JP2000195765A - Thermally shrinkable polyester film for capacitor case - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、コンデンサーを外
装するフィルムに関するものであり、熱収縮性、表面
性、耐熱性に優れるコンデンサー外装用熱収縮性ポリエ
ステルフィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film for covering a capacitor, and more particularly to a heat-shrinkable polyester film for a capacitor having excellent heat shrinkage, surface properties and heat resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、電解コンデンサーなどのコン
デンサーを被覆する方法としては、ポリ塩化ビニル製の
熱収縮チューブをコンデンサーに被せ、熱風オーブンを
通過させることでコンデンサーケースにフィットし、絶
縁性を有する外装を形成させている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of coating a capacitor such as an electrolytic capacitor, a heat-shrinkable tube made of polyvinyl chloride is put on the capacitor and passed through a hot-air oven so that the capacitor fits in a capacitor case and has insulation properties. The exterior is formed.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】近年、ポリ塩化ビニル
フィルムは、フィルム中に塩素元素を有することから焼
却時の環境性に問題があることから、他素材への代替が
望まれている。In recent years, polyvinyl chloride films have a chlorine element in the film and thus have a problem in environmental properties at the time of incineration. Therefore, replacement with other materials is desired.
【０００４】しかしながら、ポリ塩化ビニル熱収縮性チ
ューブは、熱収縮性、絶縁性、耐熱性、印刷性に優れて
おり、ポリオレフィン熱収縮性チューブ、ポリエステル
熱収縮性チューブでは、コンデンサーケースとのフィッ
ト性、絶縁性の点で特性が不十分であった。However, polyvinyl chloride heat-shrinkable tubing is excellent in heat shrinkage, insulation, heat resistance, and printability. Polyolefin heat-shrinkable tubing and polyester heat-shrinkable tubing have good fit with a condenser case. The properties were insufficient in terms of insulation.
【０００５】本発明の目的とするところは、コンデンサ
ーを外装した際にケースとのフィット性に優れるだけで
なく、絶縁性、耐熱性に優れたコンデンサー外装用熱収
縮性ポリエステルフィルムを提供することにある。It is an object of the present invention to provide a heat-shrinkable polyester film for a capacitor exterior which has not only excellent fit to a case when the capacitor is exteriorly mounted but also excellent insulation and heat resistance. is there.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、１００℃の熱
風中でのフィルムの少なくとも１方向の熱収縮率が３０
％以上であり、その方向と直交する方向の熱収縮率が２
０％以下であることを特徴とするコンデンサー外装用熱
収縮性ポリエステルフィルムによって達成される。According to the present invention, the film has a heat shrinkage of at least one direction of 30 ° C. in hot air at 100 ° C.
% Or more, and the heat shrinkage in the direction orthogonal to that direction is 2%.
It is achieved by a heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor, which is characterized by being 0% or less.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下、更に詳しく本発明のコンデ
ンサー外装用熱収縮性ポリエステルフィルムについて説
明をする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor of the present invention will be described in more detail.
【０００８】本発明にかかるコンデンサー外装用のポリ
エステルフィルムは、１００℃の熱風中でのフィルムの
少なくとも１方向の熱収縮率が３０％以上、かつ、その
方向と直交する方向の熱収縮率が２０％以下の収縮特性
を示すものである。The polyester film for the exterior of a capacitor according to the present invention has a heat shrinkage of at least 30% in at least one direction in hot air at 100 ° C. and a heat shrinkage of 20% in a direction perpendicular to the direction. % Shrinkage characteristics.
【０００９】本発明で使用されるポりエステルとは、ジ
カルボン酸成分とグリコール成分からなるポリマーであ
り、ジカルボン酸成分としては特に限定されないが、例
えばイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸、ジフェニ
ル−４，４’−ジカルボン酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ナフ
タレン−１，５−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，
４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−
ジカルボン酸、マロン酸、１，１−ジメチルマロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、デカ
メチレンジカルボン酸などが挙げることができる。これ
らのジカルボン酸のうち、テレフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸が耐熱性、絶縁性の点から好ましく用いられ
る。The polyester used in the present invention is a polymer comprising a dicarboxylic acid component and a glycol component. The dicarboxylic acid component is not particularly limited. For example, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic acid, diphenyl-4 , 4'-Dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, naphthalene-1,5-dicarboxylic acid, diphenoxyethane-
4,4′-dicarboxylic acid, diphenylsulfone-4,
4'-dicarboxylic acid, diphenyl ether-4,4'-
Dicarboxylic acid, malonic acid, 1,1-dimethylmalonic acid,
Succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, decamethylene dicarboxylic acid and the like can be mentioned. Of these dicarboxylic acids, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid are preferably used in terms of heat resistance and insulating properties.
