JP2000168001A - Light transmissible laminated sheet - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a laminated sheet which has sunlight transmittance of a specified value or above and is excellent in stain resistance, designability, flexibility, and others by forming a fluororesin film from a fluororesin composition in which metal oxide fine particles are dispersed. SOLUTION: A flexible vinylidene fluoride(VDF) copolymer is used as a fluororesin, and a fabric of synthetic fiber spun yarns or filaments is used as a synthetic fiber fabric. Moreover, an organic ultraviolet absorber of an cyanoacrylate and others is added into a soft fluororesin film together with metal oxide fine particles. One or more fluororesin films and one or more synthetic fiber fabrics are laminated alternately. Although the thickness of the laminated sheet, which depends on its use conditions, is usually 200 μm-5 mm to have visible light the transmittance of which is at least 20%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、合成繊維またはガ
ラス繊維からなる織編物にフッ素樹脂フィルムを貼着し
た積層シートに関するものであり、より詳しくは光透過
性、防汚性、意匠性、難燃性、柔軟性などに優れるとと
もに、これらの特性が長期にわたり持続する長期耐久性
を有する建築用、農業用、車両用等に用いられる光透過
性積層シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated sheet comprising a woven or knitted fabric made of synthetic fibers or glass fibers and a fluororesin film adhered thereto. The present invention relates to a light-transmitting laminated sheet which is excellent in flammability, flexibility, and the like, and has long-term durability in which these characteristics are maintained for a long period of time, and is used for buildings, agriculture, vehicles, and the like.

【０００２】[0002]

【従来技術】樹脂と繊維クロスとを組み合わせた積層シ
ートにはポリ塩化ビニル樹脂を主体としたものやポリテ
トラフルオロエチレン樹脂を主体としたもの等多数が知
られており、エアードーム、倉庫、フレキシブルコンテ
ナー、自動車や大型機械のカバーなどに大量に使用され
ている。これは積層シートの利用により、同一規模の施
設ないし設備を製造する場合と比較して建設費や設備費
を軽減できること、自然光をある程度利用できること、
ガラスなどで覆った場合に比べ、地震などの災害に対し
強いこと等の理由によるものと考えられる。特に近年プ
ールやテニスコート、バッテイングセンターといった大
型体育施設の設備環境充実を目的として使用量が増加し
つつある。2. Description of the Related Art A large number of laminated sheets composed of a resin and a fiber cloth, such as those mainly composed of a polyvinyl chloride resin and those mainly composed of a polytetrafluoroethylene resin, are known. It is used in large quantities in containers, covers for automobiles and large machinery, etc. This means that the use of laminated sheets can reduce construction costs and equipment costs compared to manufacturing facilities or equipment of the same scale, that natural light can be used to some extent,
This is considered to be due to the fact that it is more resistant to disasters such as earthquakes than when it is covered with glass. Particularly, in recent years, the amount of use has been increasing for the purpose of enhancing the equipment environment of large-scale physical education facilities such as pools, tennis courts, and batting centers.

【０００３】この背景には１９８７年に制定された「特
定膜構造建築物・技術基準」によるところが大きく、一
定の技術基準を満たす積層シートを用いかつ一定の技術
基準を満たす構造とすることにより、最大３，０００ｍ
²まで個別の審査を必要とせずに建築できるようになっ
たことがあげられる。The background of this is largely due to the "specific membrane structure building / technical standard" established in 1987. By using laminated sheets that meet a certain technical standard and adopting a structure that satisfies a certain technical standard, Up to 3,000m
It is possible to build up to ² without requiring individual examination.

【０００４】この技術基準によると積層シートは、使用
されている材料によりＡ、Ｂ、Ｃの３種に区分されてい
る。すなわち膜材料Ａ種はガラス繊維織物にテトラフル
オロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）を９０％以上含有する樹
脂をコーテイングしたものであり、また膜材料Ｂ種はガ
ラス繊維織物にポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）等の難燃
性樹脂をコーテイングしたものである。さらに膜材料Ｃ
種はポリアミドやポリエステル等の有機繊維織物にＰＶ
Ｃ等の樹脂をコーテイングしたものとなっている。According to this technical standard, laminated sheets are classified into three types, A, B and C, according to the materials used. That is, the film material type A is a glass fiber woven fabric coated with a resin containing at least 90% of tetrafluoroethylene resin (PTFE), and the film material type B is a glass fiber woven material such as polyvinyl chloride resin (PVC). It is coated with a flame-retardant resin. Further, film material C
The seed is PV on organic fiber fabric such as polyamide or polyester.
The resin such as C is coated.

【０００５】これらの膜材料を光透過性という観点から
眺めてみると、膜材料Ａ種はもともと透光性の低いＰＴ
ＦＥを９０％以上含有しているため、ＪＩＳＲ３１０６
に規定する日射透過率は１０％以下のものがほとんどで
あり、ガラス繊維織物の目開きを大きくしたり、繊維径
を細くしたり、膜厚を規定範囲ぎりぎりまで下げること
により、透光率の向上を図った製品も見いだせるが、日
射透過率が２０％を越える製品はなかった。また膜材料
Ｂ、Ｃ種に主に使われているＰＶＣは比較的透光性の高
い樹脂であるが、膜材料に使用するには可燃性の可塑剤
を添加してある程度の柔軟性をもたせる必要があり、そ
の結果透光性を低下させる難燃剤の添加が不可避とな
り、日射透過率は膜材料Ａ種と同様に１０％以下のもの
が大半であった。[0005] Looking at these film materials from the viewpoint of light transmissivity, it is clear that the film material type A originally has a low translucency.
Since it contains 90% or more of FE, JISR3106
In most cases, the solar radiation transmittance specified in is 10% or less. By increasing the aperture of the glass fiber woven fabric, reducing the fiber diameter, or reducing the film thickness to just the specified range, the light transmittance can be reduced. Products with improved transmittance can be found, but none of the products had a solar transmittance exceeding 20%. PVC, which is mainly used for the film materials B and C, is a resin having relatively high translucency. However, for use in the film material, a flammable plasticizer is added to give some flexibility. As a result, the addition of a flame retardant that lowers the translucency became unavoidable, and the solar radiation transmittance was mostly 10% or less as in the case of the film material type A.

