JP2000234291A - Method for coating cellulose solution - Google Patents
Method for coating cellulose solutionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、紙や不織布にセル
ロース溶液を塗工する紙・不織布加工分野に属し、紙容
器、ハム・ソーセージケーシング、食品加工用工程紙、
ティーバッグ、コーヒーフィルター、台所の水切り用袋
などの食品包装材料、アルカリ電池用バッテリーセパレ
ーター、ミクロフィルター、ウルトラフィルターなどの
分離膜、ビスコースレーヨン用ケークネットなどの様々
な用途に利用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention belongs to the field of paper and nonwoven fabric processing for coating a cellulose solution on paper and nonwoven fabric, and includes paper containers, ham and sausage casings, process paper for food processing,
It is used in various applications such as food packaging materials such as tea bags, coffee filters, kitchen drainers, battery separators for alkaline batteries, separation membranes such as micro filters and ultra filters, and cake nets for viscose rayon.
【０００２】[0002]
【従来の技術】前述の様々な用途に対して、紙や不織布
にセルロース溶液を塗工する共通の目的は、紙や不織布
の強度を向上させ、通気性や通液性をコントロールする
ことにある。例えば、ティーバッグ、コーヒーフィルタ
ー、台所の水切り袋、ビスコースレーヨン用ケークネッ
トなどの用途分野では、強度を向上させるとともに、良
好な通液性が確保されることが望まれる。これに対し、
紙容器、ハム・ソーセージ用ケーシング、ウルトラフィ
ルター・ミクロフィルターなどの用途分野では強度の向
上と、逆に通気性や通液性を抑制することが要求され
る。以上のようにセルロース溶液の塗工方法に要求され
ることは、紙や不織布の強度を向上させながら、利用す
る用途に応じて、通気性や通液性を大幅にコントロール
することである。2. Description of the Related Art A common purpose of applying a cellulose solution to paper or non-woven fabric for various uses described above is to improve the strength of paper or non-woven fabric and to control air permeability and liquid permeability. . For example, in application fields such as tea bags, coffee filters, kitchen drain bags and cake nets for viscose rayon, it is desired to improve strength and ensure good liquid permeability. In contrast,
In the fields of application such as paper containers, ham / sausage casings, and ultra / micro filters, it is required to improve the strength and, conversely, to suppress air permeability and liquid permeability. As described above, what is required for a method for applying a cellulose solution is to significantly control the gas permeability and liquid permeability according to the intended use while improving the strength of paper or nonwoven fabric.
【０００３】現在工業的におこなわれているセルロース
溶液の塗工方法は、主にセルロース溶液としてレーヨン
繊維の製造に使用されている、いわゆるビスコース溶液
を用いてなされている（以下ビスコース法と呼ぶ）が、
その溶液の特性上強度と通気性と通液性を大幅にコント
ロールすることは本質的に困難である。ビスコース法で
は、強度を確保しつつ通気性や通液性を確保するため
に、例えば、ビスコース溶液を塗工後、酸性ガス雰囲気
を通過させたり（特公昭３４−５２０５号公報）、アル
コール系水溶液による前処理をおこなったり（特公昭４
９−２６０８５号公報）様々な工夫をしているが、工程
を複雑化し、製造コストを高めるなどの課題が残されて
いる。[0003] The method of coating a cellulose solution which is currently industrially performed is performed using a so-called viscose solution which is mainly used for the production of rayon fiber as a cellulose solution (hereinafter referred to as a viscose method). Call),
It is essentially difficult to significantly control the strength, gas permeability, and liquid permeability due to the properties of the solution. In the viscose method, in order to secure air permeability and liquid permeability while securing strength, for example, after applying a viscose solution, the solution is passed through an acidic gas atmosphere (Japanese Patent Publication No. 34-5205), or alcohol. Pre-treatment with aqueous solution
Various measures have been devised, but there remain problems such as complicating the process and increasing the manufacturing cost.
【０００４】またビスコース法では、その溶液調製に二
硫化炭素を使用しているため、得られた塗工成型物に微
量のイオウ残留物が存在し、イオウ臭をともない食品容
器への使用は困難である。特に即席麺用の紙容器、ティ
ーバッグ、コーヒーフィルターなどの熱湯存在下で使用
される場合、特にイオウ臭が著しい。またアルカリ電池
用バッテリーセパレーター、ミクロフィルター、ウルト
ラフィルターなどの分離膜用途では微量の不純物成分が
問題視されるため、微量イオウ残留物のあるビスコース
法は好ましくない。[0004] In the viscose method, since carbon disulfide is used for preparing the solution, a small amount of sulfur residue is present in the obtained coated and molded product. Have difficulty. Particularly when used in the presence of hot water such as paper containers for instant noodles, tea bags, coffee filters, etc., the sulfur odor is particularly remarkable. In addition, in a separation membrane application such as a battery separator for an alkaline battery, a micro filter, and an ultra filter, a trace amount of an impurity component is regarded as a problem. Therefore, the viscose method having a trace amount of sulfur residue is not preferable.
