JP2000159974A - Abs-based resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、車両、電気器具、
建築内装品等に好適なＡＢＳ系樹脂組成物に関し、更に
詳しくは、衝撃強度、硬度、曲げ強度及び伸びを低下さ
せることなく、寸法安定性及び作業性の良好なＡＢＳ系
樹脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a vehicle, an electric appliance,
More particularly, the present invention relates to an ABS resin composition having good dimensional stability and workability without reducing impact strength, hardness, bending strength and elongation.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、例えば、建築内装品である幅木、
廻り縁、出隅、入隅、見切縁等には樹脂成形品が使わ
れ、性能及び価格の点から硬質塩化ビニル樹脂が広く用
いられている。硬質塩化ビニル樹脂成形品は、建築内装
部品の要求される性能、外観等のバランスに優れてい
る。近年、環境問題などから塩化ビニル樹脂の使用が問
題とされ、それに代わる比較的安価で且つ成形性に優
れ、線膨張係数が塩化ビニル樹脂と同様に良好な代替樹
脂が望まれている。また、塩化ビニル樹脂は建築内装品
の他に、車両、電気器具、一般機器、雑貨等にも広く使
用されているが、これらにの分野についても塩化ビニル
樹脂の代替樹脂が望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, for example, skirting boards, which are building interior parts,
A resin molded product is used for the peripheral edge, the outer corner, the inner corner, the parting edge, and the like, and a rigid vinyl chloride resin is widely used in terms of performance and cost. Rigid vinyl chloride resin molded products are excellent in balance between required performance and appearance of building interior parts. In recent years, the use of vinyl chloride resin has become a problem due to environmental problems and the like, and a substitute resin that is relatively inexpensive, has excellent moldability, and has a linear expansion coefficient similar to that of vinyl chloride resin is desired. In addition, vinyl chloride resin is widely used in vehicles, electric appliances, general equipment, miscellaneous goods, and the like, in addition to architectural interior goods. In these fields, an alternative resin to vinyl chloride resin is desired.
【０００３】塩化ビニル樹脂の代替樹脂として、ポリオ
レフィン系樹脂、特にポリプロピレンやポリエチレンに
おいては、炭酸カルシウムの粒子径、表面処理剤、配合
量を検討することによって物性を改良する試みが多数報
告されている。しかし乍ら、オレフィン系樹脂は結晶性
ポリマーであり、収縮も大きいため、寸法安定性を要求
する分野には塩化ビニル樹脂の代替は困難である。[0003] As an alternative resin to vinyl chloride resin, polyolefin resins, particularly polypropylene and polyethylene, have been reported in many attempts to improve physical properties by examining the particle size, surface treatment agent and blending amount of calcium carbonate. . However, since the olefin resin is a crystalline polymer and has a large shrinkage, it is difficult to substitute a vinyl chloride resin in a field requiring dimensional stability.
【０００４】また、塩化ビニル樹脂の代替樹脂としてＡ
ＢＳ樹脂は、アクリルニトリル、ブタジエン、ポリスチ
レンが主体の樹脂であり、優れた衝撃強度、引張り強
さ、剛性等を併せ持ち、また組成、分子量、ゴムの種
類、等の樹脂の改質により、各用途に適した特性を持つ
材料であり、更に種々のポリマーとアロイ化することに
よりさらに付加価値を高めることが可能であるが、線膨
張率が大きく寸法安定性、作業性に劣るという問題を含
んでいる。As an alternative resin to vinyl chloride resin, A
BS resin is a resin mainly composed of acrylonitrile, butadiene, and polystyrene. It has excellent impact strength, tensile strength, rigidity, etc., and also has various applications by modifying the resin such as composition, molecular weight, rubber type, etc. It is a material that has properties suitable for, and it is possible to further increase the added value by alloying with various polymers, but it has a problem that the linear expansion coefficient is large and dimensional stability and workability are inferior. I have.
【０００５】寸法安定性及び作業性の改良のため、一般
に充填剤が使用されるが、充填剤を添加すると衝撃強度
の低下、硬度の低下、曲げ強度、伸びの低下が起こり、
従って、充填剤を多量に配合することにより寸法安定性
や作業性が改良される分野には使用が制限されざるをえ
ない。また、特開昭52-81361、特開平10-265644 では、
充填剤の粒子径を細かくすることにより衝撃強度が改良
できることが記載され、また特開平9-272146では充填剤
の添加により成形性、線膨張係数が改良できることが記
載されているが、未だ満足できるものとは云い難い。In order to improve dimensional stability and workability, a filler is generally used. When the filler is added, impact strength, hardness, bending strength and elongation are reduced.