【０００６】さらに樹脂フィルムとして塩ビを使用した
積層シートはもともと耐候性、耐汚染性といった耐久性
に劣ることが知られており、したがってこれまでは「特
定膜構造物・技術基準」の技術基準に合格し、かつ長期
の耐久性をも兼ね備えた高透光性の積層シートはなかっ
た。すなわち光透過性が要求される用途、例えばその中
で植物を育てる施設や外の景色を取り入れるような施設
の天井や壁等に使用するには、日射透過率が少なくとも
２０％以上であることが必要であるが、現時点ではこれ
に該当する積層シートは見当たらない。Further, it is known that a laminated sheet using PVC as a resin film is originally inferior in durability such as weather resistance and stain resistance. There was no highly translucent laminated sheet that passed and also had long-term durability. In other words, in applications where light transmittance is required, for example, for use in ceilings and walls of facilities where plants are grown or where outside scenery is incorporated, the solar radiation transmittance should be at least 20% or more. Necessary, but at present, there is no corresponding laminated sheet.

【０００７】本発明者らは、軟質フッ素樹脂フィルムと
合成繊維またはガラス繊維織物を組み合わせることによ
り、光透過性に優れ、耐汚染性、柔軟性が良好でかつ難
燃性の積層シートが得られることを見出したが、同時
に、このシートは合成繊維織物を用いた場合には繊維織
物そのものが、またガラス繊維織物を用いた場合にはガ
ラス繊維に使用しているサイジング剤が太陽光や湿気に
より劣化するため、解決策として繊維織物とフッ素樹脂
フィルムの接着剤に隠蔽性または光吸収性を有する材料
を添加することも試みたが一定の効果しか得られなかっ
た。The present inventors can obtain a laminated sheet having excellent light transmittance, good stain resistance, good flexibility and flame retardancy by combining a soft fluororesin film with a synthetic fiber or glass fiber fabric. However, at the same time, when using synthetic fiber woven fabric, the sizing agent used for fiber woven fabric itself, and when using glass fiber woven fabric, the sizing agent used for glass fiber is exposed to sunlight or moisture. As a solution, an attempt was made to add a material having a concealing property or a light absorbing property to the adhesive between the fiber fabric and the fluororesin film, but only a certain effect was obtained.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする問題点】本発明は、日射透過
率が２０％以上の光透過性を有し、防汚性、意匠性、難
燃性、柔軟性などに優れるとともに、さらにこれらの特
性が長期にわたり持続する長期耐久性を有する光透過性
積層シートを提供する。Problems to be Solved by the Invention The present invention has a light transmittance of 20% or more in sunlight, and is excellent in antifouling properties, design properties, flame retardancy, flexibility and the like. Provided is a light-transmitting laminated sheet having long-term durability whose properties are maintained for a long time.

【０００９】[0009]

【問題点を解決するための手段】本発明者らは、合成繊
維織物あるいはガラス繊維織物を保護する方法について
さらに鋭意検討を重ねた結果、フィルム状になった樹脂
層に特定の紫外線吸収剤を添加することにより、長期耐
久性を向上させることができることを見出し、本発明を
完成するに至った。 すなわち、本発明は、繊維の織編
物とフッ素樹脂フィルムを積層してなる積層シートであ
って、該フッ素樹脂フィルムが微粒子状金属酸化物を分
散させたフッ素樹脂組成物からなることを特徴とする光
透過性積層シートである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies on a method for protecting a synthetic fiber woven fabric or a glass fiber woven fabric, and as a result, a specific ultraviolet absorber was added to a film-shaped resin layer. It has been found that the long-term durability can be improved by the addition, and the present invention has been completed. That is, the present invention is a laminated sheet obtained by laminating a woven or knitted fabric of a fiber and a fluororesin film, wherein the fluororesin film is made of a fluororesin composition in which fine metal oxides are dispersed. It is a light-transmitting laminated sheet.

【００１０】本発明に使用するフッ素樹脂は柔軟性を有
するフッ素樹脂（以下「軟質フッ素樹脂」という）であ
る。軟質フッ素樹脂は、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）と
の共重合体であり、かつ２３℃における引張弾性率が
３，０００ｋｇｆ／ｃｍ² 以下の樹脂を指す。The fluororesin used in the present invention is a flexible fluororesin (hereinafter referred to as "soft fluororesin"). The soft fluororesin is a resin that is a copolymer with vinylidene fluoride (VDF) and has a tensile modulus at 23 ° C. of 3,000 kgf / cm ² or less.

【００１１】かかる共重合体としては、ＶＤＦとヘキサ
フルオロプロピレン（ＨＦＰ）、ＶＤＦとクロロトリフ
ルオロエチレン（ＣＴＦＥ）等の二元共重合体、ＶＤＦ
とＨＦＰとテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）との三元
共重合体等、またはこれらのモノマーから得られる特定
のグラフト共重合体が挙げられる。Examples of such copolymers include binary copolymers such as VDF and hexafluoropropylene (HFP), VDF and chlorotrifluoroethylene (CTFE), and VDF.
And terpolymers of HFP and tetrafluoroethylene (TFE), or specific graft copolymers obtained from these monomers.

【００１２】このグラフト共重合体は、少なくとも一種
の含フッ素単量体を含む一種以上の単量体、例えば、Ｖ
ＤＦとＣＴＦＥの混合物、と、分子内に二重結合とペル
オキシ結合を含有し、かつそのガラス転移温度が室温以
下である含フッ素共重合体を製造することを第一段階と
し、第二段階において、第一段階で得られた共重合体を
水性乳濁液または分散溶媒中で、融点が１３０℃以上で
ある結晶性重合体を与える、少なくとも一種の含フッ素
単量体、例えば、ＶＤＦ、を含む一種以上の単量体を、
グラフト共重合させたフッ素樹脂である。ここで使用す
る分子内に二重結合とペルオキシ結合を同時に有する単
量体としては、ｔ−ブチルペルオキシメタアクリレー
ト、ｔ−ブチルペルオキシクロトネート等の不飽和ペル
オキシエステル類、およびｔ−ブチルペルオキシアリル
カーボネート、ｐ−メンタンペルオキシアリルカーボネ
ート等の不飽和ペルオキシカーボネート類が例示でき
る。The graft copolymer may comprise at least one kind of monomer containing at least one kind of fluorine-containing monomer, for example, V
The first step is to produce a mixture of DF and CTFE, and a fluorine-containing copolymer containing a double bond and a peroxy bond in the molecule and having a glass transition temperature of room temperature or lower. The copolymer obtained in the first step, in an aqueous emulsion or dispersion solvent, to give a crystalline polymer having a melting point of 130 ° C. or more, at least one kind of fluorine-containing monomer, for example, VDF Including one or more monomers,
It is a graft copolymerized fluororesin. Examples of the monomer having a double bond and a peroxy bond in the molecule used herein include unsaturated peroxy esters such as t-butyl peroxy methacrylate and t-butyl peroxy crotonate, and t-butyl peroxy allyl carbonate. And unsaturated peroxy carbonates such as p-menthane peroxyallyl carbonate.

