JP2000190411A - Biodegradable resin extrusion foam excellent in secondary molding processability and biodegradable resin foamed molded product using the same and production of them - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biodegradable resin extrusion foamed molded object capable of being easily molded into a molded product of every form such as a food packaging container or the like by thermal shaping and good in dimensional stability or mechanical characteristics, a method for producing the same, a biodegradable resin foamed molded product using the extrusion foamed molded object and a method for producing the same. SOLUTION: An extrusion molding apparatus having a double pipe type extrusion nozzle consisting of inner and outer pipes provided to the front thereof is used to charge a specific biodegradable resin compsn. containing a cellulose acetate resin and moisture being a foaming agent in the container communicating with the inner pipe not only to subject the same to extrusion molding but also to foam the same by the evaporating expansion force of moisture to form a core portion and a resin compsn. for a surface layer comprising a biodegradable resin having a low m.p. is charged in the container communicating with the outer pipe and extruded from the extrusion nozzle simultaneously with the ejection of the biodegradable resin compsn. to form the surface layer portion and the core portion and the surface layer portion are fused and integrated to form a biodegradable resin extrusion foamed molded object and a biodegradable resin foamed molded product.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、二次成形加工性に
優れた生分解性樹脂押出発泡体、及びこれを用いた生分
解性樹脂発泡成型品、並びにそれらの製造方法に関し、
さらに詳しくは、生分解性樹脂発泡体を熱賦形等により
容易に食品包装容器、水質浄化材、断熱材、緩衝材等の
各種形態の成型品に成形することができる生分解性樹脂
押出発泡成形体、及びこれを用いた生分解性樹脂発泡成
型品、並びにそれらの製造方法に関する。The present invention relates to a biodegradable resin extruded foam having excellent secondary moldability, a biodegradable resin foam molded article using the same, and a method for producing the same.
More specifically, the biodegradable resin foam can be easily formed into various types of molded articles such as food packaging containers, water purification materials, heat insulating materials, and cushioning materials by heat shaping or the like. The present invention relates to a molded article, a foamed molded article of a biodegradable resin using the molded article, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、合成樹脂からなる発泡体は、多種
多様のものが製造され、食品包装容器、水質浄化材、断
熱材、緩衝材等の幅広い分野で活用されてきた。近年、
これら合成樹脂発泡体の需要は、年々増加する傾向にあ
り、このため廃棄される量も年々増加して、環境問題、
公害問題として、大きく社会的にクローズアップされて
きている。しかし、廃棄合成樹脂発泡体を再生利用する
には、社会的規模の様々な対応が求められ、一方、焼却
処分するには、有害ガスの発生防止、高熱発生による焼
却炉の劣化防止など、山積されている問題が多く、廃棄
処理が容易である発泡体の開発が強く望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, a wide variety of foams made of synthetic resins have been manufactured and utilized in a wide range of fields such as food packaging containers, water purification materials, heat insulation materials, and cushioning materials. recent years,
The demand for these synthetic resin foams tends to increase year by year, and as a result, the amount discarded increases year by year.
As a pollution problem, it has been gaining much public attention. However, recycling of waste synthetic resin foam requires various measures on a social scale, while incineration involves the prevention of harmful gases and the deterioration of incinerators caused by high heat. Therefore, there is a strong demand for the development of a foam that can be easily disposed of.

【０００３】このような要求に対して、これら合成樹脂
を生分解性樹脂で置き換えた発泡体が種々提案されてい
る。例えば、特開平５−３０６３４９号公報、特開平５
−２６９８７５号公報などには、水を含浸させた生分解
性樹脂チップを、油で加熱して発泡ビーズ又は発泡ペレ
ットをいったん成形した後、これを型に詰めて熱賦形す
る方法、及び水を含浸させた生分解性樹脂を型に詰め込
み、型全体を油で加熱して発泡させ、発泡体成形物を得
る方法が開示されている。しかし、これらの方法では、
粒子間の接着性に乏しく成型物の機械的特性が低いとい
う問題がある。さらに、加熱媒体として油を使用してい
るため、発泡体粒子間に油が残存しやすく、これが徐々
にしみ出して汚染するという問題もある。To meet such demands, various foams have been proposed in which these synthetic resins are replaced with biodegradable resins. For example, JP-A-5-306349, JP-A-5-306349
Japanese Patent Application Laid-Open No. 269875/1992 discloses a method in which a biodegradable resin chip impregnated with water is heated with oil to form foamed beads or foamed pellets, and then molded into a mold for heat shaping. A method is disclosed in which a biodegradable resin impregnated with is packed in a mold, and the entire mold is heated with oil to foam the foam, thereby obtaining a foam molded article. However, with these methods,
There is a problem that the adhesion between particles is poor and the mechanical properties of the molded product are low. Furthermore, since oil is used as the heating medium, oil tends to remain between the foam particles, and there is a problem that the oil gradually exudes and contaminates.

【０００４】この発泡体粒子間の接着を改善するため、
接着剤を用いて成形する方法も提案されているが、接着
剤は生分解性を有していないものが多く、このような接
着剤で、発泡体粒子を被覆すると、生分解性が阻害され
ることになる。一方、澱粉や膠などに代表される天然物
由来の接着剤は、生分解性の点では良好であるが、親水
性であるため、湿度の影響を受けやすく、吸湿・吸水に
より接着性が極端に低下するため、使用環境の制限を受
けるという問題がある。In order to improve the adhesion between the foam particles,
A method of molding with an adhesive has also been proposed, but many adhesives do not have biodegradability, and when such adhesives cover foam particles, the biodegradability is inhibited. Will be. On the other hand, adhesives derived from natural products such as starch and glue are good in terms of biodegradability, but because they are hydrophilic, they are susceptible to humidity and have extremely poor adhesion due to moisture absorption and water absorption. Therefore, there is a problem that the use environment is restricted.

【０００５】また、特開平５−３２０４０５号公報、特
開平６−３２９２８号公報には、ペンジル化セルロース
やセルロースアセテートなどのセルロース誘導体からな
る発泡体粒子の製造方法が開示され、得られた発泡体粒
子を型内に詰めて蒸気加熱により発泡体粒子間を融着せ
しめて成形体となすことも開示されている。しかし、セ
ルロース誘導体に可塑剤が配合されていない場合には、
蒸気加熱では十分に発泡体粒子間を融着させることは困
難である。一方、セルロース誘導体に可塑剤が配合され
ている場合には、発泡体粒子間を融着させるに十分な量
の可塑剤が存在すると、熱融着処理の際に発泡体粒子全
体が可塑化されるため、発泡体粒子が逆に収縮して得ら
れる成形体の寸法安定性が悪化し、機械的特性も低下す
るという問題があるし、逆に可塑剤の使用量を減らす
と、セルロース誘導体の可塑化が難しくなって、成形時
の発泡体粒子間の融着が困難になるという問題がある。Further, JP-A-5-320405 and JP-A-6-32928 disclose a method for producing foam particles comprising a cellulose derivative such as penzylated cellulose or cellulose acetate. It is also disclosed that the particles are packed in a mold and fused between the foam particles by steam heating to form a molded body. However, when a plasticizer is not blended with the cellulose derivative,
It is difficult to sufficiently fuse the foam particles by steam heating. On the other hand, when a plasticizer is blended with the cellulose derivative, if a sufficient amount of the plasticizer is present for fusing between the foam particles, the entire foam particles are plasticized during the heat fusion treatment. Therefore, the dimensional stability of the molded body obtained by shrinking the foam particles on the contrary is deteriorated, there is a problem that the mechanical properties are also reduced, and conversely, if the amount of the plasticizer used is reduced, the cellulose derivative There is a problem that plasticization becomes difficult and fusion between foam particles during molding becomes difficult.

