JP2000212497A - Ink composition for ball-point pen - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent pens from scratching after writing for a long distance by blending a colorant, a specific amount or more of an organic solvent containing a specific amount or more of glycerol and a cross-linking poly-N vinylcarboxylic acid amide. SOLUTION: An ink composition contains 0.1-50 wt.% of a colorant comprising one or more pigments, 0.1-15 wt.% of a cross-linking poly-N vinylcarboxylic acid amide as an agent which imparts thixotropic properties and 30 wt.% or more of an organic solvent containing 15 wt.% or more of glycerol. Moreover, resins to modify viscosity, an antiseptic fungicidal agent, an anticorrosive agent and the like are blended as needed. For the cross-linking poly-N vinylcarboxylic acid amide, the carboxylic acid amide includes acetamide and formamide and the cross-linking agent is preferably added in an amount of 1.0-2.0 wt.%. As the organic solvent, ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and the like, which have a solubility parameter of 10 or more and are compatible with glycerol, are used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、筆記部材としてタ
ングステンカーバイド合金である超硬合金材製のボール
を収容抱持するボールペンチップを備え、ボールの回転
によりインキを吐出するボールペンに使用するインキに
関し、少なくとも着色材と有機溶媒と架橋型ポリＮ−ビ
ニルカルボン酸アミドとからなるボールペン用インキに
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink used for a ball-point pen which has a ball-point pen tip for holding and holding a ball made of tungsten carbide alloy cemented carbide material as a writing member, and discharges ink by rotation of the ball. And a ballpoint pen ink comprising at least a coloring material, an organic solvent, and a crosslinked poly N-vinylcarboxylic acid amide.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ボールペンの筆記の機構は、ボール表面
に付着したインキがボールの回転に伴って、紙などの被
筆記面に転写されるものである。ボールペンは基本的
に、被筆記面に適正な量のインキが転写され、更に、筆
跡におけるかすれ、ボールペン先端のボールペンチップ
からのインキ漏れ等の各種不具合が発生しないという、
ボールペンに対する一般的な要求を満足する必要があ
り、このため、インキの粘度、表面張力等の各種物性が
適正であることや、高濃度で耐水性や耐光性に優れた筆
跡であることなどが要求される。これらの要求を満足さ
せるために、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドを
使用してインキにチキソ性を付与し、ある程度インキ漏
れを防止することが知られている。2. Description of the Related Art In a writing mechanism of a ballpoint pen, ink attached to the surface of a ball is transferred onto a writing surface such as paper as the ball rotates. Basically, ballpoint pens have an appropriate amount of ink transferred to the surface to be written, and furthermore, there are no problems such as blurring in handwriting and ink leakage from the ballpoint pen tip at the tip of the ballpoint pen.
It is necessary to satisfy the general requirements for ballpoint pens, so that various physical properties such as ink viscosity and surface tension are appropriate, and handwriting with high density and excellent water resistance and light resistance is required. Required. In order to satisfy these requirements, it is known to use a crosslinked poly N-vinyl carboxylic acid amide to impart thixotropy to ink and to prevent ink leakage to some extent.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上述の架橋型
ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドを添加したインキで
は、長距離筆記の途中でインキ吐出が少なくなり、筆跡
がかすれてしまうという問題が発生した。架橋型ポリＮ
−ビニルカルボン酸アミドは、溶媒中で膨潤し、殆どは
数μ程度の微粒子状ミクロゲルとなるが、ミクロゲルと
ならずに数十μの粗大ゲルになるものも少量存在してい
る。ボールペンチップ内においてインキの流通する通路
は微細なものであるが、この粗大ゲルは、その表面にあ
る多数のアミド基がボールペンチップの金属壁面に親和
性を示して付着し、長距離筆記しているうちにインキの
流れに対して障害となり、筆記カスレが生じる問題があ
った。However, the ink containing the above-mentioned cross-linked poly-N-vinyl carboxylic acid amide has a problem that the ink discharge decreases during long-distance writing and the handwriting is blurred. . Crosslinked poly N
-Vinyl carboxylic acid amide swells in a solvent and almost turns into a microgel in the form of fine particles of about several μm, but there is also a small amount of microgels that do not become microgels but become tens of μm. The passage through which ink flows in the ballpoint pen tip is fine, but in this coarse gel, a large number of amide groups on the surface adhere to the metal wall surface of the ballpoint pen tip with affinity and write over long distances. In the meantime, there was a problem that the ink flow was hindered and writing blur occurred.

【０００４】本発明の目的は、長距離筆記においても筆
跡カスレが生じてしまうことを極力抑制するボールペン
用インキを提供することである。An object of the present invention is to provide a ballpoint pen ink that minimizes the occurrence of handwriting blur even in long-distance writing.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、少なく
とも着色材と有機溶媒と架橋型ポリＮ−ビニルカルボン
酸アミドとからなるボールペン用インキにおいて、前記
有機溶媒がグリセリンを含有するものであると共に、前
記グリセリンの配合量がインキ組成物全量に対して１５
重量％以上であり、このグリセリンを含む前記有機溶媒
の配合量がインキ組成物全量に対して３０重量％以上で
あることを特徴としたボールペン用インキ組成物を要旨
とするものである。That is, the present invention provides a ballpoint pen ink comprising at least a colorant, an organic solvent and a crosslinked poly (N-vinylcarboxylic acid amide), wherein the organic solvent contains glycerin. At the same time, the amount of the glycerin is 15
The present invention provides a ballpoint pen ink composition characterized in that the amount is at least 30% by weight based on the total amount of the ink composition.