【００１０】一方、グリコール成分としては、特に限定
されないが、例えば、エチレングリコール、プロパンジ
オール、ブタンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサン
ジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコー
ル、レゾルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ
等の芳香族グリコール、ジエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール等を挙げることができる。これらの中
でも、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタン
ジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ルなどが収縮性を
付与する点で特に好ましい。On the other hand, the glycol component is not particularly limited. For example, aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentyl glycol may be used.
And cycloaliphatic glycols such as cyclohexanedimethanol, resorcinol, bisphenol A, bisphenol S
And the like, aromatic glycols, diethylene glycol, polyethylene glycol and the like. Among them, ethylene glycol, propanediol, butanediol, cyclohexanedimethanol, and the like are particularly preferable in terms of imparting shrinkage.
【００１１】本発明では、コンデンサーを外装する際の
ケースとのフィット性、絶縁性を良好にする上で、１０
０℃の熱風中でのフィルムの少なくとも１方向の熱収縮
率が３０％以上であり、その方向と直交する方向の熱収
縮率が２０％以下であることが必要である。特に種々の
形態を有するコンデンサーケースを外装し、フィット性
を保持するには、好ましくは１００℃の熱風中でのフィ
ルムの少なくとも１方向の熱収縮率が３５％以上であ
り、その方向と直交する方向の熱収縮率が１５％以下で
あることが望ましい。特に１００℃の熱風中でのフィル
ムの少なくとも１方向の熱収縮率とその方向と直交する
方向の熱収縮率の差が２５％以上であるとフィット性、
絶縁性が特に良好となるので好ましい。[0011] In the present invention, in order to improve the fit and insulation with the case when the capacitor is packaged, 10
It is necessary that the heat shrinkage in at least one direction of the film in hot air at 0 ° C. is 30% or more, and the heat shrinkage in a direction perpendicular to the direction is 20% or less. In particular, in order to cover the capacitor case having various forms and maintain the fit, the heat shrinkage of at least one direction of the film in hot air of 100 ° C. is preferably 35% or more, and is orthogonal to the direction. It is desirable that the thermal shrinkage in the direction is 15% or less. In particular, when the difference between the heat shrinkage in at least one direction and the heat shrinkage in a direction perpendicular to the direction of the film in hot air at 100 ° C. is 25% or more, the fit property is improved.
It is preferable because the insulating property becomes particularly good.
【００１２】本発明のコンデンサー外装用熱収縮性ポリ
エステルフィルムは、コンデンサーケースにフィルムを
外装した際にずれを生ぜずに、かつ、コンデンサーケー
スへのフィルム搬送をスムースに行う点、コンデンサー
に外装した際の認識番号を付与するための印刷を施す点
において、ポリエステル中に平均粒子径が０．００５〜
５μｍの粒子を０．０１〜３重量％添加することが好ま
しい。The heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor of the present invention is advantageous in that the film is smoothly transported to the capacitor case without causing a shift when the film is exteriorly mounted on the capacitor case. The average particle size in the polyester is 0.005 to 0.005 in that printing for giving the identification number is performed.
It is preferable to add 0.01 to 3% by weight of 5 μm particles.
【００１３】さらに、粒子を添加することで形成される
中心線平均粗さが０．００５〜０．０８μｍであること
が好ましい。平均粒子径が大きすぎると印刷性が低下し
たり、コンデンサー外装時のフィルムのずれを生じやす
くなる傾向にある。特に、表面平均粗さが０．０１〜
０．０６μｍであることが好ましい。さらに、最大粗さ
Ｒｔが０．１〜２μｍであることが粒子の脱落を少なく
する上で好ましい。Further, the center line average roughness formed by adding the particles is preferably 0.005 to 0.08 μm. If the average particle size is too large, the printability tends to decrease and the film tends to be displaced when the capacitor is packaged. In particular, the surface average roughness is 0.01 to
It is preferably 0.06 μm. Further, it is preferable that the maximum roughness Rt is 0.1 to 2 μm in order to reduce the dropout of particles.
【００１４】具体的には、無機粒子としては、湿式およ
び乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸
アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリ
ン、クレ−等を用いることができ、接着性の点からリン
酸カルシウム、コロイダルシリカ等が好ましい。Specifically, as the inorganic particles, wet and dry silica, wet silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, clay and the like are used. Calcium phosphate, colloidal silica, etc. are preferred from the viewpoint of adhesiveness.
