JP2000167394A - Regeneration of adsorbent for nitrogen oxide and the like - Google Patents
Regeneration of adsorbent for nitrogen oxide and the likeInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は窒素酸化物等吸着剤
の再生法、詳しくはアルカリ金属元素を含有する窒素酸
化物等吸着剤を効率よく再生する方法に関する。The present invention relates to a method for regenerating an adsorbent such as nitrogen oxide, and more particularly to a method for efficiently regenerating an adsorbent such as nitrogen oxide containing an alkali metal element.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ボイラなどの固定式窒素酸化物発生源か
らの窒素酸化物の除去方法に関しては、従来から、アン
モニアを還元剤に用いて窒素酸化物を選択的に還元して
無害な窒素と水とに変換する接触還元法が最も経済的な
方法として広く用いられている。2. Description of the Related Art With respect to a method of removing nitrogen oxides from a fixed nitrogen oxide source such as a boiler, conventionally, ammonia has been selectively reduced by using ammonia as a reducing agent to remove harmless nitrogen. The catalytic reduction method of converting to water is widely used as the most economical method.
【０００３】ところで、道路トンネル、シェルター付道
路、大深度地下空間、道路交差点などにおける換気ガス
もしくは大気、および家庭内で使用される燃焼機器から
排出されるガスなどに含まれる窒素酸化物の濃度は、５
ｐｐｍ程度と、ボイラ排ガス中の窒素酸化物濃度に比べ
て著しく低く、またガス温度は常温であり、しかもガス
量は莫大なものである。このため、例えば道路トンネル
の換気ガスに上記接触還元法を適用して窒素酸化物を効
率よく除去するためには、この換気ガスの温度を３００
℃以上にすることが必要であり、その結果、多大なエネ
ルギーが必要となることから、上記接触還元法をそのま
ま適用することには経済的に問題がある。Meanwhile, the concentration of nitrogen oxides contained in ventilation gas or air in road tunnels, sheltered roads, deep underground spaces, road intersections, etc., and gas exhausted from combustion equipment used in homes is as follows. , 5
ppm, which is significantly lower than the concentration of nitrogen oxides in the boiler exhaust gas, the gas temperature is room temperature, and the amount of gas is enormous. For this reason, for example, in order to remove nitrogen oxides efficiently by applying the above-mentioned catalytic reduction method to the ventilation gas of a road tunnel, the temperature of the ventilation gas is set to 300.
C. or more, and as a result, a large amount of energy is required. Therefore, there is an economic problem in applying the above catalytic reduction method as it is.
【０００４】このような事情から、上記のような道路ト
ンネルの換気ガスなど、窒素酸化物の濃度が低い、例え
ば５ｐｐｍ以下の排ガスから窒素酸化物を効率よく除去
することが望まれている。そこで、低濃度の窒素酸化物
を吸着剤に吸着させて除去する方法、およびこれに適し
た吸着剤が提案されている。本出願人も、上記のような
低濃度の窒素酸化物含有ガスから窒素酸化物を吸着除去
するに好適な吸着剤として、アルカリ金属元素を含有す
る吸着剤を提案している（特願平９−１２１３０４、同
９−１８８６４２、同９−１８８６４３、同９−３０８
９１７、同１０−２２３３０６および同１０−２２３３
０７）。[0004] Under such circumstances, it is desired to efficiently remove nitrogen oxides from exhaust gas having a low nitrogen oxide concentration, for example, 5 ppm or less, such as ventilation gas for road tunnels as described above. Therefore, a method of adsorbing and removing a low concentration of nitrogen oxides by an adsorbent and an adsorbent suitable for the method have been proposed. The present applicant has also proposed an adsorbent containing an alkali metal element as an adsorbent suitable for adsorbing and removing nitrogen oxides from the above-mentioned low-concentration nitrogen oxide-containing gas (Japanese Patent Application No. Hei 9 (1994) -108). -121304, 9-188642, 9-188643, 9-308
917, 10-223306 and 10-2233
07).
【０００５】吸着剤を実際に使用する際には、窒素酸化
物を吸着して吸着力が低下した吸着剤を再生して繰り返
し使用できるようにすることは、経済的な面から、不可
欠である。そして、このような吸着剤の再生に、加熱処
理法が用いられていることはよく知られている。When the adsorbent is actually used, it is indispensable from the economical point of view to regenerate the adsorbent having reduced adsorbing power by adsorbing nitrogen oxides so that the adsorbent can be repeatedly used. . It is well known that a heat treatment method is used for regeneration of such an adsorbent.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、アルカリ金属元素を含有する窒素酸化物吸着剤につ
いて、その加熱処理法による再生を検討した結果、次の
ことが分かった。The present inventors have studied the regeneration of a nitrogen oxide adsorbent containing an alkali metal element by a heat treatment method and found the following.
【０００７】 吸着剤の加熱再生には、６００℃を超
える高温が必要である。[0007] Heat regeneration of the adsorbent requires a high temperature exceeding 600 ° C.
【０００８】 しかし、このような高温で加熱すると
吸着剤の比表面積の低下、細孔容積の減少などの物性の
変化、また吸着剤成分の結晶型の変化などが起こる。こ
のため、加熱処理して再生した吸着剤の吸着力は、使用
前の新規吸着剤の吸着力に比べて低く、特に、繰り返し
て再生すると吸着力は著しく低下して実用的でなくな
る。However, heating at such a high temperature causes a change in physical properties such as a decrease in the specific surface area of the adsorbent, a decrease in pore volume, and a change in the crystal form of the adsorbent component. For this reason, the adsorbing power of the adsorbent regenerated by heat treatment is lower than the adsorbing power of the new adsorbent before use. In particular, when the adsorbent is repeatedly regenerated, the adsorbing power is significantly reduced and is not practical.
【０００９】かくして、本発明は、アルカリ金属を含有
する窒素酸化物吸着剤の再生方法、詳しくは吸着力の低
下した吸着剤を効率よく再生し、しかも繰り返して再生
しても高い吸着力を保持した再生吸着剤を得ることので
きる新規な再生方法を提供しようとするものである。Thus, the present invention provides a method for regenerating a nitrogen oxide adsorbent containing an alkali metal, and more particularly, a method for efficiently regenerating an adsorbent having a reduced adsorbing power and maintaining a high adsorbing power even when regenerating repeatedly. It is an object of the present invention to provide a novel regeneration method capable of obtaining a recycled adsorbent.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、窒素酸化物を吸着して吸着力の低下したアル
カリ金属元素を含有する吸着剤を水洗し、乾燥した後、
アルカリ金属元素を含有する水溶液に浸漬すると、吸着
された窒素酸化物を効率よく除去し得ること、また再生
後の吸着剤は新規吸着剤と同程度の吸着力（すなわち、
初期吸着性能と同程度の吸着性能）を有し、しかも繰り
返し再生した後も高い吸着力を保持することを見出し、
この知見に基づいて本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that an adsorbent containing an alkali metal element, which has reduced adsorbing power by adsorbing nitrogen oxides, is washed with water and dried.