【０００５】ビスコース法でも精練を繰り返すことによ
りイオウ残留物を極めて少量にすることは可能である
が、その製錬工程は著しく長くなりプロセス的に課題が
多いうえ、ごく僅かな残留物でも臭気として残るため、
ビスコース法で臭気を完全に取り除くことは事実上困難
である。また周知のことながら、ビスコース法は、ビス
コース溶液を調整する過程や塗工成型物を製造する過程
で、毒性気体の発生を避けることができず、作業環境面
や地球環境的見地からも問題点がある。[0005] Even in the viscose method, it is possible to reduce the sulfur residue to an extremely small amount by repeating refining, but the smelting process is remarkably long and there are many problems in the process, and even a very small residue has an odor. To remain as
It is practically difficult to completely remove the odor by the viscose method. Also, as is well known, the viscose method cannot avoid the generation of toxic gas in the process of adjusting the viscose solution and in the process of manufacturing the coated molded product, and also from the viewpoint of working environment and global environment. There is a problem.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、製造プロセ
スにおいてアルコール系水溶液や酸性ガスなどを使用せ
ず、得られた塗工成型物にイオウ臭が無く、またビスコ
ース法では排出が不可避な二硫化炭素や硫化水素などの
副生成ガスを発生しないシンプルな製造プロセスで、紙
や不織布の強度を向上させるとともに、その利用用途に
応じて、通気性や通液性を大幅にコントロールすること
が出来るセルロース溶液の塗工方法を提供することを目
的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention does not use an alcohol-based aqueous solution or an acidic gas in the production process, does not have a sulfur odor in the obtained coated and molded product, and has an inevitable discharge in the viscose method. With a simple manufacturing process that does not generate by-product gases such as carbon disulfide and hydrogen sulfide, the strength of paper and nonwoven fabric can be improved, and the air permeability and liquid permeability can be significantly controlled according to the intended use. It is an object of the present invention to provide a coating method of a cellulose solution which can be performed.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】ビスコース法やキュプラ
アンモニウム法では、セルロースが誘導体や錯体を形成
しているので、凝固系や凝固条件の影響は小さく、本質
的に凝固段階での構造制御は難しい。これに対して、本
発明者は、本発明のセルロース／苛性ソーダ水溶液はセ
ルロースが直接溶解しているので、凝固系や凝固条件の
影響を直接受け、シンプルな凝固システムによる構造制
御と物性制御が行え、塗工した水溶液を乾燥凝固させる
か、あるいは乾燥させることなく低温や高温でゲル化凝
固させるか、あるいは酸性水溶液の酸濃度と温度をコン
トロールし中和凝固することで、物性を大幅に変える得
ることを見いだし、その方法を確立した。ここでいう凝
固とは、セルロース／苛性ソーダ水溶液からセルロース
固体を析出させることをいう。In the viscose method and the cupraammonium method, since cellulose forms a derivative or complex, the influence of the coagulation system and coagulation conditions is small, and the structure control in the coagulation stage is essentially limited. difficult. In contrast, the present inventor has found that the cellulose / caustic soda aqueous solution of the present invention is directly affected by the coagulation system and coagulation conditions because the cellulose is directly dissolved, and the structure and physical properties can be controlled by a simple coagulation system. The physical properties can be drastically changed by drying and coagulating the applied aqueous solution, gelling and coagulating at low or high temperature without drying, or by neutralizing and coagulating by controlling the acid concentration and temperature of the acidic aqueous solution. And found a way. The coagulation herein refers to precipitation of a cellulose solid from a cellulose / caustic soda aqueous solution.
【０００８】本発明の方法は、（１）セルロースを重量
濃度６〜１１％の苛性ソーダ水溶液に１０℃以下の低温
下で溶解して得られるセルロース／苛性ソーダ水溶液を
紙または不織布に塗工し、塗工された該水溶液を凝固す
ることを特徴とするセルロース溶液の塗工方法、（２）
凝固することが、塗工されたセルロース／苛性ソーダ水
溶液を乾燥凝固することである（１）記載のセルロース
溶液の塗工方法、（３）凝固することが、塗工されたセ
ルロース／苛性ソーダ水溶液を乾燥させることなく低温
または高温でゲル化凝固することである（１）記載のセ
ルロース溶液の塗工方法、（４）凝固することが、塗工
されたセルロース／苛性ソーダ水溶液を酸性水溶液の濃
度と温度をコントロールして中和凝固することである
（１）記載のセルロース溶液の塗工方法である。The method of the present invention comprises the steps of: (1) applying a cellulose / caustic soda aqueous solution obtained by dissolving cellulose in a caustic soda aqueous solution having a weight concentration of 6 to 11% at a low temperature of 10 ° C. or less to paper or a nonwoven fabric; (2) a method for coating a cellulose solution, comprising coagulating the engineered aqueous solution;
Coagulating means drying and coagulating the coated cellulose / caustic soda aqueous solution. (1) Coating method of cellulose solution according to (1), and (3) Coagulating drying the coated cellulose / caustic soda aqueous solution. (1) The method of coating a cellulose solution according to (1), wherein the gelation and coagulation are carried out at a low or high temperature without causing the concentration and temperature of the acidic aqueous solution of the coated cellulose / caustic soda solution. The method for applying a cellulose solution according to (1), wherein neutralization and coagulation are performed under control.
【０００９】以下本発明の方法を、（セルロース／苛性
ソーダ水溶液の調製）、（塗工方法）、（凝固方法）に
項分けして詳細に説明する。 （セルロース／苛性ソーダ水溶液の調製）セルロースは
パルプ、綿、綿リンターなどの天然セルロースやビスコ
ース溶液、キュプラアンモニウム溶液などのセルロース
溶液から再生して得た再生セルロースなどが選択でき
る。天然セルロースから、高溶解性のセルロース／苛性
ソーダ水溶液を望むのなら、セルロース原料はサルファ
イト法でパルプ化されたサルファイト法溶解パルプが望
ましい。サルファイト法溶解パルプ以外の例えばクラフ
ト法溶解パルプを原料セルロースに使用した場合は溶解
性が低い。Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail by dividing into (preparation of cellulose / caustic soda aqueous solution), (coating method) and (coagulation method). (Preparation of cellulose / caustic soda aqueous solution) As cellulose, natural cellulose such as pulp, cotton, and cotton linter, and regenerated cellulose obtained by regenerating from a cellulose solution such as a viscose solution and a cupra ammonium solution can be selected. If a highly soluble cellulose / caustic soda aqueous solution is desired from natural cellulose, the cellulose raw material is desirably a sulphite dissolving pulp pulped by a sulphite method. When a dissolving pulp, such as a Kraft dissolving pulp, other than the sulfite dissolving pulp is used as a raw material cellulose, the solubility is low.
【００１０】セルロースの粘度平均分子量DPv は溶解性
をコントロールする上で重要なパラメーターであり、高
溶解性を望む場合は、DPv は１０００以下が望ましい。
DPvの調整は爆砕法、酸加水分解法、アルカリ加水分解
法、電子線照射法、γ線照射法などが適用できる。ただ
しアルカリ加水分解の場合は例えばアルカリがNaOHの場
合は加水分解に使用するアルカリの濃度が、10wt% 以上
になると一部アルカリセルロースが生成し、溶解性は著
しく低くなる。セルロースがサルファイト法溶解パルプ
でもとからDPv が低い場合は特にDPv 調整の必要はな
い。[0010] The viscosity average molecular weight DPv of cellulose is an important parameter for controlling the solubility, and when high solubility is desired, the DPv is desirably 1000 or less.
For the adjustment of DPv, an explosion method, an acid hydrolysis method, an alkali hydrolysis method, an electron beam irradiation method, a γ-ray irradiation method, or the like can be applied. However, in the case of alkali hydrolysis, for example, when the alkali is NaOH, when the concentration of the alkali used for the hydrolysis is 10 wt% or more, some alkali cellulose is formed, and the solubility is extremely low. There is no need to adjust the DPv especially when the cellulose is sulfite dissolved pulp and the DPv is low.