【００１５】また、有機粒子としては、さまざまな有機
高分子粒子を用いることができるが、その種類として
は、少なくとも一部がポリエステルに対し不溶の粒子で
あればいかなる組成の粒子でもかまわない。また、この
ような粒子の素材としては、ポリイミド、ポリアミドイ
ミド、ポリメチルメタクリレート、ホルムアルデヒド樹
脂、フェノール樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹
脂などの種々のものを使用することができるが、耐熱性
が高く、かつ粒度分布の均一な粒子が得られやすいビニ
ル系架橋高分子粒子が特に好ましい。As the organic particles, various organic polymer particles can be used, and any kind of particles may be used as long as the particles are at least partially insoluble in the polyester. As the material of such particles, various materials such as polyimide, polyamide imide, polymethyl methacrylate, formaldehyde resin, phenol resin, cross-linked polystyrene, and silicone resin can be used, but they have high heat resistance, and Particularly preferred are vinyl-based crosslinked polymer particles from which particles having a uniform particle size distribution can be easily obtained.
【００１６】さらに、印刷性を良好にする点でフィルム
の少なくとも片面の表面濡れ張力が４５ｍＮ／ｍ以上あ
ることが好ましく、特に４８ｍＮ／ｍ以上であることが
望ましい。Further, from the viewpoint of improving printability, the surface wetting tension of at least one surface of the film is preferably 45 mN / m or more, and more preferably 48 mN / m or more.
【００１７】本発明では、耐熱性、絶縁性を良好にする
上でフィルムの融点が２００〜２８０℃であることが好
ましい。特に好ましくは２００〜２７０℃である。In the present invention, the film preferably has a melting point of 200 to 280 ° C. in order to improve heat resistance and insulation properties. Particularly preferably, it is 200 to 270 ° C.
【００１８】また、耐熱性、絶縁性を良好にする上でポ
リエステルに含有される触媒金属、リン化合物の量が次
の通りであることが好ましい。Further, in order to improve heat resistance and insulation properties, the amounts of the catalyst metal and the phosphorus compound contained in the polyester are preferably as follows.
【００１９】ポリエステルに含有される触媒金属量をＭ
（単位：ポリエステル中に含有される触媒金属のミリモ
ル％）とした場合、フィルムの平面性、耐熱性、絶縁性
を良好にする点でＭは、２〜２００ミリモル％であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは２〜１５０ミリモル
％、特に好ましくは２〜１２０ミリモル％である。The amount of catalytic metal contained in the polyester is M
When (unit: mmol of catalyst metal contained in polyester), M is preferably from 2 to 200 mmol% from the viewpoint of improving the flatness, heat resistance, and insulation of the film. It is preferably from 2 to 150 mmol%, particularly preferably from 2 to 120 mmol%.
【００２０】また、ポリエステルに含有されるリン化合
物のリン元素量をＰ（単位：ポリエステル中に含有され
るリン元素のミリモル％）とした場合、Ｍ＋Ｐが４〜４
００ミリモル％であることが耐熱性、平面性、絶縁性の
点で好ましく、さらに好ましくは４〜３００ミリモル％
である。特にＭ／Ｐが０．１〜３であることが耐熱性、
平面性、絶縁性の点で好ましく、さらに好ましくは０．
２〜２であることが望ましい。When the phosphorus element content of the phosphorus compound contained in the polyester is P (unit: millimol% of the phosphorus element contained in the polyester), M + P is 4 to 4
The amount is preferably 00 mmol% in terms of heat resistance, flatness, and insulation, and more preferably 4 to 300 mmol%.
It is. In particular, M / P of 0.1 to 3 is heat resistance,
It is preferable in terms of flatness and insulating properties, and more preferably 0.1%.
It is desirable to be 2 to 2.
【００２１】さらに、経時後の絶縁性、コンデンサーケ
ースとフィルムのフィット性を良好にする点でポリエス
テルフィルムのガラス転移温度は６０℃以上であること
が好ましい。なお、ポリエステルフィルムには収縮性の
点でガラス転移温度が６０℃未満の成分を５０重量％未
満、好ましくは４０重量％未満で含んでもかまわない。Further, the glass transition temperature of the polyester film is preferably 60 ° C. or more from the viewpoint of improving the insulation properties after aging and the fit between the film and the capacitor case. The polyester film may contain a component having a glass transition temperature of less than 60 ° C. in less than 50% by weight, preferably less than 40% by weight in terms of shrinkage.
【００２２】本発明のコンデンサー外装用熱収縮性ポリ
エステルフィルムは、フィルムの絶縁性を良好にする点
でカルボキシル末端基数が４５当量／トン以下であるこ
とが好ましい。さらに好ましくは１０〜４０当量／ト
ン、特に好ましくは１０〜３５当量／トンである。The heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor of the present invention preferably has a carboxyl terminal group number of 45 equivalent / ton or less from the viewpoint of improving the insulating property of the film. It is more preferably 10 to 40 equivalents / ton, particularly preferably 10 to 35 equivalents / ton.
