JP2000219723A - ジュレンジイソシアネ―トに基づくポリウレタンキャストエラストマ― - Google Patents
ジュレンジイソシアネ―トに基づくポリウレタンキャストエラストマ―Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高品質機械特性と組み合わせた向上した色安
定性を有する、新規ポリウレタンキャストエラストマー
を提供する。 【解決手段】 高分子量ポリヒドロキシ化合物、ジュレ
ンジイソシアネート、および低分子量鎖延長剤および/
または架橋剤から、ポリウレタンキャストエラストマー
を製造する。
定性を有する、新規ポリウレタンキャストエラストマー
を提供する。 【解決手段】 高分子量ポリヒドロキシ化合物、ジュレ
ンジイソシアネート、および低分子量鎖延長剤および/
または架橋剤から、ポリウレタンキャストエラストマー
を製造する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、2,3,5,6−テ
トラメチル−1,4−ジイソシアナトベンゼン(「ジュ
レンジイソシアネート」としても既知)に基づくポリウ
レタンキャストエラストマー、それの製造方法、および
高機械的応力に暴露される成形品の製造のためのそれの
使用に関する。
トラメチル−1,4−ジイソシアナトベンゼン(「ジュ
レンジイソシアネート」としても既知)に基づくポリウ
レタンキャストエラストマー、それの製造方法、および
高機械的応力に暴露される成形品の製造のためのそれの
使用に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリウレタンキャストエラストマー(P
Uエラストマー)は、古くから既知であり、多くの特許
および文献に記載されている。
Uエラストマー)は、古くから既知であり、多くの特許
および文献に記載されている。
【0003】PUエラストマー、それらの特性および使
用に関する概略が、例えば、Kunststoff-Handbuch、第
7巻、Polyurethane、第3版、1993年、Prof.Dr.G.
W.BeckerおよびProf.Dr.D.Braun編(Carl-Hanser-Verla
g, Munich,Vienna)に記載されている。
用に関する概略が、例えば、Kunststoff-Handbuch、第
7巻、Polyurethane、第3版、1993年、Prof.Dr.G.
W.BeckerおよびProf.Dr.D.Braun編(Carl-Hanser-Verla
g, Munich,Vienna)に記載されている。
【0004】高品質機械特性を有するポリウレタンエラ
ストマーの製造に関して、1,5−ジイソシアナトナフ
タレン(1,5−NDI)が、そのようなエラストマー
に好適なイソシアネート単位であることが明らかにされ
ている。
ストマーの製造に関して、1,5−ジイソシアナトナフ
タレン(1,5−NDI)が、そのようなエラストマー
に好適なイソシアネート単位であることが明らかにされ
ている。
【0005】1,5−NDIはその比較的高い融点の故
に取扱いが容易でないので、1,5−NDIに基づくP
Uエラストマーの好ましい特性を失わずに、1,5−N
DIを取扱いの容易な安価なジイソシアネートで置き換
える努力がなされている。
に取扱いが容易でないので、1,5−NDIに基づくP
Uエラストマーの好ましい特性を失わずに、1,5−N
DIを取扱いの容易な安価なジイソシアネートで置き換
える努力がなされている。
【0006】これに関係して、ドイツ特許公開第DE1
9627907号、第19628145号、および第1
9628146号は、機械的特性の比較的好ましいプロ
フィールを有するコンパクト(compact)または気泡P
Uエラストマーを得るのに適していることが報告されて
いる他のジイソシアネートで、1,5−NDIを置き換
える試みを開示している。
9627907号、第19628145号、および第1
9628146号は、機械的特性の比較的好ましいプロ
フィールを有するコンパクト(compact)または気泡P
Uエラストマーを得るのに適していることが報告されて
いる他のジイソシアネートで、1,5−NDIを置き換
える試みを開示している。
【0007】1,5−NDIがPUエラストマーのイソ
シアネート成分として使用される場合、および、前記ド
イツ特許公開に提案されているジイソシアネート(即
ち、4,4'−スチルベンジイソシアネート、3,3'−ジ
メトキシ−4、4'−ジイソシアナト−ジフェニル、お
よび1,4−フェニレン−ジイソシアネート)が、トル
エン−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートから成る群から選択される少なくとも1種