【００１１】セルロースの苛性ソーダ水溶液への溶解は
特開平９−３１６１０１号公報に示したような二段溶解
法や湿式粉砕溶解法などが利用でき、サルファイト法溶
解パルプを二段溶解法で溶解する場合、例えばセルロー
ス濃度８％でDPv が２３０、またはセルロース濃度が５
％でDPv が３５０、またはセルロース濃度が２％でDPv
７５０の組み合わせの時良好な溶解性（溶解度９９％以
上）を得ることができる。それぞれの組み合わせで示し
た値よりセルロース濃度が高い場合やDPv が高い場合は
溶解性は低下する。For dissolving cellulose in an aqueous solution of caustic soda, a two-stage dissolving method or a wet pulverizing dissolving method as disclosed in JP-A-9-316101 can be used. For example, when the cellulose concentration is 8% and the DPv is 230, or the cellulose concentration is 5
% DPv at 350% or DPv at 2% cellulose concentration
Good solubility (solubility 99% or more) can be obtained when 750 is used in combination. Solubility decreases when the cellulose concentration is higher or the DPv is higher than the value shown for each combination.
【００１２】いずれにしても苛性ソーダ濃度は６〜１１
重量％の範囲（好ましくは７．０〜９．０重量％の範
囲、さらに好ましくは７．２〜８．０重量％の範囲）で
ある必要があり、６〜１１重量％の範囲を外れると溶解
性とドープ安定性は著しく悪化する。また温度も１０℃
以下（好ましくは５℃以下、さらに好ましくは０℃以
下）である必要がある。温度が１０℃を越えると溶解性
は著しく悪化し、４０℃ではセルロースはほとんど溶解
しない。また、−１１℃以下になるとセルロース／苛性
ソーダ水溶液が凍結するので−１１℃以下は避けるべき
である。ハム・ソーセージのフィブラスケーシング用な
ど溶解性をさほど要求されない場合には、二段溶解法や
湿式粉砕法を用いずにより簡単な方法を採用できるが、
苛性ソーダ濃度は６〜１１重量％の範囲、温度１０℃以
下の必要がある。In any case, the concentration of caustic soda is 6 to 11
% By weight (preferably in the range of 7.0 to 9.0% by weight, more preferably in the range of 7.2 to 8.0% by weight), and when it is out of the range of 6 to 11% by weight. Solubility and dope stability deteriorate significantly. The temperature is also 10 ℃
Or lower (preferably 5 ° C. or lower, more preferably 0 ° C. or lower). When the temperature exceeds 10 ° C., the solubility is remarkably deteriorated, and at 40 ° C., cellulose hardly dissolves. If the temperature is lower than −11 ° C., the cellulose / caustic soda aqueous solution freezes. If the solubility is not so required, such as for ham and sausage fibrous casing, a simpler method can be adopted without using the two-stage melting method or wet grinding method.
The caustic soda concentration must be in the range of 6-11% by weight and the temperature must be below 10 ° C.
【００１３】セルロース／苛性ソーダ水溶液はやや不安
定で、例えばセルロース濃度５重量％、DPv ３００のと
き温度２０℃では約１か月程度でゲル化するので、ドー
プ安定性を確保するために、アクリロニトリル、モノク
ロル酢酸、アクリルアミド、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ジメチル硫酸などのエーテル化剤を、セ
ルロースを構成するグルコース残基あたり０．０１から
０．５モル程度セルロース／苛性ソーダ水溶液に添加す
ることもできる。溶解時の温度である１０℃以下ではこ
れらエーテル化剤はセルロースと反応せず、ドープのゲ
ル化防止剤としてのみ働く。 （塗工方法）セルロース／苛性ソーダ水溶液の塗工は、
溶液を紙や不織布にロール塗工するか、あるいは含浸し
た後ロールもしくはドクターナイフで厚み出しをおこな
うなど公知の方法でおこなわれる。ただしセルロース／
苛性ソーダ水溶液中の苛性ソーダ濃度は６〜１１重量％
で、ビスコース溶液の苛性ソーダ濃度（６重量％以下）
より高いため、ビスコース法より塗工時の収縮が大き
く、仕上がり寸法を予め調整する必要がある。The cellulose / caustic soda aqueous solution is slightly unstable. For example, when the cellulose concentration is 5% by weight and the DPv is 300, the solution gels in about one month at a temperature of 20 ° C., so that acrylonitrile, An etherifying agent such as monochloroacetic acid, acrylamide, ethylene oxide, propylene oxide, or dimethyl sulfate may be added to the cellulose / caustic soda aqueous solution in an amount of about 0.01 to 0.5 mol per glucose residue constituting cellulose. Below the melting temperature of 10 ° C., these etherifying agents do not react with cellulose and work only as an anti-gelling agent for the dope. (Coating method) Coating of cellulose / caustic soda aqueous solution
The solution is applied by a known method such as applying a solution to paper or a nonwoven fabric by roll coating, or impregnating the solution with a roll or a doctor knife to increase the thickness. However, cellulose /
The caustic soda concentration in the aqueous caustic soda solution is 6 to 11% by weight.
And caustic soda concentration of viscose solution (6% by weight or less)
Since it is higher, the shrinkage during coating is larger than that of the viscose method, and it is necessary to adjust the finished dimensions in advance.
【００１４】（凝固方法） （Ｉ）乾燥凝固 塗工成型物の強度を向上させ、通液性や通気性を低下さ
せるには、紙や不織布にセルロース／苛性ソーダ水溶液
を塗工したあと該水溶液を乾燥凝固させればよい。乾燥
には熱ロールやトンネル式の乾燥機が主に使用される。
該水溶液を乾燥せずに直接酸溶液で凝固させると、凝固
条件に関わらず３次元の網目構造が発現するが、完全に
乾燥させることにより、３次元の網目構造は出現せず緻
密な構造体となる。この緻密な構造体のため通液性およ
び通気性は著しく低下する。調製条件にもよるが、通液
性は０．１L ／(m2 hr ・kg/cm2) 程度であり、この値は
通常市販されている逆浸透膜（１〜５L ／(m2 hr ・kg/c
m2) 程度）より十分小さい値である。乾燥後、苛性ソー
ダを塗工物から除去しなければならないが、除去方法は
単なる水洗でも、酸性水溶液で中和してから水洗しても
かまわない。また苛性ソーダ除去に用いる酸性溶液の濃
度、温度は特に限定しない。(Coagulation method) (I) Dry coagulation In order to improve the strength of the coated molded product and to reduce the liquid permeability and air permeability, a cellulose / caustic soda aqueous solution is applied to paper or nonwoven fabric and then the aqueous solution is applied. What is necessary is just to dry and coagulate. A hot roll or a tunnel type dryer is mainly used for drying.