【００２３】また、本発明のコンデンサー外装用熱収縮
性ポリエステルフィルムは、フィット性、絶縁性を良好
する点で１２０℃における収縮応力が２．０ＭＰａ以下
であることが好ましい。特に好ましくは１．５ＭＰａ以
下である。収縮応力が２．０ＭＰａを越えるとケースの
端部のフィルムのフィット性が悪化するだけでなく、コ
ンデンサーに衝撃を与えた際にフィルムが破壊するなど
のトラブルを招きやすくなる。The heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor of the present invention preferably has a shrinkage stress at 120 ° C. of 2.0 MPa or less from the viewpoint of good fit and insulation. Particularly preferably, it is 1.5 MPa or less. When the shrinkage stress exceeds 2.0 MPa, not only does the fit of the film at the end of the case deteriorate, but also troubles such as breakage of the film when an impact is applied to the capacitor are liable to occur.
【００２４】本発明のコンデンサー外装用熱収縮性ポリ
エステルフィルムは、必要に応じて難燃剤、熱安定剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、
脂肪酸エステル、ワックスの有機滑剤あるいはポリシロ
キサン等の消泡剤を配合することができる。The heat-shrinkable polyester film for the exterior of a condenser according to the present invention may contain a flame retardant, a heat stabilizer,
Antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, pigments, dyes,
An antifoaming agent such as a fatty acid ester, an organic lubricant of wax or a polysiloxane can be blended.
【００２５】さらに本発明の熱収縮ポリエステルフィル
ムには、各種コーティングを施してもよい。Further, the heat shrinkable polyester film of the present invention may be provided with various coatings.
【００２６】本発明の熱収縮ポリエステルフィルムの厚
みは、特に限定されないが、１〜３００μｍ、好ましく
は５〜１００μｍで有効に使用される。Although the thickness of the heat-shrinkable polyester film of the present invention is not particularly limited, it is effectively used at 1 to 300 μm, preferably 5 to 100 μm.
【００２７】本発明におけるコンデンサー外装用熱収縮
性ポリエステルフィルムの製造方法としては、特に限定
されないが、例えば、ポリエステルを必要に応じて乾燥
した後、溶融押出機に供給し、スリット状のダイからシ
ート状に押出し、静電印加などの方式によりキャスティ
ングドラムに密着させ冷却固化し未延伸シートを得る。
該未延伸シートをフイルムの長手方向及び幅方向に延
伸、熱処理し、目的とする厚さ方向屈折率を有するフィ
ルムを得る。好ましくはフィルムの品質の点でテンター
方式によるものが好ましく、長手方向に延伸した後、幅
方向に延伸する逐次二軸延伸方式、長手方向、幅方向を
ほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方式が望ましい。
延伸倍率としてはそれぞれの方向に１．０〜８．０倍で
ある。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくし
てもよく、同一としてもよい。また、延伸速度は１００
０％／分〜２０００００％／分であることが望ましく、
延伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上、ガラス
転移温度＋８０℃以下であれば任意の温度とすることが
できるが、ガラス転移温度以上、１５０℃以下が好まし
い。The method for producing the heat-shrinkable polyester film for the exterior of a condenser according to the present invention is not particularly limited. For example, after drying polyester as required, it is supplied to a melt extruder, and a sheet is cut from a slit die. Then, it is brought into close contact with a casting drum by a method such as electrostatic application and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet.
The unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction and width direction of the film and heat-treated to obtain a film having a desired refractive index in the thickness direction. Preferably, a tenter method is preferable in terms of film quality.After stretching in the longitudinal direction, a sequential biaxial stretching method in which the film is stretched in the width direction, a simultaneous biaxial stretching method in which the film is stretched almost simultaneously in the longitudinal direction and the width direction. Is desirable.
The stretching ratio is 1.0 to 8.0 times in each direction. Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the stretching ratio in the width direction may be increased, and may be the same. The stretching speed is 100
0% / min to 200000% / min is desirable,
The stretching temperature may be any temperature as long as it is equal to or higher than the glass transition temperature of the polyester and equal to or lower than the glass transition temperature + 80 ° C, but is preferably equal to or higher than the glass transition temperature and equal to or lower than 150 ° C.
【００２８】更に、この後にフイルムの熱処理を行う
が、この熱処理はオ−ブン中、加熱されたロ−ル上等、
従来公知の任意の方法で行なうことができる。熱処理温
度は１２０℃以下が好ましく、特に１００℃以下で行う
ことが好ましい。また熱処理時間は任意とすることがで
きるが、０．１〜６０秒間が好ましく、さらに好ましく
は１〜２０秒間である。熱処理はフィルムをその長手方
向および／または幅方向に弛緩させつつおこなってもよ
い。さらに、再延伸を各方向に対して１回以上行っても
よく、その後熱処理を行ってもよい。Further, after this, the film is subjected to a heat treatment, which is performed in an oven, on a heated roll, or the like.