【０００６】着色剤としては、従来インキに用いられて
いる染顔料ともに限定無く使用可能であるが、その具体
例を挙げると染料としては、ローダミンＢベース（Ｃ．
Ｉ．４５１７０Ｂ）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２
１２６０）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．
４２５３５Ｂ）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４
２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４
１５）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．
１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５
（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエント スピリットブラ
ックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラ
ック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファース
トイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２
１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファース
トブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１
７０１、スピロンブラック ＧＭＨスペシャル、スピロ
ンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピ
ロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロ
ンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、
Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー−１１１
等の油性染料、ジャパノールファストブラックＤコンク
（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラ
ック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２０
０（同１９）、ウォーターブラック＃７（同１９）、カ
ヤセットブラックＷ９（同１９）、ダイレクトファスト
ブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡ
Ｂ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３
８）、ダイレクトディープブラック（同３８類似品）、
ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラ
ススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤクダイレクトブ
リリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）ダ
イレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンブ
リムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファスト
エローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッ
ドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファ
ストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファスト
スカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトデ
ュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同
３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３
９）、アイゼンブリムラビンコンク２ＢＬＨ（同７
５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンブ
リムラレッド４ＢＨ（同８１）カヤラススプラルビンＢ
Ｌ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２
５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤ
ラスライトローズＦＲ（同２２７）ダイレクトスカイブ
ルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクト
スカイブルー５Ｂ（同１５）、ベンゾブリリアントスカ
イブルー８ＧＳ（同４１）、スミライトスプラブルーＢ
ＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルー
Ｓ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤ
ラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、ダイワブルー２
１５Ｈ（同８７）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ
（同１０６）、カヤラススプラブルーＦＦＲＬ（同１０
８）カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９
９）などの直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ
（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同
２）、ウォーターブラックＲ４５５（同２）、ウォータ
ーブラックＲ５１０（同２）、スミノールミリングブラ
ック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶ
ＬＧ（同２６）、カヤノールミリングブラックＢＲコン
ク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５
２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク
（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニル
ブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノー
ルミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミ
リングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブ
ラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラック
ニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７
−Ｌ（同１５４）アシッドイエロー＃１０（Ｃ．Ｉ．ア
シッドエロー１）、カヤクアシッドブリリアントフラビ
ンＦＦ（同７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、
キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノ
ールレベリングエローＮＲ（同１９）、ウォーターイエ
ロー＃１（同２３）、ダイワタートラジン（同２５）、
カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエ
ローＲ（同２５）ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同
２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミ
ノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォ−ターイエ
ロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４
９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミ
ノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリン
グエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１
１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１
４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノー
ルミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノ−ルミリ
ングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカ
ーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシル
クスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ
（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、ウォー
タースカーレット（同１８）、ダイワ赤色１０２号（同
１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色
２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレ
ッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同
３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシ
ッドローダミンＦＢ（同５２）、ダイワ赤色１０６号
（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ
（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ
２００％（同８２）、アリザリンルビノール５Ｇ（同８
３）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターレ
ッド＃２（同８７）、ダイワ赤色１０３ＷＢ（同８
７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシ
ッドフロキシンＰＢ（同９２）、ダイワ赤色１０４号
（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミ
リングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミ
リングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノールミリング
ブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノ
ールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、ア
イゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールブ
リリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッ
ドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシ
ッドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノール
ミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイ
オレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１
５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、ウ
ォーターバイオレット＃１（同４９）、ウォーターバイ
オレット＃５（同４９）、ダイワ紫１号（同４９）、イ
ンキバイオレットＬ１０（同４９）、スミトモパテント
ピュァブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォ
ーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ
（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色
１号（同９）、インキブルーＬ２０（同９）、スプラノ
ールブルーＢ（同１５）、ウォーターブルー＃１１６
（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２
２）、オリエントソルブルブル−ＯＢＸ（同２２）、ス
ミノ−ルレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナ
イロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡ
ＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツ
イアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノール
レベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６
２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＲ（同７
８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｅ
（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同
９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、ウォー
ターブルー＃１０５（同９０）、オリエントソルブルブ
ルーＯＢＢ（同９３）、スプラノールシアニン７ＢＦ
（同１００）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１
０３）、アシッドブルー（同１０３）、アシランブリリ
アントブルーＦＦＲ（同１０４）、カヤノールミリング
ウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリング
シアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパ−ルシアニン
２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．
Ｉ．アシッドグリ−ン３）アシッドブリリアントミリン
ググリーン（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１
６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミ
ノールミリンググリーンＧ（同２７）、ウォーターオレ
ンジ＃１７（Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６）などの酸
性染料、ウォーターイエロー＃２（Ｃ．Ｉ．フードエロ
−３）、食品用黄色５号（Ｃ．Ｉ．フードエロー３）食
品用赤色３号（Ｃ．Ｉ．フードレッド１４）、食品用青
色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７４）、食品用緑色２
号（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン５）などの食用染料、マ
ラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリア
ブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレッ
トＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ
（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．
Ｉ．４５１６０）などの塩基性染料がある。As the coloring agent, any of the dyes and pigments conventionally used in inks can be used without any limitation, and specific examples thereof include rhodamine B base (C.I.
I. 45170B), Soldan Red 3R (CI.2)
1260), methyl violet 2B base (CI.
42535B), Victoria Blue F4R (CI.4
2563B), nigrosine-based LK (CI.504)
15), Bali First Yellow # 3104 (CI.
13900A), Bali Fast Yellow # 3105
(CI. 18690), Orient Spirit Black AB (CI. 50415), Balifast Black # 3804 (CI. 12195), Balifast Yellow # 1109, Balifast Orange # 22
10, Bali Fast Red # 1320, Bali Fast Blue # 1605, Bali Fast Violet # 1
701, Spiron Black GMH Special, Spiron Yellow C-2GH, Spiron Red C-GH, Spiron Red C-BH, Spiron Blue BPNH, Spiron Blue C-RH, Spiron Violet C-RH,
S. P. T. Orange 6, S.I. P. T. Blue-111
Oil dyes, such as Japananol Fast Black D Conc (CI Direct Black 17), Water Black 100 L (19), Water Black L-20
0 (19), Water Black # 7 (19), Kayaset Black W9 (19), Direct Fast Black B (22), Direct Fast Black A
B (32), Direct Deep Black EX (3)
8), direct deep black (similar to 38),
Direct Fast Black Conch (51), Kayara Splague VGN (71), Kayak Direct Brilliant Yellow G (CI Direct Yellow 4) Direct Fast Yellow 5GL (26), Eisen Burimura Yellow GCLH (44) ), Direct Fast Yellow R (50), Eisen Direct Fast Red FH (CI Direct Red 1), Nippon Fast Scarlet GSX (4), Direct Fast Scarlet 4BS (23), Eisen Direct Durin BH ( 31), direct scarlet B (37), kayak direct scarlet 3B (3)
9), Eisenbri Murabin Conch 2BLH (7
5), Sumilight Red F3B (80), Eisen Burimura Red 4BH (81)
L (83), Kayasu Light Red F5G (22)
5), Kyalas Light Red F5B (226), Kyalas Light Rose FR (227), Direct Sky Blue 6B (CI Direct Blue 1), Direct Sky Blue 5B (15), Benzo Brilliant Sky Blue 8GS (Id. 41), Sumilite Supra Blue B
RR Conch (71), Daibogen Turquoise Blue S (86), Water Blue # 3 (86), Kayara Star Coy Blue GL (86), Daiwa Blue 2
15H (87), Kyalas Supra Blue FF2GL
(Id. 106), Kayalas Supra Blue FFRL (Id. 10)
8) Kayasu splatter turquoise blue FBL (19)
9) and other direct dyes, Acid Blue Black 10B
(CI Acid Black 1), Nigrosine (2), Water Black R455 (2), Water Black R510 (2), Suminol Milling Black 8BX (24), Kayanol Milling Black V
LG (26), Kayanol Milling Black BR Conc (31), Mitsui Nylon Black GL (5)
2), Eisen Opal Black WH Extra Conch (52), Sumilan Black WA (52), Ranyl Black BG Extra Conc (107), Kayanol Milling Black TLB (109), Suminol Milling Black B (52) 109), Kayanol Milling Black TLR (110), Eisen Opal Black New Conc (119), Water Black 187
-L (154) Acid Yellow # 10 (CI Acid Yellow 1), Kayak Acid Brilliant Flavin FF (7: 1), Kayasil Yellow GG (17),
Xylene Light Yellow 2G 140% (17), Suminol Leveling Yellow NR (19), Water Yellow # 1 (23), Daiwatrazine (25),
Kayaktor Trazine (23), Suminol Fast Yellow R (25), Diacid Light Yellow 2GP (29), Suminol Milling Yellow O (38), Suminol Milling Yellow MR (42), Tar Yellow # 6 (42), Kayanol Yellow NFG (4
9), Suminol Milling Yellow 3G (72), Suminol Fast Yellow G (61), Suminol Milling Yellow G (78), Kayanol Yellow N5G (1)
10), Sumino Milling Yellow 4G 200% (1
41), Kayanol Yellow NG (135), Kayanol Milling Yellow 5GW (127), Kayano Lumiling Yellow 6GW (142), Sumitomo Fast Scarlet A (CI Acid Red 8), Kayak Silk Scarlet (No. 9), Solar Rubin Extra (No. 14), Daiwa New Koksin (No. 18), Water Scarlet (No. 18), Daiwa Red No. 102 (No. 18), Aizen Bon Saw RH (No. 26), Daiwa Red No. 2 No. (No. 27), Suminol Leveling Brilliant Red S3B (No. 35), Kayasil Rubinol 3GS (No. 37), Aizen Erythrosin (No. 51), Kayaku Acid Rhodamine FB (No. 52), Daiwa Red No. 106 (No. 52) ), Suminol Leveling Rubinol 3GP
(57), Diacid Alizarin Rubinol F3G
200% (82), alizarin rubinol 5G (8)
3), Aizen Eosin GH (87), Water Red # 2 (87), Daiwa Red 103WB (8)
7), Water Pink # 2 (92), Eisen Acid Phloxine PB (92), Daiwa Red No. 104 (92), Rose Bengal (94), Kayanol Milling Scarlet FGW (111), Kayanol Milling Rubin 3BW (129), Suminol Milling Brilliant Red 3BN Conc (131), Suminol Milling Brilliant Red BS (138), Eisen Opal Pink BH (186), Suminol Brilliant Red B Conc (249), Kayak Acid Brilliant Red 3BL (254), Kayak Acid Brilliant Red BL (265), Kayanol Milling Red GW (276), Mitsui Acid Violet 6BN (CI Acid Violet 1)
5), Mitsui Acid Violet BN (17), Water Violet # 1 (49), Water Violet # 5 (49), Daiwa Purple No. 1 (49), Ink Violet L10 (49), Sumitomo Patent Pure Blue Blue VX (CI Acid Blue 1), Water Blue # 106 (Same 1), Patent Blue AF
(No. 7), Water Blue # 9 (No. 9), Daiwa Blue No. 1 (No. 9), Ink Blue L20 (No. 9), Spranol Blue B (No. 15), Water Blue # 116
(15), Orient Soluble Blue OBC (2)
2), Orient Soluble OBX (22), Sumino-Leveling Blue 4GL (23), Mitsui Nylon Fast Blue G (25), Kayasil Blue A
GG (40), Kayasil Blue BR (41), Mitsui Alizarin Safirol SE (43), Suminol Leveling Sky Blue R Extra Conc (6)
2), Mitsui Nylon Fast Sky Blue R (7)
8), Sumitomobrilliant indocyanine 6Bh / e
(83), Sandran cyanine N-6B 350% (90), Water Blue # 115 (90), Water Blue # 105 (90), Orient Soluble Blue OBB (93), Spranol Cyanine 7BF
(100), Sumitomo Brilliant Blue 5G (1)
03), Acid Blue (103), Asilane Brilliant Blue FFR (104), Kayanol Milling Ultrasky SE (112), Kayanol Milling Cyanine 5R (113), Aizen Opal Cyanine 2GLH (158), Daiwa Guinea Green B (C.I.
I. Acid Green 3) Acid Brilliant Milling Green (9), Daiwa Green # 70 (1)
6), cananol cyanine green G (25), suminol milling green G (27), acid dyes such as water orange # 17 (CI acid orange 56), and water yellow # 2 (CI. Food erotic-3), food yellow 5 (CI food yellow 3) food red 3 (CI food red 14), food blue 2 (CI acid blue 74), Green 2 for food
No. (CI Acid Green 5), food dyes such as Malachite Green (CI.42000), Victoria Blue FB (CI.44045), Methyl Violet FN (CI.42535), Rhodamine F4G
(CI. 45160), rhodamine 6GCP (C.I.
I. 45160).