類の追加の芳香族ジイソシアネートと一緒に使用される
場合の両方において、エラストマーの色安定性が満足で
きるものではない。
シアネート成分として使用される場合、および、前記ド
イツ特許公開に提案されているジイソシアネート(即
ち、4,4'−スチルベンジイソシアネート、3,3'−ジ
メトキシ−4、4'−ジイソシアナト−ジフェニル、お
よび1,4−フェニレン−ジイソシアネート)が、トル
エン−ジイソシアネートおよびジフェニルメタン−ジイ
ソシアネートから成る群から選択される少なくとも1種
類の追加の芳香族ジイソシアネートと一緒に使用される
場合の両方において、エラストマーの色安定性が満足で
きるものではない。
【0008】さらに、ポリウレタンキャストエラストマ
ーがプレポリマー法によって製造される場合に、前記イ
ソシアネート成分に基づくプレポリマーの貯蔵安定性の
向上も必要とされる。
ーがプレポリマー法によって製造される場合に、前記イ
ソシアネート成分に基づくプレポリマーの貯蔵安定性の
向上も必要とされる。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高品
質機械特性とともに、向上した色安定性を有する新規ポ
リウレタンキャストエラストマーを提供することであ
る。
質機械特性とともに、向上した色安定性を有する新規ポ
リウレタンキャストエラストマーを提供することであ
る。
【0010】本発明の目的はさらに、製造コストの低い
良好な特性を有するPUキャストエラストマーを提供す
ることである。本発明の他の目的は、高貯蔵安定性を有
し、その結果として、より長い、特に使用者に友好的な
処理時間を生じる、ポリウレタンキャストエラストマー
を与えるプレポリマーを提供することである。
良好な特性を有するPUキャストエラストマーを提供す
ることである。本発明の他の目的は、高貯蔵安定性を有
し、その結果として、より長い、特に使用者に友好的な
処理時間を生じる、ポリウレタンキャストエラストマー
を与えるプレポリマーを提供することである。
【0011】
【課題を解決するための手段】これらの目的および当業
者に明らかな他の目的は、ジュレンジイソシアネートを
使用して、NCO末端プレポリマーおよび/またはキャ
ストポリウレタンエラストマーを製造することによっ
て、達成される。
者に明らかな他の目的は、ジュレンジイソシアネートを
使用して、NCO末端プレポリマーおよび/またはキャ
ストポリウレタンエラストマーを製造することによっ
て、達成される。
【0012】本発明は、 a) 約500〜約6000の平均分子量および少なく
とも2の官能価を有する少なくとも1種類の高分子量ポ
リヒドロキシ化合物、 b) 2,3,5,6−テトラメチル−1,4−ジイソシア
ナトベンゼン(ジュレンジイソシアネート)、および c) 少なくとも2個のヒドロキシル基および約18〜
約800の平均分子量を有する少なくとも1種類の低分
子量の鎖延長剤および/または架橋剤、から製造される
ポリウレタンエラストマー(PUエラストマー)に関す
る。
とも2の官能価を有する少なくとも1種類の高分子量ポ
リヒドロキシ化合物、 b) 2,3,5,6−テトラメチル−1,4−ジイソシア
ナトベンゼン(ジュレンジイソシアネート)、および c) 少なくとも2個のヒドロキシル基および約18〜
約800の平均分子量を有する少なくとも1種類の低分
子量の鎖延長剤および/または架橋剤、から製造される
ポリウレタンエラストマー(PUエラストマー)に関す
る。
【0013】本発明の方法に使用するのが好ましい高分
子量ヒドロキシ化合物は、約800〜約4000、最も
好ましくは約1000〜約3500の平均分子量を有す
るヒドロキシ化合物を包含する。
子量ヒドロキシ化合物は、約800〜約4000、最も
好ましくは約1000〜約3500の平均分子量を有す
るヒドロキシ化合物を包含する。
【0014】好適な高分子量ポリヒドロキシ化合物は、
原則として、ポリウレタン化学において使用されるどの
ようなポリヒドロキシ化合物も包含する。ヒドロキシル
基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、およびポリカーボネートが好ましい。
原則として、ポリウレタン化学において使用されるどの
ようなポリヒドロキシ化合物も包含する。ヒドロキシル
基を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリ
オール、およびポリカーボネートが好ましい。
【0015】ポリエステル、ポリエーテル、およびポリ
カーボネートポリオールを、単独で、または相互に組み
合わせて使用することができる。本発明のPUエラスト
マーの製造に使用することができる好適なポリエステ
ル、ポリエーテル、およびポリカーボネートポリオール
は、例えばDE19627907の第4頁および第5頁
