JP2000202003A - 硬質カプセル及びその製造方法 - Google Patents
硬質カプセル及びその製造方法Info
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- JP2000202003A JP2000202003A JP11011665A JP1166599A JP2000202003A JP 2000202003 A JP2000202003 A JP 2000202003A JP 11011665 A JP11011665 A JP 11011665A JP 1166599 A JP1166599 A JP 1166599A JP 2000202003 A JP2000202003 A JP 2000202003A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 プルラン、ヘミセルロース、コーンスタ
ーチ、並びにカルボキシメチルセルロース及びその水溶
性塩から選ばれる１種又は２種以上の多糖類のゲルから
なることを特徴とする硬質カプセル。 【効果】 本発明によれば、厳密な温度コントロール等
の必要なく簡単に非ゼラチンカプセルを製造でき、得ら
れたカプセルはポリエチレングリコール＃２００〜＃６
００の充填が可能なものである。
ーチ、並びにカルボキシメチルセルロース及びその水溶
性塩から選ばれる１種又は２種以上の多糖類のゲルから
なることを特徴とする硬質カプセル。 【効果】 本発明によれば、厳密な温度コントロール等
の必要なく簡単に非ゼラチンカプセルを製造でき、得ら
れたカプセルはポリエチレングリコール＃２００〜＃６
００の充填が可能なものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬品、医薬部外
品、食品等に用いられる非ゼラチン硬質カプセルに関す
る。
品、食品等に用いられる非ゼラチン硬質カプセルに関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
医薬品、医薬部外品、食品等に使用される硬質カプセル
としては、主にゼラチン硬質カプセルが用いられている
が、最近においては、非ゼラチン硬質カプセルが要望さ
れている。
医薬品、医薬部外品、食品等に使用される硬質カプセル
としては、主にゼラチン硬質カプセルが用いられている
が、最近においては、非ゼラチン硬質カプセルが要望さ
れている。
【０００３】非ゼラチン硬質カプセルとしては、従来、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロ
ース誘導体を基剤とする硬質カプセルが知られている
（特開平３−２７９３２５号公報）。
ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の水溶性セルロ
ース誘導体を基剤とする硬質カプセルが知られている
（特開平３−２７９３２５号公報）。
【０００４】しかし、この硬質カプセルは、アルキル
基、ヒドロキシアルキル基で置換されたセルロースエー
テルを基剤とするものであるが、この種のセルロース誘
導体は、低温の水には溶解するが、高温では溶解せず、
またこれらセルロース誘導体の溶解／分散液の粘度は温
度の影響を受けやすく、高温で水に分散させたセルロー
ス誘導体の溶液の温度を徐々に下げると、５０℃付近で
急激に粘度が上昇する。
基、ヒドロキシアルキル基で置換されたセルロースエー
テルを基剤とするものであるが、この種のセルロース誘
導体は、低温の水には溶解するが、高温では溶解せず、
またこれらセルロース誘導体の溶解／分散液の粘度は温
度の影響を受けやすく、高温で水に分散させたセルロー
ス誘導体の溶液の温度を徐々に下げると、５０℃付近で
急激に粘度が上昇する。
【０００５】従って、上記セルロース誘導体を用いて硬
質カプセルを製造する場合、厳密なカプセル調製液の温
度コントロールが必要である。
質カプセルを製造する場合、厳密なカプセル調製液の温
度コントロールが必要である。
【０００６】また、上記セルロース誘導体で成型された
硬質カプセルは、この中にポリエチレングリコール＃２
００〜＃６００（ＰＥＧ＃２００〜＃６００）を充填す
ると、カプセル表面にポリエチレングリコールがしみ出
すことが観察されている。一方、周知の通り、近年、液
状物用カプセル充填機と同封緘機の開発によって、硬質
カプセルへ液状薬物を充填したカプセル剤も実用化され
ている。ところで、常温で液状のポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ＃２００〜＃６００）は、難溶薬物に対して
優れた溶解作用を有し、賦形剤として好適に使用される
ものであるが、上記セルロース誘導体で成型された硬質
カプセルは、このＰＥＧ＃２００〜＃６００を充填する
と、カプセル皮膜表面にＰＥＧがしみ出すことが観察さ
れている。このため、ポリエチレングリコール＃２００
〜＃６００を含む内容物を上記セルロース誘導体の硬質
カプセルに充填し難い。
硬質カプセルは、この中にポリエチレングリコール＃２
００〜＃６００（ＰＥＧ＃２００〜＃６００）を充填す
ると、カプセル表面にポリエチレングリコールがしみ出
すことが観察されている。一方、周知の通り、近年、液
状物用カプセル充填機と同封緘機の開発によって、硬質
カプセルへ液状薬物を充填したカプセル剤も実用化され
ている。ところで、常温で液状のポリエチレングリコー
ル（ＰＥＧ＃２００〜＃６００）は、難溶薬物に対して
優れた溶解作用を有し、賦形剤として好適に使用される
ものであるが、上記セルロース誘導体で成型された硬質
カプセルは、このＰＥＧ＃２００〜＃６００を充填する
と、カプセル皮膜表面にＰＥＧがしみ出すことが観察さ
れている。このため、ポリエチレングリコール＃２００
〜＃６００を含む内容物を上記セルロース誘導体の硬質
カプセルに充填し難い。
【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、ポリエチレングリコール＃２００〜＃６００を充填
してもしみ出しがなく、しかも厳密な温度コントロール
を要することなく容易にカプセル製造が可能な非ゼラチ
ン硬質カプセル及びその製造方法を提供することを目的
