JP2000239583A - Color ink set for ink jet recording and recording - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject set having a good color toner and a high image density and capable of providing a high-quality color image excellent in water and light resistances, discharge stability and color reproducibility by including water, water-soluble specific colorants, a penetrant, a wetting agent, a surfactant and an antiseptic and antifungal agent. SOLUTION: This set contains a recording liquid comprising water, water-soluble colorants of four colors of a yellow ink containing Pro-jet Fast Yellow 2 and C.I. Direct Yellow 142, a magenta ink containing C.I. Acid Red 52, a cyan ink containing Pro-jet Fast Cyan 2 and a black ink containing C.I. Direct Black 168, a penetrant such as 2-ethyl-1,3-hexanediol in an amount of preferably 0.1-4 wt.% based on the total amount of the ink, a wetting agent such as glycerol in an amount of preferably 10-30 wt.% based on the total amount of the ink, a surfactant in an amount of preferably 0.5-3 wt.% based on the total amount of the ink and an antiseptic and antifungal agent such as 1,2- benzisothiazolin-3-one in an amount of preferably 0.2-1.0 wt.% based on the total amount of the ink. The pH of the respective inks is regulated to 9-11.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用カラーインクセット及びカラー画像の形成方法、特に
耐水耐候性に優れ、色調及び色再現性が良好で、コント
ラストのある、裏抜けの少ない高品位の画像が得られ、
かつ保存安定性および吐出安定性に優れたインクジェッ
ト記録用インクセット及び高印字品質の確保を可能にし
た、カラー画像の形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color ink set for ink-jet recording and a method for forming a color image, and more particularly to a high-quality ink having excellent water and weather resistance, good color tone and color reproducibility, high contrast, low strikethrough, and low strikethrough. Image is obtained,
The present invention also relates to an ink set for ink jet recording having excellent storage stability and ejection stability, and a method for forming a color image which can ensure high printing quality.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方法は、高速記録が
可能であること、記録媒体に非接触であるため記録媒体
には、普通紙を始め種々のものが使用可能であること、
安価にカラー画像を得ることが可能であるなどの利点か
ら、近年の普及状態にはめざましいものがある。インク
ジェット記録において、長期に亘って良好な印字記録を
行うためには、使用するインクが、以下の条件を満たす
ことが必要である。2. Description of the Related Art An ink jet recording method is capable of performing high-speed recording, and is capable of using various types of recording media, such as plain paper, because of non-contact with the recording medium.
Due to advantages such as being able to obtain a color image at a low cost, there has been a remarkable spread in recent years. In order to perform good print recording over a long period of time in ink jet recording, it is necessary that the ink used satisfies the following conditions.

【０００３】１．インクの噴射方向安定性や吐出安定性
等の噴射特性が優れていること。[0003] 1. Excellent ejection characteristics such as ink ejection direction stability and ejection stability.

【０００４】２．インクの保存安定性が優れているこ
と。即ち、長期間の保存、連続使用あるいは記録休止中
に化学変化により析出が生じて、ノズルが詰まったり、
インク物性が変化しないこと。[0004] 2. Excellent storage stability of the ink. That is, precipitation occurs due to chemical changes during long-term storage, continuous use, or during recording suspension, nozzle clogging,
Ink physical properties do not change.

【０００５】３．印字記録された画像のコントラストが
十分に高く、滲みのない鮮明画像であること。[0005] 3. The contrast of the printed and recorded image must be sufficiently high and the image must be clear and free of bleeding.

【０００６】４．記録画像の乾燥が速いこと。[0006] 4. The recorded image dries quickly.

【０００７】５．印字記録された画像の耐水性、耐光性
等すなわち保存性が優れていること。 ６．フルカラープリンター用カラーインクセットとし
て、高純度の色調を有し、色再現性の優れた画像形成が
可能なこと。[0007] 5. The printed image has excellent water resistance, light resistance, etc., that is, excellent storage stability. 6. As a color ink set for full-color printers, it must be able to form images with high purity color tone and excellent color reproducibility.

【０００８】以上のような要求を満足するため、これま
でインクジェット記録等に用いられるインクとして数多
くの提案がなされているが、上記の諸条件全てを十分に
満足するインクはまだ得られていないのが現状である。
これらの特性は主としてインクを構成する組成物中の着
色剤である染料に起因するものである。たとえば、染料
の濃度は高い方が、コントラストの高い、鮮明な印字画
像が得られるが、その濃度を上げるためには、染料の溶
解安定性が高いことが必要である。しかし、染料の溶解
安定性が高くなると、インクの保存安定性及び吐出安定
性は高くなるが、逆に、印字画像の耐水性は悪くなると
いうジレンマがある。また、カラー画像形成において
は、印字画像の乾燥性が高いことも、２色の境界滲みを
なくし、解像度の高い画像を得るために重要である。加
えて、良好な色調再現のための各染料の色調も重要な問
題である。In order to satisfy the above requirements, many proposals have been made as inks for use in ink-jet recording and the like. However, inks which sufficiently satisfy all of the above conditions have not yet been obtained. Is the current situation.
These properties are mainly attributable to the dye which is a colorant in the composition constituting the ink. For example, a clear dye image having a high contrast can be obtained with a high dye concentration, but a high dye dissolution stability is required to increase the concentration. However, when the dissolution stability of the dye increases, the storage stability and the ejection stability of the ink increase, but conversely, there is a dilemma that the water resistance of the printed image deteriorates. Further, in forming a color image, it is also important that the printed image has high drying properties in order to eliminate the boundary bleeding of two colors and obtain an image with high resolution. In addition, the color tone of each dye for good color tone reproduction is also an important issue.

【０００９】バランスのとれた、耐水耐光性、鮮明性、
相互の演色性に優れたカラー画像形成のためのインクセ
ットとして、たとえば特開平８−３１０１１６号公報で
は、特定の構造を有するイエロー、マゼンタ、シアン及
びブラック染料を組み合わせるとよいとしているが、こ
れらの染料は、耐水性が十分とは言えず、また色調や色
再現性も満足できるものではない。また、ＵＳＰ−５１
４３５４７によれば、イエロー、マゼンタ、シアンの３
色の組み合わせとして、アシッドイエロー２３、ダイレ
クトレッド２２７、アシッドブルー９の組み合わせが色
再現性が良好であるとしているが、アシッドイエロー２
３は耐水性が悪く、またダイレクトレッド２２７も耐水
性及び色調の点で十分満足できるものではない。また、
ＵＳＰ−５１４５５１９によれば、ダイレクトイエロー
８６、アシッドレッド５２、アシッドブルー９の組み合
わせが色再現性に優れるとしているが、ダイレクトイエ
ロー８６は色調が十分とは言えないなどの問題があり、
全てにバランスのとれた染料の組み合わせによるインク
セットは得られていないのが現状である。このような問
題を染料のみで解決するのは難しく、そのために、浸透
剤、湿潤剤、界面活性剤等が添加されるが、浸透剤は主
にインクの浸透特性を制御するために、また湿潤剤は主
にインクの吐出安定性及び保存安定性を向上させるため
に、そして界面活性剤は主に印字画像の乾燥性を向上さ
せるために添加される。[0009] Well-balanced, light and light fastness, sharpness,
As an ink set for forming a color image having excellent mutual color rendering properties, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-310116 discloses that a combination of yellow, magenta, cyan and black dyes having a specific structure may be used. Dyes cannot be said to have sufficient water resistance and are not satisfactory in color tone and color reproducibility. In addition, USP-51
According to 43547, three of yellow, magenta and cyan
As a color combination, Acid Yellow 23, Direct Red 227 and Acid Blue 9 are said to have good color reproducibility.
No. 3 has poor water resistance, and Direct Red 227 is not sufficiently satisfactory in water resistance and color tone. Also,
According to USP-5145519, the combination of Direct Yellow 86, Acid Red 52, and Acid Blue 9 has excellent color reproducibility, but Direct Yellow 86 has a problem that the color tone cannot be said to be sufficient.
At present, an ink set using a combination of dyes that is well balanced has not been obtained. It is difficult to solve such a problem only with the dye. For this reason, a penetrant, a wetting agent, a surfactant and the like are added, and the penetrant is mainly used for controlling the penetrating characteristics of the ink. The agent is added mainly to improve the ejection stability and storage stability of the ink, and the surfactant is added mainly to improve the drying property of the printed image.