Therefore, use must be restricted to the field where dimensional stability and workability are improved by blending a large amount of a filler. Also, in JP-A-52-81361 and JP-A-10-265644,
It is described that the impact strength can be improved by reducing the particle size of the filler, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-272146 describes that addition of the filler can improve the formability and linear expansion coefficient, but it is still satisfactory. It is hard to say.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる実情に
鑑み、特定の表面処理を施した炭酸カルシウムを配合す
ることによって、衝撃強度、硬度、曲げ強度、伸びを低
下させることなく、寸法安定性と作業性を向上させ、従
来使用することが出来なかった分野でも使用可能なＡＢ
Ｓ系樹脂組成物を提供しようとするものである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present invention incorporates calcium carbonate subjected to a specific surface treatment to reduce dimensional stability without lowering impact strength, hardness, bending strength and elongation. AB that improves workability and can be used in fields that could not be used conventionally
It is intended to provide an S-based resin composition.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明はＡＢＳ系
樹脂に、有機系の表面処理剤で表面処理された炭酸カル
シウムを添加混合してなることを特徴とするＡＢＳ系樹
脂組成物を内容とする。好ましい実施態様としては、炭
酸カルシウムが沈降製炭酸カルシウムまたは重質炭酸カ
ルシウムである（請求項２）。また好ましい実施態様と
しては、炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真による平均一
次粒子径が０．０３〜１μｍ、ＢＥＴ比表面積が４〜３
０m2／ｇである（請求項３）。また好ましい実施態様と
しては、炭酸カルシウムが熟成された沈降製炭酸カルシ
ウムまたは湿式で粉砕された重質炭酸カルシウムのスラ
リーにせん断分散処理を施し、粒度分布から求めた平均
粒子径（Ｄ５０）が１μｍ以下にせしめたものを湿式で
表面処理したものである（請求項４） また好ましい実施態様としては、炭酸カルシウムの表面
処理量が、炭酸カルシウム１００重量部に対し０．２〜
１０重量部である（請求項５） また好ましい実施態様としては、表面処理された炭酸カ
ルシウムの配合量が、ＡＢＳ系樹脂１００重量部に対
し、５〜１００重量部である（請求項６）That is, the present invention relates to an ABS resin composition characterized by adding and mixing calcium carbonate surface-treated with an organic surface treating agent to an ABS resin. And In a preferred embodiment, the calcium carbonate is precipitated calcium carbonate or heavy calcium carbonate (Claim 2). In a preferred embodiment, the calcium carbonate has an average primary particle diameter of 0.03 to 1 μm and a BET specific surface area of 4 to 3 in an electron micrograph.
It is 0 m 2 / g (claim 3). In a preferred embodiment, a slurry of precipitated calcium carbonate aged from calcium carbonate or a slurry of heavy calcium carbonate pulverized by a wet method is subjected to shear dispersion treatment, and the average particle diameter (D50) determined from the particle size distribution is 1 μm or less. In a preferred embodiment, the surface treatment amount of calcium carbonate is 0.2 to 100 parts by weight of calcium carbonate.
In another preferred embodiment, the amount of the surface-treated calcium carbonate is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the ABS resin.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】ＡＢＳ系樹脂は、通常のＡＢＳ樹
脂の他、α−メチルスチレン系、マレイミド系などの耐
熱性ＡＢＳ樹脂を用いることができる。なお、ＡＢＳ樹
脂におけるブタジエンをアクリル酸エステルに置き換え
たＡＡＳ樹脂、同様にＥＰＤＭに置き換えたＡＥＳ樹脂
等の耐候性グレードの樹脂もＡＢＳ系樹脂に含まれる。
また、ＡＢＳ系樹脂は他の樹脂との相溶性が良いので、
ＡＢＳ系樹脂を主体とした、塩化ビニル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂とのブ
レンドも本発明のＡＢＳ系樹脂に含まれる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As an ABS resin, a heat-resistant ABS resin such as α-methylstyrene or maleimide can be used in addition to a normal ABS resin. It should be noted that ABS-type resins such as AAS resin in which butadiene in an ABS resin is replaced with an acrylate ester and AES resin in which butadiene is similarly replaced with EPDM are also included in the ABS resin.
In addition, ABS resin has good compatibility with other resins,
The ABS resin of the present invention also includes a blend of an ABS resin with a vinyl chloride resin, a polycarbonate resin, a methacryl resin, and a polyamide resin.
【０００９】有機系の表面処理剤を例示すると、脂肪酸
系表面処理剤、例えばＣ数が８〜２２の高級脂肪酸、具
体的には牛脂、豚油、ヤシ油、パーム油、なたね油、ヒ
マシ油、大豆油等の油脂を原料にして得られた飽和、ま
たは不飽和脂肪酸であって、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイ
ン酸、ヒドロキシ脂肪酸、これらのアルカリ金属塩、ア
ルカリ土類金属塩またはエステル；樹脂酸系表面処理
剤；有機リン酸系の表面処理、例えば非イオン性リン酸
エステル；カルボン酸系表面処理剤、例えば芳香族カル
ボン酸、アクリル酸のα、βモノエステル性不飽和カル
ボン酸の塩またはそのエステル類、それらの重合物及び
共重合物、それらの塩またはそれらのエステル類；シュ
ウ酸、クエン酸、酒石酸等の有機酸；スルホン酸系表面
処理剤、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、αーオレ
フィンスルホン酸、ラウリル硫酸エステル等のスルホン
酸系の酸または塩が挙げられる。また、シラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤を用いることも
可能である。これらは単独で又は２種以上組み合わせて
用いられる。これらの中で高級脂肪酸のアルカリ金属塩
またはアンモニウム塩、アルカリ土類金属塩、または高
級脂肪酸またはそのエステルを用いることが好ましく、
特にＡＢＳ系樹脂の硬度を高く維持することが可能であ
る。Examples of organic surface treatment agents include fatty acid surface treatment agents such as higher fatty acids having a C number of 8 to 22, specifically, beef tallow, pork oil, coconut oil, palm oil, rapeseed oil, castor oil, Saturated or unsaturated fatty acids obtained from oils and fats such as soybean oil, which are lauric acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, hydroxy fatty acids, their alkali metal salts, alkali Earth metal salts or esters; resin acid-based surface treatment agents; organic phosphoric acid-based surface treatments, such as nonionic phosphate esters; carboxylic acid-based surface treatment agents, such as aromatic carboxylic acids and α, β-monomers of acrylic acid Esteric unsaturated carboxylic acid salts or their esters, their polymers and copolymers, their salts or their esters; oxalic acid, citric acid, tartaric acid And sulfonic acid-based surface treatment agents, for example, sulfonic acid-based acids or salts such as dodecylbenzene sulfonic acid, α-olefin sulfonic acid, and lauryl sulfate. It is also possible to use a silane coupling agent or a titanate coupling agent. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use alkali metal salts or ammonium salts of higher fatty acids, alkaline earth metal salts, or higher fatty acids or esters thereof,
In particular, it is possible to keep the hardness of the ABS resin high.