【０００７】顔料としては従来公知の顔料が使用でき、
具体例としては、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ ６、同Ｓ
１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、
同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ １５０
Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同
９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同
Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同
３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デ
グサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５
０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５
０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８，ＭＡ６００、
ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４
５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ
９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業
（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ １３００、同１１００、
同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７０
０、ＭＯＧＵＬＬ、ＲＥＧＡＬ ４００Ｒ、同６６０
Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、
ＥＬＦＴＥＸ ８、同１２、ＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ
２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ
製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、
同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同
１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１
０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０
００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同
７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同
４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５
Ｏｉｌ Ｂｅａｄｓ 、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃ
ｔｅｘ ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤ
ン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、
ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３
５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８
０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）
製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チ
タン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ
（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７
７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダ
ー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）
などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤
色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリー
ン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０
Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジン
エロー、パ−マネントエローＮＣＧ、タートラジンレー
キ、キノリンエロー、スダーン１、パ−マネントオレン
ジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネ
ントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド
４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、
ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッ
ド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオイ
ンジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサンバ
イオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブ
ルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシア
ニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、
この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫
化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カ
ルシウムなどの無機蛍光顔料、その他公知の有機蛍光顔
料が挙げられる。前記した着色剤は、単独或いは、他と
の組み合わせにより使用でき、その使用量は色調などに
よっても異なるが、少ない場合はインキの発色が悪くな
り、多い場合は着色剤が溶解・分散不足となり各種不具
合が発生するため、インキ全量に対して０．１〜５０重
量％が好ましい。As the pigment, conventionally known pigments can be used.
As specific examples, SpecialBlack 6 and S
170, S610, 5, 5, 4, 4A, 550,
35, 250, 100, Printex 150
T, U, V, 140U, 140V, 95, 90, 85, 80, 75, 55, 45, 45, P, XE2, L6, L, 300 30, 30, 35, 25, 200, A, G (all manufactured by Degussa Japan KK), # 2400B, # 235
0, # 2300, # 2200B, # 1000, # 95
0, # 900, # 850, # MCF88, MA600,
MA100, MA7, MA11, # 50, # 52, # 4
5, # 44, # 40, # 33, # 32, # 30, CF
9, # 20B, # 4000B (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd.), MONARCH 1300, 1100,
1000, 900, 880, 800, 70
0, MOGULL, REGAL 400R, 660
R, 500R, 330R, 300R, 99R,
ELFTEX 8, 12 and BLACK PEARLS
2000 (above, USA, Cabot Co. Ltd.
Manufactured), Raven7000, 5750, 5250,
5000, 3500, 2000, 1500, 1255, 1250, 1200, 1170, 1
060, 1040, 1035, 1020, 10
00, 890H, 890, 850, 790, 780, 760, 500, 450, 430, 420, 410, 22, 22, 16, 14, and 825
Oil Beads, H20, C, Conduc
carbon blacks such as tex 975, 900, and SC (all manufactured by Colombian Carbon Japan Co., Ltd.);
KA-10, 10P, 15, 15, 20, 30, 3
5, 60, 80, 90, KR-310, 38
0, 460, 480 (Titanium Industry Co., Ltd.
Titanium oxide such as P25 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), BS-605, and 607 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.), and bronze powders P-555 and P-77.
7 (above, manufactured by Nakajima Metal Foil Industry Co., Ltd.), bronze powder 3L5, 3L7 (above, manufactured by Fukuda Metal Foil Industry Co., Ltd.)
Metal powder pigments; inorganic pigments such as black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine, navy blue, cobalt blue, chrome green, and chromium oxide; Hansa Yellow-10
G, 5G, 3G, 4, GR, A, Benzidine Yellow, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, Quinoline Yellow, Sudanese 1, Permanent Orange, Indus Ren Brilliant Orange GN, Permanent Brown FG , Para Brown, Permanent Red 4R, Fire Red, Brilliant Carmine BS,
Organic pigments such as pyrazolone red, lake red C, quinacridone red, brilliant carmine 6B, bordeaux 5B, thioindigo red, fast violet B, dioxane violet, alkali blue lake, phthalocyanine blue, indigo, acid green lake, and phthalocyanine green. Can be Also,
In addition, inorganic fluorescent pigments such as zinc sulfide, zinc silicate, cadmium zinc sulfate, calcium sulfide, strontium sulfide, calcium tungstate, and other known organic fluorescent pigments can be used. The above-mentioned colorants can be used alone or in combination with others.The amount of use varies depending on the color tone and the like. Since problems occur, the content is preferably 0.1 to 50% by weight based on the total amount of the ink.

【０００８】ここで着色剤として顔料を用いた場合は、
分散剤を併用することが好ましいが分散剤としては、顔
料の分散剤として従来一般に用いられている樹脂や、ア
ニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などが使用で
きる。一例を挙げると、高分子分散剤として、アラビア
ゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サポニンなど
のグルコシド類、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロー
スなどのセルロ−ス誘導体、リグニンスルホン酸、セラ
ックなどの天然高分子、ポリアクリル酸、スチレン−ア
クリル酸共重合物、ビニルナフタレン−マレイン酸共重
合物、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビ
ニルブチラールなどの高分子及びその塩や誘導体が挙げ
られる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシル
メチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィ
ンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタ
ンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタン
アルキルエステル類、ロジンエステル類などの非イオン
性界面活性剤が挙げられる。これらの１種または２種以
上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、少
ない場合は添加する目的である分散効果が弱く、多い場
合はインキ中の各組成物の溶解バランスを崩してしまい
各種不具合が発生するため、インキ全量に対して０．１
〜３０重量％が好ましい。Here, when a pigment is used as a colorant,
It is preferable to use a dispersant in combination, but as the dispersant, a resin generally used as a dispersant for a pigment or an anionic or nonionic surfactant can be used. By way of example, as a polymer dispersant, gum arabic, natural rubbers such as tragacanth gum, glucosides such as saponin, methylcellulose, ethylcellulose, carboxycellulose, cellulose derivatives such as hydroxymethylcellulose, ligninsulfonic acid, shellac and the like Polymers such as natural polymers, polyacrylic acid, styrene-acrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polyvinyl butyral and salts thereof and Derivatives. As surfactants, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, N-acylmethyl taurine salts, polyoxyethylene alkyl ether acetates, alkyl sulfocarboxylates, α-olefin sulfonates, alkyl phosphates Salts, anionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether phosphates, and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, and rosin esters. No. One or two or more of these can be selected and used in combination. When the amount is small, the dispersing effect to be added is weak, and when the amount is large, the dissolution balance of each composition in the ink is disrupted and various problems occur.
~ 30% by weight is preferred.

