JP2000189999A - Volume reducing method of high water content dredged bottom mud - Google Patents
Volume reducing method of high water content dredged bottom mudInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、湖沼や河川、港湾など
から得られる高含水浚渫底泥を、環境への影響を最小限
にとどめつつ、凝集、脱水して減容化する方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for coagulating and dewatering high-water dredged sediment obtained from lakes, marshes, rivers, and harbors while minimizing its environmental impact.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、湖沼や河川、港湾などから得られ
る高含水浚渫底泥を減容化処理するにあたっては、底泥
を浚渫船で浚渫して堤防で取り囲んだ囲繞堤内に送り、
そこで天日乾燥する方法が、あるいは、ポリアクリルア
ミド系の凝集剤を加えて凝集させてから脱水機にかけ減
容化する方法がもっぱら取られてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, in reducing the volume of dredged mud with high water content obtained from lakes, rivers, and harbors, the mud is dredged by a dredger and sent into a surrounding levee surrounded by a dike.
Therefore, a method of drying in the sun or a method of adding a polyacrylamide-based coagulant to coagulate and then reducing the volume by a dehydrator has been mainly adopted.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】湖沼や河川、港湾など
の底には、多くの場合、ヘドロ状の物質が沈殿、堆積し
ているが、それらは、栄養塩に富むヘドロ状物質である
場合が多く、そこから溶け出る窒素、りんなどの富栄養
素が植物プランクトンの異常発生やメタンガス発生の原
因となって、著しい環境悪化をもたらしている。汚染の
進んだ湖沼や河川、港湾の浄化の有力な方法の一つは、
この栄養塩に富むヘドロ状物質を浚渫して取り除くこと
であり、国や多くの地方自治体がはやくからこれに取り
組んで一定の成果を収めているが、その方法は、浚渫船
から送られるヘドロを処理ヤードにためて天日乾燥する
ものが殆どで、処理ヤードに大規模な築堤工事が必要な
上、乾燥が終ってヤードを再利用することが可能になる
まで長期間（１年以上）を要することから、処分地の確
保に頭を悩ませているところがほとんどである。In many cases, sludge-like substances are deposited and deposited on the bottoms of lakes, rivers, rivers, and harbors. However, these are sludge-like substances rich in nutrients. Nutrients such as nitrogen and phosphorus that melt out of the plant cause abnormal occurrence of phytoplankton and methane gas, resulting in significant environmental degradation. One of the most effective ways of purifying polluted lakes, rivers and ports is
The dredging and removal of this nutrient-rich sludge is a national and many municipalities' early efforts to achieve this, but the method involves treating sludge sent from dredgers. Most of the yards are sun-dried, requiring large-scale embankment work in the treatment yard, and it takes a long time (one year or more) before drying is possible and the yard can be reused. For this reason, most of them are worried about securing land for disposal.
【０００４】天日乾燥は時間がかかる上、乾燥後といえ
ども処分地に地耐圧が出ず、処分地の用途が制限される
事から、アクリルアミド系の凝集剤を加えて機械脱水す
る方法が、そして、最近は、無薬注のまま、超高圧で機
械脱水する方法が、一部で採用されている。しかし、ア
クリルアミド系の凝集剤は、残留するアクリルアミドモ
ノマーの毒性の問題から、自然界で大量に使用すること
は好ましいことでなく、例えば、厚生省環境衛生局水道
課編の「浄水場排水処理施設の手引き」によれば、浄水
工程でのアクリルアミド系の凝集剤の使用を禁じてい
る。また、アクリルアミド系の凝集剤は、多量のポリ塩
化アルミニウムや硫酸ばん土と併用する場合が多く、こ
の際には、分離水中の塩分や硫酸根が問題になる。した
がって、特に、湖沼のような閉鎖系水域や、下流に上水
道の取り入れ口のある様な河川でのアクリルアミド系の
凝集剤の使用は、できるだけ避けることが望ましい。ま
た、無薬注のまま、あるいは、少量の無機凝集剤を加え
て機械脱水する方法は、いずれも脱水に高圧を要するの
で、高圧フィルタープレス以外、適する脱水方法がな
い。しかし、高圧フィルタープレスは、連続操作ができ
ないから、処理能力が小さく、大量処理に向かない。[0004] Solar drying takes time, and even after drying, the ground pressure does not appear at the disposal site, and the use of the disposal site is restricted. Therefore, a method of mechanically dehydrating by adding an acrylamide-based coagulant has been proposed. And recently, a method of mechanical dehydration at ultra-high pressure without chemical injection has been partially adopted. However, it is not preferable to use a large amount of acrylamide-based flocculant in nature due to the toxicity of the remaining acrylamide monomer. For example, "Guideline for Water Treatment Plant Wastewater Treatment Facility""Prohibits the use of acrylamide-based flocculants in the water purification process. In addition, the acrylamide-based flocculant is often used in combination with a large amount of polyaluminum chloride or sodium sulfate, and in this case, the salt content and sulfate in the separated water are problematic. Therefore, it is desirable to avoid the use of acrylamide-based flocculants in closed water bodies such as lakes and marshes, and in rivers having downstream water intakes. In addition, any method of mechanical dehydration without chemical injection or by adding a small amount of an inorganic coagulant requires high pressure for dehydration, and there is no suitable dehydration method other than a high-pressure filter press. However, the high-pressure filter press cannot be operated continuously, and therefore has a small processing capacity and is not suitable for mass processing.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、含水比４００
％以上の浚渫底泥に、始めに、カチオン変性グアガムと
ポリアクリル酸塩を加えてフロックをつくり、つぎに、
無機塩を加えたのちに、自然または強制的に脱水するこ
とを含む高含水浚渫底泥の減容化法に関する。According to the present invention, a water content of 400% is provided.
% Of dredged sediment, first, add cation-modified guar gum and polyacrylate to make floc,
The present invention relates to a method for reducing the volume of a high-water dredged bottom mud, which includes natural or forced dehydration after adding an inorganic salt.