【００１０】浸透剤の役割は、インクの紙への浸透特性
を制御することである。境界滲み等をなくすためには素
早く紙へしみ込む方が良いが、浸透性が大きくなりすぎ
ると、着色剤が紙の内部まで浸透してしまい、そのため
に画像濃度が低く（コントラストの低い画像に）なった
り、また、裏写りのする画像になってしまうという問題
がある。[0010] The role of the penetrant is to control the penetration characteristics of the ink into the paper. In order to eliminate boundary bleeding, etc., it is better to soak into the paper quickly, but if the permeability is too large, the colorant penetrates into the inside of the paper, so that the image density is low (for images with low contrast). There is also a problem that the image becomes a show-through image.

【００１１】湿潤剤の役割としては、水中に着色剤を安
定に溶解させることで、ノズル近傍等での水分蒸発に伴
う染料析出等による目詰まりを防止することができる。
湿潤剤の量が多ければ、インクの保存安定性は増すが、
多すぎると粘度が高くなり、ノズルからの吐出が困難に
なるなどの問題が生じる。The role of the wetting agent is to stably dissolve the coloring agent in water, thereby preventing clogging due to dye deposition or the like due to evaporation of water near the nozzle or the like.
If the amount of the wetting agent is large, the storage stability of the ink increases,
If the amount is too large, the viscosity becomes high, causing problems such as difficulty in discharging from the nozzle.

【００１２】界面活性剤の役割としては、インクの表面
張力を下げることにより、インクの紙への透過性を高め
る効果があり、それによって乾燥速度を速めることがで
きる。カラープリンタの場合、マゼンタ、イエロー、シ
アンの単色印字部では高画質が確保できても、レッド、
グリーン、ブルーの２色重ね部分で滲み等の画像品質の
低下が起こりやすく、特に定着装置を用いないで乾燥を
行う場合、インクの乾燥速度が遅いと境界滲み等の画像
品質の低下は著しい。その際、選定される界面活性剤種
によっては、紙によって著しく滲みが生じたり、また、
使用する着色剤との相互作用のため、乾燥性が向上しな
いなどの問題が生じることがあった。また、界面活性剤
自体が分解することで、印字品質に悪影響を及ぼすなど
の問題が生じる場合もある。また、単にインクの表面張
力を下げるだけでは、インク滴が紙に着弾したあとイン
クが紙表面で広がり、鮮明さが損なわれるなどの問題も
生じる。The role of the surfactant is to lower the surface tension of the ink, thereby increasing the permeability of the ink to the paper, thereby increasing the drying speed. In the case of a color printer, even if high image quality can be ensured in the monochromatic printing section of magenta, yellow, and cyan, red,
Image quality deterioration such as bleeding tends to occur at the overlapped portion of two colors of green and blue. In particular, when drying is performed without using a fixing device, if the drying speed of the ink is low, image quality such as boundary bleeding is significantly reduced. At that time, depending on the type of surfactant selected, the paper may significantly bleed,
Due to the interaction with the coloring agent to be used, there have been cases where problems such as an inability to improve the drying property occur. In addition, the decomposition of the surfactant itself may cause a problem such as adversely affecting print quality. Further, simply lowering the surface tension of the ink also causes a problem that the ink spreads on the paper surface after the ink droplet lands on the paper, and the sharpness is impaired.

【００１３】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は従来の
欠点を全て解消したインクジェット記録用カラーインク
及びカラー画像の形成方法、特に色調が良好で、耐水耐
光性、色再現性に優れ、コントラストのある、裏抜けの
少ない高品位の画像が得られ、保存安定性、吐出安定性
の高い、全てにバランスのとれたインクセット及びカラ
ー画像を提供することにある。更に詳細には、第１に、
色調が良好で、耐水耐光性及び色再現性に優れた染料の
組み合わせを提示すること、第２に、画像濃度が高く鮮
明な画像を得るための浸透剤の種類及び添加量を提示す
ること、第３に、保存安定性のより高いインクを提供す
るための湿潤剤の種類及び添加量を提示すること、第４
に、より鮮明な画像を提供するための界面活性剤の構造
及び添加量を提示すること、第５に、より高い信頼性を
確保するためのカウンターイオンの構造を提示するこ
と、第６に、防腐防かび効果に優れ、ヘッドを構成する
金属部材にも悪影響を及ぼさない、防腐防かび剤種及び
適切な添加量を提示すること、第７に、金属部材の腐食
を抑え、目詰まりのない、保存安定性及び吐出安定性に
優れたインクを提供するための適切なｐＨ領域を提示す
ること、第８に、従来の全ての欠点を解消したインクジ
ェット記録用カラーインクセットを搭載した記録装置を
提供すること、第９に、より鮮明で高品位なカラー画像
を提供するための印字方法を提示することを目的とす
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a color ink for ink jet recording and a method of forming a color image which have solved all the disadvantages of the prior art, and in particular, have good color tone, excellent water and light resistance, excellent color reproducibility, and excellent contrast. An object of the present invention is to provide an ink set and a color image, which can provide a high quality image with little strike-through and high storage stability and high ejection stability. More specifically, first,
Good color tone, presenting a combination of dyes excellent in water resistance and light resistance and color reproducibility, secondly, presenting the type and amount of penetrant to obtain a clear image with high image density, Third, to provide the type and amount of a humectant to provide an ink having higher storage stability.
Presenting the structure and the amount of surfactant to provide a clearer image, fifthly, presenting the structure of the counter ion to ensure higher reliability, sixthly, To provide an antiseptic and antifungal agent type and an appropriate addition amount which are excellent in antiseptic and antifungal effects and do not adversely affect the metal members constituting the head. Seventh, suppress corrosion of the metal members and prevent clogging Presenting an appropriate pH range for providing an ink having excellent storage stability and ejection stability. Eighth, a recording apparatus equipped with an ink jet recording color ink set that has solved all the conventional disadvantages. Ninth, it is an object to provide a printing method for providing a clearer and higher quality color image.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、水に溶解する
着色剤、浸透剤、湿潤剤、界面活性剤及び防腐防かび剤
とからなるインクジェット記録用インクにおいて、ある
特定の着色剤を組み合わせた記録液を使用することで、
色調が良好で、耐水耐光性、色再現性に優れ、コントラ
ストが高く裏写りの少ない画像が得られ、かつ保存安定
性、吐出安定性の高い、全てにバランスのとれたインク
セット及びカラー画像の提供が可能となることを見出し
たものである。According to the present invention, there is provided an ink jet recording ink comprising a water-soluble coloring agent, a penetrating agent, a wetting agent, a surfactant and an antiseptic and fungicide, wherein a specific coloring agent is combined. By using the recording liquid
Good color tone, excellent water resistance and light resistance, excellent color reproducibility, high contrast and low show-through images, high storage stability and high ejection stability, all balanced ink set and color image It has been found that provision is possible.

