JP2000159541A - 無アルカリガラス及びその製造方法 - Google Patents
無アルカリガラス及びその製造方法Info
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
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- Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 清澄剤としてＡｓ2 Ｏ3 を使用せず、しかも
表示欠陥となる泡が存在しない無アルカリガラスを提供
する。 【解決手段】 重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 ６〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜２０％、Ｍｇ
Ｏ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ０〜３０
％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％、ＳｎＯ
2 ０．０５〜２％、Ｃｌ2 ０．００５〜１％の組成
を有し、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないこと
を特徴とする。
表示欠陥となる泡が存在しない無アルカリガラスを提供
する。 【解決手段】 重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 ６〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜２０％、Ｍｇ
Ｏ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ０〜３０
％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％、ＳｎＯ
2 ０．０５〜２％、Ｃｌ2 ０．００５〜１％の組成
を有し、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないこと
を特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無アルカリガラス、特
にディスプレイ等の透明ガラス基板として使用される無
アルカリガラスとその製造方法に関するものである。
にディスプレイ等の透明ガラス基板として使用される無
アルカリガラスとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、液晶ディスプレイ等の透明ガラス
基板として、無アルカリガラスが使用されている。ディ
スプレイ用途に用いられる無アルカリガラスには、耐熱
性、耐薬品性等の特性の他に、表示欠陥となる泡がない
ことが要求される。
基板として、無アルカリガラスが使用されている。ディ
スプレイ用途に用いられる無アルカリガラスには、耐熱
性、耐薬品性等の特性の他に、表示欠陥となる泡がない
ことが要求される。
【０００３】このような無アルカリガラスとして、従来
より種々のガラスが提案されており、本出願人も特開昭
６３−７４９３５号においてＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −Ｂ
2 Ｏ 3 −ＣａＯ−ＢａＯ系の無アルカリガラスを提案し
ている。
より種々のガラスが提案されており、本出願人も特開昭
６３−７４９３５号においてＳｉＯ2 −Ａｌ2 Ｏ3 −Ｂ
2 Ｏ 3 −ＣａＯ−ＢａＯ系の無アルカリガラスを提案し
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】泡のないガラスを得る
ためには、ガラス化反応時から均質化溶融時にかけての
温度域で清澄ガスを発生する清澄剤を選択することが重
要である。つまりガラスの清澄は、ガラス化反応時に発
生するガスを清澄ガスによってガラス融液から追い出
し、さらに均質化溶融時に再び発生させた清澄ガスによ
って残った微小な泡を大きくして浮上させて除去する。
ためには、ガラス化反応時から均質化溶融時にかけての
温度域で清澄ガスを発生する清澄剤を選択することが重
要である。つまりガラスの清澄は、ガラス化反応時に発