【０００６】本発明では、含水比４００％以上の高含水
浚渫底泥に、始めに、カチオン変性グアガムとポリアク
リル酸塩を加え、十分に攪拌する。一次的に粘性の急激
な上昇がおこり、のち粘性が下がって凝集する。次に少
量の無機塩を加えて攪拌するとフロックは大きく成長
し、やがて丈夫なフロックが形成される。したがって、
これを脱水機にかけると、容易に低含水率のスラッジを
得ることができる。処理対象の浚渫底泥の含水比が９０
０％以上、すなわち、浚渫底泥の濃度が薄く凝集処理後
の遊離水が多い場合には、野積みしておくだけでも脱水
し、一定の減容化が期待できるし、袋詰め脱水などの簡
易強制脱水法を用いて脱水、減容化を行ってもよい。In the present invention, first, a cation-modified guar gum and a polyacrylate are added to a highly water-containing dredged bottom mud having a water content of 400% or more and sufficiently stirred. The viscosity suddenly rises temporarily, and then the viscosity drops and it agglomerates. Next, when a small amount of an inorganic salt is added and agitated, the floc grows large, and eventually a strong floc is formed. Therefore,
By applying this to a dehydrator, sludge having a low water content can be easily obtained. The water content of the dredged bottom mud to be treated is 90
0% or more, that is, when the concentration of the dredged bottom mud is low and the amount of free water after coagulation treatment is large, dewatering can be expected only by laying it down, and a certain volume reduction can be expected. Dehydration and volume reduction may be performed using a simple forced dehydration method.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】本発明の対象となる高含水浚渫底
泥の含水比は、４００％以上である。これ以下の含水比
では、たとえ凝集処理できたとしても、脱水機で分離水
を全く得られないか、得られてもごくわずかであり、減
容化のメリットはない。なお、含水比（％）とは、浚渫
底泥乾燥重量に対する水の重量比に１００をかけた値を
いい、含水比４００％の浚渫底泥とは、例えば、浚渫底
泥無水物２０グラムと水８０グラムとからなる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The water content of the high water content dredged bottom mud which is the object of the present invention is 400% or more. At a water content ratio lower than this, even if the coagulation treatment can be performed, no separated water can be obtained at all by the dehydrator, or even if it is obtained, there is no merit in reducing the volume. In addition, the water content (%) refers to a value obtained by multiplying the weight ratio of water to the dry weight of the dredged bottom mud by 100. The dredged bottom mud having a water content of 400% is, for example, 20 g of anhydrous dredged bottom mud. Consists of 80 grams of water.
【０００８】本発明の作用について説明する。浚渫底泥
を構成するコロイドは、強く負に帯電しており、カチオ
ン変性グアガムのようなカチオン性の凝集剤単独でも凝
集させることはできるが、カチオン変性グアガムは多糖
類であるため水中での分子の広がりに欠け、コロイド電
荷の中和力はあっても、浚渫底泥を構成する微細ソリッ
ドを大きなフロックにまで成長させる力がない。一方、
ポリアクリル酸塩のような強アニオンの高分子は、強く
負に帯電しているコロイド粒子と反発しあうため、単独
のポリアクリル酸塩溶液では凝集が起こりにくい。しか
し、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を同時に
加え、電荷の中和をはかり、かつ、高分子ポリマーを微
細土粒子に十分絡み付かせた後に無機塩を加えると、カ
チオン変性グアガムとポリアクリル酸塩の両方が内部に
土粒子を抱え込んだまま収縮し、丈夫なフロックを形成
する。電荷の中和にポリ塩化アルミニウムや硫酸ばん土
のような無機塩を使用しないから、分離水中の塩分濃度
や硫酸根濃度を著しく高めるようなことがない。The operation of the present invention will be described. The colloid forming the dredged bottom mud is strongly negatively charged, and can be aggregated with a cationic flocculant alone such as cationically modified guar gum. Lack of spreading and the ability to neutralize colloidal charges, but not the ability to grow the fine solids that make up the dredged bottom mud to large flocs. on the other hand,
Since a polymer of a strong anion such as polyacrylate repels strongly negatively charged colloidal particles, aggregation does not easily occur in a single polyacrylate solution. However, when cationically modified guar and polyacrylic acid salt are added at the same time to neutralize the charge, and after the high molecular weight polymer is sufficiently entangled with the fine soil particles, the inorganic salt is added, the cationically modified guar gum and polyacrylic acid are added. Both salts shrink with soil particles inside, forming a strong floc. Since inorganic salts such as polyaluminum chloride and sodium sulfate are not used for charge neutralization, there is no significant increase in the salt concentration or sulfate group concentration in the separation water.
【０００９】本発明で用いるカチオン変性グアガムは、
植物から抽出された多糖類であるグアガムに４級アルキ
ルアンモニウム塩を導入してカチオン化したもので、安
全性が高く、生分解性にもすぐれている。The cation-modified guar gum used in the present invention is:
Gua gum, a polysaccharide extracted from plants, is cationized by introducing a quaternary alkylammonium salt, and is highly safe and excellent in biodegradability.
【００１０】本発明で用いるポリアクリル酸塩は一般に
安全性が高く、その中でもポリアクリル酸ソーダは厚生
省令第３２号により食品添加物に指定されている安全性
の高い物質で、食品工業の廃水から有効分を回収した
り、上水道の清澄用にも使用されており、アクリルアミ
ド系の高分子と違って環境への影響は指摘されないもの
である。The polyacrylate used in the present invention is generally highly safe. Among them, sodium polyacrylate is a highly safe substance specified as a food additive by the Ministry of Health and Welfare Ordinance No. 32, and is a wastewater of the food industry. It is also used for recovering effective components from water and for clarifying waterworks, and unlike the acrylamide-based polymer, there is no indication of its effect on the environment.