に詳しく記載されている。
カーボネートポリオールを、単独で、または相互に組み
合わせて使用することができる。本発明のPUエラスト
マーの製造に使用することができる好適なポリエステ
ル、ポリエーテル、およびポリカーボネートポリオール
は、例えばDE19627907の第4頁および第5頁
に詳しく記載されている。
【0016】使用するのが好ましいポリエステル成分
は、琥珀酸またはアジピン酸、およびエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオールま
たは1,6−ヘキサンジオールから製造される。アジピ
ン酸およびエチレングリコールから製造されるポリエス
テルが特に好ましい。
は、琥珀酸またはアジピン酸、およびエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオールま
たは1,6−ヘキサンジオールから製造される。アジピ
ン酸およびエチレングリコールから製造されるポリエス
テルが特に好ましい。
【0017】ポリオキシテトラメチレングリコールが、
好ましいポリエーテルポリオールである。
好ましいポリエーテルポリオールである。
【0018】本発明に使用し得る鎖延長剤および架橋剤
は、ポリウレタン化学において既知の鎖延長剤および架
橋剤を包含する。これらの鎖延長剤および架橋剤は一般
に、約18〜約800、好ましくは18〜400、最も
好ましくは60〜300の平均分子量を有する。これら
の鎖延長剤および架橋剤は、例えば、アルカンジオー
ル、ジアルキレングリコール、およびポリオキシアルキ
レングリコール(鎖延長剤)、および3価または4価ア
ルコール、および3〜6の官能価を有するオリゴマーポ
リオキシアルキレンポリオール(架橋剤)から誘導され
てよい。これに関連して、そのような薬剤を詳細に記載
しているDE−A−19627907の第5頁および第
6頁をここでも参照することができる。使用するのが特
に好ましい鎖延長剤および架橋剤は、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ヒドロキノンビス(2−ヒ
ドロキシエチル)エーテル、1,1,1−トリス(ヒドロ
キシメチル)−n−プロパン、および水を包含する。
は、ポリウレタン化学において既知の鎖延長剤および架
橋剤を包含する。これらの鎖延長剤および架橋剤は一般
に、約18〜約800、好ましくは18〜400、最も
好ましくは60〜300の平均分子量を有する。これら
の鎖延長剤および架橋剤は、例えば、アルカンジオー
ル、ジアルキレングリコール、およびポリオキシアルキ
レングリコール(鎖延長剤)、および3価または4価ア
ルコール、および3〜6の官能価を有するオリゴマーポ
リオキシアルキレンポリオール(架橋剤)から誘導され
てよい。これに関連して、そのような薬剤を詳細に記載
しているDE−A−19627907の第5頁および第
6頁をここでも参照することができる。使用するのが特
に好ましい鎖延長剤および架橋剤は、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、ヒドロキノンビス(2−ヒ
ドロキシエチル)エーテル、1,1,1−トリス(ヒドロ
キシメチル)−n−プロパン、および水を包含する。
【0019】当然であるが、鎖延長剤および架橋剤を、
単独で、または組み合わせて使用することができる。使
用される具体的な鎖延長剤および架橋剤ならびに高分子
量ポリヒドロキシ化合物は、製造されるPUエラストマ
ーに所望される機械的特性プロフィールに基づいて選択
される。
単独で、または組み合わせて使用することができる。使
用される具体的な鎖延長剤および架橋剤ならびに高分子
量ポリヒドロキシ化合物は、製造されるPUエラストマ
ーに所望される機械的特性プロフィールに基づいて選択
される。
【0020】ジュレンジイソシアネートに基づく本発明
のPUエラストマーは、コンパクトエラストマーとし
て、および気泡形態の両方において得ることができる。
のPUエラストマーは、コンパクトエラストマーとし
て、および気泡形態の両方において得ることができる。
【0021】PUエラストマーにおいて、機械的特性、
例えば硬度を得るために、反応物の量を広範囲の比率に
わたって変化させることができる。PUエラストマー中
の、二官能価の鎖延長剤、および少なくとも三官能価の
架橋剤の含有量が増加するに従って、エラストマーの硬
度が増加する。所望の硬度を得るために必要な反応物の
量は、実験によって容易に決めることができる。コンパ
クトPUエラストマーを製造するために、高分子量ポリ
オール(成分a))を約30〜約96重量%(反応成分
の合計重量に基づく)、より好ましくは約55〜約90
重量%で使用し;2,3,5,6−テトラメチル−1,4−
ジイソシアナトベンゼン(成分b))を約5〜約40重