生するガスを清澄ガスによってガラス融液から追い出
し、さらに均質化溶融時に再び発生させた清澄ガスによ
って残った微小な泡を大きくして浮上させて除去する。
【０００５】ところで液晶ディスプレイ用ガラス基板に
使用されるような無アルカリガラスは、ガラス融液の粘
度が高く、アルカリ成分を含有するガラスに比べてより
高温で溶融が行われる。この種の無アルカリガラスで
は、通常１２００〜１３００℃でガラス化反応が起こ
り、１４００℃以上の高温で脱泡、均質化が行われる。
このため清澄剤には幅広い温度域（１２００〜１６００
℃程度）で清澄ガスを発生させることができるＡｓ2 Ｏ
3 が広く使用されている。
使用されるような無アルカリガラスは、ガラス融液の粘
度が高く、アルカリ成分を含有するガラスに比べてより
高温で溶融が行われる。この種の無アルカリガラスで
は、通常１２００〜１３００℃でガラス化反応が起こ
り、１４００℃以上の高温で脱泡、均質化が行われる。
このため清澄剤には幅広い温度域（１２００〜１６００
℃程度）で清澄ガスを発生させることができるＡｓ2 Ｏ
3 が広く使用されている。
【０００６】しかしながらＡｓ2 Ｏ3 は毒性が非常に強
く、ガラスの製造工程や廃ガラスの処理時等に環境を汚
染する可能性があり、その使用が制限されつつある。
く、ガラスの製造工程や廃ガラスの処理時等に環境を汚
染する可能性があり、その使用が制限されつつある。
【０００７】本発明の目的は、清澄剤としてＡｓ2 Ｏ3
を使用せず、しかも表示欠陥となる泡が存在しない無ア
ルカリガラスとその製造方法を提供することである。
を使用せず、しかも表示欠陥となる泡が存在しない無ア
ルカリガラスとその製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々の実
験を行った結果、清澄剤としてＡｓ2 Ｏ3 の代わりにＳ
ｎＯ2 と塩化物を併用することによって上記目的が達成
できることを見いだし、本発明として提案するものであ
る。
験を行った結果、清澄剤としてＡｓ2 Ｏ3 の代わりにＳ
ｎＯ2 と塩化物を併用することによって上記目的が達成
できることを見いだし、本発明として提案するものであ
る。
【０００９】即ち、本発明の無アルカリガラスは、重量
百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3 ６〜２
５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜２０％、ＭｇＯ ０〜１０％、Ｃ
ａＯ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３０％、ＳｒＯ ０〜１
０％、ＺｎＯ ０〜１０％、ＳｎＯ2 ０．０５〜２
％、Ｃｌ2 ０．００５〜１％の組成を有し、本質的に
アルカリ金属酸化物を含有しないことを特徴とする。
百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3 ６〜２
５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜２０％、ＭｇＯ ０〜１０％、Ｃ
ａＯ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３０％、ＳｒＯ ０〜１
０％、ＺｎＯ ０〜１０％、ＳｎＯ2 ０．０５〜２
％、Ｃｌ2 ０．００５〜１％の組成を有し、本質的に
アルカリ金属酸化物を含有しないことを特徴とする。
【００１０】また本発明の無アルカリガラスの製造方法
は、重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3
６〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜２０％、ＭｇＯ ０〜
１０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３０％、Ｓ
ｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％の組成を有し、
本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラスとなる
ように調合したガラス原料調合物を溶融した後、成形す
る無アルカリガラスの製造方法において、ガラス原料調
