JP2000239510A - Stabilized aromatic polycarbonate composition and injection molded product therefrom - Google Patents

Stabilized aromatic polycarbonate composition and injection molded product therefrom

Info

Publication number
JP2000239510A
JP2000239510A JP4831899A JP4831899A JP2000239510A JP 2000239510 A JP2000239510 A JP 2000239510A JP 4831899 A JP4831899 A JP 4831899A JP 4831899 A JP4831899 A JP 4831899A JP 2000239510 A JP2000239510 A JP 2000239510A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
acid
aromatic polycarbonate
carbon atoms
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4831899A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Wataru Funakoshi
渉 船越
Hiroaki Kaneko
博章 兼子
Yuichi Kageyama
裕一 影山
Katsuji Sasaki
勝司 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP4831899A priority Critical patent/JP2000239510A/en
Publication of JP2000239510A publication Critical patent/JP2000239510A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition with good stability in its molding processing operation by including a specific resin, a specific releasant, and each two kinds of stabilizers. SOLUTION: This composition with a residual melt viscosity stability of <=0.5% is obtained by including (A) 100 pts.wt. of an aromatic polycarbonate resin with a viscosity-average molecular weight of 13,000-100,000 and terminal OH group level of 3-80 eq/ton, composed mainly of unit of formula I (R1 to R4 are each a 1-10C alkyl or the like; W os O or the like) and prepared by reaction between an aromatic hydroxy compound and a carbonate linkage- forming compound, (B) a fatty acid ester-based releasant at 100×10-4 to 5,000×10-4, (C) a phosphorous ester-based stabilizer at 0.5×10-4 to 25×10-4 pt.wt. calculated as phosphorus content, and (D) such a 5-coordinated phosphorus- based stabilizer of formula II (R5 to R7 and R9 are each a 1-8C alkyl or the like; R8 is H or the like; X is S or the like) that the respective contents of the components C and D calculated as phosphorus content: P×10-4 pt.wt. and Q×10-4 pt.wt. satisfy the relationship: (P)0.5/10<=(Q)0.5<=(P)0.5+1.0.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の安定剤を配
合して成る安定化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に
関する。さらに詳しくは、レンズ、プリズム、光ディス
ク、シート、フィルムなどの透明性、色相安定性を要求
される用途に好適な成形時の滞留安定性、具体的には、
１）熱安定性、色相安定性、さらに２）精密成型品のた
めの離型性、成形性、及び３）環境安定性の良好な前記
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物、および該組成物の
射出成形品に関する。The present invention relates to a stabilized aromatic polycarbonate resin composition containing a specific stabilizer. More specifically, lens, prism, optical disk, sheet, transparency of the film, etc., retention stability at the time of molding suitable for applications requiring hue stability, specifically,
1) The aromatic polycarbonate resin composition having good thermal stability, hue stability, and 2) mold release properties and moldability for precision molded products, and 3) environmental stability, and injection molding of the composition. About goods.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、光学特性、電
気特性、寸法安定性に優れ、しかも自己消火性を有し、
且つ耐衝撃性、破断強度などの機械的特性に優れ、しか
も耐熱性、透明性などにも優れた性質を持っており、こ
のため広範な用途に、大量に使用されている。とりわけ
その透明性を生かし、レンズ、プリズム、光ディスク、
シート、フィルム等に大量に使用されている。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins have excellent optical properties, electrical properties, dimensional stability, and self-extinguishing properties.
In addition, it has excellent mechanical properties such as impact resistance and breaking strength, and also has excellent properties such as heat resistance and transparency. Therefore, it is widely used in a wide range of applications. Above all, taking advantage of its transparency, lenses, prisms, optical disks,
It is used in large quantities in sheets, films, etc.

【０００３】特にレンズや光ディスクのような光学樹脂
用途に於いては、成型品の優れた透明性、及び色相が要
求され、具体的には樹脂組成物の成形時の滞留安定性、
とりわけ熱安定性、色相安定性が、さらに成形時におい
ては成形性、即ち設計どうりの形状、寸法の精密成形品
を与える転写性、離型性等が、さらには成形品の湿熱耐
久性などの環境安定性などが要求される。[0003] In particular, in optical resin applications such as lenses and optical disks, excellent transparency and hue of the molded product are required, and specifically, retention stability during molding of the resin composition,
In particular, heat stability and hue stability, and in molding, moldability, that is, transferability and mold releasability that give a precisely molded product of the shape and dimensions as designed, and wet heat durability of the molded product, etc. Environmental stability is required.

【０００４】ポリカーボネート樹脂組成物より成形品を
製造する場合、特にディスク等の精密成形品を成形する
場合、通常、金型と成形品の離型性向上に効果が大き
く、又該離型剤の適用によって、成型品の色相、透明
性、表面性等の物性の低下の少ない離型剤として脂肪酸
エステル系の離型剤が従来好適に使用されている。しか
しながら脂肪酸エステル系化合物の特徴として、離型性
は比較的良好な反面、耐熱性が低く、熱分解しやすい傾
向がある。When a molded article is produced from a polycarbonate resin composition, particularly when a precision molded article such as a disc is molded, it is usually very effective in improving the releasability of the mold and the molded article. Conventionally, fatty acid ester-based release agents have been favorably used as release agents with little reduction in physical properties such as hue, transparency, and surface properties of molded articles depending on the application. However, as a characteristic of the fatty acid ester-based compound, the releasability is relatively good, but the heat resistance is low and the compound tends to be easily decomposed.

【０００５】特に脂肪酸エステル系離型剤は、酸性ある
いは塩基性化合物あるいは金属化合物の存在下、ポリカ
ーボネート樹脂の成型温度条件下、特に３４０℃を超え
た条件下、分解を起こし、離型能が低下したり、あるい
は激しい場合は成形品の着色を引き起こしたり、成型金
型を汚染する問題点を含んでいる。[0005] Particularly, fatty acid ester-based release agents are decomposed in the presence of an acidic or basic compound or a metal compound under the molding temperature conditions of a polycarbonate resin, particularly under a condition exceeding 340 ° C, and the releasing ability is reduced. If it is severe, the coloring of the molded article may be caused or the molding die may be contaminated.

【０００６】ポリカーボネート樹脂の製造方法として
は、芳香族ジヒドロキシ化合物にホスゲンを直接反応さ
せる方法（界面重合法）、あるいはジフェニルカーボネ
ートなどのジアリルカーボネートとを溶融状態でエステ
ル交換反応（溶融法）させる方法などが知られている。As a method for producing a polycarbonate resin, a method of directly reacting phosgene with an aromatic dihydroxy compound (interfacial polymerization method), a method of transesterifying a diallyl carbonate such as diphenyl carbonate in a molten state (melting method), and the like It has been known.

【０００７】界面重合法により製造されたポリカーボネ
ート樹脂においては、上記問題を解決するため、ポリカ
ーボネート樹脂に各種精製処理を施し、樹脂中の不純物
を減少せしめるとともに、各種安定剤を併用し上記離型
剤の分解をある程度減少せしめることに成功している。In order to solve the above-mentioned problems, polycarbonate resins produced by the interfacial polymerization method are subjected to various purification treatments to reduce impurities in the resin, and to use the above-mentioned release agent together with various stabilizers. Has been successfully reduced to some extent.

【０００８】しかしながら近年新規規格のＤＶＤディス
クの出現により、従来より高温の３５０℃あるいはそれ
以上の温度条件下での基板成型が必要になり、成型時の
離型剤あるいは樹脂組成物の分解、着色が新たな問題と
なってきている。However, with the advent of DVD discs of new standards in recent years, it has become necessary to mold substrates at 350 ° C. or higher, which is higher than in the past, and to decompose and color the release agent or resin composition during molding. Has become a new problem.

【０００９】エステル交換反応による溶融法ポリカーボ
ネート製造法では、製造効率を上げる為、プラスチック
材料講座１７「ポリカーボネート」頁４８〜５３頁等の
文献に記載のように通常エステル交換触媒を使用する。
これらエステル交換触媒の内で、含窒素塩基性化合物あ
るいは含リン塩基性化合物とアルカリ金属化合物とを併
用する触媒系が、ポリカーボネート樹脂の生産性、色調
が良好であり、ポリマー分子中分岐構造の生成も少な
く、流動性等の品質が良好でありゲル等の異物の生成も
少なく好ましい触媒といえる。In the method for producing a melt polycarbonate by a transesterification reaction, a transesterification catalyst is usually used as described in the literature such as Plastic Materials Course 17, “Polycarbonate”, pp. 48-53, in order to increase the production efficiency.
Among these transesterification catalysts, a catalyst system using a nitrogen-containing basic compound or a phosphorus-containing basic compound in combination with an alkali metal compound has good productivity and color tone of a polycarbonate resin, and produces a branched structure in a polymer molecule. It is a preferable catalyst with good quality such as fluidity and little generation of foreign substances such as gel.

【００１０】しかしながら溶融重合法ポリカーボネート
樹脂は、エステル交換触媒として使用するアルカリ金属
化合物あるいは各種添加剤に由来する副反応活性能のた
め、樹脂自身の熱、酸化雰囲気あるいは、加水分解的条
件下での不安定性に加え、精密成型用助剤として添加さ
れる離型剤が上記分解等を引き起こすため、界面重合法
ポリカーボネート樹脂、樹脂組成物に比較し離型剤が本
来の能力を発揮しない場合が顕著に発生する問題があ
る。However, the melt-polymerized polycarbonate resin has a side reaction activating ability derived from an alkali metal compound or various additives used as a transesterification catalyst, so that the resin under heat, in an oxidizing atmosphere, or under hydrolytic conditions. In addition to the instability, the release agent added as an auxiliary for precision molding causes the above-mentioned decomposition, etc., so the release agent does not show its original ability remarkably compared to the surface-polymerized polycarbonate resin and the resin composition. There is a problem that occurs.

【００１１】これらの問題を解決する為、特開平４―３
２８１２４号公報および、特開平４―３２８１５６号公
報には、スルホン酸エステルを含む酸性化合物でエステ
ル交換触媒を中和する方法が提案されている。In order to solve these problems, Japanese Patent Laid-Open Publication No.
JP-A-28124 and JP-A-4-328156 propose a method of neutralizing a transesterification catalyst with an acidic compound containing a sulfonic acid ester.

【００１２】又特開平８―５９９７５号公報には、スル
ホン酸ホスホニウム塩と、亜燐酸エステル系化合物ある
いはフェノール系抗酸化剤を併用する提案がなされてい
る。JP-A-8-59975 proposes to use a phosphonium sulfonate in combination with a phosphite compound or a phenolic antioxidant.

【００１３】かかる対策を講じた溶融重合法ポリカーボ
ネート樹脂においても、脂肪酸エステル系離型剤を使用
して精密成形品を成型すると、離型剤が分解等の副反応
を起こし期待される離型性能が発揮されず、成型品の変
形、更には成型品の着色、及び成形機の金型表面の汚れ
が、はなはだしく、問題に成ることが多い。特にＤＶＤ
基板成型に必要な、高温条件下においてはこの傾向がは
なはだしい。[0013] Even in a melt-polymerized polycarbonate resin in which such measures are taken, when a precision molded article is molded using a fatty acid ester-based release agent, the release agent causes a side reaction such as decomposition and the expected release performance. Is not exhibited, and the deformation of the molded product, the coloring of the molded product, and the stain on the mold surface of the molding machine are remarkable and often cause problems. Especially DVD
This tendency is remarkable under high temperature conditions required for substrate molding.

【００１４】かかる欠点は、光ディスク等精密成型品の
成型時には例えばグループ、ピット等の転写不良の原因
と成る重大欠点となる。Such a drawback is a serious drawback that causes transfer defects such as groups and pits when molding a precision molded product such as an optical disk.

【００１５】[0015]

【発明が解決しようとする課題】成形加工時の安定性が
良好な、樹脂及び離型剤の溶融成形時の分解着色、分子
量低下、黒色異物の生成を抑制し、該組成物を使用して
金型成形を行った場合の金型の汚れが少なくさらに金型
からの離型性も良好で精密成形に好適で成形操作効率が
良好なポリカーボネート樹脂、および該組成物の射出成
形品を得ることを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION A resin and a release agent having good stability at the time of molding, suppressing decomposition coloring, decrease in molecular weight, and generation of black foreign matter during melt molding of the resin and the release agent. To obtain a polycarbonate resin which has a small mold stain when performing mold molding, has a good mold releasability from the mold, is suitable for precision molding, and has a good molding operation efficiency, and an injection molded product of the composition. With the goal.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明者らは芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とカーボネート結合形成性化合物とを反
応せしめて製造した末端水酸基濃度３〜８０ｅｑ／ｔｏ
ｎのポリカーボネートに、脂肪酸エステル系離型剤を配
合した樹脂組成物に対し、亜燐酸エステル系安定剤及び
特定の５配位燐化合物を、亜燐酸エステル系安定剤に対
し特定量併用することにより、該芳香族ポリカーボネー
ト組成物の成形加工時の安定性向上、すなわち溶融成形
時の樹脂及びまたは離型剤の分解着色、分子量低下、黒
色異物の生成の低減を図り、さらに金型成形成型時の、
金型の汚れを減少させるとともに、結果的には離型剤の
分解を抑制できる為、金型からの成形品の離型性も良好
で精密成形に好適で成形操作効率の良好な芳香族ポリカ
ーボネート組成物、および該組成物の射出成形品を提供
するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have made a reaction between an aromatic dihydroxy compound and a carbonate bond-forming compound to produce a terminal hydroxyl group concentration of 3 to 80 eq / to.
By combining a specific amount of a phosphite-based stabilizer and a specific pentacoordinate phosphorus compound with a phosphite-based stabilizer in a resin composition obtained by mixing a fatty acid ester-based release agent with the polycarbonate of n, Improving the stability of the aromatic polycarbonate composition during molding, that is, decomposing and dissolving the resin and / or release agent during melt molding, reducing the molecular weight, and reducing the generation of black foreign matter, and further reducing the time during mold molding. ,
Aromatic polycarbonate with good mold releasability, good moldability, and good molding operation efficiency, because it can reduce mold contamination and consequently suppress decomposition of the mold release agent. A composition and an injection molded article of the composition.

【００１７】即ち本発明者らは、芳香族ジヒドロキシ化
合物とカーボネート結合形成性化合物とを反応せしめて
成る、主たる繰り返し単位が次式（１）That is, the present inventors have found that a main repeating unit formed by reacting an aromatic dihydroxy compound with a carbonate bond-forming compound has the following formula (1)

【００１８】[0018]

【化３】 Embedded image

【００１９】（Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アラルキル基又
はアリール基であり、Ｗは炭素数１〜１０のアルキリデ
ン基、アルキレン基、シクロアルキリデン基、シクロア
ルキレン基、アリール基置換アルキレン基、酸素原子、
硫黄原子、スルホキシド基、またはスルホン基であ
る。）で表わされる粘度平均分子量１３，０００〜１０
０，０００、且つ末端ＯＨ基量３〜８０ｅｑ／ｔｏｎの
芳香族ポリカーボネート１００重量部と、 ア）脂肪酸エステル系離型剤：１００＊１０-4〜５００
０＊１０-4重量部、 イ）亜燐酸エステル系安定剤：０．５＊１０-4〜２５＊
１０-4重量部、及び次式（３）(R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group; W is an alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms; Alkylene group, cycloalkylidene group, cycloalkylene group, aryl group-substituted alkylene group, oxygen atom,
It is a sulfur atom, a sulfoxide group, or a sulfone group. ) Represented by the following formula:
100 parts by weight of an aromatic polycarbonate having a molecular weight of 0000 and a terminal OH group content of 3 to 80 eq / ton, and a) a fatty acid ester release agent: 100 * 10 < -4 > to 500
0 * 10 -4 parts by weight, a) Phosphite stabilizer: 0.5 * 10 -4 to 25 *
10 -4 parts by weight and the following formula (3)

【００２０】[0020]

【化４】 Embedded image

【００２１】（Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ9はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアル
キル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又はアリール
基を表す。Ｒ8は水素又は炭素数１〜８のアルキル基、
Ｘは硫黄または−ＣＨＲ10−基を表す。Ｒ10は水素、炭
素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシクロア
ルキル基を表わす。）で表わされるウ）５配位リン系安
定剤とからなる、残存溶融粘度安定性が０．５％以下で
ある芳香族ポリカーボネート組成物であって、上記５配
位リン系安定剤の含有量（リン分として；Ｑ＊１０-4重
量部）、および上記亜燐酸エステル系安定剤の含有量
（リン分として；Ｐ＊１０-4重量部）について、下記式
（Ｂ）(R 5 , R 6 , R 7 and R 9 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms. R 8 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms, or an aryl group.
X represents sulfur or a —CHR 10 — group. R 10 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. C) a 5-coordinate phosphorus-based stabilizer, the aromatic polycarbonate composition having a residual melt viscosity stability of 0.5% or less, and the content of the 5-coordinate phosphorus-based stabilizer (As phosphorus content; Q * 10 -4 parts by weight) and the content of the phosphite-based stabilizer (as phosphorus content; P * 10 -4 parts by weight), the following formula (B)

【００２２】[0022]

【数２】 （Ｐ）0.5／１０≦Ｑ≦（Ｐ）0.5＋１．０・・・（Ｂ） を満足することを特徴とする安定化芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物である。A stabilized aromatic polycarbonate resin composition characterized by satisfying the following formula: (P) 0.5 / 10 ≦ Q ≦ (P) 0.5 +1.0 (B)

【００２３】本構成とすることにより成形加工時の安定
性向上、すなわち溶融成形時の着色、分子量低下、黒色
異物の生成の低減、該組成物を使用して金型成形を行っ
た場合の、金型の汚れの減少、さらに金型からの成形品
の離型性も良好で精密成形に好適で成形操作効率の良好
な芳香族ポリカーボネート組成物が得られることを見出
し本発明に到達した。By adopting this constitution, the stability at the time of molding is improved, that is, the coloring, the reduction of the molecular weight, the generation of black foreign matter at the time of melt molding are reduced, and when the mold is molded using the composition, The present inventors have found that an aromatic polycarbonate composition having reduced stains on a mold, good mold releasability from a mold, good moldability, and good molding operation efficiency can be obtained.

【００２４】ここで重要な点は、粘度平均分子量１３，
０００〜１００，０００、且つ末端ＯＨ基量が３〜８０
ｅｑ／ｔｏｎの芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を使
用し、組成物の物性、とりわけ組成物の溶融粘度安定性
を０．５％以下に保っておくことであり、かかる樹脂に
おいて始めて本発明の添加剤系を適用することにより、
本発明の目的を達成できる。The important point here is that the viscosity average molecular weight is 13,
000-100,000 and the terminal OH group content is 3-80
eq / ton of an aromatic polycarbonate resin (A) to maintain the physical properties of the composition, particularly the melt viscosity stability of the composition, at 0.5% or less. By applying the agent system,
The object of the present invention can be achieved.

【００２５】また、本発明の芳香族ポリカーボネート組
成物のフェノール性ＯＨ濃度は３〜８０ｅｑ／ｔｏｎと
することが好ましい。ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末
端ＯＨ基量が３〜８０ｅｑ／ｔｏｎであり、上記のよう
にア）脂肪酸エステル系離型剤、イ）亜燐酸エステル系
安定剤、ウ）５配位リン系安定剤を特定量含む芳香族ポ
リカーボネート組成物のフェノール性ＯＨ濃度は３〜８
０ｅｑ／ｔｏｎとなるが、さらに該芳香族ポリカーボネ
ート組成物中に各種添加剤を含んでも芳香族ポリカーボ
ネート組成物のフェノール性ＯＨ濃度はこの範囲とする
ことが好ましい。Further, the phenolic OH concentration of the aromatic polycarbonate composition of the present invention is preferably from 3 to 80 eq / ton. The terminal OH group content of the polycarbonate resin (A) is 3 to 80 eq / ton, and as described above, a) a fatty acid ester-based release agent, a) a phosphite ester-based stabilizer, and c) a 5-coordinate phosphorus-based stabilizer The phenolic OH concentration of the aromatic polycarbonate composition containing a specific amount of
Although it becomes 0 eq / ton, it is preferable that the phenolic OH concentration of the aromatic polycarbonate composition be in this range even if the aromatic polycarbonate composition further contains various additives.

