JP2000168227A - Manufacture of ink jet recording material - Google Patents

Manufacture of ink jet recording material

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JP2000168227A
JP2000168227A JP10345470A JP34547098A JP2000168227A JP 2000168227 A JP2000168227 A JP 2000168227A JP 10345470 A JP10345470 A JP 10345470A JP 34547098 A JP34547098 A JP 34547098A JP 2000168227 A JP2000168227 A JP 2000168227A
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JP
Japan
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solvent
ink
boiling point
jet recording
water
Prior art date
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Pending
Application number
JP10345470A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiyuki Inoue
喜幸 井上
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Fujirekkusu Kk
Original Assignee
Fujirekkusu Kk
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Publication date
Application filed by Fujirekkusu Kk filed Critical Fujirekkusu Kk
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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a clear image even when printing is made with pigment ink and, moreover, to attain excellent water resistance and weather resistance by a method wherein a coating solution containing an inorganic pigment, non- water-soluble resin and a high-boiling organic solvent being a good solvent of the non-water-soluble resin and having a specific boiling point is applied on a hydrophobic substrate and dried. SOLUTION: Synthetic amorphous silica (15 g) is added to methanol (62 g) and mixed and dispersed by a homomixer. Next, a solution (solid content 30%) prepared by dissolving polyvinyl acetate resin (10 g) in γ-butyrolactone (boiling point 204 deg.C) 23 g, a high-boiling solvent being a good solvent and having a boiling point of 175 deg.C or above, is added by 33 g to the dispersion and dispersed further by using the homomixer, so as to prepare a coating solution. This coating solution is applied on a pure-white polyester film 100 μm thick and hot air of 110 deg.C is blown against it for drying. An ink receiving layer 40 μm thick is thereby formed and an ink jet recording material is prepared.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、染料又は顔料から
なる色材を含有する水性インクの微小液滴をノズルによ
り噴射してモノクロ又はフルカラーの画像を高速に印画
するインクジェット記録材料の製造方法に関するもので
あり、更に詳細には、耐水性、耐候性に優れたインクジ
ェット記録材料の製造方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an ink jet recording material for printing a monochrome or full-color image at a high speed by ejecting fine droplets of an aqueous ink containing a coloring material comprising a dye or a pigment by a nozzle. More particularly, the present invention relates to a method for producing an ink jet recording material having excellent water resistance and weather resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録用のインクは、従来
から水を主成分とした染料インクが使用され、さらに装
置のインク通路及びインク吐出口の目詰まり防止、吐出
安定性向上のために多価アルコール等が添加されている
のが通常である。そのため記録材料としてはインク受容
層のバインダーとしてポリビニルアルコールのような水
溶性樹脂を主体とするものがほとんどであった。上記バ
インダーを用いると、確かに多量の水系インクを吸収す
るが、逆に外部からの水に対する耐水性が極めて弱く、
雨等の水が付着すると、受容層が欠落したり、印字部の
インクが流れ出てしまうという欠点があった。
2. Description of the Related Art Dye inks containing water as a main component have conventionally been used as inks for ink-jet recording, and polyhydric alcohols have been used for preventing clogging of ink passages and ink discharge ports of the apparatus and improving discharge stability. Is usually added. Therefore, most of the recording materials mainly include a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol as a binder for the ink receiving layer. When the above binder is used, it certainly absorbs a large amount of aqueous ink, but on the contrary, its water resistance to external water is extremely weak,
When water such as rain adheres, there is a disadvantage that the receiving layer is missing or the ink in the printing portion flows out.

