JP2000233419A - Production of resin molded body - Google Patents
Production of resin molded bodyInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂成形体、特にはロ
ール、たとえば鉄鋼搬送用ロール、及びその製造法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin molded product, particularly a roll, for example, a roll for transporting steel, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】遠心成形によりパイプ形状成形体を成形
する方法は公知であり、その際にε−カプロラクタムを
回転されている型内で反応成形させることにより樹脂と
することも公知である。得たパイプ形状成形体を、鉄鋼
搬送用ロールとして用いることも公知である。2. Description of the Related Art A method of forming a pipe-shaped molded body by centrifugal molding is known, and at that time, it is also known that ε-caprolactam is formed into a resin by reaction molding in a rotating mold. It is also known to use the obtained pipe-shaped compact as a roll for transporting steel.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする問題点】使用中にロールの外
周部が摩耗するので適時にロールを新しいものと取替え
なければならない。しかし摩耗の度合いは目視では分か
りづらい。Since the outer periphery of the roll is worn during use, the roll must be replaced with a new one in a timely manner. However, the degree of wear is hard to understand visually.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】成形体の断面の外縁から
中心方向に、2以上の異なる色の樹脂層を成形体が有す
るようにして、ロールが摩耗すると色が変ることにより
摩耗の度合いを容易に知ることができるようにし、かつ
この層の境界面における機械的強度を層境界面の無い物
の強度に近くするような製造方法を見出した。[Means for Solving the Problems] The molded body has resin layers of two or more different colors from the outer edge of the cross section of the molded body to the center direction. A manufacturing method has been found that makes it easy to know and that the mechanical strength at the interface of this layer is close to that of objects without a layer interface.
【０００５】すなわち本発明は、モノマー又はオリゴマ
ーを含有する重合原料を、回転されて遠心力下にある型
内で重合させる遠心成形において、（イ）所望の色に着
色された重合原料を型内に入れ、その粘度が増大して１
〜１，０００Ｐａ・ｓになるまで遠心力下で重合させる
工程、（ロ）上記（イ）とは異なる所望の色に着色され
た重合原料を該型に入れ、その粘度が増大して１〜１，
０００Ｐａ・ｓになるまで遠心力下で重合させる工程、
（ハ）所望の色を選択して、上記（ロ）の工程を所望回
数（ゼロ回を含む）だけ繰り返す工程、次に（ニ）上記
（イ）乃至（ハ）における重合原料の重合を完了して、
多色に着色された樹脂成形品を得る方法である。That is, the present invention relates to centrifugal molding in which a polymerization raw material containing a monomer or an oligomer is polymerized in a mold which is rotated and subjected to centrifugal force. And its viscosity increases to 1
A step of polymerizing under a centrifugal force until the pressure reaches 1,000 Pa · s; (b) a polymerization raw material colored in a desired color different from the above (a) is put into the mold; 1,
Polymerizing under centrifugal force until 000 Pa · s,
(C) selecting a desired color and repeating the above step (b) a desired number of times (including zero times), and then (d) completing the polymerization of the polymerization raw materials in the above (a) to (c) do it,
This is a method for obtaining a multicolored resin molded product.
【０００６】また本発明は、成形体の断面の外縁から中
心方向に、2以上の異なる色の樹脂層を有する樹脂成形
体である。The present invention is also a resin molded product having two or more resin layers of different colors from the outer edge of the cross section of the molded product toward the center.
【０００７】[0007]
【発明の実施の態様】重合原料が型内で粘度が増大して
１〜１，０００Ｐａ・ｓ、好ましくは１０〜１００Ｐａ
・ｓになるまで重合させた後に、次の重合原料を型内に
入れることが肝要である。粘度が上記下限未満である
と、次に入れた重合原料との混合が進み、色が混ざって
しまう。一方、上記上限を超えると、重合が進みすぎて
いるので、次に入れた重合原料との間の境界において成
形体の強度が低くなってしまう。重合原料自体の粘度
は、好ましくは１Ｐａ・ｓ未満であるが、これに限られ
ず、たとえば充填剤を加える場合にその濃度に依って１
Ｐａ・ｓ以上であってもよい。工程（イ）〜（ハ）にお
いて、重合により粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以下に上昇
されて、その直後の工程において供給される重合原料よ
りも粘度が大きくされ、好ましくは１０〜１，０００倍
大きくされる。これによって、両者の混合が最小に抑制
され、かつ同時に両者の境界で一体的に重合が進む。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The viscosity of a polymerization raw material increases in a mold from 1 to 1,000 Pa · s, preferably from 10 to 100 Pa · s.