【００１５】更に詳細には、水に溶解する着色剤、湿潤
剤、界面活性剤及び防腐防かび剤とからなる、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のインクで構成
されたインクジェット記録用インクにおいて、前記イエ
ローインクが少なくとも、プロージェットファストイエ
ロー２（Pro-jet Fast Yellow 2 、ゼネカ社製）及び
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２（C.I.Direct Yello
w 142 ）を染料として含有し、前記マゼンタインクが少
なくともＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（C.I.Acid Red
52）を染料として含有し、前記シアンインクが少なくと
もプロージェットファストシアン２（Pro-jet Fast Cya
n 2 、ゼネカ社製）を染料として含有し、前記ブラック
インクが少なくともＣ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８
（C.I.DirectBlack 168）を染料として含有する記録液
を用いることにより、色調が良好で、耐水耐光性、色再
現性に優れ、保存安定性、吐出安定性の高い、全てにバ
ランスのとれたインクセット及びカラー画像の提供が可
能のとなることを見出したものである。More specifically, an ink jet recording ink composed of four color inks of yellow, magenta, cyan, and black, comprising a colorant, a wetting agent, a surfactant, and a preservative and fungicide soluble in water. , The yellow ink is at least Pro-jet Fast Yellow 2 (manufactured by Zeneca) and C.I. I. Direct Yellow 142 (CIDirect Yello
w 142) as a dye, and the magenta ink contains at least C.I. I. Acid Red 52 (CIAcid Red
52) as a dye, and the cyan ink contains at least Pro-jet Fast Cya
n 2, manufactured by Zeneca) as a dye, and the black ink is at least C.I. I. Direct Black 168
By using a recording liquid containing (CIDirectBlack 168) as a dye, an ink set with good color tone, excellent water and light resistance, excellent color reproducibility, high storage stability and high ejection stability, It has been found that a color image can be provided.

【００１６】本発明で使用されるインク中に含有される
着色剤としては、上記染料以外の染料でも、色調その他
の特性に悪影響を及ぼさない範囲であれば、添加しても
構わない。併用可能な染料の具体例を以下に示すが、本
発明はこれらに限定されるものではない。As the colorant contained in the ink used in the present invention, a dye other than the above dyes may be added as long as the color tone and other properties are not adversely affected. Specific examples of dyes that can be used in combination are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００１７】酸性染料、食用染料としては、 Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー １７，２３，４２，４４，
７９，１４２ Ｃ．Ｉ．アシッドレッド １，８，１３，１４，１
８，２６，２７，３５ ３７，４２，８７，８９，９２，９７，１０６，１１
１，１１４，１１５，１３４，１８６，２４９，２５
４，２８９ Ｃ．Ｉ．アシッドブルー ９，２９，４５，９２，２
４９ Ｃ．Ｉ．アシッドブラック １，２，７，２４，２６，
９４ Ｃ．Ｉ．フードイエロー ３，４ Ｃ．Ｉ．フードレッド ７，９，１４ Ｃ．Ｉ．フードブラック １，２ 直接性染料としては、 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー １，１２，２４，２６，
３３，４４，５０，８６，１２０，１３２，１４２，１
４４ Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド １，４，９，１３，１
７，２０，２８，３１，３９，８０，８１，８３，８
９，２２５，２２７ Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ ２６，２９，６２，１０
２ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー １，２，６，１５，２
２，２５，７１，７６，７９，８６，８７，９０，９
８，１６３，１６５，１９９，２０２ Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック １９，２２，３２，３
８，５１，５６，７１，７４，７５，７７，１５４，１
７１ 等が挙げられる。Acid dyes and food dyes include C.I. I. Acid yellow 17,23,42,44,
79, 142 C.I. I. Acid Red 1,8,13,14,1
8, 26, 27, 35 37, 42, 87, 89, 92, 97, 106, 11
1,114,115,134,186,249,25
4,289 C.I. I. Acid Blue 9,29,45,92,2
49 C.I. I. Acid black 1,2,7,24,26,
94 C.I. I. Food Yellow 3,4 C.I. I. Food Red 7, 9, 14 C.I. I. Food Black 1,2 Direct dyes include C.I. I. Direct yellow 1,12,24,26,
33, 44, 50, 86, 120, 132, 142, 1
44 C.I. I. Direct Red 1,4,9,13,1
7, 20, 28, 31, 39, 80, 81, 83, 8
9,225,227 C.I. I. Direct orange 26,29,62,10
2 C. I. Direct Blue 1,2,6,15,2
2,25,71,76,79,86,87,90,9
8,163,165,199,202 C.I. I. Direct Black 19,22,32,3
8, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 1
71 and the like.

【００１８】また、本発明では、浸透剤として２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオールを添加することで、イン
クの浸透性を上げると同時に着色剤を表面にとどめるこ
とで、境界滲みがなく、画像濃度が高くかつ裏写りの少
ない印字画像を得ることが可能となった。添加量として
はインク全量の０．１％〜４％がよく、更に好ましくは
０．５％〜３％である。０．１％未満では効果が少な
く、４％を越えるとこれ自体の溶解性が低いために信頼
性が悪くなる。Further, in the present invention, by adding 2-ethyl-1,3-hexanediol as a penetrating agent, the penetrability of the ink is increased, and at the same time, the colorant is kept on the surface, so that there is no boundary bleeding. This makes it possible to obtain a printed image having a high image density and little show-through. The addition amount is preferably 0.1% to 4% of the total amount of the ink, and more preferably 0.5% to 3%. If it is less than 0.1%, the effect is small, and if it exceeds 4%, its own solubility is low, so that the reliability is deteriorated.

【００１９】本発明では、２−エチル−１，３−ヘキサ
ンジオール以外にも特性に影響を及ぼさない範囲内で、
以下に示すような浸透剤を併用しても良い。併用できる
浸透剤としては、グリコールエーテル類が望ましく、中
でもジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコー
ルモノブチルエーテル等が好ましい。In the present invention, in addition to 2-ethyl-1,3-hexanediol, the properties are not affected as long as the properties are not affected.
The following penetrants may be used in combination. As the penetrant that can be used in combination, glycol ethers are desirable, and among them, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and the like are preferable.

【００２０】また、本発明で使用される湿潤剤として
は、ジエチレングリコール及びグリセリンの混合物を使
用することで、インクの保存安定性及び吐出安定性が格
段に向上することが明らかとなった。It has also been clarified that the use of a mixture of diethylene glycol and glycerin as the wetting agent in the present invention significantly improves the storage stability and ejection stability of the ink.

【００２１】本発明では、上記湿潤剤の他に、特性に影
響を及ぼさない範囲内で、下記に示すような湿潤剤を併
用してもよい。併用できる湿潤剤としては、エチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、１，５ペンタンジ
オール、１，６ヘキサンジオール、１，２，６ヘキサン
トリオール、１，２，４ブタントリオール、１，２，３
ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール
類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレン
グリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコール
アルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニル
エーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等
の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリド
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチ
ル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミイダゾリジ
ノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物など
が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。In the present invention, in addition to the above-mentioned wetting agents, the following wetting agents may be used in combination within a range that does not affect the properties. Examples of the wetting agent that can be used in combination include ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5 pentanediol, 1,6 hexanediol, 1,2,6 hexanetriol, 1,2,4 butanetriol, Two, three
Polyhydric alcohols such as butanetriol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether,
Polyhydric alcohol alkyl ethers such as tetraethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether; 2-pyrrolidone; N-methyl-2- Examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, and ε-caprolactam, but the present invention is not limited thereto.

