JP2000204307A - Pigment ink for porous rubber stamp use - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a pigment ink retaining fine dispersion of the pigment in fine open-cell foams and excellent in fluidity in an impregnated state and when stamped, by compounding a color pigment, a resin-based dispersant and a specific vehicle. SOLUTION: This pigment ink comprises (A) a color pigment, (B) a resin- based dispersant, and (C) a vehicle comprising (i) a polypropylene glycol having an average molecular weight of 200-800 or (ii) a compound of the formula: R[(OA)mOH]n [A is -CH2CH2- or -CH2CH(CH3)-; R is a residue formed by eliminating OH groups from (n)-valent polyol; (n) is 2-6; (m) is an integer so determined as to give the compound an average molecular weight of 200-1,500]. The component A preferably comprises an organic color pigment satisfying the conditions that the pigment particles in the prepared ink have an average particle diameter of 0.1-0.7 μm, and that not less than 90 wt.% of the particles in the prepared ink have particle diameters of 0.03-1.0 μm. The component B preferably comprises a polybutyral resin, especially preferably a polyvinyl butyral having an average molecular weight of 25,000-200,000 and a butyralization degree of 58-75 mol%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】 インク内蔵型のポーラスラバー
スタンプ用インク。とくに紙や木質等の吸収面に有用な
インクである。[Industrial application] Ink for porous rubber stamp with built-in ink. This ink is particularly useful for absorbing surfaces such as paper and wood.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年インク内蔵型のポーラスラバースタ
ンプが、実生活の各局面で便利に使用されるようになっ
てきている。このスタンプの主要な作用機構は、連続気
孔を持つゴム状弾性体すなわちポーラスラバーにインク
を含浸させておき、これを対象面に押しつけると連続気
孔の開口部からインクが対象面に移り、スタンプの表面
形状が転写されることである。転写を望まない部分は通
常凹部となっているか、あるいはさらにその開口部が閉
塞加工されていてインクが対象面に付くことを防止して
ある。ポーラスラバーはインク溜めの底部に設置され、
それがさらにポーラスラバーが露出する形でスタンプケ
ースに納められているのである。露出面は不使用時のイ
ンクの乾燥や不慮の接触による汚染を防止するためキャ
ップをはめるようになっている。微細な連続気孔を持つ
ゴム状弾性体の製造技術が確立されて、初めてこの種ス
タンプの実用化の途が開けたのである。しかし、ポーラ
スラバーの材質とインクビヒクルの組合せでラバーの収
縮や膨潤あるいは亀裂の発生が起こるとか、微細な連続
気孔中においてインク顔料の分散安定性が不十分で、開
口部への滑らかなインクの流動が確保できなくなるとい
った問題点があり、種々の改良により進歩は認められる
が、いまだ十分には解決されていない状況にある。2. Description of the Related Art In recent years, porous rubber stamps with a built-in ink have been conveniently used in various aspects of real life. The main working mechanism of this stamp is that a rubber-like elastic body having continuous pores, that is, a porous rubber is impregnated with ink, and when this is pressed against the target surface, the ink moves from the opening of the continuous pores to the target surface, and the stamp is pressed. The surface shape is transferred. The portion where transfer is not desired is usually a concave portion, or its opening is closed to prevent ink from adhering to the target surface. Porous rubber is installed at the bottom of the ink reservoir,
It is contained in the stamp case with the porous rubber exposed. The exposed surface is covered with a cap to prevent drying of the ink when not in use and contamination due to accidental contact. For the first time, the production technology of this kind of stamp has been opened since the production technology of the rubber-like elastic body having fine continuous pores has been established. However, the contraction, swelling, or cracking of the rubber occurs due to the combination of the porous rubber material and the ink vehicle, or the dispersion stability of the ink pigment in the fine continuous pores is insufficient, and the smooth ink can flow into the openings. There is a problem that the flow cannot be secured, and progress has been recognized by various improvements, but the situation has not yet been fully solved.

【０００３】従来技術の問題点をポーラスラバーの面か
ら述べると、ポリ塩化ビニルは可塑剤を含有するため微
細な表面形状の加工が難しいばかりか、可塑剤とインク
ビヒクルの組合せによって経時的に収縮あるいは膨張が
起こり、場合によっては亀裂が発生してスタンプとして
の機能を失う。ポリウレタンは可塑剤不要であるもの
の、それ自体耐溶剤性が低く上記同様の問題点を抱えて
いる。ポリエチレンは微細な表面形状の加工が可能であ
るし耐溶剤性も高いので材質として好ましいが、いまだ
適当なインク組成は見出されていない。しかもポーラス
ラバースタンプのインク溜めには耐溶剤性その他からポ
リアセタールが、ケースやキャップには成形加工性や価
格等からＡＢＳ樹脂が使用される場合が多いが、これら
素材に対しても悪影響を及ぼさないインク組成でなけれ
ばならないのである。[0003] The problems of the prior art are described in terms of porous rubber. Polyvinyl chloride contains a plasticizer, so that not only is it difficult to process a fine surface shape, but it also shrinks over time due to a combination of a plasticizer and an ink vehicle. Alternatively, swelling occurs, and in some cases, cracks occur, losing the function as a stamp. Although polyurethane does not require a plasticizer, polyurethane itself has low solvent resistance and has the same problems as described above. Polyethylene is preferable as a material because it can be processed into a fine surface shape and has high solvent resistance, but an appropriate ink composition has not yet been found. In addition, polyacetal is often used for the ink reservoir of the porous rubber stamp because of solvent resistance and the like, and ABS resin is often used for the case and cap due to moldability and cost, but it does not adversely affect these materials. It must be an ink composition.