【0003】上記欠点を解消するため、水不溶性樹脂を
バインダーとすることが提案されている。例えば、特開
平8−258411号公報には、支持体上の少なくとも
片面に疎水性樹脂及び顔料を含むインク受容層が形成さ
れているインクジェット記録材料が開示されている。ま
た、特開平8−230174号公報には、基材フィルム
の少なくとも片面に、バインダー及び顔料よりなるイン
ク吸収層を設けた塗工シートにおいて、該吸収層の塗工
時に使用する溶剤が、該バインダーの良溶剤と貧溶剤と
の混合溶剤であって、かつ良溶剤の沸点が貧溶剤の沸点
より低いものであり、更に該吸収層の密度が1.0g/c
3 未満である塗工シートが開示されている。該公報に
おいては、バインダーの良溶剤(しかも低沸点)と貧溶
剤(しかも高沸点)を選定しなければならないので、バ
インダーの種類によっては溶剤の選定が制約される。事
実、該公報ではバインダーはポリエステル樹脂に限定さ
れている。一方、水溶性染料を含む染料インクは耐光性
が低いため、これを用いた表示物を屋外表示に使用する
と画像部が容易に退色するという欠点があるのに対し
て、有色顔料を含む顔料インクにはかかる欠点はなく、
耐光性は飛躍的に向上するものと解されるので、表示物
を屋外表示として使用する場合は、顔料インクを用いて
記録材料に印字することが行われている。
[0003] In order to solve the above disadvantages, it has been proposed to use a water-insoluble resin as a binder. For example, JP-A-8-258411 discloses an ink jet recording material in which an ink receiving layer containing a hydrophobic resin and a pigment is formed on at least one surface of a support. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-230174 discloses that in a coated sheet provided with an ink absorbing layer made of a binder and a pigment on at least one side of a base film, a solvent used when coating the absorbing layer is formed of the binder. Mixed solvent of a good solvent and a poor solvent, the boiling point of the good solvent is lower than the boiling point of the poor solvent, and the density of the absorbing layer is 1.0 g / c.
Coated sheets of less than m 3 are disclosed. In this publication, a good solvent (and a low boiling point) and a poor solvent (and a high boiling point) for the binder must be selected, so that the selection of the solvent is restricted depending on the type of the binder. In fact, the publication limits the binder to polyester resins. On the other hand, dye inks containing water-soluble dyes have low light fastness, and when used for outdoor display, there is a drawback that the image area is easily faded, whereas pigment inks containing colored pigments are used. Has no such drawbacks,
It is understood that the light resistance is remarkably improved. Therefore, when a display object is used as an outdoor display, printing is performed on a recording material using a pigment ink.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、顔料インクを用いて印字する時にも鮮明な画像が得
られ、しかも耐水性と耐候性に優れているインクジェッ
ト記録材料の製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing an ink jet recording material which can obtain a clear image even when printing with a pigment ink, and which is excellent in water resistance and weather resistance. To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、無機顔料、水
不溶性樹脂、および該水不溶性樹脂の良溶剤であり、か
つ沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤を含有する塗工
液を、疎水性支持体上の少なくとも一面に塗工し、乾燥
してインク受容層を形成する工程を含むインクジェット
記録材料の製造方法を提供するものである。本発明はま
た、塗工液がさらに、沸点が175℃未満の低沸点溶剤
を含有するインクジェット記録材料の製造方法を提供す
るものである。
The present invention provides a coating solution containing an inorganic pigment, a water-insoluble resin, and a high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher, which is a good solvent for the water-insoluble resin. An object of the present invention is to provide a method for producing an ink jet recording material, which comprises a step of forming an ink receiving layer by coating at least one surface of a hydrophobic support and drying it. The present invention also provides a method for producing an ink jet recording material, wherein the coating liquid further contains a low boiling point solvent having a boiling point of less than 175 ° C.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明のインクジェット記
録材料の製造方法について詳述する。本発明において用
いられる疎水性支持体としては、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル又は
これらの発泡体フィルム、又はこれらに炭酸カルシウム
又は酸化チタン等の顔料やパール顔料を含有させたフィ
ルム、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン及びポリカー
ボネート等のフィルム、白色合成紙、白色ポリエステル
フィルム、不織布、ターポリン等が挙げられる。また、
上記フィルムと、後述するインク受容層との接着性を改
善するための下引層を施したり、コロナ放電加工を施し
たフィルム等を用いることもできる。上記疎水性支持体
の厚みは、好ましくは25〜500μmであり、更に好
ましくは50〜130μmである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a method for producing an ink jet recording material of the present invention will be described in detail. As the hydrophobic support used in the present invention, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyvinyl chloride or a foam film thereof, or a film containing a pigment such as calcium carbonate or titanium oxide or a pearl pigment, polyester, , Polystyrene, polyvinyl chloride,
Films such as polymethyl methacrylate, polyethylene and polycarbonate, white synthetic paper, white polyester film, non-woven fabric, tarpaulin and the like can be mentioned. Also,
It is also possible to use a film provided with an undercoat layer for improving the adhesiveness between the above-mentioned film and an ink receiving layer described later, a film subjected to corona discharge machining, or the like. The thickness of the hydrophobic support is preferably 25 to 500 µm, more preferably 50 to 130 µm.

