JP2000178395A - Thermoplastic fluororesin composition and toner fixation member - Google Patents
Thermoplastic fluororesin composition and toner fixation memberInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱可塑性フッ素系樹
脂組成物及びそれの無端管状フィルム成形体としてのト
ナー定着用部材への使用に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic fluororesin composition and its use as a toner fixing member as an endless tubular film molded product.
【０００２】[0002]
【従来の技術】例えばフッ素系樹脂組成物としてパーフ
ルオロシラン化合物と共に顔料を配合して得た塗料用組
成物（特開平４−２７２９７３号公報）、スルホンアミ
ド結合を有するパーフルオロシランカップリング剤１〜
２０重量％で処理した無機質フィラーを配合して得た高
耐圧縮性組成物（特開平２ー１１６５１号公報）が各々
知られている。又、単にフッ素樹脂に０．１〜３％のシ
リコーンオイル又はシリコーンパウダーを配合し、これ
を定着部材として使用したものとして特開平１０−２１
３９８８号公報も知られている。2. Description of the Related Art For example, a coating composition obtained by blending a pigment together with a perfluorosilane compound as a fluororesin composition (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-272973), a perfluorosilane coupling agent 1 having a sulfonamide bond ~
Highly compression-resistant compositions obtained by blending an inorganic filler treated at 20% by weight (JP-A-2-11651) are known. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-21 discloses a method in which 0.1 to 3% of silicone oil or silicone powder is simply blended into a fluororesin, and this is used as a fixing member.
No. 3988 is also known.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は少なくとも熱
可塑性フッ素系樹脂の本来有する機械的特性を維持し、
より高い耐熱性を付与せしめると共に、より優れた表面
性（表面粗さ）をもって、種々の形状を有する成形体に
容易に成形することができ、しかもシリコーンオイル等
のシリコーン化合物に対する親和性をより向上せしめる
ことを主たる目的として鋭意検討した結果、見い出した
ものである。The present invention maintains at least the mechanical properties inherent in thermoplastic fluororesins,
Along with imparting higher heat resistance, it can be easily molded into molded articles having various shapes with better surface properties (surface roughness), and further improves affinity for silicone compounds such as silicone oil. It was found as a result of intensive studies with the main purpose of exercising.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】前記課題は請求項１に記
載する手段によって容易に達成することができる。即ち
熱可塑性フッ素系樹脂８０〜９６重量部と、シリコーン
樹脂粉体２０〜４重量部と該シリコーン樹脂粉体に対し
て２〜５５重量％のパーフルオロアルキル官能シラン化
合物が含有されていることを特徴とする熱可塑性フッ素
系樹脂組成物の提供によってなされる。The above object can be easily achieved by the means described in claim 1. That is, 80 to 96 parts by weight of a thermoplastic fluororesin, 20 to 4 parts by weight of a silicone resin powder, and 2 to 55% by weight of a perfluoroalkyl-functional silane compound based on the silicone resin powder. This is attained by providing a thermoplastic fluororesin composition characterized by the above.
【０００５】又、前記熱可塑性フッ素系樹脂組成物は用
途に応じて種々の形態で使用されるがその１つとして無
端管状フィルム（請求項５）があり、これをロール状又
はベルト状にして複写機等に組込んで紙上に転写された
トナー画像の定着の為の部材として使用することも特徴
として提供する。（請求項６） 尚、請求項２〜４は請求項１に従属する手段として提供
するものである。The thermoplastic fluororesin composition is used in various forms depending on the application. One of them is an endless tubular film (Claim 5), which is formed into a roll or belt. It is also provided as a feature to be incorporated into a copying machine or the like and used as a member for fixing a toner image transferred onto paper. (Claim 6) Incidentally, claims 2 to 4 are provided as means dependent on claim 1.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】以下に本発明を実施例と共に詳細
に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments.
【０００７】まず前記請求項１における熱可塑性フッ素
系樹脂（以下単にフッ素樹脂と呼ぶ）は、熱により溶融
して種々の形状に成形できるポリマーであり、具体的に
は例えばポリビニリデンフルオライド、ポリ三フッ化エ
チレン等の単独ポリマ、エチレンと四フッ化エチレンと
の２元共重合体（以下ＥＴＦＥと略す）、エチレンと三
フッ化塩化エチレンとの２元共重合体（以下ＥＣＴＦＥ
と略す）、四フッ化エチレンとパーフルオロアルキルビ
ニルエーテルとの２元共重合体（以下ＰＦＡと略す）、
四フッ化エチレンと六フッ化ポリプロピレンとの２元共
重合体、四フッ化エチレンと六フッ化プロビレンとパー
フルオロアルキルビニルエーテルとの３元共重合体等が
挙げられるが、中でも融点が２００〜３２０゜Ｃの共重
合体が好ましい（請求項２）。例えば、ＰＦＡ（融点３
００〜３１０゜Ｃ）、ＥＴＦＥ（融点２２５〜２５０゜
Ｃ）が挙げられる。これは組成化しやすく、そしてその
組成物の成形性、更には耐熱性、耐屈曲性等にも優れて
いるからである。尚、これらフッ素樹脂は、一般に粉体
で供せられるが、その粒度、粒形には制約はない。First, the thermoplastic fluororesin (hereinafter simply referred to as fluororesin) in the first aspect is a polymer which can be melted by heat and molded into various shapes. Specifically, for example, polyvinylidene fluoride, A homopolymer such as ethylene trifluoride, a binary copolymer of ethylene and tetrafluoroethylene (hereinafter abbreviated as ETFE), a binary copolymer of ethylene and ethylene trifluoride (hereinafter ECTFE)
), A binary copolymer of ethylene tetrafluoride and perfluoroalkyl vinyl ether (hereinafter abbreviated as PFA),
Binary copolymers of ethylene tetrafluoride and hexafluoride polypropylene, ternary copolymers of ethylene tetrafluoride, propylene hexafluoride and perfluoroalkyl vinyl ether, and the like, among which the melting point is 200 to 320 A copolymer of 好 ま し い C is preferred (claim 2). For example, PFA (melting point 3
00 to 310 ° C) and ETFE (melting point: 225 to 250 ° C). This is because the composition is easily formed and the composition is excellent in moldability, heat resistance, bending resistance, and the like. In addition, these fluororesins are generally provided in the form of powder, but there is no restriction on the particle size and particle shape.
