５０℃となる条件でメタノールを
水蒸気改質した。その結果を次表に示す。なお、表中、
メタノール転化率は反応層で改質反応を生じたメタノー
ルの比率であり、ＣＯ選択率は生成した一酸化炭素の量
と生成した二酸化炭素の量との和に対する生成した一酸
化炭素の量の比［生成ＣＯ量／（生成ＣＯ量＋生成ＣＯ
2量）］である。
触媒と第１比較例ないし第５比較例のメタノール改質触
媒に対して、メタノールのモル数に対する水のモル数の
比（Ｈ2Ｏ／ＣＨ3ＯＨ）が値２．０でメタノール中の炭
素原子の数に対する酸素原子の数の比（Ｏ／Ｃ）が０．
２３となる混合ガスを調製し、この混合ガスをメタノー
ルに対する液空間速度（ＬＨＳＶ）が２［１／ｈ］とな
り、改質反応層の流入口の混合ガスの温度が３００℃で
出口のガスの温度が２５０℃となる条件でメタノールを
水蒸気改質した。その結果を次表に示す。なお、表中、
メタノール転化率は反応層で改質反応を生じたメタノー
ルの比率であり、ＣＯ選択率は生成した一酸化炭素の量
と生成した二酸化炭素の量との和に対する生成した一酸
化炭素の量の比［生成ＣＯ量／（生成ＣＯ量＋生成ＣＯ
2量）］である。
【００３９】
【表１】
【００４０】表から解るように、第１実施例ないし第１
４実施例のメタノール改質触媒は、第１比較例ないし第
５比較例のメタノール改質触媒と同様に高いメタノール
転化率を有し、第１比較例ないし第５比較例のメタノー
ル改質触媒に比して顕著にＣＯ選択率が低い。即ち、第
１実施例ないし第１４実施例のメタノール改質触媒は、
メタノールの水蒸気改質反応を高効率で行なうことがで
きると共に、得られる水素含有ガス中の一酸化炭素濃度
を低く抑えることができるのである。第１実施例ないし
第１２実施例のメタノール改質触媒は、第１３実施例お
よび第１４実施例のメタノール改質触媒に比して、メタ
ノール転化率が高く、ＣＯ選択率が低い。即ち、貴金属
とアルカリ金属とを担持する触媒の方が、貴金属とアル
カリ土類金属とを担持する触媒よりメタノールの水蒸気
改質反応を高効率で行なうことができると共に得られる
水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を低く抑えることがで
きるのである。第１実施例ないし第４実施例のメタノー
ル改質触媒と第５比較例のメタノール改質触媒とを比較
すれば解るように、塩基性の金属酸化物である二酸化セ
リウムや二酸化ジルコニウムを担体として用いた触媒
は、塩基性の金属酸化物ではないアルミナを担体として
用いた触媒に比して、メタノールの転化率が顕著に高
く、ＣＯ選択率が顕著に低い。即ち、塩基性の金属酸化
物である二酸化セリウムや二酸化ジルコニウムを担体と
して用いたメタノール改質触媒は、塩基性の金属酸化物
ではないアルミナを担体として用いたものよりメタノー
ルの水蒸気改質反応を高効率で行なうことができると共
に得られる水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を低く抑え
ることができるのである。
４実施例のメタノール改質触媒は、第１比較例ないし第
５比較例のメタノール改質触媒と同様に高いメタノール
転化率を有し、第１比較例ないし第５比較例のメタノー
ル改質触媒に比して顕著にＣＯ選択率が低い。即ち、第
１実施例ないし第１４実施例のメタノール改質触媒は、
メタノールの水蒸気改質反応を高効率で行なうことがで
きると共に、得られる水素含有ガス中の一酸化炭素濃度
を低く抑えることができるのである。第１実施例ないし
第１２実施例のメタノール改質触媒は、第１３実施例お
よび第１４実施例のメタノール改質触媒に比して、メタ
ノール転化率が高く、ＣＯ選択率が低い。即ち、貴金属
とアルカリ金属とを担持する触媒の方が、貴金属とアル
カリ土類金属とを担持する触媒よりメタノールの水蒸気
改質反応を高効率で行なうことができると共に得られる
水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を低く抑えることがで
きるのである。第１実施例ないし第４実施例のメタノー
ル改質触媒と第５比較例のメタノール改質触媒とを比較
すれば解るように、塩基性の金属酸化物である二酸化セ
リウムや二酸化ジルコニウムを担体として用いた触媒
は、塩基性の金属酸化物ではないアルミナを担体として
用いた触媒に比して、メタノールの転化率が顕著に高
く、ＣＯ選択率が顕著に低い。即ち、塩基性の金属酸化
物である二酸化セリウムや二酸化ジルコニウムを担体と
して用いたメタノール改質触媒は、塩基性の金属酸化物
ではないアルミナを担体として用いたものよりメタノー
ルの水蒸気改質反応を高効率で行なうことができると共
に得られる水素含有ガス中の一酸化炭素濃度を低く抑え
ることができるのである。
【００４１】各実施例のメタノール改質触媒は、水蒸気
を用いてメタノールを改質する触媒として用いたが、メ
タノール以外の炭化水素系の燃料（例えば、メタンな
ど）を改質する触媒として用いるものとしてもよい。
を用いてメタノールを改質する触媒として用いたが、メ
タノール以外の炭化水素系の燃料（例えば、メタンな
ど）を改質する触媒として用いるものとしてもよい。
【００４２】以上、本発明の実施の形態について実施例
を用いて説明したが、本発明はこうした実施例に何等限
定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲
内において、種々なる形態で実施し得ることは勿論であ
る。
を用いて説明したが、本発明はこうした実施例に何等限
定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲
内において、種々なる形態で実施し得ることは勿論であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G040 EA02 EC02 EC03 EC04 FE06 4G069 AA03 AA08 BC02A BC02B BC03A BC03B BC06A BC06B BC09A BC09B BC10A BC10B BC13A BC43A BC43B BC51A BC51B BC72A BC72B BC75A BC75B CC25 5H027 AA02 BA01
Claims (12)
- 【請求項１】 塩基性の金属酸化物からなる担体に貴金
属とアルカリ金属とを担持してなる触媒。 - 【請求項２】 水蒸気を用いてメタノールを水素を含有
する水素含有ガスに改質する反応に用いられる触媒であ
って、 塩基性の金属酸化物からなる担体に貴金属とアルカリ金
属とを担持してなる触媒。 - 【請求項３】 前記アルカリ金属は、ナトリウム，カリ
ウム，セシウムのうちの少なくとも一つである請求項１
または２記載の触媒。 - 【請求項４】 前記アルカリ金属は、０．５ないし５．
０重量％の割合で担持されてなる請求項１ないし３いず
れか記載の触媒。 - 【請求項５】 前記アルカリ金属は、０．５ないし１．
０重量％の割合で担持されてなる請求項１または３いず
れか記載の触媒。 - 【請求項６】 塩基性の金属酸化物からなる担体に貴金
属とアルカリ土類金属とを担持してなる触媒。 - 【請求項７】 水蒸気を用いてメタノールを水素を含有
する水素含有ガスに改質する反応に用いられる触媒であ
って、 塩基性の金属酸化物からなる担体に貴金属とアルカリ土
類金属とを担持してなる触媒。 - 【請求項８】 前記アルカリ土類金属は、マグネシウ
ム，カルシウム，バリウムのうちの少なくとも一つであ
る請求項６または７記載の触媒。 - 【請求項９】 前記アルカリ土類金属は、０．５ないし
５．０重量％の割合で担持されてなる請求項６ないし８
いずれか記載の触媒。 - 【請求項１０】 前記アルカリ土類金属は、０．５ない
し１．０重量％の割合で担持されてなる請求項６ないし
８いずれか記載の触媒。 - 【請求項１１】 前記塩基性の金属酸化物は、二酸化セ
リウム（ＣｅＯ2）または二酸化ジルコニウム（Ｚｒ
Ｏ2）である請求項１ないし１０いずれか記載の触媒。 - 【請求項１２】 前記貴金属は、白金またはパラジウム
の少なくとも一方である請求項１ないし１１いずれか記
載の触媒。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11055943A JP2000246106A (ja) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | 触 媒 |
| DE10010007A DE10010007A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-03-02 | Katalysator und Katalysatorherstellungsverfahren |
| US10/068,875 US20020136686A1 (en) | 1999-03-03 | 2002-02-11 | Catalyst and catalyst production method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11055943A JP2000246106A (ja) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | 触 媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000246106A true JP2000246106A (ja) | 2000-09-12 |
Family
ID=13013169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11055943A Pending JP2000246106A (ja) | 1999-03-03 | 1999-03-03 | 触 媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000246106A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100540239B1 (ko) * | 2001-10-19 | 2006-01-10 | 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 | 정화촉매, 그 제조방법 및 가스 정화장치 |
| KR100579945B1 (ko) * | 2004-02-06 | 2006-05-15 | (주)에너피아 | 일산화탄소의 수성반응용 촉매 |
| GB2424196A (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-20 | Johnson Matthey Plc | Reforming catalyst |