合物に清澄剤としてＳｎＯ2 を０．０５〜２重量％及び
塩化物をＣｌ2 換算で０．０１〜２重量％添加すること
を特徴とする。
は、重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3
６〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜２０％、ＭｇＯ ０〜
１０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３０％、Ｓ
ｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％の組成を有し、
本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラスとなる
ように調合したガラス原料調合物を溶融した後、成形す
る無アルカリガラスの製造方法において、ガラス原料調
合物に清澄剤としてＳｎＯ2 を０．０５〜２重量％及び
塩化物をＣｌ2 換算で０．０１〜２重量％添加すること
を特徴とする。
【００１１】
【作用】本発明において使用するＳｎＯ2 は、１４００
℃以上の温度域で起こるＳｎイオンの価数変化により多
量の清澄ガスを放出する。また塩化物は、１２００℃以
上の温度域で分解、揮発して清澄ガス（塩素ガス等）を
発生し、温度上昇とともに分解、揮発が激しくなって多
量の清澄ガスを発生する。
℃以上の温度域で起こるＳｎイオンの価数変化により多
量の清澄ガスを放出する。また塩化物は、１２００℃以
上の温度域で分解、揮発して清澄ガス（塩素ガス等）を
発生し、温度上昇とともに分解、揮発が激しくなって多
量の清澄ガスを発生する。
【００１２】従って清澄剤としてＳｎＯ2 と塩化物を併
用することにより、比較的低温で起こるガラス化反応時
から高温の均質化溶融時にかけての広い温度域で高い清
澄効果が得られるため、表示欠陥となる泡が存在しない
無アルカリガラスを得ることができる。
用することにより、比較的低温で起こるガラス化反応時
から高温の均質化溶融時にかけての広い温度域で高い清
澄効果が得られるため、表示欠陥となる泡が存在しない
無アルカリガラスを得ることができる。
【００１３】次に、本発明の無アルカリガラスの製造方
法を述べる。
法を述べる。
【００１４】まず、所望の組成を有するガラスとなるよ
うにガラス原料調合物を用意する。ガラスの組成範囲及
びその限定理由を以下に述べる。
うにガラス原料調合物を用意する。ガラスの組成範囲及
びその限定理由を以下に述べる。
【００１５】ＳｉＯ2 はガラスのネットワークとなる成
分であり、その含有量は４０〜７０％、好ましくは４５
〜６５％である。ＳｉＯ2 が４０％より少ないと耐薬品
性が悪化するとともに、歪点が低くなって耐熱性が悪く
なり、７０％より多いと高温粘度が大きくなって溶融性
が悪くなるとともに、クリストバライトの失透物が析出
し易くなる。
分であり、その含有量は４０〜７０％、好ましくは４５
〜６５％である。ＳｉＯ2 が４０％より少ないと耐薬品
性が悪化するとともに、歪点が低くなって耐熱性が悪く
なり、７０％より多いと高温粘度が大きくなって溶融性
が悪くなるとともに、クリストバライトの失透物が析出
し易くなる。
【００１６】Ａｌ2 Ｏ3 はガラスの耐熱性、耐失透性を
高める成分であり、その含有量は６〜２５％、好ましく
は１０〜２０％である。Ａｌ2 Ｏ3 が６％より少ないと
失透温度が著しく上昇してガラス中に失透が生じ易くな
り、２５％より多いと耐酸性、特に耐バッファードフッ
酸性が低下してガラス基板表面に白濁が生じ易くなる。
高める成分であり、その含有量は６〜２５％、好ましく
は１０〜２０％である。Ａｌ2 Ｏ3 が６％より少ないと
失透温度が著しく上昇してガラス中に失透が生じ易くな
り、２５％より多いと耐酸性、特に耐バッファードフッ
酸性が低下してガラス基板表面に白濁が生じ易くなる。
【００１７】Ｂ2 Ｏ3 は融剤として働き、粘性を下げて
溶融を容易にする成分であり、その含有量は５〜２０
％、好ましくは６〜１５％である。Ｂ2 Ｏ3 が５％より
少ないと融剤としての効果が不十分となり、２０％より
多いと耐塩酸性が低下するとともに、歪点が低下して耐
熱性が悪化する。なお本発明において、清澄剤として使
用するＳｎＯ2 や塩化物は、高温の均質化溶融時におけ
る清澄効果に比べ、低温のガラス化反応時における効果