【０００８】又、後述する所定量のパーフルオロアルキ
ル官能シラン化合物を有して、フッ素樹脂に混合分散さ
れるシリコーン樹脂粉体は、三次元網状構造を有する有
機シロキサンのポリマが所定形状をもって粉末状にされ
たものである。該ポリマ自身は基本的には、加水分解性
官能基（例えばハロゲン、アルコキシ基）を２〜３個有
するメチル又はフェニルシラン化合物を出発原料とし
て、これを加水分解しつつ重縮合反応することで得られ
るものである。従って、該ポリマをベースにして、その
１部を他の反応性をモノマで反応置換して、若干変性し
た変性オルガノ樹脂の粉体も含まれる。例えばアルキッ
ド、エステル、アクリル、エポキシ等である。The silicone resin powder having a predetermined amount of a perfluoroalkyl-functional silane compound to be described later and mixed and dispersed in a fluororesin is a powder of an organosiloxane polymer having a three-dimensional network structure having a predetermined shape. It was made. The polymer itself is basically obtained by a polycondensation reaction while hydrolyzing a methyl or phenylsilane compound having 2 to 3 hydrolyzable functional groups (eg, halogen or alkoxy group) as a starting material. It is something that can be done. Accordingly, a modified organoresin powder which is slightly modified by partially substituting the polymer with another monomer for the other reactivity is also included. For example, alkyd, ester, acryl, epoxy and the like.
【０００９】前記シリコーン樹脂粉体の形状は、球状で
も良いし、種々の形状が混在する不定形であっても良
い。従ってこの形状には制限はない。しかし特にその粉
体の有する比表面積については、一定範囲以内にあるこ
とが望ましく、それは１０〜１００ｍ２／ｇであり、好
ましくは２０〜８０ｍ２／ｇである（請求項３）。これ
は１０ｍ２／ｇ未満では、シリコーン樹脂粉体の配合の
増量に対する悪影響（成形性、表面性、耐屈曲性等の低
下の度合）が顕著的に現われるからであり、逆に１００
ｍ２／ｇを超えると、パーフルオロアルキル官能シラン
化合物（以下ＦＲＳ化合物と呼ぶ）の使用量をより多く
する必要があり、その結果フッ素樹脂のシリコーンオイ
ル等のシリコーン化合物に対する親和性をより大きな効
果でもって改質することができなくなる。これはＦＲＳ
化合物がシリコーン樹脂粉体に作用（ＦＲＳ化合物の官
能基部分）するよりも、該ＦＲＳ化合物自身の反応が優
先し、そこで生成する反応物がシリコーン樹脂粉体を覆
ってしまう結果ではないかと考えられる。[0009] The shape of the silicone resin powder may be spherical, or may be an irregular shape in which various shapes are mixed. Therefore, the shape is not limited. However, in particular, the specific surface area of the powder is desirably within a certain range, which is 10 to 100 m 2 / g, preferably 20 to 80 m 2 / g (claim 3). This is because if the amount is less than 10 m 2 / g, adverse effects on the increase in the amount of the silicone resin powder (the degree of reduction in moldability, surface properties, bending resistance, etc.) will be remarkable, and conversely 100%.
When m 2 / g is exceeded, it is necessary to use a larger amount of a perfluoroalkyl-functional silane compound (hereinafter, referred to as an FRS compound), and as a result, the affinity of the fluororesin for a silicone compound such as silicone oil has a greater effect. As a result, it cannot be reformed. This is FRS
It is considered that the reaction of the FRS compound itself takes precedence over the action of the compound on the silicone resin powder (the functional group portion of the FRS compound), and the resulting reaction product may cover the silicone resin powder. .
【００１０】尚、前記シリコーン樹脂粉体は粒形と粒径
が同一、同一粒形で異粒径、種々の粒形と粒径（不定
形）の３つの場合があるが、同一粒形で、あまり粒径に
もバラツキがなく、かつあまりにも粒径の小さいものよ
りもある程度大きい方が好ましい。また、前記比表面積
は同一粒形であれば粒径（平均）が大きくなる程小さく
なり、不定形であれば粒径よりもむしろカサ比重に依存
し、これが大きい程、比表面積は小さくなる。The above-mentioned silicone resin powder has three cases: the same particle shape and the same particle size, the same particle shape but different particle sizes, various particle shapes and the particle size (indefinite shape). It is preferable that the particle size does not vary much and is somewhat larger than that having a too small particle size. Further, the specific surface area becomes smaller as the particle size (average) becomes larger if the particles have the same grain shape, and if the particle size is irregular, the specific surface area depends on the bulk specific gravity rather than the particle size.
【００１１】そしてＦＲＳ化合物は、フッ素樹脂中によ
り多くのシリコーン樹脂粉体を混合して、フッ素樹脂自
身の有する機械的性質を低下させることなく耐熱性、シ
リコーンオイル等のシリコーン化合物に対する親和性
（以下単にシリコーン濡れ性と呼ぶ）のより大きな改善
を計るために使用される。つまりＦＲＳ化合物が使用さ
れない場合、シリコーン樹脂粉体の増量と共に、まずフ
ッ素樹脂への混合分散そのものが容易に行われない。仮
に混合分散しても成形そのものがスムースに行われな
い。また成形体が得られても、不均一分散状態であるた
めに、フッ素樹脂自身の有する耐熱性、シリコーン濡れ
性、表面性、機械的性質を大きく低下させることにな
る。従ってＦＲＳ化合物は主としてフッ素樹脂とシリコ
ーン樹脂粉体との間に介在して両者に絶大な親和的結合
をもたらすのに有効に作用するものといえる。The FRS compound is prepared by mixing a larger amount of silicone resin powder in the fluororesin, and without reducing the mechanical properties of the fluororesin itself, the heat resistance, the affinity for the silicone compound such as silicone oil (hereinafter referred to as the affinity). (Referred to simply as silicone wetting). That is, when the FRS compound is not used, the mixing and dispersing itself into the fluororesin is not easily performed first with the increase in the amount of the silicone resin powder. Even if they are mixed and dispersed, the molding itself is not performed smoothly. Even when a molded article is obtained, the heat resistance, silicone wettability, surface properties, and mechanical properties of the fluororesin itself are greatly reduced due to the non-uniform dispersion state. Therefore, it can be said that the FRS compound is mainly interposed between the fluororesin and the silicone resin powder and effectively acts to bring about a great affinity binding to both.
【００１２】前記のような作用効果をもたらすＦＲＳ化
合物は具体的には１個のケイ素に加水分解性の官能基、
例えば塩素とかアルコキシル基が１〜３個結合され、そ
して１個のパーフルオロアルキル基、つまり少なくとも
アルキル基の末端の３個の水素原子の全てがフッ素で置
換されたアルキル基の結合されたものである。これらは
一般に常温で液状の単分子化合物であるが、半固形状の
オリゴマーであってもよい。また該官能基の数は２〜３
個の方がより少量の添加でより大きい効果が得られ易い
ので好ましい。またパーフルオロアルキル基の炭素数
は、一般に２〜１０の範囲であるが出来るだけ多い方が
よい。更にフッ素原子置換はアルキル基末端に限らず鎖
中の水素原子と適宜置換されていてもよい。そして、更
に具体的には次の示性式で示す８つが例示できる。尚、
この８つの他に−Ｃｌが−Ｂｒである場合、−Ｃｌ、ー
ＯＣＨ３叉はーＯＣ ２Ｈ５が−ＯＣＯＣＨ３であっても
よい。[0012] The FRS which brings about the above-mentioned functions and effects
The compound specifically has a hydrolyzable functional group on one silicon,
For example, 1 to 3 chlorine or alkoxyl groups are bonded,
And one perfluoroalkyl group, ie at least
All three terminal hydrogen atoms of the alkyl group are replaced with fluorine.