【００２２】湿潤剤の含有量としては、１０％以上３０
％以下の範囲で使用されるが、より好ましくは１２％以
上２０％以下である。湿潤剤量が１０％より少ないと、
染料の溶解安定性が不十分でノズル部での染料析出が起
こりやすく、また湿潤剤量が３０％を越えると環境温度
変化に伴うインクの増粘が問題となる。The content of the wetting agent is 10% or more and 30% or more.
%, But is more preferably 12% or more and 20% or less. If the wetting agent amount is less than 10%,
When the dissolution stability of the dye is insufficient, the precipitation of the dye easily occurs at the nozzle portion. When the amount of the wetting agent exceeds 30%, there is a problem that the viscosity of the ink is increased due to a change in environmental temperature.

【００２３】また、本発明で使用される界面活性剤とし
ては、下記一般式（１）で表される界面活性剤を使用す
ることで、乾燥性が速く、かつ境界滲み、文字滲みのな
い鮮明なカラー画像の提供が可能となった。Further, by using a surfactant represented by the following general formula (1) as the surfactant used in the present invention, the drying property is high, and the boundary is blurred and the character is not blurred. It has become possible to provide rich color images.

【００２４】 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＣＨ₂ＣＯＯＭ （１） Ｒ：炭素数１３〜１４の直鎖あるいは分岐したアルキル
基 ｎ：３〜１２の整数 Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホ
ニウムまたはアルカノールアミン 本発明では、上記界面活性剤の他に、インク特性に影響
を及ぼさない範囲内で、下記に示すような界面活性剤を
併用してもよい。併用できる界面活性剤としては、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリコ
ールエステル、あるいはアセチレン系界面活性剤やシリ
コン系界面活性剤等のノニオン系界面活性剤や、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスル
ホコハク酸塩等のアニオン系界面活性剤が挙げられる。RO (CH ₂ CH ₂ O) nCH ₂ COOM (1) R: linear or branched alkyl group having 13 to 14 carbons n: integer of 3 to 12 M: alkali metal, quaternary ammonium, Quaternary phosphonium or alkanolamine In the present invention, the following surfactants may be used in combination with the above-mentioned surfactants as long as the ink properties are not affected. Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, acetylene surfactant and silicon surfactant, and polyoxyethylene Examples include anionic surfactants such as ethylene alkyl ether acetate and dialkyl sulfosuccinate.

【００２５】具体的には、ノニオン系界面活性剤として
は、ＢＴシリーズ（日光ケミカルズ）ノニポールシリー
ズ（三洋化成）、サーフィノールシリーズ（エアープロ
ダクツ）シリコーン（東レダウコーニング等）として入
手できる。またアニオン系界面活性剤としては、具体的
にはニッコールＥＣＴシリーズ（商品名 日本サーファ
クタント工業化学社製）等として入手できる。Specifically, nonionic surfactants are available as BT series (Nikko Chemicals) Nonipol series (Sanyo Chemical), Surfynol series (Air Products) silicone (Toray Dow Corning, etc.). As the anionic surfactant, specifically, it can be obtained as Nikkor ECT series (trade name, manufactured by Nippon Surfactant Chemical Co., Ltd.).

【００２６】これらの界面活性剤はインクの表面張力を
下げ、インクの紙への浸透性を上げることによって、印
字画像の乾燥性を速めるために添加されるものであり、
その添加量は、インクの表面張力が、通常、５０ｍＮ／
ｍ以下好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下になるように調整さ
れ、水性インク組成物全量に対して、０．５〜３．０重
量％が好ましい。前記界面活性剤の添加量は、０．５重
量％よりも少ないと、動的表面張力が高いため乾燥性が
悪く、逆に３．０重量％よりも多いと保存時に界面活性
剤の析出などが生じる。These surfactants are added to reduce the surface tension of the ink and increase the permeability of the ink to the paper, so as to speed up the drying property of the printed image.
The amount of the ink added is such that the surface tension of the ink is usually 50 mN /
m, preferably 40 mN / m or less, and preferably 0.5 to 3.0% by weight based on the total amount of the aqueous ink composition. When the amount of the surfactant is less than 0.5% by weight, the drying property is poor due to a high dynamic surface tension. On the contrary, when the amount is more than 3.0% by weight, precipitation of the surfactant during storage and the like is caused. Occurs.

【００２７】また、上記染料の対イオン及び界面活性剤
の対イオンＭはナトリウム、リチウム及び／又は下記一
般式（２）で示される第４級アンモニウム、第４級ホス
ホニウム、アルカノールアミンイオンである場合に優れ
た溶解安定性及び良好な印字画像が得られる。In the case where the counter ion of the dye and the counter ion M of the surfactant are sodium, lithium and / or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or alkanolamine ion represented by the following general formula (2): Excellent dissolution stability and a good printed image can be obtained.

【００２８】[0028]

【化２】 Embedded image

【００２９】ただし、Ｚ：窒素またはリン Ｒ₁〜Ｒ₄：水素または炭素数１〜４のアルキル基、ヒド
ロキシル基、ハロゲン化アルキル基 対イオンをこのようなアルカリ塩にするには、インク調
整時にこれらを水に溶解する際、所望のアルカリイオン
を含んだアルカリ水酸化物を添加することにより容易に
行える。例えばリチウム塩の場合は水酸化リチウムを添
加することにより行える。However, Z: nitrogen or phosphorus R _{1 to} R ₄ : hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, a halogenated alkyl group In order to make such a counter ion into an alkali salt, it is necessary to prepare an ink when preparing the ink. When these are dissolved in water, it can be easily performed by adding an alkali hydroxide containing a desired alkali ion. For example, in the case of a lithium salt, it can be performed by adding lithium hydroxide.

【００３０】また、本発明にて使用される防腐防かび剤
としては、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オンを使
用することで、保存安定性及び吐出安定性等の信頼性を
確保しつつ、防腐防かび効果に優れるインク及びカラー
画像が提供できることが分かった。防腐防かび剤の添加
量としては０．２％〜１．０％が好ましい。添加量が
０．２％より少ないと、防腐防かび効果が不十分とな
り、また添加量が１．０％を越えると、防腐防かび剤自
体の析出が問題となる場合がある。１，２−ベンズイソ
チアゾリン３−オンを含有する、市販される防腐防かび
剤としては、サンアイバックＡＰ（三愛石油社製）や、
プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ製）などが挙げられる。Further, by using 1,2-benzisothiazolin-3-one as the preservative and fungicide used in the present invention, the reliability such as storage stability and discharge stability can be ensured. It was found that inks and color images having excellent antiseptic and antifungal effects could be provided. The addition amount of the antiseptic / fungicide is preferably 0.2% to 1.0%. If the addition amount is less than 0.2%, the antiseptic / fungicidal effect becomes insufficient, and if the addition amount exceeds 1.0%, precipitation of the antiseptic / fungicide itself may become a problem. Commercially available antiseptic and fungicides containing 1,2-benzisothiazolin-3-one include Suneyevac AP (manufactured by San-ai Sekiyu KK),
Proxel XL (manufactured by ICI) and the like.

【００３１】本発明のインクは、特にノズルプレートに
使用される金属への影響を考慮し、ｐＨを９以上１１以
下に調整されることで、より信頼性の高いインクとして
提供できることが分かった。また、本発明においては、
その他目的に応じて、浸透剤、金属腐食抑制剤、水溶性
紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤等を添加することも
できる。It has been found that the ink of the present invention can be provided as a more reliable ink by adjusting the pH to 9 or more and 11 or less in consideration of the effect on the metal used for the nozzle plate. In the present invention,
In addition, depending on the purpose, a penetrant, a metal corrosion inhibitor, a water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble infrared absorber, and the like can be added.