がやや劣る。低温域における清澄効果が不十分な場合に
は、溶融温度を高めにすればよいが、溶融温度を上げる
ことが難しい場合には、Ｂ2Ｏ3を８．４％以上含有させ
ることが好ましい。その理由は、Ｂ2Ｏ3を８．４％以上
添加すると融剤として強力に働くために、ガラス化反応
時に発生したガスを抜けやすくすることができ、低温域
におけるＳｎＯ2 や塩化物の清澄効果を補完することが
できるためである。
溶融を容易にする成分であり、その含有量は５〜２０
％、好ましくは６〜１５％である。Ｂ2 Ｏ3 が５％より
少ないと融剤としての効果が不十分となり、２０％より
多いと耐塩酸性が低下するとともに、歪点が低下して耐
熱性が悪化する。なお本発明において、清澄剤として使
用するＳｎＯ2 や塩化物は、高温の均質化溶融時におけ
る清澄効果に比べ、低温のガラス化反応時における効果
がやや劣る。低温域における清澄効果が不十分な場合に
は、溶融温度を高めにすればよいが、溶融温度を上げる
ことが難しい場合には、Ｂ2Ｏ3を８．４％以上含有させ
ることが好ましい。その理由は、Ｂ2Ｏ3を８．４％以上
添加すると融剤として強力に働くために、ガラス化反応
時に発生したガスを抜けやすくすることができ、低温域
におけるＳｎＯ2 や塩化物の清澄効果を補完することが
できるためである。
【００１８】ＭｇＯは歪点を下げずに高温粘度を下げて
ガラスの溶融を容易にする成分であり、その含有量は０
〜１０％、好ましくは０〜７％である。ＭｇＯが１０％
より多いとガラスの耐バッファードフッ酸性が著しく低
下する。ＣａＯもＭｇＯと同様の働きをし、その含有量
は０〜１５％、好ましくは０〜１０％である。ＣａＯが
１５％より多いとガラスの耐バッファードフッ酸性が著
しく低下する。ＢａＯはガラスの耐薬品性を向上させる
とともに失透性を改善する成分であり、その含有量は０
〜３０％、好ましくは０〜２０％である。ＢａＯが３０
％より多いと歪点が低下して耐熱性が悪くなる。ＳｒＯ
はＢａＯと同様の効果があり、その含有量は０〜１０
％、好ましくは０〜７％である。ＳｒＯが１０％より多
いと失透性が増すため好ましくない。ＺｎＯは耐バッフ
ァードフッ酸性を改善するとともに失透性を改善する成
分であり、その含有量は０〜１０％、好ましくは０〜７
％である。ＺｎＯが１０％より多いと逆にガラスが失透
し易くなり、また歪点が低下して耐熱性が得られなくな
る。なおＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｎＯの
合量が５％より少ないと高温粘性が高くなって溶融性が
悪化するとともに、ガラスが失透し易くなり、３０％よ
り多いと耐熱性及び耐酸性が悪くなり好ましくない。
ガラスの溶融を容易にする成分であり、その含有量は０
〜１０％、好ましくは０〜７％である。ＭｇＯが１０％
より多いとガラスの耐バッファードフッ酸性が著しく低
下する。ＣａＯもＭｇＯと同様の働きをし、その含有量
は０〜１５％、好ましくは０〜１０％である。ＣａＯが
１５％より多いとガラスの耐バッファードフッ酸性が著
しく低下する。ＢａＯはガラスの耐薬品性を向上させる
とともに失透性を改善する成分であり、その含有量は０
〜３０％、好ましくは０〜２０％である。ＢａＯが３０
％より多いと歪点が低下して耐熱性が悪くなる。ＳｒＯ
はＢａＯと同様の効果があり、その含有量は０〜１０
％、好ましくは０〜７％である。ＳｒＯが１０％より多
いと失透性が増すため好ましくない。ＺｎＯは耐バッフ
ァードフッ酸性を改善するとともに失透性を改善する成
分であり、その含有量は０〜１０％、好ましくは０〜７
％である。ＺｎＯが１０％より多いと逆にガラスが失透
し易くなり、また歪点が低下して耐熱性が得られなくな
る。なおＭｇＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ及びＺｎＯの
合量が５％より少ないと高温粘性が高くなって溶融性が
悪化するとともに、ガラスが失透し易くなり、３０％よ
り多いと耐熱性及び耐酸性が悪くなり好ましくない。
【００１９】また上記成分の他に、ＺｒＯ2 、ＴｉＯ
2 、Ｆｅ2 Ｏ3 等を合量で５％まで添加することができ
る。ただしＡｓ2Ｏ3の代替清澄剤として広く使用されて
いるＳｂ2Ｏ3についても、Ａｓ2Ｏ3ほど強くはないが、
やはり毒性があるために添加しないことが好ましい。
2 、Ｆｅ2 Ｏ3 等を合量で５％まで添加することができ