【０００４】従来技術の問題点をポーラスラバー用イン
クの面から述べると、転写像の耐水性や耐光性等から着
色剤として顔料の使用が望ましいことは明らかである。
インク中の顔料の粒子径が大きいとポーラスラバーの微
細な連続気孔中において目詰まりを起こす、保存中に沈
降する、スタンピング後に紙等の対象面への浸透が遅い
ために転写像が乱れ易い等の難点がある。反対に粒子径
が小さいと対象面への浸透や拡散が過度になり、転写像
の裏抜けや滲みあるいは色濃度の不足といった難点が出
てくる。しかもこれら難点は、ポーラスラバー材質、ビ
ヒクルや分散剤の種類と配合量によりその程度が異なる
のである。If the problems of the prior art are described in terms of porous rubber inks, it is clear that it is desirable to use a pigment as a colorant in view of water resistance and light resistance of a transferred image.
If the particle size of the pigment in the ink is large, clogging occurs in the fine continuous pores of the porous rubber, sedimentation during storage, and the transfer image is easily disturbed due to slow penetration into the target surface such as paper after stamping. There are disadvantages. On the other hand, if the particle size is small, the penetration or diffusion to the target surface becomes excessive, and there arises a drawback such as strikethrough or bleeding of the transferred image or insufficient color density. In addition, the degree of these difficulties varies depending on the type of the porous rubber material, the vehicle and the dispersant, and the amount of the dispersant.

【０００５】従来技術の問題点についてポーラスラバー
用顔料インクのビヒクルの面から述べると、水性媒体が
環境負荷の観点から望ましいが、本発明者らの検討によ
れば水性媒体ではポーラスラバーの微細な連続気孔中へ
のインクの浸透が悪く、仮に各種の界面活性剤を多量に
配合しても満足な改善は達成できず不適当である。各種
有機溶剤が顔料インク用ビヒクルとして知られている
が、微細な連続気孔中へのインクの浸透性良くしかも顔
料の安定な微細分散を分散剤とともに確保し、かつスタ
ンピング後に紙等の対象面への浸透速度が適当で良好な
転写の可能な、しかもスタンプ構成素材を犯さないビヒ
クルは知られていない。末端アルキル化のポリオキシア
ルキレン類は顔料インク用ビヒクルとして知られてお
り、インクの多くの特性を満たし好ましいものである
が、本発明の目的にはスタンプ素材を犯すので不適当で
ある。[0005] In terms of the problem of the prior art, from the viewpoint of the vehicle of the pigment ink for porous rubber, an aqueous medium is preferable from the viewpoint of environmental load. Penetration of the ink into the continuous pores is poor, and even if a large amount of various surfactants is blended, satisfactory improvement cannot be achieved and it is inappropriate. Various organic solvents are known as vehicles for pigment inks, but have good penetrability of the ink into fine continuous pores and ensure stable fine dispersion of the pigment together with the dispersant, and after stamping to the target surface such as paper There is no known vehicle that has an appropriate penetration rate and allows good transfer, and does not violate the stamp constituent material. Terminally alkylated polyoxyalkylenes are known as vehicles for pigment inks and are preferred because they satisfy many of the properties of inks, but are unsuitable for the purposes of the present invention because they violate the stamp material.

【０００６】従来技術の問題点をポーラスラバー用顔料
インクの分散剤の面から述べると、各種分散剤が溶剤系
顔料インク用に提案され知られているが、微細な連続気
孔中へのインクの浸透性が適当でしかも顔料の安定な微
細分散をビヒクルと共同で確保し、かつスタンピング後
に紙等の対象面への浸透速度が適当で、良好な転写の可
能な分散剤やその配合量は知られていない。本発明者ら
の経験によると分散剤として高分子化合物が有望である
が、その種類と配合量は、ビヒクル中の顔料の分散のみ
でなく、インクの浸透や流動に多大の影響を及ぼすので
ある。[0006] The problems of the prior art are described in terms of the dispersant of the pigment ink for porous rubber. Various dispersants have been proposed and known for the solvent-based pigment ink, but the dispersant of the ink into fine continuous pores is known. The dispersant and the amount of the dispersant that can ensure good transfer and ensure stable fine dispersion of the pigment in cooperation with the vehicle, and have an appropriate penetration rate to the target surface such as paper after stamping, and can transfer well are known. Not been. According to the experience of the present inventors, a polymer compound is promising as a dispersant, but the type and the amount thereof have a great effect not only on the dispersion of the pigment in the vehicle but also on the permeation and flow of the ink. .

【０００７】以上にべたように、公知素材の単なる組合
せでは目的達成は困難である。微細な連続気孔の中で顔
料の微細な分散を確保し、かつ良好な含浸状態とスタン
ピング時の良好な流動性を具備し、スタンピング後には
適当な速度で紙等の吸収面内に浸透し、なおかつスタン
パー素材を犯さないインク組成が望まれているのであ
る。[0007] As described above, it is difficult to achieve the object by simply combining known materials. Ensures fine dispersion of the pigment in the fine continuous pores, and has a good impregnation state and good fluidity at the time of stamping, penetrates into the absorbing surface of paper etc. at an appropriate speed after stamping, In addition, an ink composition that does not violate the stamper material is desired.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】使用素材として好適な
ポリエチレンのポーラスラバーを用いる、紙や木質等吸
収性の対象面にスタンピングするためのポーラスラバー
スタンプの内蔵インクとして、微細な連続気孔の中で、
顔料の微細な分散を確保し、かつ良好な含浸状態とスタ
ンピング時の良好な流動性を具備し、スタンピング後に
は適当な速度で紙等の吸収面内に浸透し、なおかつスタ
ンパー素材を犯さない、溶剤系顔料インクの開発を本発
明の課題とする。As a built-in ink of a porous rubber stamp for stamping on an absorbent target surface such as paper or wood, using a porous rubber made of polyethylene suitable as a material to be used, it can be used in fine continuous pores. ,
Ensures fine dispersion of the pigment, and has a good impregnation state and good fluidity at the time of stamping, penetrates into the absorbing surface of paper etc. at an appropriate speed after stamping, and does not violate the stamper material, An object of the present invention is to develop a solvent-based pigment ink.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題の個
々の要求を総合的に満たす、インクの組成や配合割合の
選択により課題の解決を期するものである。The object of the present invention is to solve the problems by selecting the composition and the mixing ratio of the ink, which satisfy the individual requirements of the above-mentioned problems comprehensively.