After polymerizing until s, it is important to put the next polymerization raw material in the mold. If the viscosity is less than the above lower limit, mixing with the next-placed polymerization raw material proceeds, and the colors are mixed. On the other hand, if it exceeds the above upper limit, the polymerization proceeds excessively, and the strength of the molded body at the boundary between the next and the raw materials for polymerization decreases. The viscosity of the polymerization raw material itself is preferably less than 1 Pa · s, but is not limited thereto. For example, when a filler is added, it may be 1 depending on its concentration.
It may be Pa · s or more. In the steps (a) to (c), the viscosity is increased to 1,000 Pa · s or less by polymerization, and the viscosity is made larger than that of the polymerization raw material supplied in the step immediately thereafter, preferably 10 to 1,000 times. Be enlarged. Thereby, the mixing of the two is suppressed to a minimum, and at the same time, polymerization proceeds integrally at the boundary between the two.
【０００８】工程（ロ）に入る際に、工程（イ）で供給
した重合原料の重合が進み過ぎていてはならないが、工
程（ロ）の終了時には、工程（イ）で供給した重合原料
が重合を完了していても良い。以下、工程（ハ）におい
ても同様である。工程（ハ）の繰返しがゼロ回であれ
ば、色違いの二層物が得られる。工程（ハ）の後には、
最後に供給した原料の重合を完了させねばならない。When the process (b) is started, the polymerization of the polymerization raw material supplied in the step (b) must not proceed too much, but at the end of the process (b), the polymerization raw material supplied in the process (a) is The polymerization may be completed. Hereinafter, the same applies to the step (c). If the repetition of the step (c) is zero times, a two-layered product having different colors is obtained. After the step (c),
The polymerization of the last supplied raw material must be completed.
【０００９】工程（イ）で作られる最外層と工程（ロ）
で作られる第２層とは異なる色に着色されるべきであ
る。着色のためには、公知の顔料、染料、あるいは充填
剤を適宜の濃度で用いることが出来る。白色及び黒色も
本発明で言う「色」に包含される。また、重合原料自体
の色も、本発明で言う「所望の色に着色された」に該当
するものとする。Outermost layer formed in step (a) and step (b)
Should be colored differently than the second layer made of. For coloring, a known pigment, dye, or filler can be used at an appropriate concentration. White and black are also included in the "color" of the present invention. In addition, the color of the polymerization raw material itself corresponds to “colored in a desired color” in the present invention.
【００１０】工程（イ）〜（ハ）において最新に加えた
重合原料が遠心力下で作る層の内表面を平滑な円とする
のに十分な遠心力を、当該重合原料に与えねばならな
い。当該内表面部の単位質量当たりに働く遠心力は、好
ましくは５０Ｎ／ｋｇ以上、より好ましくは１００Ｎ／
ｋｇ以上である。遠心力の上限は格別ないが、重合原料
が、モノマー又はオリゴマーとは比重の異なる物質（た
とえば顔料、充填剤など）を含有している場合には、こ
れらが遠心分離してしまう程に遠心力が大きくてはなら
ず、たとえば４，０００Ｎ／ｋｇ以下、好ましくは３，
０００Ｎ／ｋｇ以下である。In the steps (a) to (c), a centrifugal force sufficient to make the inner surface of the layer formed under the centrifugal force of the polymerization raw material added most recently under a centrifugal force must be given to the polymerization raw material. The centrifugal force acting per unit mass of the inner surface portion is preferably 50 N / kg or more, more preferably 100 N / kg.
kg or more. Although there is no particular upper limit on the centrifugal force, when the polymerization raw material contains substances having different specific gravities (for example, pigments, fillers, etc.) from the monomer or oligomer, the centrifugal force is so high that these substances are centrifuged. Should not be large, for example, 4,000 N / kg or less, preferably 3,
000 N / kg or less.
【００１１】モノマー又はオリゴマーは、大気圧で比較
的迅速に重合してポリマーとなるものが好ましい。得ら
れるべきポリマーとしては、ポリアミド、（不飽和）ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸
（エステル）、ポリアセタール、エポキシ樹脂、ポリウ
レタン、フェノール樹脂、ユリア・メラミン樹脂、及び
これらのコポリマーが挙げられる。特に好ましくはポリ
アミドであり、環状アミドモノマー又はオリゴマーが重
合原料として用いられる。The monomer or oligomer is preferably one that polymerizes relatively rapidly at atmospheric pressure to form a polymer. The polymers to be obtained include polyamides, (unsaturated) polyesters, polystyrenes, poly (meth) acrylic acids (esters), polyacetals, epoxy resins, polyurethanes, phenolic resins, urea-melamine resins, and copolymers thereof. Particularly preferred is polyamide, and a cyclic amide monomer or oligomer is used as a raw material for polymerization.