【００２６】さらに本発明の芳香族ポリカーボネート組
成物において、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の溶
融粘度安定性を０．５％以下に保っておくことにより、
本発明の目的を好適に達成できる。Further, in the aromatic polycarbonate composition of the present invention, by maintaining the melt viscosity stability of the aromatic polycarbonate resin (A) at 0.5% or less,
The object of the present invention can be suitably achieved.

【００２７】すなわち、粘度平均分子量１３，０００〜
１００，０００、末端ＯＨ基量が３〜８０ｅｑ／ｔｏ
ｎ、且つ残存溶融粘度安定性が０．５％以下の芳香族ポ
リカーボネート樹脂（Ａ）と、特定量のア）脂肪酸エス
テル系離型剤、イ）亜燐酸エステル系安定剤、および
ウ）５配位リン系安定剤を含む残存溶融粘度安定性が
０．５％以下、フェノール性ＯＨ濃度が３〜８０ｅｑ／
ｔｏｎである芳香族ポリカーボネート組成物を得ること
により、成形加工時の安定性、すなわち溶融成形時の着
色、分子量低下、黒色異物の生成が大きく低減され、該
組成物を使用して射出成形を行った場合の、金型の汚れ
の減少、さらに金型からの成形品の離型性も良好で精密
成形品を好適に与える、成形操作効率のたいへん良好な
芳香族ポリカーボネート組成物を提供できることを見出
し本発明に到達した。That is, the viscosity average molecular weight is from 13,000 to
100,000, terminal OH group content is 3-80 eq / to
n) an aromatic polycarbonate resin (A) having a residual melt viscosity stability of 0.5% or less, a specific amount of a) a fatty acid ester-based release agent, a) a phosphite ester-based stabilizer, and c) Melt viscosity stability containing a phosphorus-based stabilizer is 0.5% or less, and a phenolic OH concentration is 3 to 80 eq /
By obtaining an aromatic polycarbonate composition which is a ton, the stability at the time of molding processing, that is, the coloring at the time of melt molding, the decrease in molecular weight, the generation of black foreign matter is greatly reduced, and the injection molding is performed using the composition. In this case, it has been found that it is possible to provide an aromatic polycarbonate composition having extremely good molding operation efficiency, in which the contamination of the mold is reduced, the mold releasability of the molded article from the mold is good, and a precision molded article is suitably provided. The present invention has been reached.

【００２８】又、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を
溶融エステル交換法により製造するに於いては、触媒系
が下記エ）、およびオ） エ）塩基性窒素化合物及び／または塩基性リン化合物：
芳香族ジヒドロキシ化合物１モル当たり１０μ〜５００
μ化学当量、 オ）アルカリ金属化合物：芳香族ジヒドロキシ化合物１
モル当たり０．０５μ〜１μ化学当量、 の限定された種類、量比を満足する特定のエステル交換
触媒系を使用することが好ましい。When the aromatic polycarbonate resin (A) is produced by the melt transesterification method, the catalyst system is the following d) and e) d) a basic nitrogen compound and / or a basic phosphorus compound:
10 µ to 500 per mole of aromatic dihydroxy compound
μ chemical equivalent, e) alkali metal compound: aromatic dihydroxy compound 1
It is preferred to use a specific transesterification catalyst system that satisfies the limited types and quantitative ratios of 0.05 μ to 1 μ chemical equivalent per mole.

【００２９】さらに芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）
において、サリチル酸系化合物群より選択された少なく
とも１種の化合物をエステル交換触媒の存在下、処理さ
せることが好ましい。サリチル酸系化合物を処理させる
ことにより、末端ＯＨ基濃度を３〜８０ｅｑ／ｔｏｎの
範囲に押さえることが好適に達成される。Further, aromatic polycarbonate resin (A)
In the above, it is preferable to treat at least one compound selected from the salicylic acid-based compound group in the presence of a transesterification catalyst. By treating the salicylic acid-based compound, the concentration of terminal OH groups can be suitably suppressed to a range of 3 to 80 eq / ton.

【００３０】本発明により得られた芳香族ポリカーボネ
ート組成物により射出成型を行った場合、金型の汚れが
少なく、さらに金型からの成形品の離型性も良好な成形
品を得ることができ、光学記録用ディスク基板のよう
に、精密な成形品を好適に得ることができる。When injection molding is performed using the aromatic polycarbonate composition obtained according to the present invention, it is possible to obtain a molded article with less stain on the mold and good mold releasability from the mold. Thus, a precise molded product such as an optical recording disk substrate can be suitably obtained.

【００３１】[0031]

【発明の実施の形態】本発明に於いて好ましく使用され
る主たる繰り返し単位が下記式（１）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The main repeating unit preferably used in the present invention is represented by the following formula (1)

【００３２】[0032]

【化５】 Embedded image

【００３３】（Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アラルキル基又
はアリール基であり、Ｗは炭素数１〜１０のアルキリデ
ン基、アルキレン基、シクロアルキリデン基、シクロア
ルキレン基、アリール基置換アルキレン基、酸素原子、
硫黄原子、スルホキシド基、またはスルホン基であ
る。）で表わされる粘度平均分子量１３，０００〜１０
０，０００、且つ末端ＯＨ基量３〜８０ｅｑ／ｔｏｎの
芳香族ポリカーボネート樹脂は芳香族ジヒドロキシ化合
物とカーボネート結合形成性化合物とより界面重合法等
のホスゲン法、あるいは溶融重合法、固相重合法等、従
来公知の方法で好ましく製造する事ができる。(R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group; W is an alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms; Alkylene group, cycloalkylidene group, cycloalkylene group, aryl group-substituted alkylene group, oxygen atom,
It is a sulfur atom, a sulfoxide group, or a sulfone group. ) Represented by the following formula:
An aromatic polycarbonate resin having a terminal OH group content of 3 to 80 eq / ton and an aromatic dihydroxy compound and a carbonate bond-forming compound is prepared by a phosgene method such as an interfacial polymerization method, a melt polymerization method, a solid phase polymerization method, or the like. It can be preferably produced by a conventionally known method.

【００３４】かかる芳香族ジヒドロキシ化合物として
は、下記一般式（２）に示される化合物が好ましく使用
できる。As the aromatic dihydroxy compound, a compound represented by the following general formula (2) can be preferably used.

【００３５】[0035]

【化６】 Embedded image

【００３６】（Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アラルキル基又
はアリール基であり、Ｗは炭素数１〜１０のアルキリデ
ン基、アルキレン基、シクロアルキリデン基、シクロア
ルキレン基、フェニル基置換アルキレン基、酸素原子、
硫黄原子、スルホキシド基、またはスルホン基であ
る。）(R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group; W is an alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms; Alkylene group, cycloalkylidene group, cycloalkylene group, phenyl group-substituted alkylene group, oxygen atom,
It is a sulfur atom, a sulfoxide group, or a sulfone group. )

【００３７】このような芳香族ジヒドロキシ化合物
（２）としては、具体的にはビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
４，４’−ジヒドロキシフェニル−１，１’−ｍ−ジイ
ソプロピルベンゼン、４，４’−ジヒドロキシフェニル
−９，９−フルオレンなどのビス（４−ヒドロキシアリ
ール）アルカン類、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１−メチル−１−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−（ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メチル−シクロヘキサン、４−［１−〔３−
（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキシ
ル〕−１−ネチルエチル］−フェノール、４，４’−
〔１−メチル−４−（１−メチルエチル）−１，３−シ
クロヘキサンジイル〕ビスフェノール、２，２，２’，
２’−テトラヒドロ−３，３，３’，３’−テトラメチ
ル−１，１’−スピロビス−〔１Ｈ−インデン〕−６，
６’−ジオールなどのビス（ヒドロキイシアリール）シ
クロアルカン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エー
テル、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニ
ル）エーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジ
メチルフェニルエーテルなどのジヒドロキシアリールエ
ーテル類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフ
ェニルスルフィドなどのジヒドロキシジアリールスルフ
ィド類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフ
ェニルスルホキシドなどのジヒドロキシジアリールスル
スルホキシド類、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチル
ジフェニルスルホン、などのジヒドロキシジアリールス
ルホン類、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−３，
３’−イサチンなどのジヒドロキシジアリールイサチン
類、３，６−ジヒドロキシ−９，９−ジメチルキサンテ
ンなどのジヒドロキシジアリールキサンテン類、レゾル
シン、３−メチルレソルシン、３−エチルレゾルシン、
３−ブチルレゾルシン、３−ｔ−ブチルレゾルシン、３
−フェニルレゾルシン、３−クミルレゾルシン、ヒドロ
キノン、２−メチルヒドロキノン、２−エチルヒドロキ
ノン、２−ブチルヒドロキノン、２−ｔ−ブチルヒドロ
キノン、２−フェニルヒドロキノン、２−クミルヒドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニル、３，３’−ジクロロ−４，４’−
ジヒドロキシジフェニル等ジヒドロキシジフェニル類が
挙げられる。As the aromatic dihydroxy compound (2), specifically, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4- (Hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
Bis (4-hydroxyaryl) alkanes such as 4,4'-dihydroxyphenyl-1,1'-m-diisopropylbenzene, 4,4'-dihydroxyphenyl-9,9-fluorene, and 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1-methyl-1- (4-hydroxyphenyl) -4- (dimethyl-4-hydroxyphenyl) methyl-cyclohexane, 4- [ 1- [3-
(4-hydroxyphenyl) -4-methylcyclohexyl] -1-netylethyl] -phenol, 4,4′-
[1-Methyl-4- (1-methylethyl) -1,3-cyclohexanediyl] bisphenol, 2,2,2 ′,
2'-tetrahydro-3,3,3 ', 3'-tetramethyl-1,1'-spirobis- [1H-indene] -6
Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes such as 6'-diol, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) ether, 4,4'-dihydroxy-3,3 ' -Dihydroxyaryl ethers such as dimethylphenyl ether; 4,4'-dihydroxydiphenylsulfide; dihydroxydiarylsulfides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfide; and 4,4'-dihydroxydiphenylsulfoxide Dihydroxydiarylsulfoxides such as 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfoxide;4,4'-dihydroxydiphenylsulfone;4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenylsulfone; Jihid Carboxymethyl diaryl sulfones, 4,4'-dihydroxydiphenyl -3,
Dihydroxydiarylisatins such as 3′-isatin, dihydroxydiarylxanthenes such as 3,6-dihydroxy-9,9-dimethylxanthene, resorcinol, 3-methylresorcinol, 3-ethylresorcinol;
3-butyl resorcinol, 3-t-butyl resorcinol, 3
Diphenylbenzenes such as -phenylresorcin, 3-cumylresorcin, hydroquinone, 2-methylhydroquinone, 2-ethylhydroquinone, 2-butylhydroquinone, 2-t-butylhydroquinone, 2-phenylhydroquinone, and 2-cumylhydroquinone; 4,4'-dihydroxydiphenyl, 3,3'-dichloro-4,4'-
And dihydroxydiphenyls such as dihydroxydiphenyl.

【００３８】中でも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパンがモノマーとしての安定性、更にはそれ
に含まれる不純物の量が少ないものの入手が容易である
点、等より好ましいものとしてあげられる。Among them, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is more preferable because of its stability as a monomer, and furthermore, it is easy to obtain although the amount of impurities contained in the monomer is small.

【００３９】本発明の芳香族ポリカーボネート分子中に
は、ガラス転移温度の制御、あるいは流動性の向上、あ
るいは、屈折率のアップ、あるいは複屈折の低減等、光
学的性質の制御等を目的として各種モノマーを必要に応
じて、一種あるいは２種以上を含有させることも可能な
ことは言うまでもない。In the aromatic polycarbonate molecules of the present invention, various types are contained for the purpose of controlling optical properties such as controlling the glass transition temperature, improving the fluidity, increasing the refractive index or reducing the birefringence. It goes without saying that one or two or more monomers can be contained as necessary.

【００４０】これらの具体例としては、たとえば脂肪族
ジヒドロキシ化合物類例えばエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール等、あるいはジカルボン酸
類、たとえばコハク酸、イソフタル酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、アジピン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、テレフタル酸、あるいはオキシ酸類例えばｐ−
ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸、乳酸等が挙げられる。Specific examples thereof include, for example, aliphatic dihydroxy compounds such as ethylene glycol,
4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol,
1,10-decanediol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol and the like, or dicarboxylic acids such as succinic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid Or oxyacids such as p-
Hydroxybenzoic acid, 6-hydroxy-2-naphthoic acid, lactic acid and the like.

【００４１】ホスゲン法ではカーボネート結合形成性化
合物としては、ホスゲンなどのハロゲン化カルボニル、
ハロホーメート化合物があげられる。In the phosgene method, the compound capable of forming a carbonate bond includes a carbonyl halide such as phosgene,
Haloformate compounds.

【００４２】また溶融重合法ではカーボネート結合形成
性化合物としては芳香族炭酸エステルが、具体的にはジ
フェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス
（２−クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレシルカ
ーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（４−フェ
ニルフェニル）カーボネート等が挙げられる。其の他ジ
メチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチル
カーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等も所望
により使用できることは当然である。In the melt polymerization method, an aromatic carbonate is used as the carbonate bond-forming compound, specifically, diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (2-chlorophenyl) carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, Bis (4-phenylphenyl) carbonate and the like can be mentioned. In addition, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate, dicyclohexyl carbonate and the like can be used as desired.

【００４３】これらの内ジフェニルカーボネートが、反
応性、得られる樹脂の着色に対する安定性、更にはコス
トの点よりも、好ましいものとしてあげられる。Of these, diphenyl carbonate is preferred from the viewpoints of reactivity, stability against coloring of the obtained resin, and cost.

【００４４】固相重合法では、上述のホスゲン法または
溶融重合法で製造される分子量の小さなポリカーボネー
トオリゴマーを結晶化させ、高温、さらには所望により
減圧下、固体状態で重合を進める事により、上記（１）
式で示される繰り返し単位構造を有するポリカーボネー
ト樹脂とすることができる。In the solid phase polymerization method, the polycarbonate oligomer having a small molecular weight produced by the above-mentioned phosgene method or melt polymerization method is crystallized, and the polymerization is carried out in a solid state at a high temperature and, if desired, under reduced pressure if necessary. (1)
A polycarbonate resin having a repeating unit structure represented by the formula can be obtained.

【００４５】また上記のようなポリカーボネートの製造
方法において、ホスゲン、炭酸ジエステルとともにジカ
ルボン酸、ジカルボン酸ハライド、ジカルボン酸、エス
テル等のジカルボン酸誘導体を使用することによりポリ
エステルカーボネートを製造できる。In the above-mentioned method for producing a polycarbonate, a polyester carbonate can be produced by using a dicarboxylic acid, a dicarboxylic acid halide, a dicarboxylic acid, or a dicarboxylic acid derivative such as an ester together with phosgene and a carbonic acid diester.

【００４６】かかるジカルボン酸あるいはジカルボン酸
誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸クロリド、イソフタル酸クロリド、テレフタル酸
ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルなどの芳香族ジカ
ルボン酸類、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンニ酸、ドデ
カンニ酸、アジピン酸クロリド、スベリン酸クロリド、
アゼライン酸クロリド、セバシン酸クロリド、アゼライ
ン酸ジフェニル、セバシン酸ジフェニル、デカンニ酸ジ
フェニル、ドデカンニ酸ジフェニルなどの脂肪族ジカル
ボン酸類、シクロプロパンジカルボン酸、１，２−シク
ロブタンジカルボン酸、１，３−シクロブタンジカルボ
ン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−
シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパン
ジカルボン酸クロリド、１，２−シクロブタンジカルボ
ン酸クロリド、１，３−シクロブタンジカルボン酸クロ
リド、１，２−シクロペンタンジカルボン酸クロリド、
１，３−シクロペンタンジカルボン酸クロリド、１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸クロリド、１，３−シク
ロヘキサンジカルボン酸クロリド、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸クロリド、シクロプロパンジカルボン
酸ジフェニル、１，２−シクロブタンジカルボン酸ジフ
ェニル、１，３−シクロブタンジカルボン酸ジフェニ
ル、１，２−シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、
１，３−シクロペンタンジカルボン酸ジフェニル、１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸ジフェニル、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸ジフェニルなどの脂環式ジカル
ボン酸類を挙げることができる。The dicarboxylic acid or dicarboxylic acid derivative includes aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid chloride, isophthalic acid chloride, diphenyl terephthalate and diphenyl isophthalate, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and the like. Suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanic acid, dodecanoic acid, adipic chloride, suberic chloride,
Aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid chloride, sebacic acid chloride, diphenyl azelaic acid, diphenyl sebacic acid, diphenyl decanoic acid, diphenyl dodecanoic acid, cyclopropanedicarboxylic acid, 1,2-cyclobutanedicarboxylic acid, 1,3-cyclobutanedicarboxylic acid , 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-
Cyclopentanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid,
1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cyclopropanedicarboxylic acid chloride, 1,2-cyclobutanedicarboxylic acid chloride, 1,3-cyclobutanedicarboxylic acid chloride, 1,2-cyclopentanedicarboxylic acid chloride,
1,3-cyclopentanedicarboxylic acid chloride, 1,2
-Cyclohexane dicarboxylic acid chloride, 1,3-cyclohexane dicarboxylic acid chloride, 1,4-cyclohexane dicarboxylic acid chloride, cyclopropane dicarboxylic acid diphenyl, 1,2-cyclobutane dicarboxylic acid diphenyl, 1,3-cyclobutane dicarboxylic acid diphenyl, 1, Diphenyl 2-cyclopentanedicarboxylate,
Diphenyl 1,3-cyclopentanedicarboxylate, 1,
Diphenyl 2-cyclohexanedicarboxylate, 1,3-
Alicyclic dicarboxylic acids such as diphenyl cyclohexanedicarboxylate and diphenyl 1,4-cyclohexanedicarboxylate can be mentioned.

【００４７】また一般式（１）であらわされる繰り返し
単位構造を有するポリカーボネートを製造するとき、上
記のジヒドロキシ化合物とともに、一分子中に３個以上
の官能基を有する多官能化合物を併用することもでき
る。このような多官能化合物としてはフェノール性水酸
基、カルボキシル基を有する化合物が好ましく使用され
る。When producing a polycarbonate having a repeating unit structure represented by the general formula (1), a polyfunctional compound having three or more functional groups in one molecule can be used together with the above dihydroxy compound. . As such a polyfunctional compound, a compound having a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group is preferably used.

【００４８】具体的には例えば；１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’，２''−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベン
ゼン、α−メチル−α，α’，α''−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，４−ジエチルベンゼン、α，
α’，α''−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，
３，５−トリイソプロピルベンゼン、フロログリシン、
４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキ
シフェニル）−ヘプタン−２、１，３，５−トリス（４
−ヒドロキシフェニル）ベンベン、２，２−ビス〔４，
４−（４，４’−ジヒドロキシフェニル）−シクロヘキ
シル〕−プロパン、トリメリット酸、１，３，５−ベン
ゼントリカルボン酸、ピロメリット酸などがあげられ
る。Specifically, for example, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2 ′, 2 ″-
Tris (4-hydroxyphenyl) diisopropylbenzene, α-methyl-α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,4-diethylbenzene, α,
α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,
3,5-triisopropylbenzene, phloroglysin,
4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) -heptane-2,1,3,5-tris (4
-Hydroxyphenyl) benben, 2,2-bis [4,
4- (4,4'-dihydroxyphenyl) -cyclohexyl] -propane, trimellitic acid, 1,3,5-benzenetricarboxylic acid, pyromellitic acid, and the like.

【００４９】これらのうち１，１，１−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、α，α’，α''−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼンなどが好ましく使用できる。Of these, 1,1,1-tris (4-hydroxyphenyl) ethane and α, α ′, α ″ -tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene are preferred. Can be used.