It can be performed by any conventionally known method. The heat treatment temperature is preferably 120 ° C. or lower, particularly preferably 100 ° C. or lower. The heat treatment time can be arbitrarily set, but is preferably 0.1 to 60 seconds, and more preferably 1 to 20 seconds. The heat treatment may be performed while relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction. Furthermore, re-stretching may be performed once or more in each direction, and then heat treatment may be performed.
【００２９】また、フィルムにコロナ放電処理などの表
面処理を施すことにより接着性を向上させることはさら
に成形性を向上させる上で好ましい。It is preferable to improve the adhesiveness by subjecting the film to a surface treatment such as a corona discharge treatment in order to further improve the moldability.
【００３０】[0030]
【実施例】次に、本発明の効果を実施例により説明する
が、本発明がこれらの実施例に限定されるものではな
い。まず、特性値の測定方法および評価方法を以下に示
す。 ［特性値の測定方法・評価方法］ （１）熱収縮率および外観 フィルムの長手方向に２５０ｍｍ、幅方向に１０ｍｍの
短冊状にサンプルを切り出し、標線間を長手方向に２０
０ｍｍにとり、１００℃の熱風を用い５分間加熱し標線
間の長さを測定し、フィルムの収縮量を原寸法に対する
割合として百分率で表した。 （２）収縮応力 フィルムを幅５ｍｍの短冊状にサンプリングし、真空理
工（株）製熱分析システムＭＴＳ９０００型、熱収応力
測定機ＴＭ９４００型により、室温からフィルムの融点
まで昇温速度２０℃／分で加熱したときに発生する収縮
力を測定し、温度に対する収縮応力を求めた。 （３）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。 （４）ポリエステルのカルボキシル末端基量 ポリエステルをｏ−クレゾール／クロロホルム（重量比
７／３）に１００℃、２０分の条件で溶解し、アルカリ
で電位差滴定を行ない求めた。 （５）ポリエステルの融点、ガラス転移温度 ポリエステルを溶融後急冷し、示差走査熱量計（パーキ
ン・エルマー社製ＤＳＣ２型）により、１０℃／分の昇
温速度で測定し、ガラス転移温度、融点を求めた。 （６）平均粒子径 フィルム断面を切断し超薄切片を作成し、透過型電子顕
微鏡を用いて倍率５０００〜２００００程度で写真撮影
し、ポリエステル中に分散した各粒子の円相当径を測定
し、平均粒子径を求めた。 （７）フィルムの表面粗さ（中心線平均粗さＲａ、最大
粗さＲｔ） 小坂研究所製の高精度薄膜段差測定器ＥＴ−１０を用い
てＡ層表面を測定した。条件は次の通りであり、２０回
の測定の平均値をもって値とした。EXAMPLES Next, the effects of the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. First, a method for measuring and evaluating a characteristic value will be described below. [Method of Measuring and Evaluating Characteristic Values] (1) Thermal Shrinkage and Appearance A sample was cut out into a strip of 250 mm in the longitudinal direction of the film and 10 mm in the width direction, and the length between the marked lines was 20 in the longitudinal direction.
The thickness was set to 0 mm, heated for 5 minutes using hot air at 100 ° C., the length between the marked lines was measured, and the shrinkage of the film was expressed as a percentage relative to the original size. (2) Shrinkage stress The film was sampled into a strip having a width of 5 mm, and the temperature was increased from room temperature to the melting point of the film at a rate of 20 ° C./min by using a thermal analysis system MTS9000 type and a heat collection stress measuring machine TM9400 type manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd. The shrinkage force generated when heating was performed was measured, and the shrinkage stress with respect to temperature was determined. (3) Intrinsic viscosity of polyester Polyester is dissolved in orthochlorophenol, and 25
Measured in ° C. (4) Carboxyl terminal group content of polyester The polyester was dissolved in o-cresol / chloroform (weight ratio: 7/3) at 100 ° C. for 20 minutes, and potentiometric titration was performed with alkali. (5) Melting Point and Glass Transition Temperature of Polyester The polyester was melted, rapidly cooled, and measured at a heating rate of 10 ° C./min with a differential scanning calorimeter (DSC2 manufactured by Perkin-Elmer Co.) to determine the glass transition temperature and melting point. I asked. (6) Average particle diameter A cross section of the film is cut to form an ultrathin section, photographed with a transmission electron microscope at a magnification of about 5,000 to 20,000, and the equivalent circle diameter of each particle dispersed in the polyester is measured. The average particle size was determined. (7) Surface Roughness of Film (Center Line Average Roughness Ra, Maximum Roughness Rt) The surface of layer A was measured using a high-precision thin film step measuring device ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. The conditions were as follows, and the value was an average value of 20 measurements.