【００１３】また本発明でいうフッ素樹脂フィルムは、
フッ素樹脂およびフッ素樹脂と相溶性の良好な他の樹
脂、例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）やアク
リル樹脂等をブレンドしたブレンド樹脂を含むものであ
る。アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸の炭素
数８以下のアルキルエステル、例えば、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル等の一種以上の単量体構造単位からなるものが使用さ
れる。この際、積層シートの柔軟性、耐候性、耐汚染性
等を維持するためには、フッ素樹脂を軟質フッ素樹脂と
し、その混合割合は、軟質フッ素樹脂１００重量部当た
り、０〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部の範
囲とするのがよい。Further, the fluororesin film of the present invention comprises:
It includes a fluororesin and another resin having good compatibility with the fluororesin, for example, a blend resin obtained by blending polyvinylidene fluoride (PVDF), an acrylic resin, or the like. As the acrylic resin, alkyl esters of (meth) acrylic acid having 8 or less carbon atoms, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2- Those comprising one or more monomer structural units such as ethylhexyl are used. At this time, in order to maintain the flexibility, weather resistance, stain resistance and the like of the laminated sheet, the fluororesin is a soft fluororesin, and the mixing ratio is 0 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the soft fluororesin, Preferably, it is in the range of 1 to 50 parts by weight.

【００１４】本発明に使用する軟質フッ素樹脂フィルム
はどのような方法で製造されたものであってもよい。例
えば、押出成型法、プレス成型法またはカレンダ−成型
法等によって製造できる。これらのうちカレンダ−成型
法が生産性の点で最も好ましい。The flexible fluororesin film used in the present invention may be produced by any method. For example, it can be manufactured by an extrusion molding method, a press molding method, a calendar molding method, or the like. Among these, the calendar molding method is most preferable in terms of productivity.

【００１５】「膜構造建築物・技術基準」によると、膜
材料ＢおよびＣ種に該当する積層シートの厚みは０．５
ｍｍ以上、またコーテイング材の重量は同じく４００〜
１，１００ｇ／ｍ² と規定しているが、本発明に使用す
る軟質フッ素樹脂フィルムの厚みは特に限定する必要は
ない。According to the “Membrane Structure / Technical Standard”, the thickness of the laminated sheet corresponding to the membrane materials B and C is 0.5
mm or more, and the weight of the coating material is also 400-
Although it is defined as 1,100 g / m ² , the thickness of the flexible fluororesin film used in the present invention does not need to be particularly limited.

【００１６】本発明に使用される合成繊維織物は、合成
繊維の紡績糸またはフィラメント糸からなる織布であ
る。本発明に使用する有機繊維織物は「特定膜構造建築
物・技術基準」の膜材料Ｃ種に使用が義務付けられてい
る引張強力を有しかつ重量が１００ｇ／ｍ² 以上もので
あればよい。合成繊維織物の素材は、ポリエステル系繊
維、ポリアミド系繊維、ポリアラミド系繊維またはポリ
ビニルアルコール系繊維織物を挙げることができる。何
れの素材も一般的にはいくつかの原料単量体の共重合体
であることが多いが、特にその組成を限定することなく
繊維の分野において上記分類で理解される繊維であれば
良い。また、繊維の太さ、収束本数、編み方、編目の間
隔、さらに上記繊維の混紡または混織等は、使用用途、
部位により光透過性、強度、意匠性等を勘案して適宜選
択可能である。さらに、合成繊維織物の織密度として
は、開口度（織布面積に対する糸の占める面積％）が
０．０１〜９９％であるが、実用上２０％以上、好まし
くは３０％以上、さらに好ましくは４０％とするのが好
ましく、ポリエステル繊維の７５０デニールの紡績糸を
使用した場合、３〜３０本／３０ｍｍが好ましく、１０
〜２０本／３０ｍｍがより好ましい。３本／３０ｍｍ未
満では積層シートの引張強度がＣ種膜材の基準値である
６０ｋｇ／３０ｍｍに達しない恐れがあり、また、３０
本以上では織目の開口度が低く光透過率が低下し好まし
くない。The synthetic fiber woven fabric used in the present invention is a woven fabric composed of a spun yarn or a filament yarn of a synthetic fiber. The organic fiber fabric for use in the present invention may be one used in the membrane material C species "specific membrane structure building, technical standards" has a strong tensile that is obligatory and weight 100 g / m ² or more. Examples of the material of the synthetic fiber fabric include a polyester fiber, a polyamide fiber, a polyaramid fiber, and a polyvinyl alcohol fiber fabric. In general, each material is generally a copolymer of several raw material monomers, but any fiber may be used as long as it is understood in the field of fibers in the field of fibers without any particular limitation on the composition. In addition, the thickness of the fiber, the number of convergence, the knitting method, the spacing between the stitches, blending or blending of the above fibers, etc.
Depending on the site, it can be appropriately selected in consideration of light transmittance, strength, design, and the like. Further, as the weaving density of the synthetic fiber woven fabric, the opening degree (the area% of the yarn with respect to the woven fabric area) is 0.01 to 99%, but practically 20% or more, preferably 30% or more, more preferably. When using a 750 denier spun yarn of polyester fiber, it is preferably 3 to 30 yarns / 30 mm, and 10%.
-20/30 mm is more preferable. If it is less than 3/30 mm, the tensile strength of the laminated sheet may not reach 60 kg / 30 mm which is the standard value of the C-class film material.
If the number is more than the number, the opening degree of the weave is low, and the light transmittance is undesirably reduced.