量%(反応成分の合計重量に基づく)、好ましくは約1
0〜25重量%の量で使用し;および、架橋剤および/
また鎖延長剤(成分c))を約0.5〜30重量%(反
応成分の合計重量に基づく)、好ましくは約1〜20重
量%の量で使用するのが好ましい。
例えば硬度を得るために、反応物の量を広範囲の比率に
わたって変化させることができる。PUエラストマー中
の、二官能価の鎖延長剤、および少なくとも三官能価の
架橋剤の含有量が増加するに従って、エラストマーの硬
度が増加する。所望の硬度を得るために必要な反応物の
量は、実験によって容易に決めることができる。コンパ
クトPUエラストマーを製造するために、高分子量ポリ
オール(成分a))を約30〜約96重量%(反応成分
の合計重量に基づく)、より好ましくは約55〜約90
重量%で使用し;2,3,5,6−テトラメチル−1,4−
ジイソシアナトベンゼン(成分b))を約5〜約40重
量%(反応成分の合計重量に基づく)、好ましくは約1
0〜25重量%の量で使用し;および、架橋剤および/
また鎖延長剤(成分c))を約0.5〜30重量%(反
応成分の合計重量に基づく)、好ましくは約1〜20重
量%の量で使用するのが好ましい。
【0022】気泡構造を有するPUエラストマーの製造
のために、成分a)の量は一般に、約46〜約96重量
%(反応成分の合計重量に基づく)、好ましくは約65
〜約90重量%であり;成分b)の量は、5〜40重量
%(反応成分の合計重量に基づく)、好ましくは約10
〜約25重量%であり;および、成分c)の量は、約
0.1〜20重量%(反応成分の合計重量に基づく)、
好ましくは約0.2〜約10重量%である。
のために、成分a)の量は一般に、約46〜約96重量
%(反応成分の合計重量に基づく)、好ましくは約65
〜約90重量%であり;成分b)の量は、5〜40重量
%(反応成分の合計重量に基づく)、好ましくは約10
〜約25重量%であり;および、成分c)の量は、約
0.1〜20重量%(反応成分の合計重量に基づく)、
好ましくは約0.2〜約10重量%である。
【0023】ポリウレタン化学における一般的な添加剤
も当然、本発明のPUエラストマーに組み込むことがで
きる。そのような添加剤の例は、界面活性剤、充填剤、
防炎剤、成核剤、酸化抑制剤、安定剤、滑剤および離型
剤、染料および顔料、気泡安定剤および気泡調節剤(気
泡PUエラストマーの場合)を包含する。DE−A−1
9627907の第8頁および第9頁に、これらの添加
剤が詳細に記載されている。
も当然、本発明のPUエラストマーに組み込むことがで
きる。そのような添加剤の例は、界面活性剤、充填剤、
防炎剤、成核剤、酸化抑制剤、安定剤、滑剤および離型
剤、染料および顔料、気泡安定剤および気泡調節剤(気
泡PUエラストマーの場合)を包含する。DE−A−1
9627907の第8頁および第9頁に、これらの添加
剤が詳細に記載されている。
【0024】本発明のPUエラストマーは、イソシアネ
ート基を有するプレポリマーの形態のジュレンジイソシ
アネートを使用して、いわゆるプレポリマー法(prepol
ymerization process)によって製造するのが好まし
い。このプレポリマーは、例えば、ジュレンジイソシア
ネートと、少なくとも1種類の高分子量ポリヒドロキシ
化合物a)、またはa)および少なくとも1種類の鎖延
長剤および/または少なくとも1種類の架橋剤c)の混
合物との反応によって、あるいは、ジュレンジイソシア
ネートと、少なくとも1種類の高分子量ポリヒドロキシ
化合物a)、次に少なくとも1種類の鎖延長剤および/
または架橋剤との段階的反応によって、製造することが
できる。
ート基を有するプレポリマーの形態のジュレンジイソシ
アネートを使用して、いわゆるプレポリマー法(prepol
ymerization process)によって製造するのが好まし
い。このプレポリマーは、例えば、ジュレンジイソシア
ネートと、少なくとも1種類の高分子量ポリヒドロキシ
化合物a)、またはa)および少なくとも1種類の鎖延
長剤および/または少なくとも1種類の架橋剤c)の混
合物との反応によって、あるいは、ジュレンジイソシア
ネートと、少なくとも1種類の高分子量ポリヒドロキシ
化合物a)、次に少なくとも1種類の鎖延長剤および/
または架橋剤との段階的反応によって、製造することが
できる。
【0025】ジュレンジイソシアネートプレポリマーを
製造するために、ポリオール成分を、約1〜約19%、
好ましくは約2〜約10%、最も好ましくは約2〜約7
%のイソシアネート基含有率を有するイソシアネート基
末端プレポリマーを製造するのに充分な量のジュレンジ
イソシアネートと反応させる。次に、このようにして得
られるイソシアネート末端基を有するプレポリマーを、
前記成分c)と、NCOインデックスが約0.9〜約1.