【００３１】 ・触針先端半径：０．５μｍ ・触針荷重 ：５ｍｇ ・測定長 ：１ｍｍ ・カットオフ値：０．０８ｍｍ なお、Ｒａ、Ｒｔの定義は、例えば、奈良次郎著「表面
粗さの測定・評価法」（総合技術センター、１９８３）
に示されているものである。 （８）コンデンサーケースへのフィット性 フィルムを熱収縮率の大きい方向が円周方向となるよう
に溶剤系ウレタン接着剤を用いてチューブ状にした後、
電解コンデンサーのアルミニウムケースにフィルムを被
せ、１２０℃のオーブンで１０秒熱処理した。上部、胴
部、底でフィット性が良好なものを○、フィルムが十分
に収縮しケースにフィットするがフィット性がやや低下
している箇所が１カ所あるものを△、フィット性が低下
している箇所が２ヶ所以上あるものを×として評価し
た。 （９）印刷性 上記で得られたコンデンサー外装部のフィルムにインク
ジェット方式で数字、アルファベットを黒印刷した際の
にじみ、かすみを判定し、良好なものを○、やや劣るも
のを△、劣るものを×として評価した。 （１０）耐熱性 フィルムを被覆したケースを２００℃に加熱し、ケース
にポンチで衝撃性を与えてフィルムの欠陥が生じないか
を判定した。欠陥がない場合を○、欠陥がある場合を×
とした。 （１１）濡れ張力 フィルム表面の濡れ張力をＪＩＳ Ｋ−６７８８に従っ
て測定した。 （１２）金属元素、量 蛍光Ｘ線分析により求めた。なお、定量は、各金属元素
を一定量含有させたサンプルを作成し、基準線を作成し
て行った。• Tip radius of the stylus: 0.5 μm • Load of the stylus: 5 mg • Measurement length: 1 mm • Cut-off value: 0.08 mm Note that Ra and Rt are defined, for example, by Jiro Nara, “Surface roughness Measurement and evaluation method ”(General Technology Center, 1983)
Is shown. (8) Fitting to a condenser case After the film is formed into a tube using a solvent-based urethane adhesive so that the direction with a large heat shrinkage is the circumferential direction,
The aluminum case of the electrolytic capacitor was covered with a film and heat-treated in an oven at 120 ° C. for 10 seconds. If the top, torso, and bottom have good fit, ○ indicates that the film shrinks enough to fit the case, but there is one place where the fit is slightly reduced. Those having two or more locations were evaluated as x. (9) Printability The bleeding or blurring when numbers and alphabets are printed in black on the film of the capacitor outer part obtained by the ink jet method using the ink jet method is determined. It evaluated as x. (10) Heat resistance The case covered with the film was heated to 200 ° C., and the case was impacted with a punch to determine whether or not the film was defective. ○: no defect, ×: defective
And (11) Wetting tension The wetting tension on the film surface was measured according to JIS K-6788. (12) Metal element and amount Determined by fluorescent X-ray analysis. The quantification was performed by creating a sample containing a certain amount of each metal element and creating a reference line.
【００３２】実施例１ ポリエステルは、公知の製造法により、ジカルボン酸成
分としてテレフタル酸単位９５モル％、イソフタル酸単
位５モル％、グリコール成分としてエチレングリコール
９３モル％、ジエチレングリコール２モル％、ネオペン
チルグリコール５モル％、平均粒径１．０μｍの真球状
コロイダルシリカをポリマー当たり０．２重量％になる
ように添加した共重合ポリエステルを得た（触媒金属、
リン量：Ｍ＝６０ミリモル％、Ｐ＝６０ミリモル％）。Example 1 A polyester was prepared by a known production method using 95 mol% of a terephthalic acid unit and 5 mol% of an isophthalic acid unit as dicarboxylic acid components, 93 mol% of ethylene glycol as a glycol component, 2 mol% of diethylene glycol, and neopentyl glycol. 5 mol%, a spherical polyester colloidal silica having an average particle size of 1.0 μm was added so as to be 0.2% by weight per polymer to obtain a copolymerized polyester (catalyst metal,
Phosphorus amount: M = 60 mmol%, P = 60 mmol%).