【０００９】更に、顔料インキの場合、顔料を媒体に分
散したインキベースを用いることは、顔料インキ製造上
有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｌ
ａｃｋ ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７
６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｒｅｄ
５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、同
５５４４、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｂｏｒｄｅａｕｘ ５５０
０、Ｆｕｊｉ ＳＰＢｌｕｅ ６０６２、同６１３３、
同６１３４、Ｆｕｊｉ ＳＰ Ｇｒｅｅｎ７０５１、Ｆ
ｕｊｉ ＳＰ Ｙｅｌｌｏｗ ４０６０、同４１７８、
ＦｕｊｉＳＰ Ｖｉｏｌｅｔ ９０１１、Ｆｕｊｉ Ｓ
Ｐ Ｐｉｎｋ ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ ＳＰ
Ｏｒａｎｇｅ ５３４、ＦＵｊｉ ＳＰ Ｂｒｏｗｎ
３０７４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ
Ｂｌａｃｋ ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂｌｕｅ ＦＢＢ、
同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ Ｇｒｅｅｎ ＬＸＢ、
Ｅｍａｃｏｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ Ｂ
ｒｏｗｎ ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ Ｃａｒｍｍｉｎｅ
ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ Ｒｅｄ ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ
Ｏｒａｎｇｅ Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｆ
Ｄ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同Ｇ
Ｇ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａ
ｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｂｌａｃｋ Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎ
ｄｙｅＳｕｐｅｒ Ｇｒｅｙ Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕ
ｐｅｒ Ｂｒｏｗｎ ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎ
ｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｇｒｅｅｎ Ｌ５Ｇ、同ＧＸＢ、
Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｎａｖｙ Ｂｌｕｅ ＨＲ
Ｌ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６
０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ Ｖｉｏｌｅ
ｔ ＢＬ Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ
Ｂｏｒｄｅａｕｘ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ
Ｐｉｎｋ ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐ
ｅｒ Ｒｕｂｉｎｅ ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ ｓｕｐｅｒ
Ｃａｒｍｍｉｎｅ ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓｕｐｅｒ
Ｒｅｄ ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ Ｓ
ｕｐｅｒ Ｏｒａｎｇｅ ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎ
ｄｙｅ Ｇｏｌｄ Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＲ、同Ｒ、同３
Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ Ｙｗｌｌｏｗ ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同
ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３
０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、
山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌａｃｋ
Ｆｘ ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ Ｆ
ａｓｔ Ｒｅｄ Ｆｘ ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ
Ｆａｓｔ Ｒｅｄ Ｓ Ｆｘ ８３１５、同８３１
６、Ｒｉｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ Ｆｘ８１７０、Ｒｉ
ｏ Ｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＦＸ ８１７０、Ｒｉｏ Ｆ
ａｓｔＢｌｕｅ Ｓ Ｆｘ ８３１２、Ｒｉｏ Ｆａｓ
ｔ Ｇｒｅｅｎ Ｓ Ｆｘ ８３１４（以上、東洋イン
キ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１
０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０
７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３
７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１
０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、
同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２
７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００
２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００
７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０
４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７
７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０
５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０
２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７
７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９
（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ １００
０Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロ
ー Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ Ｇ−
１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド Ｇ−１９、同Ｇ
−２２、ビクトリアピンク Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビ
クトリアグリーン Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリア
ブルー Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）
製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２
種以上選択して併用できるものである。Further, in the case of a pigment ink, using an ink base in which a pigment is dispersed in a medium is advantageous in producing a pigment ink. Specifically, Fuji SP Bl
ack 8031, 8119, 8167, 827
6, 8381, 8406, Fuji SP Red
5096, 5111, 5193, 5220, 5544, Fuji SP Bordeaux 550
0, Fuji SPBlue 6062, 6133,
6134, Fuji SP Green7051, F
uji SP Yellow 4060, 4178,
FujiSP Violet 9011, Fuji S
P Pink 9524, 9527, Fuji SP
Orange 534, FUji SP Brown
3074 (all manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.), Emacol
Black CN, Emacol Blue FBB,
Same FB, Same KR, Emacol Green LXB,
Emacol Violet BL, Emacol B
rown 3101, Emacol Carmmine
FB, Emacol Red BS, Emacol
Orange R, Emacol Yellow F
D, IRN, 3601, FGN, GN, G
G, F5G, F7G, 10GN, 10G, Sa
ndye Super Black K, C, San
dySuper Gray B, Sandy Su
per Brown SB, FRL, RR, San
Dye Super Green L5G, GXB,
Sandy Super Navy Blue HR
L, GLL, HB, FBL-H, FBL-16
0, same FBB, Sandy Super Violet
t BL H / C, same BL, Sandy Super
Bordeaux FR, Sandye Super
Pink FBL, F5B, Sandy Sup
er Rubine FR, Sandy super
Carmmine FB, Sandy Super
Red FFG, RR, BS, Sandy S
upper Orange FL, same R, same BO, San
Dye Gold Yellow 5GR, R, 3
R, Sandye Ywllow GG, F3R, IRC, FGN, GN, GRS, GSR-13
0, the same GSN-130, the same GSN, the same 10GN (or more,
Sanyo Dyeing Co., Ltd.), Rio Fast Black
Fx 8012, 8313, 8169, Rio F
ast Red Fx 8209, 8172, Rio
Fast Red S Fx 8315, 831
6, Rio Fast Blue Fx8170, Ri
o Fast Blue FX 8170, Rio F
astBlue S Fx 8312, Rio Fas
t Green S Fx 8314 (all manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), NKW-2101, 2102, 21
03, 2104, 2105, 2106, 210
7, 2108, 2117, 2127, 213
7, 2167, 2101P, 2102P, 21
03P, 2104P, 2105P, 2106P,
2107P, 2108P, 2117P, 212
7P, 2137P, 2167P, NKW-300
2, 3003, 3004, 3005, 300
7, 3077, 3008, 3402, 340
4, 3405, 3407, 3408, 347
7, 3602, 3603, 3604, 360
5, 3607, 3677, 3608, 370
2, 3703, 3704, 3705, 377
7, 3708, 6013, 6038, 6559
(The above are manufactured by Nippon Fluorescence Co., Ltd.), Cosmo Color S 100
0F series (manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.), Victoria Yellow G-11, G-20, Victoria Orange G-
16, G-21, Victoria Red G-19, G
-22, Victoria Pink G-17, Victoria G-23, Victoria Green G-18, Victoria G-24, Victoria Blue G-15, Victoria G-25
And the like, and these may be one type or two types.
More than one kind can be selected and used together.

【００１０】着色剤としては、顔料の周りに樹脂を付着
させた加工顔料を用いることもできる。加工顔料の一例
として、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ａ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ
Ｋ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｔ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ
ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＡＢ（以上 ＣＩＢＡ−ＧＥ
ＩＧＹ社（スイス）製）などが挙げられる。As the colorant, a processed pigment obtained by attaching a resin around the pigment can be used. Examples of processed pigments include MICROLITH A, MICROLITH
K, MICROLITH T, MICROLITH
WA, MICROLITHAB (CIBA-GE
IGY (Switzerland)).