It is a combination of a substituted alkyl group. They are
In general, it is a liquid monomolecular compound at room temperature,
It may be an oligomer. The number of the functional groups is 2-3
It is easier to obtain a larger effect with a smaller amount of addition
It is preferred. The carbon number of the perfluoroalkyl group
Is generally in the range of 2 to 10, but the more
Good. Furthermore, fluorine atom substitution is not limited to alkyl
May be appropriately substituted with a hydrogen atom therein. And update
Specifically, the following eight formulas can be exemplified. still,
When -Cl is -Br in addition to these eight, -Cl,-
OCH3Or OC 2H5Is -OCOCH3Even
Good.
【００１３】 ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ ・・・（１） ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２ ・・・（２） ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ ・・・（３） ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３ ・・・（４） ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２ ・・・（５ ） ＣＦ３（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３ ・・・（６） ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３ ・・・（７） ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２ ・・・（８）[0013] CF3(CH2)2Si (OCH3)3 ... (1) CF3(CH2)2Si (CH3) (OC2H5)2 ... (2) CF3(CF2)3(CH2)2Si (OCH3)3 ... (3) CF3(CF2)7(CH2)2Si (OCH3)3 ... (4) CF3(CF2)7(CH2)2Si (CH3) (OCH3)2 ... (5) CF3(CH2)2SiCl3 ... (6) CF3(CF2)7(CH2)2SiCl3 ... (7) CF3(CF2)7(CH2)3Si (CH3) Cl2 ... (8)
【００１４】しかし、前記具体例の中でも（１）、
（３）、（４）で示すようなパーフルオロアルキルトリ
アルコキシシランが好ましく（請求項４）、更には
（３）、（４）で示すようなパーフルオロアルキル基の
炭素数のより多いものがより好ましい。これはＦＲＳ化
合物中のパーフルオロアルキル基に基づくフッ素樹脂と
シリコーン樹脂とのより高い親和力及び他方の官能アル
コキシ基に基づくシリコーン樹脂粉体との間の作用（結
合）がより迅速に進行すること、更にはＦＲＳ化合物自
身によるブリードアウト等の危険性も無いからである。
また、官能基が−Ｃｌ等のハロゲンである場合には、公
害、腐食性等の点でもあまり好ましくないと言うことに
もよる。However, among the above specific examples (1),
Perfluoroalkyl trialkoxysilanes as shown in (3) and (4) are preferable (claim 4), and those having more perfluoroalkyl groups as shown in (3) and (4) are more preferable. More preferred. This means that the higher affinity between the fluororesin based on the perfluoroalkyl group in the FRS compound and the silicone resin and the action (bonding) between the silicone resin powder based on the other functional alkoxy group progresses more quickly, Furthermore, there is no danger of bleeding out or the like by the FRS compound itself.
In addition, when the functional group is a halogen such as —Cl, it is not preferable in terms of pollution, corrosiveness and the like.
【００１５】次に前記３成分の配合量について説明す
る。まずフッ素樹脂は８０〜９６重量部好ましくは８５
〜９３重量部、シリコーン樹脂粉体として２０〜４重量
部好ましくは１５〜７重量部をもって１００重量部とな
し、これを主成分として、本発明における熱可塑性フッ
素系樹脂組成物の主体が形成される。これはシリコーン
樹脂紛体が４重量部未満であるとフッ素樹脂自身の耐熱
性、シリコーン濡れ性において若干の改良が見られるも
のの本発明に云う、より顕著な効果がもたらされず、逆
に２０重量部を超えるといかなる条件でＦＲＳ化合物を
駆使しようとも、成形性と共にフッ素樹脂自身の有する
耐屈曲性等の機械的性質が改悪される方向に進むといっ
た理由による。Next, the amounts of the three components will be described. First, the fluororesin is 80 to 96 parts by weight, preferably 85
100 parts by weight of 20 to 4 parts by weight, preferably 15 to 7 parts by weight as a silicone resin powder, and the main component of the thermoplastic fluororesin composition of the present invention is formed with this as a main component. You. If the amount of the silicone resin powder is less than 4 parts by weight, the heat resistance of the fluororesin itself and the wettability of the silicone are slightly improved, but the remarkable effect of the present invention is not obtained. If the FRS compound is exceeded, the mechanical properties such as the bending resistance and the like of the fluororesin itself will deteriorate in addition to the moldability, even if the FRS compound is used under any conditions.
【００１６】一方、ＦＲＳ化合物は前記シリコーン樹脂
粉体の２０〜４重量部に対して２〜５５重量％、好まし
くは４〜４０重量％、更には７〜３０重量％が好ましく
添加される。ここでまずＦＳＲ化合物の添加の基準がシ
リコーン樹脂に対してなされるのはフッ素樹脂とシリコ
ーン樹脂との親和の仕組みが、まずＦＲＳ化合物中の加
水分解性の官能基がシリコーン樹脂粉体と何らかの作用
（化学的結合か、物理化学的か、単なる物理的な表面吸
着か）して両者が結合する。その結果未関与のパーフル
オロアルキル基が外方に向って伸びた状態にあり、これ
がフッ素樹脂と親和して相容することになり、最終的に
フッ素樹脂とシリコーン樹脂粉体とが容易に相容する結
果になるというものである。ＦＲＳ化合物の添加量が２
〜５５重量％に特定されるのは、前記の作用機構を経て
目的とする効果を発現するための必要量ということであ
るが、更には特にシリコーン濡れ性の大幅改善を目的と
する本発明にあって、これの達成のために、成形体の表
面にＦＳＲ化合物で完全に覆われていないシリコーン樹
脂粉体自身の少なくとも必要量が露出状態にある必要が
あり、これを達成する添加量ということでも決められた
ものである。つまりＦＲＳ化合物が２重量％未満では、
両者が十分に親和して相容し分散することができないこ
とになり、そして逆に５５重量％を超えると、シリコー
ン樹脂粉体の最高配合量の２０重量部の全てが、ＦＲＳ
化合物によって完全に覆われてしまい、該樹脂粉体自身
による露出部分（ストリップ部分）が成形体表面に全く
現われないことになり、本発明に云うシリコーン濡れ性
の新たな付与がなされないということになる。On the other hand, the FRS compound is added in an amount of 2 to 55% by weight, preferably 4 to 40% by weight, more preferably 7 to 30% by weight based on 20 to 4 parts by weight of the silicone resin powder. Here, the basis for adding the FSR compound to the silicone resin is based on the mechanism of the affinity between the fluororesin and the silicone resin. First, the hydrolyzable functional group in the FRS compound has some effect on the silicone resin powder. (Chemical bonding, physico-chemical, or merely physical surface adsorption) and the two bond. As a result, the unrelated perfluoroalkyl group is in a state of extending outward, which is compatible with the fluororesin and becomes compatible with each other. The result is tolerable. When the amount of the FRS compound added is 2
The amount specified to be within the range of ~ 55% by weight is a necessary amount for achieving the intended effect via the above-mentioned action mechanism. In order to achieve this, at least the necessary amount of the silicone resin powder itself, which is not completely covered with the FSR compound on the surface of the molded article, must be in an exposed state. But it was decided. That is, if the FRS compound is less than 2% by weight,
If the two have a sufficient affinity and cannot be mutually dispersed and dispersed, and if it exceeds 55% by weight, all of the 20 parts by weight of the maximum blending amount of the silicone resin powder become FRS.