【００５０】多官能化合物を併用するとき、たとえばポ
リカーボネートの溶融粘度をあげる目的では、多官能化
合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物に１モルに対して
０．０３モル以下、好ましくは０．００００５〜０．０
２モル、さらに好ましくは０．０００１〜０．０１モル
の範囲で選択される。When a polyfunctional compound is used in combination, for example, in order to increase the melt viscosity of the polycarbonate, the polyfunctional compound is used in an amount of 0.03 mol or less, preferably 0.00005 to 0.1 mol, per 1 mol of the aromatic dihydroxy compound. 0
It is selected in the range of 2 mol, more preferably in the range of 0.0001 to 0.01 mol.

【００５１】本発明芳香族ポリカーボネート樹脂におい
て、末端水酸基濃度が３〜８０ｅｑ／ｔｏｎであり、か
つ溶融粘度安定性０．５％以下のものが使用されるが、
前述したごとくホスゲン法ポリカーボネートにおいて
は、分子量調節剤として加える単官能性化合物により分
子末端が封止され、本質的にＯＨ末端基の５〜２０ｅｑ
／ｔｏｎのポリカーボネートが製造されるが、溶融重合
法あるいは固相重合法においては、積極的にＯＨ末端基
を減少させる必要がある。In the aromatic polycarbonate resin of the present invention, those having a terminal hydroxyl group concentration of 3 to 80 eq / ton and a melt viscosity stability of 0.5% or less are used.
As described above, in the phosgene method polycarbonate, the molecular terminal is blocked by a monofunctional compound added as a molecular weight regulator, and 5 to 20 eq of an OH terminal group is essentially contained.
/ Ton of polycarbonate is produced, but in the melt polymerization method or the solid state polymerization method, it is necessary to actively reduce the OH terminal groups.

【００５２】本発明の目的を達成する好ましい実施態様
においては上記芳香族ポリカーボネート樹脂において、
末端水酸基濃度が３〜８０ｅｑ／ｔｏｎのものが、さら
に好ましくは３〜７０ｅｑ／ｔｏｎ、さらに好ましくは
３〜６０ｅｑ／ｔｏｎのものが好適に使用できる。In a preferred embodiment for achieving the object of the present invention, in the above aromatic polycarbonate resin,
Those having a terminal hydroxyl group concentration of 3 to 80 eq / ton, more preferably 3 to 70 eq / ton, and still more preferably 3 to 60 eq / ton can be suitably used.

【００５３】即ちＯＨ末端基濃度を上記範囲内にするに
は、ホスゲン法においては分子量調節剤として使用され
る末端封止剤により必然的に上記範囲内に収まるが、反
応プロセスの特徴上、ＯＨ末端基が多く生成する溶融重
合法、あるいは固相重合法においては、特別のＯＨ末端
基減少策を講じる必要がある。That is, in order to keep the OH terminal group concentration within the above range, the phosgene method necessarily falls within the above range due to the end capping agent used as a molecular weight regulator. In a melt polymerization method or a solid phase polymerization method in which many terminal groups are generated, it is necessary to take a special measure for reducing OH terminal groups.

【００５４】例えば、１）重合原料仕込みモル比制御
法；重合反応仕込み時のジフェニルカーボネート／ビス
フェノールＡのモル比を高めることにより、たとえば重
合反応装置の特徴を考え１．０３から１．１０の間に設
定する。あるいは２）末端封止法；重合反応終了時点に
おいて例えば、米国特許第５６９６２２２号明細書記載
の方法に従い、サリリチル酸エステル系化合物によりＯ
Ｈ末端基を封止することにより達成される。For example, 1) a method for controlling the molar ratio of the raw materials for polymerization; by increasing the molar ratio of diphenyl carbonate / bisphenol A at the time of charging the polymerization reaction, for example, by considering the characteristics of the polymerization reaction apparatus, a method of 1.03 to 1.10. Set to. Or 2) terminal capping method: at the end of the polymerization reaction, O is reacted with a salicylic acid ester compound according to the method described in US Pat. No. 5,696,222.
Achieved by capping the H end group.

【００５５】この場合のサリチル酸エステル系化合物の
使用量は封止反応前の末端ＯＨ基、１化学当量当たり
０．８〜１０モル、より好ましくは０．８〜５モル、特
に好ましくは０．９〜２モルの範囲である。かかる量比
で添加することにより、末端ＯＨ基の８０％以上を好適
に封止することができる。又本封止反応を行う時、上記
特許記載の触媒を使用するのが好ましい。In this case, the amount of the salicylic acid ester compound used is preferably 0.8 to 10 mol, more preferably 0.8 to 5 mol, particularly preferably 0.9 to 1 mol per terminal OH group and one chemical equivalent before the capping reaction. ２2 mol. By adding in such an amount ratio, 80% or more of terminal OH groups can be suitably sealed. Further, when performing the main sealing reaction, it is preferable to use the catalyst described in the above patent.

【００５６】これらサリチル酸エステルとしては具体的
には；２−メトキシカルボニルフェニル−フェニルカー
ボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−２’−メ
チルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフ
ェニル−４’−エチルフェニルカーボネート、２−メト
キシカルボニルフェニル−３’−ブチルフェニルカーボ
ネート、２−メトキシカルボニルフェニル−４’−ドデ
シルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフ
ェニル−４’−ヘキサデシルフェニルカーボネート、２
−メトキシカルボニルフェニル−２’，４’−ジブチル
フェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニ
ル−ジノニルフェニルカーボネート、２−メトキシカル
ボニルフェニル−シクロヘキシルフェニルカーボネー
ト、２−メトキシカルボニルフェニル−ビフェニルカー
ボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−クミルフ
ェニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル
−２’−メトキシフェニルカーボネート、２−メトキシ
カルボニルフェニル−４’−ブトキシフェニルカーボネ
ート、２−メトキシカルボニルフェニル−４’−クミル
オキシフェニルカーボネート、ジ（２−メトキシカルボ
ニルフェニル）カーボネート、２−メトキシカルボニル
フェニル−２−エトキシフェニルカーボネート、２−メ
トキシカルボニルフェニル−２’−（Ｏ−メトキシカル
ボニルフェニル）オキシクミルフェニルカーボネートの
ごとき２−メトキシカルボニルフェニルアリールカーボ
ネート類、２−メトキシカルボニルフェニル−メチルカ
ーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−ブチル
カーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−セチ
ルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル−ラ
ウリルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニル
−２’−エトキシカルボニルエチルカーボネート、２−
メトキシカルボニルフェニル−２’−（Ｏ−メトキシカ
ルボニルフェニル）オキシカルボニルエチルカーボネー
トのごとき２−メトキシカルボニルフェニル−アルキル
カーボネート類、２−エトキシカルボニルフェニル−フ
ェニルカーボネート、２−エトキシカルボニルフェニル
−プロピルフェニルカーボネート、２−エトキシカルボ
ニルフェニル−ヘキシルフェニルカーボネート、２−エ
トキシカルボニルフェニル−ジブチルフェニルカーボネ
ート、２−エトキシカルボニルフェニル−ジノニルフェ
ニルカーボネート、２−エトキシカルボニルフェニル−
シクロヘキシルフェニルカーボネート、２−エトキシカ
ルボニルフェニル−クミルフェニルカーボネート、２−
エトキシカルボニルフェニル−４’−エトキシカルボニ
ルフェニルカーボネート、２−エトキシカルボニルフェ
ニル−４’−クミルオキシフェニルカーボネート−２−
エトキシカルボニルフェニル−カーボネート、ジ（２−
エトキシカルボニルフェニル）カーボネートのごとき２
−エトキシカルボニルフェニル−アリールカーボネート
類、２−エトキシカルボニルフェニル−メチルカーボネ
ート、２−エトキシカルボニルフェニル−オクチルカー
ボネート、２−エトキシカルボニルフェニル−２’−メ
トキシカルボニルエチルカーボネート、２−エトキシカ
ルボニルフェニル−カーボネート、２−エトキシカルボ
ニルフェニル−２−（Ｏ−エトキシカルボニルフェニ
ル）オキシカルボニルエチルカーボネートのごとき２−
エトキシカルボニルフェニル−アルキルカーボネート
類、（２−メトキシカルボニルフェニル）ベンゾエー
ト、（２−メトキシカルボニルフェニル）−４−メチル
ベンゾエート、（２−メトキシカルボニルフェニル）−
４−ブチルベンゾエート、（２−メトキシカルボニルフ
ェニル）−４−クミルベンゾエート、（２−メトキシカ
ルボニルフェニル）−４−ブトキシベンゾエート、（２
−メトキシカルボニルフェニル）−２−メトキシカルボ
ニルベンゾエート、（２−メトキシカルボニルフェニ
ル）−４−メトキシカルボニルベンゾエート、（２−メ
トキシカルボニルフェニル）−４−エトキシカルボニル
ベンゾエート、３−（Ｏ−メトキシカルボニルフェニ
ル）オキシカルボニル安息香酸（２’−メトキシカルボ
ニルフェニル）エステル、４−（Ｏ−エトキシカルボニ
ルフェニル）オキシカルボニル安息香酸（２’−メトキ
シカルボニルフェニル）エステルのごとき、芳香族カル
ボン酸の（２’−メトキシカルボニルフェニル）エステ
ル、（２−エトキシカルボニルフェニル）ベンゾエー
ト、（２−エトキシカルボニルフェニル）−４−メチル
ベンゾエート、（２−エトキシカルボニルフェニル）−
４−ブチルベンゾエート、（２−エトキシカルボニルフ
ェニル）−４−ノニルベンゾエート、（２−エトキシカ
ルボニルフェニル）−４−クミルベンゾエート、（２−
エトキシカルボニルフェニル）−４−メトキシベンゾエ
ート、（２−エトキシカルボニルフェニル）−４−ノニ
ルオキシベンゾエート、（２−エトキシカルボニルフェ
ニル）−４−クミルオキシベンゾエート、（２−エトキ
シカルボニルフェニル）−４−エトキシカルボニルベン
ゾエートのごとき芳香族カルボン酸の（２’−エトキシ
カルボニルフェニル）エステル、（２−メトキシカルボ
ニルフェニル）アセテート、（２−メトキシカルボニル
フェニル）ステアレート、（２−メトキシカルボニルフ
ェニル）オレート、（２−エトキシカルボニルフェニ
ル）シクロヘキサンカルボン酸エステル、ビス（２−メ
トキシカルボニルフェニル）サクシネート、ビス（２−
メトキシカルボニルフェニル）アジペートのごとき脂肪
族カルボン酸エステルが挙げられる。Specific examples of these salicylates include 2-methoxycarbonylphenyl-phenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-2'-methylphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-4'-ethylphenylcarbonate, Methoxycarbonylphenyl-3′-butylphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-4′-dodecylphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-4′-hexadecylphenylcarbonate,
-Methoxycarbonylphenyl-2 ', 4'-dibutylphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-dinonylphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-cyclohexylphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-biphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl -Cumylphenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-2'-methoxyphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-4'-butoxyphenylcarbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-4'-cumyloxyphenylcarbonate, di (2 -Methoxycarbonylphenyl) carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-2-ethoxyphenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl 2-methoxycarbonylphenyl aryl carbonates such as 2 '-(O-methoxycarbonylphenyl) oxycumylphenyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-methyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-butyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl- Cetyl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-lauryl carbonate, 2-methoxycarbonylphenyl-2′-ethoxycarbonylethyl carbonate, 2-
2-methoxycarbonylphenyl-alkyl carbonates, such as methoxycarbonylphenyl-2 '-(O-methoxycarbonylphenyl) oxycarbonylethyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-phenylcarbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-propylphenylcarbonate, -Ethoxycarbonylphenyl-hexylphenyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-dibutylphenyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-dinonylphenyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-
Cyclohexylphenyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-cumylphenyl carbonate, 2-
Ethoxycarbonylphenyl-4'-ethoxycarbonylphenylcarbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-4'-cumyloxyphenylcarbonate-2-
Ethoxycarbonylphenyl-carbonate, di (2-
Such as ethoxycarbonylphenyl) carbonate 2
-Ethoxycarbonylphenyl-aryl carbonates, 2-ethoxycarbonylphenyl-methyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-octyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-2′-methoxycarbonylethyl carbonate, 2-ethoxycarbonylphenyl-carbonate, 2 2-ethoxycarbonylphenyl-2- (O-ethoxycarbonylphenyl) oxycarbonylethyl carbonate;
Ethoxycarbonylphenyl-alkyl carbonates, (2-methoxycarbonylphenyl) benzoate, (2-methoxycarbonylphenyl) -4-methylbenzoate, (2-methoxycarbonylphenyl)-
4-butylbenzoate, (2-methoxycarbonylphenyl) -4-cumylbenzoate, (2-methoxycarbonylphenyl) -4-butoxybenzoate, (2
-Methoxycarbonylphenyl) -2-methoxycarbonylbenzoate, (2-methoxycarbonylphenyl) -4-methoxycarbonylbenzoate, (2-methoxycarbonylphenyl) -4-ethoxycarbonylbenzoate, 3- (O-methoxycarbonylphenyl) oxy (2'-methoxycarbonylphenyl) of aromatic carboxylic acid such as carbonylbenzoic acid (2'-methoxycarbonylphenyl) ester and 4- (O-ethoxycarbonylphenyl) oxycarbonylbenzoic acid (2'-methoxycarbonylphenyl) ester ) Ester, (2-ethoxycarbonylphenyl) benzoate, (2-ethoxycarbonylphenyl) -4-methylbenzoate, (2-ethoxycarbonylphenyl)-
4-butylbenzoate, (2-ethoxycarbonylphenyl) -4-nonylbenzoate, (2-ethoxycarbonylphenyl) -4-cumylbenzoate, (2-
(Ethoxycarbonylphenyl) -4-methoxybenzoate, (2-ethoxycarbonylphenyl) -4-nonyloxybenzoate, (2-ethoxycarbonylphenyl) -4-cumyloxybenzoate, (2-ethoxycarbonylphenyl) -4-ethoxy (2'-ethoxycarbonylphenyl) ester of aromatic carboxylic acid such as carbonylbenzoate, (2-methoxycarbonylphenyl) acetate, (2-methoxycarbonylphenyl) stearate, (2-methoxycarbonylphenyl) oleate, (2- Ethoxycarbonylphenyl) cyclohexanecarboxylate, bis (2-methoxycarbonylphenyl) succinate, bis (2-
Aliphatic carboxylic acid esters such as methoxycarbonylphenyl) adipate.

【００５７】繰り返し単位が上記式（１）であらわされ
るポリカーボネート樹脂を製造する方法において、前述
したホスゲン法では、触媒として３級アミン、４級アン
モニウム塩、３級ホスフィン、４級ホスホニウム塩、含
窒素複素環化合物及びその塩、イミノエーテルおよびそ
の塩、アミド基を有する化合物などが使用される。In the method for producing a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the above formula (1), in the phosgene method described above, a tertiary amine, quaternary ammonium salt, tertiary phosphine, quaternary phosphonium salt, nitrogen-containing Heterocyclic compounds and salts thereof, imino ethers and salts thereof, compounds having an amide group and the like are used.

【００５８】このホスゲン法では反応の際生じる塩酸な
どのハロゲン化水素の捕捉剤として多量のアルカリ金属
化合物あるいはアルカリ土類金属化合物が使用されるの
で、製造後のポリマー中に、こうした不純物が残留しな
いように十分な洗浄、精製をする事が好ましい。In the phosgene method, since a large amount of an alkali metal compound or an alkaline earth metal compound is used as a scavenger for hydrogen halide such as hydrochloric acid generated during the reaction, such impurities do not remain in the polymer after production. It is preferable to perform sufficient washing and purification as described above.

【００５９】溶融重合法、固相重合法では、触媒系につ
いては、アルカリ金属化合物を含有する触媒系が好まし
く使用されるが、触媒として使用されるアルカリ金属化
合物は、芳香族ジヒドロキシ化合物、１モルに対し、ア
ルカリ金属元素として１＊１０-8〜１＊１０-6当量の範
囲で使用される。上記範囲を逸脱すると、得られるポリ
カーボネートの諸物性に悪影響及ぼしたり、またエステ
ル交換反応が十分に進行せず、高分子量のポリカーオネ
ートが得られない等の問題があり、好ましくない。In the melt polymerization method and the solid phase polymerization method, as the catalyst system, a catalyst system containing an alkali metal compound is preferably used, but the alkali metal compound used as a catalyst is an aromatic dihydroxy compound, Is used in the range of 1 * 10 <-8 > to 1 * 10 <-6 > equivalent as an alkali metal element. If the ratio is outside the above range, various properties of the obtained polycarbonate are adversely affected, and the transesterification reaction does not sufficiently proceed, and a high-molecular-weight polycarbonate cannot be obtained.

【００６０】ポリカーボネート樹脂中の触媒系由来のア
ルカリ金属元素量をかかる量範囲において使用すること
によりポリカーボネートの製造を効率的に生産性よく実
施しうるとともに得られたポリカーボネートの物性も本
発明の目的を達成するために好ましいものとなる。By using the amount of the alkali metal element derived from the catalyst system in the polycarbonate resin in such an amount range, the production of the polycarbonate can be efficiently carried out with good productivity, and the physical properties of the obtained polycarbonate are also objects of the present invention. It will be preferable to achieve.

【００６１】触媒として本発明に使用されるアルカリ金
属化合物としては、たとえばアルカリ金属の水酸化物、
炭化水素化合物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、
亜硫酸塩、シアン酸塩チオシアン酸塩、ステアリン酸
塩、水素化硼素塩、安息香酸塩燐酸水素化物、ビスフェ
ノール、フェノールの塩等が挙げられる。The alkali metal compound used in the present invention as a catalyst includes, for example, an alkali metal hydroxide,
Hydrocarbon compounds, carbonates, acetates, nitrates, nitrites,
Examples include sulfites, cyanate thiocyanates, stearates, borohydrides, benzoate hydrides, bisphenols, salts of phenols and the like.

【００６２】具体例としては水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸
水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリウム、
硝酸カリウム、硝酸ルビジウム、硝酸リチウム、亜硝酸
ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ルビジウム、亜硝
酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カリウム、
シアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸セ
シウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウ
ム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水
素化ホウソナトリウム、水素化ホウソカリウム、水素化
ホウソリチウム、フェニル化硼素ナトリウム、安息香酸
ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リ
ン酸水素ジナトリウム、リン酸水素ジカリウム、リン酸
水素ジリチウム、ビスフェノールＡのジナトリウム塩、
ジカリウム塩、ジリチウム塩、モノナトリウム塩、モノ
カリウム塩、ナトリウムカリウム塩、ナトリウムリチウ
ム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩などが挙げられる。Specific examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, lithium carbonate, cesium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, and acetic acid. Lithium, sodium nitrate,
Potassium nitrate, rubidium nitrate, lithium nitrate, sodium nitrite, potassium nitrite, rubidium nitrite, lithium nitrite, sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, sodium cyanate, potassium cyanate,
Lithium cyanate, sodium thiocyanate, potassium thiocyanate, lithium thiocyanate, cesium thiocyanate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, cesium stearate, sodium borohydride, potassium borohydride, lithium borohydride , Sodium phenylated, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, dilithium hydrogen phosphate, disodium salt of bisphenol A,
Dipotassium salt, dilithium salt, monosodium salt, monopotassium salt, sodium potassium salt, sodium lithium salt, phenol sodium salt, potassium salt, lithium salt and the like.

【００６３】又触媒として含窒素塩基性化合物、及びま
たは含リン塩基性化合物を併用するのが好ましい。It is preferable to use a nitrogen-containing basic compound and / or a phosphorus-containing basic compound together as a catalyst.