When the aqueous solution is directly coagulated with an acid solution without drying, a three-dimensional network structure appears regardless of the coagulation conditions. However, by completely drying, the three-dimensional network structure does not appear and a dense structure is formed. Becomes Due to this dense structure, liquid permeability and air permeability are significantly reduced. Depending on the preparation conditions, the liquid permeability is 0.1L / (m 2 hr · kg / cm 2) of about, this value is usually reverse osmosis membrane which is commercially available (1~5L / (m 2 hr · kg / c
m 2 )). After drying, the caustic soda must be removed from the coating. The method of removal may be simple washing with water or neutralization with an acidic aqueous solution and then washing with water. The concentration and temperature of the acidic solution used for removing caustic soda are not particularly limited.
【００１５】（ＩＩ）低温または高温でゲル化凝固 塗工成型物の強度や通液性や通気性をコントロールする
には、紙や不織布にセルロース／苛性ソーダ水溶液を塗
工したあと該水溶液を乾燥させることなく低温や高温で
ゲル化凝固させる方法もある。部分的な乾燥がおこる
と、乾燥した部分は緻密な構造体となりその部分の透水
量は著しく低下する。したがって部分的な乾燥がおこる
と必然的に乾燥むらが生じ、透水量の不均一化が生じ好
ましくない。塗工したセルロース／苛性ソ−ダ水溶液の
略２０重量％以上が乾燥すると透水量が不均一になる。(II) Gelling and coagulation at low or high temperature In order to control the strength, liquid permeability and air permeability of a coated product, an aqueous cellulose / caustic soda solution is applied to paper or nonwoven fabric and then the aqueous solution is dried. There is also a method of gelling and solidifying at a low or high temperature without using. When partial drying occurs, the dried portion becomes a dense structure, and the water permeability of the portion is significantly reduced. Therefore, when partial drying occurs, drying unevenness is inevitably generated, and the water permeation amount becomes non-uniform, which is not preferable. When about 20% by weight or more of the coated cellulose / caustic soda aqueous solution is dried, the water permeability becomes uneven.
【００１６】セルロース／苛性ソーダ水溶液は、保存温
度を１０〜２０℃に維持しておけば（溶解においては１
０℃以下が必須であるが、水溶液の安定性に関してはや
や高いほうがよい）、DPv ３００、セルロース濃度５重
量％の条件で１ヶ月程度安定であるが、この温度を高温
側でも低温側でも、外れると著しくゲル化し易くなるた
め、工程上ゲル化させることは容易である。低温でのゲ
ル化（低温ゲル）と高温でのゲル化（高温ゲル）ではメ
カニズムが異なる。低温ゲルは温度を上昇させると元の
溶液に戻る可逆ゲルで、弱い水素結合により形成してい
ると推測される。高温ゲルは再度温度を下げても元の溶
液に戻らない不可逆型で、セルロースに溶媒和したイオ
ンの脱溶媒にともなう結晶化により形成していると推測
される。このような異なったメカニズムで形成されるゲ
ルを経て酸性水溶液で凝固させることにより、異なった
性質をもつ塗工成型物を製造することができる。The aqueous cellulose / caustic soda solution is maintained at a storage temperature of 10 to 20 ° C.
0 ° C. or less is essential, but it is better for the stability of the aqueous solution to be slightly higher), and DPv is stable for about one month under the conditions of 300 and cellulose concentration of 5% by weight. If it deviates, it becomes extremely easy to gel, so it is easy to gel in the process. The mechanism differs between low temperature gelation (low temperature gel) and high temperature gelation (high temperature gel). The low-temperature gel is a reversible gel that returns to the original solution when the temperature is increased, and is presumed to be formed by weak hydrogen bonds. The high-temperature gel is an irreversible type that does not return to the original solution even if the temperature is lowered again, and is presumed to have been formed by crystallization accompanying desolvation of ions solvated in cellulose. By coagulating with an acidic aqueous solution via a gel formed by such different mechanisms, coated molded articles having different properties can be produced.
【００１７】ティーバッグ、コーヒーフィルター、台所
の水切り袋、ビスコースレーヨン用ケークネットなどの
用途で要求されるような、紙や不織布の強度を向上させ
て、通液性を確保するためには、セルロース／苛性ソー
ダ水溶液を乾燥させることなく高温でゲル化させればよ
い。高温ゲルは前述したように部分的な結晶化により生
じる可能性があり、その微結晶の生成のためか不透明で
ある。高温ゲル化は温度が上がると速やかに起こり、滞
留時間は短くても良いが、セルロース／苛性ソーダ溶液
温度を２０℃以上（好ましくは、２５℃以上、さらに好
ましくは、５０℃以上）にする必要がある。温度の上限
は特に設けないが、２００℃以上になると著しく乾燥速
度が速くなり、乾燥させることなくゲル化させることが
困難になるので好ましくない。In order to improve the strength of paper or non-woven fabric and to ensure liquid permeability as required for applications such as tea bags, coffee filters, kitchen drain bags, and cake nets for viscose rayon, The cellulose / caustic soda aqueous solution may be gelled at a high temperature without drying. Hot gels can result from partial crystallization, as described above, and are opaque, possibly due to the formation of microcrystals. High-temperature gelation occurs promptly as the temperature rises, and the residence time may be short. However, the temperature of the cellulose / caustic soda solution needs to be 20 ° C. or higher (preferably 25 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher). is there. Although there is no particular upper limit on the temperature, if the temperature is higher than 200 ° C., the drying speed is remarkably increased, and it is difficult to gel without drying.
【００１８】温度を上げるためには熱風、熱ロールなど
が使用でき、特に限定しないが、均一に加熱できるもの
が望ましい。しかし水分の乾燥をともなうと前述したよ
うに塗工物は緻密な構造体となり透水量は著しく低下す
るので、高温ゲル形成後すみやかに加熱は停止したほう
がよい。高温ゲル形成後苛性ソーダを除去する必要があ
るが、高温ゲル化時に結晶化して構造がほぼ決定するた
め、苛性ソーダ除去方法の物性に与える影響は少なく、
単に水洗するだけでも、酸性水溶液で中和してから水洗
してもかまわない。また苛性ソーダ除去に使用する酸性
溶液の濃度、温度は特に限定しない。In order to raise the temperature, hot air, a hot roll, or the like can be used, and the temperature is not particularly limited. However, if the moisture is dried, the coated product becomes a dense structure as described above, and the amount of water permeation is remarkably reduced. Therefore, it is better to stop heating immediately after the formation of the high-temperature gel. It is necessary to remove caustic soda after high-temperature gel formation, but since it crystallizes during high-temperature gelation and the structure is almost determined, the effect on the physical properties of the caustic soda removal method is small,
Simply washing with water or neutralizing with an acidic aqueous solution and then washing with water may be used. The concentration and temperature of the acidic solution used for removing caustic soda are not particularly limited.
