JP2000178422A - Flame retardant polybutylene terephthalate resin composition for electrical product terminal member, and electrical product terminal member comprising the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a flame retardant polybutylene terephthalate resin composition for electrical product terminal members excellent in flame retardance, low warpage properties, heat resistance and self tapping properties. SOLUTION: This composition is obtained by compounding (A) 100 pts.wt. of a polybutylene terephthalate with (B) 1-200 pts.wt. of a polycarbonate and/or a polyethylene terephthalate, (C) 0.1-75 pts.wt. of a phenol resin and/or a phenoxy resin, (D) 0.1-50 pts.wt. of a red phosphorus having 0.1-1,000 μS/cm electroconductivity, (E) 1-200 pts.wt. of a fibrous reinforcing material, (F) 0-100 pts.wt. of a polyolefin resin, (G) 0-30 pts.wt. of an inorganic layer compound, (H) 0-10 pts.wt. of a fluorine-based resin, (I) 0-10 pts.wt. of a silicone-based compound, (J) O-30 pts.wt. of a lubricant, (K) 0-30 pts.wt. of carbon black and (L) 0-10 pts.wt. of a hindered phenolic stabilizer and/or a phosphite-based stabilizer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の非ハロゲン
系難燃剤を使用した難燃性強化ポリブチレンテレフタレ
ート樹脂製の電気製品ターミナル部材用樹脂組成物およ
びそれからなる電気製品ターミナル部材に関する。更に
詳しくは、低ソリ性、耐熱性、セルフタッピング性およ
び難燃性に優れる電気製品ターミナル部材（ターミナル
やターミナルカバー）のための樹脂組成物および電気製
品ターミナル部材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for an electric product terminal member made of a flame-retardant reinforced polybutylene terephthalate resin using a specific non-halogen flame retardant and an electric product terminal member comprising the same. More specifically, the present invention relates to a resin composition for an electric product terminal member (terminal or terminal cover) having excellent warpage, heat resistance, self-tapping property and flame retardancy, and an electric product terminal member.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢ
Ｔ）は、その優れた諸特性を生かし、機械機構部品、電
気電子部品、自動車部品などの幅広い分野に利用されて
いる。また、ＰＢＴに繊維強化材を複合することによつ
て、さらに機械物性や耐熱性に優れる材料として広く用
いられている。その繊維強化材の中ではとくにガラス繊
維が多く使用されている。ＰＢＴは本質的に可燃性であ
るため、とくに電気・電子部品として使用するには一般
の化学的諸特性や耐熱性・衝撃強度などの物理的諸特性
のバランス以外に、火炎に対する安全性、すなわち難燃
性が要求される場合が多い。また、エアコン、洗濯機、
電子レンジ、電気加熱器および加熱機器や冷凍機を搭載
する家電製品や大型電気製品に搭載されるターミナルま
たはターミナルカバーは、各種のスイッチ、リレー、ト
ランス、コイルボビンおよびコネクターなどの電気・電
子部品や配線を収納する部品であり、一般的にネジを挿
入される部分が設けられ、上記の部品を固定したり、タ
ーミナルカバーを固定するのに使用される。ターミナル
にネジを挿入する際に破壊しないことや締め付けトルク
が設定されており、その性質はセルフタッピング性と言
われ、セルフタッピング性に優れる材料が要求される。
また、ターミナルカバーは、肉厚の薄い射出成形品が多
く、製品にソリが少ない低ソリ性が要求される。また、
ハンダ付け時に溶融変形を起こさない耐熱性が要求され
る。2. Description of the Related Art Polybutylene terephthalate resin (PB)
T) is utilized in a wide range of fields such as mechanical mechanism parts, electric and electronic parts, and automobile parts by making use of its excellent characteristics. Further, by compounding a fiber reinforced material with PBT, it is widely used as a material having further excellent mechanical properties and heat resistance. Among the fiber reinforcements, glass fibers are particularly used. Because PBT is inherently flammable, it is particularly safe to use as an electrical or electronic component, in addition to the balance of general chemical properties and physical properties such as heat resistance and impact strength, as well as flame safety, Often flame retardancy is required. Also, air conditioners, washing machines,
Terminals or terminal covers for home appliances and large electric appliances equipped with microwave ovens, electric heaters and heating equipment and refrigerators are used for electrical and electronic parts and wiring such as various switches, relays, transformers, coil bobbins and connectors. Is generally provided with a part into which a screw is inserted, and is used for fixing the above-mentioned parts and fixing the terminal cover. The screw is not broken when the screw is inserted into the terminal, and the tightening torque is set. The property is called self-tapping property, and a material having excellent self-tapping property is required.
In addition, many terminal covers are injection molded products having a small thickness, and the products are required to have low warpage with little warpage. Also,
Heat resistance that does not cause melting deformation during soldering is required.

【０００３】ＰＢＴに難燃性を付与する方法としては、
難燃剤としてハロゲン系有機化合物、さらに難燃助剤と
してアンチモン化合物を樹脂にコンパウンドする方法が
一般的である。しかしながら、この方法には、燃焼の際
の発煙量が多い傾向があった。そこで、近年これらハロ
ゲンを全く含まない難燃剤を用いることが強く望まれる
ようになった。[0003] As a method of imparting flame retardancy to PBT,
In general, a method of compounding a resin with a halogen-based organic compound as a flame retardant and an antimony compound as a flame retardant aid is used. However, this method tends to generate a large amount of smoke during combustion. Therefore, in recent years, it has been strongly desired to use a flame retardant containing no halogen at all.

【０００４】これまで、ハロゲン系難燃剤を使わずに難
燃化する方法としては、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどの水和金属化合物を添加することが広く
知られているが、充分な難燃性を得るためには、上記水
和金属化合物を多量に添加する必要があり、ＰＢＴ本来
の特性が失われるという欠点を有していた。Heretofore, as a method of flame retardation without using a halogen-based flame retardant, it has been widely known to add a hydrated metal compound such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide. In order to obtain flammability, it is necessary to add a large amount of the above-mentioned hydrated metal compound, which has a disadvantage that the inherent properties of PBT are lost.

【０００５】一方、このような水和金属化合物を使わず
に熱可塑性樹脂を難燃化する方法として赤リンを添加す
ることが、特開昭５１−１５０５５３号公報、特開昭５
８−１０８２４８号公報、特開昭５９−８１３５１号公
報、特開平５−７８５６０号公報、特開平５−２８７１
１９号公報、特開平５−２９５１６４号公報、特開平５
−３２０４８６号公報、特開平５−３３９４１７号公報
等で提案されている。On the other hand, as a method for making a thermoplastic resin flame-retardant without using such a hydrated metal compound, the addition of red phosphorus is disclosed in JP-A-51-150553 and JP-A-5-150553.
JP-A-8-108248, JP-A-59-81351, JP-A-5-78560, JP-A-5-2871
No. 19, JP-A-5-295164, JP-A-5-295164
Japanese Patent Application Laid-Open No. H3-320486 and Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-339417.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の樹脂組成物はいずれもハロゲン系難燃剤を用いない有
用な難燃性樹脂材料ではあるが、これらから得られる電
気製品ターミナル部材は、低ソリ性、耐熱性、セルフタ
ッピング性の何れかの性質が低下するため、製品の組み
付けが困難、ハンダ付け時に溶融変形を起こし易い、挿
入したネジが運転時に脱落する可能性があるなどの問題
を有していた。However, although these resin compositions are all useful flame-retardant resin materials which do not use a halogen-based flame retardant, the terminal members for electric products obtained therefrom have low warpage. , Heat resistance or self-tapping property is deteriorated, so it is difficult to assemble the product, it is easy to cause melting deformation at the time of soldering, and the inserted screw may fall off during operation. I was

【０００７】そこで本発明は、非ハロゲン系難燃剤を使
用し、低ソリ性、耐熱性、セルフタッピング性および難
燃性に優れ、電気製品ターミナル部材用として好適な難
燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物およびそれ
からなる電気製品ターミナル部材を提供することを課題
とする。Accordingly, the present invention provides a flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition which uses a non-halogen flame retardant, is excellent in low warpage, heat resistance, self-tapping property and flame retardancy, and is suitable for use as a terminal member for electric products. An object of the present invention is to provide a product and an electric product terminal member comprising the same.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題の
解決のために鋭意検討を重ねた結果、ＰＢＴに、特定量
のポリカーボネート樹脂および／またはポリエチレンテ
レフタレート樹脂、フェノール樹脂および／またはフェ
ノキシ樹脂、赤リンおよび繊維状強化材を配合してなる
難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物が、高度
に優れた難燃性を保持しつつ、特異的に低ソリ性、耐熱
性およびセルフタッピング性が向上するため電気製品タ
ーミナル部材として極めて有用であることを見いだし、
本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a specific amount of polycarbonate resin and / or polyethylene terephthalate resin, phenol resin and / or phenoxy resin was added to PBT. Flame retardant polybutylene terephthalate resin composition comprising red phosphorus and fibrous reinforcing material, while maintaining high excellent flame retardancy, specifically low warpage, heat resistance and self-tapping It was found to be extremely useful as a terminal member for electrical products to improve
The present invention has been made.

【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）ポリブチレンテ
レフタレート樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリカ
ーボネート樹脂および／またはポリエチレンテレフタレ
ート樹脂１〜２００重量部、（Ｃ）フェノール系樹脂お
よび／またはフェノキシ樹脂０．１〜７５重量部、
（Ｄ）導電率が０．１〜１０００μＳ／ｃｍの赤リン
０．１〜５０重量部（ただし導電率は、赤燐５ｇに純水
１００ｍＬを加え、１２１℃で１００時間抽出処理し、
赤燐をろ過した後のろ液を２５０ｍＬに希釈した抽出水
の導電率とする。）、（Ｅ）繊維状強化材１〜２００重
量部、（Ｆ）ポリエチレン樹脂およびポリオレフィン系
共重合体のうちのいずれか１種以上のポリオレフィン樹
脂０〜１００重量部、（Ｇ）無機層状化合物０〜３０重
量部、（Ｈ）フッ素系樹脂０〜１０重量部、（Ｉ）シリ
コーン系化合物０〜１０重量部、（Ｊ）滑剤０〜３０重
量部、（Ｋ）カーボンブラック０〜３０重量部、（Ｌ）
ヒンダードフェノール系安定剤および／またはホスファ
イト系安定剤０〜１０重量部を配合してなる電気製品タ
ーミナル部材用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂
組成物、さらに、それからなる電気製品ターミナル部材
を提供するものである。That is, the present invention relates to (B) 1 to 200 parts by weight of a polycarbonate resin and / or a polyethylene terephthalate resin, and (C) a phenolic resin and / or a phenoxy resin with respect to 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate resin. 0.1-75 parts by weight,
(D) 0.1 to 50 parts by weight of red phosphorus having a conductivity of 0.1 to 1000 μS / cm (provided that the conductivity is obtained by adding 100 mL of pure water to 5 g of red phosphorus and extracting at 121 ° C. for 100 hours;
The filtrate after filtering the red phosphorus is set to the conductivity of the extraction water diluted to 250 mL. ), (E) 1 to 200 parts by weight of a fibrous reinforcing material, (F) 0 to 100 parts by weight of at least one kind of polyolefin resin of polyethylene resin and polyolefin-based copolymer, (G) inorganic layered compound 0 To 30 parts by weight, (H) 0 to 10 parts by weight of a fluororesin, (I) 0 to 10 parts by weight of a silicone compound, (J) 0 to 30 parts by weight of a lubricant, (K) 0 to 30 parts by weight of carbon black, (L)
Provided is a flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for an electric product terminal member, comprising 0 to 10 parts by weight of a hindered phenol-based stabilizer and / or a phosphite-based stabilizer, and an electric product terminal member comprising the same. Things.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下に本発明の電気製品ターミナ
ル部材用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物、さらに、それからなる電気製品ターミナル部材につ
いて具体的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for an electric product terminal member of the present invention and the electric product terminal member comprising the same will be specifically described below.

