JP2000154284A - カレンダー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるカレンダー成形物 - Google Patents
カレンダー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるカレンダー成形物Info
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- JP2000154284A JP2000154284A JP32932498A JP32932498A JP2000154284A JP 2000154284 A JP2000154284 A JP 2000154284A JP 32932498 A JP32932498 A JP 32932498A JP 32932498 A JP32932498 A JP 32932498A JP 2000154284 A JP2000154284 A JP 2000154284A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フィルム、シートなどのカレンダー
成形品の製造に好適であり、特に、カレンダー成形時に
カレンダーロールより樹脂の剥離性が優れ、表面平滑性
が優れ、表面荒れのないフィルム、シートなどのカレン
ダー成形品の製造に好適なカレンダー成形用のポリエチ
レン組成物およびそれを用いてなるカレンダー成形物を
提供すること。 【解決手段】 特定の密度、メルトフローレート、
メルトフローレートの比、分子量分布を有するシングル
サイト触媒より製造されるエチレン−α−オレフィン共
重合体５０重量％以上を含むポリエチレン組成物１００
重量部と一般式（１）に示されるアルキルアシッドホス
フェート０．０２５〜１．５重量部とからなるカレンダ
ー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いてなるカ
レンダー成形物。 【化２】
成形品の製造に好適であり、特に、カレンダー成形時に
カレンダーロールより樹脂の剥離性が優れ、表面平滑性
が優れ、表面荒れのないフィルム、シートなどのカレン
ダー成形品の製造に好適なカレンダー成形用のポリエチ
レン組成物およびそれを用いてなるカレンダー成形物を
提供すること。 【解決手段】 特定の密度、メルトフローレート、
メルトフローレートの比、分子量分布を有するシングル
サイト触媒より製造されるエチレン−α−オレフィン共
重合体５０重量％以上を含むポリエチレン組成物１００
重量部と一般式（１）に示されるアルキルアシッドホス
フェート０．０２５〜１．５重量部とからなるカレンダ
ー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いてなるカ
レンダー成形物。 【化２】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、カレンダー成形用
ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるカ
レンダー成形物に関し、詳しくは、フィルム、シート等
のカレンダー成形物の製造に好適であり、特に製品の透
明性、表面平滑性、耐薬品性、耐熱性、カレンダー成形
性に優れたポリエチレン組成物に関する。
ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるカ
レンダー成形物に関し、詳しくは、フィルム、シート等
のカレンダー成形物の製造に好適であり、特に製品の透
明性、表面平滑性、耐薬品性、耐熱性、カレンダー成形
性に優れたポリエチレン組成物に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フィルム、
シートなどのカレンダー成形品の製造に好適であり、特
に、カレンダー成形時にカレンダーロールより樹脂の剥
離性が優れ、表面平滑性が優れ、表面荒れのないフィル
ム、シートなどのカレンダー成形品の製造に好適なカレ
ンダー成形用のポリエチレン組成物およびそれを用いて
なるカレンダー成形物を提供することを目的とする。
シートなどのカレンダー成形品の製造に好適であり、特
に、カレンダー成形時にカレンダーロールより樹脂の剥
離性が優れ、表面平滑性が優れ、表面荒れのないフィル
ム、シートなどのカレンダー成形品の製造に好適なカレ
ンダー成形用のポリエチレン組成物およびそれを用いて
なるカレンダー成形物を提供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記特性
（Ａ）を有するシングルサイト触媒より製造されるエチ
レン−α−オレフィン共重合体５０重量％以上を含むポ
リエチレン組成物１００重量部と下記一般式（１）に示
されるアルキルアシッドホスフェート０．０２５〜１．
５重量部とからなるカレンダー成形用ポリエチレン組成
物に関する。
（Ａ）を有するシングルサイト触媒より製造されるエチ
レン−α−オレフィン共重合体５０重量％以上を含むポ
リエチレン組成物１００重量部と下記一般式（１）に示
されるアルキルアシッドホスフェート０．０２５〜１．
５重量部とからなるカレンダー成形用ポリエチレン組成
物に関する。
【０００４】（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体： （Ａ−１）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（ｇ／
ｃｍ3） （Ａ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 2.16）＝０．０１〜２００（ｇ／
１０分） （Ａ−３）１９０℃、１０．０Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ
荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）との比
（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ2.16）＝１〜２０ （Ａ−４）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０