【０００６】一方、特開平７−１２６５３７号公報に
は、融点が１００℃以上の生分解性樹脂と、例えばポリ
カプロラクトンのような融点が１００℃以下の低融点生
分解性樹脂とからなる生分解性樹脂配合物を水発泡させ
ることにより生分解性樹脂発泡体を製造する方法が開示
されている。しかし、この方法は、射出成形によるもの
であって、低融点生分解性樹脂は、成形体の内部全体に
分布し、射出時にノズルから蜷局を巻くように吐出し集
合する生分解性樹脂発泡体間の接着に作用し、得られた
成形体製品の空洞や巣によって生じる不連続境界の発生
を防止するのに役立つのみであり、成形体の二次成形加
工性に欠けると問題がある。また、特開平１０−１００
２６４号公報には、セルロース誘導体からなる発泡体粒
子を型内に充填して熱賦形するに際し、予め該セルロー
ス誘導体の可塑剤を発泡体粒子表面に付着させておい
て、発泡体粒子の表面を熱可塑化して融着させて成形体
にすることも開示されている。しかし、この場合には、
可塑剤を予め発泡体粒子表面に付着させる工程が入り、
工程が煩雑になるという問題がある。このように、セル
ロース誘導体からなる生分解性樹脂発泡体及びそれを用
いた成形体に対する研究・開発は、数多く試みられてき
たが、未だ充分な、発泡体の成形が簡単で、成形体の寸
法安定性や機械的特性が良好である生分解性発泡体は少
なかった。そのため、生分解性でかつ、成型品に賦形す
る際の型内成形が容易であり、しかも機械的特性の良好
な生分解性発泡体の技術開発が強く望まれてきた。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-126337 discloses a biodegradable resin comprising a biodegradable resin having a melting point of 100 ° C. or higher and a low melting point biodegradable resin having a melting point of 100 ° C. or lower such as polycaprolactone. A method for producing a biodegradable resin foam by foaming a water-soluble resin composition with water is disclosed. However, this method is based on injection molding, in which the low-melting-point biodegradable resin is distributed throughout the inside of the molded body, and is discharged and gathered from the nozzle so as to wind around the nozzle at the time of injection. It only acts on the adhesion between the bodies and helps to prevent the occurrence of discontinuous boundaries caused by cavities and nests in the obtained molded product, and there is a problem if the molded product lacks the secondary formability. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-100
No. 264 discloses a method of filling foam particles made of a cellulose derivative in a mold and performing heat shaping on the surface of the foam particles in advance by adhering a plasticizer of the cellulose derivative to the surface of the foam particles. Is also disclosed which is thermoplasticized and fused to form a molded article. But in this case,
A step of attaching a plasticizer to the foam particle surface in advance is included,
There is a problem that the process becomes complicated. As described above, many researches and developments have been made on a biodegradable resin foam made of a cellulose derivative and a molded article using the same, but the molding of the foam is still sufficient and the dimensions of the molded article are small. Few biodegradable foams had good stability and mechanical properties. Therefore, there has been a strong demand for the technical development of a biodegradable foam that is biodegradable, easy to mold in a mold at the time of shaping into a molded product, and has good mechanical properties.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の発泡体がもつ問題点を解消し、熱賦形等により容
易に食品包装容器、水質浄化材、断熱材、緩衝材等の各
種形態の成型品に成形することが可能であり、かつ寸法
安定性や機械的特性が良好な生分解性樹脂押出発泡成形
体及びその製造方法、さらには、この押出発泡成形体を
用いた生分解性樹脂発泡成型品及びその製造方法を提供
することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems of the above-mentioned conventional foam and to easily form food packaging containers, water purification materials, heat insulation materials, cushioning materials, etc. by heat shaping or the like. A biodegradable resin extruded foamed article that can be molded into molded articles of various forms and has good dimensional stability and mechanical properties, a method for producing the same, and a molded article using this extruded foamed article. An object of the present invention is to provide a decomposable resin foam molded article and a method for producing the same.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
対し鋭意研究を重ねた結果、前方に内管と外管とからな
る二重管方式の押出ノズル等を有する押出成形装置を用
いて、内管に連導した容器内に、セルロース・アセテー
ト系樹脂と発泡剤としての水分とを含有する特定の生分
解性樹脂組成物を投入し、押出成形すると同時に水分の
気化膨張力により発泡させて芯部を形成させ、一方、外
管に連導した容器内には、低融点の生分解性樹脂からな
る表層用樹脂組成物を投入し、この表層用樹脂組成物を
生分解性樹脂組成物の吐出と同時に押出ノズル等から押
し出して、表層部を形成させて、芯部と表層部とが融合
一体化されることにより、二次成形加工性に富んだ生分
解性樹脂押出発泡成形体が得られること、さらには、こ
の生分解性樹脂押出発泡成形体を用いることにより、食
品包装容器、水質浄化材、断熱材、緩衝材等の各種成型
品に賦形する際の型内成形が容易で、かつ寸法安定性や
機械的特性が良好であることを見出した。本発明は、こ
れらの知見に基づいて完成に至ったものである。The inventor of the present invention has conducted intensive studies on the above-mentioned problems, and as a result, has found that an extruding apparatus having a double-pipe extrusion nozzle or the like comprising an inner pipe and an outer pipe is used in front of the apparatus. Then, a specific biodegradable resin composition containing a cellulose acetate resin and water as a foaming agent is charged into a container connected to the inner tube, and is extruded and simultaneously foamed by the vaporization and expansion of water. In the container connected to the outer tube, a resin composition for a surface layer composed of a low-melting-point biodegradable resin is charged, and the resin composition for a surface layer is converted into a biodegradable resin. The composition is extruded from an extrusion nozzle or the like at the same time as the composition is ejected to form a surface layer, and the core and the surface layer are integrated into a single piece. Body, and the biodegradable resin By using the foamed molded product, it is easy to perform in-mold molding when shaping into various molded products such as food packaging containers, water purification materials, heat insulating materials, cushioning materials, and has good dimensional stability and mechanical characteristics. I found something. The present invention has been completed based on these findings.

【０００９】すなわち、本発明によれば、芯部と該芯部
を囲繞する表層部とからなる生分解性樹脂発泡体におい
て、芯部は、水分の気化膨張力を利用した水発泡により
発泡されたセルロース・アセテート系樹脂発泡体層から
なり、一方、表層部は、低融点の生分解性樹脂層からな
り、かつ、芯部と表層部は、二重管方式の押出ノズル又
はダイから同時に吐出、融合一体化することにより形成
されることを特徴とする、二次成形加工性に優れた生分
解性樹脂発泡体が提供される。さらに、本発明によれ
ば、上記芯部は、セルロース・アセテート系樹脂、低融
点の生分解性樹脂、及びタルクからなる発泡性生分解性
樹脂配合物を、水発泡により発泡された発泡体層からな
ることを特徴とする上記の生分解性樹脂発泡体、又は上
記芯部は、セルロース・アセテート系樹脂、ポリエチレ
ングリコール、及びタルクからなる発泡性生分解性樹脂
配合物を、水発泡により発泡された発泡体層からなるこ
とを特徴とする上記の生分解性樹脂発泡体、或いは上記
表層部は、脂肪族ポリエステル又はポリカプロラクトン
から選ばれる少なくとも１種の低融点の生分解性樹脂層
からなることを特徴とする上記の生分解性樹脂押出発泡
体が提供される。That is, according to the present invention, in a biodegradable resin foam comprising a core portion and a surface layer surrounding the core portion, the core portion is foamed by water foaming utilizing the vaporizing and expanding power of moisture. Cellulose-acetate resin foam layer, while the surface layer consists of a low-melting biodegradable resin layer, and the core and the surface layer are simultaneously discharged from a double-tube extrusion nozzle or die. The present invention provides a biodegradable resin foam excellent in secondary molding processability, characterized by being formed by fusion and integration. Furthermore, according to the present invention, the core portion is a foamed biodegradable resin composition comprising a cellulose acetate resin, a low melting point biodegradable resin, and talc, and a foam layer foamed by water foaming. The biodegradable resin foam, or the core, characterized in that the foamed biodegradable resin composition comprising cellulose acetate resin, polyethylene glycol, and talc is foamed by water foaming. Wherein the biodegradable resin foam or the surface layer comprises at least one low-melting-point biodegradable resin layer selected from aliphatic polyester or polycaprolactone. The above-described extruded biodegradable resin foam is provided.

【００１０】さらにまた、本発明によれば、上記の生分
解性樹脂押出発泡体を所望の形状に熱賦形、真空成形、
又は圧空成形することを特徴とする生分解性樹脂発泡成
型品が提供される。Furthermore, according to the present invention, the above-mentioned extruded biodegradable resin foam is subjected to heat shaping, vacuum forming, and the like into a desired shape.
Alternatively, there is provided a biodegradable resin foam molded article characterized by performing pressure molding.

【００１１】一方、また、本発明によれば、前方に内管
と外管とからなる二重管方式の押出ノズル又はダイを有
する押出成形装置を用いた生分解性樹脂発泡体製造方法
において、内管に連導した筒状容器内には、実質的にセ
ルロース・アセテート系樹脂と水分とからなる発泡性樹
脂組成物を投入し、該発泡性樹脂組成物を前記押出ノズ
ルに押送する間は、昇温させて流動状の加熱加圧状態と
し、その後前記押出ノズル又はダイから押し出して、セ
ルロース・アセテート系樹脂発泡体からなる芯部を形成
させ、一方、外管に連導した筒状容器内には、実質的に
低融点の生分解性樹脂からなる表層用樹脂組成物を投入
し、該表層用樹脂組成物を前記発泡性樹脂組成物の吐出
と同時に前記押出ノズル又はダイから押し出して、低融
点の生分解性樹脂からなる表層部を形成させることによ
り、前記芯部と表層部を融合一体化させることを特徴と
する、二次成形加工性に優れた生分解性樹脂発泡体の製
造方法が提供される。さらに、本発明によれば、上記生
分解性樹脂組成物は、セルロース・アセテート系樹脂、
低融点の生分解性樹脂、タルク、及び水分を含有するこ
とを特徴とする上記の製造方法、又は上記生分解性樹脂
組成物は、セルロース・アセテート系樹脂、ポリエチレ
ングリコール、タルク、及び水分を含有することを特徴
とする上記の製造方法、或いは上記表層用樹脂組成物
は、脂肪族ポリエステル又はポリカプロラクトンから選
ばれる少なくとも１種の低融点の生分解性樹脂を含有す
ることを特徴とする上記の製造方法が提供される。On the other hand, according to the present invention, there is provided a method for producing a biodegradable resin foam using an extrusion molding apparatus having a double-pipe type extrusion nozzle or die comprising an inner pipe and an outer pipe in front. In the cylindrical container connected to the inner tube, a foamable resin composition substantially consisting of a cellulose acetate resin and moisture is charged, and while the foamable resin composition is pushed to the extrusion nozzle, A cylindrical container which is heated and brought into a fluid heating and pressurized state, and then extruded from the extrusion nozzle or die to form a core made of a cellulose-acetate-based resin foam, while being connected to an outer tube. Inside, a surface layer resin composition substantially composed of a low-melting-point biodegradable resin is charged, and the surface layer resin composition is extruded from the extrusion nozzle or die simultaneously with the discharge of the foamable resin composition. , Low melting point biodegradable resin By forming the Ranaru surface portion, and wherein the fusing integrate the core and the surface layer portion, the manufacturing method of the secondary forming workability excellent biodegradable resin foam is provided. Further, according to the present invention, the biodegradable resin composition is a cellulose acetate resin,
The biodegradable resin having a low melting point, talc, and the above production method characterized by containing water, or the biodegradable resin composition contains a cellulose acetate resin, polyethylene glycol, talc, and water The above production method characterized in that, or the resin composition for a surface layer contains at least one low-melting-point biodegradable resin selected from aliphatic polyesters or polycaprolactone. A manufacturing method is provided.