3、好ましくは約0.95〜約1.2、最も好ましくは約
1.0〜約1.2になるような量で反応させる。
製造するために、ポリオール成分を、約1〜約19%、
好ましくは約2〜約10%、最も好ましくは約2〜約7
%のイソシアネート基含有率を有するイソシアネート基
末端プレポリマーを製造するのに充分な量のジュレンジ
イソシアネートと反応させる。次に、このようにして得
られるイソシアネート末端基を有するプレポリマーを、
前記成分c)と、NCOインデックスが約0.9〜約1.
3、好ましくは約0.95〜約1.2、最も好ましくは約
1.0〜約1.2になるような量で反応させる。
【0026】プレポリマーの製造に関して、ならびに、
プレポリマーと前記の鎖延長剤および/または架橋剤と
の反応に関して、触媒を添加するのが有益である。
プレポリマーと前記の鎖延長剤および/または架橋剤と
の反応に関して、触媒を添加するのが有益である。
【0027】プレポリマーおよび最終PUエラストマー
の両方の製造に好適な触媒は原則として、PU化学にお
いて既知のどのような触媒でもよい。有用な触媒の例
は、有機金属化合物、好ましくは有機錫化合物、例え
ば、有機カルボン酸の錫(II)塩、例えば、錫(II)ア
セテート、錫(II)オクトエート、錫(II)エチルヘキ
ソエート、および錫ラウレート、ならびに有機カルボン
酸のジアルキル錫(IV)塩、例えば、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエー
ト、およびジオクチル錫ジアセテートである。有機金属
触媒化合物は、それのみで、または強塩基性アミン、例
えば、アミジン、第三級アミン、テトラアルキレンジア
ミンまたはアルカノールアミン化合物と組み合わせて使
用することができる。そのような触媒が、DE−A−1
9627907の第7頁に記載されている。有機カルボ
ン酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩も、触媒
として適している。
の両方の製造に好適な触媒は原則として、PU化学にお
いて既知のどのような触媒でもよい。有用な触媒の例
は、有機金属化合物、好ましくは有機錫化合物、例え
ば、有機カルボン酸の錫(II)塩、例えば、錫(II)ア
セテート、錫(II)オクトエート、錫(II)エチルヘキ
ソエート、および錫ラウレート、ならびに有機カルボン
酸のジアルキル錫(IV)塩、例えば、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエー
ト、およびジオクチル錫ジアセテートである。有機金属
触媒化合物は、それのみで、または強塩基性アミン、例
えば、アミジン、第三級アミン、テトラアルキレンジア
ミンまたはアルカノールアミン化合物と組み合わせて使
用することができる。そのような触媒が、DE−A−1
9627907の第7頁に記載されている。有機カルボ
ン酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩も、触媒
として適している。
【0028】気泡PUエラストマーの製造に使用するの
が好ましい触媒は、カルボン酸のナトリウム塩およびカ
リウム塩、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、オ
レイン酸ナトリウム、およびオレイン酸カリウムを包含
する。
が好ましい触媒は、カルボン酸のナトリウム塩およびカ
リウム塩、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、オ
レイン酸ナトリウム、およびオレイン酸カリウムを包含
する。
【0029】使用される触媒の量は一般に、成分a)+
b)の合計重量に基づいて、約0.001〜約3重量
%、好ましくは約0.001〜約1重量%である。
b)の合計重量に基づいて、約0.001〜約3重量
%、好ましくは約0.001〜約1重量%である。
【0030】コンパクトな塊状PUエラストマー(a co
mpact, massive PU elastomer)を製造するために、成
分a)、b)、およびc)の反応が、水分、および物理
または化学作用を有する発泡剤の不存在下において行わ
れる。気泡PUエラストマーを製造する場合は、イソシ
アネートおよびポリオール成分の反応が、発泡剤の存在
下に行われる。使用し得る発泡剤は、水、および発熱性
重付加反応の影響下に蒸発し、標準圧力において約−4
0℃〜約120℃の範囲の沸点を有することが好都合で
ある低沸点液体、物理的発泡作用を有する気体、ならび
に化学作用を有する発泡剤を包含する。当然であるが、
低沸点液体を水と組み合わせて発泡剤として使用するこ
とができる。発泡剤として使用し得る前記の種類の液体
および気体は、気泡成形PU物品の製造に有用であるこ
とが既知の発泡剤を包含する。そのような発泡剤の例
は、低沸点アルカン、エーテル、アルコール、および既
知のハロゲン化、好ましくは弗素化アルカン、ならびに
気体、例えば、窒素、二酸化炭素、および貴ガスを包含
する。気泡PUエラストマーの製造に好適な発泡剤が、
例えばDE−A−19627907の第8頁に詳細に記