The compound is completely covered, and the exposed portion (strip portion) of the resin powder itself does not appear on the surface of the molded body, and the silicone wettability according to the present invention is not newly imparted. Become.
【００１７】尚、前記ＦＲＳ化合物の添加量２〜５５重
量％は、前記２つの作用効果発現が条件になるので、こ
の条件が有効に発現されるように、この添加量の範囲以
内でシリコーン樹脂粉体の配合量と共に最適量のＦＲＳ
化合物を決めることになる。これは事前にテスト確認す
ることが最善であるが、次のＡで示す計算式から求めた
理論ＦＲＳ化合物添加量を目安とすることも出来る。The addition amount of the FRS compound is from 2 to 55% by weight, provided that the above two effects are exhibited, so that the silicone resin is contained within the range of the addition amount so that these conditions are effectively exhibited. Optimal amount of FRS along with powder blending amount
The compound will be decided. It is best to confirm the test in advance, but it is also possible to use the theoretical FRS compound addition amount obtained from the calculation formula shown in A below as a guide.
【００１８】 [0018]
【００１９】前記Ａ式で計算されるＦＲＳ化合物の添加
量は、シリコーン樹脂粉体の全部がＦＲＳ化合物で覆わ
れた場合の理論量であり、従って少なくともＡ式によっ
て得られた添加量よりも少量を使うことが目安となる。
尚、ＦＲＳ化合物の最小被覆面積は、シリコーン樹脂粉
体に対してＳｉＯが垂直に配列されて全体が覆われると
仮定したものであり、パーフルオロアルキル基の種類に
は関係なく、最小被覆面積は（１３Å）２（ｍ２）とい
う事になる。従ってＦＲＳ化合物１ｇ当たりの最小被覆
面積（ｍ２／ｇ）は、その分子量によって決まる。参考
までにＡ式における前記（４）の示性式で示すＦＲＳ化
合物（分子量５６８．７）の最小被覆面積は１３８ｍ２
／ｇであり、該理論量Ａ７、６ｇと計算される。The addition amount of the FRS compound calculated by the above formula A is a theoretical amount when the whole of the silicone resin powder is covered with the FRS compound, and therefore is at least smaller than the addition amount obtained by the formula A. Use as a guide.
Note that the minimum coating area of the FRS compound is based on the assumption that SiO is arranged vertically with respect to the silicone resin powder and the entire area is covered. Regardless of the type of perfluoroalkyl group, the minimum coating area is (13Å) 2 (m 2 ). Therefore, the minimum coating area (m 2 / g) per 1 g of the FRS compound is determined by its molecular weight. For reference, the minimum covering area of the FRS compound (molecular weight 568.7) represented by the descriptive formula (4) in Formula A is 138 m 2.
/ G, calculated as the theoretical amount A7, 6 g.
【００２０】前記３成分の配合方法については、種々の
方法があるが、次の方法によるのが望ましい。まず所定
量のシリコーン樹脂粉体とＦＲＳ化合物との混合を行
う。この混合については、ＦＲＳ化合物を水またはＩＰ
Ａ等のアルコール（水を含有していても良い）に溶解し
ておき、これをシリコーン樹脂粉体中に攪拌しながら添
加し、十分分散させて後、加熱乾燥する。この時添加は
点滴的又はスプレー的に行うのが良く、またシリコーン
樹脂粉体を加熱しておいても良い。またシリコーン樹脂
粉体に水又はアルコールを添加しておき、この中に攪拌
しながらＦＲＳ化合物の水又はアルコール溶液を添加
し、最後に加熱乾燥する。この混合段階でＦＲＳ化合物
の加水分解性官能基部分が加水分解し、シリコーン樹脂
粉体に結合される。この時添加したＦＳＲ化合物の全部
がシリコーン樹脂粉体に関与するとはとは限らず、１部
はＦＲＳ化合物同士の縮重合反応も進み、オリゴマー、
更にはシリコーン樹脂のような三次元網状ポリマも生成
するのではないかと考えられる。Although there are various methods for blending the above three components, the following method is preferable. First, a predetermined amount of the silicone resin powder and the FRS compound are mixed. For this mixture, the FRS compound is converted to water or IP
It is dissolved in an alcohol such as A (which may contain water), added to the silicone resin powder with stirring, dispersed sufficiently, and then dried by heating. At this time, the addition is preferably performed by drip or spray, and the silicone resin powder may be heated. Further, water or alcohol is added to the silicone resin powder, and a water or alcohol solution of the FRS compound is added thereto with stirring, and finally heated and dried. In this mixing step, the hydrolyzable functional group portion of the FRS compound is hydrolyzed and bonded to the silicone resin powder. Not all of the FSR compound added at this time is involved in the silicone resin powder. One part of the FSR compound also undergoes a polycondensation reaction between the FRS compounds, and the oligomer,
Further, it is considered that a three-dimensional network polymer such as a silicone resin is also formed.
【００２１】前記のとおり混合して処理したシリコーン
樹脂粉体は、フッ素樹脂粉体とヘンシェルミキサー等を
使って混合し、十分分散して目的の熱可塑性フッ素系樹
脂組成物を得るが、ここでの混合分散を更に進めて、二
軸押出機を使って、溶融解押出混練し、ペレタイズとし
てこれを該組成物とすることもできる。The silicone resin powder mixed and treated as described above is mixed with a fluororesin powder using a Henschel mixer and the like, and sufficiently dispersed to obtain a desired thermoplastic fluororesin composition. Can be further advanced by melt dissolution extrusion kneading using a twin screw extruder, and this can be used as the composition as pelletized.