【００６４】これらのうち含窒素塩基性化合物の具体例
としてはたとえばテトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド（Ｍｅ4ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロ
キシド（Ｅｔ4ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒ
ドロキシド（Ｂｕ4ＮＯＨ）、ベンジルトリメチルアン
モニウムヒドロキシド（φ−ＣＨ2（Ｍｅ）3ＮＯＨ）、
ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなど
のアルキル、アリール、アルキルアリール基などを有す
るアンモニウムヒドロキシド類、テトラメチルアンモニ
ウムアセテート、テトラエチルアンモニウムフェノキシ
ド、テトラブチルアンモニウム炭酸塩、ベンジルトリメ
チルアンモニウム安息香酸塩ヘキサデシルトリメチルア
ンモニウムエトキシドなどのアルキル、アリール、アル
キルアリール基などを有する塩基性アンモニウム塩、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジル
アミン、ヘキサデシルジメチルアミンなどの第三級アミ
ン、あるいはテトラメチルアンモニウムボロハイドライ
ド（Ｍｅ4ＮＢＨ4）、テトラブチルアンモニウムボロハ
イドライド（Ｂｕ4ＮＢＨ4）、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフェニルボレート（Ｂｕ4ＮＢＰｈ4）、テトラ
メチルアンモニウムトラフェニルボレート（Ｍｅ4ＮＢ
Ｐｈ4）などの塩基性塩などを挙げることができる。Among these, specific examples of the nitrogen-containing basic compound include, for example, tetramethylammonium hydroxide (Me 4 NOH), tetraethylammonium hydroxide (Et 4 NOH), tetrabutylammonium hydroxide (Bu 4 NOH), benzyl Trimethylammonium hydroxide (φ-CH 2 (Me) 3 NOH),
Ammonium hydroxides having alkyl, aryl, alkylaryl groups such as hexadecyltrimethylammonium hydroxide, tetramethylammonium acetate, tetraethylammonium phenoxide, tetrabutylammonium carbonate, benzyltrimethylammonium benzoate hexadecyltrimethylammonium ethoxide A basic ammonium salt having an alkyl, aryl, alkylaryl group or the like, a tertiary amine such as triethylamine, tributylamine, dimethylbenzylamine, hexadecyldimethylamine, or tetramethylammonium borohydride (Me 4 NBH 4 ); tetrabutylammonium borohydride (Bu 4 NBH 4), tetrabutylammonium tetraphenyl Ruboreto (Bu 4 NBPh 4), tetramethylammonium tiger tetraphenylborate (Me 4 NB
And basic salts such as Ph 4 ).

【００６５】また含りん塩基性化合物の具体例としては
たとえばテトラメチルホスホニウムヒドロキシド（Ｍｅ
4ＰＯＨ）、テトラエチルホスホニウムヒドロキシド
（Ｅｔ4ＰＯＨ）、テトラブチルホスホニウムヒドロキ
シド（Ｂｕ4ＰＯＨ）、ベンジルトリメチルホスホニウ
ムヒドロキシド（φ−ＣＨ2（Ｍｅ）3ＰＯＨ）、ヘキサ
デシルトリメチルホスホニウムヒドロキシドなどのアル
キル、アリール、アルキルアリール基などを有するホス
ホニウムヒドロキシド類、あるいはテトラメチルホスホ
ニウムボロハイドライド（Ｍｅ4ＰＢＨ4）、テトラブチ
ルホスホニウムボロハイドライド（Ｂｕ4ＰＢＨ4）、テ
トラブチルホスホニウムテトラフェニルボレート（Ｂｕ
4ＰＢＰｈ4）、テトラメチルホスホニウムトラフェニル
ボレート（Ｍｅ4ＰＢＰｈ4）などの塩基性塩などを挙げ
ることができる。Specific examples of the phosphorus-containing basic compound include, for example, tetramethylphosphonium hydroxide (Me
4 POH), tetraethyl phosphonium hydroxide (Et 4 POH), tetrabutyl phosphonium hydroxide (Bu 4 POH), benzyl trimethyl phosphonium hydroxide (φ-CH 2 (Me) 3 POH), hexadecyl trimethyl phosphonium hydroxide, etc. Phosphonium hydroxides having an alkyl, aryl, alkylaryl group or the like, or tetramethylphosphonium borohydride (Me 4 PBH 4 ), tetrabutylphosphonium borohydride (Bu 4 PBH 4 ), tetrabutylphosphonium tetraphenylborate (Bu
4 PBPh 4), tetramethyl phosphonium tiger tetraphenylborate (Me 4 PBPh 4) and the like basic salts such as.

【００６６】上記含窒素塩基性化合物及びまたは含リン
塩基性化合物は、塩基性窒素原子あるいは塩基性リン原
子が芳香族ジヒドロキシ化合物、１モルに対し、１＊１
０-5〜５＊１０-4化学当量となる割合で用いるのが好ま
しい。より好ましい使用割合は同じ基準に対し２＊１０
-5〜５＊１０-4化学当量となる割合である。特に好まし
い割合は同じ基準に対し５＊１０-5〜５＊１０-4化学当
量となる割合である。The above-mentioned nitrogen-containing basic compound and / or phosphorus-containing basic compound have a basic nitrogen atom or a basic phosphorus atom in an aromatic dihydroxy compound of 1 * 1 with respect to 1 mol.
It is preferably used at a ratio of 0 -5 to 5 * 10 -4 chemical equivalent. A more preferable use ratio is 2 * 10 for the same standard.
-5 to 5 * 10 -4 is a ratio corresponding to a chemical equivalent. A particularly desirable ratio is a ratio that gives 5 * 10 -5 to 5 * 10 -4 chemical equivalents with respect to the same standard.

【００６７】又本発明においては所望により触媒として
使用するアルカリ金属化合物として、（Ｃ）周期律表第
１４族元素のアート錯体アルカリ金属塩又は（Ｄ）周期
律表第１４族元素のオキソ酸のアルカリ金属塩を用いる
ことができる。ここで周期律表第１４族の元素とは、ケ
イ素、ゲルマニウム、スズのことをいう。In the present invention, the alkali metal compound optionally used as a catalyst may be (C) an ate complex alkali metal salt of an element of Group 14 of the periodic table or (D) an oxo acid of an element of Group 14 of the periodic table. Alkali metal salts can be used. Here, the elements of Group 14 of the periodic table refer to silicon, germanium, and tin.

【００６８】かかるアルカリ金属化合物を重縮合反応の
触媒として用いることにより、重縮合反応を迅速にかつ
十分に進めることができる利点を有する。又重縮合反応
中に進行する分岐反応のような好ましくない副反応を低
いレベルに押さえることができる。The use of such an alkali metal compound as a catalyst for the polycondensation reaction has an advantage that the polycondensation reaction can be promptly and sufficiently advanced. Also, undesirable side reactions such as a branching reaction that proceeds during the polycondensation reaction can be suppressed to a low level.

【００６９】ここで（Ｃ）の周期律表第１４族元素のア
ート錯体アルカリ金属塩としては、特開平７−２６８０
９１号公報に記載のものをいうが、具体的にはＮａＧｅ
（ＯＭｅ）5、ＮａＧｅ（ＯＥｔ）5、ＮａＧｅ（ＯＰ
ｈ）5、ＬｉＧｅ（ＯＭｅ）5、ＬｉＧｅ（ＯＢｕ）5、
ＬｉＧｅ（ＯＰｈ）5ＮａＳｎ（ＯＭｅ）3、ＮａＳｎ
（ＯＥｔ）2（ＯＭｅ）、ＮａＳｎ（ＯＭｅ）5、ＮａＳ
ｎ（ＯＰｈ）5などを挙げることができる。The alkali metal salt of the ate complex of the element belonging to Group 14 of the periodic table (C) is described in JP-A-7-2680.
No. 91, specifically, NaGe
(OMe) 5 , NaGe (OEt) 5 , NaGe (OP
h) 5 , LiGe (OMe) 5 , LiGe (OBu) 5 ,
LiGe (OPh) 5 NaSn (OMe) 3 , NaSn
(OEt) 2 (OMe), NaSn (OMe) 5 , NaS
n (OPh) 5 and the like.

【００７０】又（Ｄ）周期律表第１４族元素のオキソ酸
のアルカリ金属塩としてはたとえばケイ酸、スズ酸、ゲ
ルマニウム（II）酸、ゲルマニウム（IV）酸のアルカリ
金属塩を好ましいものとしてあげることができる。Preferred examples of (D) alkali metal salts of oxo acids of Group 14 elements of the periodic table include, for example, alkali metal salts of silicic acid, stannic acid, germanium (II) acid, and germanium (IV) acid. be able to.

【００７１】これらの具体例としてはオリトケイ酸モノ
ナトリウム、オリトケイ酸ジナトリウム、オリトケイ酸
テトラナトリウム、モノスズ酸ジナトリウム、モノスズ
酸テトラナトリウム、ゲルマニウム（II）酸モノナトリ
ウム（ＮａＨＧｅＯ2）、オルトゲルマニウム（IV）酸
モノリチウム（ＬｉＨ3ＧｅＯ4）オルトゲルマニウム
（IV）酸ジナトリウム、オルトゲルマニウム（IV）酸ジ
ナトリウム、オルトゲルマニウム（IV）酸テトラナトリ
ウム、ジゲルマニウム（IV）酸ジナトリウム、（Ｎａ2
Ｇｅ2Ｏ5）、ペンタゲルマニウム（IV）酸ジナトリウ
ム、（Ｎａ2Ｇｅ5Ｏ11）を挙げることができる。Specific examples of these include monosodium orthosilicate, disodium oritosilicate, tetrasodium orthosilicate, disodium monostannate, tetrasodium monostannate, monosodium germanate (II) (NaHGeO 2 ), orthogermanium (IV Monolithium (LiH 3 GeO 4 ) disodium orthogermanate (IV), disodium orthogermanate (IV), tetrasodium orthogermanate (IV), disodium digermanate (IV), (Na 2
Ge 2 O 5 ), disodium pentagermanate (IV), and (Na 2 Ge 5 O 11 ).

【００７２】本発明の重縮合反応には、上記触媒といっ
しょに、必要により周期律表第１４属元素のオキソ酸、
酸化物および同元素のアルコキシド、フェノキシドより
成る群から選ばれるすくなくとも、一種の化合物を助触
媒として共存させることができる。In the polycondensation reaction of the present invention, an oxo acid of Group 14 element of the periodic table, if necessary,
At least one compound selected from the group consisting of oxides and alkoxides and phenoxides of the same element can coexist as a co-catalyst.

【００７３】これらの助触媒を特定の割合で用いること
により末端の封鎖反応、重縮合反応速度を損なうことな
く重縮合反応中に生成しやすい分岐反応、主鎖開裂反応
や、成形加工時における装置内での異物の生成、焼けと
いった好ましくない現象を効果的に抑止でき本発明の目
的に好ましい。By using these co-catalysts in a specific ratio, a terminal blocking reaction, a branching reaction which is easily generated during the polycondensation reaction without impairing the polycondensation reaction rate, a main chain cleavage reaction, and an apparatus for molding processing. Undesirable phenomena such as generation of foreign matter and burning can be effectively suppressed, which is preferable for the purpose of the present invention.

【００７４】周期律表第１４族のオキソ酸としては、た
とえばケイ酸、スズ酸、ゲルマニウム酸を挙げることが
できる。The oxo acids of Group 14 of the periodic table include, for example, silicic acid, stannic acid and germanic acid.

【００７５】周期律表第１４族の酸化物としては、一酸
化珪素、二酸化珪素、二酸化スズ、一酸化ゲルマニウ
ム、二酸化ゲルマニウム、シリコンテトラメトキシドシ
リコンテトラブトキシド、シリコンテトラフェノキシ
ド、テトラエトキシスズ、テトラノニルオキシスズ、テ
トラドデシルオキシスズ、テトラフェノキシスズ、テト
ラメトキシゲルマニウム、テトラブトキシゲルマニウ
ム、テトラオクチルオキシゲルマニウム、テトラフェノ
キシゲルマニウムおよびこれらの縮合体を挙げることが
できる。The oxides of Group 14 of the periodic table include silicon monoxide, silicon dioxide, tin dioxide, germanium monoxide, germanium dioxide, silicon tetramethoxide silicon tetrabutoxide, silicon tetraphenoxide, tetraethoxytin, and tetranonyl. Oxytin, tetradodecyloxytin, tetraphenoxytin, tetramethoxygermanium, tetrabutoxygermanium, tetraoctyloxygermanium, tetraphenoxygermanium and condensates thereof can be mentioned.

【００７６】助触媒は重縮合反応触媒中のアルカリ金属
元素１モル原子当たり、周期律表第１４族の元素が５０
モル原子以下となる割合で存在せしめるのが好ましい。
同金属元素が５０モル原子を超える割合で助触媒を用い
ると、重縮合反応速度が遅くなり好ましくない。The cocatalyst contains 50 elements of group 14 of the periodic table per mole atom of the alkali metal element in the polycondensation reaction catalyst.
It is preferable that the compound be present in a ratio of not more than a molar atom.
The use of a cocatalyst in a proportion of more than 50 mole atoms of the same metal element is not preferred because the polycondensation reaction rate becomes slow.

【００７７】助触媒は、重縮合反応触媒のアルカリ金属
元素１モル原子当たり助触媒としての周期律表第１４族
の元素が０．１〜３０モル原子となる割合で存在せしめ
るのが更にこのましい。It is more preferable that the cocatalyst be present in an amount such that the element of Group 14 of the Periodic Table as the cocatalyst is 0.1 to 30 mole atoms per mole atom of the alkali metal element of the polycondensation reaction catalyst. No.

【００７８】本発明ポリカーボネートは溶融粘度安定性
０．５％以下のものが好ましく使用されるが、さらに好
ましくは０．３％以下、さらに好ましくは０．１％以下
特に好ましくは０％のものが使用される。The polycarbonate of the present invention preferably has a melt viscosity stability of 0.5% or less, more preferably 0.3% or less, more preferably 0.1% or less, particularly preferably 0%. used.

【００７９】ポリカーボネートの溶融粘度安定性を０．
５％以下にするためには、重縮合反応後、より好ましく
は、末端封止反応終了後のポリカーボネート樹脂に対し
溶融粘度安定剤（Ｅ）を特定量を添加すること等により
達成しうる。溶融粘度安定性の劣ったポリカーボネート
樹脂においては、成形加工時の安定性不良に加えて、高
湿条件化および成型品の長期使用時の機械的物性の安定
性不良とりわけ耐衝撃性の悪化＝低下が著しく、実用性
に耐えないものとなってしまう。The melt viscosity stability of polycarbonate was set at 0.1.
In order to reduce the content to 5% or less, it can be achieved by adding a specific amount of the melt viscosity stabilizer (E) to the polycarbonate resin after the polycondensation reaction, more preferably, after the end capping reaction. In polycarbonate resin with poor melt viscosity stability, in addition to poor stability at the time of molding, poor stability of mechanical properties under high humidity conditions and long-term use of molded products, especially deterioration of impact resistance = reduced Is remarkable, and is not practical.

【００８０】本発明で使用する溶融粘度安定剤は、
（Ｅ）−１；スルホン酸ホスホニウム塩、アンモニウム
塩及びまたは（Ｅ）−２；スルホン酸、及びあるいはス
ルホン酸低級エステルである。The melt viscosity stabilizer used in the present invention is:
(E) -1; a sulfonic acid phosphonium salt, an ammonium salt, and / or (E) -2; a sulfonic acid and / or a sulfonic acid lower ester.

【００８１】（Ｅ）−１；スルホン酸ホスホニウム塩、
アンモニウム塩としては、(E) -1: phosphonium sulfonate,
As ammonium salts,

【００８２】[0082]

【化７】Ａ1−（ＳＯ3Ｘ1）m・・・・（Ｉ） （ここでＡ1は置換基を有していてもよいｍ価の炭化水
素基であり、Ｘ1はアンモニウム、またはホスホニウム
カチオンである。ｍは１〜４の整数である。）ここでア
ンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオンとしては、A 1- (SO 3 X 1 ) m (I) (where A 1 is an m-valent hydrocarbon group which may have a substituent, X 1 is ammonium, Or m is an integer of 1 to 4. Here, as the ammonium cation and the phosphonium cation,

【００８３】[0083]

【化８】+ Ｎ（Ｒ''1）（Ｒ''2）（Ｒ''3）（Ｒ''4）・・・・（Ｉａ）+ Ｐ（Ｒ''1）（Ｒ''2）（Ｒ''3）（Ｒ''4）・・・・（Ｉｂ） （式中Ｒ''1〜Ｒ''4は互いに独立に水素原子、または一
価の炭化水素基である。）で表わされるカチオンを挙げ
ることができる。Embedded image + N (R ″ 1 ) (R ″ 2 ) (R ″ 3 ) (R ″ 4 ) (Ia) + P (R ″ 1 ) (R ″ 2 ) ) (R " 3 ) (R" 4 ) ... (Ib) (wherein R " 1 to R" 4 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group.) And a cation represented by

【００８４】[0084]

【化９】+Ｘ2−Ａ2−ＳＯ3 -・・・・（II） （ここでＡ2は２価の炭化水素基であり、+Ｘ2はアンモ
ニウム、またはホスホニウムカチオンである。） ここでアンモニウム、またはホスホニウムカチオンとし
てはEmbedded image + X 2 -A 2 -SO 3 - ···· (II) (. Wherein A 2 is a divalent hydrocarbon group, + X 2 is an ammonium or phosphonium cation,) where And as an ammonium or phosphonium cation

【００８５】[0085]

【化１０】 −Ｎ+（Ｒ''5）（Ｒ''６）（Ｒ''７）・・・・（IIａ） −Ｐ+（Ｒ''5）（Ｒ''６）（Ｒ''７）・・・・（IIｂ） （ここでＲ''5〜Ｒ''７は互いに独立に水素原子、また
は一価の炭化水素基である。）で表わされるカチオンを
挙げることができる。Embedded image -N + (R ″ 5 ) (R ″ 6 ) (R ″ 7)... (IIa) −P + (R ″ 5 ) (R ″ 6) (R ′) (7b) (IIb) (where R ″ 5 to R ″ 7 are each independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group).

【００８６】[0086]

【化１１】 Ａ3−（+Ｘ3）n・（Ｒ−ＳＯ3 -）n・・・・（III） （ここでＡ3はｎ価の炭化水素基であり、Ｘ3はアンモニ
ウム、またはホスホニウムカチオンである。Ｒは一価の
炭化水素基、ｎは２〜４の整数である。）ここでアンモ
ニウム、またはホスホニウムカチオンとしては、上記
（IIａ）（IIｂ）で表わされる物を挙げることができ
る。Embedded image A 3 − ( + X 3 ) n. (R—SO 3 − ) n ... (III) (where A 3 is an n-valent hydrocarbon group, and X 3 is ammonium or R is a monovalent hydrocarbon group, and n is an integer of 2 to 4. Here, examples of the ammonium or phosphonium cation include those represented by the above (IIa) and (IIb). it can.

【００８７】上記式（Ｉ）で表わされる化合物の具体的
な例としては、たとえば；オクチルスルホン酸テトラブ
チルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラホスホニ
ウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム
塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、
ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム
塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホ
ニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラオクチル
ホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラメチルアンモ
ニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラエチルアンモニウ
ム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルアンモ
ニウム塩、- ＳＯ3−（ＣＨ2）3−Ｐ+（Ｃ2Ｈ5）3、-ＳＯ3−（ＣＨ
2）15−Ｐ+（Ｃ4Ｈ9）3、-ＳＯ3−（ＣＨ2）15−Ｎ
+（Ｃ4Ｈ9）3、｛（Ｃ4Ｈ9）3Ｐ+−（ＣＨ2）10−Ｐ
+（Ｃ4Ｈ9）3｝、（ＣＨ3−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3 -）2等々であ
る。Specific examples of the compound represented by the above formula (I) include, for example: tetrabutylphosphonium octylsulfonate, tetraphosphonium decylsulfonate, tetramethylphosphonium benzenesulfonate, tetrabutylbenzenesulfonate Phosphonium salts,
Tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetrahexylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetraoctylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, tetramethylammonium decylsulfonate, tetraethylammonium benzenesulfonate, tetrabutylammonium dodecylbenzenesulfonate , - SO 3 - (CH 2 ) 3 -P + (C 2 H 5) 3, - SO 3 - (CH
2) 15 -P + (C 4 H 9) 3, - SO 3 - (CH 2) 15 -N
+ (C 4 H 9 ) 3, ｛(C 4 H 9 ) 3 P + -(CH 2 ) 10 -P
+ (C 4 H 9) 3 }, - a 2, etc. (CH 3 -C 6 H 4 -SO 3).