【００１２】さらにまた、本発明によれば、上記生分解
性樹脂押出発泡体は、ビーズ状又はペレット状に切断し
た後、所望の成形型に詰めて熱賦形されることを特徴と
する前記の生分解性樹脂発泡成型品の製造方法、或いは
上記生分解性樹脂押出発泡成形体は、シート状に押し出
して、発泡、成形させた後、所望の形状に真空成形又は
圧空成形されることを特徴とする前記の生分解性樹脂発
泡成型品の製造方法が提供される。Further, according to the present invention, the above-mentioned extruded biodegradable resin foam is cut into beads or pellets, and then packed in a desired mold and subjected to heat shaping. The method for producing a biodegradable resin foam molded article of the present invention, or the above-described biodegradable resin extruded foam molded article is extruded into a sheet, foamed, molded, and then vacuum-molded or air-pressure molded into a desired shape. A method for producing the above-mentioned biodegradable resin foam molded article is provided.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１４】１．芯部樹脂成分 本発明の生分解性樹脂押出発泡成形体（以下、単に「生
分解性樹脂発泡体」という。）において、芯部に用いら
れるセルロース・アセテート系樹脂は、セルロース・ア
セテートを主成分として含むものである。セルロース・
アセテート系樹脂中で主成分として含まれるセルロース
・アセテートは、通常、綿の実から得られるリンター、
又は木材パルプのセルロースに酢酸を反応させることに
より製造される。本発明の生分解性樹脂発泡体に用いら
れるセルロース・アセテートとしては、通常「酢酸セル
ロース」として市販されているグレードのものならば何
でもよいが、その中でも、セルロースの酢酸エステル化
度が、セルロースに結合している酢酸の重量割合で表さ
れる酢化度でいって４５％以上であるようなものがよ
く、特に酢化度が４７〜６０％（セルロース１単位当た
りの結合アセチル基の数は１．９〜２．８）のものが好
ましい。酢化度が４５％未満の場合には、溶融温度が高
くなりすぎるため、安定して発泡体に溶融成形すること
が困難となる。セルロース・アセテートは、物性面で
は、軟質又は中硬質のものがよく、表面硬度がロックウ
ェル硬さで、Ｈ_Ｒ＝８０〜１００のもの、衝撃強度が２
０〜３０ｋｇ−ｃｍ／ｃｍのものが好ましく用いられ
る。さらに、成形加工性の観点から、軟化して流動を始
める軟化点（流出温度）が１５０〜１７０℃のもの、Ａ
ＳＴＭ Ｄ ６４８に規定された荷重１８．６ｋｇｆ／
ｃｍ^２の条件での熱変形温度は、４４〜５５℃のものが
好ましく用いられる。一方、硬質のものでは、安定して
発泡体に溶融成形することが困難となる。本発明の生分
解性樹脂発泡体に用いられるセルロース・アセテート系
樹脂には、単に酢酸基をもつアセテートの他に、プロピ
オン酸或いは酪酸を混合使用したセルロース・アセトプ
ロピオネートや、セルロース・アセトブチレートも含ま
れ、溶融点、吸水率、溶剤に対する溶解性等の観点から
酸の混合比率を適宜選択して使用できる。また、セルロ
ース・アセテート系樹脂には、本発明の目的を損なわな
い範囲で、他の生分解性樹脂を配合することができる。
配合してもよい他の生分解性樹脂は、特に限定されるも
のではなく、一般に生分解性樹脂として用いられている
ものならば何でも使用することができ、具体的には、例
えば、脂肪族ポリエステルやポリカプロラクトンのよう
な低融点の生分解性樹脂、スターチ系生分解性樹脂、セ
ルロース系生分解性樹脂などが挙げられる。これらの生
分解性樹脂の中でも、脂肪族ポリエステル、ポリカプロ
ラクトン等の低融点の生分解性樹脂は、加熱によりセル
ロース・アセテートを可塑化する働きを示し、通常生分
解性樹脂発泡体を製造する際に必要な可塑剤を使用しな
くとも済むため、特に好ましい。1. Core Resin Component In the extruded biodegradable resin molded article of the present invention (hereinafter simply referred to as “biodegradable resin foam”), the cellulose acetate resin used for the core is mainly composed of cellulose acetate. Is included. cellulose·
Cellulose acetate contained as a main component in an acetate resin is usually a linter obtained from cottonseed,
Alternatively, it is produced by reacting acetic acid with cellulose of wood pulp. The cellulose acetate used in the biodegradable resin foam of the present invention may be any of those grades which are generally commercially available as `` cellulose acetate ''. It is preferable that the degree of acetylation expressed by the weight ratio of bound acetic acid is 45% or more, and particularly the degree of acetylation is 47 to 60% (the number of bound acetyl groups per unit of cellulose is 1.9 to 2.8) are preferred. If the degree of acetylation is less than 45%, the melting temperature is too high, so that it is difficult to stably melt-mold the foam. In terms of physical properties, cellulose acetate is preferably soft or medium-hard, and has a surface hardness of Rockwell hardness, H _R = 80 to 100, and an impact strength of 2
Those having 0 to 30 kg-cm / cm are preferably used. Further, from the viewpoint of moldability, the softening point (outflow temperature) at which softening starts to flow is 150 to 170 ° C,
Load 18.6kgf / specified in STM D648
A heat deformation temperature of 44 to 55 ° C. under the condition of cm ² is preferably used. On the other hand, with a hard material, it is difficult to stably melt-mold a foam. The cellulose-acetate resin used in the biodegradable resin foam of the present invention includes, in addition to acetate having an acetic acid group, cellulose-acetopropionate or cellulose-acetobutyrate using a mixture of propionic acid or butyric acid. A rate is also included, and the mixing ratio of the acid can be appropriately selected and used from the viewpoints of the melting point, the water absorption, the solubility in a solvent, and the like. Further, other biodegradable resins can be blended with the cellulose acetate resin within a range not to impair the object of the present invention.
The other biodegradable resin that may be blended is not particularly limited, and any one that is generally used as a biodegradable resin can be used. Specifically, for example, aliphatic Examples thereof include low-melting-point biodegradable resins such as polyester and polycaprolactone, starch-based biodegradable resins, and cellulose-based biodegradable resins. Among these biodegradable resins, aliphatic polyesters, low-melting biodegradable resins such as polycaprolactone exhibit a function of plasticizing cellulose acetate by heating, and are usually used when producing a biodegradable resin foam. It is particularly preferable because it is not necessary to use a plasticizer necessary for the above.

【００１５】２．表層部樹脂成分 本発明の生分解性樹脂発泡体において、表層部に用いら
れる低融点の生分解性樹脂は、脂肪族ポリエステル又は
ポリカプロラクトンから選ばれる少なくとも１種の化合
物からなり、前記セルロース・アセテート系の生分解性
樹脂発泡体の表層部にコーティングされて、発泡体間の
接着効果やバインダー効果を有するものである。脂肪族
ポリエステルとしては、前記セルロース・アセテート系
樹脂の軟化点より低い温度の融点を有し、かつ生分解性
である必要があって、非水溶性のものが好ましく用いら
れ、例えば、グリコールと脂肪族ジカルボン酸とのポリ
エステルなどが挙げられる。このグリコールと脂肪族ジ
カルボン酸とのポリエステルの市販品としては、例え
ば、昭和高分子株式会社製造販売の「ビオノーレ」（商
品名）がある。また、ポリカプロラクトンも、前記セル
ロース・アセテート系樹脂の軟化点より低い温度の融点
を有し、かつ生分解性であり、非水溶性でもある。ポリ
カプロラントンは、次の一般式で表される脂肪族ポリエ
ステルの一種であるが、このポリカプロラントンの市販
品としては、例えば、日本ユニカー株式会社販売の「ト
ーン」（商品名）がある。2. Surface Layer Resin Component In the biodegradable resin foam of the present invention, the low melting point biodegradable resin used for the surface layer comprises at least one compound selected from aliphatic polyesters or polycaprolactone, and comprises the cellulose acetate. It is coated on the surface layer of a biodegradable resin foam of a system and has an adhesive effect between foams and a binder effect. As the aliphatic polyester, it is necessary to have a melting point at a temperature lower than the softening point of the cellulose-acetate-based resin and to be biodegradable, and a water-insoluble polyester is preferably used. And polyesters with aromatic dicarboxylic acids. As a commercially available product of the polyester of the glycol and the aliphatic dicarboxylic acid, for example, there is "Bionore" (trade name) manufactured and sold by Showa Polymer Co., Ltd. Polycaprolactone also has a melting point lower than the softening point of the cellulose acetate resin, is biodegradable, and is insoluble in water. Polycaprolantone is a kind of aliphatic polyester represented by the following general formula. As a commercially available product of polycaprolantone, for example, "Tone" (trade name) sold by Nippon Unicar Co., Ltd. is available.

【００１６】[0016]

【化１】 （式中、Ｒは、脂肪族部分を表し、ｎは正の整数であ
る。）Embedded image (In the formula, R represents an aliphatic moiety, and n is a positive integer.)

【００１７】本発明に用いられる脂肪族ポリエステルや
ポリカプロラントンは、低融点であるため、可塑剤を使
用しなくとも可塑化でき、押出しが可能であるばかりで
なく、さらに好都合なことには、非水溶性であるため、
通常生分解性樹脂発泡体を製造する際に使用される水溶
性可塑剤によって起こる水分との接触による可塑剤の溶
出といった弊害をも回避することができる。The aliphatic polyester or polycaprolantone used in the present invention has a low melting point, so that it can be plasticized without using a plasticizer and can be extruded. Because it is insoluble in water,
It is also possible to avoid adverse effects such as dissolution of a plasticizer due to contact with water, which is caused by a water-soluble plasticizer used when producing a biodegradable resin foam.

【００１８】本発明において、表層部樹脂成分として用
いられる低融点の生分解性樹脂、すなわち脂肪族ポリエ
ステルやポリカプロラントンの使用量は、芯部樹脂成分
として用いられるセルロース・アセテート系樹脂１００
重量部に対して、概ね２〜３０重量部、好ましくは５〜
１５重量部の範囲である。使用量が２重量部未満である
と、発泡体表層部を低融点の生分解性樹脂層で十分にコ
ーティングすることができず、熱賦形時、発泡体間の接
着効果やバインダー効果に不足を来すことがあり、得ら
れた成型品の機械的強度が不足する。一方、３０重量部
を超えると、比較的高コストに成り易いことの他、得ら
れた成型品の耐熱性等に支障を来たすようになりがちで
ある。In the present invention, the amount of the low-melting-point biodegradable resin used as the resin component for the surface layer, that is, the amount of the aliphatic polyester or polycaprolantone used is determined by the amount of the cellulose acetate resin used as the resin component for the core.
2 to 30 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight,
It is in the range of 15 parts by weight. If the amount used is less than 2 parts by weight, the surface layer of the foam cannot be sufficiently coated with the low melting point biodegradable resin layer, and the adhesive effect and the binder effect between the foams during heat shaping are insufficient. And the mechanical strength of the obtained molded product is insufficient. On the other hand, when the amount exceeds 30 parts by weight, the cost tends to be relatively high, and the heat resistance of the obtained molded product tends to be impaired.

