JP2000169507A - Preparation of polyvinyl chloride - Google Patents
Preparation of polyvinyl chlorideInfo
- Publication number
- JP2000169507A JP2000169507A JP10350317A JP35031798A JP2000169507A JP 2000169507 A JP2000169507 A JP 2000169507A JP 10350317 A JP10350317 A JP 10350317A JP 35031798 A JP35031798 A JP 35031798A JP 2000169507 A JP2000169507 A JP 2000169507A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat exchange
- exchange tube
- reflux condenser
- support plate
- polyvinyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ塩化ビニルの製造
方法に関し、詳しくは、直結型のリフラックスコンデン
サーを設けた重合機を用い、水性懸濁重合方法によりフ
ィッシュアイ含有量の少ないポリ塩化ビニルまたはポリ
塩化ビニル共重合体を製造する方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing polyvinyl chloride, and more particularly, to an aqueous suspension polymerization method using a polymerization machine provided with a direct connection type reflux condenser, and a polychlorinated polymer having a low fisheye content. The present invention relates to a method for producing a vinyl or polyvinyl chloride copolymer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリ塩化ビニルまたはポリ塩化ビニル共
重合体は、工業的には主として回分式水性懸濁重合法に
より重合されるが生産性向上並びに重合機の内容積が４
０ｍ3以上の大型化に伴い重合熱を除去する目的で重合
機上部に直結型のリフラックスコンデンサーを設置する
ことが一般的に行われている。これらリフラックスコン
デンサーは、通常熱交換チューブおよび該チューブの支
持板から構成されており、このようなリフラックスコン
デンサーを用いて重合熱の一部を除去しようとした場合
に発生するスラリーの発泡が、ポリ塩化ビニルをも搬送
せしめ、リフラックスコンデンサーの上部熱交換チュー
ブ支持板よりも高い位置まで到達し、該熱交換チューブ
支持板上にポリ塩化ビニルの堆積が起こる。2. Description of the Related Art Polyvinyl chloride or a polyvinyl chloride copolymer is industrially polymerized mainly by a batch type aqueous suspension polymerization method.
It is common practice to install a direct connection type reflux condenser on top of a polymerization machine for the purpose of removing heat of polymerization with the increase in size of 0 m3 or more. These reflux condensers are usually composed of a heat exchange tube and a support plate of the tube, and foaming of a slurry generated when an attempt is made to remove a part of the heat of polymerization using such a reflux condenser, Polyvinyl chloride is also conveyed, reaches a position higher than the upper heat exchange tube support plate of the reflux condenser, and deposition of polyvinyl chloride occurs on the heat exchange tube support plate.
【０００３】そのポリ塩化ビニルが堆積したまま次の重
合を行うと、それがフィッシュアイの原因物質となり、
製品の品質を著しく低下させてしまう。このようなポリ
塩化ビニルの堆積を抑制する方法として、特開平７−２
０６９０７号公報には、重合完了後次の重合用の原料を
装入開始するまでの間にリフラックスコンデンサーの熱
交換チューブおよび該チューブ支持板の外表面に通水す
る方法が開示されている。When the next polymerization is carried out with the polyvinyl chloride deposited, it becomes a substance causing fish eyes,
The quality of the product is significantly reduced. As a method for suppressing such polyvinyl chloride accumulation, Japanese Patent Application Laid-Open No.