【００１２】環状アミドとしては、炭素数４〜１２のω
−ラクタム、γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタ
ム、ω−エナントラクタム、ω−カプリロラクタム、ω
−ラウロラクタム等が挙げられ、特に好ましくはε−カ
プロラクタムである。これら環状アミドは、１種で又は
２種以上の混合物として用いることができる。環状アミ
ドと共重合されうるコモノマーとしては、ヘキサメチレ
ンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ｐ−フェニレン
ジアミン等のジアミン類、ジオール、アジピン酸、セバ
シン酸、コハク酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジ
カルボン酸類、アミノラウリン酸またはラウロラクタム
等のアミノカルボン酸またはそのラクタム類、及び環状
エステルなどがある。As the cyclic amide, ω having 4 to 12 carbon atoms is used.
Lactam, γ-butyrolactam, ε-caprolactam, ω-enantholactam, ω-capryloractam, ω
-Laurolactam and the like, with ε-caprolactam being particularly preferred. These cyclic amides can be used alone or as a mixture of two or more. Examples of the comonomer that can be copolymerized with the cyclic amide include diamines such as hexamethylenediamine, 1,4-diaminobutane, and p-phenylenediamine; and dicarboxylic acids such as diol, adipic acid, sebacic acid, succinic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid. Examples include acids, aminocarboxylic acids such as aminolauric acid or laurolactam or lactams thereof, and cyclic esters.
【００１３】環状エステルとしては、炭素数３〜１２の
ω−ラクトン、β−プロピオラクトン、β−ブチロラク
トン、β−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、β−
メチル−δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、ε
−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラクトン、
ω−エナントラクトン、ω−カプリロラクトン、ω−ラ
ウロラクトン等が挙げられ、特に好ましくはε−カプロ
ラクトンである。これら環状エステルは、1種で又は2種
以上の混合物として用いることができる。The cyclic ester includes ω-lactone, β-propiolactone, β-butyrolactone, β-valerolactone, δ-valerolactone, β-valerolactone having 3 to 12 carbon atoms.
Methyl-δ-valerolactone, δ-caprolactone, ε
-Caprolactone, α-methyl-ε-caprolactone,
Examples include ω-enantholactone, ω-caprylolactone, ω-laurolactone and the like, and particularly preferred is ε-caprolactone. These cyclic esters can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１４】樹脂の重合は公知の方法に従い行えばよ
く、例えば、ポリアミド樹脂は、従来から知られている
アニオン重合触媒を用い、モノマーキャスティング方式
により製造することができる。即ち、実質上無水のモノ
マーにアニオン重合触媒及び重合助触媒の存在下でモノ
マーの融点以上、かつポリマーの融点以下に加熱してア
ニオン重合される。The polymerization of the resin may be performed according to a known method. For example, a polyamide resin can be produced by a monomer casting method using a conventionally known anion polymerization catalyst. That is, the anion polymerization is carried out by heating the substantially anhydrous monomer to a temperature higher than the melting point of the monomer and lower than the melting point of the polymer in the presence of the anion polymerization catalyst and the polymerization promoter.
【００１５】重合触媒及び重合助触媒は通常用いられる
ものでよく、重合触媒としてはアルカリ金属、アルカリ
土類金属およびこれら金属の水素化物、酸化物、水酸化
物、炭酸塩、アルキル化物、アルコキシド、グリニャー
ル化合物及びそれらとωーラクタムとの反応生成物等が
挙げられ、より具体的にはリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、水素化リチウム、水
素化ナトリウム、水素化カリウム、酸化ナトリウム、酸
化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、メチルナトリウム、エチル
ナトリウム、メチルカリウム、エチルカリウム、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチ
ラート、カリウムエチラート、メチルマグネシウムブロ
マイド、エチルマグネシウムブロマイド等が挙げられ
る。これらの重合触媒は単独または二種以上の混合物と
して用いることができ、その添加量は、通常０．０２〜
２．０モル％である。The polymerization catalyst and the polymerization co-catalyst may be those usually used. Examples of the polymerization catalyst include alkali metals, alkaline earth metals and hydrides, oxides, hydroxides, carbonates, alkylates, alkoxides, hydrides and the like of these metals. Grignard compounds and reaction products thereof with ω-lactam and the like, and more specifically, lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, lithium hydride, sodium hydride, potassium hydride, sodium oxide, potassium oxide, Sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, methyl sodium, ethyl sodium, methyl potassium, ethyl potassium, sodium methylate, sodium ethylate, potassium methylate, potassium ethylate, methyl magnesium bromide, ethyl Neshi Umm bromide, and the like. These polymerization catalysts can be used alone or as a mixture of two or more, and the amount of the catalyst is usually 0.02 to
2.0 mol%.