【００１７】また、本発明に使用するガラス繊維織物
は、フッ素樹脂層との接着性および柔軟性、耐水性等を
良好にするために、加熱減量が１．５％以下、クロスカ
バーファクターが２５〜３５のものが好ましい。また引
張強力は「特定膜構造建築物・技術基準」の膜材料Ｂ種
に該当する最低基準である６０ｋｇ／３０ｍｍ以上必要
であり、１２０ｋｇ／３０ｍｍ以上の経・緯方向引張強
力のものが特に好ましい。また単位重量は同技術基準で
定めている下限値１５０ｇ／ｍ² 以上のものであること
はいうまでもないが、２５０〜９００ｇ／ｍ² ものが可
とう性と引張強力のバランスがとれていて好ましい。さ
らに単位長さ当たりの繊維の本数は光透過性に影響を与
える大きな因子であるが、引張強力とのバランスが大切
であり、通常は８〜２０本／３０ｍｍ、さらに好ましく
は１０〜１５本／３０ｍｍの範囲である。ガラス繊維織
物の種類、単繊維の太さ等は特に限定するものではない
が、一般的には太さ２〜１０μｍ、特に９μｍ程度のＢ
ヤーンあるいは６μｍ程度のＤＥヤーンと称されるもの
が好ましい。ガラス繊維織物は、織り方は特に限定され
ず、平織、綾織、朱子織、斜子織の他、目抜き平織、目
抜きカラミ織、模様紗織でもよい。また不織布であって
もよい。The glass fiber woven fabric used in the present invention has a heat loss of 1.5% or less and a cross cover factor of 25 in order to improve the adhesiveness to the fluororesin layer, flexibility and water resistance. ~ 35 are preferred. Further, the tensile strength is required to be 60 kg / 30 mm or more, which is the minimum standard corresponding to the type B of the membrane material of the “specific membrane structure building / technical standard”, and the tensile strength in the warp / weft direction of 120 kg / 30 mm or more is particularly preferable. . The unit weight is of course is of the lower limit value 150 g / m ² or more is determined by the technical standards and 250~900g / m ² things have taken a strong balanced tensile flexibility preferable. Further, the number of fibers per unit length is a major factor affecting the light transmittance, but the balance with the tensile strength is important, and is usually 8 to 20/30 mm, and more preferably 10 to 15 /. The range is 30 mm. The type of the glass fiber fabric, the thickness of the single fiber, and the like are not particularly limited, but are generally 2 to 10 μm, particularly about 9 μm B
Yarns or DE yarns of the order of 6 μm are preferred. The weaving method of the glass fiber woven fabric is not particularly limited, and may be plain weave, twill weave, satin weave, and weft weave, as well as plain plain weave, kamikara weave, and patterned weave. Further, it may be a nonwoven fabric.

【００１８】本発明で使用する金属酸化物は、酸化チタ
ン、酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化
アルミニウム、二酸化ケイ素あるいはこれらの複合酸化
物である。したがって、微粒子酸化チタン、微粒子酸化
セリウム、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化ジルコニウム、
微粒子酸化アルミニウム、微粒子二酸化ケイ素あるいは
これらの微粒子複合物と称されるものが好適に使用され
る。これらの微粒子の平均粒子径は使用する微粒子酸化
物の保持している屈折率によっても異なるため一概には
いえないが、できれば５μｍ以下、さらに好ましくは１
μｍ以下である。また添加量は使用する紫外線吸収剤の
種類やフッ素樹脂フィルムの厚みにもよって変化するの
で一概には言えないが、フッ素樹脂フィルムに使用する
フッ素樹脂１００重量部当たり０．０１〜５重量部、さ
らに好ましくは０．０５〜２重量部である。添加量が
０．０１重量部以下であると、紫外線吸収効果がほとん
ど期待できず、一方５重量部以上の場合には透明性が損
なわれるので好ましくない。The metal oxide used in the present invention is titanium oxide, cerium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, silicon dioxide or a composite oxide thereof. Therefore, particulate titanium oxide, particulate cerium oxide, particulate zinc oxide, particulate zirconium oxide,
What is called fine-particle aluminum oxide, fine-particle silicon dioxide or a composite of these fine particles is preferably used. Since the average particle diameter of these fine particles varies depending on the refractive index held by the fine particle oxide used, it cannot be unconditionally determined, but is preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less.
μm or less. In addition, since the amount of addition varies depending on the type of ultraviolet absorber used and the thickness of the fluororesin film, it cannot be said unconditionally, but 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the fluororesin used for the fluororesin film, More preferably, it is 0.05 to 2 parts by weight. If the amount is less than 0.01 part by weight, the effect of absorbing ultraviolet light can hardly be expected, while if it is more than 5 parts by weight, transparency is impaired, which is not preferable.

【００１９】本発明の軟質フッ素樹脂フィルムには、ベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリ
レート系等の有機系紫外線吸収剤を微粒子状金属酸化物
に併せて添加してもよい。これらの有機系紫外線吸収剤
は、使用初期において効果を発揮するという限定された
効果を示すものがあるが、ブリードアウトすることがあ
りその使用には注意が必要である。The flexible fluororesin film of the present invention may contain an organic ultraviolet absorber such as a benzophenone-based, benzotriazole-based, or cyanoacrylate-based additive in addition to the fine metal oxide. Although some of these organic ultraviolet absorbers exhibit a limited effect of exhibiting an effect in the early stage of use, they may bleed out and require careful use.

【００２０】本発明においては繊維織物と樹脂フィルム
の貼着力を向上させるために、繊維織物に予め接着剤を
塗布しておくのが好ましい。使用する接着剤としては耐
候性に富む樹脂溶液が好ましい。樹脂としては軟質フッ
素樹脂として前述した樹脂が好適である。これらの樹脂
を溶解させる溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）、Ｎ−メチルピロリドン、ならびにケトン、エステ
ル類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒド
ロフラン等が上げられ、特にＮ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン等またはそれらとケトンエステル類との混合溶媒
が好ましい。この溶液の樹脂濃度は、５〜３０重量％が
よく、積層シートの柔軟性を考慮すれば１０〜２５％が
より好ましい。In the present invention, it is preferable to apply an adhesive to the fiber fabric in advance in order to improve the adhesive force between the fiber fabric and the resin film. As the adhesive to be used, a resin solution having high weather resistance is preferable. As the resin, the resin described above as the soft fluorine resin is preferable. Solvents for dissolving these resins include N, N-dimethylacetamide (DMA), N, N-dimethylformamide (DM
F), N-methylpyrrolidone, and ketones and esters such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran and the like, in particular N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone and the like or a mixed solvent thereof with a ketone ester are preferred. The resin concentration of this solution is preferably 5 to 30% by weight, and more preferably 10 to 25% in consideration of the flexibility of the laminated sheet.

【００２１】また本発明の積層シートを作成するに当た
って、繊維織物に塗布する接着剤に紫外線吸収剤を予め
添加しておくことにより、樹脂フィルムに添加した紫外
線吸収剤の効果と相まって、より積層シートの耐久性が
向上する。接着剤に使用する紫外線吸収剤は、樹脂フィ
ルムに直接添加する紫外線吸収剤と異なり、少なくとも
積層シート表面は樹脂フィルムであるため、ブリードア
ウトにより表面を汚す心配はなく、したがって有機系紫
外線吸収剤や光安定剤でも使用可能であり、また樹脂フ
ィルムに添加する微粒子状の無機系紫外線吸収剤もガラ
ス繊維織物を損傷しない粒径のものであれば使用可能で
ある。Further, in preparing the laminated sheet of the present invention, by adding an ultraviolet absorber to the adhesive applied to the fiber woven fabric in advance, the effect of the ultraviolet absorber added to the resin film can be further improved. Durability is improved. The UV absorber used for the adhesive is different from the UV absorber added directly to the resin film, and at least the laminated sheet surface is a resin film, so there is no need to worry about soiling the surface due to bleed-out. Light stabilizers can also be used, and fine-particle inorganic UV absorbers added to the resin film can also be used as long as they have a particle size that does not damage the glass fiber fabric.