When immersed in an aqueous solution containing an alkali metal element, the adsorbed nitrogen oxides can be efficiently removed, and the adsorbent after regeneration has the same adsorptive power as the new adsorbent (ie,
Having the same level of adsorption performance as the initial adsorption performance), and maintaining high adsorption power even after repeated regeneration.
Based on this finding, the present invention has been completed.
【００１１】上記方法によって吸着剤が再生される理由
については明らかではないが、吸着剤中のアルカリ金
属、例えばカリウムは、ＫＮＯ3およびＫＮＯ2の形態で
窒素酸化物を吸着するので、水洗によってＫＮＯ3およ
びＫＮＯ2の形態で窒素酸化物が除去され、この窒素酸
化物の除去と同時に消失したカリウムは、吸着剤をカリ
ウム水溶液に浸漬することにより、再び含浸されて補給
され、その結果として、吸着剤の再生が行われているも
のと考えられている。なお、本発明は、このような理論
的考察によって制約されるものではない。Although it is not clear why the adsorbent is regenerated by the above method, the alkali metal, eg, potassium, in the adsorbent adsorbs nitrogen oxides in the form of KNO 3 and KNO 2 , so that KNO is washed by water. Nitrogen oxides are removed in the form of 3 and KNO 2 , and the potassium which has disappeared at the same time as the removal of the nitrogen oxides is re-impregnated and replenished by immersing the adsorbent in an aqueous potassium solution. It is believed that regeneration of the agent is taking place. The present invention is not limited by such theoretical considerations.
【００１２】本発明は、アルカリ金属元素を含有する窒
素酸化物等吸着剤を再生するに当り、該吸着剤を水洗
し、必要に応じて乾燥した後、アルカリ金属元素を含浸
させることを特徴とする窒素酸化物等吸着剤の再生法で
ある。The present invention is characterized in that, when regenerating an adsorbent such as a nitrogen oxide containing an alkali metal element, the adsorbent is washed with water, dried if necessary, and then impregnated with the alkali metal element. This is a method for regenerating adsorbents such as nitrogen oxides.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】本発明の「窒素酸化物等吸着剤」
とは、窒素酸化物および／または硫黄酸化物、代表的に
は窒素酸化物、または窒素酸化物と硫黄酸化物とを吸着
除去するための吸着剤を意味する（以下、これを単に
「吸着剤」という場合もある）。そして、本発明は、こ
のような窒素酸化物および／または硫黄酸化物を吸着し
て吸着力の低下した吸着剤を再生するというものであ
る。例えば、道路トンネルなどにおける換気ガスもしく
は大気中には、通常、窒素酸化物と硫黄酸化物とが含ま
れているので、このような所で使用する吸着剤は、窒素
酸化物と硫黄酸化物とを吸着して吸着力が低下するが、
本発明によれば、このように吸着された窒素酸化物と硫
黄酸化物とを効率よく除去することができる。なお、窒
素酸化物とはＮＯｘとして示されるものであり、具体的
には、ＮＯおよびＮＯ2を挙げることができる。また、
硫黄化合物とはＳＯｘで示されるものであり、具体的に
は、ＳＯ2を挙げることができる。本発明のアルカリ金
属元素を含有する窒素酸化物等吸着剤は、特にＮＯ2の
吸着除去に優れている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS "Adsorbents such as nitrogen oxides" of the present invention
The term “adsorbent” refers to an adsorbent for adsorbing and removing nitrogen oxides and / or sulfur oxides, typically nitrogen oxides, or nitrogen oxides and sulfur oxides. "). The present invention is to regenerate an adsorbent having reduced adsorption power by adsorbing such nitrogen oxides and / or sulfur oxides. For example, ventilation gas or air in road tunnels or the like usually contains nitrogen oxides and sulfur oxides, so the adsorbent used in such places is nitrogen oxides and sulfur oxides. Adsorbs and the adsorption power decreases,
According to the present invention, the nitrogen oxides and sulfur oxides thus adsorbed can be efficiently removed. Note that nitrogen oxides are represented as NOx, and specifically include NO and NO 2 . Also,
The sulfur compounds are those represented by the SOx, specifically, mention may be made of SO 2. The adsorbent such as a nitrogen oxide containing an alkali metal element of the present invention is particularly excellent in adsorbing and removing NO 2 .
【００１４】本発明のアルカリ金属元素を含有する窒素
酸化物等吸着剤の代表例としては、次のものを挙げるこ
とができる。The following are typical examples of the adsorbents such as nitrogen oxides containing an alkali metal element of the present invention.
【００１５】＜吸着剤Ａ＞ （１）マンガン、銅、ニッケル、コバルト、鉄および鉛
から選ばれる少なくとも１種の元素、（２）チタン、ケ
イ素、アルミニウム、ジルコニウムおよびアルカリ土類
金属（ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウムおよびバリウム）から選ばれる少なくとも１種
の元素、および（３）少なくとも１種のアルカリ金属元
素を含む吸着剤。<Adsorbent A> (1) at least one element selected from manganese, copper, nickel, cobalt, iron and lead; (2) titanium, silicon, aluminum, zirconium and alkaline earth metals (beryllium, magnesium) , Calcium, strontium and barium), and (3) an adsorbent containing at least one alkali metal element.
【００１６】＜吸着剤Ｂ＞ （１）白金、金、ルテニウム、ロジウムおよびパラジウ
ムから選ばれる少なくとも１種の元素（「成分Ａ」とい
う）、（２）マンガン、銅、ニッケル、コバルト、鉄、
鉛およびセリウムから選ばれる少なくとも１種の元素
（「成分Ｂ」という）、（３）少なくとも１種のアルカ
リ金属元素（「成分Ｃ」という）、および（４）チタ
ン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウムおよびアルカ
リ土類金属から選ばれる少なくとも１種の元素（「成分
Ｄ」という）を含有する吸着剤。<Adsorbent B> (1) at least one element selected from platinum, gold, ruthenium, rhodium and palladium (referred to as “component A”), (2) manganese, copper, nickel, cobalt, iron,
At least one element selected from lead and cerium (referred to as “component B”), (3) at least one alkali metal element (referred to as “component C”), and (4) titanium, silicon, aluminum, zirconium, and alkali An adsorbent containing at least one element selected from earth metals (referred to as “component D”).