【００１０】本発明のインクの必須成分のひとつである
着色剤は有機有彩色顔料である。無機有彩色顔料は色の
鮮やかさや本発明の技術においても分散安定性に劣るの
で好ましくない。有機有彩色顔料で下記の条件を満たす
場合に、本発明のビヒクルや分散剤との組合せで本発明
の課題を達成することが可能である。すなわち、調製さ
れたインク中の顔料粒子の平均粒子径が 0.1〜0.7μｍ
で、顔料粒子の９０wt%以上が粒径 0.03〜1.0μｍの範
囲に属することを要する。ポーラスラバーの連続気孔径
は通常２０〜５０μｍであるが、連気孔には局部的な括
れや隘路があるので粗大粒子の存在は目詰まりの原因と
なり不適当である。また分散状態の安定性からも上記範
囲が適当である。粒子径が過大でもまた反対に過小でも
安定性の確保が難しいし、過小または過小粒子の分率が
高い場合に、分散性は確保されているように観測されな
がらも流動性が経時的に悪化する場合がある。さらに、
スタンピング後の転写像の形成において、粒子径が過大
でもまた過小でも先述のように難点があらわれるので上
記範囲が適当である。より好ましい範囲はインク中の顔
料粒子の平均粒子径が 0.2〜0.5μｍで、顔料粒子の９
５wt%以上が粒径0.05〜0.8μｍの範囲に属する場合であ
る。インク中顔料のこの様な条件を満たすのは、インク
調製工程条件の調整で可能であり、当該業界に携わる技
術者には、公知の技術範囲に属することである。The colorant, which is one of the essential components of the ink of the present invention, is an organic chromatic pigment. Inorganic chromatic pigments are not preferred because they are inferior in color vividness and dispersion stability in the technique of the present invention. When the organic chromatic pigment satisfies the following conditions, the object of the present invention can be achieved by combination with the vehicle and the dispersant of the present invention. That is, the average particle diameter of the pigment particles in the prepared ink is 0.1 to 0.7 μm
It is necessary that 90% by weight or more of the pigment particles belong to the range of 0.03 to 1.0 μm in particle diameter. The continuous pore diameter of the porous rubber is usually 20 to 50 μm. However, since the continuous pores have local constrictions and bottlenecks, the presence of coarse particles causes clogging and is inappropriate. The above range is also appropriate from the viewpoint of the stability of the dispersion state. If the particle size is too large or too small, it is difficult to ensure stability, and if the fraction of undersized or undersized particles is high, the dispersibility is observed as being secured but the fluidity deteriorates over time. May be. further,
In the formation of a transferred image after stamping, if the particle diameter is too large or too small, the above-mentioned difficulties appear, so the above range is appropriate. A more preferred range is that the average particle size of the pigment particles in the ink is 0.2 to 0.5 μm,
5% by weight or more belongs to the range of particle size of 0.05 to 0.8 μm. Satisfying such conditions for the pigment in the ink can be achieved by adjusting the conditions of the ink preparation process, and it is within the technical scope known to those skilled in the art.

【００１１】紙や木質等吸収面をスタンピングの対象面
とする場合、インクビヒクルとして不揮発性で、臭気が
なく、無色で、生体に対して安全であることはもとよ
り、分散剤と共同で顔料の微細な分散を安定に確保する
媒体である必要がある。さらに本発明の目的とする微細
連続気孔中においてインクが細部にまで浸透保持され、
スタンピングに際しては滑らかな流動性を発揮してスタ
ンプ表面にインクが補給され、しかもスタンプの構成素
材を犯さない媒体でなければならない。これらの要件を
全てにわたって満たす媒体が必要であるが、従来インク
ビヒクルとして公知の物質、例えばヒマシ油やその変性
品では当該目的には粘性や粘着性で不適当であるし、中
高分子量のポリアルキレングリコールやその誘導体では
スタンピング時にインクの糸引きが起こり不適当であ
り、各種植物油は経時的に酸化されて変性し顔料の安定
分散や粘性等が変化して不適当であり、水は界面活性剤
の配合割合を増して表面張力を有機溶剤並に低下させて
もポーラスラバーの気孔への浸透が不十分で不適当であ
る。When an absorbent surface such as paper or wood is used as a target surface for stamping, the ink vehicle is non-volatile, odorless, colorless, and safe for living organisms. It is necessary that the medium be capable of stably ensuring fine dispersion. In addition, the ink is permeated and maintained in the fine continuous pores for the purpose of the present invention,
In stamping, the medium must exhibit smooth fluidity to replenish ink on the stamp surface and not violate the stamp's constituent materials. A medium that satisfies all of these requirements is required, but substances conventionally known as ink vehicles, such as castor oil and modified products thereof, are not suitable for the purpose because of their viscosity and tackiness, and polyalkylenes of medium high molecular weight are used. Glycols and derivatives thereof are unsuitable because stringing of the ink occurs during stamping, and various vegetable oils are oxidized and denatured over time, changing the stable dispersion and viscosity of pigments, and water are unsuitable. However, even if the surface tension is reduced to the same level as that of an organic solvent by increasing the compounding ratio of, the permeation of the porous rubber into the pores is insufficient, which is inappropriate.

【００１２】本発明におけるインクビヒクルは、(イ)平
均分子量２００〜８００のポリプロピレングリコール
か、(ロ)下記一般式（１）で表わされる化合物のいずれ
か、あるいはそれらの混合物である。 Ｒ［（ＯＡ）ｍＯＨ］ｎ ・・・・・・・（１） ただし、Ａは−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)
−のいずれか、Ｒはｎ価のポリオールから水酸基を除い
た残基、ｎ＝２〜６のいずれかの整数、ｍは当該化合物
の平均分子量が２００〜１５００となる整数の組合せで
ある。The ink vehicle in the present invention is either (a) polypropylene glycol having an average molecular weight of 200 to 800, (b) a compound represented by the following general formula (1), or a mixture thereof. R [(OA) mOH] n (1) where A is -CH2CH2- or -CH2CH (CH3)
-, R is a residue obtained by removing a hydroxyl group from an n-valent polyol, n is an integer of any of 2 to 6, and m is a combination of integers such that the average molecular weight of the compound is 200 to 1500.