【００１６】また重合助触媒としては、イソシアネート
類、アシルラクタム類、カルバミドラクタム類、イソシ
アヌレート誘導体、酸ハライド類、尿素誘導体等を挙げ
ることができ、より具体的にはn-ブチルイソシアネー
ト、フェニルイソシアネート、オクチルイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、m-キシレンジイ
ソシアネート、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、N-アセチル-ε-カプロラクタム、1,6-ヘキサメチレ
ンビスカルバミドカプロラクタム、トリアリルソシアヌ
レート、テレフタロイルクロリド、1,3-ジフェニル尿素
等が挙げられる。これらの重合助触媒は単独または二種
以上の混合物として用いることができ、その添加量は、
通常０．０２〜２．０モル％である。Examples of the polymerization promoter include isocyanates, acyl lactams, carbamido lactams, isocyanurate derivatives, acid halides, urea derivatives and the like. More specifically, n-butyl isocyanate, phenyl isocyanate Octyl isocyanate, tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, m-xylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, N-acetyl-ε-caprolactam, 1,6-hexa Examples include methylenebiscarbamide caprolactam, triallylsocyanurate, terephthaloyl chloride, 1,3-diphenylurea and the like. These polymerization cocatalysts can be used alone or as a mixture of two or more, and the amount of the
Usually, it is 0.02 to 2.0 mol%.
【００１７】重合原料は、更に必要に応じて慣用の成分
たとえば充填剤、安定化剤、分散剤、抗菌剤などを含む
ことができる。充填剤は、通常、樹脂成形体に用いられ
る任意の充填剤であり、強化繊維たとえばアスベスト繊
維、ガラス繊維、炭素繊維、；成形体の弾性率など機械
的物性を改善するための充填剤たとえばタルク、カオリ
ン、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウイス
カー、ウォラストナイト、ガラスビーズ、ベントナイ
ト、モンモリロナイト、酸化マグネシウムアルミナ；導
電性を付与するためにたとえばカーボンブラック、グラ
ファイト、金属繊維などを用いることが出来る。１００
重量％のε−カプロラクタム当たり３〜４０重量％の充
填剤を用いることが多いが、充填剤の種類によりこの範
囲外の場合もあり得る。これらのうち、カーボンブラッ
クなどは本発明における着色のための着色剤としても働
く。The polymerization raw material can further contain, if necessary, conventional components such as fillers, stabilizers, dispersants, and antibacterial agents. The filler is any filler usually used for resin molded articles, and includes reinforcing fibers such as asbestos fibers, glass fibers, and carbon fibers; fillers for improving mechanical properties such as elastic modulus of the molded article, such as talc. Kaolin, mica, calcium carbonate, potassium titanate whiskers, wollastonite, glass beads, bentonite, montmorillonite, magnesium oxide alumina; for example, carbon black, graphite, metal fibers and the like can be used to impart conductivity. 100
Often, 3-40% by weight of filler is used per weight% of ε-caprolactam, but may be outside of this range depending on the type of filler. Among them, carbon black and the like also work as a coloring agent for coloring in the present invention.
【００１８】上記した樹脂を与えるモノマーに代えて、
又はモノマーと混合してオリゴマーを用いることも出
来、その粘度条件は上記と同じである。従って、重合が
進んで粘度がすでに１，０００Ｐａ・ｓを越えているオ
リゴマー自体、又はそのようなモノマー・オリゴマー混
合物は不適当である。Instead of the monomers giving the resin described above,
Alternatively, an oligomer can be used by mixing with a monomer, and the viscosity condition is the same as described above. Therefore, the oligomer itself in which the polymerization has proceeded and the viscosity has already exceeded 1,000 Pa · s, or such a monomer-oligomer mixture is inappropriate.
【００１９】工程（イ）及び（ロ）により色違いの二層
から成る物が得られ、工程（ハ）を1回繰り返すと、三
層から成る物が得られる。工程（ハ）は、たとえば０〜
１０回繰返す。工程（イ）で供給した重合原料が成形体
の最外層を成す。その厚みは、使用中の摩耗の許容限度
に近いことが好ましく、たとえば１〜１００ｍｍ、好ま
しくは５〜２０ｍｍである。By the steps (a) and (b), a product consisting of two layers of different colors is obtained. When the process (c) is repeated once, a product consisting of three layers is obtained. The step (c) is performed, for example, at 0 to
Repeat 10 times. The polymerization raw material supplied in step (a) forms the outermost layer of the molded article. Its thickness is preferably close to the permissible limit of wear during use, for example 1 to 100 mm, preferably 5 to 20 mm.