【0007】本発明に使用する無機顔料としては、例え
ば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリ
ン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チ
タン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイ
ト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、
珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、水酸化アルミニ
ウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサ
イト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白
色顔料が挙げられる。上記の無機顔料の中でも、特に合
成非晶質シリカを用いることが好ましく、さらにBET
による比表面積が20m2/g以上、より好ましくは50
〜600m2/g、吸油量としては30ml/g以上、より
好ましくは50ml/g以上の無機顔料を好適に用いるこ
とができる。
The inorganic pigment used in the present invention includes, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, silicate Aluminum, diatomaceous earth, calcium silicate,
Examples include white pigments such as magnesium silicate, synthetic amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina, lithopone, zeolite, hydrohaloysite, magnesium carbonate, and magnesium hydroxide. Among the above-mentioned inorganic pigments, it is particularly preferable to use synthetic amorphous silica.
Specific surface area of 20 m 2 / g or more, more preferably 50 m 2 / g or more.
~600m 2 / g, as the oil absorption of 30 ml / g or more, more preferably can be suitably used more inorganic pigments 50 ml / g.

【0008】本発明に使用する水不溶性樹脂は、水に不
溶であり、且つ有機溶剤の何れかに可溶である樹脂であ
り、例えば、アクリルまたはメタクリル系樹脂、ウレタ
ン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、酢酸ビニル系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重
合体、ブチラール系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン/アク
リル系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、無機顔
料100重量部に対して好ましくは2〜120重量部、
さらに好ましくは5〜80重量部用いられる。上記の水
不溶性樹脂の中では酢酸ビニル系樹脂が、インク受容層
の皮膜強度及び発色性の点で特に好ましい。酢酸ビニル
系樹脂の重合度は300〜10000のものが好ましく
用いられる。上記酢酸ビニル系樹脂としては、例えば、
ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重
合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−マ
レイン酸ジエステル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸
共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体及び酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
[0008] The water-insoluble resin used in the present invention is a resin that is insoluble in water and soluble in any of organic solvents, such as acrylic or methacrylic resin, urethane resin, vinyl chloride resin. And vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl acetate resins, ethylene vinyl acetate copolymers, butyral resins, alkyd resins, polyester resins, polycarbonate resins, styrene / acrylic resins, and the like. These resins are preferably 2-120 parts by weight based on 100 parts by weight of the inorganic pigment,
More preferably, 5 to 80 parts by weight are used. Among the above-mentioned water-insoluble resins, vinyl acetate resins are particularly preferable in view of the film strength and color developing properties of the ink receiving layer. Preferably, the polymerization degree of the vinyl acetate resin is 300 to 10,000. As the vinyl acetate resin, for example,
Polyvinyl acetate, vinyl acetate-acrylate copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid diester copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, vinyl acetate-crotonic acid copolymer and And vinyl acetate-maleic anhydride copolymer.

【0009】本発明において、無機顔料と水不溶性樹脂
の配合比率(重量)は4:1〜1:2が好ましい。無機
顔料の比率がこの範囲より多くなるとインク受容層の皮
膜強度が低下し、水不溶性樹脂の比率がこの範囲より多
くなると発色性、インク吸収性が低下する傾向がある。
In the present invention, the mixing ratio (weight) of the inorganic pigment and the water-insoluble resin is preferably from 4: 1 to 1: 2. When the ratio of the inorganic pigment is more than this range, the film strength of the ink receiving layer is reduced, and when the ratio of the water-insoluble resin is more than this range, the coloring property and the ink absorption tend to be reduced.