JP-A-06907 discloses a method in which water is passed through the heat exchange tube of the reflux condenser and the outer surface of the tube support plate after completion of the polymerization and before charging of the next raw material for polymerization is started.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
７−２０６９０７号公報におけるリフラックスコンデン
サーの熱交換チューブ及び該チューブ支持板の外表面に
通水する方法でも、リフラックスコンデンサーの熱交換
チューブ及び該チューブ支持板の形状如何では、例え
ば、リフラックスコンデンサーの熱交換チューブ上部支
持板外表面より熱交換チューブの端が突出した部分があ
る場合には、リフラックスコンデンサーの熱交換チュー
ブ上部支持板外表面にポリ塩化ビニルの堆積が見られ、
これが次回以降の重合においてフィッシュアイの原因物
質となってしまう。本発明は、これら問題を解決した、
フィッシュアイ特性の良好なポリ塩化ビニルを直結型の
リフラックスコンデンサーを設けた重合機で継続生産す
る製造方法を提供するものである。However, the method of passing water through the heat exchange tube of the reflux condenser and the outer surface of the tube supporting plate disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-206907 also discloses the heat exchange tube of the reflux condenser and the heat exchange tube. Depending on the shape of the tube support plate, for example, if there is a portion where the end of the heat exchange tube protrudes from the outer surface of the heat exchange tube upper support plate of the reflux condenser, the outer surface of the heat exchange tube upper support plate of the reflux condenser Deposits of polyvinyl chloride can be seen on
This becomes a cause of fish eyes in the subsequent polymerization. The present invention has solved these problems,
An object of the present invention is to provide a production method for continuously producing polyvinyl chloride having good fisheye characteristics by using a polymerization machine provided with a direct connection type reflux condenser.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は前記の問題を解
決するために鋭意研究を行ったところ、リフラックスコ
ンデンサーの熱交換チューブ上部支持板外表面に堆積す
るポリ塩化ビニルが問題であることを見いだし本発明を
完成するに至ったものである。すなわち、本発明は、塩
化ビニル単量体、またはこれと共重合し得る単量体との
混合物をリフラックスコンデンサーを設けた重合機を用
いて水性懸濁重合法により重合するに際し、該リフラッ
クスコンデンサーが、熱交換チューブ１および該チュー
ブの支持板を有する重合機直結型のリフラックスコンデ
ンサーであって、熱交換チューブ１と熱交換チューブ上
部支持板２のいかなる垂直断面においても、熱交換チュ
ーブ１内面を上部に向かって移動した場合の熱交換チュ
ーブ１上部と熱交換チューブ上部支持板２外表面に到達
する経路において、熱交換チューブ１が熱交換チューブ
上部支持板２外表面より高い位置を見出さず、かつ、進
行方向に対して９０度以上の角度を見出さないという、
いわゆる熱交換チューブ上部支持板２外表面より熱交換
チューブ１の上端が突出した部分がない構造を有するこ
とを特徴とするフィッシュアイの低減されたポリ塩化ビ
ニルの製造方法であり、また本発明は、熱交換チューブ
１および該チューブの支持板を有する重合機直結型のリ
フラックスコンデンサーが、該リフラックスコンデンサ
ーにおける熱交換チューブ上部支持板２の全体形状を凹
形状とし、リフラックスコンデンサーの熱交換チューブ
上部支持板２外表面より熱交換チューブ１の端が突出し
た部分がない構造とすることを特徴とするフィッシュア
イの低減されたポリ塩化ビニルの製造方法である。In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have made intensive studies and found that polyvinyl chloride deposited on the outer surface of the upper support plate of the heat exchange tube of the reflux condenser is a problem. And have completed the present invention. That is, the present invention provides a method for polymerizing a mixture of a vinyl chloride monomer or a monomer copolymerizable therewith by an aqueous suspension polymerization method using a polymerization machine provided with a reflux condenser. The condenser is a reflux condenser of a polymerization machine having a heat exchange tube 1 and a support plate for the tube, and the heat exchange tube 1 is provided in any vertical cross section of the heat exchange tube 1 and the heat exchange tube upper support plate 2. In the path reaching the upper part of the heat exchange tube 1 and the outer surface of the heat exchange tube upper support plate 2 when the inner surface is moved upward, the heat exchange tube 1 is found at a position higher than the outer surface of the heat exchange tube upper support plate 2. Not to find an angle of more than 90 degrees to the traveling direction,
The present invention is a method for producing polyvinyl chloride with reduced fish eyes, characterized by having a structure in which the upper end of the heat exchange tube 1 does not protrude from the outer surface of the so-called heat exchange tube upper support plate 2. , A reflux condenser of a polymerization machine having a heat exchange tube 1 and a support plate for the tube, the entire shape of the heat exchange tube upper support plate 2 in the reflux condenser being concave, and the heat exchange tube of the reflux condenser A method for producing polyvinyl chloride with reduced fish eyes, characterized in that the structure has no portion where the end of the heat exchange tube 1 protrudes from the outer surface of the upper support plate 2.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明の方法は一般に当業界で行
われている水性懸濁重合法に使用でき、ポリ塩化ビニル
の製造において、例えば、塩化ビニルと水との割合は一
般にモノマーとして塩化ビニル１００重量部に対して水
８０〜３００重量部であり、重合温度は通常３５℃〜７
５℃である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The process of the present invention can be used in aqueous suspension polymerization processes generally practiced in the art. In the production of polyvinyl chloride, for example, the ratio of Water is 80 to 300 parts by weight based on 100 parts by weight of vinyl, and the polymerization temperature is usually 35 ° C to 7%.