【００１１】本発明で用いる（Ａ）ポリブチレンテレフ
タレート樹脂とは、テレフタル酸あるいはそのエステル
形成性誘導体と１，４−ブタンジオールあるいはそのエ
ステル形成性誘導体とを主成分とする原料から重縮合反
応によって得られる重合体あるいは共重合体である。こ
れら重合体あるいは共重合体の好ましい例としては、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレ
ート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレー
ト／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セ
バケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジ
カルボキシレート）、ポリブチレン（テレフタレート／
ナフタレート）などが挙げられ、単独で用いても２種以
上混合して用いてもよい。なお、ここで「／」は、共重
合を意味する。The polybutylene terephthalate resin (A) used in the present invention is obtained by a polycondensation reaction from a raw material containing terephthalic acid or its ester-forming derivative and 1,4-butanediol or its ester-forming derivative as main components. The resulting polymer or copolymer. Preferred examples of these polymers or copolymers include polybutylene terephthalate, polybutylene (terephthalate / isophthalate), polybutylene (terephthalate / adipate), polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decane dicarboxylate), and polybutylene. (Telephthalate /
Naphthalate) and the like, and may be used alone or as a mixture of two or more. Here, “/” means copolymerization.

【００１２】また、この重合体または共重合体は、Ｏ−
クロロフェノール溶媒を用いて２５℃で測定した固有粘
度が０．３６〜１．６０、特に０．５２〜１．２５の範
囲にあるものが好適である。固有粘度が０．３６未満で
は、衝撃強度が不良であり、固有粘度が１．６０を越え
ると成形性が不良になりいずれも好ましくない。また、
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の固有粘度が
０．３６〜１．６０の範囲内であれば、固有粘度の異な
るポリブチレンテレフタレート樹脂の２種以上を併用し
てもよい。[0012] The polymer or copolymer is an O-
Those having an intrinsic viscosity of 0.36 to 1.60, particularly 0.52 to 1.25, measured at 25 ° C. using a chlorophenol solvent are suitable. When the intrinsic viscosity is less than 0.36, the impact strength is poor, and when the intrinsic viscosity exceeds 1.60, the moldability becomes poor, and both are not preferred. Also,
(A) If the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin is in the range of 0.36 to 1.60, two or more kinds of polybutylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities may be used in combination.

【００１３】さらにこれらポリブチレンテレフタレート
重合体または共重合体は、ｍ−クレゾール溶液をアルカ
リ溶液で電位差滴定して求めたＣＯＯＨ末端基量が１〜
５０ｅｑ／ｔ（ポリマ１トン当りの末端基量）の範囲に
あるものが耐久性、異方性抑制効果の点から好ましく使
用できる。ＣＯＯＨ末端基量が１未満では異方性抑制効
果が充分でなく、またＣＯＯＨ末端基量が５０を越える
と耐久性が不良になりいずれも好ましくない。Further, these polybutylene terephthalate polymers or copolymers have a COOH terminal group content of 1 to 3 determined by potentiometric titration of an m-cresol solution with an alkaline solution.
Those having a range of 50 eq / t (terminal group amount per ton of polymer) can be preferably used from the viewpoint of durability and anisotropy suppressing effect. If the amount of COOH terminal group is less than 1, the effect of suppressing anisotropy is not sufficient, and if the amount of COOH terminal group exceeds 50, durability becomes poor and both are not preferred.

【００１４】本発明で（Ｂ）成分として用いるポリカー
ボネート樹脂は、芳香族２価フェノール系化合物とホス
ゲン、または炭酸ジエステルとを反応させることにより
得られる芳香族ホモまたはコポリカーボネート樹脂であ
り、その粘度平均分子量は１００００〜１００００００
の範囲のものであればよい。その粘度平均分子量の範囲
内であれば、粘度平均分子量の異なるポリカーボネート
樹脂の２種以上を併用してもよい。The polycarbonate resin used as the component (B) in the present invention is an aromatic homo- or copolycarbonate resin obtained by reacting an aromatic dihydric phenol compound with phosgene or a carbonic acid diester. The molecular weight is 10,000 to 1,000,000
It should just be in the range of. Within the range of the viscosity average molecular weight, two or more kinds of polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be used in combination.

【００１５】ここで２価フェノール系化合物としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジエチルフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェ
ニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン
等が使用でき、これら単独あるいは混合物として使用す
ることができる。Here, as the dihydric phenol compound,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,
2-bis (4-hydroxy-3,5-diphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-diethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane and the like can be used, and these can be used alone or as a mixture. be able to.

【００１６】本発明で（Ｂ）成分として用いるポリエチ
レンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を酸成分にエ
チレングリコールをグリコール成分に用いてなる、主鎖
にエステル結合を有する高分子量の熱可塑性ポリエステ
ル樹脂であり、この他に酸成分として、イソフタル酸、
アジピン酸、シュウ酸などを、また、グリコール成分と
して、グリコール成分として、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、シクロヘキサンジオールなど、あるいは分子量４
００〜６０００の長鎖グリコール、すなわちポリエチレ
ングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどを２０モル％以下用
いることもできる。The polyethylene terephthalate resin used as the component (B) in the present invention is a high-molecular-weight thermoplastic polyester resin having an ester bond in the main chain, using terephthalic acid as an acid component and ethylene glycol as a glycol component, Other acid components include isophthalic acid,
Adipic acid, oxalic acid, etc., as a glycol component, propylene glycol as a glycol component,
1,4-butanediol, neopentyl glycol,
1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, etc., or a molecular weight of 4
00-6000 long chain glycols, ie, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol,
Polytetramethylene glycol or the like can be used in an amount of 20 mol% or less.

【００１７】また、そのポリエチレンテレフタレート樹
脂は、Ｏ−クロロフェノール溶媒を用いて２５℃で測定
した固有粘度が０．３６〜１．６０、特に０．４５〜
１．１５の範囲にあるものが好適である。固有粘度が
０．３６未満では、衝撃強度が不良であり、固有粘度が
１．６０を越えると成形性が不良になりいずれも好まし
くない。また、このポリエチレンテレフタレート樹脂は
必要に応じ、固有粘度の異なる２種以上を併用すること
もできる。Further, the polyethylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity of 0.36 to 1.60, particularly 0.45 to 5, measured at 25 ° C. using an O-chlorophenol solvent.
Those in the range of 1.15 are preferred. When the intrinsic viscosity is less than 0.36, the impact strength is poor, and when the intrinsic viscosity exceeds 1.60, the moldability becomes poor, and both are not preferred. If necessary, two or more kinds of polyethylene terephthalate resins having different intrinsic viscosities can be used in combination.

【００１８】（Ｂ）成分のポリカーボネート樹脂、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂は、どちらか一方のみの配
合でも、また両方の併用でもよく、その配合量（併用の
場合はその合計）は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレー
ト樹脂１００重量部に対して、１〜２００重量部、好ま
しくは２〜１９０重量部であり、１重量部未満では難燃
性が損なわれ、２００重量部を越すと結晶化速度が遅く
なり、射出成形性が損なわれるため不適当である。The polycarbonate resin and the polyethylene terephthalate resin of the component (B) may be used alone or in combination of both, and the amount of the mixture (in the case of combined use, the total amount is (A) polybutylene terephthalate). With respect to 100 parts by weight of the resin, it is 1 to 200 parts by weight, preferably 2 to 190 parts by weight. If less than 1 part by weight, the flame retardancy is impaired. It is not suitable because the moldability is impaired.

【００１９】本発明で（Ｃ）成分として使用されるフェ
ノール系樹脂は、フェノール性水酸基を複数有する
（共）重合体であり、例えば、ノボラック型、レゾール
型や熱反応型の樹脂、あるいはこれらを変性した樹脂が
挙げられる。これらは硬化剤未添加の未硬化樹脂でも、
半硬化樹脂でも、あるいは硬化樹脂であってもよい。中
でも、硬化剤未添加で、非熱反応性であるフェノールノ
ボラック樹脂が難燃性、機械特性、経済性の点で好まし
い。その形状は特に制限されず、粉砕品、粒状、フレー
ク状、粉末状、針状、液状などいずれも使用できる。ま
た、そのフェノール系樹脂は必要に応じ、１種または２
種以上で使用することができる。The phenolic resin used as the component (C) in the present invention is a (co) polymer having a plurality of phenolic hydroxyl groups, for example, a novolak-type, resol-type or heat-reactive resin, or Modified resins are mentioned. These are uncured resins with no added curing agent,
It may be a semi-cured resin or a cured resin. Above all, a phenol novolak resin that is non-thermally reactive without the addition of a curing agent is preferred in terms of flame retardancy, mechanical properties, and economic efficiency. The shape is not particularly limited, and any of pulverized products, granules, flakes, powders, needles, and liquids can be used. The phenolic resin may be used alone or as required.
More than species can be used.

【００２０】その１種のノボラック型フェノール樹脂
は、例えば、フェノール部材とアルデヒド類のモル比を
１：０．７〜１：０．９となるような比率で反応槽に仕
込み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルホン酸
等の触媒を加えた後、加熱し、所定の時間還流反応を行
い、その後、生成した水を除去するため真空脱水あるい
は静置脱水し、更に残っている水と未反応のフェノール
部材を除去する方法により得ることができる。これらの
樹脂あるいは複数の原料成分を用いることにより得られ
る共縮合フェノール樹脂は単独であるいは２種以上で用
いることができる。The one type of novolak type phenol resin is charged into a reaction tank, for example, in a molar ratio of a phenol member to an aldehyde in a ratio of 1: 0.7 to 1: 0.9. After adding a catalyst such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and toluenesulfonic acid, the mixture is heated and a reflux reaction is performed for a predetermined time. Thereafter, vacuum dehydration or standing dehydration is performed to remove generated water. It can be obtained by a method of removing the phenolic component of the reaction. The co-condensed phenol resin obtained by using these resins or a plurality of raw material components can be used alone or in combination of two or more.