【００１７】＜吸着剤Ｃ＞ （１）白金、金、ルテニウム、ロジウムおよびパラジウ
ムから選ばれる少なくとも１種の元素、（２）マンガ
ン、銅、ニッケル、コバルト、鉄、鉛およびセリウムか
ら選ばれる少なくとも１種の元素、および（３）少なく
とも１種のアルカリ金属元素を含有する吸着剤。<Adsorbent C> (1) at least one element selected from platinum, gold, ruthenium, rhodium and palladium; and (2) at least one element selected from manganese, copper, nickel, cobalt, iron, lead and cerium. An adsorbent comprising a species element and (3) at least one alkali metal element.
【００１８】上記の吸着剤Ａ〜Ｃのなかでも、吸着剤Ａ
および吸着剤Ｂ、特に吸着剤Ｂが好適に用いられる。そ
して、吸着剤Ｂのなかでも、（１）白金、金、ルテニウ
ム、ロジウムおよびパラジウムから選ばれる少なくとも
１種の元素、（２）銅、ニッケルおよびコバルトから選
ばれる少なくとも１種の元素、（３）少なくとも１種の
アルカリ金属元素、および（４）チタン、ジルコニウム
およびアルカリ土類金属元素から選ばれる少なくとも１
種の元素を含有する吸着剤が特に好適に用いられる。そ
こで、吸着剤Ｂを例に挙げて本発明の吸着剤を詳しく説
明する。Among the above adsorbents A to C, adsorbent A
And adsorbent B, especially adsorbent B, is preferably used. And among the adsorbents B, (1) at least one element selected from platinum, gold, ruthenium, rhodium and palladium, (2) at least one element selected from copper, nickel and cobalt, (3) (4) at least one selected from the group consisting of titanium, zirconium and alkaline earth metal elements;
Adsorbents containing certain elements are particularly preferably used. Therefore, the adsorbent of the present invention will be described in detail by taking adsorbent B as an example.
【００１９】成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｄの形
態については特に制限はなく、窒素酸化物および／また
は硫黄酸化物を吸着する機能が得られる限り、いずれの
形態にあってもよい。また、出発原料によっても変わる
ので一概に特定することはできない。成分Ａの場合、例
えば、金属、酸化物または複合酸化物として含有され
る。成分Ｂの場合、例えば、酸化物または複合酸化物、
もしくは成分Ｃのアルカリ金属、または成分Ｄのアルカ
リ土類金属との複合酸化物または複塩として含有され
る。成分Ｃの場合、例えば、水酸化物、炭酸塩または炭
酸水素塩として含有される。また、成分Ｄの場合、例え
ば、酸化物、複合酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩
または硫酸塩として含有される。The forms of the components A, B, C and D are not particularly limited, and may be any forms as long as the function of adsorbing nitrogen oxides and / or sulfur oxides is obtained. In addition, since it depends on the starting material, it cannot be specified unambiguously. In the case of Component A, for example, it is contained as a metal, oxide or composite oxide. In the case of the component B, for example, an oxide or a composite oxide,
Alternatively, it is contained as a complex oxide or double salt with the alkali metal of the component C or the alkaline earth metal of the component D. In the case of component C, for example, it is contained as a hydroxide, carbonate or bicarbonate. In the case of Component D, for example, it is contained as an oxide, a composite oxide, a hydroxide, a carbonate, a phosphate, or a sulfate.
【００２０】成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｄの出
発原料としては、各成分を、例えば上記形態で含有する
吸着剤を形成し得るものであればいずれも使用すること
ができる。具体的には、成分Ａの出発原料としては、各
元素の酸化物、水酸化物、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化
物、有機金属塩、アンモニウム錯体などを用いることが
できる。成分Ｂの出発原料としては、各元素の酸化物、
水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、有
機金属塩、酢酸塩やシュウ酸塩などの有機酸塩などを用
いることができる。成分Ｃの出発原料としては、各元素
の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩やシュウ酸塩
などの有機酸塩などを用いることができる。また、成分
Ｄの出発原料としては、各元素の酸化物、水酸化物、炭
酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、リン酸塩などを用いるこ
とができる。As the starting materials for component A, component B, component C and component D, any components can be used as long as they can form an adsorbent containing the respective components in the above-mentioned form, for example. Specifically, as a starting material of the component A, an oxide, a hydroxide, a nitrate, a sulfate, a halide, an organic metal salt, an ammonium complex, or the like of each element can be used. As starting materials for the component B, oxides of the respective elements,
Hydroxides, carbonates, nitrates, sulfates, halides, organic metal salts, and organic acid salts such as acetates and oxalates can be used. As a starting material of the component C, a hydroxide, a carbonate, a hydrogen carbonate, an organic acid salt such as an acetate or an oxalate of each element can be used. In addition, as a starting material of the component D, an oxide, a hydroxide, a carbonate, a sulfate, a halide, a phosphate, or the like of each element can be used.
【００２１】上記成分の割合については、成分Ａ（金属
換算）は０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜
５重量％、成分Ｂ（酸化物換算）は１〜８９重量％、好
ましくは５〜６０重量％、成分Ｃ（酸化物換算）は１〜
３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、そして成分Ｄ
（酸化物換算）１０〜９８重量％、好ましくは２０〜９
４重量％である（合計１００重量％）。With respect to the proportion of the above components, component A (in terms of metal) is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight.
5% by weight, component B (as oxide) is 1 to 89% by weight, preferably 5 to 60% by weight, and component C (as oxide) is 1 to 89% by weight.
30% by weight, preferably 1-20% by weight, and component D
10 to 98% by weight (as oxide), preferably 20 to 9%
4% by weight (total 100% by weight).
【００２２】上記吸着剤の調製方法には特に制限はな
く、窒素酸化物および／または硫黄酸化物を吸着する機
能を有する吸着剤が得られる限り、各種方法で調製する
ことができる。成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃおよび成分Ｄを
含有する吸着剤について、その代表的な調製方法を以下
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。The method for preparing the adsorbent is not particularly limited, and may be prepared by various methods as long as an adsorbent having a function of adsorbing nitrogen oxides and / or sulfur oxides can be obtained. A typical method for preparing an adsorbent containing Component A, Component B, Component C and Component D will be described below, but the present invention is not limited thereto.