【００１９】３．発泡性生分解性樹脂組成物 本発明の生分解性樹脂発泡体において、芯部に用いられ
て発泡体になる発泡性生分解性樹脂組成物は、前記した
如く、セルロース・アセテート系樹脂からなる芯部樹脂
成分に、発泡剤としての水分を配合することにより調製
される。発泡剤としての水分の配合割合は、セルロース
・アセテート系樹脂１００重量部に対して、水分が３〜
１００重量部、好ましくは５〜５０重量部である。本発
明の生分解性樹脂発泡体においては、さらに必要に応じ
て、可塑剤を配合してもよい。可塑剤を添加する目的の
一つは、セルロース・アセテート系樹脂からなる生分解
性樹脂に、可塑剤を添加すると、生分解性樹脂中の水分
の沸点が上昇するため、発泡体が緻密かつ均一となる働
きもあることである。可塑剤は、必要に応じて、セルロ
ース・アセテート系樹脂１００重量部に対して、０〜３
０重量部の範囲で適宜添加される。可塑剤としては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド又は両者の混
合物を原料として開環重合して製造されるポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール又はポリアルキ
レングリコールが好ましく用いられる。中でもポリエチ
レングリコールは、生分解性等の点から、特に好ましく
用いられる。その他の可塑剤として、例えば、ポリメチ
レングリコール、グリセリン類などの多価アルコール
類；フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
プロピル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジアミン、フタ
ル酸ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル；リン酸
トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル
等のリン酸エステル；セバシン酸ジエチル、セバシン酸
ジブチル、セバシン酸ジオクチル等のセバシン酸エステ
ル；アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ブチルオクチ
ル、アジピン酸ブチルベンジル等のアジピン酸エステ
ル；クエン酸トリブチル、クエン酸トリ−２−エチルヘ
キシル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸アセチ
ルトリオクチルなどのクエン酸エステル；酒石酸ジイソ
ブチル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ブチル、大豆
油、ひまし油、樟脳などが挙げられる。又、前述したよ
うに、表層部に用いられる低融点の生分解性樹脂を、芯
部の発泡性生分解性樹脂組成物において、可塑剤として
用いることもできる。3. Foamable biodegradable resin composition In the biodegradable resin foam of the present invention, the foamable biodegradable resin composition used as a core to become a foam comprises a cellulose acetate resin as described above. It is prepared by mixing water as a foaming agent with the core resin component. The mixing ratio of water as a foaming agent is such that water is 3 to 100 parts by weight of cellulose acetate resin.
100 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight. In the biodegradable resin foam of the present invention, a plasticizer may be further blended, if necessary. One of the purposes of adding a plasticizer is that when a plasticizer is added to a biodegradable resin made of cellulose acetate resin, the boiling point of water in the biodegradable resin increases, so that the foam is dense and uniform. There is also a function that becomes. If necessary, the plasticizer may be used in an amount of 0 to 3 with respect to 100 parts by weight of the cellulose acetate resin.
It is appropriately added in the range of 0 parts by weight. As the plasticizer, polyethylene glycol, polypropylene glycol or polyalkylene glycol produced by ring-opening polymerization using ethylene oxide, propylene oxide or a mixture of both as a raw material is preferably used. Among them, polyethylene glycol is particularly preferably used from the viewpoint of biodegradability and the like. Other plasticizers include, for example, polyhydric alcohols such as polymethylene glycol and glycerin; phthalate esters such as dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dipropyl phthalate, dibutyl phthalate, dibutyl phthalate, and dimethoxyethyl phthalate Phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, triphenyl phosphate and tricresyl phosphate; sebacic acid esters such as diethyl sebacate, dibutyl sebacate and dioctyl sebacate; dioctyl adipate, butyl octyl adipate, butyl benzyl adipate and the like Adipic acid esters; citrates such as tributyl citrate, tri-2-ethylhexyl citrate, acetyl tributyl citrate, acetyl trioctyl citrate; diisobutyl tartrate, butyl stearate, oley Butyl, soybean oil, castor oil, camphor and the like. As described above, the low-melting-point biodegradable resin used for the surface layer may be used as a plasticizer in the foamable biodegradable resin composition of the core.

【００２０】さらに、上記生分解性樹脂組成物には、本
発明の目的を損なわない範囲で、他の添加剤等を配合し
てもよく、例えば、熱安定剤、発泡調整剤、発泡助剤、
増量材等が挙げられる。なかでも、タルク、酸化珪素、
酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、珪
酸カルシウム等の無機系微粒子、セルロース粉末、キチ
ン、キトサン、木粉、ステアリン酸金属塩等の有機系微
粒子などの発泡調整剤、特にタルクは、該生分解性樹脂
組成物に、好適な発泡性を付与することができるので、
均一でかつ高度に発泡した発泡体が容易に得られる。こ
のような発泡調整剤は、それぞれ単独で用いてもよく、
２種類以上を併用してもよい。さらに発泡性を向上させ
たり、発泡体製造時に副生される酸性物質を中和させる
と共にガスを発生させる目的で、例えば炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸カルシウム等の無機微粒子を併用してもよい。
また、増量材として、オカラ、木粉、麩（小麦の皮）、
米粉、古紙等を添加することもできる。本発明におい
て、芯部に用いられる発泡性生分解性樹脂組成物の好ま
しい態様として、セルロース・アセテート系樹脂に、可
塑剤（若しくは低融点の生分解性樹脂）としてポリエチ
レングリコール、発泡調整剤としてタルク、及び発泡剤
としての水分を含有する生分解性樹脂組成物が挙げら
れ、また、この生分解性樹脂組成物には、上記した増量
材を添加してもよい。可塑剤（若しくは低融点の生分解
性樹脂）としてポリエチレングリコールの生分解性樹脂
組成物に対する配合量は、セルロース・アセテート系樹
脂１００重量部に対して、０〜３０重量部、好ましく
は、０〜２０重量部の範囲である。一方、発泡調整剤と
してタルクの生分解性樹脂組成物に対する配合量は、セ
ルロース・アセテート系樹脂１００重量部に対して、５
〜５０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の範囲であ
る。配合量が５重量部未満であると、タルクを配合した
効果が現れず、不均一で粗い発泡体が形成されやすく、
一方５０重量部を超えると、タルクの２次凝集が起こり
やすくなるため、やはり不均一で粗い発泡体が形成され
やすくなる。Further, the biodegradable resin composition may contain other additives and the like as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the additives include a heat stabilizer, a foam control agent and a foaming aid. ,
And the like. Among them, talc, silicon oxide,
Foaming regulators such as inorganic fine particles such as titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide and calcium silicate, and organic fine particles such as cellulose powder, chitin, chitosan, wood flour, and metal stearate, particularly talc are biodegradable. Since a suitable foaming property can be imparted to the resin composition,
Uniform and highly foamed foams are easily obtained. Such foam regulators may be used alone, respectively.
Two or more types may be used in combination. Further, for the purpose of improving foamability, neutralizing acidic substances by-produced during foam production and generating gas, for example, inorganic hydrogen such as sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, etc. Fine particles may be used in combination.
In addition, okara, wood flour, fu (wheat skin),
Rice flour, waste paper and the like can also be added. In the present invention, as a preferred embodiment of the foamable biodegradable resin composition used for the core part, a cellulose acetate resin, polyethylene glycol as a plasticizer (or a low melting point biodegradable resin), and talc as a foaming regulator are used. And a biodegradable resin composition containing water as a foaming agent, and the above-mentioned extender may be added to the biodegradable resin composition. The blending amount of polyethylene glycol as a plasticizer (or a low melting point biodegradable resin) with respect to the biodegradable resin composition is 0 to 30 parts by weight, preferably 0 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cellulose acetate resin. It is in the range of 20 parts by weight. On the other hand, the blending amount of talc as a foaming regulator with respect to the biodegradable resin composition is 5 parts per 100 parts by weight of the cellulose-acetate-based resin.
The range is from 50 to 50 parts by weight, preferably from 10 to 30 parts by weight. If the blending amount is less than 5 parts by weight, the effect of blending talc does not appear, and an uneven and coarse foam is easily formed.
On the other hand, when it exceeds 50 parts by weight, secondary aggregation of talc is likely to occur, so that a non-uniform and coarse foam is also likely to be formed.

【００２１】４．生分解性樹脂発泡体（押出発泡成形
体）及びその製造方法 本発明の生分解性樹脂発泡体は、前方に内管と外管とか
らなる二重管方式の押出ノズル等を有する押出成形装置
を用いて、内管に連導した容器内に、前記のセルロース
・アセテート系樹脂と発泡剤としての水分とを含有する
発泡性生分解性樹脂組成物を、押出成形すると同時に水
分の気化膨張力により発泡させて芯部を形成させ、一
方、外管に連導した容器内には、低融点の生分解性樹脂
からなる表層用樹脂組成物を投入し、この表層用樹脂組
成物を生分解性樹脂組成物の吐出と同時に押出ノズル等
から押し出して、表層部を形成させて、芯部と表層部と
が融合一体化させることにより製造される。そのため、
本発明の生分解性樹脂発泡体は、次の特徴を有してい
る。 水によって発泡させている。 素材がすべて生分解性であるため、汎用プラスチック
発泡体に比べて様々な廃棄処理に対処できる。 スターチ系の生分解性樹脂発泡体などに比べて雰囲気
湿度によって衝撃性能が変動しなくて、強度的に優れて
いる。 表面平滑性に優れている。 押出ノズル等が二重管方式のため、芯部と表層部の厚
みを自在に調整できる。さらに、前記したように、本発
明の生分解性樹脂発泡体は、発泡体の表層部に低融点の
生分解性樹脂、すなわち脂肪族ポリエステルやポリカプ
ロラントンがコーティングされているため、発泡体間の
接着効果やバインダー効果を有し、熱賦形等の二次成形
が容易にできることを特徴としている。ここで、発泡体
表層部とは、発泡体の短軸方向の切断面積を円に換算し
たとき、直径の外側部分で数ｍｍ以内の部分を指す。表
面が実質的に低融点の生分解性樹脂からなる層でコーテ
ィングされていないと、熱賦形等の二次成形において、
溶融、相互融着することが困難となって、成形加工性が
悪化する。このように、低融点の生分解性樹脂が発泡体
の表層部にコーティングされることによって、実用上支
障のない曲げ強度等の機械的強度を有する発泡体成型品
が得られる。4. Biodegradable resin foam (extruded foam molded article) and method for producing the same The biodegradable resin foam of the present invention has an extrusion molding apparatus having a double-pipe extrusion nozzle or the like consisting of an inner pipe and an outer pipe in front. In a container connected to the inner tube, a foamable biodegradable resin composition containing the cellulose acetate resin and water as a foaming agent is extruded and simultaneously has a vaporization and expansion force of water. In the container connected to the outer tube, a resin composition for a surface layer made of a low-melting-point biodegradable resin is charged, and the resin composition for a surface layer is biodegraded. The resin is extruded from an extrusion nozzle or the like at the same time as the discharge of the conductive resin composition to form a surface layer portion, and the core portion and the surface layer portion are fused and integrated. for that reason,
The biodegradable resin foam of the present invention has the following features. Foamed with water. Since all materials are biodegradable, they can deal with various disposal processes compared to general-purpose plastic foam. Compared to starch-based biodegradable resin foams, impact performance does not fluctuate due to atmospheric humidity, and strength is superior. Excellent surface smoothness. Since the extrusion nozzle and the like are of a double tube type, the thickness of the core and the surface layer can be freely adjusted. Further, as described above, the biodegradable resin foam of the present invention has a low melting point biodegradable resin, that is, an aliphatic polyester or polycaprolantone coated on the surface layer of the foam. It is characterized by having an adhesive effect and a binder effect, and capable of easily performing secondary molding such as heat shaping. Here, the foam surface layer portion refers to a portion within a few mm outside the diameter when the cut area of the foam in the minor axis direction is converted into a circle. If the surface is not substantially coated with a layer made of a low melting point biodegradable resin, in secondary molding such as heat shaping,
Melting and mutual fusion become difficult, and the moldability deteriorates. By coating the surface layer of the foam with the low-melting-point biodegradable resin, a foam molded article having mechanical strength such as bending strength that does not hinder practical use can be obtained.