【００１０】有機系の表面処理剤は、炭酸カルシウムの
分散性を高めるとともに、ＡＢＳ系樹脂との相溶性を改
良するものであり、炭酸カルシウムの微粒子が細かく均
一に分散し、ＡＢＳ系樹脂との界面での相溶性を向上さ
せることによって、ＡＢＳ系樹脂の基本物性の低下を防
止できるものと考えられる。炭酸カルシウムの表面処理
は、乾式、湿式のいずれでも可能であるが、炭酸カルシ
ウムが水スラリーで分散した状態で表面処理することが
好ましい。The organic surface treating agent enhances the dispersibility of the calcium carbonate and improves the compatibility with the ABS resin. The fine particles of the calcium carbonate are finely and uniformly dispersed, and the surface treatment agent with the ABS resin is dispersed. It is considered that by improving the compatibility at the interface, it is possible to prevent a decrease in the basic physical properties of the ABS resin. The surface treatment of calcium carbonate can be performed by either a dry method or a wet method, but it is preferable to perform the surface treatment in a state where calcium carbonate is dispersed in a water slurry.
【００１１】炭酸カルシウムの表面処理方法は、乾式の
場合はスーパーミキサーの如きバッチ式混合機、リボン
ブレンダー、ニーダー等の連続式の混合機を用い、表面
処理剤の融点以上の温度で混合することにより、均一に
表面処理することが可能である。湿式の場合は、通常の
パドル、ディスパー、タービン翼の撹拌混合機等を用
い、炭酸カルシウムの温水スラリーで処理することが好
ましい。有機系の表面処理剤は、溶解または乳化した状
態で表面処理を行うことによって均一に表面処理するこ
とができる。In the case of a dry type, the surface treatment method of calcium carbonate is to use a batch type mixer such as a super mixer or a continuous type mixer such as a ribbon blender or a kneader, and to mix at a temperature higher than the melting point of the surface treating agent. Thereby, the surface can be uniformly treated. In the case of a wet type, it is preferable to use a normal paddle, disper, turbine blade stirring mixer, or the like, and to perform treatment with a calcium carbonate warm water slurry. An organic surface treatment agent can be uniformly surface-treated by performing surface treatment in a dissolved or emulsified state.
【００１２】炭酸カルシウムの表面処理量は、通常、炭
酸カルシウム１００重量部に対し０．２〜１０重量部が
適当で、好ましくは０．５〜７重量部、より好ましくは
１〜５重量部である。表面処理量が０．２重量部未満の
場合は、ＡＢＳ系樹脂の衝撃強度、引っ張り強度が低下
し、一方、表面処理量が１０重量部より多い場合は、コ
ストの上昇を招くばかりでなく、ＡＢＳ系樹脂の処理剤
による着色及び曲げ強度の低下を起こすことがある。The amount of surface treatment of calcium carbonate is usually 0.2 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 7 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of calcium carbonate. is there. When the surface treatment amount is less than 0.2 parts by weight, the impact strength and tensile strength of the ABS resin decrease, while when the surface treatment amount is more than 10 parts by weight, not only does the cost rise, Coloring and bending strength of the ABS resin may be reduced by the treating agent.
【００１３】炭酸カルシウムは、水酸化カルシウム水ス
ラリー（石灰乳）に炭酸ガスを吹き込んで合成する沈降
製炭酸カルシウムと、石灰石を機械的に粉砕、分級する
重質炭酸カルシウムがある。重質炭酸カルシウムを機械
的に粉砕する方法としては、衝撃粉砕機による乾式粉砕
と、ボールまたは、ビーズ等の媒体ミルで湿式粉砕する
方法がある。これらの炭酸カルシウムはいずれも使用可
能であるが、炭酸カルシウムを微粒状に、即ち一次粒子
径に近い状態で分散するには、重質炭酸カルシウムの湿
式粉砕品及び沈降製炭酸カルシウムが好ましく、より好
ましくは粒度コントロールが可能である沈降製炭酸カル
シウムが好ましい。Calcium carbonate includes precipitated calcium carbonate synthesized by blowing carbon dioxide gas into a calcium hydroxide aqueous slurry (lime lime) and heavy calcium carbonate mechanically pulverizing and classifying limestone. Methods for mechanically pulverizing heavy calcium carbonate include dry pulverization using an impact pulverizer and wet pulverization using a medium mill such as balls or beads. Any of these calcium carbonates can be used, but in order to disperse the calcium carbonate in fine particles, that is, in a state close to the primary particle diameter, a wet pulverized product of heavy calcium carbonate and precipitated calcium carbonate are preferable. Precipitated calcium carbonate, which can control the particle size, is preferred.