る。ただしＡｓ2Ｏ3の代替清澄剤として広く使用されて
いるＳｂ2Ｏ3についても、Ａｓ2Ｏ3ほど強くはないが、
やはり毒性があるために添加しないことが好ましい。
【００２０】次にガラス原料調合物にＳｎＯ2 と塩化物
を添加する。ＳｎＯ2 の添加量は、ガラス原料調合物１
００重量％に対して０．０５〜２重量％である。ＳｎＯ
2 が０．０５％より少ないと均質化溶融時にガラス融液
中に残った泡を除去し難くなり、２％より多いとガラス
が失透し易くなる。塩化物の添加量は、Ｃｌ2 換算で
０．０１〜２重量％である。塩化物が０．０１％より少
ないとガラス化反応時に発生したガスを追い出し難く、
また均質化溶融時にガラス融液中に残った泡を除去し難
くなる。一方、塩化物が２％より多いと揮発量が多くな
りすぎてガラスが変質し易くなる。なお塩化物として
は、ＢａＣｌ2 、ＣａＣｌ2 等が使用できる。
を添加する。ＳｎＯ2 の添加量は、ガラス原料調合物１
００重量％に対して０．０５〜２重量％である。ＳｎＯ
2 が０．０５％より少ないと均質化溶融時にガラス融液
中に残った泡を除去し難くなり、２％より多いとガラス
が失透し易くなる。塩化物の添加量は、Ｃｌ2 換算で
０．０１〜２重量％である。塩化物が０．０１％より少
ないとガラス化反応時に発生したガスを追い出し難く、
また均質化溶融時にガラス融液中に残った泡を除去し難
くなる。一方、塩化物が２％より多いと揮発量が多くな
りすぎてガラスが変質し易くなる。なお塩化物として
は、ＢａＣｌ2 、ＣａＣｌ2 等が使用できる。
【００２１】こうして調合したガラス原料を溶融する。
ガラス原料を加熱していくと、まずガラス化反応が起こ
るが、このとき塩化物の分解によって塩素ガス等の清澄
ガスが発生し、ガラス化反応時に発生したガスが融液中
から追い出される。さらにより高温の均質化溶融時に
は、ＳｎＯ2 の価数変化による化学反応で酸素ガスが発
生するとともに、塩化物の分解、揮発によって発生した
ガスによってガラス融液中に残存する微小な泡が除去さ
れる。
ガラス原料を加熱していくと、まずガラス化反応が起こ
るが、このとき塩化物の分解によって塩素ガス等の清澄
ガスが発生し、ガラス化反応時に発生したガスが融液中
から追い出される。さらにより高温の均質化溶融時に
は、ＳｎＯ2 の価数変化による化学反応で酸素ガスが発
生するとともに、塩化物の分解、揮発によって発生した
ガスによってガラス融液中に残存する微小な泡が除去さ
れる。
【００２２】その後、溶融ガラスを所望の形状に成形す
る。ディスプレイ用途に使用する場合、フュージョン
法、ダウンドロー法、フロート法、ロールアウト法等の
方法を用いて薄板状に成形する。
る。ディスプレイ用途に使用する場合、フュージョン
法、ダウンドロー法、フロート法、ロールアウト法等の
方法を用いて薄板状に成形する。
【００２３】このようにして、重量百分率でＳｉＯ2
４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3 ６〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ５
〜２０％、ＭｇＯ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、
ＢａＯ ０〜３０％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０
〜１０％、ＳｎＯ2 ０．０５〜２％、Ｃｌ2 ０．０
０５〜１％の組成を有し、本質的にアルカリ金属酸化物
を含有しない本発明の無アルカリガラスを得ることがで
きる。
４０〜７０％、Ａｌ2 Ｏ3 ６〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ５
〜２０％、ＭｇＯ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、
ＢａＯ ０〜３０％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０
〜１０％、ＳｎＯ2 ０．０５〜２％、Ｃｌ2 ０．０
０５〜１％の組成を有し、本質的にアルカリ金属酸化物
を含有しない本発明の無アルカリガラスを得ることがで
きる。
【００２４】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【００２５】（実施例１）表１は、ＳｎＯ2 と塩化物の