【００３２】[0032]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例および比較
例を示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Examples and comparative examples of the present invention are shown below.

【００３３】実施例１ 下記の組成でインクを作製した。Example 1 An ink was prepared with the following composition.

【００３４】 ＜イエローインクの組成＞ Pro-jet Fast Yellow 2 （ゼネカ染料） １．５重量％ C.I.Direct Yellow 142 （ダイワ化成染料） ０．５重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７５．６重量％ ＜マゼンタインクの組成＞ C.I.Acid Red 52 （ダイワ化成染料） １．３重量％ ＭＪＲ６１１（三菱化学社製） ０．７重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ製） ０．４重量％ イオン交換水 ７５．６重量％ ＜シアンインクの組成＞ Pro-jet Fast Cyan 2 （ゼネカ染料） ３重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７４．６重量％ ＜ブラックインクの組成＞ C.I.Direct Black 168 （ゼネカ染料） ４重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ製） ０．４重量％ イオン交換水 ７３．６重量％ 上記組成で処方した各インク組成物を、室温中で撹拌溶
解し、水酸化リチウムにてｐＨを１０．５に調整した
後、０．２２μｍのテフロンフィルターにて濾過し、更
に３０分程度の脱気を行って実施例１インクを作製し
た。次にこのインクについて、下記に示す試験１〜４を
行ったところ、いずれの試験も○であった。<Composition of Yellow Ink> Pro-jet Fast Yellow 2 (Zeneca Dye) 1.5% by weight CIDirect Yellow 142 (Daiwa Kasei Dye) 0.5% by weight 2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight Diethylene glycol 15% by weight Glycerin 5% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Sun-eye back AP (manufactured by Sanai Sekiyu KK) 0.4% by weight Deionized water 75.6% by weight <Magenta ink composition> CIAcid Red 52 ( 1.3 wt% MJR611 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 0.7 wt% 2-ethyl-1,3-hexanediol 1 wt% Diethylene glycol 15 wt% glycerin 5 wt% ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1 Wt% Proxel XL (manufactured by ICI) 0.4 wt% Deionized water 75.6 wt% <Cyan Composition of ink> Pro-jet Fast Cyan 2 (Zeneca dye) 3% by weight 2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight Diethylene glycol 15% by weight Glycerin 5% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Suneye bag AP (manufactured by San-Ai Oil Co.) 0.4% by weight Ion-exchanged water 74.6% by weight <Composition of black ink> CIDirect Black 168 (Zeneca dye) 4% by weight 2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight Diethylene glycol 15% by weight Glycerin 5% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Proxel XL (manufactured by ICI) 0.4% by weight Ion-exchanged water 73.6% by weight Each ink composition formulated with the above composition was used. After stirring and dissolving at room temperature and adjusting the pH to 10.5 with lithium hydroxide, a 0.22 μm Teflon Filtered through Luther, was prepared in Example 1 ink further deaerated for about 30 minutes. Next, the following tests 1 to 4 were performed on this ink, and all tests were ○.

【００３５】試験１：印字画像の耐水性評価 実施例１インクにて印字した画像サンプルを３０℃の水
に１分間浸漬し、浸漬前後の画像濃度の変化をマクベス
濃度計で測定し、下記の式にて耐水性（退色率％）を求
め、退色率が３０％未満の場合に○、３０％以上の場合
に×とした。Test 1: Evaluation of Water Resistance of Printed Image Example 1 An image sample printed with the ink was immersed in water at 30 ° C. for 1 minute, and the change in image density before and after immersion was measured with a Macbeth densitometer. The water resistance (fading rate%) was determined by the formula, and was evaluated as ○ when the fading rate was less than 30%, and as × when the fading rate was 30% or more.

【００３６】[0036]

【数１】 (Equation 1)

【００３７】試験２：画像鮮明性の評価 実施例インクにて、カラー画像の印字を行い、画像濃
度、境界滲み、色調、及び裏写りを目視により総合的に
評価した。印字用紙としては、市販の再生紙、コピー用
紙、インクジェット専用紙の３紙に印字し、評価は、３
紙とも良好なものを○、それ以外を×とした。Test 2: Evaluation of image clarity A color image was printed using the ink of the present invention, and the image density, boundary blur, color tone, and show-through were comprehensively evaluated by visual observation. Printing was performed on three types of printing paper: commercially available recycled paper, copy paper, and inkjet paper.
と も indicates that the paper was good, and X indicates that it was not.

【００３８】試験３：保存安定性の評価 各インクをポリエチレン容器に入れ、−２０℃、２０
℃、５０℃でそれぞれ条件下で２カ月保存し、保存後の
表面張力、粘度、及び沈澱物析出の有無を調べた。どの
条件で保存しても、物性等の変化がなく、沈澱がみられ
ないものを○とし、それ以外を×とした。Test 3: Evaluation of storage stability Each ink was placed in a polyethylene container and stored at -20 ° C and 20 ° C.
The solution was stored for 2 months at 50 ° C. and 50 ° C., respectively, and the surface tension, viscosity, and the presence or absence of precipitates after storage were examined. Regardless of the storage conditions, no change in physical properties or the like was observed, and no precipitation was observed.

【００３９】試験４：長期放置後の信頼性評価 ノズルプレートがニッケルで形成された、積層ＰＺＴを
液室流路の加圧に使用した３００ｄｐｉのノズルを有す
るインクジェットプリンターに実施例１インクを充填
し、キャップをした状態で室温中に３カ月間放置後、ワ
イピング、吸引等のクリーニング操作を０回及び１回行
って印字させ、放置前後の画素径、ドット位置精度の比
較を行った。クリーニング操作０回で、画素径、ドット
位置精度ともに問題がない場合を○、クリーニング操作
１回で回復する場合に△、それ以外を×とした。Test 4: Reliability Evaluation After Long-Term Leaving The ink of Example 1 was filled in an ink jet printer having a nozzle of 300 dpi having a nozzle plate formed of nickel and having a 300 dpi nozzle using a laminated PZT for pressurizing a liquid chamber flow path. After leaving for 3 months at room temperature with the cap on, cleaning operations such as wiping and suction were performed 0 times and 1 time to print, and the pixel diameter and dot position accuracy before and after leaving were compared. When no cleaning operation was performed and there was no problem in both the pixel diameter and the dot position accuracy, 場合 was indicated, and when recovery was performed by one cleaning operation, △ was indicated.

【００４０】比較例１ 下記の組成でインクを作製した。Comparative Example 1 An ink was prepared with the following composition.