【００１１】架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド
は、主にインキ漏れを防止するチキソ性付与剤として使
用するものである。架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸ア
ミドの一例として、カルボン酸アミド部分の種類がアセ
トアミド、ホルムアミドのもの、及び製造時のＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドモノマーに対する架橋剤の添加量が
１．５０％、０．４５％のもの等が挙げられ、製品とし
てはＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（ともに、カルボン酸
アミド部分がアセトアミド、架橋剤の添加量が１．５０
％、昭和電工（株）製）等が挙げられる。インキ中で増
粘剤としても働くため、インキ全体の粘度を上昇させ
て、着色剤を保持することによる分散安定化、もしくは
インキの流動性を低くすることによるインキ吐出過多の
防止など、各種不具合を発生しにくくすることもでき
る。具体的には、溶媒中で膨潤して弾力性を持つことに
より各効果が高くなるため、架橋型ポリＮ−ビニルカル
ボン酸アミド製造時の架橋剤使用量がＮ−ビニルカルボ
ン酸アミドモノマーに対して１．０〜２．０％であるこ
とが好ましい。更に、溶媒中で膨潤することにより保持
する弾力性が大きくなり各効果が高くなるため、架橋型
ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドが微粒子状であること
が好ましい。この架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミ
ドの使用量は、他のインキ組成物との相互作用を考慮す
ると一概には決定できないが、少な過ぎる場合はボール
インキ漏れを防止する効果が少なくなり、多い場合には
インキが増粘しすぎてボールの回転によってインキが吐
出されにくくなるため、インキ全量に対して０．１〜１
５．０重量％が好ましい。The cross-linked poly N-vinyl carboxylic acid amide is mainly used as a thixotropic agent for preventing ink leakage. Examples of the cross-linked poly N-vinyl carboxylic acid amide include those in which the type of the carboxylic acid amide portion is acetamide or formamide, and the amount of the cross-linking agent added to the N-vinyl carboxylic acid amide monomer during production is 1.50%, And GX-205 and NA-010 (both in which the carboxylic acid amide portion is acetamide and the amount of the crosslinking agent added is 1.50%).
%, Manufactured by Showa Denko KK). Since it also works as a thickener in the ink, it raises the viscosity of the entire ink and stabilizes the dispersion by retaining the colorant, or prevents excessive ink discharge by lowering the fluidity of the ink, etc. Can hardly occur. Specifically, since each effect is enhanced by swelling in a solvent and having elasticity, the amount of a cross-linking agent used in the production of a cross-linked poly N-vinyl carboxylic acid amide is smaller than that of the N-vinyl carboxylic acid amide monomer. It is preferably 1.0 to 2.0%. Furthermore, since the elasticity to be retained is increased by swelling in a solvent and each effect is enhanced, the crosslinked poly N-vinyl carboxylic acid amide is preferably in the form of fine particles. The amount of the cross-linked poly N-vinyl carboxylic acid amide cannot be determined unconditionally in consideration of the interaction with other ink compositions, but if it is too small, the effect of preventing ball ink leakage is reduced and the amount is large. In this case, since the ink becomes too thick and the ink is difficult to be ejected by the rotation of the ball, the amount of the ink is 0.1 to 1 with respect to the total amount of ink.
5.0% by weight is preferred.

【００１２】有機溶媒は、架橋型ポリＮ−ビニルカルボ
ン酸アミドを添加したインキの流れ易さを改善するため
に１種もしくは２種以上併用して用いるもので、各種の
有機溶媒が使用可能である。また、これらはインキとし
ての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防止、
低温時でのインキ凍結防止、染料の溶媒、顔料の分散媒
などの目的で使用するものでもある。これら有機溶媒
は、グリセリンとの相溶性を考慮すると、溶解パラメー
ターが１０．０以上であることが必要である。溶解パラ
メーターが１０．０以下である場合は、グリセリンとの
相溶性が悪くなり、インキ中の各組成物の溶解・分散バ
ランスがこわれて組成物の分離が起こり、ボールペンに
対する一般的な要求を満足できなくなってしまう。具体
的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，
３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ト
リプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チ
オジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、テト
ラリン、グリセリンなどのグリコ−ル類や、エチレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチル
エーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニ
ルエーテル等のエーテル類、ベンジルアルコール、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアル
コール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘ
プタノール、オクタノール等のアルコール類、Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどが使用でき、
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものであ
る。The organic solvent is used alone or in combination of two or more in order to improve the flowability of the ink containing the crosslinked poly N-vinyl carboxylic acid amide, and various organic solvents can be used. is there. In addition, these have various qualities as ink, for example, prevention of ink drying at a pen tip,
It is also used for purposes such as prevention of ink freezing at low temperatures, a solvent for dyes, and a dispersion medium for pigments. In consideration of the compatibility with glycerin, these organic solvents need to have a solubility parameter of 10.0 or more. When the dissolution parameter is 10.0 or less, the compatibility with glycerin is deteriorated, the dissolution / dispersion balance of each composition in the ink is broken, and the composition is separated, which satisfies general requirements for a ballpoint pen. I can no longer do it. Specifically, ethylene glycol, diethylene glycol,
Triethylene glycol, propylene glycol, 1,
Glycols such as 3-butylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, thiodiethylene glycol, hexylene glycol, tetralin, glycerin, ethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene Glycol monomethyl ether,
Ethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, Tripropylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether , Ethers such as propylene glycol monophenyl ether, alcohols such as benzyl alcohol, methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol and octanol, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone and the like Can be used,
These can be used alone or in combination of two or more.

【００１３】架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドの
他に、インキの粘度調整のため又は着色材等の分散安定
化のために、高分子を併用することもできる。具体的に
は、、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレンオキサ
イド、ロジン樹脂、テルペン系樹脂、クマロンーインデ
ン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリド
ン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタ
クリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共
重合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエー
テル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポ
リマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビ
ニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金
属塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合
体、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、キサン
タンガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギ
ン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラ
ン、半合成系のメチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナ
トリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル及
びこれらの誘導体等が挙げられる。In addition to the crosslinked poly N-vinyl carboxylic acid amide, a polymer may be used in combination for adjusting the viscosity of the ink or for stabilizing the dispersion of a coloring material or the like. Specifically, ketone resin, xylene resin, polyethylene oxide, rosin resin, terpene resin, cumarone-indene resin, polyvinyl butyral, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone-vinyl acetate copolymer, polymethacrylate, polyacrylic acid Polymethacrylic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyethylene oxide, copolymer of vinyl acetate and polyvinylpyrrolidone, alkali metal salt of acrylic resin, copolymer of acrylic acid and alkyl methacrylate Polymer, natural gum arabic, tragacanth gum, xanthan gum, guar gum, locust bean gum, alginic acid, carrageenan, gelatin, casein, dextran, semi-synthetic Methyl cellulose, ethyl cellulose,
Examples include hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, sodium starch glycolate, sodium alginate, propylene glycol alginate, and derivatives thereof.

【００１４】また、黴の発生による筆記具のインキ通路
におけるインキの流出阻害を抑制するためにデヒドロ酢
酸ナトリウム、１，２−ベンゾチアザリン−３−オン、
安息香酸ナトリウム、ニトロブチルモルホリンなどの防
腐防黴剤を適量加えることもできる。Further, in order to suppress the outflow inhibition of the ink in the ink passage of the writing instrument due to the generation of mold, sodium dehydroacetate, 1,2-benzothiazalin-3-one,
An appropriate amount of a preservative and fungicide such as sodium benzoate and nitrobutylmorpholine can also be added.

【００１５】更に、インキと接触する部分に金属を使用
している筆記具の場合、金属の腐食防止のためにベンゾ
トリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防蝕剤
や、可溶化剤としてオレイン酸のような脂肪酸も添加す
ることが出来る。Further, in the case of a writing instrument using a metal in a portion that comes into contact with the ink, a corrosion inhibitor such as benzotriazole or ethylenediaminetetraacetic acid for preventing metal corrosion, or a fatty acid such as oleic acid as a solubilizing agent is used. Can also be added.

【００１６】本発明のインキを製造するに際しては、従
来知られている種々の方法が採用できる。例えば、着色
材として染料を用いた場合にはターボミキサーなどの撹
拌機により撹拌混合することによって、着色材として顔
料を用いた場合にはボールミル、サンドグラインダー、
スピードラインミル、ロールミル等の分散機により混合
摩砕することによって容易に得られる。In producing the ink of the present invention, various conventionally known methods can be employed. For example, when a dye is used as a coloring material, the mixture is stirred and mixed by a stirrer such as a turbo mixer, and when a pigment is used as a coloring material, a ball mill, a sand grinder,
It can be easily obtained by mixing and grinding with a disperser such as a speed line mill or a roll mill.