【００２２】前記得られた組成物は、フッ素樹脂本来の
有する耐熱性よりも、より優れた耐熱性とシリコーン濡
れ性が付与され、また各種被体（例えばガラス製品）に
対して密着性もより向上する事から、より改良されたも
のとして、各々分野で使用される。特に各種被体へのコ
ーティング材料として有望である。勿論フィルム状、棒
状、型物への成形も容易である。フィルム状である場
合、厚さ５０〜３００μｍ程度のものまで容易に成形で
き、しかも環状ノズルからの溶融押出成形も容易であ
り、各種サイズの無端管状フィルムとして得ることがで
きる（請求項５）。The composition thus obtained has more excellent heat resistance and silicone wettability than the inherent heat resistance of the fluororesin, and also has better adhesion to various substrates (for example, glass products). As they improve, they are used in various fields as more improved ones. In particular, it is promising as a coating material for various objects. Of course, it can be easily formed into a film, rod, or mold. When it is in the form of a film, it can be easily formed to a thickness of about 50 to 300 μm, and is easily melt-extruded from an annular nozzle, and can be obtained as endless tubular films of various sizes.
【００２３】無端管状フィルムとしての用途は、これを
芯材に篏着固定して、塗料、接着剤等の高温でのコーテ
ィング用のローラとか、印刷機のインキ練りローラと
か、更には複写機等の電子情報機器におけるトナー画像
の紙への加熱定着ローラ又はベルトの部材としても有効
である。この加熱定着ローラ又はベルトとしての使用
（請求項６）は、耐熱性の他にシリコーン濡れ性も要求
されることから、より有効な使い方である。これは一般
に複写紙に定着されたトナー画像が積まれる次の複写紙
の裏にオフセット（裏移り）されて汚れるので、これを
防ぐために該ローラ又はベルトを介して定着と同時に複
写画面にシリコーンオイルがコーティングされる。この
コーティングは、可能な限り薄層（少量のシリコーンオ
イル）で、全面に均一に行うことが極めて重要である。
本発明に基づく定着部材はこれを容易に達成するもので
ある。これは本定着部材では、シリコーン樹脂粉体の露
出にある部分がフィルム表面に極めて多く、かつ細密の
状態で薄層を形成する如く、均一な表面をもって形成さ
れていことによるものである。つまり、該フィルム表面
はシリコーンオイルとの親和性が極めて高い状態にある
ので、ごく少量の該オイルの供給でも速やかに均一に定
着ローラ又はベルト面に薄層で展延され、それがそのま
ま定着と同時に複写画面の全体に転移し、薄くコーティ
ングされることになる。該オフセットが可能な限り少量
のシリコーンオイルで防止されるということは、積まれ
てくる複写紙同志の付着を防ぐということにおいても極
めて重要なことである。従って、定着部材としての使用
の場合には、耐熱性と共により高いシリコーン濡れ性を
有する事が極めて重要となる。The endless tubular film is used by fitting it to a core material and fixing it to a roller for coating a paint, an adhesive or the like at a high temperature, an ink kneading roller for a printing machine, or a copying machine. It is also effective as a member for a heat fixing roller or a belt for heating a toner image on paper in the electronic information equipment. This use as a heat fixing roller or belt (claim 6) is a more effective use since silicone wettability is required in addition to heat resistance. This is generally because the toner image fixed on the copy paper is offset (set off) on the back of the next copy paper where the toner image is piled up and becomes dirty. To prevent this, silicone oil is applied to the copy screen at the same time as fixing via the roller or belt. Is coated. It is extremely important that this coating be as thin as possible (a small amount of silicone oil) and be uniform over the entire surface.
The fixing member according to the present invention achieves this easily. This is because in the present fixing member, the exposed portion of the silicone resin powder is extremely large on the film surface, and is formed with a uniform surface so as to form a thin layer in a fine state. In other words, since the film surface has an extremely high affinity with the silicone oil, even if a very small amount of the oil is supplied, the film is quickly and uniformly spread in a thin layer on the fixing roller or belt surface, and the film is fixed as it is. At the same time, the image is transferred to the entire copy screen and is coated thinly. The fact that the offset is prevented with as little silicone oil as possible is also very important in preventing the adhesion of piled up copy papers. Therefore, in the case of use as a fixing member, it is extremely important to have higher silicone wettability as well as heat resistance.
【００２４】前記定着部材の具体的な使用形態は、一般
に複写機等で使用されている状態と同じである。つまり
定着ローラの場合は、例えばアルミ管等の金属性芯管に
弾性層を設け、その上に本発明に係わる無端円筒状フィ
ルムを篏着したものを該ローラとし、この芯管の中に
は、加熱源を内設しておく。オフセット防止のシリコー
ンオイルの供給は該ローラに対して線接触で設けた塗布
ローラを介して行う。一方、ベルトの場合には、特に多
色刷りの場合に使用され、弾性層を設けたアルミ等金属
芯管の２〜３本に張架する。加熱源はアルミ芯管に内設
するか叉はベルトの裏面に近設する。シリコーンオイル
の供給は前記定着ローラと同じ形態を採用する。The specific mode of use of the fixing member is the same as that generally used in copying machines and the like. That is, in the case of the fixing roller, for example, an elastic layer is provided on a metallic core tube such as an aluminum tube, and the endless cylindrical film according to the present invention is fitted on the elastic layer as the roller. A heating source is provided internally. The supply of the silicone oil for preventing the offset is performed via an application roller provided in line contact with the roller. On the other hand, in the case of a belt, it is used particularly in the case of multicolor printing, and is stretched around two or three metal core tubes such as aluminum provided with an elastic layer. The heating source is provided inside the aluminum core tube or near the back of the belt. The supply of the silicone oil adopts the same form as the fixing roller.
【００２５】定着部材としての無端管状フィルムの厚さ
は、該部材として使用形態（ローラ又はベルト）、定着
効率（熱伝導）、耐屈曲強度等の点から考慮して決める
のが良い。一般に５０〜３００μｍ程度を目安として最
適厚みを決める。尚、該フィルムへの成形はフッ素樹脂
の有する融点又は軟化点を基準に、成形温度を設定し、
環状ダイスよりインナーサイジングを行いつつ押出され
るが、延伸はあまり行わずに徐冷しつつ引き取るのが良
い。また実際に使用する前には予め熱処理して内部応力
等を除去するのが良い。The thickness of the endless tubular film as the fixing member is preferably determined in consideration of the form of use of the member (roller or belt), fixing efficiency (heat conduction), bending resistance and the like. Generally, the optimum thickness is determined with about 50 to 300 μm as a guide. The molding into the film is based on the melting point or softening point of the fluororesin, setting the molding temperature,
It is extruded from the annular die while performing inner sizing, but it is preferable to take it out while performing slow cooling without much stretching. Prior to actual use, heat treatment is preferably performed in advance to remove internal stress and the like.