【００１３】本発明におけるインクビヒクルを具体的に
例示すると、平均分子量が上記の範囲にあるポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレング
リコールやプロピレングリコールのプロピレンオキサイ
ド付加物、グリセリンやトリメチロールプロパンのプロ
ピレンオキサイド付加物、グリセリンのエチレンエキサ
イド−プロピレンオキサイド付加物、エリスリトールの
エチレンエキサイド−プロピレンオキサイド共付加物、
アラビトール、アドニトール、あるいはソルビトールの
エチレンエキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物
等である。Specific examples of the ink vehicle of the present invention include polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene oxide adducts of ethylene glycol and propylene glycol, and propylene oxide adducts of glycerin and trimethylolpropane having an average molecular weight within the above range. Glycerin ethylene oxide-propylene oxide adduct, erythritol ethylene oxide-propylene oxide co-adduct,
Arabitol, adonitol, or sorbitol with ethylene oxide or propylene oxide;

【００１４】本発明におけるインクビヒクルは、先述の
顔料や後述の分散剤との組合せのうえで、ビヒクルの化
学構造の選択により顔料の分散性とスタンプラバーへの
インクの浸透保持を可能にし、平均分子量の選択でイン
クの揮発による変質や高粘性による流動性不良を回避し
つつスタンピング後の吸収面への浸透速度を適当なレベ
ルに保つて鮮明なスタンピングが速く行うことを実現
し、しかもスタンプ素材を犯さないのである。しかもイ
ンクの粘度の温度依存性が小さく、使用や保存時の温度
変化に伴うインクの流動性の変化や自然溢流などのトラ
ブルが最小限度に抑えられていることは予想外の結果で
あった。なお、インクの望ましい諸特性はビヒクルの平
均分子量のみならずポーラススタンプラバーの気孔径、
顔料の粒径や配合量、分散剤の種類や配合量等に応じて
定まるものであるから、ビヒクルの平均分子量は上記範
囲内で所望のインクがえられる適当な値に設定すればよ
い。上記範囲を逸脱しても、他の配合剤の種類や配合量
を変えることでインク特性をある程度好ましい状態に修
復可能であるが、低分子量では揮発性の難点、高分子量
では浸透性や流動性における難点が不満足なままに残る
ので不適当である。したがって平均分子量のより好まし
い範囲は、他の配合剤の種類や配合量にもよるが、概し
てビヒクル（イ）においては２５０〜７００、（ロ）に
おいては３００〜１３００である。The ink vehicle of the present invention can be used in combination with the above-mentioned pigment or a dispersant described below to enable the dispersibility of the pigment and the permeation and retention of the ink into the stamp rubber by selecting the chemical structure of the vehicle. By selecting the molecular weight, it avoids deterioration due to volatilization of ink and poor fluidity due to high viscosity, while maintaining the permeation rate to the absorbing surface after stamping at an appropriate level, realizes clear stamping quickly, and stamp material Do not commit. In addition, it was an unexpected result that the temperature dependence of the viscosity of the ink was small, and the troubles such as the change in the fluidity of the ink and the natural overflow due to the temperature change during use and storage were minimized. . The desired characteristics of the ink include not only the average molecular weight of the vehicle but also the pore diameter of the porous stamp rubber,
Since the average molecular weight of the vehicle is determined according to the particle size and the amount of the pigment, the type and the amount of the dispersant, and the like, the average molecular weight of the vehicle may be set to an appropriate value within which the desired ink can be obtained. Even outside the above range, the ink properties can be restored to a somewhat favorable state by changing the type and amount of the other compounding agents, but the low molecular weight has difficulty in volatility, and the high molecular weight has poor permeability and fluidity. Is unsuitable because the difficulties in are left unsatisfactory. Therefore, the more preferable range of the average molecular weight is 250 to 700 in the vehicle (a) and 300 to 1300 in the (b), though it depends on the kind and the amount of the other compounding agents.

【００１５】本発明における樹脂系分散剤はポリビニル
ブチラール樹脂である。溶剤系有機顔料インク用分散剤
として数多くの樹脂が提案されているけれども、本発明
の目的に適う樹脂は意外に少ないのである。エチルセル
ロース樹脂やある種のアクリル樹脂は本発明の目的にほ
ぼ適う樹脂であるけれども、顔料の分散安定性の点でや
や劣るのが不満である。ロジン、フェノール樹脂、シェ
ラック、ポリビニルピロリドン、ケトン樹脂等ビヒクル
との相溶性の不足や顔料との親和力の不足等で顔料の微
細な分散とその安定性で不適当である。また分散剤とし
て数多くの界面活性剤が提案されているけれども、分散
力のある活性剤でもインク粘度の温度依存性が樹脂系分
散剤より高くて不適当である。すなわち、低温では流動
性悪く、高温では流動性が高すぎてインク漏れ等の不都
合が現れる。本発明における分散剤として、ポリビニル
ブチラール樹脂がインクの諸特性からみて好適であり、
なかでも平均分子量２５０００〜２０００００、ブチラ
ール化度５８〜７５モル％のポリビニルブチラールが好
適である。平均分子量が低すぎると熱時のインク中顔料
の分散安定性が悪いしスタンピング時転写像が滲む、高
すぎると分散安定性は良いもののインクの粘度が高く微
細気孔中での浸透性や流動性に劣るしスタンピング時の
糸引きやインクの飛散が生じる等の不都合が現れる。こ
のような観点から、とくに好適なのは平均分子量３００
００〜１０００００、ブチラール化度６３〜７２モル％
のポリビニルブチラールである。The resin-based dispersant in the present invention is a polyvinyl butyral resin. Although many resins have been proposed as dispersants for solvent-based organic pigment inks, there are surprisingly few resins suitable for the purpose of the present invention. Ethylcellulose resins and certain acrylic resins are resins which are almost suitable for the purpose of the present invention, but are unsatisfactory in that they are somewhat inferior in dispersion stability of pigments. Insufficient compatibility with vehicles such as rosin, phenolic resin, shellac, polyvinylpyrrolidone, ketone resin and the like, and insufficient affinity with pigments, etc. result in unsuitable fine dispersion of pigments and their stability. Although many surfactants have been proposed as dispersants, even a surfactant having a dispersing power is not suitable because the temperature dependence of ink viscosity is higher than that of a resin-based dispersant. That is, at low temperatures, the fluidity is poor, and at high temperatures, the fluidity is too high, causing problems such as ink leakage. As the dispersant in the present invention, polyvinyl butyral resin is suitable in view of various properties of the ink,
Among them, polyvinyl butyral having an average molecular weight of 25,000 to 200,000 and a butyralization degree of 58 to 75 mol% is preferable. If the average molecular weight is too low, the dispersion stability of the pigment in the ink during heating is poor and the transferred image is blurred during stamping.If the average molecular weight is too high, the dispersion stability is good, but the viscosity of the ink is high and the permeability and fluidity in the fine pores are high. However, inconveniences such as stringing and ink scattering at the time of stamping occur. From this point of view, particularly preferred is an average molecular weight of 300
00 to 100000, butyralization degree 63 to 72 mol%
Of polyvinyl butyral.