【００１９】また例えば、紙容器、ハム・ソーセージ用
フィブラスケーシング、ウルトラフィルター・ミクロフ
ィルターなどの用途で要求されるような紙や不織布の強
度を向上させて、通気性や通液性を抑制するためには、
セルロース／苛性ソーダ水溶液を乾燥させることなく低
温でいったんゲル化後、酸性水溶液で凝固させるのがよ
い。低温ゲルは前述のような水素結合によるものと思わ
れる均一なゲルを形成するためか、低温ゲルから酸性水
溶液で凝固させた成形体は緻密である。低温ゲルを形成
させるために温度は５℃以下（好ましくは、０℃以下、
さらに好ましくは、−５℃以下）が必要である。５℃を
越える温度では低温ゲルが形成しない。−１１℃以下に
なるとセルロース／苛性ソーダ水溶液が凍結するので−
１１℃以下は避けるべきである。コーティング皮膜の構
造は低温ゲル化時に決定されるため、それに続く苛性ソ
ーダ除去方法の影響は少なく、酸性水溶液の種類、濃
度、温度は特に限定しない。Further, for example, the strength of paper or nonwoven fabric required for applications such as paper containers, fibrous casings for ham / sausage, and ultrafilters / microfilters is improved to suppress air permeability and liquid permeability. In order to
The aqueous cellulose / caustic soda solution is preferably gelled once at a low temperature without drying, and then coagulated with an acidic aqueous solution. Because the low-temperature gel forms a uniform gel presumed to be due to hydrogen bonding as described above, the molded body solidified from the low-temperature gel with an acidic aqueous solution is dense. In order to form a low-temperature gel, the temperature is 5 ° C or less (preferably 0 ° C or less,
More preferably, -5 ° C or lower is required. At temperatures above 5 ° C., no low temperature gel is formed. Since the cellulose / caustic soda aqueous solution freezes below -11 ° C,
Temperatures below 11 ° C should be avoided. Since the structure of the coating film is determined at the time of low-temperature gelation, the subsequent method of removing caustic soda has little effect, and the type, concentration, and temperature of the acidic aqueous solution are not particularly limited.
【００２０】（ＩＩＩ）中和凝固 塗工したセルロース／苛性ソーダ水溶液を乾燥したりゲ
ル化すること無しに、酸性水溶液凝固の条件を制御する
ことによっても可能である。紙や不織布にセルロース／
苛性ソーダ水溶液を塗工し硫酸で中和凝固すると、低濃
度硫酸で中和凝固したものほど通気性や水の通液性が高
い。凝固硫酸液の温度も通気性や通液性に大きく影響を
及ぼし、温度が高いほど、通気性と通液性は向上する。(III) Neutralization Coagulation It is also possible to control the coagulation conditions of the acidic aqueous solution without drying or gelling the coated aqueous cellulose / caustic soda solution. Cellulose on paper and nonwoven fabric /
When an aqueous solution of caustic soda is applied and neutralized and coagulated with sulfuric acid, the more neutralized and coagulated with low-concentration sulfuric acid, the higher the air permeability and liquid permeability. The temperature of the coagulated sulfuric acid also has a significant effect on air permeability and liquid permeability, and the higher the temperature, the better the gas permeability and liquid permeability.
【００２１】すなわち、例えば、ティーバッグ、コーヒ
ーフィルター、台所の水切り袋、ビスコースレーヨン用
ケークネットのような強度を向上させるとともに、良好
な通液性が要求される利用分野では、凝固に用いる酸性
溶液の濃度が低く、温度が高い（低濃度・高温中和凝
固）ほうがよい。この場合、硫酸濃度は３５重量％以下
（好ましくは、２０重量％以下、さらに好ましくは、５
重量％以下）で、かつ温度は２０℃以上（好ましくは、
３０℃以上、さらに好ましくは、４０℃以上）で凝固さ
せるのが良い。濃度の下限は特に設けないが、例えば硫
酸濃度が０．５重量％以下になると中和が著しく遅くな
る。温度は該硫酸溶液の沸点以下が工程および作業環境
上好ましい。That is, for example, in a field of application requiring improved strength and good liquid permeability such as a tea bag, a coffee filter, a kitchen drainer, and a cake net for viscose rayon, an acid used for coagulation is used. It is better that the concentration of the solution is low and the temperature is high (low concentration / high temperature neutralization solidification). In this case, the sulfuric acid concentration is 35% by weight or less (preferably 20% by weight or less, more preferably 5% by weight or less).
Wt% or less) and the temperature is 20 ° C or more (preferably,
The solidification is preferably performed at a temperature of 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher. Although there is no particular lower limit for the concentration, for example, when the sulfuric acid concentration is 0.5% by weight or less, the neutralization is significantly slowed down. The temperature is preferably lower than the boiling point of the sulfuric acid solution in terms of process and working environment.
【００２２】これに対し、紙容器、ハム・ソーセージ用
ケーシング、ウルトラフィルター・ミクロフィルターの
ような強度の向上と、通気性や通液性が低いことが要求
される利用分野では、凝固に用いる酸性溶液の濃度が高
く、温度が低い（高濃度・低温中和凝固）ほうが良い。
例えば硫酸濃度が、３５重量％以上（好ましくは、４０
重量％以上、さらに好ましくは、６０重量％以上）でか
つ温度２０℃以下（好ましくは、１０℃以下、さらに好
ましくは、０℃以下）の場合が良い。硫酸濃度の上限は
８０重量％である。８０重量％を超えると塗工したセル
ロースが溶解および分解して好ましくない。温度の下限
は該硫酸水溶液の融点以上が好ましい。３５重量％以
下、または温度が２０℃以上の場合は、通気性や通液性
の抑制効果は少ない。On the other hand, in the application fields where improvement in strength and low air permeability and liquid permeability are required, such as paper containers, ham / sausage casings, and ultra-filters / micro-filters, acidic coagulation used for coagulation is required. It is better that the concentration of the solution is high and the temperature is low (high concentration, low temperature neutralization and coagulation).