とする。
で、ポリエチレングリコール＃２００〜＃６００を充填
してもしみ出しがなく、しかも厳密な温度コントロール
を要することなく容易にカプセル製造が可能な非ゼラチ
ン硬質カプセル及びその製造方法を提供することを目的
とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、プルラン、ヘミセルロース、コーンスターチ、又は
カルボキシメチルセルロースもしくはその水溶性塩を基
剤として硬質カプセルを製造することが有効であること
を知見した。即ち、プルラン、ヘミセルロース、コーン
スターチ、カルボキシメチルセルロースもしくはその水
溶性塩は、良好な皮膜を形成することが知られており、
例えば、プルランの水溶液を板状の物質又は球形の物質
などにコーティングし、乾燥させると皮膜が形成され
る。しかし、これらの溶解液でもって、いわゆるディッ
ピング法でカプセルを製造しようとする場合、乾燥前に
上記高分子の液がピンを垂れ落ち、皮膜の均質性が得ら
れず、良好なカプセルの成型ができない。ところが、上
記高分子の水溶液に対し、ゲル化剤として温度変化でゲ
ル化しやすい物質を配合して、ピン上で上記高分子の液
をゲル化させることで、良好にカプセル製造ができるこ
とを知見した。また、上記高分子のゲルによって形成さ
れた硬質カプセルにポリエチレングリコール＃２００〜
＃６００を充填してもしみ出しが生じることがないこと
を知見したものである。
発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、プルラン、ヘミセルロース、コーンスターチ、又は
カルボキシメチルセルロースもしくはその水溶性塩を基
剤として硬質カプセルを製造することが有効であること
を知見した。即ち、プルラン、ヘミセルロース、コーン
スターチ、カルボキシメチルセルロースもしくはその水
溶性塩は、良好な皮膜を形成することが知られており、
例えば、プルランの水溶液を板状の物質又は球形の物質
などにコーティングし、乾燥させると皮膜が形成され
る。しかし、これらの溶解液でもって、いわゆるディッ
ピング法でカプセルを製造しようとする場合、乾燥前に
上記高分子の液がピンを垂れ落ち、皮膜の均質性が得ら
れず、良好なカプセルの成型ができない。ところが、上
記高分子の水溶液に対し、ゲル化剤として温度変化でゲ
ル化しやすい物質を配合して、ピン上で上記高分子の液
をゲル化させることで、良好にカプセル製造ができるこ
とを知見した。また、上記高分子のゲルによって形成さ
れた硬質カプセルにポリエチレングリコール＃２００〜
＃６００を充填してもしみ出しが生じることがないこと
を知見したものである。
【０００９】従って、本発明は、プルラン、ヘミセルロ
ース、コーンスターチ、並びにカルボキシメチルセルロ
ース及びその水溶性塩から選ばれる１種又は２種以上の
多糖類のゲルからなることを特徴とする硬質カプセルを
提供する。この場合、この硬質カプセルは、ポリエチレ
ングリコール＃２００〜＃６００を含む充填物が有効に
充填される。
ース、コーンスターチ、並びにカルボキシメチルセルロ
ース及びその水溶性塩から選ばれる１種又は２種以上の
多糖類のゲルからなることを特徴とする硬質カプセルを
提供する。この場合、この硬質カプセルは、ポリエチレ
ングリコール＃２００〜＃６００を含む充填物が有効に
充填される。
【００１０】また、本発明は、プルラン、ヘミセルロー
ス、コーンスターチ、並びにカルボキシメチルセルロー
ス及びその水溶性塩から選ばれる１種又は２種以上の多
糖類と、該多糖類のゲル化剤とを含むカプセル調製液に
カプセル形成用ピンを浸漬し、次いで該ピンを引き上げ
て、該ピンに付着したカプセル調製液をゲル化、乾燥す
ることを特徴とする硬質カプセルの製造方法を提供す
る。
ス、コーンスターチ、並びにカルボキシメチルセルロー
ス及びその水溶性塩から選ばれる１種又は２種以上の多
糖類と、該多糖類のゲル化剤とを含むカプセル調製液に
カプセル形成用ピンを浸漬し、次いで該ピンを引き上げ
て、該ピンに付着したカプセル調製液をゲル化、乾燥す
ることを特徴とする硬質カプセルの製造方法を提供す
る。
【００１１】上記多糖類は、幅広い温度の水溶液に溶解
するため、先のセルロース誘導体とは温度と粘度の関係
が異なり、通常の温度範囲では先のセルロースほど急激
な粘度変化は生じない。しかし、これらの高分子の水溶
液にゲル化剤を添加することにより、ピンに付着した高
分子が冷却されると急激にゲル化するため、カプセルが
容易に成型可能なものであり、本発明者は、上述したよ
うに、種々の高分子に関してカプセルの成型性及びポリ
エチレングリコール＃２００〜＃６００の充填性につい
て検討した結果、プルラン、ヘミセルロース、コーンス
ターチ、カルボキシメチルセルロース又はその水溶性塩
に温度変化でゲル化しやすい物質を加えることにより、
カプセルの成型性が向上し、更にポリエチレングリコー
ル＃２００〜＃６００の充填が可能であることを見出し
たものである。
するため、先のセルロース誘導体とは温度と粘度の関係
が異なり、通常の温度範囲では先のセルロースほど急激
な粘度変化は生じない。しかし、これらの高分子の水溶
液にゲル化剤を添加することにより、ピンに付着した高
分子が冷却されると急激にゲル化するため、カプセルが
容易に成型可能なものであり、本発明者は、上述したよ
うに、種々の高分子に関してカプセルの成型性及びポリ
エチレングリコール＃２００〜＃６００の充填性につい
て検討した結果、プルラン、ヘミセルロース、コーンス
ターチ、カルボキシメチルセルロース又はその水溶性塩
に温度変化でゲル化しやすい物質を加えることにより、
カプセルの成型性が向上し、更にポリエチレングリコー
ル＃２００〜＃６００の充填が可能であることを見出し
たものである。
【００１２】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の非ゼラチン硬質カプセルは、基剤として、
プルラン、ヘミセルロース、コーンスターチ、並びにカ
ルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩等のア
ルカリ金属塩などの水溶性塩から選ばれる１種又は２種
以上の多糖類を用いたもので、この多糖類をゲル化剤で