体： （Ａ−１）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（ｇ／
ｃｍ3） （Ａ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 2.16）＝０．０１〜２００（ｇ／
１０分） （Ａ−３）１９０℃、１０．０Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ
荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）との比
（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ2.16）＝１〜２０ （Ａ−４）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０
【０００５】
【化２】
【０００６】さらに、本発明は、上記のカレンダー成形
用ポリエチレン組成物を用いて成形してなるカレンダー
成形物に関する。
用ポリエチレン組成物を用いて成形してなるカレンダー
成形物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のカレンダー成形用ポリエ
チレン組成物は、下記特性（Ａ）を有するシングルサイ
ト触媒より製造されるエチレン−α−オレフィン共重合
体５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに
好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは１００重量
％を含むポリエチレン組成物１００重量部と下記化学式
（１）、好ましくは下記化学式（２）、さらに好ましく
は下記化学式（３）、特に好ましくは下記化学式（４）
に示されるアルキルアシッドホスフェート０．０２５〜
１．５重量部、好ましくは０．０３〜１．３重量部、さ
らに好ましくは０．０３〜１．２重量部、特に好ましく
は０．０４〜１．１重量部とからなるカレンダー成形用
ポリエチレン組成物に関する。
チレン組成物は、下記特性（Ａ）を有するシングルサイ
ト触媒より製造されるエチレン−α−オレフィン共重合
体５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに
好ましくは８０重量％以上、特に好ましくは１００重量
％を含むポリエチレン組成物１００重量部と下記化学式
（１）、好ましくは下記化学式（２）、さらに好ましく
は下記化学式（３）、特に好ましくは下記化学式（４）
に示されるアルキルアシッドホスフェート０．０２５〜
１．５重量部、好ましくは０．０３〜１．３重量部、さ
らに好ましくは０．０３〜１．２重量部、特に好ましく
は０．０４〜１．１重量部とからなるカレンダー成形用
ポリエチレン組成物に関する。
【０００８】（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合
体： （Ａ−１）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（ｇ／
ｃｍ3）、好ましくは０．８９０〜０．９４０（ｇ／ｃ
ｍ3）、さらに好ましくは０．９００〜０．９３０（ｇ
／ｃｍ3）、特に好ましくは０．９０５〜０．９２５
（ｇ／ｃｍ3）、または、密度（ｄ）＝０．８８０（ｇ
／ｃｍ3）を下限値とし０．９６０（ｇ／ｃｍ3）を上限
値とした範囲 （Ａ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 2.16）＝０．０１〜２００（ｇ／
１０分）、好ましくは０．１〜５０（ｇ／１０分）、さ
らに好ましくは０．１〜２０（ｇ／１０分）、特に好ま
しくは０．１〜５（ｇ／１０分）、または１９０℃、
２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ
2.16）＝０．０１（ｇ／１０分）を下限値とし２００
（ｇ／１０分）を上限値とした範囲 （Ａ−３）１９０℃、１０．０Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ
荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）との比
（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ2.16）＝１〜２０、好まし
くは１〜１５、さらに好ましくは１〜１０、特に好まし
くは３〜８、または（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ2.16）＝
１を下限値とし２０を上限値とした範囲 （Ａ−４）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０、
好ましくは２．３〜３．７、さらに好ましくは２．５〜
３．５、特に好ましくは２．６〜3．４、または分子量
分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０を下限値とし４．０を上限値
とした範囲
体： （Ａ−１）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（ｇ／
ｃｍ3）、好ましくは０．８９０〜０．９４０（ｇ／ｃ
ｍ3）、さらに好ましくは０．９００〜０．９３０（ｇ
／ｃｍ3）、特に好ましくは０．９０５〜０．９２５
（ｇ／ｃｍ3）、または、密度（ｄ）＝０．８８０（ｇ
／ｃｍ3）を下限値とし０．９６０（ｇ／ｃｍ3）を上限
値とした範囲 （Ａ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 2.16）＝０．０１〜２００（ｇ／
１０分）、好ましくは０．１〜５０（ｇ／１０分）、さ
らに好ましくは０．１〜２０（ｇ／１０分）、特に好ま
しくは０．１〜５（ｇ／１０分）、または１９０℃、
２．１６Ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ
2.16）＝０．０１（ｇ／１０分）を下限値とし２００
（ｇ／１０分）を上限値とした範囲 （Ａ−３）１９０℃、１０．０Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ
荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）との比
（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ2.16）＝１〜２０、好まし
くは１〜１５、さらに好ましくは１〜１０、特に好まし
くは３〜８、または（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ2.16）＝
１を下限値とし２０を上限値とした範囲 （Ａ−４）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０、
好ましくは２．３〜３．７、さらに好ましくは２．５〜
３．５、特に好ましくは２．６〜3．４、または分子量
分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０を下限値とし４．０を上限値
とした範囲
【０００９】上記の特性のうち、 （１）密度が上記の範囲より大きいとフィルムまたはシ
ートの剛性が大きくなり、テイクオフロール付近で、波
打ちが発生し良好な形状のものが得られにくいため好ま
しくない。密度が上記の範囲より小さいとポリマーの粘
着性が強くなり、シートまたはフィルムのロール離れが
悪くなり好ましくない。
ートの剛性が大きくなり、テイクオフロール付近で、波
打ちが発生し良好な形状のものが得られにくいため好ま
しくない。密度が上記の範囲より小さいとポリマーの粘
着性が強くなり、シートまたはフィルムのロール離れが
悪くなり好ましくない。
【００１０】（２）ＭＦＲ2.16が上記の範囲より小さい
と、ポリマーの粘度が高くなり、バンバリーミキサーな
どのよる可塑化の際にトルクが大きくなり加工性が悪く
なるため好ましくない。また、上記の範囲より大きい
と、ポリマーの粘着性が強くなり、シートまたはフィル
ムのロール離れが悪くなり好ましくない。
と、ポリマーの粘度が高くなり、バンバリーミキサーな
どのよる可塑化の際にトルクが大きくなり加工性が悪く
なるため好ましくない。また、上記の範囲より大きい
と、ポリマーの粘着性が強くなり、シートまたはフィル
ムのロール離れが悪くなり好ましくない。
【００１１】（３）（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ2.16）が
上記の範囲より大きいと、溶融ポリマーの引き延ばし性
が悪くなり良好な表面平滑性が得られにくく好ましくな
い。
上記の範囲より大きいと、溶融ポリマーの引き延ばし性
が悪くなり良好な表面平滑性が得られにくく好ましくな
い。
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】本発明においては（Ａ）成分であるエチレ
ン−α−オレフィン共重合体は、下記の特性をさらに有
するものが好ましい。 （Ａ−５）スウェル比（ＳＲ） ＳＲ≦１．３５、さら
に好ましくはＳＲ≦１．３０、特に好ましくはＳＲ≦
１．２０ 上記の特性のうち、 （５）スウェル比（SR）が上記の範囲より大きいと、溶
融ポリマーの引き延ばし性が悪くなり、良好な表面平滑
性が得られにくくなり好ましくない。
ン−α−オレフィン共重合体は、下記の特性をさらに有
するものが好ましい。 （Ａ−５）スウェル比（ＳＲ） ＳＲ≦１．３５、さら
に好ましくはＳＲ≦１．３０、特に好ましくはＳＲ≦
１．２０ 上記の特性のうち、 （５）スウェル比（SR）が上記の範囲より大きいと、溶
融ポリマーの引き延ばし性が悪くなり、良好な表面平滑
性が得られにくくなり好ましくない。
【００１７】（Ａ）成分であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合体は、シングルサイト触媒の存在下にエチレン
と炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合により製
造することができる。
ン共重合体は、シングルサイト触媒の存在下にエチレン
と炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合により製
造することができる。
【００１８】上記炭素数３〜１０のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1などが挙げられ
る。
ては、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、4-メチルペンテン-1、オクテン-1などが挙げられ
る。
【００１９】上記エチレンとα−オレフィンとの共重合
体中のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位は、
通常、好ましくは１０モル％以下の範囲、さらに好まし
くは０．１〜５モル％の範囲で、特に好ましくは０．１
〜４モル％の範囲で含まれている。α−オレフィンは、
エチレン−α−オレフィン共重合体中に単独であって
も、二種以上含まれていてもよい。
体中のα−オレフィンから誘導される繰り返し単位は、
通常、好ましくは１０モル％以下の範囲、さらに好まし
くは０．１〜５モル％の範囲で、特に好ましくは０．１
〜４モル％の範囲で含まれている。α−オレフィンは、
エチレン−α−オレフィン共重合体中に単独であって
も、二種以上含まれていてもよい。
【００２０】シングルサイト系触媒としては、周期律表
第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アル
ミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せが用
いられる。
第IV又はＶ族遷移金属のメタロセン化合物と、有機アル
ミニウム化合物及び／又はイオン性化合物の組合せが用
いられる。
【００２１】周期律表第IV又はＶ族遷移金属としては、
チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム
（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）などが好ましい。
チタン（Ｔｉ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム
（Ｈｆ）、バナジウム（Ｖ）などが好ましい。
【００２２】そのメタロセン化合物とは、少なくとも一