【００２１】また、レゾール型フェノール樹脂は、例え
ば、フェノール部材とアルデヒド類のモル比を１：１〜
１：２となるような比率で反応槽に仕込み、水酸化ナト
リュウム、アンモニア水、その他の塩基性物質などの触
媒を加えた後、ノボラック型フェノール樹脂と同様の反
応および処理をして得ることができる。The resol type phenolic resin may be prepared, for example, by adjusting the molar ratio of the phenol member to the aldehyde to 1: 1 to 1: 1.
It can be obtained by charging the reaction tank at a ratio of 1: 2, adding a catalyst such as sodium hydroxide, ammonia water, and other basic substances, and then performing the same reaction and treatment as the novolak-type phenol resin. it can.

【００２２】ここで、フェノール部材とはフェノール、
ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、チ
モール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−
ブチルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ
−メトキシフェノール、４，４’−ジヒドロキシフェニ
ル−２，２−プロパン、サルチル酸イソアミル、サルチ
ル酸ベンジル、サルチル酸メチル、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等が挙げられる。これらの
フェノール部材は１種または２種以上用いることができ
る。一方、アルデヒド類とはホルムアルデヒド、パラホ
ルムアルデヒド、ポリオキシメチレン、トリオキサン等
が挙げられる。これらのアルデヒド類は必要に応じて１
種または２種以上用いることができる。Here, the phenol member is phenol,
o-cresol, m-cresol, p-cresol, thymol, p-tert-butylphenol, tert-
Butyl catechol, catechol, isoeugenol, o
-Methoxyphenol, 4,4'-dihydroxyphenyl-2,2-propane, isoamyl salicylate, benzyl salicylate, methyl salicylate, 2,6-di-ter
t-butyl-p-cresol and the like. One or two or more of these phenol members can be used. On the other hand, aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, polyoxymethylene, trioxane and the like. These aldehydes may be used as needed.
Species or two or more can be used.

【００２３】フェノール系樹脂の分子量は特に限定され
ないが、好ましくは数平均分子量で２００〜２，０００
であり、特に４００〜１，５００の範囲のものが機械的
物性、成形加工性、経済性に優れ好ましい。なおそのフ
ェノール系樹脂の分子量は、テトラヒドラフラン溶液、
ポリスチレン標準サンプルを使用することによりゲルパ
ーミエションクロマトグラフィ法で測定できる。The molecular weight of the phenolic resin is not particularly limited, but is preferably 200 to 2,000 in number average molecular weight.
In particular, those having a range of 400 to 1,500 are preferable because of excellent mechanical properties, molding workability, and economic efficiency. In addition, the molecular weight of the phenolic resin, tetrahydrafuran solution,
The measurement can be performed by gel permeation chromatography using a polystyrene standard sample.

【００２４】本発明で（Ｃ）成分として用いるフェノキ
シ樹脂は、芳香族２価フェノール系化合物とエピクロル
ヒドリンとを各種の配合割合で反応させることにより得
られる（共）重合体であり、その配合割合により分子量
は異なる。そのフェノキシ（共）重合体の分子量は特に
制限はないが、粘度平均分子量が１００〜１０００００
０の範囲のものがよい。The phenoxy resin used as the component (C) in the present invention is a (co) polymer obtained by reacting an aromatic dihydric phenol compound with epichlorohydrin at various mixing ratios. The molecular weights are different. The molecular weight of the phenoxy (co) polymer is not particularly limited, but the viscosity average molecular weight is 100 to 100,000.
A range of 0 is preferred.

【００２５】ここで２価フェノール系化合物としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェ
ニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジエチルフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェ
ニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン等
が使用でき、これら単独あるいは混合物として使用する
ことができる。Here, as the dihydric phenol compound,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,
2-bis (4-hydroxy-3,5-diphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-diethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-
3,5-diethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Methane and the like can be used, and these can be used alone or as a mixture.

【００２６】その形状は特に制限されず、粉砕品、粒
状、フレーク状、粉末状、針状、液状などいずれも使用
できる。また、そのフェノキシ系樹脂は必要に応じ、１
種または２種以上使用することができ、さらにまた必要
に応じて前記のフェノール系樹脂の１種以上と併用して
用いてもよい。The shape is not particularly limited, and any of pulverized products, granules, flakes, powders, needles, and liquids can be used. In addition, the phenoxy resin may be used as needed.
One or more species may be used, and if necessary, may be used in combination with one or more of the above-mentioned phenolic resins.

【００２７】本発明の（Ｃ）フェノール系樹脂および／
またはフェノキシ系樹脂の配合量は、（Ａ）ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂１００重量部に対して０．１〜７
５重量部、好ましくは０．５〜５０重量部、さらに好ま
しくは１〜５０重量部であり、０．１重量部未満では、
難燃性が低下し、また、７５重量部を越すと衝撃強度が
低下するため不適当である。The phenolic resin (C) of the present invention and / or
Alternatively, the compounding amount of the phenoxy resin is 0.1 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin (A).
5 parts by weight, preferably 0.5 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 50 parts by weight, less than 0.1 parts by weight,
If the flame retardancy is reduced, and if it exceeds 75 parts by weight, the impact strength is reduced, so that it is inappropriate.

【００２８】本発明で（Ｄ）成分として使用される赤リ
ンは、そのままでは不安定であり、また、水に徐々に溶
解したりする性質を有するので、これを防止する処理を
施したものが好ましく用いられる。このような赤リンの
処理方法としては、特開平５−２２９８０６号公報に記
載の、赤リンの粉砕を行わず、赤リン表面に水や酸素と
の反応性が高い破砕面を形成せずに、赤リンを微粒子化
する方法、赤リンに水酸化アルミニウムまたは水酸化マ
グネシウムを微量添加して赤リンの酸化を触媒的に抑制
する方法、赤リンをパラフィンやワックスで被覆し、水
分との接触を抑制する方法、ε−カプロラクタムやトリ
オキサンと混合することにより安定化させる方法、赤リ
ンをフェノール系、メラミン系、エポキシ系、不飽和ポ
リエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆することにより
安定化させる方法、赤リンを銅、ニッケル、銀、鉄、ア
ルミニウムおよびチタンなどの金属塩の水溶液で処理し
て、赤リン表面に金属リン化合物を析出させて安定化さ
せる方法、赤リンを水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化チタン、水酸化亜鉛などで被覆する方
法、赤リン表面に鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、
スズなどで無電解メッキ被覆することにより安定化させ
る方法およびこれらを組合せた方法が挙げられるが、好
ましくは、赤リンをフェノール系、メラミン系、エポキ
シ系、不飽和ポリエステル系などの熱硬化性樹脂で被覆
することにより安定化させる方法や赤リンを水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化チタン、水酸化
亜鉛などで被覆することにより安定化させる方法であ
る。また、上記の安定化方法を併用して用いてもよい。The red phosphorus used as the component (D) in the present invention is unstable as it is, and has the property of gradually dissolving in water. It is preferably used. As a method for treating such red phosphorus, a method for pulverizing red phosphorus described in JP-A-5-229806 without forming a crushed surface having high reactivity with water or oxygen on the surface of red phosphorus is disclosed. , A method of micronizing red phosphorus, a method of catalytically suppressing oxidation of red phosphorus by adding a small amount of aluminum hydroxide or magnesium hydroxide to red phosphorus, coating red phosphorus with paraffin or wax, and contacting with moisture A method of stabilizing by mixing with ε-caprolactam or trioxane, and stabilizing by coating red phosphorus with a thermosetting resin such as a phenol-based, melamine-based, epoxy-based, and unsaturated polyester-based resin. Method, Stabilize red phosphorus by treating it with an aqueous solution of a metal salt such as copper, nickel, silver, iron, aluminum and titanium to deposit a metal phosphorus compound on the red phosphorus surface Aluminum hydroxide method, the red phosphorus to, magnesium hydroxide, titanium hydroxide, a method of coating by such as zinc hydroxide, iron red phosphorus surface, cobalt, nickel, manganese,
Examples include a method of stabilizing by coating with electroless plating with tin and the like, and a method of combining them. Preferably, a thermosetting resin such as phenol-based, melamine-based, epoxy-based, and unsaturated polyester-based red phosphorus is used. Or a method in which red phosphorus is stabilized by coating it with aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium hydroxide, zinc hydroxide, or the like. Further, the above stabilization methods may be used in combination.

【００２９】また、樹脂に配合される前の赤リンの平均
粒径は、成形品の難燃性、衝撃強度や外観の点から５０
〜０．０１μｍのものが好ましく、さらに好ましくは、
４５〜０．１μｍのものである。また、本発明で使用さ
れる（Ｄ）赤リンは、熱水中で抽出処理した時の導電率
（即ち、赤リン５ｇに純水１００ｍＬを加え、オートク
レーブ中、１２１℃で１００時間抽出処理し、赤リンろ
過後のろ液を２５０ｍＬに希釈した抽出水で測定される
導電率）は、得られる成形品の難燃性、機械強度の点か
ら０．１〜１０００μＳ／ｃｍであり、好ましくは０．
１〜８００μＳ／ｃｍ、さらに好ましくは０．１〜５０
０μＳ／ｃｍである。このような赤燐の市販品として
は、燐化学工業社製“ノーバエクセル１４０”、“ノー
バエクセルＦ５”およびこれらの市販品相当品が挙げら
れる。Further, the average particle size of red phosphorus before being blended with the resin is 50% in view of the flame retardancy, impact strength and appearance of the molded product.
~ 0.01 μm, more preferably,
It is 45 to 0.1 μm. The red phosphorus (D) used in the present invention has a conductivity when extracted in hot water (that is, 100 g of pure water is added to 5 g of red phosphorus and extracted in an autoclave at 121 ° C. for 100 hours). , The conductivity measured with extracted water obtained by diluting the filtrate after red phosphorus filtration to 250 mL) is 0.1 to 1000 μS / cm from the viewpoint of flame retardancy and mechanical strength of the obtained molded product, and is preferably 0.
1 to 800 μS / cm, more preferably 0.1 to 50
0 μS / cm. Commercial products of such red phosphorus include “NOVA EXCEL 140” and “NOVA EXCEL F5” manufactured by Rin Kagaku Kogyo KK and equivalents of these commercial products.