【００８８】（Ｅ）−２；のスルホン酸、スルホン酸低
級エステルとしてはベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエン
スルホン酸のごとき芳香族スルホン酸、ドデシルスルホ
ン酸、ヘキサデシルスルホン酸、ノニルスルホン酸、等
の脂肪族スルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベン
ゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベ
ンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニル、ドデシルスルホン酸メチル、ヘキサデシルスル
ホン酸エチル、ノニルスルホン酸プロピル、デシルスル
ホン酸ブチル等が例示される。好ましくはスルホン酸そ
のものより、エステル化合物が使用される。(E) -2: The sulfonic acid and lower ester of sulfonic acid include aromatic sulfonic acid such as benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid, dodecylsulfonic acid, hexadecylsulfonic acid, and nonylsulfonic acid. Aliphatic sulfonic acid, methyl benzene sulfonate, ethyl benzene sulfonate, butyl benzene sulfonate, octyl benzene sulfonate, phenyl benzene sulfonate, methyl p-toluene sulfonate, ethyl p-toluene sulfonate, butyl p-toluene sulfonate Octyl p-toluenesulfonate, phenyl p-toluenesulfonate, methyl dodecylsulfonate, ethyl hexadecylsulfonate, propyl nonylsulfonate, butyl decylsulfonate and the like. Preferably, an ester compound is used rather than the sulfonic acid itself.

【００８９】かかる溶融粘度安定剤は、ホスゲン法で製
造されたポリカーボネートに対しても有効であるが、特
に溶融重合法、あるいは固相重合法でポリカーボネート
を製造したポリカーボネート中、残存する塩基性アルカ
リ金属化合物、すなわち塩基性アルカリ金属化合物触媒
のアルカリ金属元素、１化学当量あたり、（Ｅ）−１の
化合物においては０．７〜１００化学当量を好ましくは
０．８〜３０化学当量を、さらに好ましくは、０．９〜
２０化学当量を、特に好ましくは０．９〜１０化学当量
を使用することにより、（Ｅ）−２の化合物においては
０．７〜２０化学当量、好ましくは０．８〜１０化学当
量を、さらに好ましくは０．９〜５化学当量使用するこ
とにより、ポリカーボネート樹脂の溶融粘度安定性を
０．５％以下に押さえることができる。Such a melt viscosity stabilizer is also effective for a polycarbonate produced by the phosgene method. In particular, in a polycarbonate produced by a melt polymerization method or a solid-state polymerization method, the remaining basic alkali metal The compound, ie, the alkali metal element of the basic alkali metal compound catalyst, per chemical equivalent of (E) -1, is 0.7 to 100 chemical equivalents, preferably 0.8 to 30 chemical equivalents, more preferably , 0.9-
By using 20 chemical equivalents, particularly preferably 0.9 to 10 chemical equivalents, in the compound of (E) -2, 0.7 to 20 chemical equivalents, preferably 0.8 to 10 chemical equivalents, By preferably using 0.9 to 5 chemical equivalents, the melt viscosity stability of the polycarbonate resin can be suppressed to 0.5% or less.

【００９０】（Ｅ）−２の溶融粘度安定剤を使用した場
合、溶融粘度安定処理を施した、ポリカーボネート樹脂
に対し減圧処理を加えるのが、好ましい。かかる減圧処
理をするに際し、処理装置の形式は特に制限されるもの
ではない。他方（Ｅ）−１の溶融粘度安定剤を使用した
場合はかかる減圧処理を加える必要はない。When the melt viscosity stabilizer (E) -2 is used, it is preferable to apply a reduced pressure treatment to the polycarbonate resin which has been subjected to the melt viscosity stabilization treatment. In performing such a decompression process, the type of the processing apparatus is not particularly limited. On the other hand, when the melt viscosity stabilizer (E) -1 is used, it is not necessary to perform such a decompression treatment.

【００９１】減圧処理は、縦形槽型反応器、横形槽型反
応器あるいはベント付き１軸、あるいは２軸押し出し機
において０．０５〜６０ｍｍＨｇ、好ましくは０．０５
〜１００ｍｍＨｇの減圧下、減圧処理可能である。The decompression treatment is performed in a vertical tank reactor, a horizontal tank reactor or a vented single-screw or twin-screw extruder at 0.05 to 60 mmHg, preferably 0.05 to 60 mmHg.
Decompression treatment is possible under reduced pressure of 〜100 mmHg.

【００９２】減圧処理時間は、槽型反応器においては５
分〜３時間、は２軸押し出し機を使用した場合５秒〜１
５分程度、処理温度は２４０℃から３５０℃で実施でき
る。減圧処理は押し出し機にてペレタイズと同時に行う
こともできる。上記のような減圧処理を行うことによ
り、ポリカーボネート中残存する原料モノマー低減され
るかまたは完全に除去される。[0092] The reduced pressure treatment time is 5 in the tank reactor.
Minutes to 3 hours, 5 seconds to 1 when using a twin-screw extruder
The treatment can be performed at a processing temperature of 240 ° C. to 350 ° C. for about 5 minutes. The decompression treatment can be performed simultaneously with pelletization by an extruder. By performing the above-described reduced pressure treatment, the raw material monomers remaining in the polycarbonate are reduced or completely removed.

【００９３】かくして得られるポリカーボネート樹脂
は、優れた成形性、滞留安定性を有し、熱的、色相安定
性がとりわけ良好で、本発明の目的を達成するために好
適のものである。The polycarbonate resin thus obtained has excellent moldability and retention stability, and has particularly good thermal and hue stability, and is suitable for achieving the object of the present invention.

【００９４】本発明で使用するア）脂肪酸エステル系離
形剤としては従来公知の一般的な脂肪族カルボン酸とア
ルコールよりなる脂肪酸エステルが良好に使用でき、ポ
リカーボネート樹脂１００重量部当たり１００＊１０-4
〜５０００＊１０-4重量部使用される。[0094] The present invention uses to A) fatty acid esters conventionally known general aliphatic carboxylic acids and consisting alcohol fatty acid ester as a mold release agent can be favorably used in the polycarbonate resin 100 parts by weight per 100 * 10 - Four
５5000 * 10 -4 parts by weight are used.

【００９５】脂肪族カルボン酸とアルコールよりなる脂
肪酸エステルとしては、例えば飽和、または不飽和の脂
肪族モノ、ジあるいはトリカルボン酸とエタノール、ブ
タノール、あるいはステアリルアルコール等の飽和、ま
たは不飽和の一価のアルコール、エチレングリコール、
１，４−ブテンジオール、あるいはジエチレングリコー
ル等の飽和、または不飽和の２価のアルコール、グリセ
ロール等の飽和、または不飽和の３価のアルコール、ペ
ンタエリスリトール等の飽和、または不飽和の４価のア
ルコールまたは５価以上の等の飽和、または不飽和の多
価アルコールとのエステルが挙げられるが、これらに限
定される物ではない。なおここで脂肪族カルボン酸とは
脂環式のカルボン酸をも包含する。好ましくは式The fatty acid ester comprising an aliphatic carboxylic acid and an alcohol includes, for example, a saturated or unsaturated aliphatic mono-, di- or tricarboxylic acid and a saturated or unsaturated monohydric such as ethanol, butanol or stearyl alcohol. Alcohol, ethylene glycol,
Saturated or unsaturated dihydric alcohols such as 1,4-butenediol or diethylene glycol, saturated or unsaturated trihydric alcohols such as glycerol, and saturated or unsaturated tetrahydric alcohols such as pentaerythritol Or an ester with a saturated or unsaturated polyhydric alcohol having 5 or more valences, but is not limited thereto. Here, the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid. Preferably an expression

【００９６】[0096]

【化１２】ＣNＨ2N+1−ＣＯＯＨ、又は ＨＯＯＣ−ＣNＨ2N−ＣＯＯＨ （ここでＮは５〜３４の整数である）で表わされる脂肪
酸と次式Embedded image C N H 2N + 1 -COOH, or HOOC-C N H 2N -COOH (where N is an integer of 5-34) and a fatty acid represented by the following formula

【００９７】[0097]

【化１３】ＣN’Ｈ2N'+1−ＣＨ2ＯＨ、 （Ｒ'''1）（Ｒ'''2）Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）2、 （ＨＯＣＨ2）4−Ｃ、 （Ｒ'''3）（ＣＨ2ＯＨ）2Ｃ−Ｒ'''4−Ｃ（ＣＨ2Ｏ
Ｈ）2（Ｒ'''5）、 （ＨＯＣＨ2）3−Ｃ−Ｒ'''6−Ｃ−（ＣＨ2ＯＨ）3、 ＨＯＣＨ2−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−（ＣＨ2Ｏ
Ｈ） （式中Ｎ’は１〜２０の整数であり、Ｒ'''1、Ｒ'''2は
それぞれ独立に炭素数１〜１０の置換基を有していても
よいアルキル基又はＲ'''1とＲ'''2が結合して５又は６
員環を形成しており、Ｒ3およびＲ5はそれぞれ独立して
炭素数１〜４の置換基を有していてもよいアルキル基、
Ｒ'''4、Ｒ'''6は炭素数１〜４のアルキレン基又は−
（ＣＨ２）ｎ''−Ｏ−（ＣＨ2）ｎ''−（ここでｎ''は
１〜４の整数）である。）のいずれかにより表わされる
アルコールとのエステルを使用する。 Embedded image C N 'H 2N' + 1 -CH 2 OH, (R ″ ′ 1 ) (R ″ ′ 2 ) C (CH 2 OH) 2, (HOCH 2 ) 4 -C, (R ′ '' 3 ) (CH 2 OH) 2 CR ''' 4 -C (CH 2 O
H) 2 (R ''' 5), (HOCH 2) 3 -C-R''' 6 -C- (CH 2 OH) 3, HOCH 2 -CH2-CH (CH 3) -CH 2 - (CH 2 O
H) (In the formula, N ′ is an integer of 1 to 20, and R ″ ′ 1 and R ″ ′ 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent or R ''' 1 and R''' 2 combine to 5 or 6
R 3 and R 5 each independently represent an alkyl group which may have a substituent having 1 to 4 carbon atoms,
R ″ ′ 4 and R ′ ″ 6 are an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms or —
(CH2) n '' -O- ( CH 2) n '' - is (wherein n '' is an integer of 1 to 4). ) Is used.

【００９８】上記式で表わされるカルボン酸の具体例と
してはステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン
酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン
酸セロチン酸、メリシン酸、テトラトリアコンタン酸、
グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げる事が
できる。Specific examples of the carboxylic acid represented by the above formula include stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachiic acid, behenic acid, lignoceric acid cerotic acid, mericinic acid, tetratricontanic acid,
Glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like can be mentioned.

【００９９】又上記式で表わされるアルコールの具体例
としては、グリセリン、２，２−ジヒドロキシペルフル
オロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ペンタ
エリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタ
エリスリトール等を挙げることができる。Specific examples of the alcohol represented by the above formula include glycerin, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, pentaerythritol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like.

【０１００】脂肪酸エステルの具体例としては、ペンタ
エリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリト
ールトリステアレート、ペンタエリスリトールモノラウ
レート、グリセロールトリベヘネート、グリセロールジ
ラウレート、グリセロールモノステアレート、トリメチ
ロールプロパントリカプレート、トリメチロールプロパ
ンジオレート、トリメチロールプロパンモノステアレー
トが挙げられる。Specific examples of fatty acid esters include pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tristearate, pentaerythritol monolaurate, glycerol tribehenate, glycerol dilaurate, glycerol monostearate, trimethylolpropanetrica plate, trimethylol Methylolpropanediolate and trimethylolpropane monostearate are mentioned.

【０１０１】本発明で使用するイ）亜燐酸エステル系安
定剤はポリカーボネートの末端ＯＨ基濃度が減少してい
る分、従来の使用量より減少して使用することも可能で
あり、ポリカーボネート樹脂１００重量部当たりリン分
として０．５〜２５＊１０−４重量部使用される。ディ
スク用途での本剤の使用量は、記録膜の保護のため通常
の成型用途に比較して減少させた量使用するのが好まし
い。具体的には０．５〜４＊１０−４重量部程度、好ま
しくは０．６〜４＊１０-4重量部程度使用される。A) The phosphite-based stabilizer used in the present invention can be used in a smaller amount than the conventional amount because the terminal OH group concentration of the polycarbonate is reduced. 0.5 to 25 * 10 -4 parts by weight of phosphorus is used per part. The amount of the present agent used for a disc is preferably smaller than that used for a normal molding purpose in order to protect a recording film. Specifically, about 0.5 to 4 * 10 -4 parts by weight, preferably about 0.6 to 4 * 10 -4 parts by weight is used.

【０１０２】本発明で使用する亜燐酸エステル系安定剤
の具体例としては従来公知の剤が好ましく使用できる。
たとえば以下のものが好ましいものとして例示される。As specific examples of the phosphite-based stabilizer used in the present invention, conventionally known agents can be preferably used.
For example, the following are exemplified as preferable ones.

【０１０３】ビス（２，３−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ペンタエリスリチルジホスファイト、ビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリチ
ルジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリ
スリチルジホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、フェニルジ
イソオクチルホスファイト、２−エチルヘキシルジフェ
ニルホスファイト、テトラフェニルプロピレングリコー
ルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−
イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、２，２−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オク
チルホスファイト、２−｛｛２，４，８，１０−テトラ
キス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ｛ｄ，ｆ｝
｛１，３，２｝ジオキサフォスフェピン６−イル｝オキ
シ｝−Ｎ，Ｎ−ビス｛２−｛｛２，４，８，１０−テト
ラキス（１，１ジメチルエチル）ジベンゾ｛ｄ，ｆ｝
｛１，３，２｝ジオキサフォスフェピン６−イル｝オキ
シ｝−エチル｝エタナミン等のアリールアルキルホスフ
ァイト類、トリメチルホスファイト、トリエチルホスフ
ァイト、トリブチルホスファイト、トリメオクチルホス
ファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスフ
ァイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル
ペンタエリスチルジホスファイト、ビス（トリデシル）
ペンタエリスリチルジホスファイト、トリス（２−クロ
ロエチル）ホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプ
ロピル）ホスファイト等のトリアルキルホスファイト
類、トリシクロヘキシルホスファイト等のトリシクロア
ルキルホスファイト類、トリフェニルホスファイト、ト
リクレジルホスファイト、トリス（エチルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、トリス（ヒドロキシフェニル）ホスファイト等の
トリアリールホスファイト類、水添ビスフェノール−
Ａ、およびペンタエリスリチルホスファイトポリマー等
が挙げられる。Bis (2,3-di-t-butylphenyl)
Pentaerythrityl diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythrityl diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythrityl diphosphite, diphenyldecyl phosphite, diphenyliso Octyl phosphite, phenyl diisooctyl phosphite, 2-ethylhexyl diphenyl phosphite, tetraphenyl propylene glycol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-
Isopropylidene diphenyl diphosphite, 2,2-
Methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 2- {2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo {d, f}
{1,3,2} dioxaphosphepin 6-yl} oxy} -N, N-bis {2- {2,4,8,10-tetrakis (1,1 dimethylethyl) dibenzo} d, f ｝
Arylalkyl phosphites such as {1,3,2} dioxaphosphepin-6-yl {oxy} -ethyl} ethanamine, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, trimeooctyl phosphite, trinonyl phosphite Phyte, tridecyl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythryl diphosphite, bis (tridecyl)
Trialkyl phosphites such as pentaerythrityl diphosphite, tris (2-chloroethyl) phosphite, tris (2,3-dichloropropyl) phosphite, tricycloalkyl phosphites such as tricyclohexyl phosphite, and triphenyl Phosphite, tricresyl phosphite, tris (ethylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (hydroxyphenyl) phosphite, etc. Triaryl phosphites, hydrogenated bisphenol-
A, and pentaerythrityl phosphite polymer.

【０１０４】本発明で使用される、ウ）５配位のリン系
安定剤は、その効果を十分に発揮させる為には、単に所
定量添加すれば効果を発揮するものではなく、亜燐酸エ
ステル系安定剤に対し特定量使用することが必要であ
り、本発明の要点もこの点に存在する。The c) 5-coordinate phosphorus-based stabilizer used in the present invention does not exert its effect if it is simply added in a predetermined amount in order to sufficiently exert its effect. It is necessary to use a specific amount for the system stabilizer, and the gist of the present invention lies in this point.

【０１０５】即ち亜燐酸エステル系安定剤使用量をリン
分としてＰ＊１０-4重量部、５配位のリン系安定剤使用
量をリン分としてＱ＊１０-4重量部とするとき５配位の
リン系安定剤使用量；Ｑについて下式を満たすように使
用されたときその効果は顕著である。That is, when the amount of the phosphite-based stabilizer used is P * 10 -4 parts by weight in terms of phosphorus, and the amount of the 5-coordinate phosphorus stabilizer is Q * 10 -4 parts by weight in terms of phosphorus, the amount is 5 parts by weight. The effect is remarkable when Q is used so as to satisfy the following formula with respect to the amount of phosphorus-based stabilizer used.

【０１０６】[0106]

【数３】 （Ｐ）0.5／１０≦（Ｑ）0.5≦（Ｐ）0.5＋１．０・・・（Ｂ） 本発明で好適に使用できる５配位のリン化合物は一般式
（３）(P) 0.5 / 10 ≦ (Q) 0.5 ≦ (P) 0.5 +1.0 (B) The 5-coordinate phosphorus compound that can be suitably used in the present invention is represented by the general formula (3)

【０１０７】[0107]

【化１４】 Embedded image

【０１０８】（Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ9はそれぞれ独立に水
素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシ
クロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアル
キル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、またはアリー
ル基を表す。Ｒ8は水素又は炭素数１〜８のアルキル
基、Ｘは硫黄または−ＣＨＲ10−基を表す。Ｒ10は水
素、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシ
クロアルキル基を表わす。）である。(R 5 , R 6 , R 7 and R 9 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl having 6 to 12 carbon atoms. R 8 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, X represents sulfur or a —CHR 10 — group, and R 10 represents hydrogen or carbon atoms. Represents an alkyl group having 1 to 8 or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms).

【０１０９】Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7は炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２
のアルキルシクロアルキル基、であることが好ましく、
Ｒ9は水素、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８
のシクロアルキル基であることが好ましい。ここで、炭
素数１〜８のアルキル基の代表例としては、たとえばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、Ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、Ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペ
ンチル、１−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキ
シル等が挙げられる。又炭素数５〜８のシクロアルキル
基としてはたとえば、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が炭素数６〜１
２のアルキルシクロアルキル基としてはたとえば１−メ
チルシクロペンチル、１−メチル−４−Ｉ−プロピルシ
クロヘキシル等が挙げられる。炭素数７〜１２のアラル
キル基としてはたとえばベンジル、α−メチルベンジイ
ル、α、α−ジメチルベンジル等が挙げられる。R 5 , R 6 and R 7 each represent an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms,
Alkylcycloalkyl group, preferably
R 9 is hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and 5 to 8 carbon atoms.
Is preferred. Here, typical examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, I-propyl, n-butyl, I-butyl, sec-butyl, t-butyl, t-pentyl, 1-octyl, t-octyl, 2-ethylhexyl and the like can be mentioned. Examples of the cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms include cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclooctyl.
Examples of the alkylcycloalkyl group 2 include 1-methylcyclopentyl, 1-methyl-4-I-propylcyclohexyl, and the like. Examples of the aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms include benzyl, α-methylbendiyl, α, α-dimethylbenzyl and the like.