5 ° C.
【０００７】本発明において用いられる塩化ビニル、ま
たは塩化ビニルと共重合しうる単量体としては、例え
ば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、
１−トリデセン、１−テトラデセン等の炭素原子数２−
１２のα−オレフィン類、アクリル酸及びそのエステル
類、メタクリル酸およびそのエステル類、マレイン酸お
よびそのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、アルキルビニルエステル等のビニル化合物及びこれ
らの混合物等が挙げられる。The vinyl chloride or a monomer copolymerizable with vinyl chloride used in the present invention includes, for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene and 1-octene. , 1-
Nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene,
1-tridecene, 1-tetradecene, etc.
12, α-olefins, acrylic acid and its esters, methacrylic acid and its esters, maleic acid and its esters, vinyl compounds such as vinyl acetate, vinyl propionate, and alkyl vinyl esters, and mixtures thereof. .
【０００８】本発明において用いられる開始剤としては
塩化ビニル懸濁重合で通常用いられる開始剤、例えば、
ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジオクチル
パーオキシジカーボネート等のパーカーボネート類、タ
ーシャリーブチルパーオキシネオデカネート、アミルパ
ーオキシネオデカネート等のパーエステル類、ラウロイ
ルパーオキサイド、ジイソブチルパーオキサイド等のジ
アシルパーオキサイド類、２，２´ アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２´ アゾビス−２，４ジメチルバレ
ロニトリル類のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム等の水溶性過酸化物の水溶性アゾ化合物等の
化合物が挙げられ、これらは単独もしくは重合反応速度
を均一化する為に組み合わせて使用する事ができる。[0008] The initiator used in the present invention includes initiators commonly used in vinyl chloride suspension polymerization, for example,
Percarbonates such as diisopropyl peroxydicarbonate and dioctyl peroxydicarbonate; peresters such as tertiary butyl peroxyneodecanate and amyl peroxyneodecanate; diacyl peroxides such as lauroyl peroxide and diisobutyl peroxide , 2,2 'azobisisobutyronitrile, azo compounds of 2,2' azobis-2,4 dimethylvaleronitrile, water-soluble azo compounds of water-soluble peroxides such as potassium persulfate, ammonium persulfate, etc. Compounds can be used, and these can be used alone or in combination to make the polymerization reaction rate uniform.
【０００９】本発明において用いられる分散剤としては
公知の分散剤で良く例えば部分鹸化ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、セルロース誘導体、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、無水マレイン酸−スチ
レン共重合体、ゼラチン等が挙げられる。The dispersant used in the present invention may be a known dispersant such as partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, a cellulose derivative, a vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, a maleic anhydride-styrene copolymer, and gelatin. And the like.
【００１０】本発明におけるリフラックスコンデンサー
とは、熱交換チューブ１および該チューブの支持板を有
する重合機の頂部に設けられた、重合機直結型のリフラ
ックスコンデンサーであって、熱交換チューブ上部支持
板２のいかなる垂直断面においても、個々の熱交換チュ
ーブ１の上端が熱交換チューブ上部支持板２外表面より
突出していない構造であればよく、例えば、熱交換チュ
ーブ上部支持板２の全体形状が凹形状、好ましくは凹形
状が１／２半楕円状であるなど、リフラックスコンデン
サーの熱交換チューブ上部支持板２外表面に堆積したポ
リ塩化ビニルを通水により洗い流し易くするなどの構造
が好ましく利用できる。The reflux condenser in the present invention is a reflux condenser directly connected to a polymerization machine, which is provided on the top of a polymerization machine having a heat exchange tube 1 and a support plate for the tube. In any vertical cross section of the plate 2, it is sufficient that the upper end of each heat exchange tube 1 does not protrude from the outer surface of the heat exchange tube upper support plate 2. Preferably used is a structure in which the polyvinyl chloride deposited on the outer surface of the upper support plate 2 of the heat exchange tube of the reflux condenser is easily washed away by water, such as a concave shape, preferably a half semi-elliptical concave shape. it can.