ゲル化することによって得られたものである。
と、本発明の非ゼラチン硬質カプセルは、基剤として、
プルラン、ヘミセルロース、コーンスターチ、並びにカ
ルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩等のア
ルカリ金属塩などの水溶性塩から選ばれる１種又は２種
以上の多糖類を用いたもので、この多糖類をゲル化剤で
ゲル化することによって得られたものである。
【００１３】プルランは、デンプンを原料とし、黒酵母
の１種であるＡｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ Ｐｕｌｌｕ
ｌａｎｓを培養して得られたマルトトリオースを単位と
するα−１，６結合した天然多糖類で、食品、医薬品、
化粧品等の添加物として古くから知られており、プルラ
ンとしては、市販品を用いることができる。一方、ヘミ
セルロースとしては、不二製油株式会社で製造されてい
る大豆類から作られた「ヘミロース」が好適であり、ま
た、コーンスターチ及びカルボキシメチルセルロースに
ついては、通常、医薬品又は健康食品等の結合剤などに
使用されるものであれば特に限定されない。
の１種であるＡｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ Ｐｕｌｌｕ
ｌａｎｓを培養して得られたマルトトリオースを単位と
するα−１，６結合した天然多糖類で、食品、医薬品、
化粧品等の添加物として古くから知られており、プルラ
ンとしては、市販品を用いることができる。一方、ヘミ
セルロースとしては、不二製油株式会社で製造されてい
る大豆類から作られた「ヘミロース」が好適であり、ま
た、コーンスターチ及びカルボキシメチルセルロースに
ついては、通常、医薬品又は健康食品等の結合剤などに
使用されるものであれば特に限定されない。
【００１４】本発明の上記多糖類を基剤とする硬質カプ
セルの製造方法につき更に詳述すると、上記多糖類とゲ
ル化剤とを溶解したカプセル調製液にカプセル形成用ピ
ンを浸漬し、これを引き上げて、このピン上でピンに付
着したカプセル調製液をゲル化、乾燥するものである。
セルの製造方法につき更に詳述すると、上記多糖類とゲ
ル化剤とを溶解したカプセル調製液にカプセル形成用ピ
ンを浸漬し、これを引き上げて、このピン上でピンに付
着したカプセル調製液をゲル化、乾燥するものである。
【００１５】ここで、上記カプセル調製液中の多糖類の
濃度は５〜３０％（重量％、以下同じ）、特に１０〜２
０％とすることが好ましい。
濃度は５〜３０％（重量％、以下同じ）、特に１０〜２
０％とすることが好ましい。
【００１６】また、ゲル化剤としては、温度変化により
ゲル化しやすい物質が好ましく、具体的には、キサンタ
ンガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、カラギ
ーナン、タマリンド種子多糖、ペクチン、カードラン、
ゼラチン、ファーセレラン、寒天などが挙げられ、更に
これらの物質を２種以上混合して用いることもできる。
ゲル化しやすい物質が好ましく、具体的には、キサンタ
ンガム、ローカストビーンガム、ジェランガム、カラギ
ーナン、タマリンド種子多糖、ペクチン、カードラン、
ゼラチン、ファーセレラン、寒天などが挙げられ、更に
これらの物質を２種以上混合して用いることもできる。
【００１７】中でも、プルランにとっては、キサンタン
ガム／ローカストビーンガム、ジェランガム、カラギー
ナンが適している。特に、ジェランガムを用いることに
より溶解の速いカプセルを得ることができる。上記ゲル
化剤の濃度は、カプセル調製液中０．０１〜１０％、特
に０．１〜１．０％とすることが好ましい。
ガム／ローカストビーンガム、ジェランガム、カラギー
ナンが適している。特に、ジェランガムを用いることに
より溶解の速いカプセルを得ることができる。上記ゲル
化剤の濃度は、カプセル調製液中０．０１〜１０％、特
に０．１〜１．０％とすることが好ましい。
【００１８】なお、ゲル化剤としてカッパカラギーナン
を用いる場合は、ゲル化補助剤として、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン、カルシウムイオンを与える水
溶性化合物、例えば塩化カリウム、塩化アンモニウム、
酢酸アンモニウム、塩化カルシウム等を用いることがで
き、イオターカラギーナンを用いる場合は、塩化カルシ
ウム等のカルシウムイオンを与える水溶性化合物を使用
することができる。
を用いる場合は、ゲル化補助剤として、カリウムイオ
ン、アンモニウムイオン、カルシウムイオンを与える水
溶性化合物、例えば塩化カリウム、塩化アンモニウム、
酢酸アンモニウム、塩化カルシウム等を用いることがで
き、イオターカラギーナンを用いる場合は、塩化カルシ
ウム等のカルシウムイオンを与える水溶性化合物を使用
することができる。
【００１９】また、ゲル化剤としてジェランガムを用い
る場合には、ゲル化補助剤として、ナトリウムイオン、
カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオ
ンを与える水溶性化合物、例えば塩化ナトリウム、塩化
カリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等を用い
ることができ、更に有機酸及びその水溶性塩、例えばク
エン酸又はクエン酸ナトリウムを使用することができ
る。
る場合には、ゲル化補助剤として、ナトリウムイオン、
カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオ
ンを与える水溶性化合物、例えば塩化ナトリウム、塩化
カリウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等を用い
ることができ、更に有機酸及びその水溶性塩、例えばク
エン酸又はクエン酸ナトリウムを使用することができ
る。
【００２０】上記ゲル化補助剤を用いる場合、ゲル化補
助剤は、カプセル調製液中０．０５〜０．６％、特に
０．０６〜０．２％の使用が好ましい。
助剤は、カプセル調製液中０．０５〜０．６％、特に
０．０６〜０．２％の使用が好ましい。