【００２０】得られる樹脂成形体は、好ましくは中空の
ロール状である。工程（ロ）及び（ハ）のうち最後の工
程で重合原料を型内に充満させれば、中実成形体が得ら
れる。The obtained resin molded product is preferably in the form of a hollow roll. In the last of steps (b) and (c), if the polymerization material is filled in the mold, a solid molded body is obtained.
【００２１】本発明で得られる樹脂成形体において、隣
り合う二つの層は層の境界において強く結合しているこ
とを特徴とする。すなわち、層の境界面に垂直な方向の
引張強度が、当該樹脂成形体における層の境界が無い場
合における引張強度の、好ましくは５０％以上、より好
ましくは７０％以上、特に８０％以上である。The resin molded article obtained by the present invention is characterized in that two adjacent layers are strongly bonded at a boundary between the layers. That is, the tensile strength in the direction perpendicular to the layer boundary is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, and especially 80% or more of the tensile strength when there is no layer boundary in the resin molded article. .
【００２２】本発明において、工程イ）〜（ハ）におけ
る重合中の重合原料の粘度は、予め模擬実験において同
じ組成の物を同じ温度条件において重合して、粘度の経
時変化を回転粘度計で測定したデータから判る。In the present invention, the viscosity of the polymerization raw material during the polymerization in the steps (a) to (c) is determined by previously polymerizing a material having the same composition under the same temperature conditions in a simulation experiment, and measuring the change with time of the viscosity with a rotational viscometer. It can be seen from the measured data.
【００２３】成形体の境界面における引張強度は、境界
面が引張試験片（ダンベル）引張方向と垂直になるよう
に引張試験片（ダンベル）を用意し、ＪＩＳ Ｋ７１１
３に従い引張試験機により測定する。一方、試験片と同
じ方向でかつ境界面を含まないように作成した対照引張
試験片についても引張強度を求める。この両者の比が、
本発明における引張強度のパーセントである。また、上
記試験片について、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って衝撃強
度を測定した。The tensile strength at the boundary surface of the molded body is determined by preparing a tensile test piece (dumbbell) such that the boundary surface is perpendicular to the tensile direction of the tensile test piece (dumbbell) in accordance with JIS K711.
Measure with a tensile tester according to 3. On the other hand, the tensile strength is also determined for a control tensile test piece prepared in the same direction as the test piece and not including the boundary surface. The ratio of the two
It is a percentage of the tensile strength in the present invention. The impact strength of the test piece was measured according to ASTM D256.
【００２４】[0024]
【実施例】下記の６種類の重合原料を用意し、夫々１３
０℃に調温した。 第１原料：εーカプロラクタム１２３ｋｇ＋水素化ナト
リウム２．４６ｋｇ 第２原料：εーカプロラクタム９６ｋｇ＋水素化ナトリ
ウム１．９２ｋｇ＋東洋インキ製造(株)製ＬＱＮ２２１
５ＹＥＬＬＯＷ０．９６ｋｇ 第３原料：εーカプロラクタム７６ｋｇ＋水素化ナトリ
ウム１．５２ｋｇ＋東洋インキ製造(株)製ＬＱＮ５１６
７ＧＲＥＥＮ０．７６ｋｇ 第４原料：εーカプロラクタム５１ｋｇ＋水素化ナトリ
ウム１．０２ｋｇ＋東洋インキ製造(株)製ＬＱＮ２２１
６ＹＥＬＬＯＷ０．５１ｋｇ 第５原料：εーカプロラクタム３０ｋｇ＋水素化ナトリ
ウム０．６ｋｇ＋東洋インキ製造(株)製ＬＱＮ７１０４
４ＢＬＵＥ０．３ｋｇEXAMPLES The following six kinds of polymerization raw materials were prepared, and 13
The temperature was adjusted to 0 ° C. First raw material: 123 kg of ε-caprolactam + 2.46 kg of sodium hydride Second raw material: 96 kg of ε-caprolactam + 1.92 kg of sodium hydride + LQN221 manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.
5YELLOW 0.96 kg Third raw material: ε-caprolactam 76 kg + sodium hydride 1.52 kg + LQN516 manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.
7GREEN 0.76 kg 4th raw material: ε-caprolactam 51 kg + sodium hydride 1.02 kg + LQN221 manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.
6YELLOW 0.51 kg Fifth raw material: ε-caprolactam 30 kg + sodium hydride 0.6 kg + LQN7104 manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.
4BLUE0.3kg
【００２５】各原料には金型へ注入する際にトリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）０．３重量％（εーカプロラ
クタムに対して）を添加した。To each raw material, tolylene diisocyanate (TDI) 0.3% by weight (based on ε-caprolactam) was added at the time of injection into a mold.