【００１７】[0017]

【作用】本発明において筆記カスレの発生を抑制し得る
理由は、以下のように推察される。インキ組成物に、３
０重量％以上の割合で有機溶剤を含有させると、有機溶
媒は架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド微粒子表面
に親和しにくいため、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸
アミド微粒子が分散し易くなり、集積しにくくなる。そ
こに架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド微粒子と親
和性の良いグリセリンが有機溶媒３０重量％以上のうち
１５重量％以上の割合で存在すると、この微粒子は細か
く分散したまま膨潤する。そのため、インキ流通路に詰
まりやすかった粗大ゲルの生成を抑制することができる
と推察される。また、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸
アミド微粒子は水中で粘着性を持つ。インキ中に水を含
有させると、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド微
粒子が細かく分散する前に、微粒子同士が強く粘着し、
そのまま膨潤してしまうため、崩れにくい粗大ゲルが生
成してしまう。そこでインキ中に上記の割合で有機溶媒
を含有させると、微粒子同士の粘着力が弱くなる。グリ
セリンは架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド微粒子
に対して親和性が良いが、粘度が高いため粗大ゲル内部
に浸透しにくい。水が存在していれば、グリセリンは水
と水素結合して良好に相溶する。三次元的に水素結合す
る水と違い、グリセリンと水は二次元的に水素結合し、
且つグリセリンよりも粘度が低くなるため、粗大ゲル内
部まで浸透しやすい。そして、粗大ゲルを構成していた
それぞれの微粒子が分散されると、グリセリンによって
膨潤するため、粗大ゲルの生成を抑制することができる
と推察される。The reason why the occurrence of writing blurring can be suppressed in the present invention is presumed as follows. 3 for the ink composition
When the organic solvent is contained in a proportion of 0% by weight or more, the organic solvent does not easily have an affinity for the surface of the crosslinked poly N-vinylcarboxylic amide fine particles, so that the crosslinked poly N-vinylcarboxylic amide fine particles are easily dispersed, It becomes difficult to accumulate. If glycerin having a good affinity for the crosslinked polyN-vinylcarboxylic acid amide fine particles is present in a proportion of 15% by weight or more of 30% by weight or more of the organic solvent, these fine particles swell while being finely dispersed. For this reason, it is presumed that the formation of a coarse gel that was easily clogged in the ink flow path can be suppressed. Further, the crosslinked poly N-vinylcarboxylic acid amide fine particles have tackiness in water. When water is contained in the ink, before the crosslinked poly N-vinylcarboxylic acid amide fine particles are finely dispersed, the fine particles strongly adhere to each other,
Since it swells as it is, a coarse gel that is hard to collapse is generated. Therefore, when the organic solvent is contained in the ink at the above ratio, the adhesive force between the fine particles is weakened. Glycerin has good affinity for crosslinked poly N-vinyl carboxylic acid amide fine particles, but hardly penetrates into the inside of a coarse gel due to high viscosity. If water is present, glycerin will hydrogen bond with water and be well compatible. Unlike water, which is three-dimensionally hydrogen bonded, glycerin and water are two-dimensionally hydrogen bonded,
Further, since the viscosity is lower than that of glycerin, it easily penetrates into the inside of the coarse gel. Then, when the respective fine particles constituting the coarse gel are dispersed, they are swelled by glycerin, so that it is presumed that the generation of the coarse gel can be suppressed.

【００１８】[0018]

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例、比較例中の各インキの粘度は、５０ｃｐｓ
未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーンロ
ーター１０ｒｐｍにて測定、５０ｃｐｓ以上６００ｃｐ
ｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計標準コーン
ローター１ｒｐｍにて測定、６００ｃｐｓ以上２０００
ｃｐｓ未満は（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴロ
ーター１０ｒｐｍにて測定、２０００ｃｐｓ以上は
（株）トキメック製ＥＬＤ型粘度計ＳＴローター２．５
ｒｐｍにて測定した。測定時の温度は２５℃であった。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments. The viscosity of each ink in Examples and Comparative Examples was 50 cps.
Less than 50 cps to 600 cp measured with a standard cone rotor at 10 rpm, ELD viscometer manufactured by Tokimec Co., Ltd.
Less than s is measured with a standard cone rotor at 1 rpm, ELD viscometer manufactured by Tokimec Co., Ltd.
For less than cps, measured with a Tokimec ELD viscometer ST rotor at 10 rpm. For more than 2000 cps, Tokimec ELD viscometer ST rotor 2.5
It was measured at rpm. The temperature during the measurement was 25 ° C.

【００１９】 実施例１ ＦＵＪＩ ＳＰ ＹＥＬＬＯＷ ４１７８（黄色顔料ベース、富士色素（株）製 ） ２８．００重量部 グリセリン １５．００重量部 エチレングリコール ２０．５０重量部 プロクセルＧＸＬ（防腐剤、ＩＣＩジャパン（株）製） ０．２０重量部 ＰＯ−２０（オリゴ糖アルコールを主成分とした糖アルコールの混合物、東和化 成工業（株）製） ５．００重量部 ＧＸ−２０５（架橋型ポリＮ−ビニルアセトアミド、昭和電工（株）製） １．５０重量部 オレオイルサルコシン １．００重量部 トリエタノールアミン ０．２５重量部 水 ２８．５５重量部 上記成分中、ＦＵＪＩ ＳＰ ＹＥＬＬＯＷ ４１７
８、オレオイルサルコシン、トリエタノールアミン、Ｐ
Ｏ−２０以外を混合して１時間攪拌し、５０℃で２０時
間加熱した後、ＦＵＪＩ ＳＰ ＹＥＬＬＯＷ ４１７
８、オレオイルサルコシン、トリエタノールアミン、Ｐ
Ｏ−２０を混合して２時間攪拌して、粘度１８２０ｃｐ
ｓの黄色インキを得た。Example 1 FUJI SP YELLOW 4178 (yellow pigment base, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) 28.00 parts by weight Glycerin 15.00 parts by weight Ethylene glycol 20.50 parts by weight Proxel GXL (preservative, ICI Japan Co., Ltd.) )) 0.20 parts by weight PO-20 (a mixture of sugar alcohols containing oligosaccharide alcohol as a main component, manufactured by Towa Kasei Kogyo Co., Ltd.) 5.00 parts by weight GX-205 (cross-linked poly N-vinylacetamide) 1.50 parts by weight Oleoyl sarcosine 1.00 parts by weight Triethanolamine 0.25 parts by weight Water 28.55 parts by weight FUJI SP YELLOW 417
8, oleoyl sarcosine, triethanolamine, P
After mixing other than O-20 and stirring for 1 hour and heating at 50 ° C. for 20 hours, FUJI SP YELLOW 417
8, oleoyl sarcosine, triethanolamine, P
O-20 was mixed and stirred for 2 hours to obtain a viscosity of 1,820 cp.
s yellow ink was obtained.

【００２０】 実施例２ ウォーターブルー＃９ ８．５０重量部 ２−ピロリドン ５．００重量部 ジエチレングリコール ７．００重量部 グリセリン １８．００重量部 ヘキシレングリコール ２．００重量部 ＧＸ−２０５ ０．５０重量部 トリエタノールアミン ０．５０重量部 水 ４８．５０重量部 上記成分中、ウォーターブルー＃９、トリエタノールア
ミン、イオン交換水以外を混合して、７０℃で２時間攪
拌した後、トリエタノールアミン、イオン交換水を混合
して２時間攪拌したものを混合して３０分攪拌し、その
後ウォーターブルー＃９を混合して１時間攪拌し、粘度
１２０ｃｐｓの青色インキを得た。Example 2 Water Blue # 9 8.50 parts by weight 2-pyrrolidone 5.00 parts by weight Diethylene glycol 7.00 parts by weight Glycerin 18.00 parts by weight Hexylene glycol 2.00 parts by weight GX-205 0.50 parts by weight Part Triethanolamine 0.50 part by weight Water 48.50 part by weight Among the above components, except for Water Blue # 9, triethanolamine and ion-exchanged water, and stirred at 70 ° C. for 2 hours, triethanolamine, A mixture obtained by mixing ion-exchanged water and stirring for 2 hours was mixed and stirred for 30 minutes. Thereafter, Water Blue # 9 was mixed and stirred for 1 hour to obtain a blue ink having a viscosity of 120 cps.