【００１１】しかしながら、リフラックスコンデンサー
の熱交換チューブ上部の支持板形状は、該支持板上に堆
積したポリ塩化ビニルを洗い流すのが目的であるため、
必ずしも凹形状の１／２半楕円状にする必要はなく、該
支持板の円周部より中央部が平面もしくは凹形状に下が
っている様な形状であればよい。また、リフラックスコ
ンデンサーの上部には堆積したポリ塩化ビニルを洗い流
す洗浄水用の回転式ノズルを内装してもよい。However, the shape of the support plate above the heat exchange tube of the reflux condenser is intended to wash away the polyvinyl chloride deposited on the support plate.
It is not always necessary to make the shape of the support plate into a half semi-ellipse, but any shape may be used as long as the central portion of the support plate is lowered to a flat surface or a concave shape. Further, a rotary nozzle for washing water for washing away the accumulated polyvinyl chloride may be provided above the reflux condenser.
【００１２】一方、リフラックスコンデンサーの下端部
分の構造は、熱交換チューブ下部支持板３の外表面より
熱交換チューブ１の下端が突出した構造とすることが好
ましい。このような構造とすることで、熱交換チューブ
１で冷却された塩化ビニルモノマー凝縮液の落下経路
が、熱交換チューブ下部支持板から重合壁を伝ってスラ
リー液面に戻るのを防ぐ。したがって熱交換チューブ下
端から重合機内気相部を通過してスラリー液面に落下し
する。これにより重合中に起こるスラリーの発泡現象を
抑制することができる。On the other hand, the structure of the lower end portion of the reflux condenser is preferably a structure in which the lower end of the heat exchange tube 1 protrudes from the outer surface of the heat exchange tube lower support plate 3. With such a structure, the falling path of the vinyl chloride monomer condensate cooled by the heat exchange tube 1 is prevented from returning from the lower support plate of the heat exchange tube to the slurry surface through the polymerization wall. Therefore, it falls from the lower end of the heat exchange tube through the gas phase in the polymerization machine to the slurry liquid level. Thereby, the foaming phenomenon of the slurry that occurs during the polymerization can be suppressed.
【００１３】また、リフラックスコンデンサー外表面を
電解研磨処理することも一つの方法として、ポリ塩化ビ
ニルの付着・堆積を抑制することができる。電解研磨処
理に関しては、一般に行われている方法でよいが、例え
ば、日立造船株式会社の仕上の等級でＭＢ仕上以上が好
ましく、ＭＡ仕上がさらに好ましい。As one method of electrolytic polishing the outer surface of the reflux condenser, the adhesion and deposition of polyvinyl chloride can be suppressed. Regarding the electropolishing treatment, a commonly used method may be used. For example, a finish grade of Hitachi Zosen Corporation is preferably MB finish or more, and MA finish is more preferred.
【００１４】ポリ塩化ビニルの製造に際し、重合熱発生
量に対する重合機ジャケット部での除熱量は、重合機が
大型化すればするほど小さくなり、必然的にリフラック
スコンデンサーでの除熱割合が大きくなるため、ポリマ
ーの付着・堆積の少ない本発明におけるリフラックスコ
ンデンサーは特に有効である。また、クローズド化され
たプロセスにおいては、簡単に重合機内やリフラックス
コンデンサー内のポリ塩化ビニルの堆積状況が観察出来
ないので、このような場合でも本発明は有効である。In the production of polyvinyl chloride, the amount of heat removed in the jacket of the polymerization machine with respect to the amount of heat generated by polymerization becomes smaller as the size of the polymerization machine is increased, and the heat removal ratio in the reflux condenser is inevitably increased. Therefore, the reflux condenser according to the present invention, in which adhesion and deposition of the polymer is small, is particularly effective. In a closed process, the state of deposition of polyvinyl chloride in a polymerization machine or a reflux condenser cannot be easily observed, so that the present invention is effective even in such a case.