【００１６】本発明のインク組成における配合比は、ポ
ーラスラバースタンプ用内蔵インクの特性を発揮するた
め、必須成分での配合比でインク１００重量部あたり、
有彩色顔料２〜１５重量部、樹脂系分散剤２〜１０重量
部および残部がビヒクルである範囲から選ばれる。しか
も顔料粒子が粒径０．１μｍ以下で分散した状態で、粘
度が１００〜２０００ｃｐｓである配合組成が好適であ
る。顔料の量はスタンピング転写像の色の濃さとインク
の流動性を主体に選ばれ、顔料により異なるが通常の場
合３〜８重量部でよい。顔料の過小は転写像が薄いし、
過大は浸透性や流動性の悪化、転写像の不鮮明等の難点
になる。樹脂系分散剤の量は第一義的には、顔料の種類
や粒径により、ついで分散剤の内容により、さらにごく
わずかではあるが使用するビヒクルの種類により異なる
が、多くの場合顔料の０．３〜１．５重量倍の範囲で目
的を達成することができる。分散剤が過小では分散とそ
の安定性が確保し難いし、インクの粘性不足のための難
点があり、過大では分散とその安定性は十分だが、イン
クの粘性大のための難点がある。好ましい範囲は概して
顔料の０．５〜０．８重量倍である。以上の範囲で、ポ
ーラスラバーの連続気孔の気孔径に最適の配合組成を選
定すれば良く、そのようにして本発明の目的を達成する
ことができる。The compounding ratio in the ink composition of the present invention is as follows.
It is selected from a range in which 2 to 15 parts by weight of the chromatic color pigment, 2 to 10 parts by weight of the resin-based dispersant, and the remainder are vehicles. In addition, a composition having a viscosity of 100 to 2000 cps in a state where the pigment particles are dispersed with a particle size of 0.1 μm or less is preferable. The amount of the pigment is selected mainly based on the color density of the stamping transfer image and the fluidity of the ink, and varies depending on the pigment, but is usually 3 to 8 parts by weight. If the pigment is too small, the transferred image will be thin,
Excessive causes problems such as deterioration of permeability and fluidity and unclearness of a transferred image. Although the amount of the resin-based dispersant depends primarily on the type and particle size of the pigment, and then on the content of the dispersant, and even very slightly depending on the type of vehicle used, the amount of the The purpose can be achieved in the range of 0.3 to 1.5 times by weight. If the dispersant is too small, it is difficult to secure the dispersion and its stability, and there is a problem due to insufficient viscosity of the ink. If the dispersant is too large, the dispersion and its stability are sufficient, but there is a problem due to the high viscosity of the ink. The preferred range is generally 0.5 to 0.8 times the weight of the pigment. Within the above range, the optimum composition may be selected for the pore diameter of the continuous pores of the porous rubber, and the object of the present invention can be achieved in such a manner.

【００１７】本発明のインクの必須組成配合に対して、
実用上の見地から防腐剤等当該分野で常套の少量添加物
の追加使用が可能である。またポーラスラバーの連続気
孔の出来具合によるのか詳細は不明であるが、スタンプ
によってはスタンピングの調子を改善するために、組成
配合の微調整を行うことが適当な場合がある。本来必須
成分の配合で行うことが可能であり望ましいのである
が、微調整であるがために以下のような便法も実施可能
である。例えば、インクの粘度調節等のため顔料の分散
やインクのその他の特性に悪影響をおよぼさない範囲
で、必須成分であるビヒクルの小割合の一部を他の有機
溶剤に置き換えることが可能である。このような希釈剤
として使用可能な溶剤として、例えば、エチルアルコー
ルが挙げられる。希釈剤の使用割合を変えてスタンピン
グを行い、その調子が所望のレベルを確保できる使用割
合を探せばよいので、最適の使用割合は容易に見出すこ
とができる。With respect to the essential composition of the ink of the present invention,
From a practical point of view, it is possible to additionally use small amounts of additives such as preservatives, which are common in the art. Although it is unclear whether or not it depends on the condition of the continuous pores of the porous rubber, fine adjustment of the composition may be appropriate for some stamps in order to improve the stamping condition. Originally, it is possible and desirable to carry out the blending of the essential components. However, because of the fine adjustment, the following expedients are also feasible. For example, it is possible to replace a small proportion of the vehicle, which is an essential component, with another organic solvent within a range that does not adversely affect the dispersion of the pigment or other properties of the ink for adjusting the viscosity of the ink. is there. As a solvent that can be used as such a diluent, for example, ethyl alcohol can be mentioned. Since the stamping is performed while changing the usage ratio of the diluent, and the usage ratio which can secure the desired condition can be easily found, the optimum usage ratio can be easily found.

【００１８】本発明のインクは必須成分である顔料、樹
脂系分散剤、ビヒクル、あるいはさらに少量添加物の所
定量を秤取し、顔料を磨砕しつつ分散させる例えば、三
本ロールミル、ビーズミル等の装置で分散させて製造す
る。その具体的方法や使用する装置は、当業界ですでに
公知の方法や装置の組合せが適用可能であり、とくにあ
らためて述べるまでもない。The ink of the present invention is obtained by weighing a predetermined amount of an essential component, a pigment, a resin-based dispersant, a vehicle, or a small amount of an additive, and dispersing the pigment while grinding it, for example, a three-roll mill, a bead mill, or the like. It is manufactured by dispersing with the apparatus described in As a specific method and a device to be used, a combination of methods and devices already known in the art can be applied, and needless to say again.