【0010】本発明に使用する高沸点溶剤は、上記の水
不溶性樹脂に対する良溶剤であり、沸点が175℃以
上、好ましくは沸点185℃以上、さらに好ましくは沸
点200℃以上の有機溶剤である。例えば、ε−カプロ
ラクタム(180℃)、アセト酢酸エチル(180.8
℃)、エチレングリコールモノアセテート(182
℃)、2−エチルヘキサノール(184.7℃)、3−メ
チル−3−メトキシブチルアセテート(188℃)、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル(189
℃)、ジメチルスルホキシド(189℃)、エチレング
リコールジアセテート(191℃)、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルアセテート(192℃)、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル(194.2℃)、ジ
プロピレングリコールモノエチルエーテル(197.8
℃)、N−メチルピロリドン(202℃)、γ−ブチロ
ラクトン(204℃)、ベンジルアルコール(205.8
℃)、エチレングリコールモノヘキシルエーテル(20
8.3℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
(217.4℃)、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジ
ン(225.5℃)
The high-boiling solvent used in the present invention is a good solvent for the above-mentioned water-insoluble resin, and is an organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or more, preferably 185 ° C. or more, more preferably 200 ° C. or more. For example, ε-caprolactam (180 ° C.), ethyl acetoacetate (180.8
° C), ethylene glycol monoacetate (182
C), 2-ethylhexanol (184.7C), 3-methyl-3-methoxybutyl acetate (188C), dipropylene glycol monomethyl ether (189C).
° C), dimethyl sulfoxide (189 ° C), ethylene glycol diacetate (191 ° C), ethylene glycol monobutyl ether acetate (192 ° C), diethylene glycol monomethyl ether (194.2 ° C), dipropylene glycol monoethyl ether (197.8 ° C).
° C), N-methylpyrrolidone (202 ° C), γ-butyrolactone (204 ° C), benzyl alcohol (205.8)
° C), ethylene glycol monohexyl ether (20
8.3 ° C), diethylene glycol monoethyl ether (217.4 ° C), 1,3-dimethyl-2-imidazolidine (225.5 ° C)

【0011】本発明に使用する低沸点溶剤は、高沸点溶
剤に相溶性であり、沸点が175℃未満、好ましくは沸
点120℃以下、さらに好ましくは沸点90℃以下の有
機溶剤である。低沸点溶剤の沸点が低い程、インク受容
層の乾燥が早く、製造能率が上がる。例えば、メチルア
ルコール(64.7℃)、エチルアルコール(78.3
℃)、イソプロピルアルコール(82.3℃)、ブチルア
ルコール(117.7℃)、酢酸メチル(56.9℃)、酢
酸エチル(77.1℃)、酢酸ブチル(126.1℃)、ア
セトン(56.1℃)、メチルエチルケトン(79.6
℃)、メチルイソブチルケトン(116.2℃)、メチル
セロソルブ(124.4℃)、エチルセロソルブ(135.
6℃)、ブチルセロソルブ(171.2℃)、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル(121℃)、トルエン
(111℃)、ジメチルアセトアミド(165℃)など
が挙げられる。
The low boiling solvent used in the present invention is an organic solvent which is compatible with the high boiling solvent and has a boiling point of less than 175 ° C., preferably 120 ° C. or less, more preferably 90 ° C. or less. The lower the boiling point of the low boiling point solvent, the faster the ink receiving layer dries and the higher the production efficiency. For example, methyl alcohol (64.7 ° C), ethyl alcohol (78.3)
° C), isopropyl alcohol (82.3 ° C), butyl alcohol (117.7 ° C), methyl acetate (56.9 ° C), ethyl acetate (77.1 ° C), butyl acetate (126.1 ° C), acetone ( 56.1 ° C), methyl ethyl ketone (79.6)
° C), methyl isobutyl ketone (116.2 ° C), methyl cellosolve (124.4 ° C), ethyl cellosolve (135.
6 ° C.), butyl cellosolve (171.2 ° C.), propylene glycol monomethyl ether (121 ° C.), toluene (111 ° C.), dimethylacetamide (165 ° C.) and the like.