【００２１】 実施例３ ＭＩＣＲＯＪＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ−８００（黒色顔料ベース、オリエント化学 工業（株）製） ３０．００重量部 グリセリン ２０．００重量部 プロピレングリコール １８．００重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル ５．００重量部 バイオクリンＰ１４８７（防腐剤、ケイ・アイ化成（株）製） ０．３０重量部 ＮＡ−０１０（架橋型ポリＮ−ビニルアセトアミド、昭和電工（株）製） ２．７０重量部 水 ２４．００重量部 上記成分中、ＭＩＣＲＯＪＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ−８０
０、バイオクリンＰ１４８７以外を混合し、８０℃で１
時間攪拌した後、ＭＩＣＲＯＪＥＴ ＢＬＡＣＫ Ｍ−
８００、バイオクリンＰ１４８７を混合して２時間攪拌
し、粘度５０３０ｃｐｓの黒色インキを得た。Example 3 MICROJET BLACK M-800 (black pigment base, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 30.00 parts by weight Glycerin 20.00 parts by weight Propylene glycol 18.00 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether 5.00 parts by weight Part Biocrine P1487 (preservative, K-I Kasei Co., Ltd.) 0.30 parts by weight NA-010 (cross-linked poly N-vinylacetamide, Showa Denko KK) 2.70 parts by weight water 24.00 Parts by weight MICROJET BLACK M-80
0, mixed with other than BioClin P1487, 1 at 80 ° C
After stirring for hours, MICROJET BLACK M-
800 and Biocrine P1487 were mixed and stirred for 2 hours to obtain a black ink having a viscosity of 5030 cps.

【００２２】 実施例４ ＪＲ３０１（酸化チタン、テイカ（株）製） １０．００重量部 グリセリン ２７．００重量部 エチレングリコール １６．００重量部 イソプロピルアルコール ５．２０重量部 マルチトール ３．７０重量部 ＧＸ−２０５ ３．００重量部 ベンゾトリアゾール ０．１０重量部 水 ３５．００重量部 上記成分中、ＪＲ−３０１、イソプロピルアルコール、
マルチトール、ベンゾトリアゾール以外を混合し、５０
℃で３時間攪拌した後、ＪＲ−３０１、イソプロピルア
ルコール、マルチトール、ベンゾトリアゾールを混合し
て２時間攪拌したものを混合して攪拌し、粘度１９２０
０ｃｐｓの白色インキを得た。Example 4 JR301 (titanium oxide, manufactured by Teica Co., Ltd.) 10.00 parts by weight Glycerin 27.00 parts by weight Ethylene glycol 16.00 parts by weight Isopropyl alcohol 5.20 parts by weight Maltitol 3.70 parts by weight GX -205 3.00 parts by weight Benzotriazole 0.10 parts by weight Water 35.00 parts by weight JR-301, isopropyl alcohol,
A mixture other than maltitol and benzotriazole, 50
After stirring at 3 ° C. for 3 hours, a mixture of JR-301, isopropyl alcohol, maltitol, and benzotriazole and stirring for 2 hours was mixed and stirred to obtain a viscosity of 1920.
A white ink of 0 cps was obtained.

【００２３】 実施例５ エチレングリコールモノフェニルエーテル ２０．００重量部 ベンジルアルコール ２０．００重量部 プロピレングリコール ９．８０重量部 グリセリン １８．００重量部 オキシエチレンドデシルアミン ３．００重量部 ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ２２１０（染料、オリエント化学工業（株） 製） ２７．５０重量部 ＧＸ−２０５ １．７０重量部 上記成分中、オキシエチレンドデシルアミン、ＶＡＬＩ
ＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ２２１０以外を混合し、８０
℃で５時間攪拌した後、オキシエチレンドデシルアミ
ン、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＯＲＡＮＧＥ ２２１０を混合
して２時間攪拌したものを混合して攪拌し、粘度８２５
０ｃｐｓの橙色インキを得た。Example 5 Ethylene glycol monophenyl ether 20.00 parts by weight Benzyl alcohol 20.00 parts by weight Propylene glycol 9.80 parts by weight Glycerin 18.00 parts by weight Oxyethylene dodecylamine 3.00 parts by weight VALIFAST ORANGE 2210 (dye 27.50 parts by weight GX-205 1.70 parts by weight Of the above components, oxyethylene dodecylamine, VALI
Mix with the exception of FAST ORANGE 2210,
After stirring at 5 ° C. for 5 hours, oxyethylene dodecylamine and VALIFAST ORANGE 2210 were mixed and stirred for 2 hours.
An orange ink of 0 cps was obtained.

【００２４】 実施例６ ジエチレングリコール ２０．００重量部 ベンジルアルコール ２４．８０重量部 エチレングリコール ８．７０重量部 グリセリン ２２．００重量部 ソルビタンセスキオレエート ２．００重量部 ＭＡ１００（カーボンブラック、三菱化成工業（株）製） ３０．００重量部 オレイン酸 ２．００重量部 ＧＸ−２０５ ０．５０重量部 上記成分中、ソルビタンセスキオレエート、ＭＡ１００
以外を混合し、８０℃で３時間攪拌した後、ソルビタン
セスキオレエート、ＭＡ１００を混合して２時間攪拌し
て、粘度２７６０ｃｐｓの黒色インキを得た。Example 6 20.00 parts by weight of diethylene glycol 24.80 parts by weight of benzyl alcohol 8.70 parts by weight of ethylene glycol 22.00 parts by weight of glycerin 2.00 parts by weight of sorbitan sesquioleate MA100 (carbon black, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation 30.00 parts by weight Oleic acid 2.00 parts by weight GX-205 0.50 parts by weight In the above components, sorbitan sesquioleate, MA100
After stirring at 80 ° C. for 3 hours, sorbitan sesquioleate and MA100 were mixed and stirred for 2 hours to obtain a black ink having a viscosity of 2760 cps.

【００２５】 実施例７ ジプロピレングリコールモノメチルエーテル １０．５０重量部 ヘキシレングリコール ８．００重量部 グリセリン １６．００重量部 セラキルアルコール（グリセリンモノアルキルエーテル、日光ケミカルズ（株） 製） １２．００重量部 酸性ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルのジエチルエタノール アミン塩 ８．００重量部 ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ ２３０３（染料、オリエント化学工業（株）製） ４５．００重量部 ＮＡ−０１０ ０．５０重量部 上記成分中、ＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ ２３０３以外
を混合し、７０℃で４時間攪拌した後、ＶＡＬＩＦＡＳ
Ｔ ＲＥＤ ２３０３を混合して２時間攪拌し、粘度１
８５０ｃｐｓの赤色インキを得た。Example 7 Dipropylene glycol monomethyl ether 10.50 parts by weight Hexylene glycol 8.00 parts by weight Glycerin 16.00 parts by weight Seracyl alcohol (glycerin monoalkyl ether, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.) 12.00 parts by weight Part Acidic polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester diethylethanolamine salt 8.00 parts by weight VALIFAST RED 2303 (Dye, manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.) 45.00 parts by weight NA-010 0.50 parts by weight In the above components And VALIFAST RED 2303, and stirred at 70 ° C. for 4 hours.
The TRED 2303 was mixed and stirred for 2 hours.
A red ink of 850 cps was obtained.

【００２６】 実施例８ Ｎ−メチル−２−ピロリドン １５．００重量部 エチレングリコールモノフェニルエーテル ８．００重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル １０．００重量部 プロピレングリコール ４．８０重量部 グリセリン ２０．００重量部 酸性ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルのドデシルエタノール アミン塩 ２．００重量部 ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ Ｇ−ＡＢ（加工顔料、ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社 （スイス）製） １６．００重量部 ＮＡ−０１０ １．２０重量部 上記成分中、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ Ｇ−Ａ
Ｂ、酸性ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エ
ステルのドデシルエタノールアミン塩以外を混合し、７
０℃で４時間攪拌した後ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ Ｂｌｕｅ
Ｇ−ＡＢ、酸性ポリオキシエチレンアルキルエーテル
リン酸エステルのドデシルエタノールアミン塩、を混合
して２時間攪拌し、粘度１０１２０ｃｐｓの青色インキ
を得た。Example 8 N-methyl-2-pyrrolidone 15.00 parts by weight Ethylene glycol monophenyl ether 8.00 parts by weight Propylene glycol monomethyl ether 10.00 parts by weight Propylene glycol 4.80 parts by weight Glycerin 20.00 parts by weight Dodecylethanol amine salt of acidic polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester 2.00 parts by weight MICROLITH Blue G-AB (processed pigment, CIBA-GEIGY (Switzerland)) 16.00 parts by weight NA-010 1.20 parts by weight In the above components, MICROLITH Blue GA
B, mixing other than dodecylethanolamine salt of acidic polyoxyethylene alkyl ether phosphate,
After stirring at 0 ° C. for 4 hours, MICROLITH Blue
G-AB and dodecylethanolamine salt of acidic polyoxyethylene alkyl ether phosphate were mixed and stirred for 2 hours to obtain a blue ink having a viscosity of 10120 cps.