【００１９】本発明のインクは、上述のポーラスラバー
スタンプ用として有用であるばかりでなく、各種の印鑑
やスタンプ用のスタンプ台にも利用可能である。ただし
ゴム製の印鑑やスタンプに対しては、ゴムを膨潤させる
ので長期の使用には適さないので注意が必要である。The ink of the present invention is useful not only for the above-mentioned porous rubber stamp but also for various stamps and stamp stands for stamps. However, it should be noted that rubber seals and stamps are not suitable for long-term use because they swell the rubber.

【００２０】以下、本発明について実施例を挙げて説明
する。実施例中での部は重量部である。インクの調製に
は、主として三本ロールミルを用いた。インク中の顔料
粒子径はレーザードップラ効果の周波数解析を行う動的
光散乱法で測定した。インクの粘度はＢ型粘度計を用
い、２０℃で測定した。スタンピング試験はとくに断ら
ない限り連続気孔の直径が２０〜１００μｍの分布をも
ち平均直径が３８μｍのポリエチレン製ポーラスラバー
で、スタンプ面に３〜１５ポイントの文字や、通常使用
される各種線幅のバーコードが突出し、その他の部分は
熱融着処理で開口部がなく凹部となっており、インク溜
めはポリオキシメチレン製、スタンプケースとキャップ
はＡＢＳ樹脂製のスタンプにインクを充填し、紙やベニ
ヤ板の上にスタンピングして、インクの転写具合観察や
転写後１〜３秒後に指先で転写像に触れて像が変化しな
いことを確認する定着速度の観察を行った。なお、イン
クの分散安定性をみるため、インクを充填したスタンプ
を５０℃の空気浴中に３０日間保存したのち常温に戻
し、上記スタンピング試験を行ったスタンピング安定性
試験と、インクを充填した別のスタンプを５０℃の空気
浴中に１２時間置き、ついで−１０℃の空気浴中に１２
時間置くことを５回繰り返したのち、上記スタンピング
試験を行った熱サイクル安定性試験と、インクを保管用
ガラス瓶に入れたまま５０℃の空気浴中に３０日間保存
したのち常温に戻し、新しいスタンプに充填し上記スタ
ンピング試験を行ったインク安定性試験の３種の試験を
実施した。Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. Parts in the examples are parts by weight. In preparing the ink, a three-roll mill was mainly used. The pigment particle size in the ink was measured by a dynamic light scattering method for performing frequency analysis of the laser Doppler effect. The viscosity of the ink was measured at 20 ° C. using a B-type viscometer. Unless otherwise specified, the stamping test is a polyethylene porous rubber having a distribution of continuous pores having a diameter of 20 to 100 μm and an average diameter of 38 μm. Characters of 3 to 15 points on the stamp surface and bars of various line widths commonly used The cord protrudes, the other parts are recessed without openings by heat fusion, the ink reservoir is made of polyoxymethylene, the stamp case and cap are filled with ink on ABS resin stamp, paper or plywood To observe the transfer condition of the ink, and observation of the fixing speed for confirming that the image does not change by touching the transferred image with a fingertip 1 to 3 seconds after the transfer. In addition, in order to check the dispersion stability of the ink, the stamp filled with the ink was stored in an air bath at 50 ° C. for 30 days, and then returned to room temperature. Is placed in a 50 ° C. air bath for 12 hours, and then placed in a −10 ° C. air bath.
After placing the ink five times, the stamping test was performed and the thermal cycle stability test was performed. The ink was stored in a 50 ° C. air bath for 30 days in a storage glass bottle, and then returned to room temperature. , And the above-described stamping test was performed to perform three types of ink stability tests.

【００２１】（実施例１）顔料としてＣ．Ｉ．ピグメン
トブルー １５−３（リオノールブルーＦＧ−７３３
０、東洋インキ製造製）の７部、樹脂系分散剤として平
均分子量５．２万、ブチラール化度６８モル％のポリビ
ニルブチラール（エスレック ＢＭ−２、積水化学工業
製）の５部、およびプロピレングリコールのプロピレン
オキサイド付加物である、平均分子量４００のプロピレ
ングリコール（ユニオール Ｄ−４００、日本油脂製）
の８８部を顔料分散機にて処理し、顔料を均一に分散す
ることができた。分散した顔料の平均粒子径は０．２μ
ｍ、粘度は１０００ｃｐｓであった。このインクをスタ
ンプのインク溜めに充填したところ、インクは短時間に
浸透し鮮明なスタンピングが可能であった。連続してス
タンピングしてもインクは良く追随し、飛散や糸引きは
なく、対象物へビヒクルの浸透が速いので、転写像は短
時間内に定着した。スタンピング安定性試験、熱サイク
ル安定性試験およびインク安定性試験においても鮮明な
スタンピングが可能であった。Example 1 C.I. I. Pigment Blue 15-3 (Lionol Blue FG-733)
0, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), 5 parts of polyvinyl butyral (Eslec BM-2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having an average molecular weight of 520,000 and a butyralization degree of 68 mol% as a resin dispersant, and propylene glycol Propylene glycol having an average molecular weight of 400 (Uniol D-400, manufactured by NOF Corporation) which is a propylene oxide adduct of
Was treated with a pigment disperser to uniformly disperse the pigment. Average particle size of dispersed pigment is 0.2μ
m and viscosity were 1000 cps. When this ink was filled in the ink reservoir of the stamp, the ink permeated in a short time and clear stamping was possible. Even when stamping was performed continuously, the ink followed well, there was no scattering or stringing, and the vehicle penetrated into the object quickly, so that the transferred image was fixed within a short time. Clear stamping was also possible in the stamping stability test, thermal cycle stability test and ink stability test.