【００３０】本発明における導電率が０．１〜１０００
μＳ／ｃｍの赤燐の添加量は、ポリブチレンテレフタレ
ート１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好まし
くは０．１〜３０重量部、０．１〜２５重量部、より好
ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは２〜２０重
量部である。なかでも３〜１５重量部が、特に好まし
い。The electric conductivity according to the present invention is 0.1 to 1000.
The addition amount of red phosphorus of μS / cm is 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, 0.1 to 25 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight of polybutylene terephthalate. To 20 parts by weight, more preferably 2 to 20 parts by weight. Among them, 3 to 15 parts by weight is particularly preferable.

【００３１】本発明の（Ｄ）赤リンは、さらに赤リンの
安定剤として金属酸化物を添加することにより、押出
し、成形時の安定性や強度、耐熱性などを向上させるこ
とができる。このような金属酸化物の具体例としては、
酸化カドミウム、酸化亜鉛、酸化第一銅、酸化第二銅、
酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化コバルト、酸化マンガ
ン、酸化モリブデン、酸化スズおよび酸化チタンなどが
挙げられるが、なかでも酸化カドミウム、酸化第一銅、
酸化第二銅、酸化チタンが好ましく、さらに好ましくは
酸化第一銅、酸化第二銅、酸化チタン、特に好ましくは
酸化チタンである。特に酸化チタンは赤燐の安定剤とし
てだけでなく、得られる成形品の非着色性や赤燐の分散
性を向上させる効果を有する。その金属酸化物の添加量
は機械物性、射出成形性の面からポリブチレンテレフタ
レート（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜２０重量
部が好ましく、特に好ましくは０．１〜１０重量部であ
る。The red phosphorus (D) of the present invention can be improved in stability, strength, heat resistance and the like during extrusion and molding by further adding a metal oxide as a stabilizer for red phosphorus. Specific examples of such a metal oxide include:
Cadmium oxide, zinc oxide, cuprous oxide, cupric oxide,
Ferrous oxide, ferric oxide, cobalt oxide, manganese oxide, molybdenum oxide, tin oxide and titanium oxide, among which cadmium oxide, cuprous oxide,
Cupric oxide and titanium oxide are preferred, and cuprous oxide, cupric oxide, and titanium oxide are more preferred, and titanium oxide is particularly preferred. In particular, titanium oxide has an effect not only as a stabilizer for red phosphorus, but also for improving the non-coloring property and the dispersibility of red phosphorus of the obtained molded article. The amount of the metal oxide to be added is preferably 0.01 to 20 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of polybutylene terephthalate (A) from the viewpoint of mechanical properties and injection moldability. is there.

【００３２】本発明で用いる（Ｅ）繊維状強化材として
は、ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維などが挙げら
れ、特にガラス繊維が好ましい。上記のガラス繊維とし
ては、通常のＰＢＴの強化材に使用されるチョップドス
トランドタイプやロービングタイプのガラス繊維であり
アミノシラン化合物やエポキシシラン化合物などのシラ
ンカップリング剤および／またはビスフェノールＡグリ
シジルエーテルやノボラック系エポキシ化合物などの１
種以上のエポキシ化合物などを含有した集束剤で処理さ
れたガラス繊維が好ましく用いられる。As the fibrous reinforcing material (E) used in the present invention, glass fibers, aramid fibers, carbon fibers and the like can be mentioned, and glass fibers are particularly preferable. The above-mentioned glass fiber is a chopped strand type or roving type glass fiber used for a normal PBT reinforcing material, and is a silane coupling agent such as an aminosilane compound or an epoxysilane compound, and / or bisphenol A glycidyl ether or novolac. 1 such as epoxy compound
Glass fibers treated with a sizing agent containing at least one kind of epoxy compound are preferably used.

【００３３】（Ｅ）繊維状強化材の配合量は（Ａ）ポリ
ブチレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して、１
〜２００重量部、好ましくは２〜１９０重量部であり、
１重量部未満では難燃性に劣り、２００重量部を越すと
成形時の流動性が大きく損なわれ実用の製造に適さない
ため不適当である。The amount of the fibrous reinforcing material (E) is 1 to 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin (A).
To 200 parts by weight, preferably 2 to 190 parts by weight,
If it is less than 1 part by weight, the flame retardancy is inferior. If it exceeds 200 parts by weight, the fluidity at the time of molding is greatly impaired and it is not suitable for practical production.

【００３４】本発明で使用される（Ｆ）ポリオレフィン
樹脂は、ポリエチレン樹脂やポリオレフィン系共重合体
であり、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、超低密度ポリエチレン、ポリエチレン共重合体お
よび上記のポリオレフィン樹脂に酸無水物あるいはグリ
シジルメタクリレートがグラフトもしくは共重合された
共重合体が挙げられ、その中から選ばれる１種または２
種以上が使用される。また、上記のポリエチレン共重合
体の例としては、エチレンをモノマーとし、共重合可能
なモノマーとしてはプロピレン、ブテン−１、酢酸ビニ
ル、イソプレン、ブタジエンあるいはアクリル酸、メタ
クリル酸等のモノカルボン酸類あるいはこれらのエステ
ル酸類、マレイン酸、フマル酸あるいはイタコン酸等の
ジカルボン酸類等の通常の方法で製造される共重合体が
挙げられる。また、なかでもポリオレフィン樹脂に酸無
水物あるいはグリシジルメタクリレートがグラフトもし
くは共重合された共重合体がＰＢＴとの相溶性が良く、
好ましく用いられる。The polyolefin resin (F) used in the present invention is a polyethylene resin or a polyolefin-based copolymer, for example, high-density polyethylene, low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, polyethylene copolymer and the above-mentioned polyolefin. A copolymer obtained by grafting or copolymerizing a resin with an acid anhydride or glycidyl methacrylate is mentioned.
More than seeds are used. Examples of the above polyethylene copolymer include ethylene as a monomer, and copolymerizable monomers such as propylene, butene-1, vinyl acetate, isoprene, butadiene, acrylic acid, and monocarboxylic acids such as methacrylic acid and the like. And copolymers produced by a conventional method such as ester acids, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid. Among them, copolymers obtained by grafting or copolymerizing an acid anhydride or glycidyl methacrylate on a polyolefin resin have good compatibility with PBT,
It is preferably used.

【００３５】（Ｆ）ポリオレフィン樹脂を配合する場合
のその配合量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹
脂１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましく、
特に好ましくは１〜９０重量部以下であり、１重量部未
満では、衝撃強度の改良効果が十分でなく、１００重量
部を越すと難燃性が低下するため好ましくない。When (F) the polyolefin resin is compounded, the compounding amount thereof is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to (A) 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin.
It is particularly preferably 1 to 90 parts by weight or less, and if it is less than 1 part by weight, the effect of improving the impact strength is not sufficient, and if it exceeds 100 parts by weight, the flame retardancy decreases, which is not preferable.

【００３６】本発明で用いる（Ｇ）無機層状化合物は、
単位結晶層が互いに積み重なり層状結晶構造を持ち劈開
性を有している無機化合物である。無機層状化合物の具
体例としては、カオリナイト、タルク、スメクタイト、
バーミキュライト、マイカなどの珪酸塩や燐酸ジルコニ
ウム、燐酸チタニウムなどの燐酸塩などが挙げられ、こ
れらの無機層状化合物には、カップリング剤処理あるい
は層間の無機イオンを有機イオンとイオン交換する有機
化処理が行われていてもよい。また、（Ｇ）無機層状化
合物の添加量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート１
００重量部に対し０〜３０重量部であり、好ましくは０
〜２５重量部であり、３０重量部を越すと衝撃強度を損
なうため好ましくない。また、無機層状化合物の平均粒
径は０．１〜４μｍであり、好ましくは０．３〜３μｍ
であり、４μｍを越すと衝撃強度を損なうため好ましく
ない。The inorganic layered compound (G) used in the present invention includes:
An inorganic compound in which unit crystal layers are stacked one on top of the other and have a layered crystal structure and have cleavage properties. Specific examples of the inorganic layer compound include kaolinite, talc, smectite,
Examples include silicates such as vermiculite and mica, and phosphates such as zirconium phosphate and titanium phosphate.These inorganic layered compounds may be subjected to a coupling agent treatment or an organic treatment for ion exchange of inorganic ions between layers with organic ions. It may be performed. In addition, (G) the amount of the inorganic layered compound added is (A) polybutylene terephthalate 1
0 to 30 parts by weight, preferably 0 to 100 parts by weight.
-25 parts by weight, and exceeding 30 parts by weight is not preferable because the impact strength is impaired. The average particle size of the inorganic layered compound is 0.1 to 4 μm, preferably 0.3 to 3 μm.
If it exceeds 4 μm, the impact strength is impaired, which is not preferable.

【００３７】本発明で用いる（Ｈ）フッ素系樹脂は、燃
焼時の液滴の落下（ドリップ）が抑制される効果を発現
するフッ素系樹脂である。そのようなフッ素系樹脂とし
ては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリヘキサフルオ
ロプロピレン、（テトラフルオロエチレン／ヘキサフル
オロプロピレン）共重合体、（テトラフルオロエチレン
／パーフルオロアルキルビニルエーテル）共重合体、
（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合体、（ヘ
キサフルオロプロピレン／プロピレン）共重合体、ポリ
ビニリデンフルオライド、（ビニリデンフルオライド／
エチレン）共重合体などが挙げられるが、中でもポリテ
トラフルオロエチレン、（テトラフルオロエチレン／パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル）共重合体、（テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン）共重
合体、（テトラフルオロエチレン／エチレン）共重合
体、ポリビニリデンフルオライドが好ましく、特にポリ
テトラフルオロエチレン、（テトラフルオロエチレン／
エチレン）共重合体が好ましい。また、（Ｈ）フッ素系
樹脂の添加量は衝撃強度、成形性の面から（Ａ）ポリブ
チレンテレフタレート樹脂１００重量部に対して通常０
〜１０重量部であり、好ましくは０〜８重量部、さらに
好ましくは０〜６重量部であり、１０重量部を越すと衝
撃強度を損なうため好ましくない。The (H) fluorine-based resin used in the present invention is a fluorine-based resin exhibiting an effect of suppressing the drop (drip) of droplets during combustion. Examples of such a fluororesin include polytetrafluoroethylene, polyhexafluoropropylene, (tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene) copolymer, (tetrafluoroethylene / perfluoroalkylvinyl ether) copolymer,
(Tetrafluoroethylene / ethylene) copolymer, (hexafluoropropylene / propylene) copolymer, polyvinylidene fluoride, (vinylidene fluoride /
Ethylene) copolymers, among which polytetrafluoroethylene, (tetrafluoroethylene / perfluoroalkylvinyl ether) copolymer, (tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene) copolymer, (tetrafluoroethylene / ethylene ) Copolymers and polyvinylidene fluorides are preferred, especially polytetrafluoroethylene, (tetrafluoroethylene /
Ethylene) copolymers are preferred. The amount of the (H) fluorine-based resin is usually 0 to 100 parts by weight of the (A) polybutylene terephthalate resin in view of impact strength and moldability.
The amount is 10 to 10 parts by weight, preferably 0 to 8 parts by weight, more preferably 0 to 6 parts by weight. Exceeding 10 parts by weight is not preferable because the impact strength is impaired.