【００２２】上記生分解性樹脂発泡体は、前述の如く、
二重管方式の押出ノズル等を有する押出成形装置を用い
て、内管からは、発泡性生分解性樹脂組成物を押出成形
すると同時に水分の気化膨張力により発泡させて、芯部
を形成させ、一方、外管からは、低融点の生分解性樹脂
からなる表層用樹脂組成物を発泡性生分解性樹脂組成物
の吐出と同時に押出ノズル等から押し出して、表層部を
形成させて、芯部と表層部とが融合一体化させることに
より製造されるが、さらに、この製法を詳記するため、
図面を参照しながら以下に説明する。先ず、図１は、生
分解性樹脂発泡体を製造するための装置、すなわち前方
に内管と外管とからなる二重管方式の押出ノズル又はダ
イを有する押出成形装置を簡略化し、フローシート化し
て例示したものである。図１において、１、１’は、内
管又は外管に連導した筒状容器（原料ホッパー）、２、
２’は、加熱溶融部を有する押出機、３は、共押出ノズ
ル又はダイ部、４は、引取機、５は、発泡体受器、及び
６は、カッターである。セルロース・アセテート系樹
脂、可塑剤若しくは低融点の生分解性樹脂、発泡調整剤
（タルクなど）及び水分（発泡剤）等を含有する発泡性
生分解性樹脂組成物は、所定の割合で調製された後、前
方に押出ノズル又はダイを有する、内管に連導した筒状
容器内（１）に投入される。一方、外管に連導した筒状
容器内（１’）には、実質的に低融点の生分解性樹脂か
らなる表層用樹脂組成物が投入される。そして、加熱溶
融部を有する押出機（２、２’）内で、昇温させて流動
状の加熱加圧状態として、共押出ノズル又はダイ（３）
から同時に押し出して、実質的にセルロース・アセテー
ト系樹脂発泡体からなる芯部と、低融点の生分解性樹脂
からなる表層部を融合一体化させる。その後、シートな
どを平滑にする引取機（４）、及び／又は適当な大きさ
のビーズ状又はペレット状に切断するカッター（６）を
経由して、発泡体受器（５）で製造された生分解性樹脂
発泡体を受け取る。次に、図２は、このようにして製造
された、生分解性樹脂発泡体断面を示す模式図である。
図２において、１１は、発泡体の表面層、１２は、発泡
体の芯部である。このように、低融点の生分解性樹脂
が、セルロース・アセテート系樹脂発泡体の芯部（１
２）をコーティングして表面層（１１）を形成すること
になって、その結果、二次成形加工性に優れた生分解性
樹脂発泡体が製造される。内管に連導した筒状容器内
（１）に水分を投入する方法としては、発泡用の生分解
性樹脂組成物に予め所定量の水分を含有させるようにし
てもよいし、或いは実質的にセルロース・アセテート系
樹脂からなる生分解性樹脂配合物と共に水そのものをホ
ッパ内に直接添加してもよく、生分解性樹脂配合物と水
分とが一緒に供給されさえすればよい。また、その投入
割合は、前記したように、セルロース・アセテート系樹
脂１００重量部に対して、水分が３〜１００重量部、好
ましくは５〜５０重量部であることが望ましい。次い
で、この生分解性樹脂組成物は、前記押出ノズル又はダ
イに押送するまでの間に、１２０〜２５０℃、好ましく
は１８０〜２２０℃の温度で加熱溶融混練され、その結
果、流動状の加熱加圧状態とされた後、細孔の、例えば
径０．５〜５ｍｍのノズル又はダイから押し出される。
溶融混練時間は、単位時間当たりの吐出量、溶融混練温
度などにより異なってくるので一概に決定することはで
きないが、該混合物が均一に溶融混練されるに十分な時
間であればよい。また、吐出部のノズル又はダイの温度
は、前記溶融混練温度と同じでもよいが、吐出できる範
囲内で該温度よりも低温にしてもよい。ここで、溶融混
練に使用される押出機は、高温高圧下となって水分がセ
ルロースアセテート中に無理やり溶解されるようになっ
ている限り、どのようなタイプの押出機でもよいが、通
常は１軸又は２軸のスクリュータイプの押出機が用いら
れる。その後、ノズル又はダイ細孔から吐出された溶融
生分解性樹脂組成物は、その温度及び水分量によって発
泡開始位置は異なってくるが、通常ノズル又はダイ部よ
り０．１ｍｍ離れた位置から発泡が開始され、発泡を終
えた後、押出し口の形状に合った形態に成形される。押
出すノズル又はダイ細孔の形状は、丸、三角、四角、矩
形、星形、中空などいずれであってもよく、目的に応じ
て適宜選択すればよいが、好ましくは丸である。一方、
外管に連導した筒状容器内（１’）に、投入された実質
的に低融点の生分解性樹脂からなる表層用樹脂組成物
も、前記押出ノズル又はダイに押送するまでの間に、８
０〜２３０℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度で加
熱溶融され、その結果、流動状の加熱加圧とされた後、
二重管の外管における内管との間、例えば、０．２〜２
ｍｍ幅のリング状間隔から、内管のセルロース・アセテ
ート系樹脂からなる生分解性樹脂発泡体の表面をコーテ
ィングするように押し出される。押出すノズル又はダイ
細孔の形状は、二重管になるように内管に対応さえすれ
ば、丸、三角、四角、矩形、星形、中空などいずれであ
ってもよい。The biodegradable resin foam is, as described above,
Using an extrusion molding apparatus having a double-tube type extrusion nozzle or the like, from the inner pipe, the foamable biodegradable resin composition is extruded and simultaneously foamed by the vaporization and expansion of water to form a core. On the other hand, from the outer tube, a surface layer resin composition composed of a low-melting-point biodegradable resin is extruded from an extrusion nozzle or the like at the same time as the discharge of the foamable biodegradable resin composition to form a surface layer portion. It is manufactured by fusing and integrating the part and the surface layer part.To further describe this manufacturing method,
This will be described below with reference to the drawings. First, FIG. 1 simplifies an apparatus for producing a biodegradable resin foam, that is, an extrusion apparatus having a double-pipe type extrusion nozzle or die in front of an inner pipe and an outer pipe. This is an example. In FIG. 1, reference numerals 1 and 1 ′ denote cylindrical containers (raw material hoppers) connected to an inner pipe or an outer pipe,
2 'is an extruder having a heat melting part, 3 is a co-extrusion nozzle or die part, 4 is a take-off machine, 5 is a foam receiver, and 6 is a cutter. A foamable biodegradable resin composition containing a cellulose acetate-based resin, a plasticizer or a low-melting biodegradable resin, a foaming regulator (such as talc), and moisture (a foaming agent) is prepared at a predetermined ratio. After that, it is put into a cylindrical container (1) having an extrusion nozzle or a die in front and connected to an inner tube. On the other hand, a resin composition for a surface layer substantially composed of a low-melting-point biodegradable resin is charged into the cylindrical container (1 ′) connected to the outer tube. Then, in the extruder (2, 2 ′) having a heating and melting part, the temperature is raised to a fluid heating and pressurized state, and the co-extrusion nozzle or die (3)
At the same time, a core portion substantially made of a cellulose acetate resin foam and a surface layer portion made of a low melting point biodegradable resin are fused and integrated. Thereafter, it was manufactured in a foam receiver (5) via a take-off machine (4) for smoothing a sheet or the like and / or a cutter (6) for cutting into beads or pellets of an appropriate size. Receive biodegradable resin foam. Next, FIG. 2 is a schematic diagram showing a cross section of the biodegradable resin foam produced in this manner.
In FIG. 2, 11 is the surface layer of the foam, and 12 is the core of the foam. As described above, the biodegradable resin having a low melting point is used as the core (1) of the cellulose acetate resin foam.
2) is coated to form the surface layer (11), and as a result, a biodegradable resin foam having excellent secondary moldability is manufactured. As a method for introducing water into the cylindrical container (1) connected to the inner tube, a predetermined amount of water may be contained in the biodegradable resin composition for foaming in advance, or substantially. The water itself may be directly added to the hopper together with the biodegradable resin composition comprising a cellulose acetate resin, or the biodegradable resin composition and water may be supplied together. Further, as described above, the amount of water is preferably 3 to 100 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cellulose acetate resin. Next, the biodegradable resin composition is heated and melt-kneaded at a temperature of 120 to 250 ° C., preferably 180 to 220 ° C. before being pushed to the extrusion nozzle or the die. After being pressurized, it is extruded from a nozzle or die having pores, for example, a diameter of 0.5 to 5 mm.
The melt-kneading time cannot be determined unequivocally because it varies depending on the discharge amount per unit time, the melt-kneading temperature, and the like, but may be any time long enough to uniformly melt-knead the mixture. The temperature of the nozzle or the die of the discharge unit may be the same as the melting and kneading temperature, but may be lower than the temperature within a range where discharge is possible. Here, the extruder used for melt-kneading may be any type of extruder as long as water is forcibly dissolved in cellulose acetate under high temperature and high pressure. A screw or twin screw type extruder is used. Thereafter, the foaming start position of the molten biodegradable resin composition discharged from the nozzle or the die pores differs depending on the temperature and the amount of moisture, but foaming usually occurs from a position 0.1 mm away from the nozzle or the die portion. It is started and after foaming is completed, it is formed into a shape conforming to the shape of the extrusion port. The shape of the nozzle or die pore to be extruded may be any of a circle, a triangle, a square, a rectangle, a star, a hollow and the like, and may be appropriately selected according to the purpose, but is preferably a circle. on the other hand,
The resin composition for a surface layer composed of a substantially low-melting-point biodegradable resin put into the cylindrical container (1 ′) connected to the outer tube is also fed to the extrusion nozzle or die before being pushed. , 8
It is heated and melted at a temperature of 0 to 230 ° C, preferably 120 to 180 ° C, and as a result, after being heated and pressurized in a fluid state,
Between the outer tube of the double tube and the inner tube, for example, 0.2 to 2
It is extruded from a ring-shaped space having a width of mm so as to coat the surface of a biodegradable resin foam made of cellulose acetate resin in the inner tube. The shape of the nozzle or die pore to be extruded may be any of round, triangular, square, rectangular, star, hollow, etc. as long as it corresponds to the inner tube so as to form a double tube.