【００２６】内径６００mm長さ１０００mmの円筒形金型
を１６０℃オーブン中で円中心の回転軸を水平に保ち２
００ｒｐｍで回転させておく。ここに、第１原料を２０
０秒以内に注ぐ。A cylindrical mold having an inner diameter of 600 mm and a length of 1000 mm was placed in a 160 ° C. oven while keeping the center of rotation of the circle horizontal.
Rotate at 00 rpm. Here, the first raw material is 20
Pour within 0 seconds.
【００２７】第１原料の注入完了から２分後に、金型回
転数を２５０ｒｐｍにして同金型内に第２原料を注ぐ。Two minutes after the completion of the injection of the first raw material, the second raw material is poured into the die at a rotational speed of the die of 250 rpm.
【００２８】第２原料の注入完了から２分後に、金型回
転数を３００ｒｐｍにして同金型内に第３原料を注ぐ。Two minutes after the completion of the injection of the second raw material, the third raw material is poured into the die at a rotational speed of the die of 300 rpm.
【００２９】第３原料の注入完了から２分後に、金型回
転数を４００ｒｐｍにして同金型内に第４原料を注ぐ。Two minutes after the completion of the injection of the third raw material, the fourth raw material is poured into the die at a mold rotation speed of 400 rpm.
【００３０】第４原料の注入完了から２分後に、金型回
転数を６００ｒｐｍにして同金型内に第５原料を注ぐ。Two minutes after the completion of the injection of the fourth raw material, the fifth raw material is poured into the die at a mold rotation speed of 600 rpm.
【００３１】更に２０分間回転を続けて第1〜５原料の
重合を完結させた。取り出した成形体の断面において直
径６００〜５００ｍｍは樹脂の自然の色、５００〜４０
０ｍｍは鮮やかな黄色、４００〜３００ｍｍは緑色、３
００〜２００ｍｍはくすんだ黄色、２００〜１００mmは
青色であり、各々の色の境目の約１ｍｍの範囲で色が混
ざっていた。The rotation was further continued for 20 minutes to complete the polymerization of the first to fifth raw materials. In the cross section of the molded article taken out, the diameter of 600 to 500 mm is the natural color of the resin, 500 to 40 mm.
0mm is bright yellow, 400-300mm is green, 3
00 to 200 mm was dull yellow, and 200 to 100 mm was blue, and the colors were mixed within a range of about 1 mm at each color boundary.
【００３２】第１〜２色層間引張強度７６５kgf/cm
２（８５％）、衝撃強度＝４５Ｊ／ｍ 第２〜３色層間引張強度７９２kgf/cm２（８８％）、衝
撃強度＝５０Ｊ／ｍ 第３〜４色層間引張強度７４７kgf/cm２（８３％）、衝
撃強度＝４７Ｊ／ｍ 第４〜５色層間引張強度７２９kgf/cm２（８１％）、衝
撃強度＝４３Ｊ／ｍ （対照試験片の引張強度は９００kgf/cm２であった。）First and second color interlaminar tensile strength 765 kgf / cm
2 (85%), Impact strength = 45 J / m Interlaminar tensile strength of the second and third colors 792 kgf / cm 2 (88%), Impact strength = 50 J / m Interlaminar tensile strength of the third and fourth colors 747 kgf / cm 2 (83% ), Impact strength = 47 J / m, interlaminar tensile strength of 4th to 5th colors 729 kgf / cm 2 (81%), impact strength = 43 J / m (the tensile strength of the control test piece was 900 kgf / cm 2 ).
【００３３】尚、εーカプロラクタム１００ｋｇと水素
化ナトリウム２ｋｇの混合物を１３０℃に調温し、０．
３ｋｇのＴＤＩを添加してから直ちに、１６０℃の雰囲
気内にある容器に入れ、回転粘度計で粘度の経時変化を
測定したところ、２分後に１３Ｐａ・ｓ、３分後に８７
Ｐａ・ｓ、４分後に４６３Ｐａ・ｓであった。A mixture of 100 kg of ε-caprolactam and 2 kg of sodium hydride was heated to 130 ° C.
Immediately after adding 3 kg of TDI, the mixture was placed in a container in an atmosphere of 160 ° C., and the time-dependent change in viscosity was measured with a rotational viscometer.
Pa · s and 463 Pa · s after 4 minutes.
【００３４】[0034]
【比較例１】実施例１に於いて重合原料注入間隔時間を
２分から１０分へと変更した以外は、実施例１と同様に
成形体を得た。Comparative Example 1 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1, except that the interval between the injections of the polymerization raw materials was changed from 2 minutes to 10 minutes.