【００２６】尚、前記３成分による組成化は一般に各々
１種類によって行われるが、これが複数の種類の混合で
あっても良く、更に他の一般に知られている各種添加剤
の添加も妨げるものではない。The above three components are generally used in one kind each. However, the composition may be a mixture of a plurality of kinds, and the addition of other generally known various additives is not hindered. Absent.
【００２７】[0027]
【実施例】以下に比較例と共に、更に実施例によって詳
述する。尚、本文中及び該例中で云う耐熱性、シリコー
ン濡れ性は次の方法によって測定されたものである。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples together with comparative examples. The heat resistance and the silicone wettability referred to in the text and the examples are measured by the following methods.
【００２８】・ 耐熱性・・・ＡＳＴＭ Ｄ１７０８の
測定規格に基づき、常温（２３゜Ｃ）と高温下（その温
度は表１中に記載）で引張強度（ｋｇｆ／ｃｍ２）を測
定し、その差をもって耐熱性の尺度とした。従ってその
差の大きいほど耐熱性が悪いことになる。 ・ シリコーン濡れ性・・・２００センチストークスの
ジメチルシリコーンオイルを使って、これの一滴をサン
プル上に滴下してその時の接触角を測定した。該角度が
小さい程該オイルに対して良く濡れるので、複写紙の非
オフセット効果は、より少量のシリコーンオイルの使用
でより大きく現れることになる。尚測定は、協和界面科
学株式会社製のＣＡ−Ｓミクロンー２型器によった。ま
た各測定値は各３サンプルについて測定し、その平均値
を記した。 Heat resistance: Based on the measurement standard of ASTM D1708, the tensile strength (kgf / cm 2 ) was measured at normal temperature (23 ° C.) and high temperature (the temperature is described in Table 1). The difference was used as a measure of heat resistance. Therefore, the larger the difference, the worse the heat resistance. Silicone wettability: Using 200 centistokes of dimethyl silicone oil, one drop was dropped on the sample, and the contact angle at that time was measured. The smaller the angle, the better the oil wetting, so the non-offset effect of the copy paper will be more pronounced with the use of smaller amounts of silicone oil. The measurement was performed using a CA-S micron-2 type device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. Each measured value was measured for each of three samples, and the average value was described.
【００２９】（実施例１）まずケイ素原子に１個のメチ
ル基の結合した三次元網状構造のシリコーン樹脂粉体と
して、東芝シリコーン株式会社製のトスパール１０５
（平均粒径０．５μｍ、比表面積７０ｍ２／ｇ）を使用
し、これの１．５ｋｇを採取し、ハイミキサー中に入れ
た。一方、パーフルオロアルキル官能シラン化合物とし
て、前記示性式中（４）で示すパーフルオロアルキルリ
メトキシシラン（東芝シリコーン株式会社製ＴＳＬ８２
３３）をＩＰＡに溶解し、１．５重量％の溶液となし、
これの６ｋｇを採って、前記ハイミキサー中に攪拌しな
がら徐々に添加した。そして添加が終了したら、これを
一旦取り出して今度は真空乾燥機中に入れて、４０゜Ｃ
で24時間真空乾燥した。（ＴＳＬ８２３３はトスパール
１０５に対して６重量％添加）、以下これを処理トスパ
ールと呼ぶ。Example 1 First, Tospearl 105 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. was used as a silicone resin powder having a three-dimensional network structure in which one methyl group was bonded to a silicon atom.
(Average particle size: 0.5 μm, specific surface area: 70 m 2 / g), and 1.5 kg thereof was collected and placed in a high mixer. On the other hand, as the perfluoroalkyl-functional silane compound, a perfluoroalkyllimethoxysilane represented by the above formula (4) (TSL82 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.)
33) was dissolved in IPA to form a 1.5% by weight solution,
6 kg of this was taken and gradually added to the high mixer while stirring. Then, when the addition is completed, take out this once and put it in a vacuum dryer at 40 ° C.
For 24 hours under vacuum. (TSL8233 is added in an amount of 6% by weight based on Tospearl 105).
【００３０】次に前記処理トスパールの１．４ｋｇとフ
ッ素樹脂としてＰＦＡ（旭硝子株式会社製アフロンＰＦ
Ａ）粉体１２．６ｋｇとハイミキサーにて十分混合した
（該アフロン９０重量部／トスパール１０重量部の割
合）。そしてこれを更に２軸押出機（バレル温度３２０
〜３６０゜Ｃ）にて混練しつつペレタイズし、ペレット
状の熱可塑性フッ素系樹脂組成物とした。以下これを単
にペレットと呼ぶ。Next, 1.4 kg of the treated tospearl and PFA as a fluororesin (Aflon PF manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)
A) 12.6 kg of powder was sufficiently mixed with a high mixer (a ratio of 90 parts by weight of Aflon / 10 parts by weight of Tospearl). Then, this is further extruded into a twin-screw extruder (barrel temperature 320
The mixture was pelletized while being kneaded at a temperature of about 360 ° C. to obtain a pelletized thermoplastic fluororesin composition. Hereinafter, this is simply referred to as a pellet.
【００３１】そして、前記ペレットを用いて、次の条件
で無端管状フィルムに成形した。クロスヘッドダイ（内
径１５０ｍｍφ、ノズル幅１．０の環状ダイス）をヘッ
ドに有する１軸押出機（バレル温度３２０〜３６０゜
Ｃ）にて、インナーサイジングしつつ常温の空気中に押
し出し、ほぼ常温になった時点で巻き取るようにし、押
出しから巻き取る間で延伸（縦、横）は積極的に行なわ
なかった。成形は終始順調でトラブルもなく終った。最
後に１３０゜Ｃで熱処理して全行程を終了した。The pellets were formed into an endless tubular film under the following conditions. Using a single-screw extruder (barrel temperature: 320 to 360 ° C) having a crosshead die (circular die having an inner diameter of 150 mmφ and a nozzle width of 1.0) at the head, extrude it into air at room temperature while inner sizing, and bring it to almost room temperature The film was taken up at the point when it became, and the stretching (length and width) was not actively performed during the winding from the extrusion. Molding was smooth and trouble-free. Finally, heat treatment was performed at 130 ° C. to complete the entire process.
【００３２】前記熱処理した管状フィルムの表面は、フ
ローマークとか肌荒れとかは全く無く平滑であったが、
その断面をＳＥＭ（走査形電子顕微鏡）で観察すると、
その表面はトスパール１０５粉体と考えられる無数の微
細突起のあることが観察された。このものの耐熱性とシ
リコーン濡れ性を表１にまとめた。尚、該管状フィルム
の内径は１４７．９ｍｍで、肉厚は２００±５μｍであ
った。また比較のためにアフロンＰＦＡのみで同様条件
にて成形し、これをブランクとして耐熱性とシリコーン
濡れ性とを測定して表１にまとめ、これは二重カッコで
示した。The surface of the heat-treated tubular film was smooth without any flow marks or rough skin.