【００２３】得られた生分解性樹脂発泡体は、二次成形
のために、通常はビーズ状又はペレット状に切断されて
利用されるが、その切断は、発泡過程にある状態の生分
解性樹脂発泡体を切断するのが好ましい。その理由は、
このようにセルロース・アセテート樹脂配合物が固化す
る前の溶融可塑化状態で切断することにより、新たに形
成される切断面は、切断後さらに膨化する過程でその表
面が滑らかとなるため、表面が滑らかで、しかも発泡体
も角が丸まったものが得られ、型内充填性が向上するか
らである。そのため、該押出物がノズル又はダイ細孔直
径の３倍を超えて膨化する前の段階、好ましくは１．５
倍を超えて膨化する前の段階で切断する。この切断長
は、得られるビーズ状又はペレット状発泡体の長軸と短
軸の比（長軸／短軸）が１〜１０、好ましくは１〜３の
範囲にとなるように切断する。長軸／短軸比が１０を超
えると、棒又は紐状となるため、型内に均一に充填する
ことが難しくなり、得られる成形体に密度斑が生じやす
い。なお、ここでいう長軸／短軸比は、発泡体の最も長
い軸方向と最も短い軸方向の長さの比である。また、ビ
ーズ状又はペレット状発泡体の大きさは、短軸方向の切
断面積を円に換算したときの直径が３〜２０ｍｍ、好ま
しくは５〜１０ｍｍの範囲にあることが好ましい。この
範囲未満であると、発泡体が小さくなりすぎて取扱い性
が悪化し、一方これより大きくなりすぎると、型内に充
填・熱賦形して得られる成形物に大きな空洞部ができや
すくなる。The obtained biodegradable resin foam is usually used after being cut into beads or pellets for secondary molding, and the cut is made of the biodegradable resin in the foaming process. Preferably, the resin foam is cut. The reason is,
By cutting in the melt-plasticized state before the cellulose acetate resin composition solidifies in this way, the newly formed cut surface becomes smoother in the process of further expanding after cutting, so that the surface becomes smoother. This is because a foam having a smooth and rounded corner can be obtained, and the filling property in the mold is improved. Therefore, the stage before the extrudate expands to more than three times the nozzle or die pore diameter, preferably 1.5
Cut before swelling more than twice. This cutting length is cut so that the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) of the obtained bead-like or pellet-like foam is in the range of 1 to 10, preferably 1 to 3. If the ratio of long axis / short axis exceeds 10, the rod or string is formed, so that it is difficult to uniformly fill the mold, and density irregularities are likely to occur in the obtained molded article. The major axis / minor axis ratio here is the ratio of the length of the foam in the longest axial direction to the shortest axial direction. The size of the bead-like or pellet-like foam preferably has a diameter in a range of 3 to 20 mm, preferably 5 to 10 mm, when the cut area in the minor axis direction is converted into a circle. If it is less than this range, the foam becomes too small and the handleability deteriorates, while if it is too large, a large cavity is easily formed in the molded product obtained by filling and heat shaping in a mold. .

【００２４】５．生分解性樹脂発泡成型品及びその製造
方法 本発明により得られた生分解性樹脂発泡体は、前記した
ように、押出すノズル又はダイの形状により種々の形態
を有するが、その押出された原材を所定の寸法に切断し
てそのまま使用する場合や、板状発泡体を所望の形状に
真空成形する場合を除き、通常は、生分解性樹脂発泡体
をビーズ状又はペレット状に切断した後、熱賦形等によ
り各種用途に応じた形態に二次成形し、生分解性樹脂発
泡成型品として利用される。発泡体の二次成形方法は、
従来から公知の熱賦形方法が好適である。この方法に
は、例えば、熱プレスによる方法、加熱バス中で加熱す
る方法、熱風乾燥処理機により熱風を吹き付ける方法、
水蒸気又は加熱水蒸気を型内に導入する方法などがあ
り、これらの方法を選択することやその際の加熱状況を
最適化とすることによっては、二次発泡を期待すること
もできる。発泡体を型内に充填して熱賦形する際の温度
は、表層部にコーティングした低融点の生分解性樹脂、
すなわち、脂肪族ポリエステルやポリカプロラクトンの
量により最適温度が変化するが、あまりに低温すぎる
と、発泡体間の接着不良が発生しやすく、逆にあまりに
高温すぎると、低融点の生分解性樹脂の熱劣化、着色、
発泡体の収縮などが生じやすいため、通常は８０〜２０
０℃の範囲であることが望ましい。さらに、熱賦形させ
る際に、バインダーを発泡体に付着せしめて発泡体間の
接着強度を増すことも、必要に応じて用いられる。その
際、バインダーは、生分解性であり非水溶性であること
が、本発明の目的からして望ましい。5. Biodegradable resin foam molded article and method for producing the same As described above, the biodegradable resin foam obtained according to the present invention has various forms depending on the shape of the nozzle or die to be extruded. Except when the material is cut to a predetermined size and used as it is or when the plate-like foam is vacuum-formed into a desired shape, usually, the biodegradable resin foam is cut into beads or pellets. It is secondarily molded by heat shaping or the like into a form suitable for various uses, and is used as a biodegradable resin foam molded article. The secondary molding method of foam is
A conventionally known heat shaping method is suitable. This method includes, for example, a method by a hot press, a method of heating in a heating bath, a method of blowing hot air by a hot air drying treatment machine,
There are methods of introducing steam or heated steam into the mold, and secondary foaming can also be expected by selecting these methods and optimizing the heating conditions at that time. The temperature at the time of heat shaping by filling the foam into the mold is a low melting point biodegradable resin coated on the surface layer,
In other words, the optimum temperature changes depending on the amount of the aliphatic polyester or polycaprolactone. However, if the temperature is too low, poor adhesion between foams is likely to occur. Deterioration, coloring,
Since the foam tends to shrink, it is usually 80 to 20
It is desirable to be in the range of 0 ° C. Further, when performing heat shaping, it is also possible to increase the adhesive strength between the foams by attaching a binder to the foams, if necessary. At that time, it is desirable for the purpose of the present invention that the binder be biodegradable and water-insoluble.

【００２５】本発明の生分解性樹脂発泡成型品は、前記
した特徴を有している。すなわち、生分解性であって、
焼却処理をしても有毒ガスや焼却炉劣化の問題がなく、
寸法安定性や機械的特性にも優れている。したがって、
その特徴を生かした各種用途に用いられ、用途として
は、特に限定されないが、具体的用途としては、例え
ば、食品包装容器、水質浄化材、断熱材、緩衝材等を例
示することができる。The foamed biodegradable resin article of the present invention has the above-mentioned features. That is, it is biodegradable,
Even with incineration, there is no problem of toxic gas or incinerator deterioration,
Excellent dimensional stability and mechanical properties. Therefore,
It is used in various applications that take advantage of its characteristics, and the application is not particularly limited. Specific applications include, for example, food packaging containers, water purification materials, heat insulating materials, cushioning materials, and the like.

【００２６】[0026]

【実施例】以下に、本発明について実施例及び比較例を
挙げてさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実
施例に特に限定されるものではない。The present invention will be described below in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２７】実施例１［発泡体の製造と成型品の加工と
評価］ 生分解性樹脂として、軟質の帝人株式会社製セルロース
・ジアセテート（表面硬度（Ｈ_Ｒ）：８５、衝撃強度：
２５ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ^２、流出温度：１５５℃、熱変
形温度：４８℃、酢化度：５７％）（基準：１００重量
部）を用い、可塑剤として、平均分子量（ＭＷ）が４０
０のポリエチレングリコール（２０重量部）、及び発泡
調整剤として、タルク（１４重量部）を添加して、生分
解性樹脂配合物とし、これに、発泡剤として、水分（２
８重量部）を添加して、内管と外管とからなる二重管方
式の押出ノズルを有する溶融混練押出機の、内管のノズ
ルに連導したホッパーに供給し、１８０℃の温度で加熱
溶融混練した後、口径２．０ｍｍを有する内管ノズル部
から２４５ｇ／分の速度をもって押し出す。一方、表層
用の低融点の生分解性樹脂として、日本ユニカー株式会
社販売のポリカプロラクトン（ＰＣＬ）（商品名：ＴＯ
ＮＥポリマー Ｐ−７８７、融点：６０℃、密度：１．
１４５ｇ／ｃｍ^２ 、分子量：８万）を用い、これを溶
融混練押出機の外管のノズルに連導したホッパーに供給
し、内管とは若干低い１５０℃の温度で加熱溶融した
後、内管との幅０．２ｍｍの間の外管ノズル部から、内
管ノズル部の発泡性生分解性樹脂組成物の吐出と同時に
４５ｇ／分の速度をもって押し出す。該内管ノズルの押
出物がノズル口径の１．５倍を超えて膨化する前の段階
で、発泡性生分解性樹脂の芯部に低融点の生分解性樹脂
をコーティングしたものを切断して、低融点の生分解性
樹脂がコーティングされた生分解性樹脂発泡体を得た。
そしてこの得た生分解性樹脂の発泡体は、長軸／短軸比
が１．５、短軸方向の切断面積が円換算で直径約１３ｍ
ｍであった。次に、この発泡体を型内に充填して、熱風
乾燥処理機により熱風を吹き付ける方法により、１５０
℃で２０分間熱賦形させ、評価試験に供することができ
る大きさの発泡成型品を得た。得られた成型品につい
て、以下の評価試験を実施した。結果を表１に示す。曲げ強度 ：ＪＩＳ Ｋ７２２１（硬質発泡プラスチック
の曲げ試験方法）に準拠し、寸法、有効長：２００ｍ
ｍ、幅：５０ｍｍ、高さ：４０ｍｍの試験片について、
曲げ強度を測定する。曲げ強度が０．８Ｋｇ／ｃｍ^２以
上を合格とした。押出発泡性 ：押し出し、発泡、成形する際の、作業性や
条件設定の難易度、仕上げ外観、発泡度合い等に支障、
不利があるかを評価し総合判断する。[0027] Example 1 [Evaluation and processing of the molded article and manufacturing of the foam as the biodegradable resin, Teijin Ltd. cellulose diacetate soft (surface hardness (H _R): 85, impact strength:
25 kgf · cm / cm ² , outflow temperature: 155 ° C., heat deformation temperature: 48 ° C., acetylation degree: 57%) (reference: 100 parts by weight), and an average molecular weight (MW) of 40 as a plasticizer.
Of polyethylene glycol (20 parts by weight) and talc (14 parts by weight) as a foam control agent to obtain a biodegradable resin composition, and water (2
8 parts by weight) and fed to a hopper connected to the nozzle of the inner tube of a melt-kneading extruder having a double-tube type extrusion nozzle composed of an inner tube and an outer tube. After heating and melting and kneading, the mixture is extruded at a rate of 245 g / min from an inner tube nozzle having a diameter of 2.0 mm. On the other hand, as a low-melting-point biodegradable resin for a surface layer, polycaprolactone (PCL) (trade name: TOL) sold by Nippon Unicar Co., Ltd.
NE polymer P-787, melting point: 60 ° C, density: 1.
145 g / cm ² , molecular weight: 80,000), which was supplied to a hopper connected to a nozzle of an outer tube of a melt-kneading extruder, and heated and melted at a temperature of 150 ° C. slightly lower than that of an inner tube. The foamable biodegradable resin composition is extruded from the outer tube nozzle at a speed of 45 g / min simultaneously with the discharge of the foamable biodegradable resin composition from the inner tube nozzle at a width of 0.2 mm from the tube. At the stage before the extrudate of the inner tube nozzle expands more than 1.5 times the nozzle diameter, the core of foamable biodegradable resin coated with a low melting point biodegradable resin is cut. Thus, a biodegradable resin foam coated with a low melting point biodegradable resin was obtained.
The foam of the biodegradable resin thus obtained has a major axis / minor axis ratio of 1.5 and a cut area in the minor axis direction of about 13 m in diameter in terms of a circle.
m. Next, the foam is filled in a mold, and hot air is blown out by a hot air drying processor to obtain a foamed material.
The mixture was heat-shaped at 20 ° C. for 20 minutes to obtain a foam molded article having a size that can be used for an evaluation test. The following evaluation tests were performed on the obtained molded products. Table 1 shows the results. Flexural strength : Dimensions, effective length: 200 m in accordance with JIS K7221 (Bending test method for rigid foamed plastic)
m, width: 50 mm, height: 40 mm
Measure the bending strength. A bending strength of 0.8 kg / cm ² or more was judged as acceptable. Extrusion foaming : Extrusion, foaming, difficulty in workability and setting conditions, finish appearance, foaming degree, etc., during molding,
Assess whether there is any disadvantage and make a comprehensive judgment.