【００３５】取り出した成形体の断面において直径６０
０〜５００ｍｍは樹脂の自然の色、５００〜４００ｍｍ
は鮮やかな黄色、４００〜３００ｍｍは緑色、３００〜
２００ｍｍはくすんだ黄色、２００〜１００ｍｍは青色
であり、各々の色の境目は明瞭であった。引張試験片を
作るべく成形体を切断する際に、夫々の色層境界で剥離
してしまった。The cross section of the molded product taken out has a diameter of 60
0-500mm is the natural color of the resin, 500-400mm
Is bright yellow, 400-300mm is green, 300-
200 mm was dull yellow, and 200 to 100 mm was blue, and the boundary between each color was clear. When the molded body was cut to make a tensile test piece, it peeled off at each color layer boundary.
【００３６】尚、εーカプロラクタム１００重量部＋水
素化ナトリウム２重量部＋ＴＤＩ０．３重量部の混合物
を１３０℃を開始温度として１０分間重合反応させる
と、完全に重合固化して、粘度の測定は不可能であっ
た。When a mixture of 100 parts by weight of ε-caprolactam + 2 parts by weight of sodium hydride + 0.3 parts by weight of TDI is subjected to a polymerization reaction at 130 ° C. for 10 minutes, the mixture is completely polymerized and solidified. It was impossible.
【００３７】[0037]
【比較例２】実施例１に於いて重合原料注入間隔時間を
２分から３０秒へと変更した以外は、実施例１と同様に
成形体を得た。Comparative Example 2 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the interval between injections of the raw materials for polymerization was changed from 2 minutes to 30 seconds.
【００３８】取り出した成形体の断面において、隣り合
う層の色が互いに混合し境目が全く分からなかった。In the cross section of the molded product taken out, the colors of the adjacent layers were mixed with each other, and no boundary was recognized.
【００３９】切り欠き部分を実施例１で採取した色層境
めがあった部位で同様に作製した試験片で衝撃強度をＡ
ＳＴＭＤ２５６で測定した。The impact strength of a test piece prepared in the same manner at the portion where the notch portion was taken at the color layer boundary sampled in Example 1 was A
It was measured by STMD256.
【００４０】色層境めが中心になる様に作製した試験片
で引張強度をＪＩＳ Ｋ ７１１３で測定した。The tensile strength of a test piece prepared so that the boundary between the color layers was the center was measured according to JIS K7113.
【００４１】第１〜２色層間引張強度８９１kgf/cm２
（９９％）、衝撃強度＝５１Ｊ／ｍ 第２〜３色層間引張強度９００kgf/cm２ （１００
％）、衝撃強度＝４５Ｊ／ｍ 第３〜４色層間引張強度８８２kgf/cm２ （９８％）、
衝撃強度＝４３Ｊ／ｍ 第４〜５色層間引張強度９３８kgf/cm２ （１０４
％）、衝撃強度＝４７Ｊ／ｍFirst and second color interlayer tensile strength 891 kgf / cm 2
(99%), impact strength = 51 J / m second-third color interlaminar tensile strength 900 kgf / cm 2 (100
%), Impact strength = 45 J / m, 3rd to 4th color interlaminar tensile strength 882 kgf / cm 2 (98%),
Impact strength = 43 J / m Fourth to fifth color interlayer tensile strength 938 kgf / cm 2 (104
%), Impact strength = 47 J / m
【００４２】尚、εーカプロラクタム１００重量部＋水
素化ナトリウム２重量部＋ＴＤＩ０．３重量部の混合物
を１３０℃を開始温度として重合反応させ、回転粘度計
で測定した３０秒後の粘度は０．７Ｐａ・ｓであった。A mixture of 100 parts by weight of ε-caprolactam + 2 parts by weight of sodium hydride + 0.3 parts by weight of TDI was subjected to a polymerization reaction at a starting temperature of 130 ° C., and the viscosity after 30 seconds measured by a rotational viscometer was 0.1. It was 7 Pa · s.