【００２３】成分Ａ、成分Ｂおよび成分Ｃの出発原料の
水溶液、または粉体を一般に用いられている成型助剤と
ともに成分Ｄに加え、混合、撹拌し、押出成型機で成型
する。得られた成型物は、５０〜１２０℃で乾燥した
後、２００〜６００℃、好ましくは２５０〜５００℃で
１〜１０時間、好ましくは２〜６時間空気中で焼成する
ことにより本発明の吸着剤が得られる。そのほか、成分
Ａ〜Ｃの少なくとも１つと成分Ｄとを含有する成型体を
あらかじめ作成し、この成型体に残りに成分を含浸担持
させ、その後は上記と同様にして、吸着剤を得ることも
できる。An aqueous solution or powder of the starting materials of the components A, B and C is added to the component D together with a commonly used molding aid, mixed, stirred and molded by an extruder. The obtained molded product is dried at 50 to 120 ° C. and then calcined in air at 200 to 600 ° C., preferably 250 to 500 ° C. for 1 to 10 hours, preferably 2 to 6 hours to obtain the adsorption product of the present invention. Agent is obtained. In addition, a molded article containing at least one of the components A to C and the component D is prepared in advance, the remaining components are impregnated and supported on the molded article, and thereafter, an adsorbent can be obtained in the same manner as described above. .
【００２４】他の吸着剤ＡおよびＣも上記吸着剤Ｂの方
法に準じて、例えば、吸着剤Ａの場合は、上記吸着剤Ｂ
において成分Ａを除けば、吸着剤Ｂと同様にして調製す
ることができる。For the other adsorbents A and C, for example, in the case of the adsorbent A, the adsorbent B
Can be prepared in the same manner as in the case of the adsorbent B except for the component A.
【００２５】吸着剤の形状については特に制限はなく、
円柱状、円筒状、球状、板状、ハニカム状、その他一体
に成型されたもののなかから適宜選択することができ
る。この成型には、一般的な成型方法、例えば打錠成
型、押出成型などを用いることができる。球状の場合、
その平均粒径は、通常、１〜１０ｍｍである。ハニカム
状吸着剤の場合は、いわゆるモノリス担体と同様であ
り、押出成型法やシート状素子を巻き固める方法などに
より製造することができる。そのガス通過口（セル形
状）の形は、６角形、４角形、３角形、またはコルゲー
ション形のいずれであってもよい。セル密度（セル数／
単位断面積）は、通常、２５〜８００セル／平方インチ
であり、好ましくは２５〜５００セル／平方インチであ
る。There is no particular limitation on the shape of the adsorbent.
It can be appropriately selected from a columnar shape, a cylindrical shape, a spherical shape, a plate shape, a honeycomb shape, and other integrally molded products. For this molding, a general molding method, for example, tablet molding, extrusion molding or the like can be used. If it is spherical,
The average particle size is usually 1 to 10 mm. In the case of a honeycomb-shaped adsorbent, it is the same as a so-called monolith carrier, and can be manufactured by an extrusion molding method, a method of winding a sheet-shaped element, or the like. The shape of the gas passage port (cell shape) may be any of a hexagon, a quadrangle, a triangle, or a corrugation. Cell density (number of cells /
The unit sectional area is usually 25 to 800 cells / square inch, and preferably 25 to 500 cells / square inch.
【００２６】本発明の再生方法は、水洗およびアルカリ
金属元素の含浸、好ましくは水洗、乾燥およびアルカリ
金属元素の含浸の工程を含むものであり、以下、この順
に各工程を説明する。The regeneration method of the present invention includes the steps of washing with water and impregnating with an alkali metal element, preferably washing with water, drying and impregnating with an alkali metal element. Each step will be described below in this order.
【００２７】＜水洗＞水洗の方法および条件には特に制
限はなく、吸着された窒素酸化物および／または硫黄酸
化物を、例えばカリウムの硝酸塩および亜硝酸塩の形態
で、十分に除去し得るような方法および条件で行えばよ
い。代表的な方法としては、吸着剤を水槽に漬ける方
法、シャワーリングを用いて吸着剤に水を噴霧する方法
などを挙げることができる。水温には特に制限はない
が、通常、１０〜８０℃であり、好ましくは２０〜５０
℃である。<Washing> The washing method and conditions are not particularly limited, and the nitrogen oxides and / or sulfur oxides adsorbed can be sufficiently removed, for example, in the form of potassium nitrate and nitrite. The method and conditions may be used. Typical methods include a method of immersing the adsorbent in a water tank and a method of spraying water on the adsorbent using a shower ring. Although the water temperature is not particularly limited, it is usually 10 to 80 ° C, preferably 20 to 50 ° C.
° C.
【００２８】＜乾燥＞乾燥は必須ではないが、水洗後乾
燥するのが好ましい。乾燥の方法および条件には特に制
限はなく、次のアルカリ金属元素の含浸を支障なく行え
る程度に乾燥すればよい。しかし、アルカリ金属元素の
含浸を、吸着剤をアルカリ金属化合物の水溶液に浸せき
して行う場合には、乾燥が不十分だとその後のアルカリ
金属元素の含浸が効果的に行われず、消失したアルカリ
金属元素を十分に補給できないこともあるので、吸着剤
中の水を実質的に除去するのがよい。通常、通風下での
乾燥が好適である。通風すべきガスとしては、窒素など
の不活性ガスを用いてもよいが、空気を用いるのが一般
的である。乾燥温度は、通常、５０〜２００℃であり、
好ましくは８０〜１５０℃である。<Drying> Drying is not essential, but drying after washing with water is preferred. The drying method and conditions are not particularly limited, and the drying may be performed to such an extent that the following impregnation with an alkali metal element can be performed without any trouble. However, when the impregnation of the alkali metal element is performed by immersing the adsorbent in an aqueous solution of the alkali metal compound, if the drying is insufficient, the subsequent impregnation of the alkali metal element is not effectively performed, and the disappeared alkali metal element Since the element may not be sufficiently replenished, it is preferable to substantially remove water in the adsorbent. Usually, drying under ventilation is preferred. An inert gas such as nitrogen may be used as the gas to be passed, but air is generally used. The drying temperature is usually 50 to 200C,
Preferably it is 80-150 degreeC.