【００１４】沈降製炭酸カルシウムの電子顕微鏡による
平均一次粒子径は０．０３〜１μｍが好ましく、より好
ましくは０．０５〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．
０６〜０．２μｍである。また、重質炭酸カルシウム
は、粉砕・分級で粒度コントロールしているため粒子は
不定系であるので、ＢＥＴ比表面積で粒子径を知ること
ができる。ＢＥＴ比表面積は４〜３０m2／ｇが良く、好
ましくは６〜２５m2／ｇ、より好ましくは、８〜２２m2
／ｇである。平均一次粒子径が１．０μｍより大きく、
またはＢＥＴ比表面積は４m2／ｇより小さい場合は、Ａ
ＢＳ系樹脂の衝撃強度や曲げ強度が低下することがあ
り、平均一次粒子径が０．０３μｍより小さく、ＢＥＴ
比面が３０m2／ｇより大きい場合は、炭酸カルシウムの
二次粒子径が大きくなり、衝撃強度の低下を起こすこと
がある。The average primary particle size of the precipitated calcium carbonate by an electron microscope is preferably 0.03 to 1 μm, more preferably 0.05 to 0.5 μm, and still more preferably 0.1 to 0.5 μm.
06 to 0.2 μm. In addition, since the particle size of heavy calcium carbonate is variable because the particle size is controlled by pulverization and classification, the particle size can be known from the BET specific surface area. BET specific surface area may have 4~30m 2 / g, preferably 6~25m 2 / g, more preferably, 8~22m 2
/ G. The average primary particle size is greater than 1.0 μm,
Or, when the BET specific surface area is smaller than 4 m 2 / g,
The impact strength and bending strength of the BS resin may decrease, the average primary particle diameter is smaller than 0.03 μm, and the BET
When the specific surface is larger than 30 m 2 / g, the secondary particle diameter of calcium carbonate is increased, and the impact strength may be reduced.
【００１５】沈降製炭酸カルシウムは電子顕微鏡で観察
できる粒子径と、実際に挙動している粒子の粒子径は異
なる場合が殆どである。重質炭酸カルシウムの場合は、
粉砕エネルギーにより粒子が合一しており、また沈降製
炭酸カルシウムの場合は、未反応の水酸化カルシウムが
バインダーとなって二次粒子を形成していることに因る
ものと考えられる。これらの現象は粒子径を細かくすれ
ばするほど起こりやすく、ＡＢＳ系樹脂の衝撃強度また
は伸びの低下を起こすことがある。In most cases, precipitated calcium carbonate has a particle size that can be observed with an electron microscope and a particle size of a particle that actually behaves. In the case of heavy calcium carbonate,
The particles are coalesced by the pulverizing energy, and in the case of precipitated calcium carbonate, it is considered that unreacted calcium hydroxide serves as a binder to form secondary particles. These phenomena are more likely to occur as the particle diameter is reduced, and the impact strength or elongation of the ABS resin may decrease.
【００１６】これらを解決するために、炭酸カルシウム
をなるべく一次粒子径に近い状態で分散することが好ま
しい。沈降製炭酸カルシウムについては、炭酸カルシウ
ムの水スラリーの温度を５０〜１００℃、ｐＨ９．０〜
１１．０で熟成することにより、粒子径のコントロール
と分散を促進した炭酸カルシウムを得、これを表面処理
することが望ましく、重質炭酸カルシウムについては湿
式で粉砕したものを表面処理することが望ましい。ま
た、沈降製炭酸カルシウムまたは重質炭酸カルシウムを
微粒子に粒度コントロールし、これらの水スラリーに高
速ディスパー、媒体ミル等により剪断分散処理を施すこ
とが望ましい。In order to solve these problems, it is preferable to disperse calcium carbonate in a state as close as possible to the primary particle diameter. As for the precipitated calcium carbonate, the temperature of the calcium carbonate water slurry is 50 to 100 ° C. and the pH is 9.0 to 9.0.
By aging at 11.0, it is desirable to obtain calcium carbonate which promotes control and dispersion of the particle diameter, and it is desirable to treat the calcium carbonate. For heavy calcium carbonate, it is desirable to treat the surface of wet pulverized calcium carbonate. . Further, it is desirable to control the particle size of the precipitated calcium carbonate or heavy calcium carbonate into fine particles, and to subject these water slurries to a shearing dispersion treatment using a high-speed disper, a medium mill or the like.
【００１７】粒度コントロールまたは剪断分散処理を施
した炭酸カルシウムの分散状態は、表面処理前の粒度内
容を測定することにより知ることができる。測定方法は
炭酸カルシウムを０．２重量％ヘキサメタリン酸ソーダ
のスラリー中に懸濁させ、超音波分散した後、遠心沈降
式の粒度分布計（例えば、島津式粒度分布計「ＣＰ−
３」、島津製作所製）で測定することによって、炭酸カ
ルシウムの分散度、即ち、平均粒子径（Ｄ５０）を測定
することができる。The dispersion state of the calcium carbonate subjected to the particle size control or the shear dispersion treatment can be known by measuring the content of the particle size before the surface treatment. The measuring method is as follows. Calcium carbonate is suspended in a slurry of 0.2% by weight of sodium hexametaphosphate, and ultrasonically dispersed.