【００１１】本発明で用いるポリアクリル酸塩は、ｐＨ
9．5、２５℃における0．2重量％の水溶液粘度が５００
ｃｐｓ以上であり、より好ましくは６００ｃｐｓ以上、
さらに好ましくは６５０ｃｐｓを示すポリアクリル酸塩
である。ここでの0．2重量％水溶液とはポリアクリル酸
塩がＮａ塩の完全中和型換算での重量濃度とする。例え
ば、完全中和型のポリアクリル酸ソーダの０．２重量％
水溶液とは、それぞれ純分換算でポリアクリル酸７２重
量部と水酸化ナトリウム４０重量部を水４６８８８重量
部に溶解させて、全体を４７０００重量部としたもので
ある。また、溶液のｐＨが9．5より低い場合は、水酸化
ナトリウムにより調製する。粘度はB型粘度計（ロータ
ーNo．2）を用いて、２５℃にて測定した値をいう。通
常０．２重量％水溶液の粘度が５００ｃｐｓ以上を示す
ポリアクリル酸塩の重量平均分子量としては４００万以
上のものであり、更に７００ｃｐｓ以上を示すものは重
量平均分子量６００万以上のものである。また、本発明
におけるポリアクリル酸塩とは、水不溶解分が５重量％
以下、より好ましくは１重量％以下のものをいう。The polyacrylate used in the present invention has a pH of
9.5, viscosity of 0.2% by weight aqueous solution at 25 ° C. is 500
cps or more, more preferably 600 cps or more,
More preferably, it is a polyacrylate exhibiting 650 cps. Here, the 0.2% by weight aqueous solution is a polyacrylic acid salt having a weight concentration in terms of a completely neutralized type of Na salt. For example, 0.2% by weight of a completely neutralized sodium polyacrylate
The aqueous solution is obtained by dissolving 72 parts by weight of polyacrylic acid and 40 parts by weight of sodium hydroxide in 46888 parts by weight of water to make the whole 47,000 parts by weight. If the pH of the solution is lower than 9.5, prepare with sodium hydroxide. The viscosity refers to a value measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (rotor No. 2). Usually, the weight average molecular weight of a polyacrylate having a 0.2% by weight aqueous solution having a viscosity of 500 cps or more is 4,000,000 or more, and those having a viscosity of 700 cps or more are 6,000,000 or more. The polyacrylate in the present invention has a water-insoluble content of 5% by weight.
Or less, more preferably 1% by weight or less.
【００１２】カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩
との添加重量比は、カチオン変性グアガム１に対しポリ
アクリル酸１〜３の範囲にする。ポリアクリル酸１未満
では、丈夫なフロックができないばかりでなく、全体の
系がカチオンになり、万が一、薬剤の過剰添加で分離水
にポリマーが残留して湖沼、河川に流れ込んだとき、魚
類に悪影響を与えるおそれがある。ポリアクリル酸が重
量比３をこえると、アニオン性がつよくなりすぎ、コロ
イド電荷の中和が不十分になって、やはり、丈夫なフロ
ックができない。The weight ratio of the cation-modified guar gum to the polyacrylate is in the range of 1 to 3 polyacrylic acids to 1 cation-modified guar gum. If the polyacrylic acid is less than 1, not only will not a strong floc be formed, but also the whole system will become cations. In the unlikely event that a polymer remains in the separated water due to excessive addition of chemicals and flows into lakes, rivers and rivers, it will have an adverse effect on fish. May be given. If the weight ratio of polyacrylic acid exceeds 3, the anionicity becomes too strong and the neutralization of the colloidal charge becomes insufficient, so that a strong floc cannot be formed.
【００１３】カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩
の添加量は、凝集物をいかなる方法で脱水し、減容化す
るかで異なる。カチオン変性グアガムとポリアクリル酸
塩の添加量を少なくするとフロックは弱くなり、逆に添
加量を増やすとフロックは強くなる。すなわち、カチオ
ン変性グアガムとポリアクリル酸塩の添加量を調節する
ことで、フロックの強度を調整することができる。The amounts of the cationically modified guar gum and polyacrylate are different depending on the method of dehydrating the aggregate and reducing the volume. The floc becomes weaker when the addition amount of the cation-modified guar gum and polyacrylate is reduced, and on the contrary, the floc becomes stronger when the addition amount is increased. That is, the strength of the floc can be adjusted by adjusting the amounts of the cationically modified guar gum and the polyacrylate.
【００１４】カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩
は、両方を粉末のまま、あるいは、両方を水溶液とし
て、あるいは、どちらか一方を粉末、どちらか一方を水
溶液で加えてもよい。しかし、処理工程を簡便にするた
め、また、装置の誤作動や操作ミスによって混合比率が
狂うのを未然に防止するため、カチオン変性グアガムと
ポリアクリル酸塩の混合溶液を予め調製しておき、それ
を一定量加えるのが最も良い。The cation-modified guar gum and the polyacrylate may be both added as powders, or both may be added as an aqueous solution, or either one may be added as a powder, and one of them may be added as an aqueous solution. However, in order to simplify the treatment process and to prevent the mixing ratio from being out of order due to malfunction or operation error of the apparatus, a mixed solution of the cation-modified guar gum and polyacrylate is prepared in advance, It is best to add a certain amount of it.
【００１５】カチオン性グアガムとポリアクリル酸塩の
混合溶液の調製において、水にカチオン変性グアガムと
ポリアクリル酸塩を加えて攪拌すると、カチオン変性グ
アガムがカチオン性、ポリアクリル酸塩がアニオン性で
あることから、ポリイオンコンプレックスをつくってゲ
ル化する。これを防止するには、水のｐHを低くする
か、塩化カルシウムなどの水溶性塩を加えてからカチオ
ン変性グアガムとポリアクリル酸塩を加えれば良い。こ
のうち、水溶性塩を加える方法は、添加濃度が数重量％
以上でないと効果がなく、それが分離水の塩分濃度を高
めることになるから、望ましくない。これに対し、溶解
後のｐHが４以下（好ましくは３以下）になるような強
さの鉱酸溶液に溶かしてからカチオン変性グアガムとポ
リアクリル酸塩を加える方法は、塩分濃度を高める度合
いが少なく有利である。ｐHを低くすることで粘性も抑
えられるから、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸
塩の合計の溶解濃度を最大２重量％程度まで高めること
が可能になる。鉱酸のかわりにフマール酸などの有機酸
も同様に使用できるが、分離水のＢＯＤ，ＣＯＤが高く
なるので、鉱酸のほうが有利である。In the preparation of a mixed solution of cationic guar gum and polyacrylate, if the cation-modified guar gum and polyacrylate are added to water and stirred, the cationic guar gum is cationic and the polyacrylate is anionic. Therefore, a polyion complex is formed and gelled. To prevent this, the pH of water may be lowered, or a water-soluble salt such as calcium chloride may be added, and then the cation-modified guar gum and polyacrylate may be added. Among them, the method of adding a water-soluble salt is such that the addition concentration is several% by weight.