【００２９】＜アルカリ金属元素の含浸＞アルカリ金属
元素の含浸は、吸着剤から水洗により消失したアルカリ
金属元素を吸着剤に補給し得るものであれば、いずれの
方法によって行ってもよい。具体的には、前記の吸着剤
Ｂの調製のところで述べたと同じ方法により含浸させる
ことができる。代表的な方法は、アルカリ金属化合物を
有機溶剤または水に溶解して溶液、好ましくはアルカリ
金属化合物の水溶液に上記の水洗、乾燥後の吸着剤を浸
せき（ないしは含浸）するものである。なお、補給すべ
きアルカリ金属元素は、吸着剤から消失したアルカリ金
属元素と異なっていてもよいが、一般的には同一なもの
を使用する。<Impregnation with an alkali metal element> The impregnation with an alkali metal element may be performed by any method as long as the alkali metal element that has disappeared from the adsorbent by washing with water can be supplied to the adsorbent. Specifically, it can be impregnated by the same method as described in the preparation of the adsorbent B. A typical method is to dissolve (or impregnate) the adsorbent after washing with water and drying in a solution obtained by dissolving an alkali metal compound in an organic solvent or water, preferably an aqueous solution of the alkali metal compound. The alkali metal element to be replenished may be different from the alkali metal element that has disappeared from the adsorbent, but generally the same one is used.
【００３０】上記アルカリ金属化合物としては、アルカ
リ金属元素の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩、
シュウ酸塩などを用いることができる。具体的には、ア
ルカリ金属元素がカリウムの場合、水酸化カリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素カリウムなどを挙げることができ
る。The alkali metal compounds include hydroxides, carbonates, bicarbonates, acetates of the alkali metal elements,
Oxalates and the like can be used. Specifically, when the alkali metal element is potassium, potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate and the like can be mentioned.
【００３１】アルカリ金属元素の含浸による補給の程度
については、通常、再生吸着剤中のアルカリ金属元素含
量が前記の吸着剤Ｂで説明したアルカリ金属元素（成分
Ｃ）の含量、すなわち１〜３０重量％、好ましくは１〜
２０重量％（酸化物換算）の範囲となるようにする。し
たがって、上記アルカリ金属化合物の水溶液の濃度、浸
漬時間などの条件などについては、再生吸着剤中のアル
カリ金属元素含量が、上記のように、１〜３０重量％、
好ましくは１〜２０重量％の範囲となるように適宜選択
すればよい。With respect to the degree of replenishment by the impregnation of the alkali metal element, the content of the alkali metal element in the regenerated adsorbent is usually the content of the alkali metal element (component C) described in the above adsorbent B, that is, 1 to 30% by weight. %, Preferably 1 to
The content is adjusted to be in the range of 20% by weight (as oxide). Therefore, as to the conditions such as the concentration of the aqueous solution of the alkali metal compound and the immersion time, the content of the alkali metal element in the regenerated adsorbent is 1 to 30% by weight as described above.
Preferably, it may be appropriately selected so as to be in the range of 1 to 20% by weight.
【００３２】上記のように再生した吸着剤は、通常、乾
燥して再使用する。乾燥温度には特に制限はなく、例え
ば５０〜１２０℃の範囲の温度で乾燥すればよい。さら
に、必要に応じて、例えば、２００〜６００℃、好まし
くは２５０〜５００℃の範囲の温度で１〜１０時間、好
ましくは２〜６時間空気中で焼成してもよい。The adsorbent regenerated as described above is usually dried and reused. The drying temperature is not particularly limited, and may be, for example, drying at a temperature in the range of 50 to 120 ° C. Further, if necessary, for example, calcination may be performed in air at a temperature in the range of 200 to 600 ° C., preferably 250 to 500 ° C. for 1 to 10 hours, preferably 2 to 6 hours.
【００３３】かくして、本発明の特に好適な態様は、
（１）マンガン、銅、ニッケル、コバルト、鉄および鉛
から選ばれる少なくとも１種の元素、（２）チタン、ケ
イ素、アルミニウム、ジルコニウムおよびアルカリ土類
金属から選ばれる少なくとも１種の元素、および（３）
少なくとも１種のアルカリ金属元素を含む吸着剤、また
は（１）白金、金、ルテニウム、ロジウムおよびパラジ
ウムから選ばれる少なくとも１種の元素、（２）マンガ
ン、銅、ニッケル、コバルト、鉄、鉛およびセリウムか
ら選ばれる少なくとも１種の元素、（３）少なくとも１
種のアルカリ金属元素、および（４）チタン、ケイ素、
アルミニウム、ジルコニウムおよびアルカリ土類金属か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を含有する吸着剤を水
洗し、乾燥した後、アルカリ金属元素を含浸させて再生
することからなるものである。Thus, a particularly preferred embodiment of the present invention is:
(1) at least one element selected from manganese, copper, nickel, cobalt, iron and lead, (2) at least one element selected from titanium, silicon, aluminum, zirconium and alkaline earth metals, and (3) )
Adsorbent containing at least one alkali metal element, or (1) at least one element selected from platinum, gold, ruthenium, rhodium and palladium, (2) manganese, copper, nickel, cobalt, iron, lead and cerium (3) at least one element selected from the group consisting of:
Species of alkali metal elements, and (4) titanium, silicon,
The method comprises washing an adsorbent containing at least one element selected from aluminum, zirconium and alkaline earth metals with water, drying and then impregnating with an alkali metal element for regeneration.
【００３４】本発明の再生処理によって再生した吸着剤
は、窒素酸化物および／または硫黄酸化物の吸着除去に
再利用することができる。The adsorbent regenerated by the regeneration treatment of the present invention can be reused for adsorption and removal of nitrogen oxides and / or sulfur oxides.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明の主たる効果を列挙すると次のと
おりである。The main effects of the present invention are listed below.
【００３６】 低い温度で再生処理を行うので、６０
０℃を超える温度で加熱処理して再生するときに発生す
る、比表面積の低下、細孔容積の減少などの物性の変
化、および吸着剤成分の結晶型の変化などを効果的に抑
制することができる。Since the regeneration process is performed at a low temperature,
Effective suppression of changes in physical properties such as a decrease in specific surface area and a decrease in pore volume, and a change in the crystal form of the adsorbent component, which occur when heat treatment is performed at a temperature exceeding 0 ° C. for regeneration. Can be.
【００３７】 吸着剤それ自体が優れた吸着性能を示
し、再生吸着剤もまた高い吸着力を有する。The adsorbent itself exhibits excellent adsorption performance, and the regenerated adsorbent also has high adsorption power.
【００３８】 繰り返し再生した後も再生吸着剤は高
い吸着力を保持している。[0038] Even after repeated regeneration, the regenerated adsorbent maintains a high adsorption power.