【０１１０】中でもＲ5，Ｒ7はｔ−ブチル、ｔ−ペンチ
ル、ｔ−オクチル等のｔ−アルキル基、シクロヘキシ
ル、１−メチルシクロヘキシル基であることが好まし
い。Among them, R 5 and R 7 are preferably a t-alkyl group such as t-butyl, t-pentyl, t-octyl, etc., cyclohexyl and 1-methylcyclohexyl group.

【０１１１】Ｒ6はメチル、エチル、ｎ−プロピル、Ｉ
−プロピル，ｎ−ブチル、Ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、等の炭素数１〜５のア
ルキル基であることが好ましい。とりわけメチル、エチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチルであることが好ましい。R 6 is methyl, ethyl, n-propyl, I
It is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as -propyl, n-butyl, I-butyl, sec-butyl, t-butyl, t-pentyl and the like. Particularly, methyl, ethyl, t-butyl and t-pentyl are preferred.

【０１１２】Ｒ9はメチル、エチル、ｎ−プロピル、Ｉ
−プロピル、ｎ−ブチル、Ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、等の炭素数１〜５のア
ルキル基であることが好ましい。R 9 is methyl, ethyl, n-propyl, I
It is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as -propyl, n-butyl, I-butyl, sec-butyl, t-butyl, t-pentyl and the like.

【０１１３】Ｒ8は水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
ルを表わすが、炭素数１〜８のアルキルとしてはたとえ
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、Ｉ−プロピル、ｎ−
ブチル、Ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ
−ペンチル、１−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチル
ヘキシル、等が挙げられる。好ましくは水素原子、又は
炭素原子数１〜５のアルキル基であり、とりわけ水素原
子、又はメチル基が好ましい。R 8 represents a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 8 carbon atoms, and examples of the alkyl having 1 to 8 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, I-propyl and n-alkyl.
Butyl, I-butyl, sec-butyl, t-butyl, t
-Pentyl, 1-octyl, t-octyl, 2-ethylhexyl, and the like. It is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.

【０１１４】又置換基Ｘは単結合、硫黄原子または置換
基を有しても良いメチレン基を表わす。ここでメチレン
基に導入可能な置換基としては炭素数１〜８のアルキ
ル、炭素数５〜８のシクロアルキル基が挙げられる。The substituent X represents a single bond, a sulfur atom or a methylene group which may have a substituent. Here, examples of the substituent that can be introduced into the methylene group include alkyl having 1 to 8 carbons and cycloalkyl having 5 to 8 carbons.

【０１１５】Ｘは単結合、ネチレン基又はメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、Ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、Ｉ−ブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル等が置換したメチレ
ン基が好ましい。X is preferably a single bond, a netylene group or a methylene group substituted by methyl, ethyl, n-propyl, I-propyl, n-butyl, I-butyl, sec-butyl, t-butyl and the like.

【０１１６】これらの具体例としては下記化合物が挙げ
られる。Specific examples of the above include the following compounds.

【０１１７】[0117]

【化１５】 Embedded image

【０１１８】[0118]

【化１６】 Embedded image

【０１１９】[0119]

【化１７】 Embedded image

【０１２０】[0120]

【化１８】 Embedded image

【０１２１】本発明のポリカーボネート樹脂は耐熱安定
剤他の安定剤を添加する必要はないが、本発明の目的を
損なわない限り、所望により以下のごとき通常の耐熱安
定剤を添加することができる。かかる安定剤としては具
体的には、たとえばリン系安定剤、フェノール系安定
剤、有機チオエーテル系安定剤、ヒンダードアミン系安
定剤などを挙げることができる。The polycarbonate resin of the present invention does not require the addition of heat stabilizers and other stabilizers. However, as long as the object of the present invention is not impaired, the following ordinary heat stabilizers can be added as desired. Specific examples of such a stabilizer include a phosphorus-based stabilizer, a phenol-based stabilizer, an organic thioether-based stabilizer, and a hindered amine-based stabilizer.

【０１２２】リン系安定剤としてはリン酸、亜燐酸、次
亜燐酸、ピロリン酸、ポリリン酸、燐酸エステルなどを
用いる事ができる。其の他下記化合物が例示される。As the phosphorus-based stabilizer, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, phosphate ester, and the like can be used. In addition, the following compounds are exemplified.

【０１２３】本発明で使用するリン系酸化防止剤として
は例えば、アリールアルキルホスファイト類；ビス
（２，３−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリチ
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ペンタエリスリチルジホスファイ
ト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリチルジホス
ファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニル
イソオクチルホスファイト、フェニルジイソオクチルホ
スファイト、２−エチルヘキシルジフェニルホスファイ
ト、テトラフェニルプロピレングリコールジホスファイ
ト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデ
ンジフェニルジホスファイト、２，２−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファ
イト、２−｛｛２，４，８，１０−テトラキス（１，１
−ジメチルエチル）ジベンゾ｛ｄ、ｆ｝｛１，３，２｝
ジオキサフォスフェピン−６−イル｝オキシ｝−Ｎ，Ｎ
−ビス｛２−｛｛２，４，８，１０−テトラキス（１，
１ジメチルエチル）ジベンゾ｛ｄ，ｆ｝｛１，３，２｝
ジオキサフォスフェピン−６−イル｝オキシ｝−エチ
ル｝エタナミン等のアリールアルキルホスファイト類、
トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、ト
リブチルホスファイト、トリメオクチルホスファイト、
トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ト
リオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリ
スチルジホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリ
スリチルジホスファイト、トリス（２−クロロエチル）
ホスファイト、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホ
スファイト等のトリアルキルホスファイト類、トリシク
ロヘキシルホスファイト等のトリシクロアルキルホスフ
ァイト類、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホ
スファイト、トリス（エチルフェニル）ホスファイト、
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ヒドロキシフェニル）ホスファイト等のトリアリール
ホスファイト類、水添ビスフェノール−Ａ、ペンタエリ
スリチルホスファイトポリマー、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフ
ェート、ジステアリルペンタエリスリチルジホスフェー
ト、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス
（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート等のトリア
ルキルホスフェート類、トリシクロヘキシルホスファイ
ト等のトリシクロアルキルホスフェート類、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス
（エチルフェニル）ホスフェート、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、トリス（ノニル
フェニル）ホスフェート、トリス（ヒドロキシフェニ
ル）ホスフェート等のトリアリールホスフェート類、テ
トラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４
−ビフェニレンジホスホナイト、４，４’−フェニレン
ジホスフィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル等のホスホナイト類、等が挙げられる。Examples of the phosphorus-based antioxidant used in the present invention include arylalkyl phosphites; bis (2,3-di-t-butylphenyl) pentaerythrityl diphosphite and bis (2,6-diphosphite). -T-butyl-4
-Methylphenyl) pentaerythrityl diphosphite, bis (nonylphenyl) pentaerythrityl diphosphite, diphenyldecyl phosphite, diphenylisooctyl phosphite, phenyldiisooctyl phosphite, 2-ethylhexyl diphenyl phosphite, tetraphenyl Propylene glycol diphosphite, tetra (tridecyl) -4,4'-isopropylidenediphenyl diphosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 2- {2, 4,8,10-tetrakis (1,1
-Dimethylethyl) dibenzo {d, f {1,3,2}
Dioxaphosphepin-6-yl {oxy} -N, N
-Bis {2-} 2,4,8,10-tetrakis (1,
1-dimethylethyl) dibenzo {d, f {1,3,2}
Arylalkyl phosphites such as dioxaphosphepin-6-yl {oxy} -ethyl} ethanamine,
Trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tributyl phosphite, trimeoctyl phosphite,
Trinonyl phosphite, tridecyl phosphite, trioctadecyl phosphite, distearyl pentaerythryl diphosphite, bis (tridecyl) pentaerythrityl diphosphite, tris (2-chloroethyl)
Trialkyl phosphites such as phosphite and tris (2,3-dichloropropyl) phosphite, tricycloalkyl phosphites such as tricyclohexyl phosphite, triphenyl phosphite, tricresyl phosphite, and tris (ethylphenyl) ) Phosphite,
Triaryl phosphites such as tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (hydroxyphenyl) phosphite, hydrogenated bisphenol-A, pentaerythrityl phosphite Trialkyls such as polymers, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tridecyl phosphate, trioctadecyl phosphate, distearyl pentaerythrityl diphosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, and tris (2,3-dichloropropyl) phosphate Phosphates, tricycloalkyl phosphates such as tricyclohexyl phosphite, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (ethylphenyl) phospho Triaryl phosphates such as phosphate, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate and tris (hydroxyphenyl) phosphate, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) −4,4
-Biphenylenediphosphonite and phosphonites such as tetrakis 4,4'-phenylenediphosphinic acid (2,4-di-t-butylphenyl).

【０１２４】これらは単独で使用してもよいし、２種以
上を混合して使用してもよい。これらのうち亜燐酸エス
テルが好ましく、中でも芳香族亜燐酸エステルが好まし
く、特に、トリス〔２，４−ジｔ−ブチルフェニル〕ホ
スファイト、あるいは、ビス（２，４−ｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリチルジフォスファイトが好ましく
用いられる。These may be used alone or in combination of two or more. Of these, phosphites are preferred, and aromatic phosphites are particularly preferred. In particular, tris [2,4-di-t-butylphenyl] phosphite or bis (2,4-t-butylphenyl) pentaerythr Lithyl diphosphite is preferably used.

【０１２５】フェノール系安定剤としては例えば、ｎ−
オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス
｛メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、ジステアリル（４−ヒドロ
キシ−３−メチル−５−ｔ−ブチルベンジル）マロネー
ト、トリエチレグリコール−ビス｛３−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート｝、１，６−ヘキサンジオール−ビス｛３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート｝、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６
−（４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル
−アニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリス
リチル−テトラキス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２−
チオジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２−
チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネ
ートジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルスレウホン酸エチル）カル
シウム、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−イソシアヌレート、２，４−ビス
｛（オクチルチオ）メチル｝−Ｏ−クレゾール、イソオ
クチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、２，５，７，８−テトラ
メチル−２（４’，８’，１２’−トリメチルトリデシ
ル）クロマン−６−オール、Ｎ，Ｎ’−ビス｛３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニル｝ヒドラジン、４−ヒドロキシメチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。こ
れらは単独で使用してもよいし２種以上を混合して使用
してもよい。Examples of the phenol-based stabilizer include n-
Octadecyl-3- (4'-hydroxy-3 ', 5'-
Di-tert-butylphenyl) propionate, tetrakisdimethylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4-
(Hydroxyphenyl) propionate @ methane, 1,
1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-t
-Butylphenyl) butane, distearyl (4-hydroxy-3-methyl-5-t-butylbenzyl) malonate, triethylene glycol-bis {3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) Propionate, 1,6-hexanediol-bis {3- (3,
5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate {, 2,4-bis- (n-octylthio) -6
-(4-hydroxyphenyl-3,5-di-t-butyl-anilino) -1,3,5-triazine, pentaerythrityl-tetrakis-3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate {, 2,2-
Thiodiethylenebis {3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate {, 2,2-
Thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol),
N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,
4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylethyl sulfonate) calcium, tris (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, 2,4-bis {(octylthio) methyl} -O-cresol, isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate, 2,5,7,8-tetramethyl-2 (4 ', 8', 12'-trimethyltridecyl) chroman-6-ol, N, N'-bis {3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyl dihydrazine, 4-hydroxymethyl-
2,6-di-t-butylphenol and the like. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【０１２６】有機チオエーテル系安定剤としては、たと
えばジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチ
オジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジ
プロピオネート、ｌジトリデシル−３，３’−チオプロ
ピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β
−ラウリル−チオプロピオネート）などを挙げることが
できる。これらは単独で使用しても良いし２種以上混合
して用いても良い。Examples of the organic thioether stabilizer include dilauryl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, and l-ditridecyl-3,3'-thiopropionate. , Pentaerythritol-tetrakis- (β
-Lauryl-thiopropionate) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【０１２７】またヒンダードアミン系安定剤としてはた
とえば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−〔２−
｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−４−｛３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメ
チル−３−オクチル−１，２，３−トリアザスピロ
〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどを
挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、
２種以上混合して使用しても良い。Examples of the hindered amine stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate. , 1- [2-
{3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl] -4- {3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionyloxy {-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,2,3-triazaspiro [4,5] undecane-2 , 4-dione, 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine,
Bis (1,2,2,6,2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate
6-pentamethyl-4-piperidyl), tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)
1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like can be mentioned. These may be used alone,
You may mix and use 2 or more types.

【０１２８】これらの耐熱安定剤は樹脂成分１００重量
部あたり０．０００１〜５重量部、好ましくは０．００
０５〜１重量部、さらに好ましくは０．００１〜０．５
重量部の量で使用できる。These heat stabilizers are used in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight, preferably 0.001 to 100 parts by weight of the resin component.
05 to 1 part by weight, more preferably 0.001 to 0.5
It can be used in parts by weight.

【０１２９】また酸性物質補足剤として、分子中にエポ
キシ基を一個以上保有する化合物を使用しても良い。As the acidic substance supplement, a compound having one or more epoxy groups in the molecule may be used.

【０１３０】これらの酸性物質補足剤としてはたとえ
ば；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニル
グリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ−
ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４−エポキシ
シクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘ
キシルカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチ
ルシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシ−６’
−メチルクロヘキシルカルボキシレート、２，３，−エ
ポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシ
クロヘキシルカルボキシレート、４−（３，４−エポキ
シ−５−メチルシクロヘキシル）ブチル−３’，４’−
エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４−エ
ポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシ
ルメチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシ
レート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル
メチルメチル−６’−メチルシクロヘキシルカルボキシ
レート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、フタ
ル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグ
リシジルエステル、ビスエポキシジシクロペンタジエニ
ルエーテル、エポキシ化ポリブタジエン、３，４−ジメ
チル−１，２−エポキシシクロヘキサン、３−メチル−
５−ｔ−ブチル−１，２−エポキシシクロヘキサン、オ
クタデシル−２，２−ジメチル−３，４−エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレート、Ｎ−ブチル−２，２−ジ
メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレ
ート、シクロヘキシル−２−メチル−３，４−エポキシ
シクロヘキシルカルボキシレート、２−エチルヘキシル
−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキシレー
ト、４，５−エポキシ無水テトラヒドロフタル酸などを
あげる事ができる。Examples of these acidic substance supplements include: epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, phenylglycidyl ether, allyl glycidyl ether, t-
Butylphenylglycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxy-6 ′
-Methylclohexylcarboxylate, 2,3, -epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4- (3,4-epoxy-5-methylcyclohexyl) butyl-3', 4'-
Epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethylene oxide, cyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethylmethyl-6'-methylcyclohexylcarboxylate, bisphenol A diglycidyl Ether, diglycidyl phthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, bisepoxydicyclopentadienyl ether, epoxidized polybutadiene, 3,4-dimethyl-1,2-epoxycyclohexane, 3-methyl-
5-tert-butyl-1,2-epoxycyclohexane, octadecyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, N-butyl-2,2-dimethyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, cyclohexyl -2-Methyl-3,4-epoxycyclohexylcarboxylate, 2-ethylhexyl-3 ', 4'-epoxycyclohexylcarboxylate, 4,5-epoxytetrahydrophthalic anhydride and the like.

【０１３１】これらのうち脂環式エポキシ化合物が好ま
しく使用できる。特に３，４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３’，４’−エポキシシクロヘキシルカルボキ
シレートが好ましく使用できる。このようなエポキシ化
合物は、樹脂成分に対して１〜２０００ｐｍ、好ましく
は１０〜１０００ｐｐｍの量で添加される。これらは単
独で用いても良いし、２種以上を混合して使用しても良
い。Among these, alicyclic epoxy compounds can be preferably used. In particular, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ′, 4′-epoxycyclohexylcarboxylate can be preferably used. Such an epoxy compound is added in an amount of 1 to 2000 pm, preferably 10 to 1000 ppm, based on the resin component. These may be used alone or as a mixture of two or more.

【０１３２】さらに本発明では、上記の脂肪酸エステル
系離形剤の他、従来公知の一般的なものが良好に使用で
きる。炭化水素系離形剤としては、天然、合成パラフィ
ンワックス類、ポリエチレンワックス、フルオロカーボ
ン類をあげることができる。脂肪酸系離形剤としては、
ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、などの高級脂
肪酸、オキシ脂肪酸、などをあげることができる。脂肪
酸アミド系離形剤としてはステアリン酸アミド、エチレ
ンビスステリルアミドなどの脂肪酸アミド、エルカ酸ア
ミド等のアルキレンビス脂肪酸アミド類をあげることが
できる。Further, in the present invention, in addition to the above-mentioned fatty acid ester-based release agents, conventionally known general agents can be favorably used. Examples of the hydrocarbon release agent include natural and synthetic paraffin waxes, polyethylene waxes, and fluorocarbons. As the fatty acid release agent,
Higher fatty acids such as stearic acid and hydroxystearic acid, and oxy fatty acids can be mentioned. Examples of the fatty acid amide release agent include fatty acid amides such as stearic acid amide and ethylene bissteryl amide, and alkylene bis fatty acid amides such as erucic acid amide.

【０１３３】アルコール系離形剤としては、ステアリル
アルコール、セチルアルコールなどの脂肪族アルコー
ル、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロー
ル類などをあげることができる。その他ポリシロキサン
類も使用可能である。Examples of the alcohol-based release agent include aliphatic alcohols such as stearyl alcohol and cetyl alcohol, polyhydric alcohols, polyglycols, and polyglycerols. Other polysiloxanes can also be used.

【０１３４】本発明所望の目的を達成するため従来公知
の各種添加剤を使用できる。例えば光安定剤としての２
−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−｛２−ヒドロキシ−３−
（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）
フェニル｝ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール
系化合物、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン等のベンゾフェノン系化合物、２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンボエート等のベンゾエート系化合物、紫外線吸収剤
例えばエチル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレ
ート等のシアノアクリレート系化合物が挙げられる。In order to achieve the desired object of the present invention, various conventionally known additives can be used. For example, 2 as a light stabilizer
-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5
-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-
t-octylphenyl) benzotriazole, 2-
(3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- {2-hydroxy-3-
(3,4,5,6-tetrahydrophthalimidomethyl)
Benzotriazole compounds such as phenyl @ benzotriazole, benzophenone compounds such as 2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,4-di-t-butylphenyl, 3,5- Benzoate compounds such as di-t-butyl-4-hydroxybenboate, and ultraviolet absorbers such as cyanoacrylate compounds such as ethyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate.

【０１３５】これらの光安定剤、紫外線吸収剤は樹脂成
分１００重量部に対し通常０．００１〜５重量部、好ま
しくは０．０５〜１．０重要部、さらに好ましくは０．
０１〜０．５重量部の量で用いることができる。これら
の剤は単独で用いても良いし混合して使用しても良い。These light stabilizers and ultraviolet absorbers are generally used in an amount of 0.001 to 5 parts by weight, preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
It can be used in an amount of from 0.01 to 0.5 parts by weight. These agents may be used alone or as a mixture.

【０１３６】クエンチャーとしては例えばニッケルジブ
チルジチオカーバメート、｛２，２’−チオビス（４−
ｔ−オクチルフェノラート）｝−２−エチルヘキシルア
ミンニッケル等のニッケル系クエンチャーが挙げられ
る。As the quencher, for example, nickel dibutyldithiocarbamate, {2,2′-thiobis (4-
(t-octylphenolate)}-2-ethylhexylamine nickel and other nickel-based quencher.

【０１３７】金属不活性化剤としては例えば、Ｎ，Ｎ’
−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニル｝ヒドラジン等の化合物が挙げら
れる。As the metal deactivator, for example, N, N '
And compounds such as-{3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl} hydrazine.

【０１３８】金属石鹸としては例えばステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸ニッケル等の化合物が挙げられ
る。Examples of the metal soap include compounds such as calcium stearate and nickel stearate.