載されている。
mpact, massive PU elastomer)を製造するために、成
分a)、b)、およびc)の反応が、水分、および物理
または化学作用を有する発泡剤の不存在下において行わ
れる。気泡PUエラストマーを製造する場合は、イソシ
アネートおよびポリオール成分の反応が、発泡剤の存在
下に行われる。使用し得る発泡剤は、水、および発熱性
重付加反応の影響下に蒸発し、標準圧力において約−4
0℃〜約120℃の範囲の沸点を有することが好都合で
ある低沸点液体、物理的発泡作用を有する気体、ならび
に化学作用を有する発泡剤を包含する。当然であるが、
低沸点液体を水と組み合わせて発泡剤として使用するこ
とができる。発泡剤として使用し得る前記の種類の液体
および気体は、気泡成形PU物品の製造に有用であるこ
とが既知の発泡剤を包含する。そのような発泡剤の例
は、低沸点アルカン、エーテル、アルコール、および既
知のハロゲン化、好ましくは弗素化アルカン、ならびに
気体、例えば、窒素、二酸化炭素、および貴ガスを包含
する。気泡PUエラストマーの製造に好適な発泡剤が、
例えばDE−A−19627907の第8頁に詳細に記
載されている。
【0031】コンパクトまたは気泡PUエラストマーの
製造は、プレポリマー法によって行うのが好ましいが、
ポリウレタン製造の他の従来法によって、該PUエラス
トマーを製造することもできる。コンパクトまたは気泡
PUエラストマーを製造する既知の方法の詳細に関して
は、例えばDE−A19627907の第9頁および第
10頁を参照できる。
製造は、プレポリマー法によって行うのが好ましいが、
ポリウレタン製造の他の従来法によって、該PUエラス
トマーを製造することもできる。コンパクトまたは気泡
PUエラストマーを製造する既知の方法の詳細に関して
は、例えばDE−A19627907の第9頁および第
10頁を参照できる。
【0032】充填剤を含有しない場合に、本発明のコン
パクトPUエラストマーは一般に、約1.0〜約1.4g
/cm3、好ましくは約1.1〜約1.3g/cm3の密度
を有する。充填剤含有製品は一般に、>1.2g/cm3
の密度を有する。気泡PUエラストマーは一般に、約
0.2〜約1.1g/cm3、好ましくは約0.35〜約
0.80g/cm3の密度を有する。
パクトPUエラストマーは一般に、約1.0〜約1.4g
/cm3、好ましくは約1.1〜約1.3g/cm3の密度
を有する。充填剤含有製品は一般に、>1.2g/cm3
の密度を有する。気泡PUエラストマーは一般に、約
0.2〜約1.1g/cm3、好ましくは約0.35〜約
0.80g/cm3の密度を有する。
【0033】本発明によって製造されるPUエラストマ
ーは、好ましくは機械構造および輸送用途のためのロー
ラー、コンベヤーベルト、歯車、およびシールのような
高機械的応力に暴露される成形品の製造に使用し得る。
本発明の気泡PUエラストマーは、減衰要素およびバネ
要素の製造に特に適している。
ーは、好ましくは機械構造および輸送用途のためのロー
ラー、コンベヤーベルト、歯車、およびシールのような
高機械的応力に暴露される成形品の製造に使用し得る。
本発明の気泡PUエラストマーは、減衰要素およびバネ
要素の製造に特に適している。
【0034】本発明を前記に説明したが、下記例は本発
明を例示するものである。例に記載されている全ての部
および%は、特に記載のない限り、重量部および重量%
である。
明を例示するものである。例に記載されている全ての部
および%は、特に記載のない限り、重量部および重量%
である。
【0035】
【実施例】一般手順 アジピン酸およびエチレングリコールのポリエステル
(OH価56mgKOH/g;酸価0.8mgKOH/
g)を初めにガラス樹脂釜に導入し、120℃および2
0ミリバールにおいて30分間脱水した。次に、ジュレ
ンジイソシアネートまたは(比較例のために)1,5−
ジイソシアナトナフタレン(1,5−DNI)、および
任意に触媒としてのジブチル錫ジラウレートを、攪拌し
ながら加えた。反応のために、その混合物を145℃に
加熱し、標準圧力において15分間、次に20ミリバー
ルにおいて15分間攪拌した。次に、その混合物を13
0℃に冷却し、鎖延長のために1,4−ブタンジオール
を加え、その混合物を20ミリバールにおいて2分間攪
拌した。次に、生成物を120℃に予め加熱した試験片
鋳型に入れ、次に、120℃において4時間熱処理し
た。鋳型から取り出した後、試験片を120℃において
さらに20時間熱処理し、次に測定した。製品の特性を
表1および表2に示す。比較例の製品の特性もこれらの
表に示す。
(OH価56mgKOH/g;酸価0.8mgKOH/
g)を初めにガラス樹脂釜に導入し、120℃および2
0ミリバールにおいて30分間脱水した。次に、ジュレ
ンジイソシアネートまたは(比較例のために)1,5−
ジイソシアナトナフタレン(1,5−DNI)、および
任意に触媒としてのジブチル錫ジラウレートを、攪拌し
ながら加えた。反応のために、その混合物を145℃に
加熱し、標準圧力において15分間、次に20ミリバー
ルにおいて15分間攪拌した。次に、その混合物を13