【００１５】[0015]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、これらはなんら本発明の範囲を制限するものでは
ない。実施例及び比較例で得られたポリマーの試験、測
定法は以下の方法で行った。 ・フィッシュアイ：ポリマーに可塑剤、熱安定剤等を所
定量混合したものを１４５℃で５分間混練し、厚み０．
３ｍｍのシートを作成する。しかる後に、目視により１
０ｃｍ×１０ｃｍの面積に存在するブツの数を測定し、
これをフィッシュアイの数とする。 ・異物：得られたポリマーの色と明らかに異なった色を
呈し、目視により確認できる物体であり、ポリマー１０
０ｇ中に含まれる異物個数で示される。The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but these examples do not limit the scope of the present invention. Tests and measurement methods of the polymers obtained in Examples and Comparative Examples were performed by the following methods. Fisheye: A mixture of a polymer and a predetermined amount of a plasticizer, a heat stabilizer, and the like is kneaded at 145 ° C. for 5 minutes, and the thickness of the mixture is adjusted to 0.1.
Create a 3 mm sheet. After a while, 1
Measure the number of bumps in an area of 0 cm x 10 cm,
This is defined as the number of fish eyes. -Foreign substance: an object which exhibits a color distinctly different from the color of the obtained polymer and can be visually confirmed.
It is indicated by the number of foreign substances contained in 0 g.
【００１６】実施例１ リフラックスコンデンサーの熱交換チューブ上部支持板
２外表面より熱交換チューブ１の上端が突出した部分が
ない図１に示す形状で、リフラックスコンデンサーの熱
交換チューブ下部支持板３外表面より熱交換チューブ１
の下端が２ｍｍ突出した図２に示す構造を有し、しかも
上部には洗浄水用の回転式ノズルを内装した重合機直結
型のリフラックスコンデンサーを設けた内容積１５０ｍ
3 の重合機を用いた。Example 1 A heat exchanger tube lower support plate 3 of a reflux condenser has a shape shown in FIG. 1 where there is no portion where the upper end of the heat exchanger tube 1 protrudes from the outer surface of the heat exchanger tube upper support plate 2 of the reflux condenser. Heat exchange tube 1 from outer surface
2 has a lower end protruding by 2 mm, and a reflux condenser of a polymerization machine direct connection type equipped with a rotary nozzle for washing water is provided on the upper part.
The polymerization machine of No. 3 was used.
【００１７】まず、重合機内にマンホールより脱イオン
水５０トン、ケン化度８０モル％で平均重合度約２００
０の部分ケン化ポリビニルアルコールの５％水溶液６４
０ｋｇ及びケン化度７０モル％で平均重合度約７００の
部分ケン化ポリビニルアルコール５％水溶液８００ｋ
ｇ、７０％ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート１２ｋｇ、７０％クミルパーオキシネオデカノエ
ート８ｋｇを装入し内部の空気を真空ポンプで排除した
後、塩化ビニルモノマー４０トンを装入した。重合温度
を５２．４℃に設定し、反応を進行せしめ内部の圧力が
６ｋｇ／ｃｍ2-Ｇに達したところで反応を停止し、未反
応の塩化ビニルを回収した。なお、反応時間は７．５時
間であった。First, in a polymerization machine, 50 tons of deionized water was supplied from a manhole, the degree of saponification was 80 mol%, and the average degree of polymerization was about 200.
0% 5% aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol 64
0 kg and a 5% aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol with an average degree of polymerization of about 700 at a saponification degree of 70 mol% 800 k
g, 12 kg of 70% di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate and 8 kg of 70% cumyl peroxy neodecanoate were charged, and the inside air was removed by a vacuum pump. Then, 40 tons of vinyl chloride monomer was charged. The polymerization temperature was set at 52.4 ° C., and the reaction was allowed to proceed. When the internal pressure reached 6 kg / cm 2 -G, the reaction was stopped, and unreacted vinyl chloride was recovered. The reaction time was 7.5 hours.