【００３８】本発明で用いる（Ｉ）シリコーン系化合物
は、シリコーン樹脂および／またはシリコーンオイルの
ことである。本発明に使用されるシリコーン樹脂とは、
下記一般式（１）〜（４）で表される単位およびこれら
の混合物から選ばれる化学的に結合されたシロキサン単
位からなるポリオルガノシロキサンであり、室温で約２
００〜３００００００００センチポイズの粘度ものが好
ましいが、上記のシリコーン樹脂である限り、それに限
定されるものではなく、製品形状がオイル状、パウダー
状およびガム状であってもよく、官能基としてエポキシ
基、メタクル基およびアミノ基が導入されていてもよ
い。The (I) silicone compound used in the present invention is a silicone resin and / or silicone oil. With the silicone resin used in the present invention,
A polyorganosiloxane consisting of units represented by the following general formulas (1) to (4) and a chemically bonded siloxane unit selected from a mixture thereof.
Although a viscosity of 00 to 300,000,000 centipoise is preferable, the silicone resin is not limited thereto, as long as it is the above-mentioned silicone resin, and the product may be in the form of oil, powder, or gum. A methacle group and an amino group may be introduced.

【００３９】[0039]

【化１】 （ここで、Ｒはそれぞれ飽和または不飽和１価炭化水素
基、水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシル基、アリ
ール基、ビニルまたはアリル基から選ばれる基を表
す。）Embedded image (Here, R represents a group selected from a saturated or unsaturated monovalent hydrocarbon group, a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxyl group, an aryl group, a vinyl or allyl group, respectively.)

【００４０】本発明に使用されるシリコーンオイルと
は、下記一般式（５）で表されるものである。使用する
シリコーンオイルは、０．６５〜１０００００センチト
ークスの粘度のものが好ましいが、上記のシリコーンオ
イルである限り、それに限定されるものではなく、官能
基としてエポキシ基、メタクル基およびアミノ基が導入
されていてもよい。The silicone oil used in the present invention is represented by the following general formula (5). The silicone oil to be used preferably has a viscosity of 0.65 to 100,000 centistokes, but is not limited thereto as long as it is the above-mentioned silicone oil, and epoxy group, methacle group and amino group are introduced as functional groups. It may be.

【化２】 （ここで、Ｒはアルキル基またはフェニル基を表し、ｎ
は１以上の整数である。）Embedded image (Where R represents an alkyl group or a phenyl group, n
Is an integer of 1 or more. )

【００４１】本発明ではシリコーン系化合物として、シ
リコーン樹脂および／またはシリコーンオイルを使用す
ることができるが、難燃性、耐熱性、耐ブリードアウト
特性等の面からシリコーン樹脂が好ましい。In the present invention, a silicone resin and / or a silicone oil can be used as the silicone compound. However, a silicone resin is preferable in terms of flame retardancy, heat resistance, bleed-out resistance and the like.

【００４２】本発明の（Ｉ）シリコーン系化合物の添加
量は衝撃強度、成形性の面から（Ａ）ポリブチレンテレ
フタレート樹脂１００重量部に対して通常０〜１０重量
部であり、好ましくは０〜８重量部、さらに好ましくは
０〜６重量部であり、１０重量部を越すと衝撃強度を損
なうため好ましくない。The addition amount of the silicone compound (I) of the present invention is generally 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate resin (A) in view of impact strength and moldability. The amount is 8 parts by weight, more preferably 0 to 6 parts by weight, and if it exceeds 10 parts by weight, the impact strength is impaired, which is not preferable.

【００４３】本発明の（Ｊ）滑剤とは、プラスチック用
滑剤であり、ステアリン酸カルシゥム、ステアリン酸バ
リゥムなどの金属石鹸、脂肪酸エステル、脂肪酸エステ
ルの塩（一部を塩にした物も含む）、エチレンビスステ
アロアマイドなどの脂肪酸アミド、エチレンジアミンと
ステアリン酸およびセバシン酸からなる重縮合物あるい
はフェニレンジアミンとステアリン酸およびセバシン酸
の重縮合物からなる脂肪酸アミド、ポリアルキレンワッ
クス、酸無水物変性ポリアルキレンワックスなとが挙げ
られるがこれに限定されるものではない。（Ｊ）滑剤の
添加量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタレート１００重
量部に対し０〜３０重量部であり、好ましくは０〜２５
重量部であり、３０重量部を越すと衝撃強度を損なうた
め好ましくない。The lubricant (J) of the present invention is a lubricant for plastics, and includes metal soaps such as calcium stearate and barium stearate, fatty acid esters, and salts of fatty acid esters (including those partially salted), Fatty acid amides such as ethylenebisstearamide, polycondensates of ethylenediamine and stearic acid and sebacic acid or fatty acid amides of polycondensates of phenylenediamine with stearic acid and sebacic acid, polyalkylene waxes, acid anhydride-modified polyalkylenes Examples include, but are not limited to, wax. (J) The amount of the lubricant to be added is 0 to 30 parts by weight, preferably 0 to 25 parts by weight, per 100 parts by weight of (A) polybutylene terephthalate.
It is part by weight, and if it exceeds 30 parts by weight, the impact strength is impaired, which is not preferable.

【００４４】また、（Ｂ）成分としてポリカーボネート
樹脂を配合する際に、滑剤として、一部あるいは全部が
カルシゥムやナトリゥムなどでケン化あるいは結合され
ている滑剤を用いる場合には、低ソリ性や耐熱性等の悪
化を抑制するために、（Ｍ）ホスファイト系安定剤およ
び／または３価のリン化合物を０．１〜５重量部併用す
ることが好ましい。ここで、ホスファイト系安定剤は、
（Ｌ）成分として後述するホスファイト系安定剤と同じ
である。また、３価のリン化合物としては、限定される
ものではないがリン酸、リン酸トリエチル、リン酸トリ
メチル、ポリリン酸およびリン酸塩などが挙げられ、特
にリン酸やリン酸トリエチルが好ましく用いられる。そ
れら配合量は、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）
１００重量部に対し０．１〜５重量部、好ましくは０．
１〜３重量部、更に好ましくは０．１〜２重量部であ
り、５重量部を越すと衝撃強度を損なうため好ましくな
い。When the polycarbonate resin is blended as the component (B), when a lubricant partially or entirely saponified or bonded with calcium, sodium or the like is used, low warpage or heat resistance is required. In order to suppress deterioration of properties and the like, it is preferable to use 0.1 to 5 parts by weight of (M) a phosphite-based stabilizer and / or a trivalent phosphorus compound. Here, the phosphite-based stabilizer is
The component (L) is the same as the phosphite-based stabilizer described below. In addition, examples of the trivalent phosphorus compound include, but are not limited to, phosphoric acid, triethyl phosphate, trimethyl phosphate, polyphosphoric acid, and phosphate, and phosphoric acid and triethyl phosphate are particularly preferably used. . The compounding amount of the polybutylene terephthalate resin (A)
0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight.
The amount is 1 to 3 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, and if it exceeds 5 parts by weight, the impact strength is impaired, which is not preferable.

【００４５】本発明の（Ｋ）カーボンブラックとは、プ
ラスチックスに一般に配合しうる黒色顔料であり、カー
ボンブラックの添加量は、（Ａ）ポリブチレンテレフタ
レート樹脂１００重量部に対して０〜２０重量部、好ま
しくは０〜１８重量部、さらに好ましくは０〜１５重量
部であり、３０重量部を越すと衝撃強度を損なうため好
ましくない。本発明の（Ｌ）ヒンダードフェノール系安
定剤および／またはホスファイト系安定剤とは、長期間
高温にさらされても極めて良好な耐熱エージング性を発
揮するために有効な添加剤である。The (K) carbon black of the present invention is a black pigment that can be generally blended with plastics, and the amount of carbon black added is 0 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) polybutylene terephthalate resin. Parts, preferably 0 to 18 parts by weight, more preferably 0 to 15 parts by weight. Exceeding 30 parts by weight is not preferable because the impact strength is impaired. The (L) hindered phenol-based stabilizer and / or phosphite-based stabilizer of the present invention is an additive effective for exhibiting extremely good heat aging resistance even when exposed to a high temperature for a long period of time.

【００４６】このようなヒンダードフェノール系安定剤
の例としては、トリエチレングリコール−ビス［３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テト
ラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチ
レンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジルホスホネート ジエチルエステル、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビ
スもしくはトリス（３−ｔ−ブチル−６−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレンビス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）などが挙げられる。Examples of such a hindered phenol-based stabilizer include triethylene glycol-bis [3-
(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], penta Erythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-) Hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 1,
3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis or tris (3-tert-butyl-6-methyl-4-)
Hydroxyphenyl) propane, N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-
Hydrocinnamamide), N, N'-trimethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) and the like.

【００４７】また、ホスファイト系安定剤との例として
は、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）オクチルオスファイト、トリスノニルフェ
ニルホスファイト、アルキルアリル系ホスファイト、ト
リアルキルホスファイト、トリアリルホスファイト、ペ
ンタエリスリトール系ホスファイト化合物などが挙げら
れる。また、本発明においては、このような（Ｌ）ヒン
ダードフェノール系安定剤および／またはホスファイト
系安定剤を必要に応じて添加することができるが、その
際の添加量は通常、ポリブチレンテレフタレート樹脂
（Ａ）１００重量部に対し０〜１０重量部、好ましくは
０〜８重量部、更に好ましくは０〜６重量部であり、１
０重量部を越すと衝撃強度を損なうため好ましくない。Examples of the phosphite-based stabilizer include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl. Osphite, trisnonylphenyl phosphite, alkyl allyl phosphite, trialkyl phosphite, triallyl phosphite, pentaerythritol phosphite compound and the like can be mentioned. In the present invention, such a (L) hindered phenol-based stabilizer and / or phosphite-based stabilizer can be added as necessary, and the amount of addition at that time is usually polybutylene terephthalate. 0 to 10 parts by weight, preferably 0 to 8 parts by weight, more preferably 0 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin (A);
Exceeding 0 parts by weight is not preferred because impact strength is impaired.