【００４１】 比較例１インクの組成 ＜イエローインクの組成＞ C.I.Acid Yellow 23 １．５重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７６．１重量％ ＜マゼンタインクの組成＞ C.I.Direct Red 227 ３重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７４．６重量％ ＜シアンインクの組成＞ C.I.Direct Blue 199 ３重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ７４．６重量％ ＜ブラックインクの組成＞ C.I.Direct Black 154 ３重量％ ２−エチル−１，３−ヘキサンジオール １重量％ ジエチレングリコール １５重量％ グリセリン ５重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ プロキセルＸＬ（Ｉ．Ｃ．Ｉ製） ０．４重量％ イオン交換水 ７４．６重量％ 上記組成で処方した各インク組成物を、室温中で撹拌溶
解し、水酸化リチウムにてｐＨを１０．５に調整した
後、０．２２μｍのテフロンフィルターにて濾過し、更
に３０分程度の脱気を行って比較例１インクを作製し
た。次にこのインクについて、上記試験１〜４を行った
ところ、耐水性、及び色調が問題となった。Comparative Example 1 Ink Composition <Yellow Ink Composition> CIAcid Yellow 23 1.5% by weight 2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight Diethylene glycol 15% by weight Glycerin 5% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals 1% by weight Sun-eye back AP (manufactured by Sanai Sekiyu KK) 0.4% by weight Deionized water 76.1% by weight <Magenta ink composition> CIDirect Red 227 3% by weight 2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight % Diethylene glycol 15% by weight Glycerin 5% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Sun eye back AP (manufactured by Sanai Sekiyu KK) 0.4% by weight Ion exchange water 74.6% by weight <Cyan ink composition> CIDirect Blue 199 3% by weight 2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight Diethylene glycol 15% by weight Glycerin 5% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Sun-eye back AP (manufactured by Sanai Sekiyu KK) 0.4% by weight Ion-exchanged water 74.6% by weight <Composition of black ink> CIDirect Black 154 3% by weight % 2-ethyl-1,3-hexanediol 1% by weight Diethylene glycol 15% by weight Glycerin 5% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Proxel XL (manufactured by ICI) 0.4% by weight Ion-exchanged water 74.6% by weight Each ink composition formulated with the above composition was stirred and dissolved at room temperature, adjusted to pH 10.5 with lithium hydroxide, and then filtered through a 0.22 μm Teflon filter. Degassing was performed for about 30 minutes to produce Comparative Example 1 ink. Next, when the above tests 1 to 4 were performed on this ink, water resistance and color tone became problems.

【００４２】比較例２ 実施例１インクの組成において、浸透剤２−エチル−
１，３−ヘキサンジオールを除いた他は同様にして、上
記試験１〜４を行ったところ、画像濃度が低下し、また
境界滲みや裏写りがひどくなった。Comparative Example 2 Example 1 In the composition of the ink, the penetrant 2-ethyl-
When the above tests 1 to 4 were carried out in the same manner except that 1,3-hexanediol was removed, the image density was lowered, and boundary bleeding and show-through became severe.

【００４３】比較例３ 下記の組成でインクを作製した。Comparative Example 3 An ink was prepared with the following composition.

【００４４】 比較例３インクの組成 ＜イエローインクの組成＞ Pro-jet Fast Yellow 2 （ゼネカ染料） ２重量％ １，５−ペンタンジオール １０重量％ グリセリン ２重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ８４．６重量％ ＜マゼンタインクの組成＞ C.I.Acid Red 52 （ダイワ化成染料） １．８重量％ １，５−ペンタンジオール １０重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ８４．８重量％ ＜シアンインクの組成＞ Pro-jet Fast Cyan 2 （ゼネカ染料） ３重量％ ジエチレングリコール ５重量％ グリセリン ２重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ８８．６重量％ ＜ブラックインクの組成＞ C.I.Direct Black 168 （ゼネカ染料） ４重量％ ジエチレングリコール ２３重量％ グリセリン １０重量％ ＥＣＴＤ−３ＮＥＸ（日光ケミカルズ） １重量％ サンアイバックＡＰ（三愛石油社製） ０．４重量％ イオン交換水 ６１．６重量％ 上記組成で処方した各インク組成物を、室温中で撹拌溶
解し、水酸化リチウムにてｐＨを１０．５に調整した
後、０．２２μｍのテフロンフィルターにて濾過し、更
に３０分程度の脱気を行って比較例３インクを作製し
た。次にこのインクについて、上記試験１〜４を行った
ところ、いずれのインクも長期放置後の信頼性が△また
は×となった。Comparative Example 3 Ink Composition <Yellow Ink Composition> Pro-jet Fast Yellow 2 (Zeneca Dye) 2% by weight 1,5-pentanediol 10% by weight Glycerin 2% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% % Sun Eye Back AP (manufactured by San-ai Sekiyu KK) 0.4% by weight Deionized water 84.6% by weight <Magenta ink composition> CIAcid Red 52 (Daiwa Chemical dye) 1.8% by weight 1,5-pentanediol 10% by weight % ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Sun-eye back AP (manufactured by Sanai Sekiyu KK) 0.4% by weight Deionized water 84.8% by weight <Composition of cyan ink> Pro-jet Fast Cyan 2 (Zeneca dye) 3 Weight% diethylene glycol 5 weight% glycerin 2 weight% ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1 weight% 0.4% by weight Deionized water 88.6% by weight <Composition of black ink> CIDirect Black 168 (Zeneca dye) 4% by weight Diethylene glycol 23% by weight Glycerin 10% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1 % By weight Sun-I-back AP (manufactured by Sanai Sekiyu KK) 0.4% by weight Ion-exchanged water 61.6% by weight Each ink composition formulated with the above composition was stirred and dissolved at room temperature, and the pH was adjusted to 10 with lithium hydroxide. After adjusting to 0.5, the mixture was filtered with a 0.22 μm Teflon filter, and further degassed for about 30 minutes to produce Comparative Example 3 ink. Next, when the above Tests 1 to 4 were performed on this ink, the reliability after long-term storage of all the inks was evaluated as Δ or ×.

【００４５】比較例４ 実施例１インクの組成において、界面活性剤をノニオン
系界面活性剤ＢＴ−７（日光ケミカルズ）に変えた他
は、同様の組成として、比較例４インクを作製した。次
にこのインクについて、上記試験１〜４を行ったとこ
ろ、印字画像の鮮明性が×となった。また、実施例１イ
ンク及び比較例４インクを用いて下記に示す試験５を行
った。Comparative Example 4 An ink of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the surfactant was changed to nonionic surfactant BT-7 (Nikko Chemicals). Next, when the above tests 1 to 4 were performed on this ink, the clearness of the printed image was evaluated as x. Test 5 shown below was performed using the ink of Example 1 and the ink of Comparative Example 4.

【００４６】試験５：印字方法による画像の鮮明性 実施例１インク及び比較例４インクを用いて、１スキャ
ンによる印字画像と２スキャンによる印字画像との境界
滲み及び文字の滲みを評価した。印字用紙は、市販の再
生紙、コピー用紙、インクジェット専用紙の３紙を用
い、目視により総合的に判断した。Test 5: Clearness of Image by Printing Method Using the ink of Example 1 and the ink of Comparative Example 4, the bleeding of the boundary between the printed image by one scan and the printed image by two scans and the bleeding of characters were evaluated. The printing paper used three commercially available recycled papers, copy papers, and ink jet-only papers, and was visually judged comprehensively.

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】表１に示す通り、２スキャンで印字を行う
方が、２色重ね部での境界滲み及び文字の滲みが、１ス
キャンでの印字に比べ格段に向上することが確認され
た。As shown in Table 1, it was confirmed that the boundary bleeding and the character bleeding in the two-color superimposed portion were significantly improved when printing was performed by two scans as compared with the case where printing was performed by one scan.

【００４９】比較例５ 実施例１インクの組成において、防腐防かび剤を除いた
他は、同様の組成として、比較例５インクを作製した。Comparative Example 5 An ink of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the preservative and the fungicide were omitted.

【００５０】比較例６ 実施例１インクの組成において、防腐防かび剤をサンア
イバックＰ１００に変えた他は、同様の組成として、比
較例６インクを作製した。Comparative Example 6 An ink of Comparative Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the antiseptic / fungicide was changed to Suneyevac P100.