| US8759247B2 (en) | 2011-12-27 | 2014-06-24 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Methanol electro-oxidation catalyst and method of making the same |
-
1999
- 1999-03-03 JP JP11055943A patent/JP2000246106A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100540239B1 (ko) * | 2001-10-19 | 2006-01-10 | 마츠시타 덴끼 산교 가부시키가이샤 | 정화촉매, 그 제조방법 및 가스 정화장치 |
| US7223715B2 (en) | 2001-10-19 | 2007-05-29 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Purification catalyst, preparation process therefor and gas-purifying apparatus |
| KR100579945B1 (ko) * | 2004-02-06 | 2006-05-15 | (주)에너피아 | 일산화탄소의 수성반응용 촉매 |
| GB2424196A (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-20 | Johnson Matthey Plc | Reforming catalyst |
| US8759247B2 (en) | 2011-12-27 | 2014-06-24 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Methanol electro-oxidation catalyst and method of making the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3345784B2 (ja) | オートサーマルリフォーミング法による合成ガスの製造方法 | |
| US6455182B1 (en) | Shift converter having an improved catalyst composition, and method for its use | |
| JP3743995B2 (ja) | メタノール改質触媒 | |
| JP3759406B2 (ja) | メタノール改質触媒、メタノール改質装置及びメタノール改質方法 | |
| US6576208B1 (en) | Catalyst for selective oxidation and elimination of carbon monoxide present in hydrogen-containing gases | |
| US10017385B2 (en) | Catalyst composition and method for producing hydrogen and preparation method thereof | |
| US20050005520A1 (en) | High activity water gas shift catalysts based on platinum group metals and cerium-containing oxides | |
| JPS6313729B2 (ja) | ||
| JPWO2003086627A1 (ja) | 改質触媒組成物 | |
| KR101109394B1 (ko) | 수소가스 중의 일산화탄소 제거용 촉매 | |
| US6916458B2 (en) | Process for producing hydrogen-containing gas | |
| JP2006239551A (ja) | Ｃｏメタン化触媒、ｃｏ除去触媒装置及び燃料電池システム | |
| JP2004344721A (ja) | 酸素含有炭化水素の改質触媒、それを用いた水素又は合成ガスの製造方法及び燃料電池システム | |
| JP2000246106A (ja) | 触 媒 | |
| JP2004196646A (ja) | 燃料改質装置 | |
| JP2000342968A (ja) | 触媒およびその製造方法 | |
| JP2000246102A (ja) | 触媒の製造方法 | |
| JP2001232198A (ja) | 触媒および触媒の製造方法 | |
| JP2664997B2 (ja) | メタノール改質方法 | |
| JPS6082136A (ja) | メタノ−ル改質用触媒 | |
| JP2001232196A (ja) | 触媒およびその製造方法 | |
| JP2010184202A (ja) | 水素生成触媒及びその製造方法 | |
| KR20090118776A (ko) | 탄화수소 촉매 개질 반응 시 코크 생성에 의한 촉매비활성화를 막는 첨가제 | |
| JPH0611401B2 (ja) | メタノール改質用触媒 | |
| JP2002121007A (ja) | 水素発生装置 |