【００１８】ついで、重合体のスラリーの排出を行っ
た。排出開始から終了まではリフラックスコンデンサー
の上部の回転式ノズルよりリフラックスコンデンサーの
熱交換チューブ１の外表面に対して１０リットル／ｍｉ
ｎ・ｍ2 、熱交換チューブ一本あたりの流量は１．５リ
ットル／ｍｉｎ、また熱交換チューブ上部支持板２の外
表面に対して、１０００リットル／ｍｉｎ・ｍ2 の通水
を行った。排出されたスラリーはデカンターで脱水後、
乾燥して３４トンのポリ塩化ビニルを得た。同様の操作
をクローズド化されたプロセスにて１日２回行い、６ヶ
月後のリフラックスコンデンサーの熱交換チューブおよ
び熱交換チューブ支持板等を調べたがポリ塩化ビニルの
堆積は認められなかった。また、６ヶ月後に重合して得
られたポリ塩化ビニルのフィッシュアイは５個、異物は
０個であった。Next, the polymer slurry was discharged. From the start to the end of discharge, 10 l / mi from the rotary nozzle above the reflux condenser to the outer surface of the heat exchange tube 1 of the reflux condenser.
n · m 2 , the flow rate per heat exchange tube was 1.5 liter / min, and water was passed through the outer surface of the heat exchange tube upper support plate 2 at 1000 liter / min · m 2 . The discharged slurry is dewatered in a decanter,
Drying gave 34 tons of polyvinyl chloride. The same operation was performed twice a day in a closed process, and after 6 months, the heat exchange tubes and the heat exchange tube support plate of the reflux condenser were examined, but no deposition of polyvinyl chloride was observed. Further, the fish eyes of polyvinyl chloride obtained by polymerization after 6 months had 5 fish eyes and 0 foreign matters.
【００１９】実施例２ リフラックスコンデンサーの熱交換チューブ上部支持板
２の形状を１／２半楕円状の凹形状にした以外は実施例
１と同様に行った。６ヶ月後のリフラックスコンデンサ
ーの熱交換チューブおよび熱交換チューブ支持板等を調
べたがポリ塩化ビニルの堆積は認められなかった。ま
た、６ヶ月後に重合して得られたポリ塩化ビニルのフィ
ッシュアイは３個、異物は０個であった。Example 2 The same operation as in Example 1 was carried out except that the shape of the heat-exchange tube upper support plate 2 of the reflux condenser was changed to a half semi-elliptical concave shape. Six months later, the heat exchange tube and the heat exchange tube support plate of the reflux condenser were examined, but no deposition of polyvinyl chloride was observed. Further, three fish eyes and zero foreign matter were obtained from the polyvinyl chloride obtained by polymerization after six months.
【００２０】実施例３ リフラックスコンデンサーの外表面を日立造船株式会社
の仕上の等級でＭＡ仕上と同等の電解研磨をした以外は
実施例１と同様に行った。６ヶ月後のリフラックスコン
デンサーの熱交換チューブおよび熱交換チューブ支持板
等を調べたがポリ塩化ビニルの堆積は認められなかっ
た。また、６ヶ月後に重合して得られたポリ塩化ビニル
のフィッシュアイは２個、異物は０個であった。Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the outer surface of the reflux condenser was subjected to electrolytic polishing equivalent to that of MA finishing with a finishing grade of Hitachi Zosen Corporation. Six months later, the heat exchange tube and the heat exchange tube support plate of the reflux condenser were examined, but no deposition of polyvinyl chloride was observed. Further, two fish eyes and zero foreign matter were obtained from the polyvinyl chloride obtained by polymerization after six months.