【００５１】次に実施例１インク、比較例５及び６イン
クに対し、下記に示す試験６及び７を行った。Next, the inks of Example 1 and Comparative Examples 5 and 6 were subjected to the following tests 6 and 7.

【００５２】試験６：防腐防かび試験 各インク１００ｍｌに対して、試験菌体懸濁液＊、混合
胞子懸濁液＊＊を１％ずつ所定日毎接種し、２８±２℃
に調整した恒温層に入れ培養し、２日後混釈培養法によ
り、菌の生育の有無を調べる。このサイクルを１０回繰
り返し行い、防腐防かび効果を判定した。Test 6: Antiseptic and mold tests 100% of each ink was inoculated with a test cell suspension * and a mixed spore suspension ** at a rate of 1% on a predetermined day basis, and 28 ± 2 ° C.
The cells are cultured in a thermostat adjusted to 2 hours, and two days later, the presence or absence of bacterial growth is examined by a pour culture method. This cycle was repeated 10 times, and the antiseptic and antifungal effects were determined.

【００５３】＊試験菌体懸濁液：下記の菌株を肉汁培養
液に入れ懸濁した。 Ｂａｃｉｌｌｉｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ Ｐｒｏｔｅｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ ＊＊混合胞子懸濁液：三角フラスコにてスルホコハク酸
ジオクチルナトリウムの０．００５％水溶液を作り、オ
ートクレーブで殺菌する。* Test cell suspension: The following strains were suspended in a broth culture solution. Bacillus subtilis Escherichia coli Proteus vulgaris Pseudomonas aeruginosa Staphylococcus aureus ** Mixed spore suspension: Prepare a 0.005% aqueous solution of dioctyl sodium sulfosuccinate in an Erlenmeyer flask, and sterilize with an autoclave.

【００５４】次に以下の試験菌の胞子を一白菌耳ずつ採
り、これに加えて胞子を十分に分散させる。内容物を乾
熱滅菌した濾紙で濾過し、別のフラスコに受ける。Next, spores of the following test bacteria are taken out of each ear, and spores are sufficiently dispersed in addition to the ears. The contents are filtered through dry heat sterilized filter paper and placed in another flask.

【００５５】＊＊＊肉汁培養液：肉エキス３ｇ、ペプト
ン１０ｇ、塩化ナトリウム５ｇを１０００ｍｌの蒸留水
に溶解させた後、１２１℃、１５分のオートクレーブで
滅菌したもの。*** Meat juice culture solution: 3 g of meat extract, 10 g of peptone, and 5 g of sodium chloride dissolved in 1000 ml of distilled water and sterilized in an autoclave at 121 ° C. for 15 minutes.

【００５６】判定は１０サイクルとも菌が発生しない場
合を○、それ以外を×とした。In the judgment, ○ indicates that no bacteria were generated in any of the 10 cycles, and X indicates that no other bacteria were generated.

【００５７】試験７：金属腐食性試験 各インク２０ｍｌに対し、オリフィスを形成させたニッ
ケルプレート（表面積２ｃｍ）を浸漬させ、６０℃の環
境中に２週間放置し、試験の前後でインク中のニッケル
イオン量が変化するかどうかを、ＩＣＰ（ｉｎｄｕｃｔ
ｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ）発行分析
にて測定した。試験の前後で、ニッケルイオンの増加量
が、２ｐｐｍ以下の場合を○とし、２ｐｐｍを越える場
合に×とした。Test 7: Metal Corrosion Test A nickel plate (surface area: 2 cm) having an orifice formed therein was immersed in 20 ml of each ink and left in an environment at 60 ° C. for 2 weeks. Whether the ion amount changes or not is determined by ICP (induct
(measured by Ivery coupled plasma). Before and after the test, the case where the increase amount of nickel ions was 2 ppm or less was evaluated as ○, and the case where the increase amount exceeded 2 ppm was evaluated as ×.

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】表２に示すとおり、実施例１インクが、防
腐防かび効果に優れ、かつ金属腐食を起こさないことが
確認された。As shown in Table 2, it was confirmed that the ink of Example 1 had excellent antiseptic and antifungal effects and did not cause metal corrosion.

【００６０】比較例７ 実施例１インクにおいて、ｐＨ調整を行わないで、比較
例７インクとした。次に比較例７インクに対し、試験４
及び７を行ったところ、イエローインク及びシアンイン
クにて×となった。Comparative Example 7 The ink of Example 1 was used as Comparative Example 7 without adjusting the pH. Next, Test 4 was performed on Comparative Example 7 ink.
When 7 and 7 were performed, x was obtained for the yellow ink and the cyan ink.

【００６１】[0061]

【発明の効果】請求項１の効果：本発明によれば、特定
の染料を組み合わせたインクを使用することで、耐水耐
光性に優れ、画像濃度も高く、色調も良好で、かつ色再
現性に優れた高品位なカラー画像の提供が可能となっ
た。According to the present invention, according to the present invention, by using an ink in which a specific dye is combined, excellent water and light resistance, high image density, good color tone, and color reproducibility are obtained. It has become possible to provide high-quality color images with excellent quality.

【００６２】請求項２の効果：本発明によれば、特定の
浸透剤を含有させることで、画像濃度が高く、裏写りの
少ない画像が得られ、かつ、より吐出安定性に優れたイ
ンク及びカラー画像の提供が可能となった。According to the present invention, by including a specific penetrant, an ink having a high image density and an image with less show-through and having more excellent ejection stability can be obtained. Provision of color images became possible.

【００６３】請求項３の効果：本発明によれば、特定の
湿潤剤を含有させることで、より保存安定性及び吐出安
定性に優れたインク及びカラー画像の提供が可能となっ
た。Effect of Claim 3: According to the present invention, by including a specific wetting agent, it has become possible to provide an ink and a color image having more excellent storage stability and ejection stability.

【００６４】請求項４の効果：本発明によれば、特定の
界面活性剤を含有させることで、速乾性で、かつ文字滲
み、境界滲みのない、鮮明なカラー画像の提供が可能と
なった。Effect of Claim 4: According to the present invention, by including a specific surfactant, it is possible to provide a clear color image which is quick-drying and has no character bleeding and no border bleeding. .

【００６５】請求項５の効果：本発明によれば、特定の
カウンターイオンを用いることで、より信頼性の高いイ
ンク及びカラー画像の提供が可能となった。According to the present invention, it is possible to provide more reliable ink and color images by using a specific counter ion.

【００６６】請求項６の効果：本発明によれば、特定の
防腐防かび剤を使用することで、高信頼性を確保したま
ま、防腐防かび効果に優れた信頼性の高いインク及びカ
ラー画像の提供が可能となった。According to the present invention, by using a specific antiseptic / fungicide, a highly reliable ink and color image excellent in antiseptic and fungicidal effects can be obtained while maintaining high reliability. Is now available.

【００６７】請求項７の効果：本発明によれば、ｐＨを
特定の領域に調整することで、金属腐食を抑え、目詰り
のない、保存安定性及び吐出安定性に優れインク及びカ
ラー画像の提供が可能となった。According to the present invention, according to the present invention, by adjusting the pH to a specific range, metal corrosion is suppressed, clogging is prevented, storage stability and discharge stability are excellent, and ink and color images can be obtained. Offering has become possible.

【００６８】請求項８の効果：本発明によれば、従来の
欠点を解消したカラー画像を得られる記録装置の提供が
可能となった。According to the present invention, it is possible to provide a recording apparatus capable of obtaining a color image which has solved the conventional disadvantages.