【０１３９】又造核剤としては例えばジ（４−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスホン酸ナトリウム、ジベンジリデンソ
ウビトール、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノール）アッシドホスフェートナトリウム塩等のソリ
ビトール系、リン酸塩系化合物が挙げられる。Examples of the nucleating agent include sorbitols such as sodium di (4-t-butylphenyl) phosphonate, dibenzylidene sorbitol, and sodium salt of methylenebis (2,4-di-t-butylphenol) acid phosphate; Acid salt compounds.

【０１４０】帯電防止剤としては例えば（β−ラウラミ
ドプロピル）トリメチルアンモニウムスルフェート等の
第４級アンモニウム塩系、アルキルホスフェート系化合
物が挙げられる。Examples of the antistatic agent include quaternary ammonium salts such as (β-lauramidopropyl) trimethylammonium sulfate and alkyl phosphate compounds.

【０１４１】難燃剤としては例えばトリス（２−クロロ
エチル）ホスフェートなどの含ハロゲンリン酸エステル
類、ヘキサブロモシクロドデカン、デカブロモフェニル
オキシドなどのハロゲン化物、三酸化アンチモン、五酸
化アンチモン、水酸化アルミニウムなどの金属無機化合
物類、これらの混合物が挙げられる。Examples of the flame retardant include halogen-containing phosphates such as tris (2-chloroethyl) phosphate, halides such as hexabromocyclododecane and decabromophenyl oxide, antimony trioxide, antimony pentoxide, aluminum hydroxide and the like. Metal inorganic compounds, and mixtures thereof.

【０１４２】また本発明の樹脂においては所望により有
機、あるいは無機の染料、顔料等の着色剤を使用でき
る。In the resin of the present invention, a coloring agent such as an organic or inorganic dye or pigment can be used if desired.

【０１４３】無機系着色剤としては；具体的には、二酸
化チタン、ベンガラなどの酸化物、アルミナホワイトな
どの水酸化物、硫化亜鉛などの硫化物、セレン化物、紺
青などのフェロシアン化物、ジンククロメート、モリブ
デンレッドなどのクロム酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸
塩、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、群青などの珪酸塩、
マンガンバイオレットなどのリン酸塩、カーボンブラッ
クなどの炭素、ブロンズ粉やアルミニウム粉などの金属
着色剤などが挙げられる。Specific examples of inorganic colorants include oxides such as titanium dioxide and red iron oxide, hydroxides such as alumina white, sulfides such as zinc sulfide, selenides, ferrocyanides such as navy blue, and zinc. Chromates, chromates such as molybdenum red, sulfates such as barium sulfate, carbonates such as calcium carbonate, silicates such as ultramarine blue,
Phosphates such as manganese violet; carbon such as carbon black; and metal coloring agents such as bronze powder and aluminum powder.

【０１４４】有機系着色剤としては、ナフトールグリー
ンＢなどのニトロソ系、ナフトールイエローＳなどのニ
トロ系、リソールレッドやボルド−１０Ｂ、ナフトール
レッド、クロモフタールイエローなどのアゾ系、フタル
シアニンブルーやファストスカイブルーなどのフタロシ
アニン系、インダントロンブルーやキナクリドンバイオ
レット、ジオクサジンバイオレットなどの縮合多環系着
色剤などが挙げられる。Examples of the organic colorant include nitrosos such as naphthol green B, nitros such as naphthol yellow S, azos such as lithol red and bold-10B, naphthol red and chromophtal yellow, phthalocyanine blue and fast. Examples include phthalocyanine-based colorants such as sky blue, and condensed polycyclic colorants such as indanthrone blue, quinacridone violet, and dioxazine violet.

【０１４５】これら着色剤は単独で使用しても良いし、
あるいは混合で使用しても良い。これら着色剤は樹脂成
分１００重量部あたり通常１＊１０-6〜５重量部、好ま
しくは１＊１０-6〜３重量部、さらに好ましくは１＊１
０-5〜１重量部の量で用いることができる。These coloring agents may be used alone,
Or you may use it by mixing. These colorants are usually 1 * 10 <-6 > to 5 parts by weight, preferably 1 * 10 <-6 > to 3 parts by weight, more preferably 1 * 1 per 100 parts by weight of the resin component.
It can be used in an amount of 0 -5 to 1 part by weight.

【０１４６】[0146]

【発明の効果】本発明により、透明性、色相安定性を要
求される用途に好適な成形性、環境安定性の良好な前記
芳香族ポリカーボネート樹脂を得ることができる。特定
溶融粘度安定性を有するポリカーボネートに於いて、特
定構造の末端基を、特にＯＨ末端基含有量に対し、特定
量含有せしめることにより、成形加工時の成形性、滞留
安定性を飛躍的に高めることができる。According to the present invention, the aromatic polycarbonate resin having good moldability and environmental stability suitable for applications requiring transparency and hue stability can be obtained. In a polycarbonate having a specific melt viscosity stability, by adding a specific amount of a terminal group having a specific structure, particularly to the OH terminal group content, the moldability at the time of molding processing and the retention stability are dramatically improved. be able to.

【０１４７】[0147]

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明は、これらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【０１４８】１）ポリカーボネートの固有粘度［η］；
塩化メチレン中、２０℃ウベローデ粘度管にて測定し
た。固有粘度より粘度平均分子量は字式より計算した。 〔η〕＝１．２３ＭＷ0.83 1) Intrinsic viscosity [η] of polycarbonate;
It was measured in methylene chloride at 20 ° C. using an Ubbelohde viscosity tube. From the intrinsic viscosity, the viscosity average molecular weight was calculated from the letter formula. [Η] = 1.23 MW 0.83

【０１４９】２）末端基濃度；サンプル０．０２ｇを
０．４ｍｌの重クロロホルムに溶解し、２０℃で１Ｈ−
ＮＭＲ（日本電子社製ＥＸ−２７０）を用いて、末端水
酸基、（Ａ）構造末端基及び末端フェニル基濃度を測定
した。2) Terminal group concentration: 0.02 g of the sample was dissolved in 0.4 ml of deuterated chloroform, and 1H-
Using NMR (EX-270 manufactured by JEOL Ltd.), the terminal hydroxyl group, the (A) structural terminal group and the terminal phenyl group concentration were measured.

【０１５０】３）溶融粘度安定性；レオメトリックス社
のＲＡＡ型流動解析装置を用い窒素気流下、剪断速度１
ｒａｄ／ｓｅｃ．３００℃で測定した溶融粘度の変化の
絶対値を３０分間測定し、１分当たりの変化率を求め
た。ポリカーボネート樹脂組成物の長期安定性が良好で
あるためには、この値が０．５ ％を超えてはならな
い。3) Melt viscosity stability: Using a rheometrics RAA type flow analyzer under a nitrogen stream, shear rate 1
rad / sec. The absolute value of the change in melt viscosity measured at 300 ° C. was measured for 30 minutes, and the rate of change per minute was determined. For good long-term stability of the polycarbonate resin composition, this value should not exceed 0.5%.

【０１５１】４）透明性；平板の全光線透過率を日本電
色（株）製ＮＤＨ−Σ８０により測定した。全光線透過
率が高いほど透明性がよいことを示す。4) Transparency: The total light transmittance of the flat plate was measured by NDH- # 80 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. The higher the total light transmittance, the better the transparency.

【０１５２】５）ヘーズ；平板のヘーズを日本電色
（株）製ＮＤＨ−Σ８０により測定した。ヘーズが高い
ほど濁りが少ないことを示す。5) Haze: The haze of the plate was measured by NDH- # 80 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. A higher haze indicates less turbidity.

【０１５３】６）湿熱耐久性、耐衝撃性；アイゾット衝
撃強度ＡＳＴＭＤ−７９０（ノッチ付き）による。厚さ
１／８インチの試験片を８５℃＊９０％ＲＨの恒温、恒
湿槽中、１０００ｈｒ保持後アイゾット衝撃強度の保持
率を求めた。6) Durability under wet heat and impact resistance: According to Izod impact strength ASTM D-790 (notched). After holding the test piece having a thickness of 1/8 inch in a constant temperature and humidity chamber of 85 ° C. * 90% RH for 1000 hours, the retention rate of Izod impact strength was determined.

【０１５４】７）滞留安定性；５０ｍｍ×５０ｍｍ×５
ｍｍの平板を名機製作所（株）製Ｍ５０Ｂ射出成形機に
よりシリンダー温度３８０℃、金型温度７５℃、射出圧
３００Ｋｇ、型締め力５０トンで成形した、この成形品
につき平板のＬ／ａ／ｂ値及びＸ，Ｙ，Ｚ値を日本電色
（株）製Ｚ−１００１ＤＰ色差計により測定した。ＹＩ
値は次式により求めた。さらに同樹脂温度で１５分間シ
リンダー内に滞留させた後成形を行い色相ＹＩ、光透過
率を測定、滞留前後のＹＩ値の変化量ΔＹＩを求めた。 ＹＩ＝（１００／Ｙ）＊（１．２７７Ｘ−１．０６０
Ｚ） ＹＩ、ΔＹＩ；ゲィスク用途（分子量＝約１５０００の
もの）で目視で黄色味をあまり感じないＹＩ値１．５以
下をＯＫとした。初期ＹＩがＯＫでも、ΔＹＩが大で滞
留後のＹＩが１．５を超えるものはＮＧと判定した。汎
用グレードではＹＩ値の限界を２．０とした。光線透過
率：ポリカーボネート本来の９０％台のものをＯＫ、こ
の値を大きく割り込む８０％台のものをＮＧと判定し
た。7) Retention stability: 50 mm × 50 mm × 5
mm flat plate was molded using an M50B injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd. at a cylinder temperature of 380 ° C., a mold temperature of 75 ° C., an injection pressure of 300 Kg, and a clamping force of 50 tons. The b value and the X, Y, Z values were measured with a Z-1001DP color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. YI
The value was determined by the following equation. Further, the resin was retained in the cylinder at the same resin temperature for 15 minutes, and then molded. The hue YI and the light transmittance were measured, and the variation ΔYI of the YI value before and after the retention was determined. YI = (100 / Y) * (1.277X-1.060)
Z) YI, ΔYI: YI value of 1.5 or less, which does not visually notice a yellow tint for use in a mask (having a molecular weight of about 15,000), was regarded as OK. Even if the initial YI was OK, those having a large ΔYI and a YI of more than 1.5 after staying were judged as NG. In the general-purpose grade, the limit of the YI value was set to 2.0. Light transmittance: Those in the 90% range of the original polycarbonate were determined as OK, and those in the 80% range, which greatly reduced this value, were determined as NG.

【０１５５】８）ディスクの成形性；金型汚れ；（ＤＶ
Ｄ基板の作成）得られたポリカーボネート組成物ペレッ
トを使用し、東芝機械社製ＩＳ８０ＥＰＮ、成形機を使
用し、 型締め力：５０トン、 射出速度：２５０ＣＭ3／秒、 射出圧力：１５００Ｋｇ／ＣＭ2 金型材質：ジュラルミン２０２４ 成形温度：３８０℃ 金型温度：１１５℃ 冷却時間：５秒 キャビティ部：無電解ニッケルメッキ の条件で径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのＤＶＤ基板１
０Ｋ枚を作成した。なお成形時ロボットがディスクを金
型より良好に取り外しができなかった組成物ロットは離
型性不良、と判断した。8) Disc moldability; mold stain; (DV
Preparation of D Substrate) Using the obtained polycarbonate composition pellets, using a molding machine, IS80EPN manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., mold clamping force: 50 tons, injection speed: 250 CM 3 / sec, injection pressure: 1500 Kg / CM 2 Mold material: Duralumin 2024 Molding temperature: 380 ° C Mold temperature: 115 ° C Cooling time: 5 seconds Cavity: DVD substrate 1 having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.6 mm under the condition of electroless nickel plating
0K sheets were made. A lot of the composition in which the robot could not remove the disk better than the mold at the time of molding was judged as having poor releasability.

【０１５６】金型汚れ性：１０Ｋ枚成形時スタンパの汚
れを目視、判定した。 ◎：良好汚れ認めがたし ○：良好汚れ極めて小 △：不良汚れやや認められる ×：不良汚れ明瞭に認められるStain on mold: Stain on the stamper was visually observed and determined when forming 10K sheets. ◎: Good dirt was recognized. ○: Very good dirt was extremely small. △: Bad dirt was slightly recognized. ×: Bad dirt was clearly recognized.

【０１５７】９）汎用グレード品の成形性、及金型汚れ
性；５０ｍｍ×５０ｍｍ×５ｍｍの平板を名機製作所
（株）製Ｍ５０Ｂ射出成形機によりシリンダー温度３０
０℃成形サイクル２０秒、金型温度７５℃、射出圧３０
０Ｋｇ、型締め力５０トンで１Ｋショット成形した。こ
の時成形品が金型より良好に離型ロットをＯＫロットと
判定した。9) Moldability of general-purpose grade products and mold stainability: A flat plate of 50 mm × 50 mm × 5 mm was subjected to a cylinder temperature of 30 using an M50B injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd.
0 ° C molding cycle 20 seconds, mold temperature 75 ° C, injection pressure 30
1K shot molding was performed with 0 kg and a mold clamping force of 50 tons. At this time, the mold release lot of the molded product was judged to be an OK lot better than the mold.

【０１５８】又金型汚れ性については１Ｋ枚成形時金型
の汚れを目視判定した。 ◎：良好汚れ認めがたし ○：良好汚れ極めて小 △：不良汚れやや認められる ×：不良汚れ明瞭に認められるRegarding the stain on the mold, the stain on the mold at the time of molding 1K sheets was visually judged. ◎: Good dirt was recognized. ○: Very good dirt was extremely small. △: Bad dirt was slightly recognized. ×: Bad dirt was clearly recognized.

【０１５９】［ポリマー製造例１：実施例１〜４、比較
例１〜３］ホスゲン吹き込み管、温度計及び攪拌機を設
けた、容量５００ｌの反応槽に、ビスフェノールＡ、５
０，２８０ｇ（２２１モル）、７．２％水酸化ナトリウ
ム水溶液、２２１ｌ（水酸化ナトリウム４１９モル）及
び、ハイドロサルファイトナトリウム９８ｇ（０．５６
モル）を仕込んで溶解し、攪拌下、塩化メチレン、１２
７ｌ及び４８．５％水酸化ナトリウム水溶液、８０７０
ｇ（水酸化ナトリウム、９８モル）を加えた後、ホスゲ
ン、２５、０８０ｇ（２５．３モル）を２５℃で１８０
分かけて加え、ホスゲン化反応を行った。[Polymer Production Example 1: Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 3] Bisphenol A, 5 was added to a 500-liter reactor equipped with a phosgene blowing tube, a thermometer and a stirrer.
0,280 g (221 mol), 7.2% aqueous sodium hydroxide solution, 221 l (419 mol of sodium hydroxide) and 98 g of sodium hydrosulfite (0.56 mol)
Mol), and dissolved under stirring.
7 l and 48.5% aqueous sodium hydroxide solution, 8070
g (sodium hydroxide, 98 mol) was added, and phosgene, 25,080 g (25.3 mol) was added at 25 ° C. for 180 minutes.
Over a period of minutes, the phosgenation reaction was performed.

【０１６０】ホスゲン化終了後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、１，７５１ｇ（１１．７モル）、及び４８．
５％水酸化ナトリウム水溶液８，０４０ｇ（９７モル）
及び触媒としてトリエチルアミン１８１ｍｌ（１．３モ
ル）を加え、３３℃に保持し２時間攪拌して反応を終了
させた。反応混合液より、塩化メチレン層を分離し、水
洗を５回繰り返し精製して、粘度平均分子量１５，３０
０のポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート
樹脂中、表１中記載の種類、量の脂肪酸エステル系離型
剤、亜燐酸エステル系安定剤及び５配位リン系安定剤及
び必要時其の他の安定剤を添加、２軸押し出し機で混練
ペレット化した。この樹脂組成物の物性を下記表１中に
示す。After completion of the phosgenation, p-tert-butylphenol, 1,751 g (11.7 mol), and 48.
8,040 g (97 mol) of a 5% aqueous sodium hydroxide solution
Then, 181 ml (1.3 mol) of triethylamine was added as a catalyst, and the mixture was maintained at 33 ° C. and stirred for 2 hours to terminate the reaction. The methylene chloride layer was separated from the reaction mixture, and the resulting mixture was purified by repeating washing with water five times to obtain a viscosity average molecular weight of 15,30.
0 polycarbonate resin was obtained. In the polycarbonate resin, a fatty acid ester-based releasing agent, a phosphite ester-based stabilizer and a five-coordinate phosphorus-based stabilizer and the other stabilizers as required are added in the type and amount described in Table 1, and the two-axis extrusion is performed. The mixture was kneaded into pellets by a machine. The physical properties of this resin composition are shown in Table 1 below.

【０１６１】［ポリマー製造例２：実施例５、比較例
４］ホスゲン吹き込み管、温度計及び攪拌機を設けた、
容量５００ｌの反応槽に、ビスフェノールＡ、５０、２
８０ｇ（２２１モル）、７．２％水酸化ナトリウム水溶
液、２２１ｌ（水酸化ナトリウム４１９モル）及び、ハ
イドロサルファイトナトリウム、９８ｇ（０．５６モ
ル）を仕込んで溶解し、攪拌下、塩化メチレン、１２７
ｌ及び４８．５％水酸化ナトリウム水溶液、８、０７０
ｇ（水酸化ナトリウム、９８モル）を加えた後、ホスゲ
ン、２５、０８０ｇ（２５３モル）を２５℃で１８０分
かけて加え、ホスゲン化反応を行った。[Polymer Production Example 2: Example 5, Comparative Example 4] A phosgene blowing tube, a thermometer and a stirrer were provided.
Bisphenol A, 50, 2 were placed in a 500 l reactor.
80 g (221 mol), an aqueous solution of 7.2% sodium hydroxide, 221 l (419 mol of sodium hydroxide) and 98 g (0.56 mol) of sodium hydrosulfite were charged and dissolved.
1 and 48.5% aqueous sodium hydroxide solution, 8,070
After adding g (sodium hydroxide, 98 mol), phosgene, 25,080 g (253 mol) was added at 25 ° C. over 180 minutes to carry out a phosgenation reaction.

【０１６２】ホスゲン化終了後ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、９３０ｇ（６．２モル）、４８．５％水酸化
ナトリウム水溶液、８、０４０ｇ（９７モル）及び触媒
としてトリエチルアミン、１８１ｍｌ（１、３モル）を
加え、３３℃に保持し２時間攪拌して反応を終了させ
た。反応混合液より、塩化メチレン層を分離し、水洗を
５回繰り返し精製して、粘度平均分子量２５，１００の
ポリカーボネート樹脂を得た。該ポリカーボネート樹脂
中、表１中記載の種類、量の脂肪酸エステル系離型剤、
亜燐酸エステル系安定剤及び５配位リン系安定剤及び必
要時其の他の安定剤を添加、２軸押し出し機で混練ペレ
ット化した。この樹脂組成物の物性を表１中に示す。After completion of the phosgenation, 930 g (6.2 mol) of p-tert-butylphenol, 8,040 g (97 mol) of a 48.5% aqueous sodium hydroxide solution and 181 ml (1, 3 mol) of triethylamine as a catalyst were used. In addition, the mixture was kept at 33 ° C. and stirred for 2 hours to complete the reaction. The methylene chloride layer was separated from the reaction mixture, and washed with water five times to purify the product to obtain a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 25,100. In the polycarbonate resin, a fatty acid ester-based release agent of the type and amount described in Table 1;
A phosphite-based stabilizer, a five-coordinate phosphorus-based stabilizer, and other stabilizers as necessary were added, and the mixture was kneaded into pellets by a twin-screw extruder. Table 1 shows the physical properties of this resin composition.