【００２１】なお、本発明においては、色素、顔料など
の硬質カプセルに通常使用される添加剤を適量添加して
もよい。
の硬質カプセルに通常使用される添加剤を適量添加して
もよい。
【００２２】本発明においては、水に上記多糖類、ゲル
化剤、及びその他の所望成分を溶解してカプセル調製液
を得るが、水への成分の溶解順序に特に制限はなく、多
糖類を先に溶解しても、ゲル化剤を溶解してもよい。溶
解温度も特に制限されないが、４０〜１００℃、より好
ましくは５０〜９５℃とすることが推奨される。
化剤、及びその他の所望成分を溶解してカプセル調製液
を得るが、水への成分の溶解順序に特に制限はなく、多
糖類を先に溶解しても、ゲル化剤を溶解してもよい。溶
解温度も特に制限されないが、４０〜１００℃、より好
ましくは５０〜９５℃とすることが推奨される。
【００２３】カプセル形成用ピンを浸漬する温度も適宜
選定されるが、３０〜８０℃、特に４０〜６０℃とする
ことが好ましい。
選定されるが、３０〜８０℃、特に４０〜６０℃とする
ことが好ましい。
【００２４】なお、このピン浸漬時におけるカプセル調
製液の粘度は、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、特に
１，０００〜８，０００ｍＰａ・ｓであることが好まし
い。
製液の粘度は、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、特に
１，０００〜８，０００ｍＰａ・ｓであることが好まし
い。
【００２５】ピンを引き上げた後のゲル化は、放冷する
ことによって行うことが好ましいが、ゲル化後に４０〜
８０℃に加熱乾燥してもよい。
ことによって行うことが好ましいが、ゲル化後に４０〜
８０℃に加熱乾燥してもよい。
【００２６】以上のようにして得られる本発明の硬質カ
プセルは、上記多糖類を基剤とするが、特に下記組成で
あることが好ましい。 多糖類：７０％以上、より好ましくは８０％以上、 ゲル化剤：０．０１〜３０％、より好ましくは０．１〜
１０％、 ゲル化補助剤：０〜３０％、より好ましくは５％以下、 水分：１〜２０％、より好ましくは５〜１５％、 合計 １００％
プセルは、上記多糖類を基剤とするが、特に下記組成で
あることが好ましい。 多糖類：７０％以上、より好ましくは８０％以上、 ゲル化剤：０．０１〜３０％、より好ましくは０．１〜
１０％、 ゲル化補助剤：０〜３０％、より好ましくは５％以下、 水分：１〜２０％、より好ましくは５〜１５％、 合計 １００％
【００２７】本発明によるカプセルは、医薬品又は食品
をはじめとして、動物又は植物用の薬品や肥料などに適
用可能である。特に医薬品としては、経口投与される薬
剤用、吸入剤用の容器、又は坐剤などとしても適用可能
である。更に、入れ歯、眼鏡、コンタクトレンズなどの
消毒・洗浄などを目的とするいわゆる医薬部外品として
も適用可能である。
をはじめとして、動物又は植物用の薬品や肥料などに適
用可能である。特に医薬品としては、経口投与される薬
剤用、吸入剤用の容器、又は坐剤などとしても適用可能
である。更に、入れ歯、眼鏡、コンタクトレンズなどの
消毒・洗浄などを目的とするいわゆる医薬部外品として
も適用可能である。
【００２８】この場合、本発明のカプセルは、ポリエチ
レングリコール＃２００〜＃６００を充填してもしみ出
しがないため、ポリエチレングリコール＃２００〜＃６
００を含む各種充填物を充填するのに有効である。
レングリコール＃２００〜＃６００を充填してもしみ出
しがないため、ポリエチレングリコール＃２００〜＃６
００を含む各種充填物を充填するのに有効である。
【００２９】本発明のカプセルに充填可能な他の成分と
しては、一般的に知られている粉末、顆粒及び錠剤以外
に、アルコール／多価アルコール類として、ステアリル
アルコール、セタノール、ポリエチレングリコール又は
そのエステル体が挙げられ、油脂類としてはゴマ油、大
豆油、落花生油、コーン油、硬化油、パラフィン油、サ
ラシミツロウなど、その他、クエン酸トリエチル、トリ
アセチン、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸
などの脂肪酸及びその誘導体、例えばトリグリセライド
なども挙げることができ、液体、半固形物質の充填に適
したものである。
しては、一般的に知られている粉末、顆粒及び錠剤以外
に、アルコール／多価アルコール類として、ステアリル
アルコール、セタノール、ポリエチレングリコール又は
そのエステル体が挙げられ、油脂類としてはゴマ油、大
豆油、落花生油、コーン油、硬化油、パラフィン油、サ
ラシミツロウなど、その他、クエン酸トリエチル、トリ
アセチン、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸
などの脂肪酸及びその誘導体、例えばトリグリセライド
なども挙げることができ、液体、半固形物質の充填に適
したものである。
【００３０】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
るが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
【００３１】〔実施例１〕キサンタンガム０．３ｇとロ
ーカストビーンガム０．３ｇとにエチルアルコール１ｇ
を加え、その後、水１７０ｇで分散させた。これを７０
℃に加温し、プルラン３０ｇを溶解させた。これを６０
℃に保温し、カプセル形成用ピンを投入後、取り出し、
乾燥させてカプセルを作製した。
ーカストビーンガム０．３ｇとにエチルアルコール１ｇ
を加え、その後、水１７０ｇで分散させた。これを７０
℃に加温し、プルラン３０ｇを溶解させた。これを６０
℃に保温し、カプセル形成用ピンを投入後、取り出し、
乾燥させてカプセルを作製した。
【００３２】得られたカプセルについて、日本薬局方規
定の溶状試験法に準じ、３７±２℃に加温した精製水５
０ｍｌを用いた溶状試験を行った（供試カプセル数３
個）。その結果、溶解時間は９．１９±０．３９分であ
った。
定の溶状試験法に準じ、３７±２℃に加温した精製水５
０ｍｌを用いた溶状試験を行った（供試カプセル数３
個）。その結果、溶解時間は９．１９±０．３９分であ
った。