Otherwise, there is no effect, which increases the salinity of the separated water, which is not desirable. On the other hand, in the method of dissolving in a mineral acid solution having a pH of 4 or less (preferably 3 or less) after dissolution, and then adding the cation-modified guar gum and the polyacrylate, the degree of increasing the salt concentration is low. Less advantageous. Since the viscosity can be suppressed by lowering the pH, the total dissolved concentration of the cationically modified guar gum and the polyacrylate can be increased up to about 2% by weight. An organic acid such as fumaric acid can be used in place of the mineral acid, but the mineral acid is more advantageous because the BOD and COD of the separated water increase.
【００１６】カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩
を同時に加え電荷の中和をはかると、一次的に粘性の急
激な上昇がおこり、のち粘性が下がって凝集する。次に
少量の無機塩を加えて攪拌するとフロックは大きく成長
し、やがて丈夫なフロックが形成される。When the cation-modified guar gum and the polyacrylate are simultaneously added to neutralize the charge, the viscosity temporarily increases sharply, and then the viscosity decreases and the particles coagulate. Next, when a small amount of an inorganic salt is added and agitated, the floc grows large, and eventually a strong floc is formed.
【００１７】本発明に用いる無機塩は、水溶性であり、
２価以上の金属塩（好ましくは、２価または３価の金属
塩）、すなわち、ポリ塩化アルミニウム、硫酸ばん土な
どの酸性塩が効果的であるが、必要に応じ、塩化カルシ
ウムなどの中性塩を酸性塩とブレンドして用いてもよ
い。二価以上の金属塩水溶液の添加量は、純分換算で浚
渫底泥無水物１００グラムあたり０．２〜２グラムであ
る。これ以下では上部なフロックをつくることができな
いし、これ以上ではかえってフロックが小さくなってし
まう。The inorganic salt used in the present invention is water-soluble,
A divalent or higher valent metal salt (preferably a divalent or trivalent metal salt), that is, an acidic salt such as polyaluminum chloride or sodium sulfate is effective, but if necessary, a neutral salt such as calcium chloride may be used. The salt may be used by blending with an acidic salt. The addition amount of the divalent or higher-valent metal salt aqueous solution is 0.2 to 2 g per 100 g of dredged bottom mud anhydride in terms of pure content. Below this, it is not possible to make an upper flock, and above this the flock will be rather small.
【００１８】凝集物の脱水法には、ポンド底部に暗渠排
水パイプを埋設した透水層を設け、ポンドに凝集物をた
めて、重力下、自然脱水する方法、その応用として、ポ
ンド内に垂直にフィルター付きの排水パイプを多数設置
し、その中に入ってきた水をポンプで汲みあげるウエル
ポイント法、凝集物を貯めたあとポンド表面をシートで
覆い、ポンド内に設置したフィルター付きの排水パイプ
に真空ポンプを接続して吸い上げる強制圧密真空工法、
機械による大量処理法としては、大気圧利用の脱水スク
リーン法、低圧密のベルトプレス法、ロールプレス法、
高圧密のスクリュープレス法、遠心分離法などがある。
どのような脱水法を採用するかは、脱水後のスラッジの
利用法、処理能力、処理コストなどで決まるが、一般に
脱水時、強い力がかかるものほど強いフロックでない
と、脱水時にフロックがつぶれてろ水にＳＳが漏れ出
す。In the method of dewatering agglomerates, a permeable layer in which a culvert drainage pipe is buried is provided at the bottom of the pound, and the agglomerates are accumulated in the pound and gravity is naturally dehydrated. A number of drainage pipes with filters are installed, and the well point method of pumping water that has entered into the pipes is used. Connected vacuum pump and suck up
Large-scale processing methods using machines include the dewatering screen method using atmospheric pressure, the belt press method with low consolidation, the roll press method,
There are a high-pressure dense screw press method and a centrifugal separation method.
The type of dewatering method used is determined by the usage of sludge after dewatering, the processing capacity, the processing cost, and the like. SS leaks into water.
【００１９】暗渠排水のような自然脱水法は比較的弱い
フロックでもよく、この場合のカチオン変性グアガムと
ポリアクリル酸塩の合計の添加量は、浚渫底泥無水物１
００グラムあたり、無水換算で０．０７〜０．７グラム
である。真空を利用した脱水法は自然脱水法より少し強
いものが要求され、この場合のカチオン変性グアガムと
ポリアクリル酸塩の合計の添加量は、浚渫底泥無水物１
００グラムあたり、無水換算で０．１５〜１．２グラム
である。ベルトプレスなどの低圧を利用した脱水法を利
用した脱水法は真空利用よりさらに強いものが要求さ
れ、この場合のカチオン変性グアガムとポリアクリル酸
塩の合計の添加量は、浚渫底泥無水物１００グラムあた
り、無水換算で０．３〜１．５グラムである。スクリュ
ープレスや遠心分離機など、脱水時に強い力がフロック
にかかる脱水法を利用した脱水法は最も強いフロック強
度が要求され、この場合のカチオン変性グアガムとポリ
アクリル酸塩の合計の添加量は、浚渫底泥無水物１００
グラムあたり、無水換算で０．４〜２．３グラムであ
る。これらの範囲以下では、丈夫なフロックをえること
ができないし、これらの範囲以上では、経済性が問題と
なる。The natural dewatering method such as culvert drainage may use relatively weak floc. In this case, the total addition amount of the cation-modified guar gum and the polyacrylate is determined by the dredged bottom mud anhydride 1
It is 0.07 to 0.7 gram in terms of anhydrous weight per 00 gram. The dehydration method using vacuum requires a little stronger than the natural dehydration method. In this case, the total amount of the cation-modified guar gum and polyacrylate is 1 dredged bottom mud anhydride 1
It is 0.15 to 1.2 grams per 100 grams in terms of anhydrous weight. The dehydration method using a low-pressure dehydration method such as a belt press requires a stronger dehydration method than the vacuum application. In this case, the total addition amount of the cation-modified guar gum and polyacrylate is 100% of the dredged bottom mud anhydride. It is 0.3 to 1.5 grams in terms of anhydrous weight per gram. The dehydration method using a dehydration method in which a strong force is applied to the floc during dehydration, such as a screw press or a centrifuge, requires the strongest floc strength.In this case, the total addition amount of the cation-modified guar gum and polyacrylate is Dredged bottom mud anhydrous 100
It is 0.4 to 2.3 grams per gram in terms of anhydrous weight. Below these ranges, a strong floc cannot be obtained, and above these ranges, economics become a problem.