【００２１】比較例１ リフラックスコンデンサーの熱交換チューブ上部支持板
２外表面より熱交換チューブ１の上端が２ｍｍ突出し、
リフラックスコンデンサーの熱交換チューブ下部支持板
３外表面より熱交換チューブの下端が突出していない構
造を有するリフラックスコンデンサーを使用した以外は
実施例１と同様に行った。６ヶ月後のリフラックスコン
デンサの熱交換チューブおよび熱交換チューブ支持板等
を調べたがポリ塩化ビニルの堆積は認められなかった。
また、６ヶ月後に重合して得られたポリ塩化ビニルのフ
ィッシュアイは４０個、異物は３個であった。Comparative Example 1 The upper end of the heat exchange tube 1 protrudes 2 mm from the outer surface of the heat exchange tube upper support plate 2 of the reflux condenser,
The operation was performed in the same manner as in Example 1 except that a reflux condenser having a structure in which the lower end of the heat exchange tube did not protrude from the outer surface of the heat exchange tube lower support plate 3 of the reflux condenser was used. Six months later, the heat exchange tubes and the heat exchange tube support plate of the reflux condenser were examined, but no polyvinyl chloride deposition was observed.
Further, the fish eyes of polyvinyl chloride obtained by polymerization after 6 months had 40 fish eyes and 3 foreign matters.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明の方法により、重合中のスラリー
の発泡が発生し、泡によって搬送されたポリマーが、リ
フラックスコンデンサーの熱交換チューブ上部支持板よ
りも高い位置まで到達した場合でも、リフラックスコン
デンサーの熱交換チューブ上部支持板上にポリマーの堆
積が起こらず。フィッシュアイ特性の良好なポリ塩化ビ
ニルを長期間継続生産することが可能となり、産業上優
位である。According to the method of the present invention, foaming of the slurry during the polymerization occurs, and even if the polymer transported by the foam reaches a position higher than the upper support plate of the heat exchange tube of the reflux condenser, the slurry can be recycled. No polymer accumulation on the upper support plate of the heat exchanger tubes of the flux condenser. Polyvinyl chloride having good fisheye characteristics can be continuously produced for a long period of time, which is industrially superior.
【図１】リフラックスコンデンサー上部の垂直断面部分
図FIG. 1 is a vertical sectional partial view of the upper part of a reflux condenser.
【図２】リフラックスコンデンサー下部の垂直断面部分
図FIG. 2 is a vertical sectional partial view of a lower part of the reflux condenser.
【図３】重合機直結型リフラックスコンデンサー上部凹
形状斜視図FIG. 3 is a perspective view of an upper concave portion of a reflux condenser directly connected to a polymerization machine.
１ 熱交換チューブ ２ 熱交換チューブ上部支持板 ３ 熱交換チューブ下部支持板 ４ リフラックスコンデンサー ５ 重合機 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Heat exchange tube 2 Heat exchange tube upper support plate 3 Heat exchange tube lower support plate 4 Reflux condenser 5 Polymerizer
Claims (3)
得る単量体との混合物をリフラックスコンデンサーを設
けた重合機を用いて水性懸濁重合法により重合するに際
し、該リフラックスコンデンサーが、熱交換チューブ１
および該チューブの支持板を有する重合機直結型のリフ
ラックスコンデンサーであって、熱交換チューブ１と熱
交換チューブ上部支持板２のいかなる垂直断面において
も、熱交換チューブ１内面を上部に向かって移動した場
合の熱交換チューブ１上部と熱交換チューブ上部支持板
２外表面に到達する経路において、熱交換チューブ１が
熱交換チューブ上部支持板２外表面より高い位置を見出
さず、かつ、進行方向に対して９０度以上の角度を見出
さないという、いわゆる熱交換チューブ上部支持板２外
表面より熱交換チューブ１の上端が突出した部分がない
構造を有することを特徴とするフィッシュアイの低減さ
れたポリ塩化ビニルの製造方法。(1) When a vinyl chloride monomer or a mixture of a monomer copolymerizable therewith is polymerized by an aqueous suspension polymerization method using a polymerization machine provided with a reflux condenser, the reflux condenser is used. But heat exchange tube 1
And a reflux condenser directly connected to a polymerization machine having a support plate for the tube, wherein the inner surface of the heat exchange tube 1 moves upward in any vertical cross section of the heat exchange tube 1 and the heat exchange tube upper support plate 2. The heat exchange tube 1 does not find a position higher than the outer surface of the heat exchange tube upper support plate 2 in the path reaching the upper part of the heat exchange tube 1 and the outer surface of the upper plate 2 and On the other hand, it has a structure in which the upper end of the heat exchange tube 1 does not protrude from the outer surface of the so-called heat exchange tube upper support plate 2 so as not to find an angle of 90 degrees or more. A method for producing vinyl chloride.