【００３３】〔実施例２〕ジェランガム１ｇを約９０℃
の水１６８ｇに溶解させた。これにクエン酸ナトリウム
１ｇとプルラン３０ｇを溶解させた。これを５５℃に保
温し、カプセル形成用ピンを投入後、取り出し、乾燥さ
せてカプセルを作製した。実施例１と同様に溶状試験を
行った結果は、６．４１±０．６３分であった。
の水１６８ｇに溶解させた。これにクエン酸ナトリウム
１ｇとプルラン３０ｇを溶解させた。これを５５℃に保
温し、カプセル形成用ピンを投入後、取り出し、乾燥さ
せてカプセルを作製した。実施例１と同様に溶状試験を
行った結果は、６．４１±０．６３分であった。
【００３４】〔実施例３〕カラギーナン０．２ｇと塩化
アンモニウム０．４ｇを約７０℃の水１７０ｇに溶解さ
せた。これにプルラン３０ｇを溶解させた。これを５２
℃に保温し、カプセル形成用ピンを投入後、取り出し、
乾燥させてカプセルを作製した。実施例１と同様に溶状
試験を行った結果は、８．１７±０．４１分であった。
アンモニウム０．４ｇを約７０℃の水１７０ｇに溶解さ
せた。これにプルラン３０ｇを溶解させた。これを５２
℃に保温し、カプセル形成用ピンを投入後、取り出し、
乾燥させてカプセルを作製した。実施例１と同様に溶状
試験を行った結果は、８．１７±０．４１分であった。
【００３５】〔実施例４〕コーンスターチ２０ｇを９５
℃の水１７９ｇに溶解させた。これを５０℃に冷却し、
カラギーナン０．４ｇと塩化カリウム０．４ｇを溶解さ
せた。これを引き続き５０℃に保温し、カプセル形成用
ピンを投入後、取り出し、乾燥させてカプセルを作製し
た。
℃の水１７９ｇに溶解させた。これを５０℃に冷却し、
カラギーナン０．４ｇと塩化カリウム０．４ｇを溶解さ
せた。これを引き続き５０℃に保温し、カプセル形成用
ピンを投入後、取り出し、乾燥させてカプセルを作製し
た。
【００３６】〔実施例５〕ヘミロース２０ｇを８０℃の
水１７９ｇに溶解させた。これを５０℃に冷却し、カラ
ギーナン０．４ｇと塩化カリウム０．４ｇを溶解させ
た。これを引き続き５０℃に保温し、カプセル形成用ピ
ンを投入後、取り出し、乾燥させてカプセルを作製し
た。実施例１と同様に溶状試験を行った結果は、５．９
３±０．３９分であった。
水１７９ｇに溶解させた。これを５０℃に冷却し、カラ
ギーナン０．４ｇと塩化カリウム０．４ｇを溶解させ
た。これを引き続き５０℃に保温し、カプセル形成用ピ
ンを投入後、取り出し、乾燥させてカプセルを作製し
た。実施例１と同様に溶状試験を行った結果は、５．９
３±０．３９分であった。
【００３７】〔実施例６〕カルボキシメチルセルロース
ナトリウム５ｇを８０℃の水１９４ｇに溶解させた。こ
れを５０℃に冷却し、カラギーナン０．４ｇと塩化カリ
ウム０．４ｇを溶解させた。これを引き続き５０℃に保
温し、カプセル形成用ピンを投入後、取り出し、乾燥さ
せてカプセルを作製した。実施例１と同様に溶状試験を
行った結果は、９．２０±０．７８分であった。
ナトリウム５ｇを８０℃の水１９４ｇに溶解させた。こ
れを５０℃に冷却し、カラギーナン０．４ｇと塩化カリ
ウム０．４ｇを溶解させた。これを引き続き５０℃に保
温し、カプセル形成用ピンを投入後、取り出し、乾燥さ
せてカプセルを作製した。実施例１と同様に溶状試験を
行った結果は、９．２０±０．７８分であった。
【００３８】〔実験例〕実施例１〜６のカプセルについ
て、ＰＥＧ＃４００を充填し、６０℃で３日間保存した
後、目視によるカプセルの外観検査を行い、表１のよう
な結果を得た（供試カプセル数３個）。
て、ＰＥＧ＃４００を充填し、６０℃で３日間保存した
後、目視によるカプセルの外観検査を行い、表１のよう
な結果を得た（供試カプセル数３個）。
【００３９】
【表１】 ＊１：ゼラチンカプセル ＊２：ＨＰＭＣカプセル ○：変化なし △：外観はほとんど変化しないが、強度が低下する ×：皮膜表面からＰＥＧ＃４００がにじみでる
【００４０】
【発明の効果】本発明によれば、厳密な温度コントロー
ル等の必要なく簡単に非ゼラチンカプセルを製造でき、
得られたカプセルはポリエチレングリコール＃２００〜
＃６００の充填が可能なものである。
ル等の必要なく簡単に非ゼラチンカプセルを製造でき、
得られたカプセルはポリエチレングリコール＃２００〜
＃６００の充填が可能なものである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年１月２７日（１９９９．１．２
７）
７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】非ゼラチン硬質カプセルとしては、従来、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等の
水溶性セルロース誘導体を基剤とする硬質カプセルが知
られている（特開平３−２７９３２５号公報）。
ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等の
水溶性セルロース誘導体を基剤とする硬質カプセルが知
られている（特開平３−２７９３２５号公報）。
Claims (4)
- 【請求項１】 プルラン、ヘミセルロース、コーンスタ
ーチ、並びにカルボキシメチルセルロース及びその水溶
性塩から選ばれる１種又は２種以上の多糖類のゲルから
なることを特徴とする硬質カプセル。 - 【請求項２】 ポリエチレングリコール＃２００〜＃６
００を含む充填物を充填した請求項１記載の硬質カプセ
ル。 - 【請求項３】 プルラン、ヘミセルロース、コーンスタ
ーチ、並びにカルボキシメチルセルロース及びその水溶
性塩から選ばれる１種又は２種以上の多糖類と、該多糖
類のゲル化剤とを含むカプセル調製液にカプセル形成用
ピンを浸漬し、次いで該ピンを引き上げて、該ピンに付
着したカプセル調製液をゲル化、乾燥することを特徴と
する硬質カプセルの製造方法。 - 【請求項４】 カプセル調製液がプルランと、そのゲル
化剤としてキサンタンガム及び／又はローカストビーン
ガムとを含むものである請求項３記載の製造方法。
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| JP3672008B2 JP3672008B2 (ja) | 2005-07-13 |