3 ", manufactured by Shimadzu Corporation), the degree of dispersion of calcium carbonate, that is, the average particle diameter (D50) can be measured.
【００１８】炭酸カルシウムの分散の程度は上記方法で
測定した、平均粒子径（Ｄ５０）が１μｍ以下が好まし
く、より好ましくは０．７μｍ、さらに好ましくは０．
５μｍである。平均粒子径（Ｄ５０）が１μｍより大き
い場合は、一次粒子径が所望の粒子径であったとして
も、衝撃強度、伸びの低下を起こすことがある。The degree of dispersion of calcium carbonate is preferably 1 μm or less, more preferably 0.7 μm, even more preferably 0.7 μm, as measured by the above method.
5 μm. When the average particle size (D50) is larger than 1 μm, the impact strength and elongation may be reduced even if the primary particle size is a desired particle size.
【００１９】表面処理以後の工程は、常法の工程でよ
く、即ち、プレスのような脱水機で脱水した後、乾燥、
解砕することにより、炭酸カルシウムの粉末化を行う。The process after the surface treatment may be a conventional process, ie, after dehydrating with a dehydrator such as a press, drying,
Pulverization of calcium carbonate is performed by crushing.
【００２０】上記の如くして表面処理された炭酸カルシ
ウムの配合量は、ＡＢＳ系樹脂１００重量部に対し、５
〜１００重量部、より好ましくは１０〜７０重量部、さ
らに好ましくは１５〜５０重量部である。配合量が５重
量部未満の場合は、衝撃強度、寸法安定性が不充分な場
合があり、また１００重量部より多い場合は衝撃強度が
低下する場合がある。The amount of the calcium carbonate surface-treated as described above is 5 to 100 parts by weight of the ABS resin.
-100 parts by weight, more preferably 10-70 parts by weight, even more preferably 15-50 parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the impact strength and dimensional stability may be insufficient, and if it is more than 100 parts by weight, the impact strength may decrease.
【００２１】本発明のＡＢＳ系樹脂組成物は、他の配合
剤、即ち、ＡＢＳ系樹脂組成物の種々の機能を発揮させ
るための各種配合剤、例えば、クレー、酸化チタン、タ
ルク、マイカ、硫酸バリウム、シリカ、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等を更に含有することも可能
である。また、有機系の着色顔料、安定剤、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、難
燃剤、発泡剤を添加混合することもできる。The ABS resin composition of the present invention may contain other compounding agents, that is, various compounding agents for exerting various functions of the ABS resin composition, for example, clay, titanium oxide, talc, mica, sulfuric acid. Barium, silica, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like can be further contained. Further, organic color pigments, stabilizers, lubricants such as magnesium stearate and calcium stearate, flame retardants, and foaming agents can be added and mixed.
【００２２】本発明の配合方法は通常行われる方法によ
って行われる。例えば、ＡＢＳ系樹脂のペレットまたは
粉末を配合剤とともにミキサーで混合し、押出機、バン
バりーミキサー、ニーダー等で混練り、押出成形を行っ
たり、再度ペレット化し、射出成形することも可能であ
る。The compounding method of the present invention is carried out by a usual method. For example, it is also possible to mix ABS resin pellets or powder with a compounding agent using a mixer, knead the mixture with an extruder, a Banbury mixer, a kneader, or the like, perform extrusion molding, pelletize again, and perform injection molding.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、実施例と比較例を示して本発明を更に
具体的に説明するが、本発明は何らこれらに制限される
ものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２４】（イ）表面処理炭酸カルシウムａ〜ｆの調
製(A) Preparation of surface-treated calcium carbonates a to f
【００２５】表面処理炭酸カルシウムａ 比重１．０７の石灰乳を１５℃に調整し、水酸化カルシ
ウム１kgあたり３０リットル／分の炭酸ガス（内２７％
ＣＯ2 ）を導通し炭酸化反応を行い、系のＰＨが８．０
となったときに炭酸化反応を停止し、５０℃、ＰＨ１
０．２で１５時間撹拌し、系の粘度が２３００ｃｐに達
したとき、再び炭酸ガスを導通して系のＰＨを６．８と
した。これにより凝集粒子の極めて少ない電子顕微鏡写
真より測定した平均粒子径０．１μｍの炭酸カルシウム
の水スラリーを得た。この炭酸カルシウムのＢＥＴ比表
面積は１２m2／ｇ、島津式粒度分布計「ＣＰ−３」によ
り測定した粒子の５０％平均粒子径（Ｄ５０）は０．５
（μｍ）であった。尚、島津式粒度分布計ＣＰ−３によ
る測定方法は、該スラリーを０．２％ヘキサメタリン酸
ソーダの水溶液に添加し、超音波で１分間分散した後、
所定の濃度に調整して測定を行った。その後、炭酸カル
シウムに対し３重量％のステアリン酸ナトリウムを湯に
溶解し、ミキサーにて湿式処理した後、脱水、乾燥、解
砕を行って、表面処理炭酸カルシウムａを得た。Surface-treated calcium carbonate a A lime milk having a specific gravity of 1.07 was adjusted to 15 ° C., and carbon dioxide gas (30% / min.
CO 2 ) was conducted to carry out a carbonation reaction, and the pH of the system was 8.0.