効果を示したものであり、試料ａはＡｓ2 Ｏ3 を清澄剤
として添加した従来の無アルカリガラス、試料ｂは試料
ａからＡｓ2 Ｏ3を除いて作製した無アルカリガラス、
試料ｃはＳｎＯ2 のみを添加した無アルカリガラス、試
料ｄは塩化物（ＢａＣｌ2 ）のみを添加した無アルカリ
ガラス、試料ｅはＳｎＯ2 及び塩化物を併用した本発明
の無アルカリガラスを示している。
効果を示したものであり、試料ａはＡｓ2 Ｏ3 を清澄剤
として添加した従来の無アルカリガラス、試料ｂは試料
ａからＡｓ2 Ｏ3を除いて作製した無アルカリガラス、
試料ｃはＳｎＯ2 のみを添加した無アルカリガラス、試
料ｄは塩化物（ＢａＣｌ2 ）のみを添加した無アルカリ
ガラス、試料ｅはＳｎＯ2 及び塩化物を併用した本発明
の無アルカリガラスを示している。
【００２６】
【表１】
【００２７】各試料は次のようにして調製した。
【００２８】表の組成を有するガラス原料を調合し、電
気炉にて１６５０℃で１時間溶融した。次いで、溶融ガ
ラスをカーボン台上に流しだし、徐冷した後、ガラス中
に残存している泡の個数を計数し、ガラス１００ｇ中の
泡が１００個を越えるものを×、１１〜１００個のもの
を△、６〜１０個のものを○、５個以下のものを◎で記
した。結果を表１に示す。なお表中のガラス原料調合物
組成は、各成分を酸化物換算した値であり、また塩化物
はＣｌ2 換算した値で示す。
気炉にて１６５０℃で１時間溶融した。次いで、溶融ガ
ラスをカーボン台上に流しだし、徐冷した後、ガラス中
に残存している泡の個数を計数し、ガラス１００ｇ中の
泡が１００個を越えるものを×、１１〜１００個のもの
を△、６〜１０個のものを○、５個以下のものを◎で記
した。結果を表１に示す。なお表中のガラス原料調合物
組成は、各成分を酸化物換算した値であり、また塩化物
はＣｌ2 換算した値で示す。
【００２９】表１から明らかなように、清澄剤を全く添
加しない試料ｂのガラスは清澄性が著しく悪かった。Ｓ
ｎＯ2 のみを添加した試料ｃのガラスは、均質化溶融時
に多量の清澄ガスを発生したものの、ガラス化反応時の
清澄性が不十分であったために、結果としてＡｓ2 Ｏ3
を添加した試料ａのガラスより清澄性が劣っていた。塩
化物のみを添加した試料ｄのガラスは、ガラス化反応時
及び均質化溶融時に清澄ガスが発生したものの、ガス量
が十分でなく、清澄性が良くなかった。一方、ＳｎＯ2
及び塩化物を添加した試料ｅのガラスは、Ａｓ2 Ｏ3 を
添加した試料ａのガラスと同様、清澄性が良好であっ
た。
加しない試料ｂのガラスは清澄性が著しく悪かった。Ｓ
ｎＯ2 のみを添加した試料ｃのガラスは、均質化溶融時
に多量の清澄ガスを発生したものの、ガラス化反応時の
清澄性が不十分であったために、結果としてＡｓ2 Ｏ3
を添加した試料ａのガラスより清澄性が劣っていた。塩
化物のみを添加した試料ｄのガラスは、ガラス化反応時
及び均質化溶融時に清澄ガスが発生したものの、ガス量
が十分でなく、清澄性が良くなかった。一方、ＳｎＯ2
及び塩化物を添加した試料ｅのガラスは、Ａｓ2 Ｏ3 を
添加した試料ａのガラスと同様、清澄性が良好であっ
た。
【００３０】（実施例２）清澄性とＢ2Ｏ3の含有量の関
係を評価するために、実施例１の試料ｅについてＢ2Ｏ3
量を変化させ、清澄性を評価した。評価方法は、溶融温
度を１６００℃とする以外は実施例１と同様にして行っ
た。結果を表２に示す。
係を評価するために、実施例１の試料ｅについてＢ2Ｏ3
量を変化させ、清澄性を評価した。評価方法は、溶融温
度を１６００℃とする以外は実施例１と同様にして行っ
た。結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】表から明らかなように、Ｂ2Ｏ3の含有量が
８．４％以上である試料ｅ、ｅ−３〜５では、ガラス化
反応時の泡抜けがよいため、溶融温度が低くても優れた
清澄性を有していた。この事実は、低温域における清澄
効果が不足した場合、Ｂ2Ｏ3の増量により改善できるこ
とを示唆している。
８．４％以上である試料ｅ、ｅ−３〜５では、ガラス化
反応時の泡抜けがよいため、溶融温度が低くても優れた
清澄性を有していた。この事実は、低温域における清澄
効果が不足した場合、Ｂ2Ｏ3の増量により改善できるこ
とを示唆している。
【００３３】（実施例３）表３〜５は、本発明の方法に
より得られる無アルカリガラスの実施例（試料Ｎｏ．１