【００２２】（比較例１）ビヒクルの分子種の影響を明
らかにする比較例として、実施例１におけるビヒクルを
ジエチレングリコールモノエチルエーテルに変更し、実
施例１の方法を繰り返してインクを調製した。顔料の分
散は良好であり、インクの粘度は６００ｃｐｓであっ
た。インクをスタンプのインク溜めにに充填したとこ
ろ、インクは短時間に浸透し鮮明なスタンピングが可能
であった。しかしビヒクルが揮発してしまい１２時間後
にはインキが出なくなった。Comparative Example 1 As a comparative example for clarifying the influence of the molecular species of the vehicle, an ink was prepared by changing the vehicle in Example 1 to diethylene glycol monoethyl ether and repeating the method of Example 1. The dispersion of the pigment was good, and the viscosity of the ink was 600 cps. When the ink was filled into the ink reservoir of the stamp, the ink permeated in a short time and clear stamping was possible. However, the vehicle volatilized and no ink came out after 12 hours.

【００２３】（比較例２）ビヒクルの分子種の影響を明
らかにする比較例として、実施例１における分散剤をポ
リビニルピロリドン（ルビスコールＫ−３０、ＢＡＳＦ
製）に変更し、実施例１の方法を繰り返してインクを調
製した。顔料の分散が不良であり、到底スタンプインク
として使用できるものではなかった。(Comparative Example 2) As a comparative example for clarifying the influence of the molecular species of the vehicle, polyvinylpyrrolidone (rubiscol K-30, BASF
) And the method of Example 1 was repeated to prepare an ink. The pigment was poorly dispersed and could not be used as a stamp ink.

【００２４】（比較例３）分散剤量の分子量の影響を明
らかにする比較例として、実施例１におけるポリビニル
ブチラールを、ブチラール化度は実施例１の場合と同じ
だが、分子量１９０００に変更し、実施例１の方法を繰
り返して２種のインクを調製した。顔料の分散は良好で
あったが、インクの粘度は６５０ｃｐｓであった。しか
し保管時インクが増粘しゲル状になった。Comparative Example 3 As a comparative example for clarifying the influence of the molecular weight on the amount of the dispersant, the polyvinyl butyral in Example 1 was changed to the same degree of butyral as in Example 1, but the molecular weight was changed to 19000. The method of Example 1 was repeated to prepare two kinds of inks. The dispersion of the pigment was good, but the viscosity of the ink was 650 cps. However, the ink became thicker and gelled during storage.

【００２５】（比較例４）分散剤量の影響を明らかにす
るための比較例として、実施例１におけるポリビニルブ
チラール配合量の５部を１部に変更し、減少量の４部は
プロピレングリコール（ユニオール Ｄ−４００）の９
２部への増量で補って、実施例１の方法を繰り返した。
インクの粘度は２５０ｃｐｓで、調製直後における顔料
の分散は良好であったが、徐々に凝集しゲル状になっ
た。Comparative Example 4 As a comparative example for clarifying the effect of the amount of the dispersant, 5 parts of the polyvinyl butyral compounding amount in Example 1 was changed to 1 part, and 4 parts of the decreasing amount was propylene glycol ( 9 of UNIOL D-400)
The procedure of Example 1 was repeated, supplemented by an increase to 2 parts.
The viscosity of the ink was 250 cps, and the dispersion of the pigment immediately after preparation was good, but the ink gradually aggregated and became a gel.

【００２６】（実施例２）顔料としてホスターパームス
カーレットＧＯ（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、ク
ラリアント製）の４部とノバパームオレンジＨＬ（Ｃ．
Ｉ．ピグメントオレンジ３６、クラリアント製）の４部
の両者、樹脂系分散剤として分子量４００００、ブチラ
ール化度６５モル％のポリビニルブチラール（エスレッ
ク ＢＭ−１、積水化学工業製）の４部、およびプロピ
レングリコールのプロピレンオキサイド付加物である、
分子量４５０のプロピレングリコール（アクトコールＰ
−２５、武田薬品工業製）の８８部を顔料分散機にて処
理し、顔料を均一に分散することができた。分散した顔
料の平均粒子径は ０．５μｍ、粘度は８００ｃｐｓで
あった。このインクをスタンプのインク溜めに充填した
ところ、インクは短時間に浸透し鮮明なスタンピングが
可能であった。連続してスタンピングしてもインクは良
く追随し、飛散や糸引きはなく、対象物へビヒクルの浸
透が速いので、転写像は短時間内に定着した。スタンピ
ング安定性試験およびインク安定性試験においても鮮明
なスタンピングが可能であった。Example 2 As a pigment, 4 parts of Hoster Palm Scarlet GO (CI Pigment Red 168, manufactured by Clariant) and Nova Palm Orange HL (C.I.
I. Pigment Orange 36, Clariant), 4 parts of polyvinyl butyral (Eslec BM-1, Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a molecular weight of 40,000 and a butyralization degree of 65 mol% as a resin dispersant, and propylene of propylene glycol An oxide adduct,
Propylene glycol having a molecular weight of 450 (Actocol P
-25, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was treated with a pigment disperser, whereby the pigment was uniformly dispersed. The dispersed pigment had an average particle size of 0.5 μm and a viscosity of 800 cps. When this ink was filled in the ink reservoir of the stamp, the ink permeated in a short time and clear stamping was possible. Even when stamping was performed continuously, the ink followed well, there was no scattering or stringing, and the vehicle penetrated into the object quickly, so that the transferred image was fixed within a short time. Clear stamping was also possible in the stamping stability test and the ink stability test.

【００２７】（比較例５）ビヒクルの分子種の影響を明
らかにする比較例として、実施例２におけるビヒクルを
ロジンに変更し、実施例２の方法を繰り返してインクを
調製した。顔料の分散は不良であり、到底スタンプイン
クとして使用できるものではなかった。Comparative Example 5 As a comparative example for clarifying the effect of the molecular species of the vehicle, an ink was prepared by changing the vehicle in Example 2 to rosin and repeating the method of Example 2. The pigment was poorly dispersed and could not be used as a stamp ink.