【００２０】凝集物の脱水性の良否を簡単に知る手段と
して、それを片手で握った時、指の間から凝集物が漏れ
だしてくるか否かをみる方法がよく使われるが、本発明
で得られた凝集物は、指の間から凝集物が漏れる事な
く、水だけが滲み出る。すなわち、片手で簡単に絞るこ
とができ、極めて脱水性に優れていることが分かる。し
たがって、自然脱水の速度を高めることができるのはも
ちろん、機械脱水法を採用する場合、汎用の低圧脱水
機、例えば、スクリュープレス、ベルトプレス、デカン
ターなどの連続式の脱水機が使用でき、高圧フィルター
プレスに限定される無薬注脱水方式と違って、大量処理
が可能である。As a means for easily knowing whether or not the dewatering property of the aggregate is good, a method of checking whether the aggregate leaks out from between fingers when holding it with one hand is often used. In the aggregate obtained in the above, only the water oozes out without leaking the aggregate from between the fingers. That is, it can be seen that the squeezing can be easily performed with one hand, and that the squeezing is extremely excellent. Therefore, not only can the speed of spontaneous dewatering be increased, but when a mechanical dewatering method is adopted, a general-purpose low-pressure dewatering machine, for example, a continuous dewatering machine such as a screw press, a belt press, and a decanter can be used. Unlike the chemical-free dewatering method limited to filter presses, large-scale processing is possible.
【００２１】次に、ポリアクリル酸塩の製造方法につい
て述べる。ポリアクリル酸塩は、重合度が大きく、水不
溶解分が小さいほど、得られる凝集物は強く疎水性に富
む。このようなポリアクリル酸塩であればいかなる製造
方法により製造されたものであってもかまわないが、一
例を挙げれば以下の方法により製造できる。Next, a method for producing a polyacrylate will be described. As the polyacrylate has a higher degree of polymerization and a smaller water-insoluble content, the resulting aggregate is stronger and more hydrophobic. As long as such a polyacrylic acid salt is used, it may be manufactured by any manufacturing method. For example, it can be manufactured by the following method.
【００２２】アクリル酸中にアルカリ金属イオンまたは
アンモニウムイオンのいずれか一方または両方を全アク
リル酸に対して６０〜１２０モル％存在させると共に、
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、単糖、糖アルコール、オリゴ糖及び鹸化度７０％以
上のポリビニルアルコールよりなる一群から選択される
1分子中に２個以上の水酸基を有する水溶性化合物の一
種以上をアクリル酸に対して０．０１〜２０重量％共存
させて水溶液静置重合する。In the acrylic acid, one or both of an alkali metal ion and an ammonium ion are present in an amount of 60 to 120 mol% based on the total acrylic acid.
Selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, monosaccharides, sugar alcohols, oligosaccharides and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70% or more.
One or more water-soluble compounds having two or more hydroxyl groups in one molecule are allowed to coexist in an amount of 0.01 to 20% by weight with respect to acrylic acid, and the aqueous solution is subjected to static polymerization.
【００２３】アルカリ金属イオン及び／またはアンモニ
ウムイオンの量は全アクリル酸に対して６０〜１２０モ
ル％、より好ましくは６０〜１１０モル％にするとよ
い。アルカリ金属イオン及び／またはアンモニウムイオ
ンの量が不足する場合は、重合反応の末期に枝分かれや
架橋反応が起こりやすくなって水不溶解物が生成しやす
くなり、本発明の目的が果たせなくなる。また、水溶性
化合物の添加量は、全アクリル酸に対して０．０１〜２
０重量％の範囲に設定するのがよい。添加量が不足する
場合には、上記の効果が有効に発揮されず、また２０重
量％を超えて多量添加してもそれ以上の効果は得られな
いので経済的に無駄であるばかりでなく、高沸点有機溶
剤として残る為、除去が困難となる。水溶性化合物のよ
り好ましい添加量としては０．１〜１０重量％である。The amount of alkali metal ions and / or ammonium ions is preferably from 60 to 120 mol%, more preferably from 60 to 110 mol%, based on the total acrylic acid. If the amount of the alkali metal ion and / or ammonium ion is insufficient, branching or crosslinking reaction is likely to occur at the end of the polymerization reaction, and water-insoluble matter is easily generated, so that the object of the present invention cannot be achieved. The amount of the water-soluble compound added is 0.01 to 2 with respect to the total acrylic acid.
It is better to set it in the range of 0% by weight. When the addition amount is insufficient, the above-mentioned effects are not effectively exhibited, and even when added in a large amount exceeding 20% by weight, no further effect is obtained, so that not only is it economically useless, Since it remains as a high-boiling organic solvent, removal becomes difficult. A more preferable addition amount of the water-soluble compound is 0.1 to 10% by weight.