At which time the carbonation reaction was stopped,
The mixture was stirred at 0.2 for 15 hours. When the viscosity of the system reached 2300 cp, carbon dioxide gas was passed again to adjust the pH of the system to 6.8. As a result, an aqueous slurry of calcium carbonate having an average particle diameter of 0.1 μm as measured from an electron micrograph of an extremely small amount of aggregated particles was obtained. The BET specific surface area of this calcium carbonate was 12 m 2 / g, and the 50% average particle diameter (D50) of the particles measured by Shimadzu type particle size distribution analyzer “CP-3” was 0.5.
(Μm). In addition, the measuring method using Shimadzu type particle size distribution meter CP-3 is as follows. The slurry is added to an aqueous solution of 0.2% sodium hexametaphosphate and dispersed for 1 minute by ultrasonic wave.
The measurement was performed after adjusting to a predetermined concentration. After that, 3% by weight of sodium stearate based on calcium carbonate was dissolved in hot water, wet-processed with a mixer, dehydrated, dried and crushed to obtain surface-treated calcium carbonate a.
【００２６】表面処理炭酸カルシウムｂ 比重１．０５５の石灰乳を８℃に調整し、水酸化カルシ
ウム１ｋｇあたり３０リットル／分の炭酸ガス（内２７
％ＣＯ2 ）を導通し炭酸化反応を行い、系のＰＨが８．
０となったときに炭酸化反応を停止し、固形分１２重量
％の炭酸カルシウムの水スラリーを得た。電子顕微鏡写
真より測定した平均粒子径０．０５μｍの炭酸カルシウ
ムであった。その後、ＰＨが１０．０に達した時点に、
該炭酸カルシウム水スラリーを湿式粉砕機（ダイノミ
ル）を用いて湿式粉砕し炭酸カルシウムの水スラリーを
得た。該炭酸カルシウムの電子顕微鏡写真より測定した
平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、島津式粒度分布計ＣＰ−
３により測定した粒子の５０％平均粒子径（Ｄ５０）を
測定した結果を表１に示す。その後、炭酸カルシウムに
対し５重量％のステアリン酸Ｎナトリウムを湯に溶解
し、ミキサーにて湿式処理した後、脱水、乾燥、解砕を
行って、表面処理炭酸カルシウムｂを得た。Surface-treated calcium carbonate b Lime milk having a specific gravity of 1.055 was adjusted to 8 ° C., and carbon dioxide gas (30 liters / min.
% CO 2 ) to conduct a carbonation reaction, and the pH of the system is 8.
When the value became 0, the carbonation reaction was stopped, and a water slurry of calcium carbonate having a solid content of 12% by weight was obtained. It was calcium carbonate having an average particle size of 0.05 μm as measured from an electron micrograph. Then, when PH reached 10.0,
The calcium carbonate aqueous slurry was wet-pulverized using a wet pulverizer (Dynomill) to obtain a calcium carbonate aqueous slurry. Average particle size, BET specific surface area, Shimadzu type particle size distribution meter CP-
Table 1 shows the results obtained by measuring the 50% average particle diameter (D50) of the particles measured in Example 3. Thereafter, 5% by weight of sodium sodium stearate based on calcium carbonate was dissolved in hot water, wet-processed with a mixer, dehydrated, dried and crushed to obtain surface-treated calcium carbonate b.
【００２７】表面処理炭酸カルシウムｃ 比重１．０９の石灰乳を２５℃に調整し、水酸化カルシ
ウム１kgあたり３０リットル／分の炭酸ガス（内２７％
ＣＯ2 ）を導通し炭酸化反応を行い、系のＰＨが６．０
となったときに炭酸化反応を停止し、紡錘形の炭酸カル
シウムの水スラリーを得た。該炭酸カルシウムの電子顕
微鏡写真より測定した平均粒子径、ＢＥＴ比表面積、島
津式粒度分布計ＣＰ−３により測定した粒子の５０％平
均粒子径（Ｄ５０）を測定した結果を表１に示す。その
後、炭酸カルシウムに対し３重量％のステアリン酸ナト
リウムを湯に溶解し、ミキサーにて湿式処理した後、脱
水、乾燥、解砕を行って、表面処理炭酸カルシウムｃを
得た。Surface-treated calcium carbonate c Lime milk having a specific gravity of 1.09 was adjusted to 25 ° C., and carbon dioxide gas (30% / min.
CO 2 ) was conducted to carry out a carbonation reaction, and the pH of the system was 6.0.
Then, the carbonation reaction was stopped to obtain a spindle-shaped aqueous slurry of calcium carbonate. Table 1 shows the average particle diameter, BET specific surface area, and 50% average particle diameter (D50) of the calcium carbonate particles measured with a Shimadzu type particle size distribution meter CP-3. Thereafter, 3% by weight of sodium stearate based on calcium carbonate was dissolved in hot water, wet-processed with a mixer, dehydrated, dried and crushed to obtain surface-treated calcium carbonate c.