〜１３）を示している。
より得られる無アルカリガラスの実施例（試料Ｎｏ．１
〜１３）を示している。
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
【００３７】各試料は次のようにして調製した。
【００３８】表の組成を有するガラスとなるようにガラ
ス原料を調合し、実施例１と同様にして清澄性を評価し
た。またこれらのガラス原料調合物を電気炉にて１６０
０〜〜１６５０℃で８〜１６時間溶融し、成型して試料
を得た。塩化物としてはＢａＣｌ2 を使用した。このよ
うにして得られた各試料について、耐熱性及び耐薬品性
を評価した。結果を各表に示す。
ス原料を調合し、実施例１と同様にして清澄性を評価し
た。またこれらのガラス原料調合物を電気炉にて１６０
０〜〜１６５０℃で８〜１６時間溶融し、成型して試料
を得た。塩化物としてはＢａＣｌ2 を使用した。このよ
うにして得られた各試料について、耐熱性及び耐薬品性
を評価した。結果を各表に示す。
【００３９】表から明らかなように、各試料とも清澄性
に優れ、しかも耐熱性、耐薬品性の特性についても良好
であった。
に優れ、しかも耐熱性、耐薬品性の特性についても良好
であった。
【００４０】なお耐熱性は、歪点をＡＳＴＭ Ｃ３３６
−７１の方法に基づいて測定した。耐薬品性は、耐塩酸
性について各試料を８０℃に保持された１０重量％塩酸
水溶液に２４時間浸漬した後、ガラス基板の表面状態を
観察することによって評価し、ガラス基板表面が全く変
色しなかったものを○で示した。また耐バッファードフ
ッ酸性は、各試料を２０℃に保持された３８．７重量％
フッ化アンモニウムと１．６重量％フッ酸からなるバッ
ファードフッ酸に３０分間浸漬した後、ガラス基板の表
面状態を観察することによって評価し、ガラス基板表面
が全く変化しなかったものを○で示した。
−７１の方法に基づいて測定した。耐薬品性は、耐塩酸
性について各試料を８０℃に保持された１０重量％塩酸
水溶液に２４時間浸漬した後、ガラス基板の表面状態を
観察することによって評価し、ガラス基板表面が全く変
色しなかったものを○で示した。また耐バッファードフ
ッ酸性は、各試料を２０℃に保持された３８．７重量％
フッ化アンモニウムと１．６重量％フッ酸からなるバッ
ファードフッ酸に３０分間浸漬した後、ガラス基板の表
面状態を観察することによって評価し、ガラス基板表面
が全く変化しなかったものを○で示した。
【００４１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の方法によ
れば、清澄剤としてＳｎＯ2 と塩化物を併用するために
清澄性に優れ、表示欠陥となる泡が存在しない無アルカ
リガラスを製造することが可能である。
れば、清澄剤としてＳｎＯ2 と塩化物を併用するために
清澄性に優れ、表示欠陥となる泡が存在しない無アルカ
リガラスを製造することが可能である。
【００４２】また、本発明の無アルカリガラスは、表示
欠陥となる泡がなく、かつ優れた耐熱性、耐薬品性を有
しており、特にディスプレイ用透明ガラス基板として好
適である。
欠陥となる泡がなく、かつ優れた耐熱性、耐薬品性を有
しており、特にディスプレイ用透明ガラス基板として好
適である。
Claims (4)
- 【請求項１】 重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 ６〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜２０％、Ｍｇ
Ｏ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３
０％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％、Ｓｎ
Ｏ2 ０．０５〜２％、Ｃｌ2 ０．００５〜１％の組
成を有し、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないこ
とを特徴とする無アルカリガラス。 - 【請求項２】 Ｂ2 Ｏ3 の含有量が８．４重量％以上で
あることを特徴とする請求項１の無アルカリガラス。 - 【請求項３】 重量百分率でＳｉＯ2 ４０〜７０％、
Ａｌ2 Ｏ3 ６〜２５％、Ｂ2 Ｏ3 ５〜２０％、Ｍｇ
Ｏ ０〜１０％、ＣａＯ ０〜１５％、ＢａＯ ０〜３