【００３９】[0039]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
【００４０】調製例１ 水４００Ｌにアンモニア水（ＮＨ3：２５％）２８６Ｌ
を添加し、これにスノーテックスＮＣＳ−３０（日産化
学（株）製シリカゾル、ＳｉＯ2を約３０重量％含有）
２４ｋｇを加えた。得られた溶液中に硫酸チタニルの硫
酸水溶液（ＴｉＯ2として２５０ｇ／Ｌ含有、全硫酸濃
度１，１００ｇ／Ｌ）１５３Ｌを水３００Ｌに添加して
希釈したチタン含有硫酸水溶液を撹拌下、徐々に添加
し、共沈ゲルを得た。さらに、そのまま１５時間放置し
てＴｉＯ2−ＳｉＯ2ゲルを得た。このゲルをろ過し、水
洗した後、２００℃で１０時間乾燥した。次いで、６０
０℃で６時間空気雰囲気下で焼成し、更にハンマーミル
を用いて粉砕し、分級機で分級して平均粒径１０μｍの
粉体を得た。得られた粉体（以下、「ＴＳ−１」とい
う）の組成は、Ｔｉ：Ｓｉ＝４：１（原子比）であっ
た。Preparation Example 1 286 L of ammonia water (NH 3 : 25%) in 400 L of water
Is added thereto, and Snowtex NCS-30 (silica sol manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd., containing about 30% by weight of SiO 2 ) is added thereto.
24 kg were added. 153 L of an aqueous sulfuric acid solution of titanyl sulfate (containing 250 g / L as TiO 2 and a total sulfuric acid concentration of 1,100 g / L) was added to 300 L of water, and a titanium-containing sulfuric acid aqueous solution diluted with 300 L of water was gradually added to the obtained solution with stirring. Then, a coprecipitation gel was obtained. Furthermore, it was left as it was for 15 hours to obtain a TiO 2 —SiO 2 gel. This gel was filtered, washed with water, and then dried at 200 ° C. for 10 hours. Then 60
The powder was fired in an air atmosphere at 0 ° C. for 6 hours, further ground using a hammer mill, and classified by a classifier to obtain a powder having an average particle diameter of 10 μm. The composition of the obtained powder (hereinafter, referred to as “TS-1”) was Ti: Si = 4: 1 (atomic ratio).
【００４１】上記ＴＳ−１の６４８ｇに炭酸マンガン３
９４．２ｇを加え、これに適量の水を添加しつつニーダ
ーでよく混合した後、押出成型機で直径５ｍｍ、長さ５
ｍｍのペレット状に成形した。このペレットを１００℃
で１０時間乾燥した後、３５０℃で３時間空気雰囲気下
で焼成した。さらに、このペレットを４Ｎ−ＫＯＨ水溶
液に２分間浸漬した後、１２０℃で５時間乾燥した。Manganese carbonate 3 was added to 648 g of the above TS-1.
94.2 g was added, and the mixture was mixed well with a kneader while adding an appropriate amount of water to the mixture.
mm pellets. 100 ℃
And then calcined at 350 ° C. for 3 hours in an air atmosphere. Further, the pellet was immersed in a 4N-KOH aqueous solution for 2 minutes, and then dried at 120 ° C. for 5 hours.
【００４２】このようにして得られた吸着剤の組成は、
Ｍｎ：ＴＳ−１：Ｋ（ＭｎＯ2：ＴＳ−１：Ｋ2Ｏとし
て）＝３０：５４．８：１０．２（重量％）であった。
以下、この吸着剤を吸着剤−１という。The composition of the adsorbent thus obtained is
Mn: TS-1: K (as MnO 2 : TS-1: K 2 O) = 30: 54.8: 10.2 (% by weight).
Hereinafter, this adsorbent is referred to as adsorbent-1.
【００４３】調製例２ 硝酸ルテニウム水溶液（田中貴金属（株）製、ルテニウ
ム金属を４．２０重量％含有）７１．４ｇ、塩基性炭酸
銅（日本化学産業（株）製、銅金属を５０重量％含有）
４７９．２ｇおよび炭酸カルシウム６５７ｇに適量の水
を添加しつつニーダーでよく混合した後、押出成型機で
直径５ｍｍ、長さ５ｍｍのペレット状に成形した。この
ペレットを１００℃で１０時間乾燥した後、５００℃で
３時間空気雰囲気下で焼成した。さらに、このペレット
を４Ｎ−Ｋ2ＣＯ3水溶液に２分間含浸した後、１２０℃
で５時間乾燥し、更に５００℃で３時間空気雰囲気下で
焼成した。Preparation Example 2 71.4 g of ruthenium nitrate aqueous solution (manufactured by Tanaka Kikinzoku Co., Ltd., containing 4.20% by weight of ruthenium metal), basic copper carbonate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., 50% by weight of copper metal) Contained)
After properly mixing with a kneader while adding an appropriate amount of water to 479.2 g and 657 g of calcium carbonate, the mixture was formed into a pellet having a diameter of 5 mm and a length of 5 mm by an extruder. The pellet was dried at 100 ° C. for 10 hours, and then fired at 500 ° C. for 3 hours in an air atmosphere. Further, after the pellets were impregnated for 2 minutes in 4N-K 2 CO 3 aqueous solution, 120 ° C.
For 5 hours, and calcined at 500 ° C. for 3 hours in an air atmosphere.
【００４４】このようにして得られた吸着剤の組成は、
Ｒｕ：Ｃｕ：Ｃａ：Ｋ（Ｒｕ：ＣｕＯ：ＣａＯ：Ｋ2Ｏ
として）＝０．４：４２．２：５１．８：５．６（重量
％）であった。以下、この吸着剤を吸着剤−２という。The composition of the adsorbent thus obtained is as follows:
Ru: Cu: Ca: K (Ru: CuO: CaO: K 2 O
) = 0.4: 42.2: 51.8: 5.6 (% by weight). Hereinafter, this adsorbent is referred to as adsorbent-2.
【００４５】実施例１ 吸着剤−１について、その使用前の吸着性能（初期吸着
性能）および再生後の吸着性能を下記の方法により評価
した。Example 1 The adsorbent-1 was evaluated for adsorption performance before use (initial adsorption performance) and adsorption performance after regeneration by the following methods.
【００４６】最初に吸着剤の初期性能を評価した。First, the initial performance of the adsorbent was evaluated.