【００２８】表面処理炭酸カルシウムｄ 比重１．０５５の石灰乳を８℃に調整し、水酸化カルシ
ウム１ｋｇあたり３０リットル／分の炭酸ガス（内２７
％ＣＯ2 ）を導通し炭酸化反応を行い、系のＰＨが６．
０となったときに炭酸化反応を停止し、固形分１２重量
％の炭酸カルシウムの水スラリーを得た。該炭酸カルシ
ウムの電子顕微鏡写真より測定した平均粒子径、ＢＥＴ
比表面積、島津式粒度分布計ＣＰ−３により測定した粒
子の５０％平均粒子径（Ｄ５０）を測定した結果を表１
に示す。その後、炭酸カルシウムに対し４重量％のステ
アリン酸ナトリウムを湯に溶解し、ミキサーにて湿式処
理した後、脱水、乾燥、解砕を行って、表面処理炭酸カ
ルシウムｄを得た。Surface-treated calcium carbonate d Lime milk having a specific gravity of 1.055 was adjusted to 8 ° C., and carbon dioxide gas (30 liters / min. / 27 kg / kg of calcium hydroxide) was prepared.
% CO 2 ) to conduct a carbonation reaction, and the pH of the system becomes 6.
When the value became 0, the carbonation reaction was stopped, and a water slurry of calcium carbonate having a solid content of 12% by weight was obtained. Average particle size, BET, measured from an electron micrograph of the calcium carbonate
Table 1 shows the results obtained by measuring the specific surface area and the 50% average particle diameter (D50) of the particles measured by the Shimadzu type particle size distribution meter CP-3.
Shown in Thereafter, 4% by weight of sodium stearate based on calcium carbonate was dissolved in hot water, wet-processed with a mixer, dehydrated, dried, and crushed to obtain surface-treated calcium carbonate d.
【００２９】表面処理炭酸カルシウムｅ 重質炭酸カルシウムをミクロンミルで粉砕後、分級を行
い乾式粉砕した重質炭酸カルシウムを得た。該炭酸カル
シウムの電子顕微鏡写真より測定した平均粒子径、ＢＥ
Ｔ比表面積、島津式粒度分布計ＣＰ−３により測定した
粒子の５０％平均粒子径（Ｄ５０）を測定した結果を表
１に示す。その後、炭酸カルシウムに対し、２重量％の
ステアリン酸と混合し、スーパーミキサーにて、処理温
度１３０℃で処理を行った後、解砕を行って表面処理炭
酸カルシウムｄを得た。Surface-treated calcium carbonate e The heavy calcium carbonate was pulverized by a micron mill and then classified to obtain dry pulverized heavy calcium carbonate. Average particle diameter of the calcium carbonate measured from an electron micrograph, BE
Table 1 shows the results obtained by measuring the T specific surface area and the 50% average particle diameter (D50) of the particles measured with a Shimadzu type particle size distribution meter CP-3. Thereafter, the mixture was mixed with 2% by weight of stearic acid with respect to the calcium carbonate, and the mixture was treated at a treatment temperature of 130 ° C. with a super mixer, and then crushed to obtain surface-treated calcium carbonate d.
【００３０】表面処理炭酸カルシウムｆ 重質炭酸カルシウムをミクロンミルで粉砕した後、分級
を行い。２０重量％スラリーとした後、ダイノミルを用
いて湿式粉砕した重質炭酸カルシウムを得た。該炭酸カ
ルシウムの電子顕微鏡写真より測定した平均粒子径、Ｂ
ＥＴ比表面積、島津式粒度分布計ＣＰ−３により測定し
た粒子の５０％平均粒子径（Ｄ５０）を測定した結果を
表１に示す。その後、炭酸カルシウムに対し２重量％の
ステアリン酸ナトリウムと０．５重量％のドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム（表１中、ＤＢＳ−Ｎａと記
載）を湯に溶解し、ミキサーにて湿式処理した後、脱
水、乾燥、解砕を行って表面処理炭酸カルシウムｃを得
た。Surface-treated calcium carbonate f Heavy calcium carbonate is pulverized with a micron mill and then classified. After making a 20% by weight slurry, heavy calcium carbonate was wet-pulverized using a dyno mill. The average particle size of the calcium carbonate measured from an electron micrograph, B
Table 1 shows the results obtained by measuring the ET specific surface area and the 50% average particle diameter (D50) of the particles measured with a Shimadzu type particle size distribution meter CP-3. Thereafter, 2% by weight of sodium stearate and 0.5% by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate (described as DBS-Na in Table 1) based on calcium carbonate are dissolved in hot water and wet-processed by a mixer. Dehydration, drying and crushing were performed to obtain surface-treated calcium carbonate c.
【００３１】上記表面処理炭酸カルシウムａ〜ｆの特性
及び製造条件を表１に示す。Table 1 shows the properties and production conditions of the surface-treated calcium carbonates a to f.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】（ロ）無処理の炭酸カルシウムＡ〜Ｆの調
製 上記（イ）の表面処理炭酸カルシウムａ〜ｆにおいて、
表面処理する前の炭酸カルシウムをそれぞれＡ〜Ｆとし
た。(B) Preparation of untreated calcium carbonates A to F In the surface-treated calcium carbonates a to f of the above (a),
Calcium carbonate before surface treatment was designated A to F, respectively.