【００４８】さらに、本発明の電気製品ターミナル部材
用難燃性強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、ガラスフレー
ク、タルク、カオリン、マイカなどの板状無機充填材、
イオウ系およびアミン系などの酸化防止剤や熱安定剤、
紫外線吸収剤、離型剤、可塑剤、紫外線防止剤、本発明
以外の難燃剤および染料、顔料を含む着色剤などの通常
の添加剤を１種以上添加することができる。Further, the flame-retardant reinforced polybutylene terephthalate resin composition for an electric product terminal member of the present invention may contain plate-like inorganic fillers such as glass flakes, talc, kaolin, and mica as long as the object of the present invention is not impaired. Timber,
Antioxidants and heat stabilizers such as sulfur-based and amine-based,
One or more ordinary additives such as an ultraviolet absorber, a release agent, a plasticizer, an ultraviolet inhibitor, a flame retardant other than the present invention, and a coloring agent including a dye and a pigment can be added.

【００４９】本発明の電気製品ターミナル部材用難燃性
ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物は通常の方法で
製造されればよい。例えば、（Ａ）ポリブチレンテレフ
タレート樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂および／ま
たはポリエチレンテレフタレート樹脂、（Ｃ）フェノー
ル樹脂および／またはフェノキシ樹脂、（Ｄ）導電率が
０．１〜１０００μＳ／ｃｍの赤リン、（Ｅ）繊維強化
材、およびその他必要に応じ配合される（Ｆ）ポリオレ
フィン樹脂、（Ｇ）無機層状化合物、（Ｈ）フッ素系樹
脂、（Ｉ）シリコーン系化合物、（Ｊ）滑剤、（Ｋ）カ
ーボンブラック、（Ｌ）ヒンダードフェノール系安定剤
および／またはホスファイト系安定剤などの添加剤を予
備混合して、または予備混合せずに押出機などに供給し
て十分溶融混練することにより樹脂組成物を調製する
が、好ましくは、ハンドリング性や生産性の面から、
（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂の一部、および
／または（Ｂ）ポリカーボネート樹脂および／またはポ
リエチレンテレフタレート樹脂の一部と（Ｄ）赤リンを
一旦溶融混練して赤リン濃度の高い樹脂組成物を製造
し、残りの（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂や
（Ｂ）ポリカーボネート樹脂および／またはポリエチレ
ンテレフタレート樹脂に上記の赤リン濃度の高い樹脂組
成物およびその他の配合成分（任意配合添加剤を含む）
を溶融混練することにより調製される。The flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for a terminal member of an electric product of the present invention may be produced by a usual method. For example, (A) polybutylene terephthalate resin, (B) polycarbonate resin and / or polyethylene terephthalate resin, (C) phenol resin and / or phenoxy resin, (D) red phosphorus having a conductivity of 0.1 to 1000 μS / cm, (E) a fiber reinforcing material, and (F) a polyolefin resin, (G) an inorganic layered compound, (H) a fluorine-based resin, (I) a silicone-based compound, (J) a lubricant, (K) By premixing additives such as carbon black, (L) hindered phenol-based stabilizer and / or phosphite-based stabilizer, or by supplying to an extruder or the like without premixing, the resin is sufficiently melt-kneaded. Although a composition is prepared, preferably, in terms of handling and productivity,
(A) Part of polybutylene terephthalate resin and / or (B) Part of polycarbonate resin and / or polyethylene terephthalate resin and (D) red phosphorus are once melt-kneaded to produce a resin composition having a high red phosphorus concentration. The remaining (A) polybutylene terephthalate resin and (B) polycarbonate resin and / or polyethylene terephthalate resin have the above-mentioned resin composition having a high red phosphorus concentration and other compounding components (including optional compounding additives).
Is prepared by melt-kneading.

【００５０】上記した赤リン濃度の高い樹脂組成物は、
いわゆるマスターペレットの形態で好ましく用いられる
が、それに限定されず、いわゆるチップ状、粉末状、あ
るいはそれらの混合物の形態であってもよい。また、マ
スターペレツト製造時に配合するポリブチレンテレフタ
レート樹脂、ポリカーボネート樹脂および／またはポリ
エチレンテレフタレート樹脂はペレット状であることが
好ましいが、それに限定されず、いわゆるチップ状、粉
末状あるいは、チップ状と粉末状の混合物であってもよ
い。さらに、マスターペレツトと配合するポリブチレン
テレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂および／ま
たはポリエチレンテレフタレート樹脂の形態、大きさ、
形状はほぼ同等、あるいは互いに似通っていることが均
一に混合し得る点で好ましい。また、上記の赤リン濃度
の高い樹脂組成物を調整する際に、（Ｃ）フェノール樹
脂および／またはフェノキシ樹脂あるいは（Ｆ）ポリオ
レフィン樹脂の一部または全量を併用調整してもよい。The resin composition having a high red phosphorus concentration is as follows:
It is preferably used in the form of a so-called master pellet, but is not limited thereto, and may be in the form of a so-called chip, powder, or a mixture thereof. The polybutylene terephthalate resin, polycarbonate resin and / or polyethylene terephthalate resin to be mixed at the time of production of the master pellet is preferably in the form of pellets, but is not limited thereto. May be used. Furthermore, the form and size of the polybutylene terephthalate resin, the polycarbonate resin and / or the polyethylene terephthalate resin blended with the master pellet,
It is preferable that the shapes are substantially the same or similar to each other because they can be uniformly mixed. Further, when adjusting the resin composition having a high red phosphorus concentration, a part or all of (C) a phenol resin and / or a phenoxy resin or (F) a polyolefin resin may be adjusted in combination.

【００５１】本発明の樹脂組成物の予備混合の手段とし
てはドライブレンドが挙げられ、その際にヘンシェルミ
キサー等の機械的な混合装置を用いて混合すればよい。
また、（Ｅ）繊維強化材は、２軸押出機などの多軸押出
機の元込め部とベント部の途中にサイドフィダーを設置
して添加する方法であってもよい。また、樹脂組成物を
製造するに際しては、例えば“ユニメルト”あるいは
“ダルメージ”タイプのスクリューを備えた単軸押出
機、２軸押出機、３軸押出機およびニーダータイプの混
練機などを用いることができる。As a means for pre-mixing the resin composition of the present invention, dry blending may be mentioned, and in that case, mixing may be performed using a mechanical mixing device such as a Henschel mixer.
Further, (E) a method may be used in which the fiber reinforcing material is added by installing a side feeder in the middle of the base portion and the vent portion of a multi-screw extruder such as a twin-screw extruder. In producing the resin composition, for example, a single-screw extruder equipped with a “Unimelt” or “Dalmage” type screw, a twin-screw extruder, a triple-screw extruder, and a kneader of a kneader type may be used. it can.

【００５２】かくして得られる難燃性ポリブチレンテレ
フタレート樹脂組成物は、通常の方法で成形することが
でき、例えば射出成形、押出成形、圧縮成形などによっ
て、電気製品のターミナル部材として用いられる成形物
品とすることができる。The flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition thus obtained can be molded by a usual method, for example, by injection molding, extrusion molding, compression molding, or the like, to a molded article used as a terminal member of an electric product. can do.

【００５３】また、本発明の用途である電気製品ターミ
ナル部材は、エアコン、洗濯機、電子レンジ、電気加熱
器および加熱機器や冷凍機を搭載する家電製品や大型電
気製品などに搭載されるターミナルまたはターミナルカ
バーであり、各種のスイッチ、リレー、トランス、コイ
ルボビンおよびコネクターなどの電気・電子部品や配線
を収納する部品であり、一般的にネジを挿入される部分
が設けられ、上記の部品を固定したり、ターミナルカバ
ーを固定するのに使用される。これらのターミナル部材
は、例えば、通常の射出成形法によって、また、金属部
品の一部を直接電気製品ターミナル部材と一体化させる
インサート成形による射出成形法によって製造される。The electric product terminal member used in the present invention is a terminal mounted on an air conditioner, a washing machine, a microwave oven, an electric heater, a home appliance or a large electric product equipped with a heating device or a refrigerator, or the like. A terminal cover that stores electrical and electronic components and wiring, such as various switches, relays, transformers, coil bobbins, and connectors.It is generally provided with a part into which screws are inserted, and secures the above components. Used to fix terminal covers. These terminal members are manufactured by, for example, a normal injection molding method, or an insert molding method by insert molding in which a part of a metal component is directly integrated with an electric appliance terminal member.

【００５４】[0054]

【実施例】以下実施例により本発明の効果を更に詳細に
説明する。ここで部とはすべて重量部をあらわす。各特
性の測定方法は以下の通りである。 （１）耐熱性（熱変形温度） 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形されたダ
ンベル試験片を試験片として用い、ＡＳＴＭＤ−６４８
に従い、荷重０．４５ＭＰａの条件で熱変形温度を測定
した。The effects of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Here, all parts are parts by weight. The measuring method of each characteristic is as follows. (1) Heat Resistance (Heat Deformation Temperature) ASTM D-648 using a dumbbell test piece as a test piece, which was injection-molded at a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using a Toshiba Machine's IS55EPN injection molding machine.
, The heat distortion temperature was measured under the condition of a load of 0.45 MPa.

【００５５】（２）低ソリ性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２７０℃、金型温度８０℃の条件で、縦８０ｍｍ×横
８０ｍｍ×厚み３ｍｍの角板を射出成形した。その角板
の樹脂流動方向は、横方向の一辺からフィルムゲートで
流動させ、流動に直角方向と流動方向の成形収縮率を万
能投影機を使用して測定した。流動に直角方向と流動方
向の成形収縮率の差の異方性を求め、低ソリ性の指標と
した。なお、流動に直角方向と流動方向の成形収縮率の
差は異方性であり、成形品にソリが生じ易くなる。(2) Low warpage A square plate having a length of 80 mm, a width of 80 mm and a thickness of 3 mm was injection-molded using a Toshiba Machine's IS55EPN injection molding machine under the conditions of a molding temperature of 270 ° C and a mold temperature of 80 ° C. The resin flow direction of the square plate was caused to flow from one side in the lateral direction by a film gate, and the molding shrinkage in the direction perpendicular to the flow and in the flow direction was measured using a universal projector. The anisotropy of the difference between the molding shrinkage in the direction perpendicular to the flow and the flow direction was determined and used as an index of low warpage. The difference between the molding shrinkage in the direction perpendicular to the flow and the molding shrinkage in the flow direction is anisotropic, and the molded product is likely to warp.

【００５６】（３）難燃性（ＵＬ９４） 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形された難
燃性評価用試験片についてＵＬ９４に定められている評
価基準に従い難燃性を評価した。難燃性レベルはＶ−０
＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下する。また、試験片
の厚みは１／３２”、又は１／６４”とした。厚みが薄
いほど難燃性は厳しい判定となる。(3) Flame Retardancy (UL94) A test piece for evaluating flame retardancy, which was injection molded at a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. using an IS55EPN injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd. Flame retardancy was evaluated according to a predetermined evaluation standard. Flame retardant level is V-0
>V-1>V-2> HB. The thickness of the test piece was 1/32 "or 1/64". The smaller the thickness, the more severe the flame retardancy.