For example, the sulfuric acid concentration is 35% by weight or more (preferably 40% by weight).
% Or more, more preferably 60% by weight or more and a temperature of 20 ° C or less (preferably 10 ° C or less, more preferably 0 ° C or less). The upper limit of the sulfuric acid concentration is 80% by weight. If it exceeds 80% by weight, the coated cellulose is undesirably dissolved and decomposed. The lower limit of the temperature is preferably equal to or higher than the melting point of the aqueous sulfuric acid solution. When the content is 35% by weight or less, or the temperature is 20 ° C. or more, the effect of suppressing air permeability and liquid permeability is small.
【００２３】以上述べたように、紙または不織布に塗工
されたセルロース／苛性ソーダ水溶液を乾燥凝固させる
か、乾燥させることなく低温または高温でゲル化凝固さ
せるか、あるいは酸性水溶液の濃度と温度をコントロー
ルして中和凝固し、塗工成型物の強度を向上させ、その
通気性、通液性を大幅に制御することが可能である。通
気性の評価はカトーテック株式会社ＫＥＳ−Ｆ８−ＡＰ
１通気性試験機を用い２０℃、４ｃｍ／ｓｅｃの通気速
度でおこなった。DPv はセルロース／カドキセン溶液の
［η］を求め、ブラウン、ウイクストローム（Brown, W
ikstrom ）の粘度式（Euro. Polym.J,1,1(1966) 記載） ［η］＝３．８５×１０-2・Ｍｗ0.76 に代入して得た粘度平均分子量Mwを, １６２で割って粘
度平均重合度とした。As described above, the cellulose / caustic soda aqueous solution applied to paper or nonwoven fabric is dried and coagulated, gelled and coagulated at low or high temperature without drying, or the concentration and temperature of the acidic aqueous solution are controlled. Then, the solidified product is neutralized and solidified to improve the strength of the coated molded product, and its air permeability and liquid permeability can be largely controlled. Evaluation of air permeability is made by Kato Tech Co., Ltd. KES-F8-AP
(1) The test was carried out at 20 ° C. at a ventilation rate of 4 cm / sec using a gas permeability tester. DPv determines the [η] of the cellulose / cadoxene solution and calculates the value of Brown, Wikström (Brown, W
ikstrom) (Euro. Polym. J, described in 1,1 (1966)) [η] = 3.85 × 10 −2 · Mw The viscosity average molecular weight Mw obtained by substituting 0.76 is divided by 162. The viscosity average polymerization degree was used.
【００２４】[0024]
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれになんら限定されるものではない。 （実施例１）実施例１では塗工したセルロース／苛性ソ
ーダ水溶液を乾燥凝固し、強度を増加させるとともに通
液性を抑制させる方法を開示する。主な用途分野は即席
麺、紙鍋、トレーなどの紙容器分野である。サルファイ
ト法溶解パルプ（ALAPUL-T（アラスカパルプ社製；樹
種、トウヒ；α−セルロース、90.1％；相対粘度、4.6
4））を、１５Kg/cm2G 、２００℃の飽和水蒸気で５分
間水蒸気処理した後、大気圧下に爆砕し、DPv ３００の
セルロースを得た。このパルプを次に示す二段溶解プロ
セスにより溶解し、セルロース／苛性ソーダ水溶液を得
た。セルロースの溶解分率は９９．１％であった。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) Example 1 discloses a method of drying and coagulating a coated cellulose / caustic soda aqueous solution to increase strength and suppress liquid permeability. The main application areas are paper containers such as instant noodles, paper pots and trays. Sulfite dissolving pulp (ALAPUL-T (manufactured by Alaska Pulp Co .; tree species, spruce; α-cellulose, 90.1%; relative viscosity, 4.6
4)) was subjected to a steam treatment with saturated steam of 15 kg / cm 2 G and 200 ° C. for 5 minutes, and then explosive under atmospheric pressure to obtain a cellulose having a DPv of 300. This pulp was dissolved by the following two-stage dissolution process to obtain an aqueous cellulose / caustic soda solution. The dissolved fraction of cellulose was 99.1%.
【００２５】得られたセルロース濃度５重量％のセルロ
ース／苛性ソーダ水溶液を、坪量２５０g ／m2の高密度
紙に、セルロース換算で５重量％（対紙）付着するよう
にロール塗工した。塗工した高密度紙を温度９０℃の熱
ロールで乾燥凝固した。その後２０℃、２０重量％の硫
酸水溶液で中和した後、水洗し、９０℃の熱ロールで乾
燥し塗工成型物を得た。これを実施例１とする。実施例
１は原料の高密度紙に対し乾強度、湿強度ともに増加し
た。通液性は原料の高密度紙の１／１００００程度まで
大幅に低下した。また実施例１の塗工成型物からコップ
を形成し、熱湯を注いだが、異臭は全く感じられなかっ
た。 （二段溶解プロセス）セルロースをあらかじめ５℃に冷
却し、乾燥重量換算で１２．５g を３００mlビーカーに
入れた。これに、あらかじめ５℃に冷却した苛性ソーダ
水溶液を加え、全体量２００g 、苛性ソーダ濃度５重量
% 、セルロース濃度６．２５重量% のセルローススラリ
ーを作った。The obtained cellulose / caustic soda aqueous solution having a cellulose concentration of 5% by weight was roll-coated on a high-density paper having a basis weight of 250 g / m 2 so as to adhere 5% by weight (to paper) in terms of cellulose. The coated high-density paper was dried and solidified with a hot roll at a temperature of 90 ° C. Thereafter, the mixture was neutralized with a 20% by weight aqueous sulfuric acid solution at 20 ° C., washed with water, and dried with a hot roll at 90 ° C. to obtain a coated molded product. This is referred to as Example 1. In Example 1, both the dry strength and the wet strength were increased with respect to the high-density paper as the raw material. The liquid permeability was greatly reduced to about 1 / 10,000 of that of the high-density paper as the raw material. A cup was formed from the coated and molded product of Example 1, and hot water was poured, but no off-flavor was felt. (Two-step dissolution process) Cellulose was cooled to 5 ° C in advance, and 12.5 g in terms of dry weight was placed in a 300 ml beaker. To this, an aqueous solution of caustic soda cooled to 5 ° C. in advance was added, and the total amount was 200 g, and the caustic soda concentration was 5 wt.
%, And a cellulose slurry having a cellulose concentration of 6.25% by weight was prepared.