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Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003043609A1 (fr) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Morishita Jintan Co., Ltd. | Compositions de film pour capsules non gelatineuses et capsules utilisant celles-ci |
| WO2004096283A1 (ja) * | 2003-05-02 | 2004-11-11 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | ソフトカプセル皮膜及びソフトカプセル |
| US6887307B1 (en) | 1999-07-22 | 2005-05-03 | Warner-Lambert Company, Llc | Pullulan film compositions |
| JP2005194218A (ja) * | 2004-01-05 | 2005-07-21 | Ezaki Glico Co Ltd | ハードカプセルおよびその製造方法 |
| EP1561459A1 (en) | 2004-01-30 | 2005-08-10 | Daiichi Suntory Pharma Co., Ltd. | Pharmaceutical hard capsule containing inorganic substance |
| WO2005084433A1 (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-15 | Foster Co., Ltd | 撒き餌、それに用いる水溶性容器の製造方法及び該製造方法に使用する金型 |
| WO2005084649A1 (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | 安定なカプセル剤 |
| WO2005105051A1 (en) * | 2004-05-04 | 2005-11-10 | Warner-Lambert Company Llc | Improved pullulan capsules |
| WO2006070578A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Qualicaps Co., Ltd. | 硬カプセルのバンドシール |
| WO2008099835A1 (ja) | 2007-02-15 | 2008-08-21 | Qualicaps Co., Ltd. | Ｐｅｇ充填硬質カプセル剤のバンドシール |
| KR20140070712A (ko) * | 2012-11-20 | 2014-06-11 | 삼성정밀화학 주식회사 | 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법 |
| CN107951858A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-24 | 江苏力凡胶囊有限公司 | 一种基于普鲁兰多糖的胶囊封口胶 |
| JP2019026643A (ja) * | 2017-07-31 | 2019-02-21 | 東洋製薬化成株式会社 | バンコマイシン懸濁液充填カプセル製剤 |
| WO2019167934A1 (ja) * | 2018-02-28 | 2019-09-06 | 三生医薬株式会社 | 皮膜組成物及び該皮膜組成物を用いたカプセル剤 |
| US10568839B2 (en) | 2011-01-11 | 2020-02-25 | Capsugel Belgium Nv | Hard capsules |
| WO2020223003A1 (en) | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Lefan Capsule International Inc | Method for the production of pullulan capsules |
| WO2021024930A1 (ja) | 2019-08-02 | 2021-02-11 | クオリカプス株式会社 | タグを含むバンドシールにより封緘された硬質カプセル製剤 |
| US11319566B2 (en) | 2017-04-14 | 2022-05-03 | Capsugel Belgium Nv | Process for making pullulan |
| US11576870B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-02-14 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5527099B2 (ja) * | 1975-06-12 | 1980-07-18 | ||
| JPS60219238A (ja) * | 1984-04-14 | 1985-11-01 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 徐崩性プルラン含有成形物とその製法 |
| JPH0211526A (ja) * | 1988-04-28 | 1990-01-16 | Alza Corp | 投与用製剤のための水性の薬用被覆組成物 |
| JPH02149532A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-08 | Nisshin Flour Milling Co Ltd | 小麦ふすまからのヘミセルロースを基材とする徐放性組成物 |
| JPH055065A (ja) * | 1990-08-30 | 1993-01-14 | Warner Lambert Co | 親水性ポリマー及びそれとは異なる親水性物質を含有する新規組成物 |