【0012】本発明に使用する高沸点溶剤と低沸点溶剤
の沸点の差は、好ましくは30℃以上、さらに好ましく
は50℃以上、最も好ましくは100℃以上である。塗
工液中の、高沸点溶剤と低沸点溶剤の使用重量比は好ま
しくは100〜10:90〜0、さらに好ましくは80
〜20:20〜80、最も好ましくは60〜30:40
〜70である。高沸点溶剤がこの範囲より少ないと、カ
ラーインクジェットプリンターで印字する時の印字濃度
が低く不鮮明となる。高沸点溶剤が多いとインクジェッ
ト記録材料の製造においてインク受容層の乾燥が遅く、
製造能率が低く成る。
The difference in boiling point between the high boiling solvent and the low boiling solvent used in the present invention is preferably 30 ° C. or more, more preferably 50 ° C. or more, and most preferably 100 ° C. or more. The weight ratio of the high-boiling solvent to the low-boiling solvent in the coating liquid is preferably 100 to 10:90 to 0, and more preferably 80 to 90.
-20: 20-80, most preferably 60-30: 40
~ 70. When the amount of the high boiling point solvent is less than this range, the print density at the time of printing with a color inkjet printer is low, and the print becomes unclear. When there are many high boiling solvents, drying of the ink receiving layer is slow in the production of the ink jet recording material,
Manufacturing efficiency is reduced.

【0013】本発明の塗工液に使用する溶剤は、水不溶
性樹脂の良溶剤である高沸点溶剤単独か低沸点溶剤との
混合液である。先述の先行技術の塗工液のように、バイ
ンダーに対して貧溶剤(しかも沸点が高い)と良溶剤
(しかも沸点が低い)を選定する必要が無いので、溶剤
の選定に幅が出来、その結果各種の水不溶性樹脂に対応
し易い。塗工液の作成において、無機顔料を塗工液中に
混合するには、ハイディスパー、ホモミキサー、ホモジ
ナイザーなどの撹伴機により混合分散するのが好まし
い。
The solvent used in the coating liquid of the present invention is a high-boiling solvent alone, which is a good solvent for the water-insoluble resin, or a mixture with a low-boiling solvent. Since it is not necessary to select a poor solvent (and a high boiling point) and a good solvent (and a low boiling point) with respect to the binder as in the above-mentioned prior art coating liquid, there is a wide range of solvent selection. As a result, it is easy to cope with various water-insoluble resins. In preparing the coating liquid, in order to mix the inorganic pigment into the coating liquid, it is preferable to mix and disperse the inorganic pigment with a stirrer such as a high disper, a homomixer, and a homogenizer.

【0014】上記塗工液には、インク画像の滲み防止、
発色性向上などのために、カチオン性樹脂を添加するこ
とが出来る。このカチオン性樹脂は塗工液に溶解するも
のが好ましい。カチオン性樹脂としては、例えば、4級
アンモニウム基を有するアクリル樹脂、ポリアリルアミ
ン、ポリアリルアミンの酢酸塩及びポリエチレンイオン
等が挙げられる。 カチオン性樹脂の添加量は水不溶性
樹脂の2〜50重量%が好ましい。上記塗工液には、他
の添加剤として、顔料分散剤、無機及び合成樹脂のビー
ズ、着色顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤など
を適宜添加することが出来る。
[0014] The coating liquid contains a bleeding prevention ink image,
A cationic resin can be added for the purpose of improving color development. The cationic resin is preferably soluble in a coating solution. Examples of the cationic resin include an acrylic resin having a quaternary ammonium group, polyallylamine, acetate of polyallylamine, and polyethylene ion. The addition amount of the cationic resin is preferably 2 to 50% by weight of the water-insoluble resin. As other additives, pigment dispersants, inorganic and synthetic resin beads, coloring pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, and the like can be appropriately added to the coating liquid.