【００３３】上記で得られたポリエステルを１５０℃で
３時間乾燥した原料を押出機供給して２８０℃の温度で
溶融させ、濾過フィルターを得た後、スリット状の口金
でシート状に成形し、該シートに静電荷を印加させなが
ら、２５℃に保った金属ドラムに巻き付けて冷却固化せ
しめ、シート状とした。このシートを９０℃の温度に加
熱し、長手方向に１．３倍延伸し冷却した後、引き続き
テンター式延伸機に導き、９０℃の温度に加熱し、幅方
向に４．０倍延伸後、８５℃の温度で熱処理を施し、常
温空気をフィルムに吹き付け、４０℃の温度に冷却し、
コロナ放電処理を行い、表面濡れ張力が５０ｍＮ／ｍ、
フィルム厚み２５μｍの熱収縮性フィルムを得た。得ら
れたフィルムの特性は表１、表２に示すとおりであり、
良好なフィット性、印刷性の結果を得た。The raw material obtained by drying the polyester obtained above at 150 ° C. for 3 hours is supplied to an extruder and melted at a temperature of 280 ° C. to obtain a filtration filter, which is then formed into a sheet with a slit die. While applying an electrostatic charge to the sheet, the sheet was wound around a metal drum kept at 25 ° C. and cooled and solidified to form a sheet. This sheet was heated to a temperature of 90 ° C., stretched 1.3 times in the longitudinal direction, cooled, and then led to a tenter-type stretching machine, heated to a temperature of 90 ° C., stretched 4.0 times in the width direction, Heat-treated at a temperature of 85 ° C, blow air at normal temperature onto the film, cool to a temperature of 40 ° C,
Perform corona discharge treatment, surface wetting tension is 50mN / m,
A heat-shrinkable film having a film thickness of 25 μm was obtained. The properties of the obtained film are as shown in Tables 1 and 2,
Good fit and printability results were obtained.
【００３４】実施例２〜４ ポリエステル組成、粒子、延伸条件を変更し、フィルム
を得た。得られたフィルムの特性は表１、表２に示すと
おりであり、良好なフィット性、印刷性の結果を得た
が、実施例２では特に熱収縮性が良好であり、熱収縮応
力が低下したため良好な結果を得た。実施例３では表面
粗さが低く、ガラス転移温度が低いため、フィット性が
低下した。実施例４では融点が低く、フィルムのカルボ
キシル末端基量が多いため耐熱性が低下した。Examples 2 to 4 Polyester compositions, particles and stretching conditions were changed to obtain films. The properties of the obtained film are as shown in Tables 1 and 2. Good fit and printability were obtained. In Example 2, however, the heat shrinkage was particularly good and the heat shrinkage stress was low. As a result, good results were obtained. In Example 3, the fit was reduced due to low surface roughness and low glass transition temperature. In Example 4, the heat resistance was lowered because the melting point was low and the amount of carboxyl terminal groups in the film was large.
【００３５】比較例１ 実施例１において触媒、粒子を変更しポリエステル（触
媒金属、リン量：Ｍ＝２２０ミリモル％、Ｐ＝２３０ミ
リモル％）を得た。さらに、延伸条件を縦３．０倍、コ
ロナ放電処理を行わない以外は実施例１と同様にして平
均厚み２５μｍのフィルムを得た。表１、２に示すよう
に触媒金属、リン量が多く、両方の収縮率が大きいため
フィット性、印刷性、耐熱性が大きく低下した。Comparative Example 1 A catalyst (catalyst metal, phosphorus content: M = 220 mmol%, P = 230 mmol%) was obtained by changing the catalyst and the particles in Example 1. Further, a film having an average thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching conditions were 3.0 times in length and the corona discharge treatment was not performed. As shown in Tables 1 and 2, the amount of the catalyst metal and the amount of phosphorus were large, and the shrinkage ratio of both was large, so that the fit property, printability, and heat resistance were significantly reduced.
【００３６】比較例２ 実施例４において、延伸条件を縦２．８倍、横３．０
倍、熱処理温度を１２０℃、コロナ放電処理を行わない
以外は実施例１と同様にして平均厚み２５μｍのフィル
ムを得た。表１、２に示すようにフィット性が大きく低
下した。Comparative Example 2 In Example 4, the stretching conditions were 2.8 times the length and 3.0 times the width.
A film having an average thickness of 25 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature was 120 ° C. and the corona discharge treatment was not performed. As shown in Tables 1 and 2, the fitting property was greatly reduced.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【表２】 [Table 2]
【００３９】なお、表中の記号は、下記の略号である。The symbols in the table are the following abbreviations.
【００４０】 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＩＰＡ：イソフタル酸 ＥＧ：エチレングリコール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノールTPA: Terephthalic acid IPA: Isophthalic acid EG: Ethylene glycol DEG: Diethylene glycol NPG: Neopentyl glycol CHDM: Cyclohexane dimethanol
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明で得られたコンデンサー外装用熱
収縮性ポリエステルフィルムは、特定の熱収縮性を有す
ることにより、コンデンサーケースの外装用に優れたフ
ィルムを提供することができる。The heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor obtained by the present invention has a specific heat shrinkability, so that a film excellent for exterior of a capacitor case can be provided.