【００５７】（４）セルフタッピング性 東芝機械製ＩＳ５５ＥＰＮ射出成形機を用いて、成形温
度２７０℃、金型温度８０℃の条件で射出成形された長
さ２０ｍｍ、外径７．５ｍｍ、内径３．５ｍｍ、肉厚４
ｍｍの円柱構造を持つ成形品を得た。上記内径部分に４
ｍｍ×８ｍｍナベ頭のタッピングネジを挿入し、（株）
中村製作所製“カノントルクレンチ”でタッピング強度
を測定した。(4) Self-tapping property Using an IS55EPN injection molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., injection molded at a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., a length of 20 mm, an outer diameter of 7.5 mm, and an inner diameter of 3. 5mm, thickness 4
A molded product having a columnar structure of mm was obtained. 4 on the inside diameter
mm × 8mm pan head tapping screw, insert
The tapping strength was measured with Nakamura Seisakusho's "Canon Torque Wrench".

【００５８】［実施例１〜３９、比較例１〜１３］スク
リュ径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ３５の同方向回転ベント付き２
軸押出機（日本製鋼所製、ＴＥＸ−３０α）を用いて、
（Ａ）固有粘度が０．８５（２５℃、ｏ−クロルフェノ
ール溶液）のポリブチレンテレフタレート樹脂（以下Ｐ
ＢＴと略す）１００重量部に対して、（Ｂ）固有粘度が
０．６５（２５℃、ｏ−クロルフェノール溶液）のポリ
カーボネート樹脂（三菱エンプラ製“ユーピロン”Ｓ３
０００、以下ＰＣと略す）および／または固有粘度が
０．６５（２５℃、ｏ−クロルフェノール溶液）のポリ
エチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＥＴと略す）、
（Ｃ）フェノール樹脂（住友デュレス社製ＰＲ５３１９
５）および／またはフェノキシ樹脂（東都化成社製“フ
ェノトート”ＹＰ−５０）、（Ｄ）赤リン（燐化学工業
社製“ノーバエクセル１４０”）およびその他の添加剤
を表１〜２に示す割合で混合し、元込め部から添加し
た。[Examples 1 to 39, Comparative Examples 1 to 13] Screw diameter 30 mm, L / D 35 with same-direction rotating vent 2
Using a screw extruder (manufactured by Nippon Steel Works, TEX-30α)
(A) Polybutylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.85 (25 ° C., o-chlorophenol solution) (hereinafter referred to as P
(B) a polycarbonate resin having an intrinsic viscosity of 0.65 (25 ° C., o-chlorophenol solution) (“Iupilon” S3 manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics) with respect to 100 parts by weight of BT
Polyethylene terephthalate resin (hereinafter abbreviated as PET) having an intrinsic viscosity of 0.65 (25 ° C., o-chlorophenol solution);
(C) Phenol resin (PR5319 manufactured by Sumitomo Durres Co., Ltd.)
5) and / or phenoxy resin (“Phenotote” YP-50 manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), (D) red phosphorus (“Nova Excel 140” manufactured by Rin Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and other additives are shown in Tables 1-2. The mixture was mixed at a ratio and added from the main filling section.

【００５９】また、元込め部とベント部の途中にサイド
フィダーを設置して（Ｅ）ガラス繊維（日東紡績社製
“ＣＳ３Ｊ９４８”）を上記と同じく表１〜２に示す添
加量を添加した。そして、混練温度２８０℃、スクリュ
回転１５０ｒｐｍの押出条件で溶融混合を行い、ストラ
ンド状に吐出し、冷却パスを通し、ストランドカッター
によりペレット化した。さらに、得られたペレットを通
常の方法で乾燥した後、射出成形によりＡＳＴＭＤ−６
３８に規定されている熱変形温度試験片、ＵＬ９４に基
く難燃性評価用試験片等の試験片を調製した。各サンプ
ルの耐熱性、難燃性、低ソリ性、セルフタッピング性、
等の測定結果を上記の配合処方と同じく、表１〜２に示
す。Further, a side feeder was provided in the middle of the filling section and the vent section, and (E) glass fiber (“CS3J948” manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) was added in the same amount as shown in Tables 1 and 2 as above. Then, the mixture was melt-mixed under a kneading temperature of 280 ° C. and an extrusion condition of a screw rotation of 150 rpm, discharged in a strand shape, passed through a cooling path, and pelletized by a strand cutter. Further, after drying the obtained pellets by a usual method, ASTM D-6 is obtained by injection molding.
Test specimens such as a heat distortion temperature test specimen specified in No. 38 and a test specimen for evaluating flame retardancy based on UL94 were prepared. Heat resistance, flame retardancy, low warpage, self-tapping,
And the like are shown in Tables 1 and 2 in the same manner as in the above formulation.

【００６０】また、本発明のその他の添加剤は以下のと
おりである。 （Ｆ）ポリオレフィン樹脂 Ｆ−１： ポリプロピレン（三井東圧化学製“三井ノー
ブレン”ＪＳ−Ｇ） Ｆ−２： エチレン／グリシジルメタクリレート共重合
体（住友化学製“ボンドファースト−Ｅ”） Ｆ−３： エチレン／ブテン−１／無水マレイン酸共重
合体（三井デュポンポリケミカル製“ＭＨ５０２０”） （Ｇ）無機層状化合物： 竹原化学製のタルク“ＨＥ−
５” （Ｈ）フッ素系樹脂： ポリテトラフルオロエチレン
（三井デュポンフロロケミカル社製“テフロン６Ｊ”） （Ｉ）シリコーン系化合物： シリコーンパウダー（東
レ・ダウコーニング・シリコーン製ＤＣ４−７０５１）The other additives of the present invention are as follows. (F) Polyolefin resin F-1: Polypropylene ("Mitsui Noblen" JS-G manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) F-2: Ethylene / glycidyl methacrylate copolymer ("Bond First-E" manufactured by Sumitomo Chemical) F-3: Ethylene / butene-1 / maleic anhydride copolymer ("MH5020" manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals) (G) Inorganic layered compound: Talc "HE-" manufactured by Takehara Chemical
5 "(H) Fluorine-based resin: polytetrafluoroethylene (" Teflon 6J "manufactured by DuPont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.) (I) Silicone-based compound: silicone powder (DC4-7051 manufactured by Dow Corning Toray Silicone)

【００６１】（Ｊ）滑剤 Ｊ−１： 脂肪酸エステルの一部をカルシゥム塩にした
滑剤（ヘキストジャパン製“ヘキストワックスＯＰ”） Ｊ−２： エチレンジアミンとステアリン酸およびセバ
シン酸からなる重縮合物（共栄社化学製“ライトアマイ
ドＷＨ−２５５”） Ｊ−３： 酸無水物変性ポリアルキレンワックス（三井
石油化学工業製“三井ハイワックス１１０５Ａ”） （Ｋ）カーボンブラツク（三菱化学製＃３０５０） （Ｌ） Ｌ−１： ヒンダードフェノール系安定剤、ペンタエリ
スルチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・
ガイギー社製“ＩＲ−１０１０”） Ｌ−２： ホスファイト系安定剤、ペンタエリスリトー
ル系ホスファイト化合物（旭電化製“ＰＥＰ−２４
Ｇ”） （Ｍ） ３価のリン化合物： 試薬１級リン酸トリエチ
ル(J) Lubricant J-1: Lubricant in which a part of the fatty acid ester is converted into calcium salt ("Hoechst Wax OP" manufactured by Hoechst Japan) J-2: Polycondensate consisting of ethylenediamine, stearic acid and sebacic acid (Kyoeisha) J-3: Acid anhydride-modified polyalkylene wax ("Mitsui High Wax 1105A" manufactured by Mitsui Petrochemical Industries) (K) Carbon black (Mitsubishi Chemical # 3050) (L) L -1: hindered phenol-based stabilizer, pentaerythryl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (Ciba.
L-2: phosphite-based stabilizer, pentaerythritol-based phosphite compound ("PEP-24" manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
G ″) (M) Trivalent phosphorus compound: reagent primary triethyl phosphate

【００６２】[0062]

【表１】 [Table 1]

【００６３】[0063]

【表２】 [Table 2]

【００６４】[0064]

【表３】 [Table 3]

【００６５】表１の実施例１〜１４に示すように、ＰＢ
Ｔに、本発明の特定量のＰＣおよび／またはＰＥＴ、フ
ェノール樹脂および／またはフェノキシ樹脂、赤リンお
よび繊維強化材を配合することにより、低ソリ性、耐熱
性およびセルフタッピング性に優れ、かつ優れた難燃性
の電気製品ターミナル部材用に好適な樹脂組成物が得ら
れる。また、表１の比較例１〜１１に示すように、ＰＢ
Ｔに、ＰＣもＰＥＴも配合されていない場合、ＰＣおよ
び／またはＰＥＴの配合量が多過ぎる場合、あるいは必
須成分の何れか１種が添加されていない場合は、優れた
上記の特性の一部もしくは難燃性のいずれかの特性が大
きく劣り、電気製品ターミナル部材として使用に耐えう
る材料でない。As shown in Examples 1 to 14 in Table 1, PB
By blending T with a specific amount of PC and / or PET of the present invention, phenol resin and / or phenoxy resin, red phosphorus and a fiber reinforcing material, it is excellent in low warpage, heat resistance and self-tapping property and excellent Thus, a resin composition suitable for a flame-retardant electrical product terminal member can be obtained. Further, as shown in Comparative Examples 1 to 11 in Table 1, PB
When neither PC nor PET is blended in T, when the blending amount of PC and / or PET is too large, or when any one of the essential components is not added, some of the above excellent properties are obtained. Alternatively, the material is inferior in any of its flame-retardant properties and is not a material that can be used as a terminal member for electric products.

【００６６】本発明で特定したポリオレフィン樹脂を併
用配合すると、本発明の優れた特性を保持しつつ衝撃強
度に大きな改善効果が得られる。また、本発明の組成物
にタルクと滑剤の何れかもしくは併用配合すると、本発
明の優れた特性を保持しつつ、成形品外観の改善に効果
が認められた。また、本発明の組成物にフッ素系樹脂、
シリコーン系化合物および安定剤の何れかもしくは併用
配合することによって、更に向上した難燃性が得られ
た。When the polyolefin resin specified in the present invention is used in combination, a great effect of improving the impact strength can be obtained while maintaining the excellent characteristics of the present invention. Further, when any of talc and a lubricant was added to the composition of the present invention or a combination thereof, an effect of improving the appearance of a molded product while maintaining the excellent characteristics of the present invention was recognized. Further, a fluororesin in the composition of the present invention,
Further improved flame retardancy was obtained by blending either or both of the silicone compound and the stabilizer.