0℃に冷却し、鎖延長のために1,4−ブタンジオール
を加え、その混合物を20ミリバールにおいて2分間攪
拌した。次に、生成物を120℃に予め加熱した試験片
鋳型に入れ、次に、120℃において4時間熱処理し
た。鋳型から取り出した後、試験片を120℃において
さらに20時間熱処理し、次に測定した。製品の特性を
表1および表2に示す。比較例の製品の特性もこれらの
表に示す。
【0036】
【表1】表1
【0037】
【表2】表2
【0038】結果 本発明によって製造されるエラストマーの機械的特性
は、NDIエラストマーの際立った特性と同等である
が、本発明によって製造される製品の色は安定である。
は、NDIエラストマーの際立った特性と同等である
が、本発明によって製造される製品の色は安定である。
【0039】本発明によれば、ポリウレタンエラストマ
ーから製造される、高機械的応力に耐え得る成形品が得
られる。
ーから製造される、高機械的応力に耐え得る成形品が得
られる。
【0040】本発明を説明するために前記に詳細に記載
したが、そのような詳細な記載は説明するために過ぎ
ず、特許請求の範囲によって制限される以外は、本発明
の意図および範囲を逸脱することなく当業者によって変
更を加え得ると理解すべきである。
したが、そのような詳細な記載は説明するために過ぎ
ず、特許請求の範囲によって制限される以外は、本発明
の意図および範囲を逸脱することなく当業者によって変
更を加え得ると理解すべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08G 18/65 C08G 18/65 D (72)発明者 クラウス・ヨスト ドイツ連邦共和国41539ドルマゲン、グナ イゼナウシュトラーセ15アー番 (72)発明者 エドゥアルト・マイヤー ドイツ連邦共和国41539ドルマゲン、ライ ンフェルダー・シュトラーセ118番 (72)発明者 トーマス・ミュンツマイ ドイツ連邦共和国41539ドルマゲン、ロベ ルト−コッホ−シュトラーセ21番 (72)発明者 ヨアヒム・ヴァグナー ドイツ連邦共和国51061ケルン、ゼンメル ヴァイスシュトラーセ135番 (72)発明者 クリスティアン・ヴォルフルム ドイツ連邦共和国51061ケルン、フーフェ ラントシュトラーセ54番
Claims (3)
- 【請求項1】 a) 500〜6000の平均分子量お
よび少なくとも2の官能価を有する少なくとも1種類の
高分子量ポリヒドロキシ化合物、 b) 2,3,5,6−テトラメチル−1,4−ジイソシア
ナトベンゼン、および c) 少なくとも2個のヒドロキシル基および18〜8
00の平均分子量を有する少なくとも1種類の低分子量
の鎖延長剤および/または架橋剤、を含んで成る組成物
から製造されるポリウレタンエラストマー。 - 【請求項2】 高分子量ポリヒドロキシ化合物a)を初
めに、ジイソシアネートb)と反応させて、イソシアネ
ート末端プレポリマーを生成し、次に、該プレポリマー
を鎖延長剤および/または架橋剤および/または高分子
量ポリヒドロキシ化合物と反応させることを含んで成る
請求項1に記載のポリウレタンエラストマーの製造方
法。 - 【請求項3】 鎖延長剤および/または架橋剤c)が、
プレポリマーの製造の間に存在する請求項2に記載の方
法。
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DE19903711 | 1999-01-30 |
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US7101951B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-09-05 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
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US7157545B2 (en) * | 2002-08-27 | 2007-01-02 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
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US20070238849A1 (en) * | 2006-04-10 | 2007-10-11 | Shenshen Wu | Durene isocyanate-based elastomers for golf ball layer compositions |
DE102006031859B4 (de) * | 2006-07-10 | 2013-06-06 | Trw Automotive Safety Systems Gmbh | Lenkrad und Verfahren zur Herstellung eines Lenkrads |