Claims (10)
も１方向の熱収縮率が３０％以上であり、その方向と直
交する方向の熱収縮率が２０％以下であることを特徴と
するコンデンサー外装用熱収縮性ポリエステルフィル
ム。1. A capacitor characterized in that the film has a heat shrinkage of at least 30% in at least one direction in hot air at 100 ° C. and not more than 20% in a direction orthogonal to the direction. Heat shrinkable polyester film for exterior.
も１方向の熱収縮率とその方向と直交する方向の熱収縮
率の差が２５％以上あることを特徴とする請求項１に記
載のコンデンサー外装用熱収縮ポリエステルフィルム。2. The method according to claim 1, wherein the difference between the heat shrinkage in at least one direction of the film in hot air at 100 ° C. and the heat shrinkage in a direction perpendicular to the direction is at least 25%. Heat shrinkable polyester film for condenser exterior.
〜５μｍの粒子を０．０１〜３重量％添加することを特
徴とする請求項１または請求項２に記載のコンデンサー
外装用熱収縮ポリエステルフィルム。3. The polyester has an average particle size of 0.005.
The heat-shrinkable polyester film for capacitor exterior according to claim 1 or 2, wherein 0.01 to 3% by weight of particles having a particle size of 5 to 5 µm is added.
さＲａが０．００５〜０．０８μｍであることを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載のコンデンサー外装
用熱収縮ポリエステルフィルム。4. The heat-shrinkable polyester film for a capacitor exterior according to claim 1, wherein the center line average roughness Ra of at least one surface of the film is 0.005 to 0.08 μm.
タル酸および／またはナフタレンジカルボン酸を主成分
とするポリエステルであることを特徴とする請求項１〜
４のいずれかに記載のコンデンサー外装用熱収縮ポリエ
ステルフィルム。5. The polyester according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid component of the polyester is a polyester containing terephthalic acid and / or naphthalenedicarboxylic acid as a main component.
4. The heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor according to any one of 4.
あることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
コンデンサー外装用熱収縮ポリエステルフィルム。6. The heat-shrinkable polyester film according to claim 1, wherein the polyester has a melting point of 200 to 280 ° C.
上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
載のコンデンサー外装用熱収縮ポリエステルフィルム。7. The heat-shrinkable polyester film for an exterior of a capacitor according to claim 1, wherein the polyester has a glass transition temperature of 60 ° C. or higher.
当量／トン以下であることを特徴とする請求項１〜７の
いずれかに記載のコンデンサー外装用熱収縮ポリエステ
ルフィルム。8. The film having a carboxyl end group number of 45.
The heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor according to any one of claims 1 to 7, wherein the amount is not more than an equivalent / ton.
２．０ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜８
のいずれかに記載のコンデンサー外装用熱収縮ポリエス
テルフィルム。9. The film according to claim 1, wherein a shrinkage stress at 120 ° C. of the film is 2.0 MPa or less.
5. The heat-shrinkable polyester film for exterior of a capacitor according to any one of the above.
力が４５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上あることを特徴とする請求
項１〜９のいずれかに記載のコンデンサー外装用熱収縮
ポリエステルフィルム。10. The heat-shrinkable polyester film for an exterior of a capacitor according to claim 1, wherein the film has a surface wetting tension of at least one side of 45 dyne / cm or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29641999A JP2000195765A (en) | 1998-10-21 | 1999-10-19 | Thermally shrinkable polyester film for capacitor case |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29943398 | 1998-10-21 | ||
| JP10-299433 | 1998-10-21 | ||
| JP29641999A JP2000195765A (en) | 1998-10-21 | 1999-10-19 | Thermally shrinkable polyester film for capacitor case |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000195765A true JP2000195765A (en) | 2000-07-14 |
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ID=26560668
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP29641999A Pending JP2000195765A (en) | 1998-10-21 | 1999-10-19 | Thermally shrinkable polyester film for capacitor case |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000195765A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001012697A1 (en) * | 1999-08-17 | 2001-02-22 | Eastman Chemical Company | Reactor grade copolyesters for shrink film applications |
| KR100353490B1 (en) * | 2000-10-24 | 2002-09-19 | 주식회사 무 등 | Polyester-based thermal contraction tube |
| WO2003055937A1 (en) * | 2001-12-27 | 2003-07-10 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin film and process for producing the same |
| KR100537099B1 (en) * | 2000-10-24 | 2005-12-16 | 주식회사 코오롱 | Polyester-based thermal contraction tube |
| JP2012036273A (en) * | 2010-08-05 | 2012-02-23 | Mitsubishi Plastics Inc | Thermally shrinkable polyester-based film |
-
1999
- 1999-10-19 JP JP29641999A patent/JP2000195765A/en active Pending
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