【００２４】重合時アクリル酸に共存させる上記水溶性
化合物は、重合速度を低下させること無く、しかも重合
反応末期に枝分かれや架橋反応を起こさせること無く水
溶性の優れた高重合物を作成させる上で最も重要な添加
剤であり、以下に示すごとく1分子中に2個以上の水酸基
を有する化合物が選択される。具体的には、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、単糖
（例えばアラビノース、キシロース等のペントース；
ガラクトース、グルコース、マンノース、フルクトース
等のヘキソース； ６−デオキシグルコース、６−デオ
キシタロース等のデオキシヘキソース； グルクロン
酸、ガラクツロン酸等のウロン酸等）、糖アルコール
（例えばエリトール、アラビニトール、キシリトール、
ソルビトール、ガラクチトール、マンニトール、ボレミ
トール、オクチトール等）、オリゴ糖（例えばスクロー
ス、マルトース、セロビオース、ラクトース、アガロビ
オース等の二糖； マルトトリオース等の三糖；マルト
テトラオース等の四糖等）およぴ鹸化度が７０％以上
（好ましくは９５％以上）のポリビニルアルコールが挙
げられ、これらは単独で使用しても良く或いは２種以上
を併用することもできる。これらの中でも特に好ましい
のは、アクリル酸（塩）に対して優れた相溶性を示すエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
およぴ糖アルコール類である。The water-soluble compound coexisted with acrylic acid during polymerization can be used to produce a highly polymerized product having excellent water solubility without lowering the polymerization rate and without causing branching or crosslinking reaction at the end of the polymerization reaction. And a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule as shown below. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, monosaccharides (for example, pentoses such as arabinose and xylose;
Hexoses such as galactose, glucose, mannose and fructose; deoxyhexoses such as 6-deoxyglucose and 6-deoxytalose; uronic acids such as glucuronic acid and galacturonic acid; sugar alcohols (eg erythritol, arabinitol, xylitol)
Sorbitol, galactitol, mannitol, boretitol, octitol, etc.), oligosaccharides (eg, disaccharides such as sucrose, maltose, cellobiose, lactose, agarobiose, etc .; trisaccharides such as maltotriose; tetrasaccharides such as maltotetraose) and the like. Examples include polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70% or more (preferably 95% or more), and these may be used alone or in combination of two or more. Among these, particularly preferred are ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and sugar alcohols which exhibit excellent compatibility with acrylic acid (salt).
【００２５】水溶液静置重合条件としては特に限定され
ないが、通常窒素雰囲気下で周知のラジカル重合開始
剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過
硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩； アゾビス（2−アミ
ジノプロパン）塩酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、
アゾビスシアノ吉草酸などのアゾ化合物： 過酸化物と
亜硫酸塩、アミン類に代表される還元剤を組み合わせて
なるレドックス系開始剤などを適量添加し、１０〜１０
０℃で１．５〜１２時間程度静置重合することによって
得られる。また、重合開始温度を４０℃以下にすること
が高重合度重合体を得る上で好ましい。かくして得られ
るポリアクリル酸塩は、重合度が大きく、水不溶解分が
小さいものである。また、性能に差し支えない程度でア
クリル酸塩と共重合可能なその他の単量体を１〜１０モ
ル％程度共重合してもかまわない。アクリル酸塩と共重
合可能なその他の単量体としては、例えばメタクリル酸
塩、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸などが挙げられる。The conditions of the aqueous solution standing polymerization are not particularly limited, but are generally known radical polymerization initiators under a nitrogen atmosphere, for example, persulfates such as ammonium persulfate, potassium persulfate and sodium persulfate; azobis (2-amidino Propane) hydrochloride, azobisisobutyronitrile,
Azo compounds such as azobiscyanovaleric acid: A suitable amount of a redox initiator, which is a combination of a peroxide, a sulfite, and a reducing agent represented by an amine, is added in an amount of 10 to 10
It is obtained by static polymerization at 0 ° C. for about 1.5 to 12 hours. Further, it is preferable to set the polymerization initiation temperature to 40 ° C. or lower in order to obtain a polymer having a high degree of polymerization. The polyacrylate thus obtained has a high degree of polymerization and a small water-insoluble content. Further, about 1 to 10 mol% of other monomers copolymerizable with the acrylate may be copolymerized to the extent that the performance is not adversely affected. Examples of other monomers copolymerizable with the acrylate include methacrylate, maleic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
【００２６】[0026]
【実施例】本発明の実施の形態を実施例をあげて説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ 蒸留水４００ｍｌに８規定塩酸５ｍｌを加えてｐH２．
０の酸性溶液を調製し、これにカチオン変性グアガム粉
末（日澱化学社製、キプロガムＣＷ）１．３グラムと日
本触媒社製のポリアクリル酸ナトリウム試作品粉末２．
７グラムを加え、攪拌溶解した。次に、この酸性溶液６
２．５ｍｌを、ビーカーに分取した含水比７７３％の湖
水浚渫底泥５００グラムに添加し、はじめの３０秒間激
しく、のち３０秒間ゆっくりとかきまぜた。浚渫底泥は
一次的に粘性ハンプを示したあと急激に凝集し、細かな
フロックが形成された。つづいてこれに、アルミナ換算
で１０重量％の硫酸バン土溶液を０．７５ｍｌ加え、３
０秒間ゆっくり攪拌した。フロックは、大きくなり、や
がて、しまった丈夫なフロックに変わった。これを１ｍ
ｍ目の目ざらをセットした卓上型加圧脱水機（図１参
照）を使って３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で脱水した。脱水後
のケーキの含水比は２３６％であった。また、分離水の
性質と減容率は表１の通りであった。表１において、
「透過率」は、３５０ｎｍの波長の光の透過率を、蒸留
水を１００％として表した値である。測定は、日立の１
００−６０型タブルビーム分光光度計によった。また、
「減容率」は、供試浚渫底泥容積に対する脱水後のケー
キ容積の割合を１００から引いて示した。なお、本実施
例で用いたポリアクリル酸塩は、ｐＨ9．5、２５℃にお
ける０．２重量％の水溶液粘度（東京計器社製Ｂ８Ｌ型
Ｂ型粘度計）が７００ｃｐｓのものであった。The embodiments of the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these. Example 1 5 ml of 8N hydrochloric acid was added to 400 ml of distilled water to adjust the pH to 2.