【００３４】実施例１〜６、比較例１〜６ ＡＢＳ系樹脂１００重量部、上記で得られた表面処理炭
酸カルシウムａ〜ｆ及び無処理の炭酸カルシウムＡ〜Ｆ
３０重量部をスーパーミキサーにて混合した後、２軸混
練機で混練りしペレットを作製した。このＡＢＳ系樹脂
組成物を射出成形により試験片を得、これを用いて引張
強さ、伸び、曲げ強さ、アイゾット衝撃強度、ロックウ
ェル硬度、をＪＩＳ Ｋ ６８７４に従い、また寸法安
定性は（線膨張係数）はＡＳＴＭ Ｄ６９６に従って測
定した。結果を表２及び表３に示す。尚、寸法安定性に
おいて、平均線膨張係数が６×１０-5ｍ／ｍ／℃以下の
場合を○、６×１０-5ｍ／ｍ／℃を超える場合を×と２
段階評価した。Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6 100 parts by weight of ABS resin, surface-treated calcium carbonate a to f obtained above and untreated calcium carbonate A to F
After mixing 30 parts by weight with a super mixer, the mixture was kneaded with a biaxial kneader to produce pellets. A test piece was obtained from this ABS resin composition by injection molding, and the tensile strength, elongation, bending strength, Izod impact strength, and Rockwell hardness were measured in accordance with JIS K 6874, and the dimensional stability was determined by using (Line). Expansion coefficient) was measured according to ASTM D696. The results are shown in Tables 2 and 3. The size in stability, average linear expansion coefficient ○ the case of 6 × 10 -5 m / m / ℃ less, and × the case of more than 6 × 10 -5 m / m / ℃ 2
It was rated on a scale.
【００３５】[0035]
【表２】 [Table 2]
【００３６】[0036]
【表３】 [Table 3]
【００３７】[0037]
【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、衝撃強
度、硬度、曲げ強度、伸びを低下させることなく、寸法
安定性及び作業性の良好なＡＢＳ系樹脂組成物が提供さ
れる。As described above, according to the present invention, an ABS resin composition having good dimensional stability and workability without lowering impact strength, hardness, bending strength and elongation is provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BN151 DE206 DE236 FB096 FB166 FB236 FB246 FB266 FD010 FD170 GL00 GN00 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 BN151 DE206 DE236 FB096 FB166 FB236 FB246 FB266 FD010 FD170 GL00 GN00 GQ00
Claims (6)
表面処理された炭酸カルシウムを添加混合してなること
を特徴とするＡＢＳ系樹脂組成物。1. An ABS resin composition characterized by adding and mixing calcium carbonate surface-treated with an organic surface treatment agent to an ABS resin.
または重質炭酸カルシウムである請求項１記載のＡＢＳ
系樹脂組成物。2. The ABS according to claim 1, wherein the calcium carbonate is precipitated calcium carbonate or heavy calcium carbonate.
-Based resin composition.
平均一次粒子径が０．０３〜１μｍまたはＢＥＴ比表面
積が４〜３０m2／ｇである請求項１または２記載のＡＢ
Ｓ系樹脂組成物。3. The AB according to claim 1, wherein the average primary particle diameter of the calcium carbonate in an electron micrograph is 0.03 to 1 μm or the BET specific surface area is 4 to 30 m 2 / g.
S-based resin composition.
カルシウムまたは湿式で粉砕された重質炭酸カルシウム
のスラリーに剪断分散処理を施し、粒度分布から求めた
平均粒子径（Ｄ５０）が１μｍ以下にせしめたものを湿
式で表面処理したものである請求項１〜３のいずれか１
項に記載のＡＢＳ系樹脂組成物。4. A slurry of precipitated calcium carbonate aged from calcium carbonate or a slurry of heavy calcium carbonate pulverized by a wet method is subjected to a shearing and dispersing treatment so that the average particle diameter (D50) determined from the particle size distribution is 1 μm or less. 4. The method according to claim 1, wherein the surface is wet-treated.
The ABS resin composition according to the above item.
ルシウム１００重量部に対し０．２〜１０重量部である
請求項１〜４のいずれか１項に記載のＡＢＳ系樹脂組成
物。5. The ABS resin composition according to claim 1, wherein the surface treatment amount of calcium carbonate is 0.2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of calcium carbonate.
が、ＡＢＳ系樹脂１００重量部に対し、５〜１００重量
部である請求項１〜５のいずれか１項に記載のＡＢＳ系
樹脂組成物。6. The ABS resin composition according to claim 1, wherein the amount of the surface-treated calcium carbonate is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the ABS resin. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33883898A JP2000159974A (en) | 1998-11-30 | 1998-11-30 | Abs-based resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33883898A JP2000159974A (en) | 1998-11-30 | 1998-11-30 | Abs-based resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000159974A true JP2000159974A (en) | 2000-06-13 |
Family
ID=18321909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33883898A Withdrawn JP2000159974A (en) | 1998-11-30 | 1998-11-30 | Abs-based resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000159974A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120364A (en) * | 2003-09-24 | 2005-05-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Preparation method of polyamide resin composition |
| EP4019469A1 (en) * | 2020-12-22 | 2022-06-29 | Shiraishi Central Laboratories Co. Ltd. | Method for producing calcium carbonate, calcium carbonate, and method for growing crystals of calcium carbonate |
-
1998
- 1998-11-30 JP JP33883898A patent/JP2000159974A/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005120364A (en) * | 2003-09-24 | 2005-05-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Preparation method of polyamide resin composition |
| EP4019469A1 (en) * | 2020-12-22 | 2022-06-29 | Shiraishi Central Laboratories Co. Ltd. | Method for producing calcium carbonate, calcium carbonate, and method for growing crystals of calcium carbonate |
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