【００６９】請求項９の効果：本発明によれば、従来の
ような１スキャンで全印字ドットを印字する方法に比較
して、２色の境界滲みだけでなく、文字の滲みも少ない
高品位なカラー画像を提供できる。According to the present invention, as compared with the conventional method of printing all print dots in one scan, not only the bleeding of the boundary of two colors but also the bleeding of characters is reduced. Color images can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有田 均 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小谷野 正行 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 山田 郁子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA31 BA56 BA59 BA62 4J039 BA29 BC05 BC08 BC09 BC11 BC12 BC13 BC16 BC19 BC33 BC35 BC36 BC50 BC55 BC56 BC65 BE04 BE12 BE18 BE19 BE22 BE30 CA03 CA06 EA10 EA15 EA16 EA17 EA19 EA35 EA38 EA41 EA42 EA44 EA47 GA24  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hitoshi Arita 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Company (72) Inventor Masayuki Otano 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Share In Ricoh Company (72) Inventor Ikuko Yamada 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo F-term in Ricoh Company (reference) 2C056 EA13 FC02 2H086 BA31 BA56 BA59 BA62 4J039 BA29 BC05 BC08 BC09 BC11 BC12 BC13 BC16 BC19 BC33 BC35 BC36 BC50 BC55 BC56 BC65 BE04 BE12 BE18 BE19 BE22 BE30 CA03 CA06 EA10 EA15 EA16 EA17 EA19 EA35 EA38 EA41 EA42 EA44 EA47 GA24

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 金属プレート上に形成させたオリフィス
より、記録液を飛翔させ、記録を行うインクジェット記
録における記録液が、水、水に溶解する着色剤、浸透
剤、湿潤剤、界面活性剤及び防腐防かび剤とからなる、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のインク
で構成されたインクセットであって、かつ前記イエロー
インクが少なくとも、プロージェットファストイエロー
２（ゼネカ社製）及びＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４
２を着色剤として含有し、前記マゼンタインクが少なく
ともＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を着色剤として含有
し、前記シアンインクが少なくともプロージェットファ
ストシアン２（ゼネカ社製）を着色剤として含有し、前
記ブラックインクが少なくともＣ．Ｉ．ダイレクトブラ
ック１６８を着色剤として含有することを特徴とするイ
ンクジェット記録用カラーインクセット。1. A recording liquid in ink jet recording, in which a recording liquid is caused to fly from an orifice formed on a metal plate, and the recording liquid is dissolved in water, a colorant soluble in water, a penetrant, a wetting agent, a surfactant, Consisting of preservatives and fungicides,
An ink set including four color inks of yellow, magenta, cyan, and black, wherein the yellow ink includes at least Projet Fast Yellow 2 (manufactured by Zeneca) and C.I. I. Direct Yellow 14
2 as a coloring agent, and the magenta ink contains at least C.I. I. Acid Red 52 as a colorant, the cyan ink contains at least Projet Fast Cyan 2 (manufactured by Zeneca) as a colorant, and the black ink contains at least C.I. I. A color ink set for inkjet recording, comprising Direct Black 168 as a coloring agent. 【請求項２】 各インクにおいて、含有される浸透剤が
２−エチル−１，３−ヘキサンジオールであって、かつ
インク全量の０．１〜４％含有されることを特徴とする
請求項１記載のインクジェット記録用カラーインクセッ
ト。2. The ink according to claim 1, wherein the penetrant contained in each ink is 2-ethyl-1,3-hexanediol and is contained in 0.1 to 4% of the total amount of the ink. The color ink set for inkjet recording according to the above. 【請求項３】 各インクにおいて、含有される湿潤剤
が、グリセロール及びジエチレングリコールの混合物で
あって、かつインク全量の１０％〜３０％含有されるこ
とを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記
録用カラーインクセット。3. The ink-jet recording method according to claim 1, wherein the wetting agent contained in each ink is a mixture of glycerol and diethylene glycol, and is contained in an amount of 10% to 30% of the total amount of the ink. Color ink set for recording. 【請求項４】 各インクにおいて、含有される界面活性
剤が、下記一般式（１）で表される界面活性剤であっ
て、かつインク全量の０．５％〜３％含有されることを
特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェ
ット記録用カラーインクセット。 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｎＣＨ₂ＣＯＯＭ （１） Ｒ：炭素数１３〜１４の直鎖あるいは分岐したアルキル
基 ｎ：３〜１２の整数 Ｍ：アルカリ金属、第４級アンモニウム、第４級ホスホ
ニウム またはアルカノールアミン4. The method according to claim 1, wherein the surfactant contained in each ink is a surfactant represented by the following general formula (1) and 0.5% to 3% of the total amount of the ink. The color ink set for inkjet recording according to any one of claims 1 to 3, wherein RO (CH ₂ CH ₂ O) nCH ₂ COOM (1) R: straight-chain or branched alkyl group having 13 to 14 carbons n: integer of 3 to 12 M: alkali metal, quaternary ammonium, quaternary phosphonium Or alkanolamine 【請求項５】 各インクにおいて、該インクに含有され
る着色剤の対イオン及び／又は界面活性剤の対イオンＭ
が、ナトリウム、リチウム及び／又は下記一般式（２）
で表される第４級アンモニウム、アルカノールアミノイ
オンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに
記載のインクジェット記録用カラーインクセット。 【化１】 ただし、Ｚ：窒素またはリン Ｒ₁〜Ｒ₄：水素または炭素数１〜４のアルキル基、ヒド
ロキシル基、ハロゲン化アルキル基5. In each ink, a counter ion M of a colorant and / or a counter ion M of a surfactant contained in the ink.
Is sodium, lithium and / or the following general formula (2)
The color ink set for inkjet recording according to any one of claims 1 to 4, wherein the quaternary ammonium and alkanolamino ion are represented by the following formula: Embedded image Z: nitrogen or phosphorus R _{1 to} R ₄ : hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, a halogenated alkyl group 【請求項６】 各インクにおいて、含有される防腐防か
び剤が、１，２−ベンズイソチアゾリン３−オンであっ
て、かつインク全量の０．２％〜１．０％含有されるこ
とを特徴とする請求項１〜５記載のインクジェット記録
用カラーインクセット。6. An antiseptic / fungicide contained in each ink is 1,2-benzisothiazolin-3-one, which is contained in an amount of 0.2% to 1.0% of the total amount of the ink. The color ink set for inkjet recording according to claim 1. 【請求項７】 各インクのｐＨが９以上１１以下に調整
されたことを特徴とする請求項１〜６記載のインクジェ
ット記録用カラーインクセット。7. The color ink set for ink jet recording according to claim 1, wherein the pH of each ink is adjusted to 9 or more and 11 or less. 【請求項８】 請求項１〜７記載のインクジェット記録
用カラーインクセットを搭載した記録装置。8. A recording apparatus equipped with the color ink set for ink jet recording according to claim 1. 【請求項９】 請求項１〜７記載のカラーインクセット
を用いたカラー画像の形成方法において、被記録体が、
普通紙及びインクの吸収特性の低いものである場合に、
複数のインク吐出口を有するヘッドを用いた印字の際、
複数回のスキャンで全てのインク吐出口に対応する印字
ドットを印字することを特徴とするカラー画像の形成方
法。9. A method for forming a color image using the color ink set according to claim 1, wherein the recording medium is:
If the absorption characteristics of plain paper and ink are low,
When printing using a head having a plurality of ink ejection ports,
A method for forming a color image, wherein print dots corresponding to all ink ejection ports are printed in a plurality of scans.