【００２２】さらに繊維織物と樹脂フィルムの貼着力を
向上させるために、前記のフッ素樹脂の溶液にイソシア
ネ−ト基を含む硬化剤を配合することもできる。かかる
硬化剤の添加量は、接着剤溶液中に含まれるフッ素樹脂
１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは
０．３〜２０重量部である。０．１重量部未満の場合に
は、イソシアネート基を含む硬化剤の添加効果が充分に
発揮されない。３０重量部を越えて混合した場合には、
積層シートの柔軟性が欠けるとともに、耐薬品性、耐候
性等も低下する。Further, in order to improve the adhesive strength between the fiber fabric and the resin film, a curing agent containing an isocyanate group may be added to the above-mentioned fluororesin solution. The amount of the curing agent is 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.3 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fluororesin contained in the adhesive solution. When the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of adding the curing agent containing an isocyanate group is not sufficiently exhibited. If you mix more than 30 parts by weight,
In addition to lack of flexibility of the laminated sheet, chemical resistance, weather resistance, etc. are also reduced.

【００２３】イソシアネート基を含む硬化剤としては特
に限定しないが、エチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、
１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，
２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，６
−ジイソシアネートメチルカプロエート（ＬＤＩ）、ビ
ス（２−イソシアネートエチル）カーボネート、２−イ
ソシアネートエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサ
ノエート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（水添Ｍ
ＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシ
クロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス
（２−イソシアネートエチル）−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボキシレート、キシリレンジイソシアネ
ート（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンジイソシアネート、
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、またはこれらか
ら調製される、ウレタンアダクト、ビュレット体、イソ
シアヌレート、ブロックイソシアネート、ウレタンプレ
ポリマーなど、たとえばＨＤＩの水変成物、ＴＤＩ２量
体、ＴＤＩトリメチロールプロパンアダクト（Ｌ）、Ｈ
ＭＤＩ−ビュレット体、Ｌ−フェノールブロック体、Ｉ
ＰＤＩの３量化物などおよびこれらの粗製物または２種
以上の混合物が挙げられる。The curing agent containing an isocyanate group is not particularly restricted but includes ethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), dodecamethylene diisocyanate,
1,6,11-undecane triisocyanate, 2,
2,4-trimethylhexane diisocyanate, 2,6
-Diisocyanate methyl caproate (LDI), bis (2-isocyanatoethyl) carbonate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, isophorone diisocyanate (IPDI),
4,4'-diphenylmethane diisocyanate (hydrogenated M
DI), cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate (hydrogenated TDI), bis (2-isocyanatoethyl) -4-cyclohexene-
1,2-dicarboxylate, xylylene diisocyanate (XDI), diethylbenzene diisocyanate,
Toluene diisocyanate (TDI), or urethane adducts, burettes, isocyanurates, blocked isocyanates, urethane prepolymers and the like prepared therefrom, such as water-modified HDI, TDI dimer, TDI trimethylolpropane adduct (L), H
MDI-buret, L-phenol block, I
PDI trimers and the like, and crude products or mixtures of two or more thereof.

【００２４】本発明においては、上記イソシアネート基
を含む硬化剤を選択して使用すればよいが、通常の場合
変色は好まれないので、無黄変型または難黄変型といわ
れるイソシアネート基がベンゼン核に隣接していないも
の、例えばＨＤＩ、ＸＤＩ、ＬＤＩ等の脂肪族ジイソシ
アネートまたはＩＰＤＩ、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩ等の
脂環式イソシアネートが好ましく、またこれらのポリイ
ソシアネートから調製されるウレタンアダクト、ビュレ
ット体、イソシアヌレート、ブロックイソシアネート、
ウレタンプレポリマー等も好ましく使用できる。In the present invention, the above-mentioned curing agent containing an isocyanate group may be selected and used. However, in general, discoloration is not preferred, so that an isocyanate group called a non-yellowing type or a non-yellowing type is added to the benzene nucleus. Non-adjacent ones such as aliphatic diisocyanates such as HDI, XDI and LDI or alicyclic isocyanates such as IPDI, hydrogenated MDI and hydrogenated XDI are preferable, and urethane adducts and burettes prepared from these polyisocyanates , Isocyanurate, blocked isocyanate,
Urethane prepolymers and the like can also be preferably used.

【００２５】軟質フッ素樹脂を含む光透過性積層シート
の製造における貼着方法は、加熱プレス機による枚葉式
または加熱ロールによる連続式のいずれを採用してもよ
い。加工温度は１５０〜２８０℃であり、１８０〜２５
０℃程度以下であることが好ましい。１５０℃以下では
貼着し難く、剥離しやすい積層シートとなるので好まし
くなく、また、２５０℃以上になると合成繊維織物の強
度低下をもたらすことになるので好ましくない。As a method of sticking in the production of the light-transmitting laminated sheet containing a soft fluororesin, any of a single-wafer type using a heating press machine and a continuous type using a heating roll may be adopted. Processing temperature is 150-280 ° C, 180-25
The temperature is preferably about 0 ° C. or less. A temperature of 150 ° C. or less is not preferable because it becomes a laminated sheet that is difficult to stick and easily peels off, and a temperature of 250 ° C. or more is not preferable because the strength of the synthetic fiber fabric is reduced.

【００２６】本発明の積層シートは、一層以上の軟質フ
ッ素樹脂フィルムと一層以上の合成樹脂織物が交互に積
層されてなるが、それぞれの層の厚みは同じであっても
異なってもよく、またそれぞれの層の材質、繊維織物の
種類なども異なってもよい。一般的には一層の合成樹脂
繊維織物とその両側に軟質フッ素樹脂を配置した構成を
とるのが最も好ましい。The laminated sheet of the present invention is formed by alternately laminating one or more soft fluororesin films and one or more synthetic resin fabrics. The thickness of each layer may be the same or different. The material of each layer, the type of fiber fabric, and the like may be different. Generally, it is most preferable to adopt a configuration in which one layer of synthetic resin fiber fabric and soft fluororesin are disposed on both sides thereof.