【００２６】このスラリーを−２℃まで冷却し、高速撹
拌型のミキサー（T.K.ホモミキサー：特殊機化製）を用
いて１２０００rpm で２分間撹拌し、二段溶解前段の溶
解処理をおこなった。The slurry was cooled to −2 ° C. and stirred at 12,000 rpm for 2 minutes using a high-speed stirring type mixer (TK Homomixer: manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.) to perform the dissolution treatment before the two-stage dissolution.
【００２７】このセルローススラリーを、再度−２℃ま
で冷却し、これにあらかじめ−１０℃に冷却した１８重
量% の苛性ソーダ水溶液を５０g 加え、苛性ソーダ濃度
を７．６重量% 、セルロース濃度５重量% にして、スパ
チュラで速やかに予備撹拌した後、前述のミキサーを用
いて１２０００rpm で1 分間撹拌し、二段溶解後段の溶
解処理をおこなった。この時の撹拌羽の先端速度は９４
２m ／分であり、ローターとステーターとの間の剪断速
度は約１００００ｓｅｃ-1である。再度−２℃まで冷却
し、同様に撹拌して再度二段溶解後段の溶解処理をおこ
ない、セルロース濃度５重量% 、苛性ソーダ濃度７．６
重量% のセルロース／苛性ソーダ水溶液を得た。 以上
の結果は、次の表１に示されている。The cellulose slurry was cooled again to −2 ° C., and 50 g of an aqueous 18% by weight caustic soda solution previously cooled to −10 ° C. was added to bring the caustic soda concentration to 7.6% by weight and the cellulose concentration to 5% by weight. After promptly stirring with a spatula, the mixture was stirred at 12,000 rpm for 1 minute using the above-mentioned mixer to perform a second-stage dissolution treatment. The tip speed of the stirring blade at this time was 94
2 m / min and the shear rate between the rotor and the stator is about 10,000 sec -1 . The mixture was cooled again to −2 ° C., stirred in the same manner, and again subjected to a second-stage dissolution treatment, followed by a dissolution treatment with a cellulose concentration of 5% by weight and a caustic soda concentration of 7.6.
A% by weight aqueous cellulose / caustic soda solution was obtained. The above results are shown in Table 1 below.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】（実施例２〜５、比較例１〜４）実施例２
〜５では塗工したセルロース／苛性ソーダ水溶液を低濃
度・高温または高濃度・低温の硫酸水溶液で中和凝固さ
せ、強度を上昇させるとともに、通気抵抗性を制御する
方法を開示する。実施例１と同様にセルロース／苛性ソ
ーダ水溶液を調製し、得られたセルロース濃度５重量％
のセルロース／苛性ソーダ水溶液を、坪量２３g ／m2の
紙に、セルロース換算で４０重量％（対紙）付着するよ
うにロール塗工した。塗工した紙を硫酸濃度、５重量
％、２０重量％、温度４０℃の硫酸水溶液で１分間凝固
し、水洗、乾燥をへて塗工成型物を得た。これらを実施
例２，３とする。これは低濃度・高温の中和凝固の実施
例である。(Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 4) Example 2
Nos. 5 to 5 disclose a method of neutralizing and solidifying a coated cellulose / caustic soda aqueous solution with a low-concentration / high-temperature or high-concentration / low-temperature sulfuric acid aqueous solution to increase the strength and to control the ventilation resistance. A cellulose / caustic soda aqueous solution was prepared in the same manner as in Example 1, and the obtained cellulose concentration was 5% by weight.
The cellulose / caustic soda aqueous solution was roll-coated on paper having a basis weight of 23 g / m 2 so as to adhere to 40% by weight (on paper) in terms of cellulose. The coated paper was coagulated for 1 minute with an aqueous sulfuric acid solution having a sulfuric acid concentration of 5% by weight, 20% by weight and a temperature of 40 ° C., washed with water and dried to obtain a coated molded product. These are Examples 2 and 3. This is an example of low concentration, high temperature neutralization solidification.
【００３０】実施例２，３と同様にロール塗工した紙を
硫酸濃度、４０重量％、６０重量％、温度０℃の硫酸水
溶液で１分間凝固し、水洗、乾燥をへて塗工成型物を得
た。これらを実施例４，５とする。これは高濃度・低温
の中和凝固の実施例である。比較例１〜４として、５重
量％のビスコース溶液をセルロース換算で４０重量％紙
に付着するようロール塗工し、硫酸濃度５〜６０重量
％、温度０℃、４０℃、の硫酸水溶液で凝固再生させ
た。The paper roll-coated in the same manner as in Examples 2 and 3 was coagulated for 1 minute with an aqueous sulfuric acid solution having a sulfuric acid concentration of 40% by weight and 60% by weight at a temperature of 0 ° C., followed by washing with water and drying to form a coated product. I got These are Examples 4 and 5. This is an example of high concentration and low temperature neutralization solidification. As Comparative Examples 1 to 4, a 5% by weight viscose solution was roll-coated so as to adhere to 40% by weight paper in terms of cellulose, and a sulfuric acid concentration of 5 to 60% by weight, and a sulfuric acid aqueous solution having a temperature of 0 ° C. and 40 ° C. The coagulation was regenerated.
【００３１】実施例２〜５は乾強度、湿強度ともに２倍
程度に増加した。通気抵抗性は４５０kPa ・ s/m （低濃
度・高温中和凝固）から３２００kPa ・ s/m （高濃度・
低温中和凝固）まで大幅に制御させることができた。低
濃度・高温中和凝固（実施例２，３）は通気抵抗性が低
くティーバッグ、コーヒーフィルター、台所の水切り
袋、ビスコースレーヨン用ケークネットなど良好な通気
性が要求される（１０００kPa ・ s/m 以下）分野に適用
可能である。高濃度・低温中和凝固（実施例４，５）は
通気抵抗性が高く、紙容器、ハム・ソーセージ用フィブ
ラスケーシング、ウルトラフィルター・ミクロフィルタ
ー用途などの通気性、通液性の抑制が要求される分野に
適用可能である。ビスコース溶液を塗工した比較例１〜
４はいずれも同じような物性を示し、物性の制御は困難
であった。以上の結果は、次の表２に示されている。In Examples 2 to 5, both the dry strength and the wet strength increased about twice. Ventilation resistance ranges from 450 kPa · s / m (low concentration, high temperature neutralized solidification) to 3200 kPa · s / m (high concentration,
(Low temperature neutralization solidification). The low-concentration and high-temperature neutralization coagulation (Examples 2 and 3) has low air permeability and requires good air permeability such as tea bags, coffee filters, kitchen drainers, viscose rayon cake nets (1000 kPa · s). / m or less). High-concentration / low-temperature neutralization coagulation (Examples 4 and 5) has high air-permeation resistance and requires suppression of air-permeability and liquid-permeability for paper containers, ham / sausage fibrous casings, ultrafilters / microfilters, etc. Applicable to the field in which Comparative Examples 1 to 4 coated with a viscose solution
No. 4 showed the same physical properties, and it was difficult to control the physical properties. The above results are shown in Table 2 below.