【0015】次に、塗工液を疎水性支持体上に塗布、乾
燥する方法について説明する。上記塗工液を塗布する方
法としては特に制限はなく、通常に用いられる方法で実
施することができ、例えば、バーコーター、エアナイフ
コーター、ブレードコーター、ロールコーター、グラビ
アコーター、マイクログラビアコーター、ファンテンリ
バースコーター、スプレーコーター、カーテンコータ
ー、Eバーコーター及びコンマコーター等により実施す
ることができる。また、上記塗工液を乾燥する方法も、
疎水性支持体が熱劣化等の支障をきたさない乾燥条件で
有機溶剤が十分に蒸発し、皮膜が形成される条件であれ
ば、どのような乾燥方法も用いることができる。例え
ば、熱風乾燥炉及び乾燥ドラム等を用いることができ
る。このようにして製造されたインクジェット記録材料
の上記インク受容層の厚みは好ましくは30〜70μm
であり、更に好ましくは35〜60μmである。インク
受容層の厚みが薄いと、印字したインクの乾燥が悪く、
混色滲み(ブリーディング)が起きる。インク受容層の
厚みが厚いと膜強度が弱くなり、疎水性支持体との密着
性が低下し、カールが発生し易くなる。
Next, a method of applying a coating liquid on a hydrophobic support and drying the coating liquid will be described. The method for applying the coating liquid is not particularly limited and can be carried out by a commonly used method, for example, a bar coater, an air knife coater, a blade coater, a roll coater, a gravure coater, a microgravure coater, and a fan tent. It can be carried out by a reverse coater, a spray coater, a curtain coater, an E-bar coater, a comma coater or the like. Also, a method of drying the coating liquid,
Any drying method can be used as long as the organic solvent is sufficiently evaporated under a drying condition in which the hydrophobic support does not cause a problem such as thermal deterioration and a film is formed. For example, a hot air drying furnace, a drying drum, or the like can be used. The thickness of the ink receiving layer of the ink jet recording material thus manufactured is preferably 30 to 70 μm.
And more preferably 35 to 60 μm. If the thickness of the ink receiving layer is thin, the printed ink will not dry well,
Bleeding of color mixture occurs. When the thickness of the ink receiving layer is large, the film strength is weakened, the adhesion to the hydrophobic support is reduced, and curling is likely to occur.

【0016】[0016]

【実施例】本発明を、以下の実施例を用いて更に具体的
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるもの
ではない。 実施例1 メタノール(62g)中に合成非晶質シリカ(ミズカシ
ルP78D)(15g)を加えホモミキサーで混合、分
散した。次に、この分散液にポリ酢酸ビニル樹脂(ゴー
セニールPV500)(10g)を、良溶剤の高沸点溶
剤であるγ−ブチロラクトン(23g)に溶解した溶液
(固形分:30%)33gを加え、ホモミキサーを使っ
て更に分散して塗工液を作成した。この塗工液を、10
0μmの厚みの純白ポリエステルフィルム(メリネック
ス339(デュポン(株)製)上にバーコーターを用い
て塗布し、110℃の熱風を吹きつけて乾燥し、厚みが
40μmのインク受容層を形成し、インクジェット記録
材料を作製した。以下、同様にして表1記載の材料を使
用して、実施例2〜4及び比較例1〜2のインクジェッ
ト記録材料を作製した。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to the following examples. Example 1 Synthetic amorphous silica (Mizukasil P78D) (15 g) was added to methanol (62 g) and mixed and dispersed by a homomixer. Next, 33 g of a solution (solid content: 30%) of a polyvinyl acetate resin (Gosenil PV500) (10 g) dissolved in γ-butyrolactone (23 g), which is a good solvent and a high-boiling solvent, was added to the dispersion. The dispersion was further dispersed using a mixer to prepare a coating liquid. This coating solution is
A pure white polyester film having a thickness of 0 μm (Melinex 339 (manufactured by DuPont)) was applied using a bar coater, and dried by blowing hot air at 110 ° C. to form an ink receiving layer having a thickness of 40 μm. In the same manner, ink jet recording materials of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared using the materials shown in Table 1 in the same manner.

【表1】 表1 実 施 例 比較例 1 2 3 4 1 2 水不溶性樹脂 ゴーセニールPV−500 10 10 − 10 10 10 ゴーセニールM50−Z4 − − 20 − − − 無機顔料 ミズカシル P78D 15 15 − 15 15 15 ファインシール X−60 − − 13 − − − カチオン性樹脂 サフトマー ST−3600 − − 4.5 − − − 高沸点溶剤 γ−ブチロラクトン(204 ℃) 23 − 45 85 − − ジエチレングリコールモノ − 40 − − − − エチルエーテル(194.2 ℃) 低沸点溶剤 メタノール(64.7℃) 62 45 27.5 − 85 62 メチルセルソロブ(124.4 ℃) − − − − − 23 [Table 1] Table 1 Implementation Example Comparative Example 1 2 3 4 1 2 water-insoluble resin Goseniru PV-500 10 10 - 10 10 10 Goseniru M 50 -Z 4 - - 20 - - - Inorganic pigments Mizukasil P78D 15 15 - 15 15 15 Fine Seal X- 60 − − 13 − − − Cationic resin saftomer ST-3600 − − 4.5 − − − High boiling point solvent γ-butyrolactone (204 ° C) 23 − 45 85 − − Diethylene glycol mono − 40 − − − − Ethyl ether (194.2 ° C) Low boiling point solvent Methanol (64.7 ° C) 62 45 27.5 − 85 62 Methylcellolob (124.4 ° C) − − − − − 23