【００２７】本発明の積層シートの厚みは、その使用条
件により異なるが、２０％以上の可視光線の透過率を有
するものであり、より好ましくは３０％以上の可視光線
透過率を有するものであるので、通常余り厚いものは得
難く、２００μｍ〜５ｍｍ程度であり、３００〜２ｍｍ
が好ましく、４００〜１ｍｍがより好まし区、５００〜
７００μｍがさらに好ましい。余り薄いものは強度が弱
く使用条件が限られる。さらに、「膜構造建築物・技術
基準」によると、膜材料ＢおよびＣ種に該当する積層シ
ートの厚みは０．５ｍｍ以上、またコーテイング材の重
量は同じく４００〜１，１００ｇ／ｍ² と規定している
のでこの範囲のものが実用上好ましい。The thickness of the laminated sheet of the present invention varies depending on the conditions of use, but it has a visible light transmittance of 20% or more, and more preferably has a visible light transmittance of 30% or more. Therefore, it is usually difficult to obtain a very thick one, which is about 200 μm to 5 mm, and 300 to 2 mm.
Is preferable, and 400 to 1 mm is more preferable, and 500 to
700 μm is more preferred. If it is too thin, the strength is weak and the conditions of use are limited. Further, according to the “Membrane Structure / Technical Standards”, the thickness of the laminated sheet corresponding to the membrane materials B and C is 0.5 mm or more, and the weight of the coating material is also 400 to 1,100 g / m ^2. Therefore, those in this range are practically preferable.

【００２８】[0028]

【実施例】以下に実施例をもって本発明を詳細に説明す
るが、実施態様はこれに限られない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments are not limited thereto.

【００２９】［軟質フッ素樹脂フィルムの製造例１］Ｖ
ＤＦとＣＴＦＥの共重合体にＶＤＦをグラフト重合させ
た軟質フッ素樹脂（セントラル硝子（株）製セフラルソ
フトＧ１５０、融点１６５℃）１００重量部にポリフッ
化ビニリデン（ＰＶＤＦ：アウジモント（株）製ハイラ
ー４６０）５重量部、成型助剤としてＰＴＦＥ（デュポ
ン（株）製テフロン６Ｊ）０．２重量部、ワックス（東
京ファイン（株）製Ａ−７２０）０．３重量部、微粒子
酸化チタン系紫外線吸収剤（テイカ（株）製ＭＴ−１０
０ＨＤ）０．１重量部を配合し、カレンダー成型機によ
り１８５℃で成型して約２００μｍ厚みのフィルムを製
造した。[Production Example 1 of Flexible Fluororesin Film]
100 parts by weight of a soft fluororesin (Cefralsoft G150 manufactured by Central Glass Co., Ltd., melting point: 165 ° C.) obtained by graft-polymerizing VDF to a copolymer of DF and CTFE; Parts by weight, 0.2 parts by weight of PTFE (Teflon 6J manufactured by DuPont), 0.3 parts by weight of wax (A-720 manufactured by Tokyo Fine Co., Ltd.) as a molding aid, and a fine particle titanium oxide based ultraviolet absorber (Taika) MT-10 manufactured by
0HD) was compounded at 185 ° C. using a calender molding machine to produce a film having a thickness of about 200 μm.

【００３０】［軟質フッ素樹脂フィルムの製造例２］紫
外線吸収剤を微粒子酸化セリウム（日本無機化学工業
（株）製セリガードＡＳＣ４０６０）１．０部に変更し
た以外は軟質フッ素樹脂フィルムの製造例１と同様の方
法で軟質フッ素樹脂フィルム２を製造した。[Production Example 2 of Soft Fluororesin Film] The same procedure as in Production Example 1 of the soft fluororesin film was used except that the ultraviolet absorber was changed to 1.0 part of fine particle cerium oxide (Serigard ASC4060 manufactured by Nippon Inorganic Chemical Industry Co., Ltd.). A soft fluororesin film 2 was produced in the same manner.

【００３１】［軟質フッ素樹脂フィルムの製造例３］紫
外線吸収剤を微粒子酸化亜鉛（住友セメント（株）製Ｚ
ｎＯ−１００）１．０部に変更した以外は軟質フッ素樹
脂フィルムの製造例１と同様の方法で軟質フッ素樹脂フ
ィルム３を製造した。[Production Example 3 of Soft Fluororesin Film] Ultraviolet absorber was fine particle zinc oxide (Z Sumitomo Cement Co., Ltd.)
nO-100) Soft fluororesin film 3 was produced in the same manner as in Production Example 1 of the flexible fluororesin film except that the amount was changed to 1.0 part.

【００３２】［軟質フッ素樹脂フィルムの製造例４］軟
質フッ素樹脂をＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体（ソルベー
（株）製ＳＯＬＥＦ２１５０８）に変更した以外は軟質
フッ素樹脂フィルムの製造例１と同様の方法で軟質フッ
素樹脂フィルム４を製造した。[Production Example 4 of Flexible Fluororesin Film] A soft fluororesin film was prepared in the same manner as in Production Example 1 of a flexible fluororesin film except that the soft fluororesin was changed to a VDF / HFP copolymer (SOLEF21508 manufactured by Solvay Co., Ltd.). Fluororesin film 4 was produced.

【００３３】［軟質フッ素樹脂フィルムの製造例５］紫
外線吸収剤を使用しない点を除いて軟質フッ素樹脂フィ
ルムの製造例１と同様の方法で軟質フッ素樹脂フィルム
５を製造した。[Production Example 5 of Flexible Fluororesin Film] A flexible fluororesin film 5 was produced in the same manner as in Production Example 1 of the flexible fluororesin film except that no ultraviolet absorber was used.

【００３４】［軟質フッ素樹脂フィルムの製造例６］紫
外線吸収剤を有機系紫外線吸収剤（チバガイギー（株）
製チヌビン２３４）１．０部とした外は軟質フッ素樹脂
フィルムの製造例１と同様の方法で軟質フッ素樹脂フィ
ルム６を製造した。[Production Example 6 of Flexible Fluororesin Film] An ultraviolet absorber was used as an organic ultraviolet absorber (Ciba Geigy Co., Ltd.)
A flexible fluororesin film 6 was produced in the same manner as in Production Example 1 of the flexible fluororesin film except that 1.0 part of Tinuvin 234) was used.

【００３５】［接着剤溶液の調製例１］ＶＤＦとＣＴＦ
Ｅの共重合体にＶＤＦをグラフト重合させた軟質フッ素
樹脂（セントラル硝子（株）製セフラルソフトＧ１５
０）１００重量部にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）５１１重量部を添加し、室温にてデイスパーサー
をもちいて３０分撹拌し、固形分濃度１８％のＤＭＦ溶
液を得た。[Preparation Example 1 of Adhesive Solution] VDF and CTF
Soft fluororesin obtained by graft polymerizing VDF to the copolymer of E (Cefralsoft G15 manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
0) 100 parts by weight of N, N-dimethylformamide (D
MF) (511 parts by weight) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes using a disperser to obtain a DMF solution having a solid concentration of 18%.