【００６７】また、表２の実施例２０、２６、３９のよ
うに、本発明の（Ｂ）成分としてＰＣを用い、かつ滑剤
として、Ｉ−１（脂肪酸エステルの一部をカルシゥム塩
にした滑剤）を配合した場合、３価のリン化合物やホス
ファイト系安定剤を併用配合することが良好な耐熱性と
難燃性のために好適である。表２の実施例２３、２６等
のように、本発明によると、カーボンブラックを併用配
合しても優れた性能を維持することができるので、黒着
色品で使用することもできる。また、表２の比較例１２
〜１３のように、ポリオレフィン樹脂としてポリプロピ
レンを用いた場合は、耐熱性等には優れるものの、低ソ
リ性とセルフタッピング性が大きく損なわれるため、電
気製品ターミナル部材として使用に耐えうる材料でなか
った。As shown in Examples 20, 26 and 39 in Table 2, PC was used as the component (B) of the present invention, and I-1 (a lubricant in which a part of the fatty acid ester was converted to calcium salt) was used as the lubricant. In the case where (3) is blended, it is preferable to blend a trivalent phosphorus compound or a phosphite-based stabilizer in combination for good heat resistance and flame retardancy. As shown in Examples 23 and 26 in Table 2, according to the present invention, excellent performance can be maintained even when carbon black is used in combination, so that it can be used as a black colored product. Comparative Example 12 in Table 2
When polypropylene is used as the polyolefin resin as in Examples 13 to 13, although heat resistance and the like are excellent, low warpage and self-tapping properties are greatly impaired, so that the material is not a material that can be used as an electric product terminal member. .

【００６８】[0068]

【発明の効果】本発明により、ＰＢＴに、ＰＣおよび／
またはＰＥＴ、フェノール樹脂および／またはフェノキ
シ樹脂、赤リンおよび繊維強化材を配合することによつ
て、難燃性、低ソリ性、耐熱性およびセルフタッピング
性に優れる電気製品ターミナル部材用の非ハロゲン系難
燃のポリブチレンテレフタレート用樹脂組成物が得られ
る。そして、その樹脂組成物から得られる本発明の電気
製品ターミナル部材は、ターミナルにネジを挿入する際
の締め付けトルクで破壊せず、セルフタッピング性に優
れている。さらに、肉厚の薄い射出成形品のターミナル
カバーとしても良好な低ソリ性が得られる。さらにま
た、耐熱性に優れるのでハンダ付け時の溶融変形が防止
される。According to the present invention, PC and / or PBT are added to PBT.
Alternatively, by blending PET, phenolic resin and / or phenoxy resin, red phosphorus and a fiber reinforcing material, a non-halogen type for electric product terminal member excellent in flame retardancy, low warpage, heat resistance and self-tapping property. A flame-retardant resin composition for polybutylene terephthalate is obtained. And the terminal member for electric products of the present invention obtained from the resin composition is not broken by the tightening torque at the time of inserting the screw into the terminal, and is excellent in self-tapping property. Furthermore, good low warpage can be obtained even as a terminal cover for a thin injection molded product. Furthermore, since it is excellent in heat resistance, melting deformation during soldering is prevented.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/13 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/20 5/20 5/524 5/524 7/02 7/02 7/14 7/14 9/04 9/04 9/08 9/08 Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 69/00 69/00 // Ｂ２９Ｃ 45/14 Ｂ２９Ｃ 45/14 (Ｃ０８Ｌ 67/02 69:00 23:00 61:06 71:12 27:12 83:04） Ｂ２９Ｋ 67:00 (72)発明者 山内 幸二 愛知県名古屋市港区大江町９番地の１ 東 レ株式会社名古屋事業場内 Ｆターム(参考） 4F206 AA03E AA04 AA16 AA24 AA25 AA28 AA33 AA37 AB06 AB07 AB11 AB16 AB18 AB22 AB25 AE00 AE09 AH34 JA07 4J002 BB034 BB054 BB064 BB074 BB104 BD144 BD154 BD164 BN054 CC033 CC043 CC053 CE003 CF06X CF07W CG00X CL064 CP034 CP054 CP094 DA017 DA039 DA056 DH048 DJ008 DJ038 DJ048 DJ058 DL007 EN109 EW069 FA047 FB076 FB086 FB087 FB097 FB266 FD017 FD136 GN00 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08K 5/13 C08K 5/13 5/20 5/20 5/524 5/524 7/02 7/02 7 / 14 7/14 9/04 9/04 9/08 9/08 C08L 23/00 C08L 23/00 69/00 69/00 // B29C 45/14 B29C 45/14 (C08L 67/02 69:00 23 : 00 61:06 71:12 27:12 83:04) B29K 67:00 (72) Inventor Koji Yamauchi F-term in Nagoya Plant, Toray Co., Ltd., 9-1, Oecho, Minato-ku, Nagoya-shi, Aichi (reference) 4F206 AA03E AA04 AA16 AA24 AA25 AA28 AA33 AA37 AB06 AB07 AB11 AB16 AB18 AB22 AB25 AE00 AE09 AH34 JA07 4J002 BB034 BB054 BB064 BB074 BB104 DJ144 BD154 BD164 BN054 CC033 CC043 CC043 CC033 003 EN109 EW069 FA047 FB076 FB086 FB087 FB097 FB266 FD0 17 FD136 GN00 GQ00

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂１
００重量部に対して、（Ｂ）ポリカーボネート樹脂およ
び／またはポリエチレンテレフタレート樹脂１〜２００
重量部、（Ｃ）フェノール系樹脂および／またはフェノ
キシ樹脂０．１〜７５重量部、（Ｄ）導電率が０．１〜
１０００μＳ／ｃｍの赤リン０．１〜５０重量部（ただ
し導電率は、赤燐５ｇに純水１００ｍＬを加え、１２１
℃で１００時間抽出処理し、赤燐をろ過した後のろ液を
２５０ｍＬに希釈した抽出水の導電率とする）、（Ｅ）
繊維状強化材１〜２００重量部、（Ｆ）ポリエチレン樹
脂およびポリオレフィン系共重合体のうちのいずれか１
種以上のポリオレフィン樹脂０〜１００重量部、（Ｇ）
無機層状化合物０〜３０重量部、（Ｈ）フッ素系樹脂０
〜１０重量部、（Ｉ）シリコーン系化合物０〜１０重量
部、（Ｊ）滑剤０〜３０重量部、（Ｋ）カーボンブラッ
ク０〜３０重量部、（Ｌ）ヒンダードフェノール系安定
剤および／またはホスファイト系安定剤０〜１０重量部
を配合してなる電気製品ターミナル部材用難燃性ポリブ
チレンテレフタレート樹脂組成物。1. A polybutylene terephthalate resin (A)
(B) polycarbonate resin and / or polyethylene terephthalate resin (1 to 200 parts by weight)
Parts by weight, (C) 0.1 to 75 parts by weight of phenolic resin and / or phenoxy resin, and (D) conductivity of 0.1 to 75 parts by weight.
0.1 to 50 parts by weight of red phosphorus of 1000 μS / cm (provided that conductivity is 5 g of red phosphorus, 100 mL of pure water is added, and
Extraction treatment at 100 ° C. for 100 hours, and filtration of red phosphorus to make the filtrate diluted to 250 mL.
1 to 200 parts by weight of fibrous reinforcing material, (F) any one of polyethylene resin and polyolefin-based copolymer
0-100 parts by weight of at least one kind of polyolefin resin, (G)
0 to 30 parts by weight of inorganic layered compound, (H) fluorine-based resin 0
10 to 10 parts by weight, (I) 0 to 10 parts by weight of silicone compound, (J) 0 to 30 parts by weight of lubricant, (K) 0 to 30 parts by weight of carbon black, (L) hindered phenol stabilizer and / or A flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for a terminal member of an electric product, comprising 0 to 10 parts by weight of a phosphite-based stabilizer. 【請求項２】 （Ｄ）赤リンが、熱硬化性樹脂で被覆さ
れた赤リンである請求項１記載の電気製品ターミナル部
材用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。2. The flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition according to claim 1, wherein (D) the red phosphorus is a red phosphorus coated with a thermosetting resin. 【請求項３】 （Ｆ）ポリオレフィン樹脂として、無水
マレイン酸またはグリシジルメタクリレートが共重合さ
れたポリオレフィン系共重合体を必須成分として配合し
てなる請求項１〜２のいずれか記載の電気製品ターミナ
ル部材用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物。3. The terminal member for an electric product according to claim 1, wherein (F) a polyolefin resin, as an essential component, a polyolefin copolymer obtained by copolymerizing maleic anhydride or glycidyl methacrylate. Flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition. 【請求項４】 （Ｅ）繊維状強化材がガラス繊維である
請求項１〜３のいずれか記載の電気製品ターミナル部材
用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。4. The flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition according to claim 1, wherein the fibrous reinforcing material is glass fiber. 【請求項５】 （Ｆ）繊維状強化材が、表面にシランカ
ップリング剤やエポキシ化合物を主成分とする集束剤が
付着しているガラス繊維である請求項４記載の電気製品
ターミナル部材用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹
脂組成物。5. The difficult product for a terminal member of an electric product according to claim 4, wherein (F) the fibrous reinforcing material is a glass fiber having a surface to which a sizing agent mainly composed of a silane coupling agent or an epoxy compound is adhered. Flammable polybutylene terephthalate resin composition. 【請求項６】 （Ｂ）の必須成分としてポリカーボネー
ト樹脂を配合し、かつ、（Ｊ）滑剤として、一部あるい
は全部がカルシゥムやナトリゥムでケン化あるいは結合
されている滑剤を必須成分として配合する場合であっ
て、さらに（Ｍ）ホスファイト系安定剤および／または
３価のリン化合物を０．１〜５重量部配合してなる請求
項１〜５のいずれか記載の電気製品ターミナル部材用難
燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物。6. A case where a polycarbonate resin is blended as an essential component of (B) and a lubricant partially or wholly or partially saponified or bonded with calcium or sodium is blended as an essential component as a lubricant (J). The flame retardant for a terminal member of an electric product according to any one of claims 1 to 5, further comprising (M) a phosphite-based stabilizer and / or a trivalent phosphorus compound in an amount of 0.1 to 5 parts by weight. Polybutylene terephthalate resin composition. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の電気製品
ターミナル部材用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹
脂組成物からなる電気製品ターミナル部材。7. An electric product terminal member comprising the flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for an electric product terminal member according to any one of claims 1 to 6. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれか記載の電気製品
ターミナル部材用難燃性ポリブチレンテレフタレート樹
脂組成物からなる、金属がインサート成形された電気製
品ターミナル部材。8. An electric product terminal member comprising a flame-retardant polybutylene terephthalate resin composition for an electric product terminal member according to claim 1, wherein a metal is insert-molded.