| JPH05502267A (ja) * | 1990-08-30 | 1993-04-22 | ワーナー―ランバート・コンパニー | 熱可塑性殿粉メルトから得られる成形物品 |
| JPH05308910A (ja) * | 1992-05-01 | 1993-11-22 | Osaka Kagaku Gokin Kk | ヒートシール性の良好な耐水性可食フィルム |
| WO1993025302A1 (en) * | 1992-06-16 | 1993-12-23 | Fuji Oil Co., Ltd | Emulsifier, emulsifying composition and powdery composition |
| JPH06505918A (ja) * | 1991-03-22 | 1994-07-07 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 新規なカプセル化材料 |
| JPH07145045A (ja) * | 1990-10-11 | 1995-06-06 | Korea Res Inst Chem Technol | 経口投与用薬物の微細カプセル化方法 |
-
1999
- 1999-01-20 JP JP01166599A patent/JP3672008B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5527099B2 (ja) * | 1975-06-12 | 1980-07-18 | ||
| JPS60219238A (ja) * | 1984-04-14 | 1985-11-01 | Hayashibara Biochem Lab Inc | 徐崩性プルラン含有成形物とその製法 |
| JPH0211526A (ja) * | 1988-04-28 | 1990-01-16 | Alza Corp | 投与用製剤のための水性の薬用被覆組成物 |
| JPH02149532A (ja) * | 1988-11-30 | 1990-06-08 | Nisshin Flour Milling Co Ltd | 小麦ふすまからのヘミセルロースを基材とする徐放性組成物 |
| JPH055065A (ja) * | 1990-08-30 | 1993-01-14 | Warner Lambert Co | 親水性ポリマー及びそれとは異なる親水性物質を含有する新規組成物 |
| JPH05502267A (ja) * | 1990-08-30 | 1993-04-22 | ワーナー―ランバート・コンパニー | 熱可塑性殿粉メルトから得られる成形物品 |
| JPH07145045A (ja) * | 1990-10-11 | 1995-06-06 | Korea Res Inst Chem Technol | 経口投与用薬物の微細カプセル化方法 |
| JPH06505918A (ja) * | 1991-03-22 | 1994-07-07 | ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー | 新規なカプセル化材料 |
| JPH05308910A (ja) * | 1992-05-01 | 1993-11-22 | Osaka Kagaku Gokin Kk | ヒートシール性の良好な耐水性可食フィルム |
| WO1993025302A1 (en) * | 1992-06-16 | 1993-12-23 | Fuji Oil Co., Ltd | Emulsifier, emulsifying composition and powdery composition |
Cited By (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6887307B1 (en) | 1999-07-22 | 2005-05-03 | Warner-Lambert Company, Llc | Pullulan film compositions |
| US7267718B2 (en) | 1999-07-22 | 2007-09-11 | Warner-Lambert Company, Llc | Pullulan film compositions |
| WO2003043609A1 (fr) * | 2001-11-22 | 2003-05-30 | Morishita Jintan Co., Ltd. | Compositions de film pour capsules non gelatineuses et capsules utilisant celles-ci |
| US7255921B2 (en) | 2001-11-22 | 2007-08-14 | Morishita Jintan Co., Ltd. | Non-gelatinous capsule shell composition and a capsule formed from the same |
| JPWO2004096283A1 (ja) * | 2003-05-02 | 2006-07-13 | 株式会社林原生物化学研究所 | ソフトカプセル皮膜及びソフトカプセル |
| WO2004096283A1 (ja) * | 2003-05-02 | 2004-11-11 | Kabushiki Kaisha Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo | ソフトカプセル皮膜及びソフトカプセル |
| JP2005194218A (ja) * | 2004-01-05 | 2005-07-21 | Ezaki Glico Co Ltd | ハードカプセルおよびその製造方法 |
| EP1561459A1 (en) | 2004-01-30 | 2005-08-10 | Daiichi Suntory Pharma Co., Ltd. | Pharmaceutical hard capsule containing inorganic substance |
| JPWO2005084649A1 (ja) * | 2004-03-04 | 2007-11-29 | 武田薬品工業株式会社 | 安定なカプセル剤 |