【０１６３】［ポリマー製造例３、４：実施例６、比較
例５］ポリマー製造例２において重合後、水洗を回数を
３回とした以外同様の処理を行ったところ溶融粘度安定
性０．７％のポリカーボネート樹脂が得られた。（ちな
みに該ポリカーボネート中イオンクロマト分析の結果、
ＮａイオンがＰＣ繰り返し単位１モル当たり１０＊１０
-6含有されていた。）これをポリマー製造例３とする。[Polymer Production Examples 3 and 4: Example 6 and Comparative Example 5] Polymerization Example 2 was polymerized, and the same treatment was performed except that the number of times of water washing was three. % Polycarbonate resin was obtained. (By the way, the result of ion chromatography analysis in the polycarbonate,
Na ion is 10 * 10 per mole of PC repeating unit
-6 . This is designated as Polymer Production Example 3.

【０１６４】ポリマー製造例４においては、上記安定剤
のほかに該ポリマー１Ｋｇ当たりドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩（以下ＤＢＳＰと略
称）０．０３ｇを添加、混練ペレット化した。結果を表
中１に示す。In Polymer Production Example 4, in addition to the above stabilizer, 0.03 g of dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt (hereinafter abbreviated as DBSP) per 1 kg of the polymer was added and kneaded into pellets. The results are shown in Table 1 below.

【０１６５】[0165]

【表１】 [Table 1]

【０１６６】［ポリマー製造例５、６：実施例７〜１
２、比較例６、７、１０、１１］ビスフェノール−Ａ；
２２．８Ｋｇ、ジフェニルカーボネート；２２．０Ｋｇ
重量部及び重合触媒としてＮａＯＨ；０．００４ｇ、テ
トラメチルアンモニウムヒドロキシド；０．９１ｇを攪
拌装置、蒸留塔及び、減圧装置を備えた反応槽に仕込
み、窒素置換した後，１４０℃で溶解した。３０分間攪
拌後、内温を１８０℃に昇温し、内圧１００ｍｍＨｇで
３０分間反応させ，生成するフェノールを溜去した。[Polymer Production Examples 5 and 6: Examples 7-1]
2, Comparative Examples 6, 7, 10, 11] bisphenol-A;
22.8 kg, diphenyl carbonate; 22.0 kg
A weight part and 0.004 g of NaOH as a polymerization catalyst, and 0.91 g of tetramethylammonium hydroxide were charged into a reaction vessel equipped with a stirrer, a distillation column, and a decompression device, and after displacing with nitrogen, dissolved at 140 ° C. After stirring for 30 minutes, the internal temperature was raised to 180 ° C., the reaction was performed at an internal pressure of 100 mmHg for 30 minutes, and the phenol produced was distilled off.

【０１６７】ついで内温を２００℃に昇温しつつ徐々に
減圧し５０ｍｍＨｇで３０分間フェノールを溜去しつつ
反応させた。さらに２２０℃、３０ｍｍＨｇまで徐々に
昇温、減圧し、同温度、同圧力条件下で３０分間反応さ
せ、さらに２４０℃，１０ｍｍＨｇ、２６０℃，１ｍｍ
Ｈｇ，２６０℃，１ｍｍＨｇ以下にまで上記と同じ手順
で昇温，減圧を繰り返し反応を続行した。Then, the pressure was gradually reduced while the internal temperature was raised to 200 ° C., and the reaction was carried out while distilling off phenol at 50 mmHg for 30 minutes. Furthermore, the temperature was gradually raised and reduced to 220 ° C. and 30 mmHg, and the reaction was carried out at the same temperature and pressure for 30 minutes.
Hg, 260 ° C., 1 mmHg or less, the temperature was repeatedly increased and reduced in the same procedure as above, and the reaction was continued.

【０１６８】最終的に同温、同圧で重合反応を継続し重
合反応装置の攪拌電力より判断し、ポリカーボネート樹
脂の粘度平均分子量が１５３００（参考例３）、あるい
は２５１００（参考例４）に成った時点で、ポリマーの
一部を採取し粘度平均分子量、末端水酸基濃度を測定し
つつ粘度平均分子量１５３００（ＯＨ末端基濃度１１０
ｅｑ／ｔｏｎ）、２５１００の（ＯＨ末端基濃度７０ｅ
ｑ／ｔｏｎ）樹脂を製造した。前者はディスク成形用途
に、後者は一般成形品用として、評価した。Finally, the polymerization reaction was continued at the same temperature and pressure, and the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin was determined to be 15300 (Reference Example 3) or 25100 (Reference Example 4) based on the stirring power of the polymerization reactor. At this point, a part of the polymer was collected, and the viscosity average molecular weight and the terminal hydroxyl group concentration were measured, and the viscosity average molecular weight was measured to be 15300 (OH terminal group
eq / ton), 25100 (OH end group concentration 70e
q / ton) A resin was produced. The former was evaluated for disk molding applications, and the latter was evaluated for general molded products.

【０１６９】［末端封止反応，触媒不活性化］ポリマー
製造例５、６のポリカーボネート１Ｋｇ当たり表２、３
中記載量の末端封止剤（２−メトキシカルボニルフェニ
ル−フェニル−カーボネート；以下ＳＡＭ−ＤＰＣと略
称する。）、及び表中記載の種類、量のＳＡＭ−Ｂカー
ボネートを５０ｍｍＨｇの減圧下２７０℃で添加した．
その後２７０℃，１ｍｍＨｇ以下で５分間末端封止反応
を継続した。[End-capping reaction, catalyst deactivation] Tables 2 and 3 per kg of polycarbonate in Polymer Production Examples 5 and 6
The amount of the end capping agent (2-methoxycarbonylphenyl-phenyl-carbonate; hereinafter abbreviated as SAM-DPC) and the amount and type of SAM-B carbonate described in the table at 270 ° C. under reduced pressure of 50 mmHg. Added.
Thereafter, the terminal blocking reaction was continued at 270 ° C. and 1 mmHg or less for 5 minutes.

【０１７０】その後表２、３中の溶融粘度安定化剤ＤＢ
ＳＰ；０．００３４ｇ（Ｎａ触媒の１．５倍当量）を添
加し．同温，同圧にて１０分間混合攪拌し、触媒を失
活、不活性化した。得られたポリカーボネート樹脂の分
子量、末端水酸基濃度、溶融粘度安定性を表２、３中に
示す。Thereafter, the melt viscosity stabilizer DB in Tables 2 and 3 was used.
SP; 0.0034 g (1.5 equivalents of Na catalyst) was added. The mixture was mixed and stirred at the same temperature and pressure for 10 minutes to deactivate and inactivate the catalyst. Tables 2 and 3 show the molecular weight, terminal hydroxyl group concentration, and melt viscosity stability of the obtained polycarbonate resin.

【０１７１】［安定剤の添加］上記ポリマー１Ｋｇ当た
り表中記載の種類、量の脂肪酸エステル系離型剤、亜燐
酸エステル系安定剤及び５配位リン系安定剤及び必要時
其の他の安定剤を添加、２軸押し出し機で混練ペレット
化した。この樹脂組成物の物性を表２、３中に示す。[Addition of Stabilizer] The type and amount of the fatty acid ester-based release agent, phosphite ester-based stabilizer and pentacoordinated phosphorus-based stabilizer and the other stabilizers as required, per kg of the polymer, are as indicated in the table. The resulting mixture was kneaded into pellets using a twin-screw extruder. The physical properties of this resin composition are shown in Tables 2 and 3.

【０１７２】［ポリマー製造例７、８：比較例８、９、
１２、１３］ポリマー製造例５においてＤＢＳＰを使用
しないものをポリマー製造例７、又ポリマー製造例６に
おいてＤＢＳＰを使用しないものをポリマー製造例８と
した。[Polymer Production Examples 7, 8: Comparative Examples 8, 9,
12, 13] Polymer Production Example 5 in which DBSP was not used was designated as Polymer Production Example 7, and Polymer Production Example 6 in which DBSP was not used was designated as Polymer Production Example 8.

【０１７３】[0173]

【表２】 [Table 2]

【０１７４】[0174]

【表３】 [Table 3]

【０１７５】脂肪酸エステル系離型剤 １；グリセリンモノステアレート ２；グリセリンジステアレート ３；グリセリントリステアレート ４；ペンタエリスリトールモノステアレート ５；ペンタエリスリトールテトラステアレート 亜燐酸エステル系安定剤 １；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
ファイト ２；ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト ３；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール−ジ−フォスファイト ４；ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジ−フォスファイト ５；２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）オクチルホスファイト ６；ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッド
フォスファイト ７；モノ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）アシッド
フォスファイト ５配位リン系安定剤 明細書中に示した５配位リン系安定剤の番号である。 その他添加剤 １；２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルア
クリレート ２；５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチル
フェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン ３；ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］Fatty acid ester release agent 1: glycerin monostearate 2: glycerin distearate 3: glycerin tristearate 4: pentaerythritol monostearate 5: pentaerythritol tetrastearate Phosphite stabilizer 1: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite 2; bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite 3; bis (2,4-di- t-butylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite 4; bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite 5; 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) Octyl phosphite 6; bis (2,4-di-t-butylphenyl) a Head phosphite 7; a number of mono (2,4-di -t- butyl-phenyl) acid phosphite 5 coordinated phosphorus stabilizer 5 coordinated phosphorus stabilizer shown in the specification. Other additives 1; 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate 2; 5,7-di-t-butyl-3- ( 3,4-dimethylphenyl) -3H-benzofuran-2-one 3; pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/524 Ｃ０８Ｋ 5/524 // Ｂ２９Ｋ 69:00 Ｂ２９Ｌ 17:00 (72)発明者 影山 裕一 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 (72)発明者 佐々木 勝司 山口県岩国市日の出町２番１号 帝人株式 会社岩国研究センター内 Ｆターム(参考） 4F071 AA50 AC10 AC15 AE05 AE22 AH12 BB05 BC07 4F206 AA28A AB01 AB06 AB19 AG19 AH79 JA07 JF02 4J002 CG001 EH006 EH046 EW028 EW067 FD037 FD038 FD166 GS02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/524 C08K 5/524 // B29K 69:00 B29L 17:00 (72) Inventor Yuichi Kageyama Yamaguchi 2-1, Hinodecho, Iwakuni-shi Teijin Co., Ltd. Iwakuni Research Center (72) Inventor Katsuji Sasaki 2-1, Hinodecho, Iwakuni-shi, Yamaguchi Prefecture Teijin Co., Ltd. Iwakuni Research Center F-term (reference) 4F071 AA50 AC10 AC15 AE05 AE22 AH12 BB05 BC07 4F206 AA28A AB01 AB06 AB19 AG19 AH79 JA07 JF02 4J002 CG001 EH006 EH046 EW028 EW067 FD037 FD038 FD166 GS02

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネー
ト結合形成性化合物とを反応して成る、主たる繰り返し
単位が次式（１） 【化１】 （Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜１０のアルキル基、アラルキル基又はアリール基
であり、Ｗは炭素数１〜１０のアルキリデン基、アルキ
レン基、シクロアルキリデン基、シクロアルキレン基、
アリール基置換アルキレン基、酸素原子、硫黄原子、ス
ルホキシド基、またはスルホン基である。）で表わされ
る、粘度平均分子量が１３，０００〜１００，０００で
あり、且つ末端ＯＨ基量３〜８０ｅｑ／ｔｏｎ以下の芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部と、 ア）脂肪酸エステル系離型剤：１００＊１０-4〜５００
０＊１０-4重量部、 イ）亜燐酸エステル系安定剤（リン分として）：０．５
＊１０-4〜２５＊１０-4重量部、及び次式（３） 【化２】 （Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7，Ｒ9はそれぞれ独立に水素原子、炭素
数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル
基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素
数７〜１２のアラルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ
8は水素又は炭素数１〜８のアルキル基、Ｘは硫黄また
は−ＣＨＲ10−基を表す。Ｒ10は水素、炭素数１〜８の
アルキル基、又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を表
わす。）で表わされるウ）５配位リン系安定剤とからな
る、残存溶融粘度安定性が０．５％以下である芳香族ポ
リカーボネート組成物であって、上記ウ）５配位リン系
安定剤の含有量（リン分として；Ｑ＊１０-4重量部）、
および上記イ）亜燐酸エステル系安定剤の含有量（リン
分として；Ｐ＊１０-4重量部）について、下記式（Ｂ） 【数１】 （Ｐ）0.5／１０≦（Ｑ）0.5≦（Ｐ）0.5＋１．０・・・（Ｂ） を満足することを特徴とする安定化された芳香族ポリカ
ーボネート組成物。1. A main repeating unit obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with a carbonate bond-forming compound is represented by the following formula (1): ## STR1 ## (R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aralkyl group or an aryl group, and W is an alkylidene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylene group, Cycloalkylidene group, cycloalkylene group,
An aryl-substituted alkylene group, an oxygen atom, a sulfur atom, a sulfoxide group, or a sulfone group. And 100 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (A) having a viscosity average molecular weight of 13,000 to 100,000 and a terminal OH group content of 3 to 80 eq / ton or less; Agent: 100 * 10 -4 to 500
0 * 10 -4 parts by weight, a) Phosphite stabilizer (as phosphorus content): 0.5
* 10 -4 to 25 * 10 -4 parts by weight and the following formula (3) (R 5 , R 6 , R 7 , and R 9 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, an alkylcycloalkyl group having 6 to 12 carbon atoms, Represents an aralkyl group or an aryl group represented by Formulas 7 to 12. R
8 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and X represents sulfur or a —CHR 10 — group. R 10 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms. C) an aromatic polycarbonate composition having a residual melt viscosity stability of 0.5% or less, comprising a five-coordinate phosphorus stabilizer; Content (as phosphorus content; Q * 10 -4 parts by weight),
And (b) the content of the phosphite-based stabilizer (as phosphorus content; P * 10 -4 parts by weight) with respect to the following formula (B): (P) 0.5 / 10 ≦ (Q) 0.5 ≦ ( P) 0.5 + 1.0... (B). 【請求項２】 該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の
残存溶融粘度安定性が０．５％以下である事を特徴とす
る請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。2. The aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the residual melt viscosity stability of the aromatic polycarbonate resin (A) is 0.5% or less. 【請求項３】 該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）
が、下記エ）、およびオ）成分 エ）塩基性窒素化合物及び／または塩基性リン化合物：
芳香族ジヒドロキシ化合物１モル当たり１０〜５００μ
化学当量、 オ）アルカリ金属化合物：芳香族ジヒドロキシ化合物１
モル当たり０．０５〜５μ化学当量、 を含有するエステル交換触媒の存在下、溶融重縮合した
ものである事を特徴とする請求項１または２に記載の安
定化された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。3. The aromatic polycarbonate resin (A)
But the following d) and e) components d) a basic nitrogen compound and / or a basic phosphorus compound:
10 to 500 μm per mole of aromatic dihydroxy compound
Chemical equivalent, e) alkali metal compound: aromatic dihydroxy compound 1
The stabilized aromatic polycarbonate resin composition according to claim 1 or 2, which is obtained by melt-polycondensation in the presence of a transesterification catalyst containing 0.05 to 5 µ chemical equivalent per mole. . 【請求項４】 該芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）
が、サリチル酸エステル系化合物によりエステル交換触
媒の存在下処理された芳香族ポリカーボネート樹脂であ
る事を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の安定
化された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。4. The aromatic polycarbonate resin (A)
Is a treated aromatic polycarbonate resin in the presence of a transesterification catalyst with a salicylic acid ester-based compound, wherein the stabilized aromatic polycarbonate resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組
成物を射出成型してなる成型品。5. A molded product obtained by injection molding the resin composition according to claim 1. 【請求項６】 成形品が光学記録用ディスク基板である
ことを特徴とする請求項５の成形品。6. The molded article according to claim 5, wherein the molded article is a disk substrate for optical recording.
JP4831899A 1999-02-25 1999-02-25 Stabilized aromatic polycarbonate composition and injection molded product therefrom Pending JP2000239510A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4831899A JP2000239510A (en) 1999-02-25 1999-02-25 Stabilized aromatic polycarbonate composition and injection molded product therefrom

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4831899A JP2000239510A (en) 1999-02-25 1999-02-25 Stabilized aromatic polycarbonate composition and injection molded product therefrom

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000239510A true JP2000239510A (en) 2000-09-05

Family

ID=12800077

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4831899A Pending JP2000239510A (en) 1999-02-25 1999-02-25 Stabilized aromatic polycarbonate composition and injection molded product therefrom

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2000239510A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002167501A (en) * 2000-12-01 2002-06-11 Teijin Chem Ltd Polycarbonate resin composition
JP2002363302A (en) * 2001-06-13 2002-12-18 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Polycarbonate resin molding
US6899939B2 (en) * 2001-03-26 2005-05-31 Bayer Aktiengesellschaft Polymer mixtures
WO2009072671A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Teijin Chemicals Ltd. Resin composition, molded article thereof, and key of terminal device
CN101927549A (en) * 2010-04-07 2010-12-29 上海南部塑料制品有限公司 Hot runner molding method of ultra-thin-wall polycarbonate products
JP2013234233A (en) * 2012-05-07 2013-11-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Aromatic polycarbonate resin composition and lighting system
JP2015108048A (en) * 2013-12-03 2015-06-11 旭化成ケミカルズ株式会社 Method for producing aromatic polycarbonate, aromatic carbonate, and molded article

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002167501A (en) * 2000-12-01 2002-06-11 Teijin Chem Ltd Polycarbonate resin composition
JP4685234B2 (en) * 2000-12-01 2011-05-18 帝人化成株式会社 Polycarbonate resin composition
US6899939B2 (en) * 2001-03-26 2005-05-31 Bayer Aktiengesellschaft Polymer mixtures
JP2002363302A (en) * 2001-06-13 2002-12-18 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Polycarbonate resin molding
WO2009072671A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Teijin Chemicals Ltd. Resin composition, molded article thereof, and key of terminal device
JP5294492B2 (en) * 2007-12-07 2013-09-18 帝人株式会社 Resin composition, molded product and key of terminal device
CN101927549A (en) * 2010-04-07 2010-12-29 上海南部塑料制品有限公司 Hot runner molding method of ultra-thin-wall polycarbonate products
JP2013234233A (en) * 2012-05-07 2013-11-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp Aromatic polycarbonate resin composition and lighting system
JP2015108048A (en) * 2013-12-03 2015-06-11 旭化成ケミカルズ株式会社 Method for producing aromatic polycarbonate, aromatic carbonate, and molded article

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000129112A (en) Stabilized polycarbonate resin composition and formed product
WO2001070882A1 (en) Aromatic polycarbonate composition
US6423813B1 (en) Branched aromatic polycarbonate, and production method and blow-molded article thereof
JP3394336B2 (en) Polycarbonate resin composition
EP1116751B1 (en) Polycarbonate resin composition, optical recording medium, and substrate therefor
JP2000169690A (en) Polycarbonate resin composition for optical use
JP2000239511A (en) Stabilized aromatic polycarbonate composition and injection molded product therefrom
JP2000239510A (en) Stabilized aromatic polycarbonate composition and injection molded product therefrom
JP2000212271A (en) Aromatic polycarbonate resin with good moldability, stability, and clarity
JP3696412B2 (en) Method for producing optical polycarbonate
JP3866934B2 (en) Optical polycarbonate and its use
JP3494789B2 (en) Resin composition
JPH08277236A (en) Dihydroxy compound mixture and polymer
JP2000327895A (en) Polycarbonate resin composition
JP4361192B2 (en) Stabilized aromatic polycarbonate composition
JP4259662B2 (en) Polycarbonate composition excellent in stability and molded article of the composition
JP2000204148A (en) Aromatic polycarbonate resin having excellent moldability, heat stability and transparency
JP4594570B2 (en) Method for producing stabilized aromatic polycarbonate and composition thereof
JP4598311B2 (en) Method for producing polycarbonate
JP4376359B2 (en) Continuous production method of polycarbonate resin composition
JPH04345618A (en) Polycarbonate, its composition and their production
JP4361200B2 (en) Polycarbonate resin composition
JPWO2004000940A1 (en) Polycarbonate composition with excellent mold releasability
JPH11209597A (en) Stabilized aromatic polycarbonate composition
JP2001288352A (en) Flame-retarded polycarbonate composition and its molded product