DE102007054983A1 (de) * | 2007-11-17 | 2009-05-20 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethan(PUR)-Gießelastomeren aus lagerstabilen 1,5-Naphthalindiisocyanat(NDI)-Prepolymeren |
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CN112961300B (zh) * | 2021-04-17 | 2022-07-26 | 郑州大学 | 一种耐超低温热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
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DE955094C (de) | 1954-12-31 | 1956-12-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Flaechengebilden aus Polyisocyanaten und Verbindungen m mehr als einem reaktionsfaehigen Wasserstoffatom |
US3001971A (en) * | 1957-02-11 | 1961-09-26 | Goodrich Co B F | Polyesterurethanes |
US3062772A (en) | 1957-06-05 | 1962-11-06 | Gen Tire & Rubber Co | Non-scorching polyurethane compositions and method of making same |
US4532316A (en) * | 1984-05-29 | 1985-07-30 | W. L. Gore & Assoc., Inc. | Phase separating polyurethane prepolymers and elastomers prepared by reacting a polyol having a molecular weight of 600-3500 and isocyanate and a low molecular weight chain extender in which the ratios of reactants have a limited range |
NL9001181A (nl) | 1990-05-22 | 1991-12-16 | Stamicarbon | Samenstelling voor toepassing in de resin injection moulding techniek, bevattende laagmoleculaire verbindingen die tesamen een hybride netwerk vormen. |
DE19627907A1 (de) | 1996-07-11 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von kompakten oder zelligen Polyurethan-Elastomeren und hierfür geeignete Isocyanatprepolymere |
DE19628145A1 (de) | 1996-07-12 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethan-Elastomeren |
DE19628146A1 (de) | 1996-07-12 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethan-Elastomeren auf Basis von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diisocyanato-diphenyl |
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2000
- 2000-01-15 US US09/482,990 patent/US6784219B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-19 DE DE50009610T patent/DE50009610D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-19 EP EP00100277A patent/EP1024156B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-01-24 CA CA002296830A patent/CA2296830A1/en not_active Abandoned
- 2000-01-28 JP JP2000020237A patent/JP2000219723A/ja active Pending
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