【００４３】[0043]
【発明の効果】断面方向に多色の層を有し、かつ一体成
形物に比較しうる強度を有するロールが得られた。該ロ
ールは、使用中に摩耗度合いを目視で確認できる。According to the present invention, a roll having a multicolored layer in the cross-sectional direction and having a strength comparable to that of an integrally molded article was obtained. The roll can be visually checked for the degree of wear during use.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00 ４Ｊ０１１ 5/00 5/00 Ｃ０８Ｌ 77/02 Ｃ０８Ｌ 77/02 Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 31:32 Ｆターム(参考） 4F071 AA54 AE09 AF22 AH17 BA02 BB01 BB12 BC04 BC05 BC09 4F100 AK46A AK46B AK48A AK48B BA02 BA07 BA10A BA10B BA16 BA25A BA25B CA13 DA11 DA16 EH311 EH312 EJ081 EJ082 EJ421 EJ422 GB90 HB00A HB00B JA20A JK01 JK02 JL10A JL10B YY00 YY00A 4F205 AA13 AA21 AA24L AA29 AG03 AG06 AH04 GA01 GB01 GC04 GD02 GE02 GF02 GN01 GN13 4J001 DA01 DB01 EA06 FA03 GA01 GB16 GB20 HA03 JA02 JB24 JB25 JB35 JC10 4J002 CL011 FD096 GM00 4J011 GA01 GA04 GA05 GB02 GB03 GB05 PA65 PA69 PB25 PC08──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/00 C08K 3/00 4J011 5/00 5/00 C08L 77/02 C08L 77/02 B29K 77:00 B29L 31:32 F term (reference) 4F071 AA54 AE09 AF22 AH17 BA02 BB01 BB12 BC04 BC05 BC09 4F100 AK46A AK46B AK48A AK48B BA02 BA07 BA10A BA10B BA16 BA25A BA25B CA13 DA11 DA16 EH3B12 EJ10H01 EB08H01 EJ08H08 YY00A 4F205 AA13 AA21 AA24L AA29 AG03 AG06 AH04 GA01 GB01 GC04 GD02 GE02 GF02 GN01 GN13 4J001 DA01 DB01 EA06 FA03 GA01 GB16 GB20 HA03 JA02 JB24 JB25 JB35 JC10 4J002 CL011 FD096 GB01GA05 GB05PA05
Claims (9)
原料を、回転されて遠心力下にある型内で重合させる遠
心成形において、 （イ）所望の色に着色された重合原料を型内に入れ、そ
の粘度が増大して１〜１，０００Ｐａ・ｓになるまで遠
心力下で重合させる工程、 （ロ）上記（イ）とは異なる所望の色に着色された重合
原料を該型に入れ、その粘度が増大して１〜１，０００
Ｐａ・ｓになるまで遠心力下で重合させる工程、 （ハ）所望の色を選択して、上記（ロ）の工程を所望回
数（ゼロ回を含む）だけ繰り返す工程、次に （ニ）上記（イ）乃至（ハ）における重合原料の重合を
完了して、多色に着色された樹脂成形品を得る方法。1. In a centrifugal molding in which a polymerization raw material containing a monomer or an oligomer is polymerized in a mold that is rotated and subjected to centrifugal force, (a) a polymerization raw material colored in a desired color is put into a mold; A step of polymerizing under a centrifugal force until the viscosity increases to 1 to 1,000 Pa · s; (b) a polymerization raw material colored in a desired color different from the above (a) is put into the mold; Viscosity increases from 1 to 1,000
(C) a step of selecting a desired color and repeating the above step (b) a desired number of times (including zero times); A method in which the polymerization of the polymerization raw materials in (a) to (c) is completed to obtain a multicolored resin molded product.
法。2. The method according to claim 1, wherein the resin is a polyamide.
を含む重合原料を用いる請求項１の方法。3. The method according to claim 1, wherein a polymerization raw material containing ε-caprolactam or an oligomer thereof is used.
以上の異なる色の樹脂層を有する樹脂成形体。4. A molded article having a cross section 2
A resin molded article having resin layers of different colors as described above.
方向の引張強度が、樹脂成形体における層の境界が無い
部分の引張強度の５０％以上であるところの請求項４の
樹脂成形体。5. The resin molded product according to claim 4, wherein the tensile strength in a direction perpendicular to the boundary between the layers in the resin molded product is at least 50% of the tensile strength of a portion of the resin molded product having no layer boundary. .
求項４又は５の樹脂成形体。6. The resin molded article according to claim 4, wherein the outermost layer has a thickness of 1 to 100 mm.
のいずれか１項の樹脂成形体。7. The resin according to claim 4, wherein the resin is a polyamide.
The resin molded article according to any one of the above.
より得られるポリアミドである請求項７の樹脂成形体。8. The resin molded article according to claim 7, wherein the resin is a polyamide obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam.
る請求項４〜８のいずれか１項の樹脂成形体。9. The resin molded article according to claim 4, wherein the resin molded article has a hollow or solid cylindrical shape.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP11036062A JP2000233419A (en) | 1999-02-15 | 1999-02-15 | Production of resin molded body |
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| JP11036062A JP2000233419A (en) | 1999-02-15 | 1999-02-15 | Production of resin molded body |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP2000233419A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029099A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Paper packaging material for liquid food and method for production thereof |
-
1999
- 1999-02-15 JP JP11036062A patent/JP2000233419A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029099A1 (en) * | 2001-09-27 | 2003-04-10 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Paper packaging material for liquid food and method for production thereof |
| US7201971B2 (en) | 2001-09-27 | 2007-04-10 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Paper packaging material for liquid food and method for production thereof |
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