０％、ＳｒＯ ０〜１０％、ＺｎＯ ０〜１０％の組成
を有し、本質的にアルカリ金属酸化物を含有しないガラ
スとなるように調合したガラス原料調合物を溶融した
後、成形する無アルカリガラスの製造方法において、ガ
ラス原料調合物に清澄剤としてＳｎＯ2 を０．０５〜２
重量％及び塩化物をＣｌ2 換算で０．０１〜２重量％添
加することを特徴とする無アルカリガラスの製造方法。 - 【請求項４】 Ｂ2 Ｏ3 の含有量が８．４重量％以上と
なるように調合したガラス原料を使用することを特徴と
する請求項３の無アルカリガラスの製造方法。
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|---|---|---|---|
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26780898 | 1998-09-22 | ||
| JP10-267808 | 1998-09-22 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000159541A true JP2000159541A (ja) | 2000-06-13 |
| JP4306044B2 JP4306044B2 (ja) | 2009-07-29 |
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ID=26546847
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP26515899A Expired - Fee Related JP4306044B2 (ja) | 1998-09-22 | 1999-09-20 | 無アルカリガラス及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2008308343A (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nippon Electric Glass Co Ltd | 無アルカリガラスおよび無アルカリガラス基板並びにその製造方法 |
| US20140376868A1 (en) | 2012-01-12 | 2014-12-25 | Schott Ag | Highly transmissive glasses with high solarisation resistance, use thereof and method for production thereof |
| JP2016011256A (ja) * | 2012-12-28 | 2016-01-21 | ＡｖａｎＳｔｒａｔｅ株式会社 | ディスプレイ用ガラス基板およびその製造方法 |
| WO2016024962A1 (en) * | 2014-08-13 | 2016-02-18 | Corning Incorporated | Intermediate cte glasses and glass articles comprising the same |
| WO2022131275A1 (ja) * | 2020-12-18 | 2022-06-23 | Ａｇｃ株式会社 | ガラス板、合わせガラス、建築用窓ガラス及び車両用窓ガラス |
-
1999
- 1999-09-20 JP JP26515899A patent/JP4306044B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US6852658B2 (en) | 2000-01-12 | 2005-02-08 | Schott Glas | Flat panel liquid-crystal display, such as for a laptop computer |
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| US7582581B2 (en) | 2003-08-04 | 2009-09-01 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Alkali-free glass |
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