【0017】表中の単位はg(グラム)である。 ゴーセニールPV−500 :日本合成化学工業(株)製ポ
リ酢酸ビニル樹脂、重合度5000 ゴーセニールM50−Z4 :日本合成化学工業(株)製ポ
リ酢酸ビニル樹脂液、樹脂分50%、メタノール50% 重合度500〜800 ミズカシル P78D :水澤化学工業(株)合成非晶
質シリカ、 平均粒子径:8.0μm ファインシール X−60:トリヤマ(株)製、合成非
晶質シリカ、 平均粒子径:5.5〜6.5μm サフトマー ST-3600 :三菱化学(株)製強カチオン
性アクリル樹脂、 樹脂分35%、メチルセロソルブ49%及び変性アルコ
ール16%含有
The unit in the table is g (gram). Goseniru PV-500: Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. polyvinyl acetate resin, a polymerization degree of 5000 Goseniru M 50 -Z 4: Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. polyvinyl acetate resin solution, resin content 50%, methanol 50% Degree of polymerization 500-800 Mizukasil P78D: Mizusawa Chemical Industries, Ltd. synthetic amorphous silica, average particle diameter: 8.0 μm Fine Seal X-60: manufactured by Triyama Corporation, synthetic amorphous silica, average particle diameter: 5 .5-6.5 μm Saftomer ST-3600: Strong cationic acrylic resin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, resin content 35%, methyl cellosolve 49% and denatured alcohol 16%

【0018】上記インクジェット記録材料を、下記の評
価基準に従って評価した。 〔インクジェット記録材料の評価基準〕ENCAD 社製の N
OVAJET PROカラーインクジェットプリンターとGOイン
ク(専用の水性−顔料インク)を用いて、インクジェッ
ト記録材料にカラー画像を印字し、以下の試験項目
(1)〜(5)について評価を行った。 (1)発色性 カラー画像が印字されたインクジェット記録材料を肉眼
により観察し、発色性について以下の評価基準に従って
評価する。 ○:発色が鮮明である。 ×:発色が不鮮明である。 (2)インク吸収性 カラー画像の印字されたインクジェット記録材料のベタ
印字部におけるインクのあふれを肉眼により観察し、以
下の評価基準に従って評価する。 ○:インクのあふれが生じない。 ×:インクのあふれが生じた。 (3)混色滲み(ブリーディング) 上記カラーインクジェットプリンターを用い、インクジ
ェット記録材料に、2色のインクを用い2色のインクが
混ざらないように近接して印字し、混色滲みを肉眼によ
り観察し、以下の評価基準に従って評価する。 ○:混色滲みがない。 ×:混色滲みが著しい。 (4)60℃における耐水性 画像が印字されたインクジェット記録材料を60℃に加
温した水中に30分間浸漬した後、水で濡らした脱脂綿
で上記インクジェット記録材料を20回擦り、インク受
容層を肉眼で観察し、以下の評価基準に従って評価す
る。 ○:インク受容層に全く変化がない。 △:インク受容層の一部が剥がれた。 ×:インク受容層の全部が剥がれた。 (5)屋外ばくろによる耐候性 カラー画像が印字されたインクジェット記録材料を水平
に対して45゜の角度に保って南方に向け、直射日光が
当たる場所に置いて1年間にわたって屋外にばくろした
後、カラー画像とインク受容層の変化を肉眼で観察し、
以下の評価基準に従って評価する。 ○:カラー画像とインク受容層の剥離、欠落が全くな
い。 ×:カラー画像とインク受容層が全部剥離、欠落した。
The above ink jet recording material was evaluated according to the following evaluation criteria. [Evaluation criteria for ink-jet recording materials] N manufactured by ENCAD
A color image was printed on the ink jet recording material using an OVAJET PRO color ink jet printer and GO ink (dedicated water-pigment ink), and the following test items (1) to (5) were evaluated. (1) Color development The ink jet recording material on which a color image is printed is visually observed, and the color development is evaluated according to the following evaluation criteria. :: The coloring is clear. X: The coloring is unclear. (2) Ink Absorption The overflow of the ink in the solid printing portion of the ink jet recording material on which the color image is printed is visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria. :: No ink overflow occurs. X: Overflow of ink occurred. (3) Bleeding of mixed colors (bleeding) Using the above-described color inkjet printer, two colors of ink were printed close to each other on the ink jet recording material so that the two colors of ink were not mixed. The evaluation is made according to the evaluation criteria. :: No color mixture bleeding. ×: Remarkable color mixture bleeding. (4) Water resistance at 60 ° C. After the ink jet recording material on which an image is printed is immersed in water heated to 60 ° C. for 30 minutes, the ink jet recording material is rubbed 20 times with absorbent cotton wetted with water to form an ink receiving layer. Observe visually and evaluate according to the following evaluation criteria. :: There is no change in the ink receiving layer. Δ: Part of the ink receiving layer was peeled off. D: The entire ink receiving layer was peeled off. (5) Weather resistance due to outdoor exposure The ink jet recording material on which the color image was printed was directed to the south at an angle of 45 ° to the horizontal, exposed to direct sunlight, and exposed outdoors for one year. After that, the color image and the change of the ink receiving layer are visually observed,
Evaluate according to the following evaluation criteria. :: No peeling or missing of the color image and the ink receiving layer. X: The color image and the ink receiving layer were all peeled off and missing.