An acidic solution was prepared, and 1.3 g of a cation-modified guar gum powder (manufactured by Nisseki Chemical Co., Ltd., Kipro Gum CW) and a sodium polyacrylate prototype powder manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
7 grams were added and dissolved by stirring. Next, this acidic solution 6
2.5 ml was added to 500 g of lake water dredged bottom mud having a water content of 773% collected in a beaker, and vigorously stirred for the first 30 seconds, and then slowly stirred for 30 seconds. The dredged mud showed a viscous hump temporarily and then agglomerated rapidly, forming fine flocs. Subsequently, 0.75 ml of a 10% by weight bansulfate solution in terms of alumina was added thereto, and 3
Stirred slowly for 0 seconds. The flock grew and eventually turned into a durable, strong flock. This is 1m
Dehydration was performed at a pressure of 3 kg / cm 2 using a table-top pressure dehydrator (see FIG. 1) in which m-th grain was set. The water content of the cake after dehydration was 236%. Table 1 shows the properties of the separated water and the volume reduction rate. In Table 1,
“Transmittance” is a value that represents the transmittance of light having a wavelength of 350 nm, with distilled water being 100%. The measurement is Hitachi 1
According to a 00-60 type double beam spectrophotometer. Also,
The “volume reduction rate” is obtained by subtracting the ratio of the cake volume after dehydration to the test dredging bottom mud volume from 100. The polyacrylate used in this example had an aqueous solution viscosity of 0.2 wt% at pH 9.5 and 25 ° C. (B8L type B viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) of 700 cps.
【００２７】比較例１ 含水比７１７％の湖水浚渫底泥３００ｍｌを試験用フィ
ルタープレス（日本濾過装置社製卓上型フィルタープレ
ス）に送って５ｋｇ／ｃｍ2の圧力で３０分間脱水し
た。脱水後のケーキの含水比は１７０％、ケーキ容積は
７２ｍｌであった。また、分離水の性質と減容率は表１
の通りであった。フロックが弱いため、フィルタープレ
ス以外の汎用脱水機では脱水できなかった。Comparative Example 1 300 ml of lake water dredging bottom mud having a water content of 717% was sent to a test filter press (a desktop filter press manufactured by Nippon Filtration Equipment Co., Ltd.) and dewatered at a pressure of 5 kg / cm 2 for 30 minutes. The water content of the cake after dehydration was 170%, and the cake volume was 72 ml. Table 1 shows the properties of the separated water and the volume reduction rate.
It was as follows. Since the floc was weak, it could not be dehydrated with a general-purpose dehydrator other than the filter press.
【００２８】比較例２ 含水比７１７％の湖水浚渫底泥３００ｍｌにはじめにア
ルミナ換算で９．５重量％のポリ塩化アルミニウム水溶
液を２．１ｍｌ加え、攪拌した。全体がゲル状になった
が、そのまま、１００ｍｌの水にアクリルアミド系高分
子凝集剤を０．２グラムの割合で溶解した液を６０ｍｌ
加えて反応させたところ、大きく、弱いフロックを形成
した。これをろ過布を貼り付けた試験用加圧脱水試験機
（図２参照）に送って３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で１０分間
脱水した。脱水後のケーキの含水比は１８９％、ケーキ
容積は７７ｍｌであった。また、分離水の性質と減容率
は表１の通りであった。フロックが弱いため、図１の目
ざらをセットした試験用加圧脱水試験機では、フロック
が目ざらから漏れ出し、脱水できなかった。Comparative Example 2 First, 2.1 ml of a 9.5% by weight polyaluminum chloride aqueous solution in terms of alumina was added to 300 ml of lake water dredging bottom mud having a water content of 717%, followed by stirring. Although the whole became a gel, 60 ml of a solution prepared by dissolving the acrylamide-based polymer coagulant in 100 ml of water at a rate of 0.2 g was used as it was.
Upon addition reaction, large, weak flocs were formed. This was sent to a test pressure dehydration tester (see FIG. 2) to which a filter cloth was stuck, and dehydrated at a pressure of 3 kg / cm 2 for 10 minutes. The water content of the cake after dehydration was 189%, and the cake volume was 77 ml. Table 1 shows the properties of the separated water and the volume reduction rate. Because the floc was weak, the pressurized dehydration test machine for testing with coarse particles set in FIG. 1 leaked from the coarse particles and could not be dehydrated.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【発明の効果】実施例から、本発明の処理法によれば、
浚渫底泥を環境に悪影響を与えることなく凝集させ、か
つ、汎用、高能力の低圧脱水機することにより、容積を
半分以下にまで減らせる事が分かる。一方、比較例のよ
うに無薬注、あるいは、少量のアクリルアミド系高分子
凝集剤で処理しても、得られるフロックは弱く、高圧フ
ィルタープレス以外の脱水機は、使用できないことが分
かる。実施例と比較例２を比べたとき、本発明は、分離
水のクロールイオン濃度を約１／３にでき、清水系にお
ける浚渫土処理に非常に効果的であることがわかる。From the examples, according to the processing method of the present invention,
It can be seen that the volume can be reduced to less than half by coagulating the dredged bottom mud without adversely affecting the environment and using a general-purpose, high-capacity low-pressure dehydrator. On the other hand, even if no chemical injection or treatment with a small amount of an acrylamide-based polymer flocculant is performed as in the comparative example, the obtained floc is weak, and it can be seen that a dehydrator other than the high-pressure filter press cannot be used. Comparing Example with Comparative Example 2, it can be seen that the present invention can reduce the chlor ion concentration of the separated water to about 1/3, and is very effective for dredged soil treatment in a fresh water system.
【図１】１ｍｍ目の目ざらをセットした卓上型加圧脱水
機を示す。FIG. 1 shows a table-top pressure dehydrator in which coarseness of 1 mm is set.
【図２】ろ過布を貼り付けた試験用加圧脱水試験機を示
す。FIG. 2 shows a pressurized dehydration tester for testing to which a filter cloth is attached.