【００４７】＜初期吸着性能の評価＞吸着剤３５ｍｌを
内径３０ｍｍのＳＵＳ３１６製反応管に充填し、この吸
着剤層に下記組成の合成ガスを下記条件下に導入した。合成ガス組成 一酸化炭素（ＮＯ）１ｐｐｍ、二酸化窒素（ＮＯ2）
０．１ｐｐｍ、二酸化硫黄（ＳＯ2）０．０５ｐｐｍ、
Ｈ2Ｏ１．９容量％、残り空気処理条件 ガス量１７．３ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度２５℃、空間速
度（ＳＶ）３０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）、ガス湿度６
０％ＲＨ 通ガス１時間後、上記吸着剤層の入口および出口におけ
る合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯおよびＮＯ2）濃度を
化学発光式ＮＯｘ計により、また硫黄酸化物濃度を紫外
線吸収式ＳＯ2計で測定し、次式にしたがってＮＯ、Ｎ
Ｏ2およびＳＯ2除去率を算出した。<Evaluation of Initial Adsorption Performance> 35 ml of an adsorbent was filled in a SUS316 reaction tube having an inner diameter of 30 mm, and a synthesis gas having the following composition was introduced into the adsorbent layer under the following conditions. Synthesis gas composition carbon monoxide (NO) 1 ppm, nitrogen dioxide (NO 2 )
0.1 ppm, sulfur dioxide (SO 2 ) 0.05 ppm,
H 2 O 1.9% by volume, remaining air processing condition gas amount 17.3 NL / min, processing temperature 25 ° C., space velocity (SV) 30,000 hr −1 (STP), gas humidity 6
One hour after passing 0% RH gas, the concentration of nitrogen oxides (NO and NO 2 ) in the synthesis gas at the inlet and outlet of the adsorbent layer was measured by a chemiluminescence NOx meter, and the concentration of sulfur oxides was measured by an ultraviolet absorption SO2. And NO, N according to the following equation:
O 2 and SO 2 removal rates were calculated.
【００４８】ＮＯ除去率（％）＝（入口ＮＯ濃度−出口
ＮＯ濃度）／（入口ＮＯ濃度）（×１００） ＮＯ2除去率（％）＝（入口ＮＯ2濃度−出口ＮＯ2濃
度）／（入口ＮＯ2濃度）（×１００） ＳＯ2除去率（％）＝（入口ＳＯ2濃度−出口ＳＯ2濃
度）／（入口ＳＯ2濃度）（×１００） 上記初期性能の評価結果を図１に示す（再生回数０）。
この数値は吸着剤の処理吸着性能を示す。NO removal rate (%) = (inlet NO concentration-outlet NO concentration) / (inlet NO concentration) (× 100) NO 2 removal rate (%) = (inlet NO 2 concentration−outlet NO 2 concentration) / ( Inlet NO 2 concentration) (× 100) SO 2 removal rate (%) = (inlet SO 2 concentration−outlet SO 2 concentration) / (inlet SO 2 concentration) (× 100) The evaluation results of the above initial performance are shown in FIG. (0 views).
This value indicates the treatment adsorption performance of the adsorbent.
【００４９】次に、吸着剤−１の再生後の吸着性能を下
記の方法により評価した。Next, the adsorption performance of the adsorbent-1 after regeneration was evaluated by the following method.
【００５０】＜再生後の吸着性能の評価＞上記の吸着剤
層に下記の合成ガスを下記条件下に導入して、加速吸着
試験を行った。<Evaluation of Adsorption Performance after Regeneration> An accelerated adsorption test was conducted by introducing the following synthesis gas into the above adsorbent layer under the following conditions.
【００５１】合成ガス組成 一酸化炭素（ＮＯ）３ｐｐｍ、二酸化窒素（ＮＯ2）
０．３ｐｐｍ、二酸化硫黄（ＳＯ2）０．１５ｐｐｍ、
Ｈ2Ｏ１．９容量％、残り空気処理条件 ガス量１７．３ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度２５℃、空間速
度（ＳＶ）３０，０００ｈｒ-1（ＳＴＰ）、ガス湿度６
０％ＲＨ上記加速吸着試験を３００時間行った後の吸着
剤について次の再生処理を行った。 Synthesis gas composition : 3 ppm of carbon monoxide (NO), nitrogen dioxide (NO 2 )
0.3 ppm, sulfur dioxide (SO 2 ) 0.15 ppm,
H 2 O 1.9% by volume, remaining air processing condition gas amount 17.3 NL / min, processing temperature 25 ° C., space velocity (SV) 30,000 hr −1 (STP), gas humidity 6
0% RH The following regeneration treatment was performed on the adsorbent after the accelerated adsorption test was performed for 300 hours.
【００５２】再生処理 吸着剤を水２００ｍｌに２０分浸漬する。この操作
を３回繰り返す。The regeneration adsorbent is immersed in 200 ml of water for 20 minutes. This operation is repeated three times.
【００５３】 １２０℃で５時間乾燥する。Dry at 120 ° C. for 5 hours.
【００５４】 ４Ｎ−ＫＯＨ水溶液に２分間浸漬した
後、１２０℃で５時間乾燥する。After being immersed in a 4N-KOH aqueous solution for 2 minutes, it is dried at 120 ° C. for 5 hours.
【００５５】上記のように再生した吸着剤を再び内径３
０ｍｍのＳＵＳ３１６製反応管に充填し、上記初期吸着
性能の評価で用いたと同じ合成ガスを同じ条件下で導入
して、再生後の吸着剤の吸着性能を評価した。The adsorbent regenerated as described above was reapplied with an inner diameter of 3.
A 0 mm SUS316 reaction tube was filled, and the same synthesis gas used for the evaluation of the initial adsorption performance was introduced under the same conditions to evaluate the adsorption performance of the adsorbent after regeneration.
【００５６】上記のような吸着−再生の操作を５回繰り
返した。結果を図１に示す。The above adsorption-regeneration operation was repeated five times. The results are shown in FIG.
【００５７】実施例２ 吸着剤−２を用い、また再生処理条件を次のように変更
した以外は実施例１と同様の評価試験を行った。結果を
図２に示す。Example 2 An evaluation test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the adsorbent-2 was used and the conditions for the regeneration treatment were changed as follows. The results are shown in FIG.
【００５８】再生処理 吸着剤を水２００ｍｌに２０分間浸漬する。この操
作を３回繰り返す。The regeneration adsorbent is immersed in 200 ml of water for 20 minutes. This operation is repeated three times.
【００５９】 １２０℃で５時間乾燥する。Dry at 120 ° C. for 5 hours.