【００２８】[0028]

【表１】 [Table 1]

【００２９】実施例２ 実施例１と同様に、表１に示すセルロース・ジアセテー
ト、可塑剤（ポリエチレングリコール）及び発泡調整剤
成分（タルク）を同表に示す割合で配合し、生分解性樹
脂配合物を調整し、これに、発泡剤として、水分を同表
に示す割合で添加して、生分解性樹脂組成物を調整し
た。一方、表層用の低融点の生分解性樹脂として、昭和
高分子株式会社販売の脂肪族ポリエステル（商品名：ビ
オノーレ３０００、融点：９５℃）を用い、これ以外
は、実施例１と同様の方法で、生分解性樹脂の発泡体を
得、得られた発泡体を熱賦形させて、発泡成型品を得
た。得られた成型品について、評価試験を実施した。結
果を表１に示す。[0029]Example 2  As in Example 1, the cellulose diacetate shown in Table 1 was used.
G, plasticizer (polyethylene glycol) and foam regulator
Ingredients (talc) are blended in the proportions shown in the table,
Adjust the fat composition and add water as a foaming agent
To adjust the biodegradable resin composition
Was. On the other hand, as a low melting point biodegradable resin for the surface layer, Showa
Aliphatic polyester sold by Kogyo Co., Ltd. (Product name:
Onore 3000, melting point: 95 ° C)
In the same manner as in Example 1, the foam of the biodegradable resin
The obtained foam is thermally shaped to obtain a foam molded product.
Was. An evaluation test was performed on the obtained molded product. Conclusion
The results are shown in Table 1.

【００３０】実施例３ 実施例１と同様に、表１に示すセルロース・ジアセテー
ト、可塑剤的働きのある低融点生分解性樹脂のポリカプ
ロラクトン及び発泡調整剤成分（タルク）を同表に示す
割合で配合し、生分解性樹脂配合物を調整し、これに、
発泡剤として、水分を同表に示す割合で添加して、生分
解性樹脂組成物を調整した。また表層用の低融点の生分
解性樹脂として、実施例１と同様に、ポリカプロラクト
ンを調製した。実施例１と同様の方法で、生分解性樹脂
の発泡体を得、得られた発泡体を熱賦形させて、発泡成
型品を得た。得られた成型品について、評価試験を実施
した。結果を表１に示す。[0030]Example 3  As in Example 1, the cellulose diacetate shown in Table 1 was used.
Polycap, a low-melting biodegradable resin that acts as a plasticizer
Lolactone and foam regulator (talc) are shown in the table
Blended in proportions to adjust the biodegradable resin formulation,
As a foaming agent, water is added at the ratio shown in the table to
A dissolvable resin composition was prepared. Low melting point raw material for surface layer
As the degradable resin, as in Example 1, polycaprolactone was used.
Was prepared. In the same manner as in Example 1, the biodegradable resin
Foam and heat-shaping the resulting foam to form a foam.
A molded product was obtained. An evaluation test is performed on the obtained molded product.
did. Table 1 shows the results.

【００３１】実施例４ 可塑剤（ポリエチレングリコール）を配合しない以外
は、実施例１と同様に、表１に示すセルロース・ジアセ
テートと発泡調整剤成分（タルク）を同表に示す割合で
配合し、生分解性樹脂配合物を調整し、これに、発泡剤
として、水分を同表に示す割合で添加して、生分解性樹
脂組成物を調整した。また表層用の低融点の生分解性樹
脂として、実施例１と同様に、ポリカプロラクトンを調
製した。実施例１と同様の方法で、生分解性樹脂の発泡
体を得、得られた発泡体を熱賦形させて、発泡成型品を
得た。得られた成型品について、評価試験を実施した。
結果を表１に示す。[0031]Example 4  Except not containing plasticizer (polyethylene glycol)
Was prepared in the same manner as in Example 1.
Tate and foam control component (talc) in the proportions shown in the table
Mix and adjust the biodegradable resin compound, and add
As the biodegradable tree
A fat composition was prepared. Low melting point biodegradable tree for surface layer
Polycaprolactone was prepared as fat in the same manner as in Example 1.
Made. Foaming of biodegradable resin in the same manner as in Example 1.
Body, heat-shaping the resulting foam,
Obtained. An evaluation test was performed on the obtained molded product.
Table 1 shows the results.

【００３２】実施例５ 生分解性樹脂配合物として、表１に示すセルロース・ジ
アセテートのみを用い、これに、発泡剤として、水分を
同表に示す割合で添加して、生分解性樹脂組成物を調整
した。また表層用の低融点の生分解性樹脂として、実施
例１と同様に、ポリカプロラクトンを調製した。実施例
１と同様の方法で、生分解性樹脂の発泡体を得、得られ
た発泡体を熱賦形させて、発泡成型品を得た。得られた
成型品について、評価試験を実施した。結果を表１に示
す。[0032]Example 5  As a biodegradable resin composition, the cellulose diene shown in Table 1 was used.
Use only acetate and add water as a foaming agent
Adjust the biodegradable resin composition by adding at the ratio shown in the table
did. Also implemented as a low melting point biodegradable resin for surface layer
As in Example 1, polycaprolactone was prepared. Example
A foam of a biodegradable resin is obtained and obtained in the same manner as in 1.
The foam thus obtained was thermally shaped to obtain a foam molded product. Got
An evaluation test was performed on the molded product. The results are shown in Table 1.
You.

【００３３】比較例１ 比較例１は、表層用の低融点の生分解性樹脂を用いない
以外は、実施例１と同様に実施し、低融点の生分解性樹
脂がコーティングされない生分解性樹脂発泡体と発泡成
型品を得た。得られた成型品について、評価試験を実施
した。結果を表１に示す。[0033]Comparative Example 1  Comparative Example 1 does not use a low melting point biodegradable resin for the surface layer.
Other than the above, the same procedure was performed as in Example 1 to obtain a low-melting-point biodegradable tree.
Biodegradable resin foam without foam coating and foaming
A molded product was obtained. An evaluation test is performed on the obtained molded product.
did. Table 1 shows the results.

【００３４】これらの評価結果から、生分解性樹脂発泡
体の表層部に低融点の生分解性樹脂をコーティングしな
いと、その後の成形加工性に劣り、成型品に機械的強度
が得られないことが判明した。さらに、発泡調整剤とし
て適当量のタルクを添加した方が、押出発泡性、延いて
は成形加工性及び成型品の機械的強度を得る上で有利と
なることが確認された。From these evaluation results, it can be seen that unless the surface layer of the biodegradable resin foam is coated with a low melting point biodegradable resin, the subsequent molding processability is poor and the molded product cannot have mechanical strength. There was found. Furthermore, it has been confirmed that adding an appropriate amount of talc as a foaming regulator is more advantageous in obtaining extruded foaming properties, and in addition, moldability and mechanical strength of a molded article.