【００３６】［接着剤溶液の調製例２］軟質フッ素樹脂
をＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体（ソルベー（株）製ＳＯＬＥ
Ｆ２１５０８）に変更した以外は接着剤の調製例１と同
様の方法で接着剤溶液を得た。[Preparation Example 2 of Adhesive Solution] A soft fluororesin was converted to a VDF / HFP copolymer (SOLE manufactured by Solvay Co., Ltd.).
F21508), except that the adhesive solution was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of the adhesive.

【００３７】［接着剤溶液の調製例３］ＶＤＦとＣＴＦ
Ｅの共重合体にＶＤＦをグラフト重合させた軟質フッ素
樹脂（セントラル硝子（株）製セフラルソフトＧ１５
０）１００重量部に、有機系紫外線吸収剤（チバガイギ
ー（株）製チヌビン２３４）２．０重量部、光安定剤
（チバガイギー（株）製チヌビン１２３）１．０重量部
およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５１１
重量部を添加し、室温にてデイスパーサーをもちいて３
０分撹拌し、軟質フッ素樹脂の固形分濃度１８％の紫外
線吸収剤および光安定剤入りＤＭＦ溶液を得た。[Example 3 of preparation of adhesive solution] VDF and CTF
Soft fluororesin obtained by graft polymerizing VDF to the copolymer of E (Cefralsoft G15 manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
0) 2.0 parts by weight of an organic ultraviolet absorber (Tinuvin 234 manufactured by Ciba-Geigy), 1.0 part by weight of a light stabilizer (Tinuvin 123 manufactured by Ciba-Geigy) and 100 parts by weight of N, N-dimethyl Formamide (DMF) 511
Add 3 parts by weight and use a disperser at room temperature.
The mixture was stirred for 0 minutes to obtain a DMF solution containing a soft fluororesin having a solid content of 18% and an ultraviolet absorber and a light stabilizer.

【００３８】［実施例１］接着剤溶液１００重量部に対
し、硬化剤としてポリイソシアヌレート（日本ポリウレ
タン（株）製コロネートＨＸ）を２重量部添加し、充分
に撹拌後、浸漬槽に移した。ついでガラス繊維織物（日
東紡（株）製ＷＡＲ−４２０（１３本／３０ｍｍ、平織
り）をシランカップリング剤処理および撥水処理したも
の）をこの浸漬槽に通し、８０℃／２分の条件で予備乾
燥した後、１８０℃／３分で本乾燥を行って、接着剤を
塗布したガラス繊維織物を得た。Example 1 To 100 parts by weight of the adhesive solution, 2 parts by weight of polyisocyanurate (Coronate HX manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added as a curing agent, and after sufficient stirring, the mixture was transferred to an immersion tank. . Next, a glass fiber woven fabric (WAR-420 (13 fibers / 30 mm, plain weave) manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd., which has been treated with a silane coupling agent and a water-repellent treatment) is passed through the dipping tank, and the conditions are set at 80 ° C./2 minutes. After pre-drying, main drying was performed at 180 ° C. for 3 minutes to obtain a glass fiber fabric coated with an adhesive.

【００３９】接着剤を塗布したガラス繊維織物の両面
に、軟質フッ素樹脂フィルム１を配置した積層体を２０
０℃に加熱したロールで線圧１０ｋｇ／ｃｍ² で圧着し
積層シートを製造した。積層シートの構成を表１に示
す。また、得られた積層シートの性能を、下記測定法で
測定した。結果を表２に示す。A laminate in which a soft fluororesin film 1 is disposed on both sides of a glass fiber woven fabric coated with an adhesive is used.
The laminated sheet was manufactured by pressure bonding with a roll heated to 0 ° C. at a linear pressure of 10 kg / cm ² . Table 1 shows the configuration of the laminated sheet. Further, the performance of the obtained laminated sheet was measured by the following measurement method. Table 2 shows the results.

【００４０】[0040]

【表１】 [Table 1]

【００４１】[0041]

【表２】 ［物性測定方法］ （１）厚み マイクロメーターで測定。[Table 2] [Method for measuring physical properties] (1) Thickness Measured with a micrometer.

【００４２】（２）日射透過率 日射透過率はＪＩＳＲ３１０６に準拠し、（株）日立製
作所製Ｕ−４０００型自記分光光度計を用いて測定。(2) Solar Transmittance The solar transmittance was measured using a U-4000 type recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. in accordance with JISR3106.

【００４３】（３）ヘーズ ヘーズはＪＩＳＫ６７１４に準拠し、（株）東洋精機製
作所直読ヘイズメーターを用いて測定。(3) Haze Haze was measured using a direct-read haze meter of Toyo Seiki Seisaku-sho in accordance with JIS K6714.

【００４４】（４）耐汚染性試験 カーボンブラックを水に分散させた溶液を、積層シート
の表面に直径約１ｃｍになるようにスポイトで落とし、
ついで６０℃の恒温槽に１時間放置後、水道水を流下さ
せながらスポンジで軽く洗浄し、洗浄後のスポットの状
態により、次の４段階で評価した。(4) Stain resistance test A solution in which carbon black was dispersed in water was dropped onto the surface of the laminated sheet with a dropper so as to have a diameter of about 1 cm.
Then, after being left in a thermostat at 60 ° C. for 1 hour, it was lightly washed with a sponge while flowing tap water, and evaluated according to the following four stages according to the state of the spot after the washing.

【００４５】 ◎：スポットの痕がまったく残らない ○：スポットの痕がわずかに残る △：スポットの痕が多少残る ×：スポットの痕が明らかに残る （５）引張強力 含まれる繊維の本数が一定の３０ｍｍ幅に積層シートを
短冊型に切断し（長さは１０ｃｍ）、ついでテンシロン
（オリエンテック（株）製）にセットし、２３℃で引っ
張って破断した時の荷重を測定。◎: No traces of spots left ○: Slight traces of spots Δ: Some traces of spots X: Clearly traces of spots (5) Tensile strength The number of fibers included is constant The laminated sheet was cut into a strip shape (length: 10 cm) having a width of 30 mm, and then set on Tensilon (manufactured by Orientec Co., Ltd.).