【００２８】（実施例３）顔料としてＣ．Ｉ．ピグメン
トグリーン７（リオノールグリーンＳ、東洋インキ製造
製）の７部、樹脂系分散剤として分子量５３０００、ブ
チラール化度６５モル％のポリビニルブチラール（エス
レック ＢＭ−５、積水化学工業製）の３．５部、およ
びグリセリンのプロピレンオキサイド付加物である分子
量３００のグリセリン（ユニオール ＴＧ−３００、日
本油脂製）８９．５部を顔料分散機にて処理し、顔料を
均一に分散することができた。分散した顔料の平均粒子
径は０．３μｍ、粘度は１３００ｃｐｓであった。この
インクをスタンプのインク溜めに充填したところ、イン
クは短時間に浸透し鮮明なスタンピングが可能であっ
た。連続してスタンピングしてもインクは良く追随し、
飛散や糸引きはなく、対象物へビヒクルの浸透が速いの
で、転写像は短時間内に定着した。スタンピング安定性
試験およびインク安定性試験においても鮮明なスタンピ
ングが可能であった。Example 3 C.I. I. Pigment Green 7 (Lionol Green S, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) and 3.5 of polyvinyl butyral (Eslec BM-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) having a molecular weight of 53,000 and a butyralization degree of 65 mol% as a resin dispersant. And 89.5 parts of glycerin having a molecular weight of 300 (Uniol TG-300, manufactured by NOF CORPORATION), which is a propylene oxide adduct of glycerin, was treated with a pigment disperser, whereby the pigment was uniformly dispersed. The dispersed pigment had an average particle size of 0.3 μm and a viscosity of 1300 cps. When this ink was filled in the ink reservoir of the stamp, the ink permeated in a short time and clear stamping was possible. Even if stamping continuously, the ink follows well,
The transfer image was fixed within a short time because there was no scattering or stringing, and the vehicle penetrated into the object quickly. Clear stamping was also possible in the stamping stability test and the ink stability test.

【００２９】（比較例６）ビヒクルの分子種の影響を明
らかにする比較例として、実施例３における分散剤をエ
チルセルロース（エトセル２０、日新化成製）に変更
し、実施例３の方法を繰り返してインクを調製した。顔
料の分散は良好であり、インクの粘度は１２００ｃｐｓ
であった。インクをスタンプのインク溜めにに充填した
ところ、インクは短時間に浸透し鮮明なスタンピングが
可能であった。また一ヶ月室温保管後のスタンプでも鮮
明なスタンピングが可能であった。しかしスタンピング
安定性試験後には、インクの追従が少し悪くなり連続ス
タンピングの転写像に不鮮明な部分が認められるように
なった。Comparative Example 6 As a comparative example for clarifying the influence of the molecular species of the vehicle, the dispersant in Example 3 was changed to ethylcellulose (Ethocel 20, manufactured by Nissin Kasei), and the method of Example 3 was repeated. To prepare an ink. Pigment dispersion is good, ink viscosity is 1200 cps
Met. When the ink was filled into the ink reservoir of the stamp, the ink permeated in a short time and clear stamping was possible. Clear stamping was also possible with the stamp after storage at room temperature for one month. However, after the stamping stability test, the follow-up of the ink was slightly deteriorated, and an unclear portion was observed in the transferred image of the continuous stamping.

【００３０】[0030]

【発明の効果】本発明のインクは、紙や木質等吸収性の
対象面にスタンピングするためのポーラスラバースタン
プの内蔵インクとして、微細な連続気孔の中で顔料の微
細な分散を確保し、かつ良好な含浸状態とスタンピング
時の良好な流動性を具備し、スタンピング後には適当な
速度で紙等の吸収面内に浸透し、なおかつスタンパー素
材を犯さず、とくに使用素材として好適なポリエチレン
のポーラスラバーを用いる場合に有効な溶剤系顔料イン
クである。The ink of the present invention as a built-in ink of a porous rubber stamp for stamping on an absorptive target surface such as paper or wood, secures fine dispersion of pigment in fine continuous pores, and It has a good impregnation state and good fluidity during stamping.After stamping, it penetrates into the absorbing surface of paper or the like at an appropriate speed and does not violate the stamper material. This is a solvent-based pigment ink that is effective when is used.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 有彩色顔料、ビヒクルおよびを樹脂系分
散剤を必須成分とする顔料インクにおいて、ビヒクルと
して、(イ)平均分子量２００〜８００のポリプロピレン
グリコールか、(ロ)下記一般式（１）で表わされる化合
物のいずれかを、かつ樹脂系分散剤としてポリビニルブ
チラール樹脂を用いることを特徴とする顔料インク。 Ｒ［（ＯＡ）ｍＯＨ］ｎ ・・・・・・・・・・（１） ただし、Ａは−ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)
−のいずれか、Ｒはｎ価のポリオールから水酸基を除い
た残基、ｎ＝２〜６のいずれかの整数であり、ｍは当該
化合物の平均分子量が２００〜１５００の範囲となる整
数の組合せである。In a pigment ink containing a chromatic pigment, a vehicle and a resin-based dispersant as essential components, the vehicle may be (A) polypropylene glycol having an average molecular weight of 200 to 800, or (B) the following general formula (1): A pigment ink characterized by using a polyvinyl butyral resin as a resin-based dispersant. R [(OA) mOH] n (1) where A is -CH2CH2- or -CH2CH (CH3)
-, R is a residue obtained by removing a hydroxyl group from an n-valent polyol, n is an integer of any of 2 to 6, and m is a combination of integers in which the average molecular weight of the compound is in the range of 200 to 1500. It is. 【請求項２】 必須成分でのインク１００重量部あたり
の配合比が、有彩色顔料２〜１５重量部、樹脂系分散剤
２〜１０重量部および残部がビヒクルであり、かつ顔料
粒子が粒径０．１μｍ以下で分散し、粘度が１００〜２
０００ｃｐｓである請求項１の顔料インク。2. The mixing ratio of the essential components per 100 parts by weight of the ink is such that 2 to 15 parts by weight of the chromatic pigment, 2 to 10 parts by weight of the resin dispersant and the balance are vehicle, and the pigment particles have a particle size of 2 parts. 0.1 μm or less dispersed, viscosity is 100-2
The pigment ink according to claim 1, which has a molecular weight of 000 cps.