チューブの支持板を有する重合機直結型のリフラックス
コンデンサーが、該リフラックスコンデンサーにおける
熱交換チューブ上部支持板２の全体形状を凹形状とし、
リフラックスコンデンサーの熱交換チューブ上部支持板
２外表面より熱交換チューブ１の端が突出した部分がな
い構造とすることを特徴とするフィッシュアイの低減さ
れたポリ塩化ビニルの製造方法。2. The heat exchanger tube according to claim 1 and a reflux condenser of a polymerization machine having a support plate for said tube, wherein the entire shape of the upper support plate 2 of the heat exchange tube in the reflux condenser is concave. age,
A method for producing polyvinyl chloride with reduced fish eyes, characterized in that there is no portion where the end of the heat exchange tube 1 protrudes from the outer surface of the heat exchange tube upper support plate 2 of the reflux condenser.
デンサーが、該リフラックスコンデンサーの熱交換チュ
ーブ下部支持板３外表面より熱交換チューブ１の下端が
突出した構造であることを特徴とするフィッシュアイの
低減されたポリ塩化ビニルの製造方法。3. The fish according to claim 1, wherein the lower end of the heat exchange tube 1 projects from the outer surface of the lower support plate 3 of the heat exchanger tube of the reflux condenser. A method for producing polyvinyl chloride with reduced eyes.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10350317A JP2000169507A (en) | 1998-12-09 | 1998-12-09 | Preparation of polyvinyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10350317A JP2000169507A (en) | 1998-12-09 | 1998-12-09 | Preparation of polyvinyl chloride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000169507A true JP2000169507A (en) | 2000-06-20 |
Family
ID=18409676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10350317A Pending JP2000169507A (en) | 1998-12-09 | 1998-12-09 | Preparation of polyvinyl chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000169507A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006273896A (en) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Kaneka Corp | Polymerization vessel having reflux condenser and method for producing polymer by using the same |
-
1998
- 1998-12-09 JP JP10350317A patent/JP2000169507A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006273896A (en) * | 2005-03-28 | 2006-10-12 | Kaneka Corp | Polymerization vessel having reflux condenser and method for producing polymer by using the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU693221B2 (en) | Method for producing poly (vinyl chloride) | |
| KR0160332B1 (en) | Processing method of high porous vinyl chloride resin | |
| KR930010462B1 (en) | Process for producing vinyl chloride resin | |
| JPS6086104A (en) | Polymerization of vinyl chloride | |
| JP2000169507A (en) | Preparation of polyvinyl chloride | |
| JPH0340722B2 (en) | ||
| JP3242779B2 (en) | Method for producing low fisheye polyvinyl chloride | |
| JPH02305804A (en) | Production of vinyl chloride polymer | |
| JP2878874B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP3238500B2 (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride monomer | |
| JPH05125105A (en) | Production of vinyl chloride resin | |
| US5210158A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride with heating of reactor surfaces | |
| JP4098482B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP3005034B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP2008111065A (en) | Manufacturing method of vinyl chloride polymer | |
| EP1076068B1 (en) | Preparation of vinyl chloride polymer | |
| JPH0539309A (en) | Production of vinyl chloride polymer | |
| JP3709918B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JPH09221505A (en) | Production of vinyl chloride polymer | |
| JP4416891B2 (en) | Polymer production method and polymerization machine | |
| JPS60158206A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride | |
| JPH0559124A (en) | Removal of unreacted monomer from aqueous dispersion of polyvinyl chloride | |
| JPH0578405A (en) | Production of vinyl chloride-based polymer | |
| JPH09110907A (en) | Production of high-bulk density polyvinyl chloride | |
| JPH04323202A (en) | Production of vinyl chloride polymer |