【００４６】（６）促進耐候性試験の実施方法 近紫外領域（３００〜４００ｎｍ）の強度が、太陽光の
約３０倍に設定したメタルハライドランプ光源の促進耐
候性試験機（アイスーパーＵＶテスター：ダイプラウイ
ンテス（株）製）に１０ｃｍ角の積層シートを入れ、７
００時間まで曝露した後の外観、引張強力、日射透過
率、ヘーズを測定。(6) Method of Implementing an Accelerated Weathering Test An accelerated weathering tester (Eye Super UV Tester: Daipla) for a metal halide lamp light source whose intensity in the near ultraviolet region (300 to 400 nm) is set to about 30 times that of sunlight. Wintes Co., Ltd.) into a 10 cm square laminated sheet.
The appearance, tensile strength, solar transmittance and haze after exposure up to 00 hours were measured.

【００４７】［実施例２］接着剤溶液３を使用して実施
例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定した。結
果を表２に示した。Example 2 A laminated sheet was manufactured using the adhesive solution 3 in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【００４８】［実施例３］ポリエステル繊維織物（東レ
（株）製ＴＦ７５０Ｄ／１×ＴＦ７５０Ｄ／１、１５×
１６本／インチ）を使用し、また接着剤溶液３を使用し
て実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を測定し
た。結果を表２に示した。Example 3 Polyester fiber woven fabric (TF750D / 1 × TF750D / 1, 15 ×, manufactured by Toray Industries, Inc.)
16 / inch) and the adhesive solution 3 was used to produce a laminated sheet in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【００４９】［実施例４］軟質フッ素樹脂フィルム２を
使用して実施例１と同様に積層シートを製造し、物性を
測定した。結果を表２に示した。Example 4 A laminated sheet was produced using the flexible fluororesin film 2 in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【００５０】［実施例５］軟質フッ素樹脂フィルム２を
使用し、接着剤溶液３を使用して実施例１と同様に積層
シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示し
た。Example 5 A laminated sheet was produced using the flexible fluororesin film 2 and the adhesive solution 3 in the same manner as in Example 1, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【００５１】［実施例６］軟質フッ素樹脂フィルム３を
使用し、接着剤溶液３を使用して実施例１と同様に積層
シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示し
た。Example 6 A laminated sheet was manufactured in the same manner as in Example 1 using the soft fluororesin film 3 and the adhesive solution 3, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【００５２】［実施例７］軟質フッ素樹脂フィルム４を
使用し、接着剤溶液２を使用して実施例１と同様に積層
シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示し
た。Example 7 A laminated sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the flexible fluororesin film 4 and the adhesive solution 2, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【００５３】［比較例１］軟質フッ素樹脂フィルム５を
使用し、紫外線吸収剤および光安定剤を添加しない接着
剤溶液１を使用して実施例１と同様に積層シートを製造
し、物性を測定した。結果を表２に示した。Comparative Example 1 A laminated sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the flexible fluororesin film 5 and the adhesive solution 1 to which no ultraviolet absorber and light stabilizer were added, and the physical properties were measured. did. The results are shown in Table 2.

【００５４】［比較例２］軟質フッ素樹脂フィルム６を
使用し、紫外線吸収剤および光安定剤を添加しない接着
剤溶液１を使用して実施例１と同様に積層シートを製造
し、物性を測定した。結果を表２に示した。Comparative Example 2 A laminated sheet was manufactured in the same manner as in Example 1 using the flexible fluororesin film 6 and the adhesive solution 1 to which no ultraviolet absorber and light stabilizer were added, and the physical properties were measured. did. The results are shown in Table 2.

【００５５】［比較例３］軟質フッ素樹脂フィルム５を
使用し、接着剤溶液３を使用して実施例１と同様に積層
シートを製造し、物性を測定した。結果を表２に示し
た。Comparative Example 3 A laminated sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the flexible fluororesin film 5 and the adhesive solution 3, and the physical properties were measured. The results are shown in Table 2.

【００５６】[0056]

【発明の効果】本発明は、日射透過率が２０％以上の光
透過性を有し、「膜構造建築物・技術基準」の膜材料Ｂ
種およびＣ種に該当する性能を保持しているとともに、
防汚性、意匠性、柔軟性などに優れ、さらにこれらの特
性が長期にわたり持続する長期耐久性を有するので、植
物を育てる施設や外の景色を取り入れるような施設の天
井や壁等に使用することができる。Industrial Applicability The present invention has a light transmittance of 20% or more in the solar radiation transmittance, and a film material B of "film structure building and technical standards".
While maintaining the performance corresponding to the species and C type,
It has excellent antifouling properties, design properties, flexibility, etc., and these properties have long-term durability that lasts for a long time, so it is used for ceilings and walls of facilities that grow plants and facilities that take in outside scenery. be able to.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA17B AA21B AA25B AG00 AK17B AK19 AK41 AK51G BA02 DE01B DG01A DG12 DG12A DG13A GB01 GB07 GB32 JJ07 JK13 JL06 JN01 YY00 YY00B  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F100 AA17B AA21B AA25B AG00 AK17B AK19 AK41 AK51G BA02 DE01B DG01A DG12 DG12A DG13A GB01 GB07 GB32 JJ07 JK13 JL06 JN01 YY00 YY00B

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】繊維の織編物とフッ素樹脂フィルムを積層
してなる積層シートであって、該フッ素樹脂フィルムが
微粒子状金属酸化物を分散させたフッ素樹脂組成物から
なることを特徴とする光透過性積層シート。1. A laminated sheet formed by laminating a woven or knitted fiber and a fluororesin film, wherein the fluororesin film is made of a fluororesin composition in which fine metal oxide particles are dispersed. Permeable laminated sheet. 【請求項２】厚みが５００〜７００μｍであって、６０
０μｍ厚さに換算したＪＩＳＲ３１０６に規定される日
射透過率が２０％以上である請求項１記載の光透過性積
層シート。2. The method according to claim 1, wherein the thickness is 500 to 700 μm,
The light-transmitting laminated sheet according to claim 1, wherein the solar radiation transmittance specified in JISR3106 in terms of a thickness of 0 µm is 20% or more. 【請求項３】フッ素樹脂フィルムが、フッ素樹脂１００
重量部に対し微粒子状の酸化チタン、酸化セリウムまた
は酸化亜鉛を０．０１〜５重量部含有するフッ素樹脂組
成物からなる請求項１乃至２の何れかに記載の光透過性
積層シート。3. The fluororesin film is a fluororesin 100
The light-transmitting laminated sheet according to any one of claims 1 to 2, comprising a fluororesin composition containing 0.01 to 5 parts by weight of titanium oxide, cerium oxide or zinc oxide in fine particles with respect to part by weight.