Observing the cross section with a scanning electron microscope (SEM),
It was observed that the surface had countless fine projections considered to be Tospearl 105 powder. Table 1 summarizes the heat resistance and silicone wettability of this product. The inner diameter of the tubular film was 147.9 mm and the thickness was 200 ± 5 μm. For comparison, molding was performed using only Aflon PFA under the same conditions, and using this as a blank, heat resistance and silicone wettability were measured and summarized in Table 1, which is indicated by double brackets.
【００３３】[0033]
【表１】 [Table 1]
【００３４】（比較例１）（範囲外のパーフルオロアル
キル官能シラン化合物の量） 実施例１においてパーフルオロアルキルリメトキシシラ
ンのＴＳＬ８２３３をトスパール１０５（１．５ｋｇ）
に対して、１重量％と６３重量％とを添加し、同様に処
理して、各々の処理トスパールを得た。そして、この各
々の処理トスパールを用いて同様にＰＦＡに混合し、ペ
レタイズしてペレットを得た。(Comparative Example 1) (Amount of perfluoroalkyl-functional silane compound out of range) In Example 1, TSL8233 of perfluoroalkyllimethoxysilane was added to Tospearl 105 (1.5 kg).
Then, 1% by weight and 63% by weight were added and treated in the same manner to obtain each treated Tospearl. Each of the treated tospearls was similarly mixed with PFA, and pelletized to obtain pellets.
【００３５】そして、前記各々のペレットを用いて、実
施例１と同様条件にてクロスヘッドダイより溶解押出し
成形を行った。その結果ＴＳＬ８２３３・１重量％添加
のペレットによる成形では順調に成形されず、また得ら
れた管状フィルムの表面は荒れていて実用できるレベル
のものが得られなかった。一方、ＴＳＬ８２３３・６３
重量％添加のペレットでは問題無く成形され、表面状態
も実施例１と差は見られなかったので更に実施例１と同
様に熱処理した。この熱処理したものをフィルムＡ（６
３）と呼び、耐熱性とシリコーン濡れ性について測定し
表１まとめた。（１重量％添加によるフィルムについて
は測定せず）Using the respective pellets, melt extrusion molding was performed from a crosshead die under the same conditions as in Example 1. As a result, molding with pellets containing 1% by weight of TSL8233 was not performed smoothly, and the surface of the obtained tubular film was rough and could not be obtained at a practical level. On the other hand, TSL8233 / 63
The pellets added by weight% were molded without any problems, and the surface condition was not different from that of Example 1. Therefore, heat treatment was further performed in the same manner as in Example 1. This heat-treated film A (6
The heat resistance and the silicone wettability were measured and summarized in Table 1. (Not measured for 1% by weight film)
【００３６】（比較例２）（範囲外のシリコーン樹脂粉
体量） 実施例１において、シリコーン樹脂粉体のトスパール１
０５の配合量を１．５重量部と２４重量部とに変える以
外は、全て同一条件にて混合し、混練してペレット化し
た。そして、各ペレットについて実施例１と同様にして
クロスヘッドダイより押出し成形して各々無端管状フィ
ルムを得た。その結果、まず１．５重量部含有の該フィ
ルムの成形は問題無く行われ、表面状態にも何ら異常は
なく平滑であった。一方、２４重量部含有の該フィルム
では成形もスムースに行われず、そして表面状態も悪か
った。更に該フィルムの肉厚を測定すると１５０±２５
μｍバラツキが大きかった。更に実施例１と比較して全
体が硬く、強度（耐屈曲性）も強くなかった。１．５重
量部含有の該フィルムをフィルムＢ（１．５）と呼び、
これを実施例１と同様に熱処理して、耐熱性とシリコー
ン濡れ性を測定し、表１にまとめた。（２４重量部含有
の該フィルムについては測定せず）(Comparative Example 2) (Amount of silicone resin powder out of range) In Example 1, Tospearl 1 of the silicone resin powder was used.
No. 05 was changed to 1.5 parts by weight and 24 parts by weight, all were mixed under the same conditions, kneaded and pelletized. Each pellet was extruded from a crosshead die in the same manner as in Example 1 to obtain an endless tubular film. As a result, the formation of the film containing 1.5 parts by weight was performed without any problem, and the surface condition was smooth without any abnormality. On the other hand, in the case of the film containing 24 parts by weight, molding was not performed smoothly, and the surface condition was poor. Further, the thickness of the film was measured to be 150 ± 25.
μm variation was large. Further, as compared with Example 1, the whole was hard and the strength (flex resistance) was not strong. The film containing 1.5 parts by weight is called film B (1.5),
This was heat-treated in the same manner as in Example 1, and the heat resistance and the silicone wettability were measured. (Not measured for the film containing 24 parts by weight)
【００３７】（実施例２）まずケイ素原子に１個のメチ
ル基の結合した三次元網状構造のシリコーン樹脂粉体と
して、東芝シリコーン株式会社製のトスパール１０５
（平均粒径０．５μｍ、比表面積７０ｍ２／ｇ）とトス
パール１４５（平均粒径４．５μｍ、比表面積２０ｍ２
／ｇ）とを１：１（重量比）に混合した混合トスパール
の１．５ｋｇを採取し、これをハイミキサー中に入れ
た。一方、パーフルオロアルキル官能シラン化合物とし
て、前記示性式中（３）で示すパーフルオロアルキルト
リメトキシシラン（東芝シリコーン株式会社製ＴＳＬ８
２５７）をＩＰＡとテトラヒドロフランとの混合溶媒に
溶解して９％（重量）溶液となし、これの６ｋｇを採っ
て、前記ハイミキサー中に攪拌しながら徐々に添加し
た。そして添加が終るとこれを一旦取り出して、今後は
真空乾燥機中に入れて４０゜Ｃで２４時間真空乾燥し
た。（ＴＳＬ８２５７は混合トスパールに対して３６重
量％添加）以下処理混合トスパールと呼ぶ。Example 2 First, as a silicone resin powder having a three-dimensional network structure in which one methyl group is bonded to a silicon atom, Tospearl 105 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
(Average particle size 0.5 [mu] m, a specific surface area of 70m 2 / g) and Tospearl 145 (average particle size 4.5 [mu] m, a specific surface area 20 m 2
/ G) was mixed at a ratio of 1: 1 (weight ratio), and 1.5 kg of a mixed tospearl was collected and placed in a high mixer. On the other hand, as the perfluoroalkyl-functional silane compound, a perfluoroalkyltrimethoxysilane represented by the above formula (3) (TSL8 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.)
257) was dissolved in a mixed solvent of IPA and tetrahydrofuran to form a 9% (weight) solution, and 6 kg of the solution was slowly added to the high mixer while stirring. When the addition was completed, it was once taken out and placed in a vacuum dryer for vacuum drying at 40 ° C. for 24 hours. (TSL8257 is added in an amount of 36% by weight based on the mixed tospearl).