【0019】[0019]

【表2】 実 施 例 比 較 例 1 2 3 4 1 2 試験項目 (1) ○ ○ ○ ○ × × (2) ○ ○ ○ ○ × × (3) ○ ○ ○ ○ × × (4) ○ ○ ○ ○ ○ ○ (5) ○ ○ ○ ○ −* * * カラー画像の発色が不鮮明なので試験せず[Table 2] Example Comparative Example 1 2 3 4 1 2 Test item (1) ○ ○ ○ ○ × × (2) ○ ○ ○ ○ × × (3) ○ ○ ○ ○ × × (4) ○ ○ ○ ○ ○ ○ (5) ○ ○ ○ ○- * - * * Not tested because color image is unclear

【0020】[0020]

【発明の効果】表2に示す結果から明らかなように、本
発明の方法により作製されたインクジェット記録材料
は、発色性、インク吸収性、耐滲み性、耐水性、および
耐候性に優れることがあわかる。
As is clear from the results shown in Table 2, the ink jet recording material produced by the method of the present invention is excellent in color development, ink absorption, bleeding resistance, water resistance, and weather resistance. I understand.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 無機顔料、水不溶性樹脂、および該水不
溶性樹脂の良溶剤であり、かつ沸点が175℃以上の高
沸点有機溶剤を含有する塗工液を、疎水性支持体上の少
なくとも一面に塗工し、乾燥してインク受容層を形成す
る工程を含むインクジェット記録材料の製造方法。
1. A coating solution containing an inorganic pigment, a water-insoluble resin, and a high-boiling organic solvent having a boiling point of 175 ° C. or higher, which is a good solvent for the water-insoluble resin, is coated on at least one surface of a hydrophobic support. A method for producing an ink jet recording material, comprising the steps of:
【請求項2】 塗工液がさらに、沸点が175℃未満の
低沸点溶剤を含有する請求項1記載のインクジェット記
録材料の製造方法。
2. The method according to claim 1, wherein the coating liquid further contains a low-boiling solvent having a boiling point of less than 175 ° C.
【請求項3】 高沸点溶剤がγ−ブチロラクトンである
請求項1または2記載のインクジェット記録材料の製造
方法。
3. The method according to claim 1, wherein the high boiling point solvent is γ-butyrolactone.
【請求項4】 上記塗工液中にカチオン性樹脂を含有す
る請求項1〜3のいずれか1項記載のインクジェット記
録材料の製造方法。
4. The method for producing an ink jet recording material according to claim 1, wherein the coating liquid contains a cationic resin.
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