| WO2005084649A1 (ja) * | 2004-03-04 | 2005-09-15 | Takeda Pharmaceutical Company Limited | 安定なカプセル剤 |
| JPWO2005084433A1 (ja) * | 2004-03-09 | 2008-01-17 | 株式会社フォスター | 撒き餌、それに用いる水溶性容器の製造方法及び該製造方法に使用する金型 |
| WO2005084433A1 (ja) * | 2004-03-09 | 2005-09-15 | Foster Co., Ltd | 撒き餌、それに用いる水溶性容器の製造方法及び該製造方法に使用する金型 |
| WO2005105051A1 (en) * | 2004-05-04 | 2005-11-10 | Warner-Lambert Company Llc | Improved pullulan capsules |
| WO2006070578A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Qualicaps Co., Ltd. | 硬カプセルのバンドシール |
| WO2008099835A1 (ja) | 2007-02-15 | 2008-08-21 | Qualicaps Co., Ltd. | Ｐｅｇ充填硬質カプセル剤のバンドシール |
| EP2402006A1 (en) | 2007-02-15 | 2012-01-04 | Qualicaps Co., Ltd. | Bandseal for peg-filled hard capsule |
| US9314966B2 (en) | 2007-02-15 | 2016-04-19 | Qualicaps Co., Ltd. | Bandseal for PEG-filled hard capsule |
| US9925719B2 (en) | 2007-02-15 | 2018-03-27 | Qualicaps Co., Ltd. | Bandseal for PEG-filled hard capsule |
| US10568839B2 (en) | 2011-01-11 | 2020-02-25 | Capsugel Belgium Nv | Hard capsules |
| KR20140070712A (ko) * | 2012-11-20 | 2014-06-11 | 삼성정밀화학 주식회사 | 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법 |
| KR102036214B1 (ko) * | 2012-11-20 | 2019-10-24 | 롯데정밀화학 주식회사 | 경질 캡슐 스크랩의 재활용 방법 |
| US11319566B2 (en) | 2017-04-14 | 2022-05-03 | Capsugel Belgium Nv | Process for making pullulan |
| US11878079B2 (en) | 2017-04-14 | 2024-01-23 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
| US11576870B2 (en) | 2017-04-14 | 2023-02-14 | Capsugel Belgium Nv | Pullulan capsules |
| JP2019026643A (ja) * | 2017-07-31 | 2019-02-21 | 東洋製薬化成株式会社 | バンコマイシン懸濁液充填カプセル製剤 |
| JP7118412B2 (ja) | 2017-07-31 | 2022-08-16 | 東洋製薬化成株式会社 | バンコマイシン懸濁液充填カプセル製剤 |
| CN107951858A (zh) * | 2017-12-08 | 2018-04-24 | 江苏力凡胶囊有限公司 | 一种基于普鲁兰多糖的胶囊封口胶 |
| JPWO2019167934A1 (ja) * | 2018-02-28 | 2021-02-12 | 三生医薬株式会社 | 皮膜組成物及び該皮膜組成物を用いたカプセル剤 |
| US20200405647A1 (en) * | 2018-02-28 | 2020-12-31 | Sunsho Pharmaceutical Co., Ltd. | Shell composition and capsule using the shell composition |
| CN111801119A (zh) * | 2018-02-28 | 2020-10-20 | 三生医药株式会社 | 皮膜组合物以及使用该皮膜组合物的胶囊剂 |
| JP7380545B2 (ja) | 2018-02-28 | 2023-11-15 | 三生医薬株式会社 | 皮膜組成物及び該皮膜組成物を用いたカプセル剤 |
| WO2019167934A1 (ja) * | 2018-02-28 | 2019-09-06 | 三生医薬株式会社 | 皮膜組成物及び該皮膜組成物を用いたカプセル剤 |
| WO2020223003A1 (en) | 2019-04-30 | 2020-11-05 | Lefan Capsule International Inc | Method for the production of pullulan capsules |
| EP3962460A4 (en) * | 2019-04-30 | 2023-01-11 | Lefan Capsule International Inc | PROCESS FOR PRODUCTION OF PULLULA CAPSULES |
| WO2021024930A1 (ja) | 2019-08-02 | 2021-02-11 | クオリカプス株式会社 | タグを含むバンドシールにより封緘された硬質カプセル製剤 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3672008B2 (ja) | 2005-07-13 |
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