【００３８】次に前記処理混合トスパールの１．４ｋｇ
とフッ素樹脂としてＥＴＦＥ粉末（旭硝子株式会社製ア
フロンＣＯＰ５５ＡＸＴ、融点２６０゜Ｃ）８．６ｋｇ
とをハイミキサーにて十分混合した（該アフロン８６重
量部／該トスパール１４重量部の割合）。そして、これ
を更に２軸押出機（バレル温度２７０〜３１０゜Ｃ）に
供給して、混練しつつペレット化した。Next, 1.4 kg of the treated mixed tospearl
8.6 kg of ETFE powder (Aflon COP55AXT manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., melting point 260 ° C.) as a fluororesin
Was sufficiently mixed with a high mixer (a ratio of 86 parts by weight of Aflon / 14 parts by weight of Tospearl). Then, the mixture was further supplied to a twin-screw extruder (barrel temperature: 270 to 310 ° C.) and kneaded to form pellets.
【００３９】そして、前記ペレットを用いて、次の条件
で無端管状フィルムに成形した。クロスヘッドダイ（内
径３０ｍｍ、ノズル幅０．７ｍｍの環状ダイス）をヘッ
ドに有する１軸押出機（バレル温度２７０〜３１０゜
Ｃ）にて、インナーサイジングしつつ常温の空気中に押
出した。押出しつつ徐冷し、ほぼ常温になった時点で巻
き取るようにし、押出しから巻き取る間での延伸（縦、
横）は積極的に行わなかった。成形は終始順調でトラブ
ルも無く終った。最後に１００゜Ｃで熱処理して全行程
を終了した。Then, the pellets were formed into an endless tubular film under the following conditions. A single-screw extruder (barrel temperature: 270 to 310 ° C.) having a crosshead die (annular die having an inner diameter of 30 mm and a nozzle width of 0.7 mm) in the head was extruded into room-temperature air while inner sizing. The material is gradually cooled while being extruded, and is wound when it is almost at room temperature.
Side) was not actively carried out. The molding was completed smoothly and without any trouble. Finally, heat treatment was performed at 100 ° C. to complete the entire process.
【００４０】前記熱処理した管状フィルムの表面はフロ
ーマークとか肌荒れとかは全くなく平滑であったが、そ
の断面をＳＥＭにて観察すると実施例１で見るよりも多
くの混合トスパールによると考えられる無数の微細突起
がより緻密に分散していることが確認された。このもの
の耐熱性とシリコーン濡れ性は表１にまとめた。尚、該
管状フィルムの内径は２８．９ｍｍで、肉厚は７２．１
±４．９μｍであった。The surface of the heat-treated tubular film was smooth without any flow marks or rough skin. However, when the cross section was observed with an SEM, countless counts of mixed tospearls were observed more than in Example 1. It was confirmed that the fine protrusions were more densely dispersed. The heat resistance and silicone wettability of this product are summarized in Table 1. The tubular film had an inner diameter of 28.9 mm and a thickness of 72.1.
± 4.9 μm.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明は前記のとおり構成されているの
で、次のような効果を奏する。As described above, the present invention has the following effects.
【００４２】フッ素樹脂自身の有する特に耐熱性とシリ
コーン濡れ性に対して、一層向上両特性を持つフッ素樹
脂組成物を得る事ができるようになった。[0042] It has become possible to obtain a fluororesin composition having both further improved properties, especially the heat resistance and silicone wettability of the fluororesin itself.
【００４３】一層向上した前記組成物は、成形性にも優
れているので種々形態で成形（コーティングも含む）で
きることから、現状用途をより改善すると共に、より用
途の拡大を計ることができる。例えば無端管状フィルム
としての成形体は、複写機（単色、多色）に使用される
複写紙上のトナー画像の定着用部材（ロール状、ベルト
状）としての使用は、その性能を大きく改善するので極
めて有効である。尚、各種被体との密着力も向上してい
るので、コーティング剤としても有効である。The composition, which has been further improved, is excellent in moldability and can be molded (including coating) in various forms, so that the present application can be further improved and the application can be further expanded. For example, a molded article as an endless tubular film can be used as a fixing member (roll-shaped or belt-shaped) of a toner image on a copy paper used in a copying machine (single-color or multi-color) because its performance is greatly improved. Extremely effective. In addition, since the adhesiveness with various objects is also improved, it is also effective as a coating agent.
Claims (6)
とシリコーン樹脂粉体２０〜４重量部と、該シリコーン
樹脂粉体に対して２〜５５重量％のパーフルオロアルキ
ル官能シラン化合物とが含有されていることを特徴とす
る熱可塑性フッ素系樹脂組成物。1. A thermoplastic fluororesin containing 80 to 96 parts by weight, a silicone resin powder 20 to 4 parts by weight, and a perfluoroalkyl-functional silane compound in an amount of 2 to 55% by weight based on the silicone resin powder. A thermoplastic fluororesin composition characterized in that:
０〜３２０゜Ｃのフッ素系共重合ポリマである請求項１
に記載の熱可塑性フッ素系樹脂組成物。2. The thermoplastic fluororesin has a melting point of 20.
2. A fluorocopolymer of 0 to 320 ° C.
The thermoplastic fluororesin composition according to the above.
１０〜１００ｍ２／ｇである請求項１に記載の熱可塑性
フッ素系樹脂組成物。3. The thermoplastic fluororesin composition according to claim 1, wherein the specific surface area of the silicone resin powder is 10 to 100 m 2 / g.
化合物がパーフルオロアルキルトリアルコキシシランで
ある請求項１に記載の熱可塑性フッ素系樹脂組成物。4. The thermoplastic fluororesin composition according to claim 1, wherein the perfluoroalkyl-functional silane compound is a perfluoroalkyl trialkoxysilane.
の熱可塑性フッ素系樹脂組成物からなる無端管状フィル
ム。5. An endless tubular film comprising the thermoplastic fluororesin composition according to claim 1. Description:
がロール状又はベルト状で使用されることを特徴とする
トナー定着用部材。6. A toner fixing member, wherein the endless tubular film according to claim 5 is used in a roll shape or a belt shape.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35433498A JP2000178395A (en) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | Thermoplastic fluororesin composition and toner fixation member |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35433498A JP2000178395A (en) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | Thermoplastic fluororesin composition and toner fixation member |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000178395A true JP2000178395A (en) | 2000-06-27 |
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| JP35433498A Pending JP2000178395A (en) | 1998-12-14 | 1998-12-14 | Thermoplastic fluororesin composition and toner fixation member |
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|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012133358A (en) * | 2010-12-21 | 2012-07-12 | Xerox Corp | Fuser member |
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| JP2014118536A (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-30 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Fluorine-containing elastomer composition, and rubber member |
-
1998
- 1998-12-14 JP JP35433498A patent/JP2000178395A/en active Pending
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