【００３２】[0032]
【表２】 [Table 2]
【００３３】（実施例６〜１１）実施例６〜１１では塗
工したセルロース／苛性ソーダ水溶液を乾燥させること
なく低温または高温でゲル化凝固させ、強度を向上させ
ると共に通気性を制御する方法を開示する。実施例１と
同様にセルロース／苛性ソーダ水溶液を調製し、得られ
たセルロース濃度５重量％のセルロース／苛性ソーダ水
溶液を、坪量２３g ／m2の紙に、セルロース換算で４０
重量％（対紙）付着するようにロール塗工した。(Examples 6 to 11) Examples 6 to 11 disclose a method for improving the strength and controlling the air permeability by gelling and solidifying a coated cellulose / caustic soda aqueous solution at a low or high temperature without drying. I do. A cellulose / caustic soda aqueous solution was prepared in the same manner as in Example 1, and the obtained cellulose / caustic soda aqueous solution having a cellulose concentration of 5% by weight was converted into a paper having a basis weight of 23 g / m 2 and converted to cellulose.
Roll coating was performed so as to adhere to the weight% (on paper).
【００３４】低温ゲル化を−１０℃で１０分間、−５℃
で２０分間、０℃で３０分間おこない、また高温ゲル化
を２５℃で１００分間、３０℃で６０分間、５０℃で５
分間おこなった。いずれの場合も湿度は９０％で行っ
た。その後、温度２０℃、２０重量％の硫酸水溶液で１
分間苛性ソーダを中和した後、水洗、乾燥をへて塗工成
型物を得た。Low-temperature gelation is performed at -10 ° C for 10 minutes at -5 ° C.
For 20 minutes at 0 ° C. for 30 minutes, and high temperature gelation for 100 minutes at 25 ° C., 60 minutes at 30 ° C., and 5 minutes at 50 ° C.
For a minute. In each case, the humidity was 90%. Then, the mixture is treated with a 20% by weight aqueous sulfuric acid solution at a temperature of 20 ° C. for 1 hour.
After neutralizing the caustic soda for minutes, it was washed with water and dried to obtain a coated molded product.
【００３５】実施例６〜１１では、乾強度、湿強度とも
に原料の紙よりいずれの条件でも向上し、ゲル化凝固温
度を変えるだけの簡単な操作で、通気抵抗性を大幅に変
化させることができた。ゲル化凝固は実施例２〜５に示
した中和凝固より大幅にその通気性を変化させることが
できる。ビスコース法ではその原液は温度を変えただけ
では容易にゲル化凝固せず、ビスコース法により得られ
た塗工成型物の通気性制御はできない。以上の結果は、
次の表３に示されている。In Examples 6 to 11, both the dry strength and the wet strength were improved under any conditions as compared with the raw material paper, and the ventilation resistance could be largely changed by a simple operation merely by changing the gelation and solidification temperature. did it. Gelling coagulation can change its air permeability significantly more than neutralization coagulation shown in Examples 2-5. In the viscose method, the stock solution does not easily gelate and solidify only by changing the temperature, and the air permeability of the coated molded product obtained by the viscose method cannot be controlled. The above results
It is shown in Table 3 below.
【００３６】[0036]
【表３】 [Table 3]
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明はセルロース／苛性ソーダ水溶液
を紙または不織布に塗工する方法であり、これにより、
紙または不織布の強度を増加させるとともに、通気性お
よび通液性を大幅に制御することが可能となった。According to the present invention, there is provided a method of applying an aqueous solution of cellulose / caustic soda to paper or non-woven fabric.
It has become possible to increase the strength of the paper or the nonwoven fabric and significantly control the air permeability and liquid permeability.
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Claims (4)
ソーダ水溶液に１０℃以下の低温下で溶解して得られる
セルロース／苛性ソーダ水溶液を紙または不織布に塗工
し、塗工された該水溶液を凝固することを特徴とするセ
ルロース溶液の塗工方法。An aqueous cellulose / caustic soda solution obtained by dissolving cellulose in a caustic soda aqueous solution having a weight concentration of 6 to 11% at a low temperature of 10 ° C. or less is applied to paper or nonwoven fabric, and the applied aqueous solution is coagulated. A method for coating a cellulose solution.
／苛性ソーダ水溶液を乾燥凝固することである請求項１
記載のセルロース溶液の塗工方法。2. The method of claim 1, wherein the coagulating comprises drying and coagulating the coated cellulose / caustic soda aqueous solution.
A method for applying the cellulose solution according to the above.
／苛性ソーダ水溶液を乾燥させることなく低温または高
温でゲル化凝固することである請求項１記載のセルロー
ス溶液の塗工方法。3. The method for coating a cellulose solution according to claim 1, wherein the coagulation is gelling and coagulation at a low temperature or a high temperature without drying the applied aqueous cellulose / caustic soda solution.
／苛性ソーダ水溶液を酸性水溶液の濃度と温度をコント
ロールして中和凝固することである請求項１記載のセル
ロース溶液の塗工方法。4. The method for coating a cellulose solution according to claim 1, wherein the coagulation comprises neutralizing and coagulating the applied cellulose / caustic soda aqueous solution by controlling the concentration and temperature of the acidic aqueous solution.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11032236A JP2000234291A (en) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | Method for coating cellulose solution |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11032236A JP2000234291A (en) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | Method for coating cellulose solution |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000234291A true JP2000234291A (en) | 2000-08-29 |
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ID=12353359
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|---|---|---|---|
| JP11032236A Withdrawn JP2000234291A (en) | 1999-02-10 | 1999-02-10 | Method for coating cellulose solution |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000234291A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010515735A (en) * | 2007-01-10 | 2010-05-13 | ハーキュリーズ・インコーポレーテッド | Use of agglomerated hydroxyethyl cellulose in pharmaceutical, personal care and home care applications |
| JP2010234693A (en) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Fujifilm Corp | Solution film forming process |
| CN101914876A (en) * | 2010-07-23 | 2010-12-15 | 上海交通大学 | Method for preventing heat-sealing type tea filter paper from leaking |
-
1999
- 1999-02-10 JP JP11032236A patent/JP2000234291A/en not_active Withdrawn
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