【００６０】 ４Ｎ−Ｋ2ＣＯ3水溶液に２分間浸漬し
た後、１２０℃で５時間乾燥した後、さらに５００℃で
３時間空気雰囲気下で焼成する。After being immersed in a 4N—K 2 CO 3 aqueous solution for 2 minutes, dried at 120 ° C. for 5 hours, and further baked at 500 ° C. for 3 hours in an air atmosphere.
【００６１】比較例１、２比較例１および２は再生試験
を下記のとおりにした以外はそれぞれ実施例１および２
と同様に行った。Comparative Examples 1 and 2 Comparative Examples 1 and 2 were Examples 1 and 2, respectively, except that the regeneration test was as follows.
The same was done.
【００６２】再生試験 加速吸着試験を３００時間行った吸着剤について加速吸
着試験における合成ガス組成および処理条件を下記の条
件に変えて再生試験を行った。Regeneration Test A regeneration test was performed on the adsorbent which had been subjected to the accelerated adsorption test for 300 hours by changing the synthesis gas composition and processing conditions in the accelerated adsorption test to the following conditions.
【００６３】再生ガス組成 Ｈ2Ｏ：５ｖｏｌ％、残り空気処理条件 ガス量：１７．３ＮＬ／ｍｉｎ、昇温速度：２５０℃／
ｈｒ、処理温度：４００℃、処理時間：１時間 上記再生を行った後、室温まで冷却し、性能評価条件に
おける合成ガスを再び吸着剤に導入して、再生試験後の
窒素酸化物および硫黄酸化物の吸着性能（ＮＯ除去率、
ＮＯ2除去率およびＳＯ2除去率）を評価した。以上のよ
うな吸着−繰り返し試験を５回行った。結果を図３およ
び４に示す。 Regenerating gas composition H 2 O: 5 vol%, remaining air treatment condition gas amount: 17.3 NL / min, temperature rising rate: 250 ° C. /
hr, treatment temperature: 400 ° C., treatment time: 1 hour After the regeneration, the mixture was cooled to room temperature, the synthesis gas under the performance evaluation conditions was again introduced into the adsorbent, and nitrogen oxide and sulfur oxidation after the regeneration test were performed. Adsorption performance (NO removal rate,
NO 2 removal rate and SO 2 removal rate) were evaluated. The above adsorption-repetition test was performed five times. The results are shown in FIGS.
【図１】 実施例１における再生回数に対する除去率を
示す。FIG. 1 shows a removal rate with respect to the number of times of reproduction in Example 1.
【図２】 実施例２における再生回数に対する除去率を
示す。FIG. 2 shows a removal rate with respect to the number of times of reproduction in Example 2.
【図３】 比較例１における再生回数に対する除去率を
示す。FIG. 3 shows a removal rate with respect to the number of times of reproduction in Comparative Example 1.
【図４】 比較例２における再生回数に対する除去率を
示す。FIG. 4 shows a removal rate with respect to the number of times of reproduction in Comparative Example 2.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 博信 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内 Ｆターム(参考） 4D002 AA02 AA12 AC10 BA04 DA01 DA04 DA08 DA11 DA12 DA14 DA16 DA17 DA19 DA21 DA22 DA23 DA24 DA25 EA09 4D012 BA01 CA10 CA15 CA16 CD08 CD10 CG01 4G066 AA12A AA12B AA13A AA13B AA15A AA15B AA16A AA16B AA20A AA20B AA21A AA21B AA22A AA22B AA23A AA23B AA26A AA26B AA27A AA27B AA28A AA28B CA22 CA28 DA02 DA03 DA05 FA12 GA01 GA11 GA37 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hironobu Ono 992, Nishioki, Okihama-ku, Abashiri-ku, Himeji-shi, Hyogo 1 F-term in Nippon Shokubai Co., Ltd. DA22 DA23 DA24 DA25 EA09 4D012 BA01 CA10 CA15 CA16 CD08 CD10 CG01 4G066 AA12A AA12B AA13A AA13B AA15A AA15B AA16A AA16B AA20A AA20B AA21 DA AA21A GAAA AAB AA23A AA23A
Claims (3)
等吸着剤を再生するに当り、該吸着剤を水洗し、必要に
応じて乾燥した後、アルカリ金属元素を含浸させること
を特徴とする窒素酸化物等吸着剤の再生法。1. A method for regenerating an adsorbent such as a nitrogen oxide containing an alkali metal element, wherein the adsorbent is washed with water, dried if necessary, and then impregnated with an alkali metal element. A method for regenerating adsorbents such as oxides.
等吸着剤が、（１）マンガン、銅、ニッケル、コバル
ト、鉄、鉛およびセリウムから選ばれる少なくとも１種
の元素、（２）チタン、ケイ素、アルミニウム、ジルコ
ニウムおよびアルカリ土類金属から選ばれる少なくとも
１種の元素、および（３）アルカリ金属元素を含有する
吸着剤である請求項１記載の方法。2. An adsorbent such as a nitrogen oxide containing an alkali metal element comprises: (1) at least one element selected from manganese, copper, nickel, cobalt, iron, lead and cerium; (2) titanium, silicon 2. The method according to claim 1, wherein the adsorbent contains at least one element selected from the group consisting of aluminum, zirconium and alkaline earth metal, and (3) an alkali metal element.
等吸着剤が、（１）白金、金、ルテニウム、ロジウムお
よびパラジウムから選ばれる少なくとも１種の元素、
（２）マンガン、銅、ニッケル、コバルト、鉄、鉛およ
びセリウムから選ばれる少なくとも１種の元素、（３）
少なくとも１種のアルカリ金属元素、および（４）チタ
ン、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウムおよびアルカ
リ土類金属から選ばれる少なくとも１種の元素を含有す
る吸着剤である請求項１記載の方法。3. The adsorbent such as nitrogen oxide containing an alkali metal element comprises: (1) at least one element selected from platinum, gold, ruthenium, rhodium and palladium;
(2) at least one element selected from manganese, copper, nickel, cobalt, iron, lead and cerium, (3)
2. The method according to claim 1, wherein the adsorbent contains at least one alkali metal element and (4) at least one element selected from titanium, silicon, aluminum, zirconium and alkaline earth metals.
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|---|---|---|---|
| JP10340139A JP2000167394A (en) | 1998-11-30 | 1998-11-30 | Regeneration of adsorbent for nitrogen oxide and the like |
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Legal Events
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| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051129 |
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| A761 | Written withdrawal of application |
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