１ 支持枠 ２ 締め付けハンドル ３ スクリューねじ ４ 上蓋 ５ 空気加圧口 ６ Ｏリング ７ ろ過筒本体 ８ ピストン ９ 凝集物 １０ａ 目皿（目の開き１ｍｍ） １０ｂ ろ布張り金網 １１ 下蓋 １２ ゴムパッキン DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support frame 2 Tightening handle 3 Screw screw 4 Upper lid 5 Air pressurization port 6 O-ring 7 Filtration cylinder main body 8 Piston 9 Agglomerate 10a Mesh plate (1 mm opening) 10b Filament netting for filter cloth 11 Lower lid 12 Rubber packing
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大井 剛 埼玉県吉川市木売３丁目６番 株式会社テ ルナイト技術研究所内 (72)発明者 西村 宏之 東京都渋谷区幡ヶ谷１丁目７番５号 株式 会社テルナイト本社内 (72)発明者 山田 郷司 大阪府大阪市吹田市西御旅町５番８号 株 式会社日本触媒高分子研究所内 (72)発明者 西林 秀幸 大阪府大阪市吹田市西御旅町５番８号 株 式会社日本触媒高分子研究所内 Ｆターム(参考） 4D059 AA09 BE08 BE16 BE26 BE38 BE55 BE57 BE60 BE61 BE70 DA07 DA16 DA17 DB26 DB28 DB29 EB01 EB11 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Tsuyoshi Oi 3-6 Kiuri, Yoshikawa-shi, Saitama Inside Terunite Technical Research Institute Co., Ltd. (72) Hiroyuki Nishimura 1-7-5 Hatagaya, Shibuya-ku, Tokyo Stock Company Ternite Head Office (72) Inventor Goji Yamada 5-8 Nishiburi-cho, Suita-shi, Osaka, Japan Inside the Catalytic Polymer Research Laboratory, Japan (72) Inventor Hideyuki Nishibayashi 5th, Nishi-Owari-machi, Suita-shi, Osaka, Osaka No. 8 F-term in Nippon Shokubai Polymer Research Laboratory (reference) 4D059 AA09 BE08 BE16 BE26 BE38 BE55 BE57 BE60 BE61 BE70 DA07 DA16 DA17 DB26 DB28 DB29 EB01 EB11
Claims (8)
に、カチオン変性グアガムとポリアクリル酸塩を加えて
フロックをつくり、つぎに、無機塩を加えたのちに、自
然または強制的に脱水することを含む高含水浚渫底泥の
減容化法。1. A floc is prepared by first adding a cationically modified guar gum and a polyacrylate to a dredged bottom mud having a water content of 400% or more, and then adding an inorganic salt and then naturally or forcibly. A method for reducing the volume of highly wet dredged bottom mud including dewatering.
に４級アルキルアンモニウム塩を導入してカチオン化し
たものである請求項１に記載の高含水浚渫底泥の減容化
法。2. The method of claim 1, wherein the cation-modified guar gum is cationized by introducing a quaternary alkyl ammonium salt into the guar gum.
２５℃における0．2重量％の水溶液粘度が５００ｃｐｓ
以上である請求項1または請求項２に記載の高含水浚渫
底泥の減容化法。3. The method according to claim 1, wherein the polyacrylate has a pH of 9.5,
Viscosity of 0.2% by weight aqueous solution at 25 ° C is 500 cps
3. The method for reducing the volume of a dredged mud with high water content according to claim 1 or 2, which is the above.
クリル酸塩との添加重量比が、該カチオン変性グアガム
１に対し該ポリアクリル酸塩１〜３である請求項１〜３
のいずれかに記載の高含水浚渫底泥の減容化法。4. The addition weight ratio of the cation-modified guar gum to the polyacrylate is 1 to 3 polyacrylates per 1 cation-modified guar gum.
The method for reducing the volume of a highly hydrous dredged bottom mud according to any one of the above.
クリル酸塩の合計の添加量を調節することで、上記フロ
ックの強度を調整する請求項１〜４のいずれかに記載の
高含水浚渫底泥の減容化法。5. The highly water-containing dredged bottom mud according to claim 1, wherein the strength of the floc is adjusted by adjusting the total amount of the cation-modified guar gum and the polyacrylate. Volume reduction method.
クリル酸塩の合計の添加量が、（１）自然脱水法を適用
する場合であって、浚渫底泥無水物１００グラムあた
り、無水換算で０．０７〜０．７グラム、（２）真空を
利用した脱水法を適用する場合であって、浚渫底泥無水
物１００グラムあたり、無水換算で０．１５〜１．２グ
ラム、（３）ベルトプレスまたはロールプレス脱水法を
適用する場合であって、浚渫底泥無水物１００グラムあ
たり、無水換算で０．３〜１．５グラム、（４）スクリ
ュープレス脱水法または遠心分離脱水法を適用する場合
であって、浚渫底泥無水物１００グラムあたり、無水換
算で０．４〜２．３グラム、のうちから選ばれる請求項
１〜５のいずれかに記載の高含水浚渫底泥の減容化法。6. The total addition amount of the cation-modified guar gum and the polyacrylic acid salt is (1) when the natural dehydration method is applied, and the total amount of the cation-modified guar gum and the polyacrylate is 0. (2) When applying the dewatering method using vacuum, 0.15 to 1.2 g in terms of anhydrous per 100 g of anhydrous dredged bottom mud, (3) Belt press Or when applying the roll press dewatering method, 0.3 to 1.5 g in terms of anhydrous per 100 g of dredged bottom mud anhydride, (4) When applying the screw press dewatering method or the centrifugal dewatering method The volume reduction of the highly water-containing dredged bottom mud according to any one of claims 1 to 5, which is selected from 0.4 to 2.3 grams in terms of anhydrous weight per 100 grams of anhydrous dredged bottom mud. Law.
塩が、該変性グアガムと該ポリアクリル酸塩を溶解した
あとのｐHが４以下になるような強さの鉱酸溶液に、
０．５〜２重量％の濃度になるように混合溶解され、そ
の混合酸性溶液を浚渫底泥に加える請求項１〜６のいず
れかに記載の高含水浚渫底泥の減容化法。7. A mineral acid solution having a strength such that the modified guar gum and the polyacrylate have a pH of 4 or less after dissolving the modified guar gum and the polyacrylate,
The method for reducing the volume of a highly water-containing dredged bottom mud according to any one of claims 1 to 6, wherein the mixed acid solution is mixed and dissolved to a concentration of 0.5 to 2% by weight, and the mixed acidic solution is added to the dredged bottom mud.
水溶性塩である請求項１〜７のいずれかに記載の高含水
浚渫底泥の減容化法。8. The method for reducing volume of a highly water-containing dredged bottom mud according to claim 1, wherein the inorganic salt is a water-soluble salt of a divalent or trivalent metal.
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| CN112844309A (en) * | 2020-12-14 | 2021-05-28 | 中国环境科学研究院 | Multi-effect biochar-based composite material and preparation method and application thereof |
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| JP4152509B2 (en) | 2008-09-17 |
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