【００２７】比較例１ 実施例１のグリセリンを１０．００重量部除き、その量
だけ水を加えた以外は、実施例１と同様になして粘度１
４３０ｃｐｓの黄色インキを得た。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that 10.00 parts by weight of the glycerin of Example 1 was removed and that amount of water was added.
A 430 cps yellow ink was obtained.

【００２８】比較例２ 実施例２のジエチレングリコールを除きその量だけ水を
加えた以外は実施例２と同様になして、粘度２１０ｃｐ
ｓの青色インキを得た。Comparative Example 2 Except for diethylene glycol of Example 2, except that water was added in the same amount, the viscosity was 210 cp.
s blue ink was obtained.

【００２９】比較例３ 実施例３のプロピレングリコールを除きその量だけ水を
加えた以外は、実施例３と同様になして粘度４２８０ｃ
ｐｓの黒色インキを得た。Comparative Example 3 Except for the propylene glycol of Example 3, except that water was added in the same amount, the viscosity was 4280c.
A ps black ink was obtained.

【００３０】比較例４ 実施例４のグリセリンを１６．００重量部除きその量だ
け水を加えた以外は、実施例４と同様になして粘度１６
３２０ｃｐｓの白色インキを得た。Comparative Example 4 The procedure of Example 4 was repeated, except that the glycerin of Example 4 was replaced by 16.00 parts by weight and water was added in the same amount.
A 320 cps white ink was obtained.

【００３１】比較例５ 実施例５のグリセリンを９．００重量部除きその量だけ
プロピレングリコールを加えた以外は、実施例５と同様
になして粘度７６６０ｃｐｓの橙色インキを得た。Comparative Example 5 An orange ink having a viscosity of 7660 cps was obtained in the same manner as in Example 5 except that glycerin was added in an amount of 9.00 parts by weight and propylene glycol was added in the same amount.

【００３２】比較例６ 実施例６のグリセリンを１０．００重量部除きその量だ
けエチレングリコールを加えた以外は、実施例６と同様
になして粘度２０００ｃｐｓの黒色インキを得た。Comparative Example 6 A black ink having a viscosity of 2000 cps was obtained in the same manner as in Example 6 except that 10.00 parts by weight of glycerin was added and ethylene glycol was added in the same amount.

【００３３】比較例７ 実施例７のヘキシレングリコールを除きその量だけオキ
シエチレンドデシルアミンを加えた以外は、実施例７と
同様になして粘度１６１０ｃｐｓの赤色インキを得た。Comparative Example 7 A red ink having a viscosity of 1610 cps was obtained in the same manner as in Example 7 except that oxyethylene dodecylamine was added in the same amount except for hexylene glycol of Example 7.

【００３４】比較例８ 実施例８のグリセリンを１２．００重量部除きその量だ
けプロピレングリコールを加えた以外は、実施例８と同
様になして粘度１０２４０ｃｐｓの青色インキを得た。Comparative Example 8 A blue ink having a viscosity of 10240 cps was obtained in the same manner as in Example 8, except that 12.00 parts by weight of glycerin was added and propylene glycol was added in that amount.

【００３５】以上、実施例１〜８及び比較例１〜８で得
られたインキを、超硬ボールを抱持するステンレス製ボ
ールペンチップを一端に接続したポリプロピレン製の中
空筒体よりなる透明なインキ収容管に０．８ｇ充填し、
機械による自動筆記にて、筆跡の状態を確認した。ま
た、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドの粗大ゲル
の発生有無の確認試験として、架橋型ポリＮ−ビニルカ
ルボン酸アミド溶液の色について試験した。結果を表
１、表２に示す。As described above, the inks obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 8 were used as transparent inks made of a polypropylene hollow cylindrical body having one end connected with a stainless steel ballpoint pen tip holding a carbide ball. 0.8g is filled in the storage tube,
The state of the handwriting was confirmed by automatic writing with a machine. Further, as a test for confirming whether or not a coarse gel of the crosslinked poly N-vinylcarboxylic acid amide was generated, the color of the crosslinked poly N-vinylcarboxylic acid amide solution was tested. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００３６】筆記距離：自転式連続螺旋筆記試験機（筆
記試験機 ＭＯＤＥＬ ＴＳ−４Ｃ−２０ 精機工業研
究所製）を用い、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ、荷重１００
ｇ、筆記角度７０°で連続筆記して、連続した筆跡が得
られなくなる（筆跡のカスレが発生する）までの筆記距
離を測定した。（但し、実施例１〜８は充填したインキ
をすべて使用してしまった。比較例１〜８は充填したイ
ンキの１０〜４０％程度が残っていたが、筆跡にはカス
レが著しくみられた）Writing distance: Using a rotating continuous spiral writing tester (writing tester MODEL TS-4C-20 manufactured by Seiki Kogyo Kenkyusho) at a writing speed of 7 cm / sec and a load of 100.
g, continuous writing was performed at a writing angle of 70 °, and the writing distance was measured until a continuous handwriting was not obtained (handwriting was blurred). (However, in Examples 1 to 8, all the filled inks were used. In Comparative Examples 1 to 8, about 10 to 40% of the filled ink remained, but remarkably blurred handwriting was observed. )

【００３７】インキベース溶液の色：実施例、比較例の
うち、着色剤を入れないものをインキベース溶液とす
る。架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミドの溶液は従
来白濁している。粗大ゲルの生成が抑制されていれば、
遮光していた粗大ゲルの数が減少し、インキベース溶液
が透明になるため、粗大ゲルの生成が抑制されているか
どうかの目安になる。そのインキベース溶液の色が白濁
しているか、透明であるかを目視で判断した。Color of ink base solution: Of the examples and comparative examples, those containing no coloring agent are used as ink base solutions. The solution of cross-linked poly N-vinyl carboxylic acid amide has conventionally been cloudy. If the formation of coarse gel is suppressed,
Since the number of coarse gels that have been shielded from light is reduced and the ink base solution becomes transparent, it becomes a measure of whether or not the formation of coarse gels is suppressed. It was visually determined whether the color of the ink base solution was cloudy or transparent.

【００３８】[0038]

【表１】 [Table 1]

【００３９】[0039]

【表２】 [Table 2]

【００４０】[0040]

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明に
係るインキは、架橋型ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド
の粗大ゲルがインキ流通溝に詰まるのを防止し、良好な
インキ吐出を確保するという初期の目的が充分に達成で
きるものである。よって、これにより長距離筆記しても
筆跡がかすれないことが実現されるものである。As described in detail above, the ink according to the present invention prevents a large gel of cross-linked poly (N-vinyl carboxylic acid amide) from being clogged in the ink flow channel and ensures good ink ejection. The initial goal of doing so is fully achievable. Accordingly, it is possible to realize that the handwriting is not blurred even when writing over a long distance.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも着色材と有機溶媒と架橋型ポ
リＮ−ビニルカルボン酸アミドとからなるボールペン用
インキにおいて、前記有機溶媒がグリセリンを含有する
ものであると共に、前記グリセリンの配合量がインキ組
成物全量に対して１５重量％以上であり、このグリセリ
ンを含む前記有機溶媒の配合量がインキ組成物全量に対
して３０重量％以上であることを特徴としたボールペン
用インキ組成物。1. A ball-point pen ink comprising at least a colorant, an organic solvent and a cross-linked poly-N-vinyl carboxylic acid amide, wherein the organic solvent contains glycerin and the compounding amount of the glycerin is controlled by the ink composition. An ink composition for a ballpoint pen, wherein the amount of the organic solvent containing glycerin is at least 30% by weight based on the total amount of the ink composition. 【請求項２】 前記インキ組成物全量に対して１５重量
％以上のグリセリンと、このグリセリンを含みインキ組
成物全量に対して３０重量％以上の前記有機溶媒と、水
とを併用したことを特徴とする請求項１記載のボールペ
ン用インキ組成物。2. The method according to claim 1, wherein glycerin is used in an amount of 15% by weight or more based on the total amount of the ink composition, 30% by weight or more of the organic solvent containing the glycerin is used based on the total amount of the ink composition, and water. The ink composition for a ball-point pen according to claim 1, wherein