【００３５】[0035]

【発明の効果】本発明の芯部と該芯部を囲繞する表層部
とからなる生分解性樹脂発泡体は、芯部が水分の気化膨
張力を利用した水発泡により発泡されたセルロース・ア
セテート系樹脂発泡体層からなり、かつ表層部が低融点
の生分解性樹脂層からなるために、従来の生分解性樹脂
に比較して生分解性能に優れ、環境にも優しく、焼却処
理しても有毒ガスや焼却炉劣化の問題が少ないばかりで
なく、二次成形加工性にも優れ、熱賦形等により二次成
形する際、容易に発泡体間を融着させることができ、そ
のため機械的特性に優れた発泡成形体が得られる。した
がって、本発明の生分解性樹脂発泡体は、その特徴を生
かし、食品包装容器、水質浄化材、断熱材、緩衝材等の
各種分野に使用することができる。According to the present invention, the biodegradable resin foam comprising a core and a surface layer surrounding the core is a cellulose acetate foamed by water foaming utilizing the vaporizing and expanding power of water. Since it is composed of a resin-based resin foam layer and the surface layer is composed of a low-melting-point biodegradable resin layer, it has superior biodegradability compared to conventional biodegradable resins, is environmentally friendly, and is incinerated. Not only has less problems with toxic gas and incinerator deterioration, but also has excellent secondary molding processability, and can easily fuse between foams when performing secondary molding by heat shaping. Molded article having excellent mechanical properties can be obtained. Therefore, the biodegradable resin foam of the present invention can be used in various fields such as food packaging containers, water purification materials, heat insulation materials, cushioning materials, etc. by utilizing its features.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の二重管方式の押出ノズルを有する押出
成形装置により生分解性樹脂発泡体を製造する工程を示
すフローシート図である。FIG. 1 is a flow sheet diagram showing a process for producing a biodegradable resin foam using an extrusion molding apparatus having a double-tube extrusion nozzle of the present invention.

【図２】本発明の生分解性樹脂発泡体の断面を示す模式
図である。FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of the biodegradable resin foam of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１、１’ 原料ホッパー ２、２’ 押出機 ３ 共押出ノズル ４ 引取機 ５ 発泡体受器 ６ カッター １１ 表面層 １２ 発泡体芯部 Reference Signs List 1 and 1 'raw material hopper 2 and 2' extruder 3 co-extrusion nozzle 4 take-off machine 5 foam receiver 6 cutter 11 surface layer 12 foam core

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｋ 3/34 Ｃ０８Ｌ 1/12 ＺＡＢ Ｃ０８Ｌ 1/12 ＺＡＢ //(Ｃ０８Ｌ 1/12 71:02） Ｂ２９Ｋ 1:00 67:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｃ０８Ｌ 1:12 Ｆターム(参考） 4F074 AA02 AA65 AA76 AC32 BA34 CA22 CE02 CE59 CE98 DA32 DA33 DA34 4F100 AA01A AC10A AJ06A AK41B AK54A AK54B BA02 CA01A DJ01A EH202 GB23 GB90 JA04A JA04B JC00A JC00B JJ02 JK11 JL01 4F207 AA01 AA24 AB02 AB16 AE10 AG03 AG20 KA01 KA11 KB26 KF01 KW23 KW41 4J002 AB02W CF03X CF18X GG01──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 3/34 C08K 3/34 C08L 1/12 ZAB C08L 1/12 ZAB // (C08L 1/12 71: 02) B29K 1:00 67:00 105: 04 B29L 9:00 C08L 1:12 F term (reference) 4F074 AA02 AA65 AA76 AC32 BA34 CA22 CE02 CE59 CE98 DA32 DA33 DA34 4F100 AA01A AC10A AJ06A AK41B AK54A AK54B BA02 CA01A DJ01E GB90 JA04A JA04B JC00A JC00B JJ02 JK11 JL01 4F207 AA01 AA24 AB02 AB16 AE10 AG03 AG20 KA01 KA11 KB26 KF01 KW23 KW41 4J002 AB02W CF03X CF18X GG01

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 芯部と該芯部を囲繞する表層部とからな
る生分解性樹脂押出発泡体において、 芯部は、水分の気化膨張力を利用した水発泡により発泡
されたセルロース・アセテート系樹脂発泡体層からな
り、一方、表層部は、低融点の生分解性樹脂層からな
り、かつ、 芯部と表層部は、二重管方式の押出ノズル又はダイから
同時に吐出、融合一体化することにより形成されること
を特徴とする、二次成形加工性に優れた生分解性樹脂押
出発泡体。1. A biodegradable resin extruded foam comprising a core portion and a surface layer surrounding the core portion, wherein the core portion is a cellulose acetate system foamed by water foaming utilizing the vaporizing and expanding power of moisture. It consists of a resin foam layer, while the surface layer consists of a biodegradable resin layer with a low melting point, and the core and the surface layer are simultaneously ejected from a double-pipe extrusion nozzle or die and fused and integrated. A biodegradable resin extruded foam excellent in secondary molding processability, characterized by being formed by the above method. 【請求項２】 芯部は、セルロース・アセテート系樹
脂、低融点の生分解性樹脂、及びタルクからなる発泡性
生分解性樹脂配合物を、水発泡により発泡された発泡体
層からなることを特徴とする、請求項１記載の生分解性
樹脂押出発泡体。2. The core part comprises a foam layer formed by foaming a foamable biodegradable resin composition comprising a cellulose acetate resin, a low melting point biodegradable resin, and talc by water foaming. The extruded biodegradable resin foam according to claim 1, characterized in that: 【請求項３】 芯部は、セルロース・アセテート系樹
脂、ポリエチレングリコール、及びタルクからなる発泡
性生分解性樹脂配合物を、水発泡により発泡された発泡
体層からなることを特徴とする、請求項１記載の生分解
性樹脂押出発泡体。3. The core portion comprises a foam layer formed by foaming a foamable biodegradable resin composition comprising a cellulose acetate resin, polyethylene glycol, and talc by water foaming. Item 6. An extruded biodegradable resin foam according to Item 1. 【請求項４】 表層部は、脂肪族ポリエステル又はポリ
カプロラクトンから選ばれる少なくとも１種の低融点の
生分解性樹脂層からなることを特徴とする、請求項１乃
至３のいずれかに記載の生分解性樹脂押出発泡体。4. The raw material according to claim 1, wherein the surface layer comprises at least one low-melting-point biodegradable resin layer selected from aliphatic polyesters and polycaprolactone. Degradable resin extruded foam. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれかに記載の生分
解性樹脂押出発泡体を所望の形状に熱賦形、真空成形、
又は圧空成形してなることを特徴とする、生分解性樹脂
発泡成型品。5. Extruded biodegradable resin foam according to claim 1 into a desired shape by heat shaping, vacuum forming,
Or a foamed product of a biodegradable resin, which is formed by air pressure molding. 【請求項６】 前方に内管と外管とからなる二重管方式
の押出ノズル又はダイを有する押出成形装置を用いた生
分解性樹脂発泡体製造方法において、 内管に連導した筒状容器内には、実質的にセルロース・
アセテート系樹脂と、発泡剤としての水分とを含有する
生分解性樹脂組成物を投入し、該生分解性樹脂組成物を
前記押出ノズルに押送する間は、昇温させて流動状の加
熱加圧状態とし、その後前記押出ノズル又はダイから押
し出して、セルロース・アセテート系樹脂発泡体からな
る芯部を形成させ、一方、 外管に連導した筒状容器内には、実質的に低融点の生分
解性樹脂からなる表層用樹脂組成物を投入し、該表層用
樹脂組成物を前記生分解性樹脂組成物の吐出と同時に前
記押出ノズル又はダイから押し出して、低融点の生分解
性樹脂からなる表層部を形成させることにより、前記芯
部と表層部を融合一体化させることを特徴とする、二次
成形加工性に優れた生分解性樹脂発泡体の製造方法。6. A method for producing a biodegradable resin foam using an extrusion molding apparatus having a double-pipe extrusion nozzle or a die comprising an inner pipe and an outer pipe at the front, wherein a tubular shape connected to the inner pipe is provided. The container contains substantially cellulose
A biodegradable resin composition containing an acetate-based resin and water as a foaming agent is charged, and while the biodegradable resin composition is being pushed to the extrusion nozzle, the temperature is increased and fluid heating is performed. Pressure state, and then extruded from the extrusion nozzle or die to form a core made of a cellulose-acetate-based resin foam, while a cylindrical container connected to the outer tube has a substantially low melting point. A resin composition for a surface layer composed of a biodegradable resin is charged, and the resin composition for a surface layer is extruded from the extrusion nozzle or die at the same time as the discharge of the biodegradable resin composition. A method for producing a biodegradable resin foam having excellent secondary molding processability, wherein the core portion and the surface layer portion are fused and integrated by forming a surface layer portion. 【請求項７】 生分解性樹脂組成物は、セルロース・ア
セテート系樹脂、低融点の生分解性樹脂、タルク、及び
水分を含有することを特徴とする、請求項６記載の生分
解性樹脂発泡体の製造方法。7. The biodegradable resin foam according to claim 6, wherein the biodegradable resin composition contains a cellulose acetate resin, a low melting point biodegradable resin, talc, and moisture. How to make the body. 【請求項８】 生分解性樹脂組成物は、セルロース・ア
セテート系樹脂、ポリエチレングリコール、タルク、及
び水分を含有することを特徴とする、請求項６記載の生
分解性樹脂発泡体の製造方法。8. The method for producing a biodegradable resin foam according to claim 6, wherein the biodegradable resin composition contains a cellulose acetate resin, polyethylene glycol, talc, and water. 【請求項９】 表層用樹脂組成物は、脂肪族ポリエステ
ル又はポリカプロラクトンから選ばれる少なくとも１種
の低融点の生分解性樹脂を含有することを特徴とする、
請求項６記載の生分解性樹脂発泡体の製造方法。9. The resin composition for a surface layer contains at least one low-melting-point biodegradable resin selected from aliphatic polyesters and polycaprolactone.
A method for producing the biodegradable resin foam according to claim 6. 【請求項１０】 生分解性樹脂押出発泡体は、ビーズ状
又はペレット状に切断した後、所望の成形型に詰めて熱
賦形されることを特徴とする、請求項５記載の生分解性
樹脂発泡成型品の製造方法。10. The biodegradable resin extruded foam according to claim 5, wherein the extruded biodegradable resin foam is cut into beads or pellets, and then packed in a desired mold and heat-shaped. Manufacturing method for resin foam molded products. 【請求項１１】 生分解性樹脂押出発泡成形体は、シー
ト状に押し出して、発泡、成形させた後、所望の形状に
真空成形されることを特徴とする、請求項５記載の生分
解性樹脂発泡成型品の製造方法。11. The biodegradable resin extruded foam according to claim 5, wherein the extruded biodegradable resin molded article is extruded into a sheet, foamed, molded, and then vacuum molded into a desired shape. Manufacturing method for resin foam molded products. 【請求項１２】 生分解性樹脂押出発泡成形体は、シー
ト状に押し出して、発泡、成形させた後、所望の形状に
圧空成形されることを特徴とする、請求項５記載の生分
解性樹脂発泡成型品の製造方法。12. The biodegradable resin extruded foam according to claim 5, wherein the extruded biodegradable resin molded article is extruded into a sheet, foamed, molded, and then pressure-molded into a desired shape. Manufacturing method for resin foam molded products.