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたも
の、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原
子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化
合物をいずれも使用できる。
個のシクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニ
ル基、ヒドロカルビル珪素などによって架橋されたも
の、さらにシクロペンタジエニル基が酸素、窒素、燐原
子に架橋されたものを配位子とする公知のメタロセン化
合物をいずれも使用できる。
【００２３】これらのメタロセン化合物の具体例として
は、ジメチルシリル（2,4−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（3',5'−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシリル（2,4−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（3',5'−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライドなどのケイ素架
橋型メタロセン化合物、、エチレンビスインデニルジル
コニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（メチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（メチルイン
デニル）ハフニウムジクロライドなどのインデニル系架
橋型メタロセン化合物を挙げることができる。
は、ジメチルシリル（2,4−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）（3',5'−ジメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロライド、ジメチルシリル（2,4−ジメチ
ルシクロペンタジエニル）（3',5'−ジメチルシクロペ
ンタジエニル）ハフニウムジクロライドなどのケイ素架
橋型メタロセン化合物、、エチレンビスインデニルジル
コニウムジクロライド、エチレンビスインデニルハフニ
ウムジクロライド、エチレンビス（メチルインデニル）
ジルコニウムジクロライド、エチレンビス（メチルイン
デニル）ハフニウムジクロライドなどのインデニル系架
橋型メタロセン化合物を挙げることができる。
【００２４】本発明でメタロセン化合物との組合せで用
いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式、
（−Ａｌ（Ｒ）Ｏ−）ｎで示される直鎖状、あるいは環
状重合体（Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一
部ハロゲン原子及び／又はＲＯ基で置換されたものも含
む。ｎは重合度であり、５以上、好ましくは１０以上で
ある）であり、具体例としてＲがそれぞれメチル、エチ
ル、イソブチル基である、メチルアルモキサン、エチル
アルモキサン、イソブチルエチルアルモキサンなどが挙
げられる。
いられる有機アルミニウム化合物としては、一般式、
（−Ａｌ（Ｒ）Ｏ−）ｎで示される直鎖状、あるいは環
状重合体（Ｒは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、一
部ハロゲン原子及び／又はＲＯ基で置換されたものも含
む。ｎは重合度であり、５以上、好ましくは１０以上で
ある）であり、具体例としてＲがそれぞれメチル、エチ
ル、イソブチル基である、メチルアルモキサン、エチル
アルモキサン、イソブチルエチルアルモキサンなどが挙
げられる。
【００２５】さらに、その他の有機アルミニウム化合物
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。
としては、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルハロ
ゲノアルミニウム、セスキアルキルハロゲノアルミニウ
ム、アルケニルアルミニウム、ジアルキルハイドロアル
ミニウム、セスキアルキルハイドロアルミニウムなどが
挙げられる。
【００２６】イオン性化合物としては、一般式、Ｃ+・
Ａ-で示され、Ｃ+は有機化合物、有機金属化合物、ある
いは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基と
プロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン
配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生
成することができる。それらの具体例としては、特開平
４−２５３７１１号公報、同４−３０５５８５号公報、
特公表平５−５０７７５６号公報、同５−５０２９０６
号公報に記載されたようなものを用いることができる。
Ａ-で示され、Ｃ+は有機化合物、有機金属化合物、ある
いは無機化合物の酸化性のカチオン、又はルイス塩基と
プロトンからなるブレンステッド酸であり、メタロセン
配位子のアニオンと反応してメタロセンのカチオンを生
成することができる。それらの具体例としては、特開平
４−２５３７１１号公報、同４−３０５５８５号公報、
特公表平５−５０７７５６号公報、同５−５０２９０６
号公報に記載されたようなものを用いることができる。
【００２７】特に、テトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。
ル）ボレートアニオンとトリフェニルカルボニウムカチ
オンあるいはジアルキルアニリニウムカチオンとのイオ
ン化合物が好ましい。これらのイオン化合物は、前記の
有機アルミニウム化合物と併用することができる。
【００２８】シングルサイト系触媒によるエチレンの
（共）重合方法としては、良く知られた各種の方法を採
用でき、不活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪
拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマ
ーを溶媒とするバルク重合などが挙げられる。
（共）重合方法としては、良く知られた各種の方法を採
用でき、不活性ガス中での流動床式気相重合あるいは攪
拌式気相重合、不活性溶媒中でのスラリー重合、モノマ
ーを溶媒とするバルク重合などが挙げられる。
【００２９】本発明のエチレン組成物は、シングルサイ
ト触媒より製造される（Ａ）エチレン−α−オレフィン
共重合体の他に、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、シングルサイト触媒より製造されるエチレン−α
−オレフィン共重合体を除くエチレン−α−オレフィン
共重合体などのポリエチレン系樹脂を５０重量％以下、
さらに３０重量％以下、特に２０重量％以下含むことが
できる。特に、本発明のエチレン組成物は、溶融張力を
向上させるために、シングルサイト触媒より製造される
（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体の他に、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、シングルサイト
触媒より製造されるエチレン−α−オレフィン共重合体
を除くエチレン−α−オレフィン共重合体などのポリエ
チレン系樹脂を５０重量％以下、さらに３０重量％以
下、特に２０重量％以下、または５０重量％を上限値と
して含むことができる。
ト触媒より製造される（Ａ）エチレン−α−オレフィン
共重合体の他に、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、シングルサイト触媒より製造されるエチレン−α
−オレフィン共重合体を除くエチレン−α−オレフィン
共重合体などのポリエチレン系樹脂を５０重量％以下、
さらに３０重量％以下、特に２０重量％以下含むことが
できる。特に、本発明のエチレン組成物は、溶融張力を
向上させるために、シングルサイト触媒より製造される
（Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体の他に、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、シングルサイト
触媒より製造されるエチレン−α−オレフィン共重合体
を除くエチレン−α−オレフィン共重合体などのポリエ
チレン系樹脂を５０重量％以下、さらに３０重量％以
下、特に２０重量％以下、または５０重量％を上限値と
して含むことができる。
【００３０】高密度ポリエチレンとしては、ポリエチレ
ン単独重合体あるいはエチレンと少量のα−オレフィン
との共重合体が挙げられる。例えば、エチレンとアルミ
ナ又はシリカ−アルミナに担持した酸化クロム等の触媒
を用いて重合することによって得られるフィリップス法
ポリエチレン、アルミナに担持した酸化モリブデン等の
触媒を用いて重合することによって得られるスタンダー
ド法ポリエチレン、遷移金属化合物と有機金属化合物よ
りなるチーグラー系触媒を用いて重合することによって
得られるポリエチレンなどが挙げられる。
ン単独重合体あるいはエチレンと少量のα−オレフィン
との共重合体が挙げられる。例えば、エチレンとアルミ
ナ又はシリカ−アルミナに担持した酸化クロム等の触媒
を用いて重合することによって得られるフィリップス法
ポリエチレン、アルミナに担持した酸化モリブデン等の
触媒を用いて重合することによって得られるスタンダー
ド法ポリエチレン、遷移金属化合物と有機金属化合物よ
りなるチーグラー系触媒を用いて重合することによって
得られるポリエチレンなどが挙げられる。
【００３１】高圧法低密度ポリエチレンは、高圧法ラジ
カル重合により製造することができる。
カル重合により製造することができる。
【００３２】高圧法低密度ポリエチレンとしては、エチ
レンの単独重合体の他、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等の他のモノマーとの共重合体を用いることができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いる場合は、共重合
体中の酢酸ビニルから誘導される繰り返し単位は、通
常、２０ｗｔ％以下であることが好ましい。
レンの単独重合体の他、エチレン−酢酸ビニル共重合体
等の他のモノマーとの共重合体を用いることができる。
エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いる場合は、共重合
体中の酢酸ビニルから誘導される繰り返し単位は、通
常、２０ｗｔ％以下であることが好ましい。
【００３３】本発明のカレンダー成形用ポリエチレン組
成物は、各成分をバンバリーミキサー、ロールミキサ
ー、ニーダー、高速回転ミキサー、押出機等の各種混練
機、好ましくは単軸もしくは２軸押出機を用いて混合・
混練して得ることができる。また、フィルムインフレー
ション若しくはＴダイ成形加工時に混練することもでき
る。また、適当な良溶媒を用いて、溶液ブレンドによっ
て混合することもできる。
成物は、各成分をバンバリーミキサー、ロールミキサ
ー、ニーダー、高速回転ミキサー、押出機等の各種混練
機、好ましくは単軸もしくは２軸押出機を用いて混合・
混練して得ることができる。また、フィルムインフレー
ション若しくはＴダイ成形加工時に混練することもでき
る。また、適当な良溶媒を用いて、溶液ブレンドによっ
て混合することもできる。
【００３４】本発明のカレンダー成形用ポリエチレン組
成物は、用途に応じて、高級脂肪酸、高級脂肪族アミ
ド、金属せっけん、グリセリンエステル等の滑剤、天然
シリカ、合成シリカ、タルク、珪藻土等のアンチカレン
ダーッキング剤、フェノール系、りん系、ＢＨＴ等の酸
化防止剤、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ＨＡ
ＬＳ等の紫外線吸収剤、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、りん系、ハロゲン系等の難燃剤、シリカ、
炭酸カルシウム、マイカ、カーボンブラック等の無機・
有機充填剤、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系、酸化鉄、群青等の顔料、帯電防止剤、界面活性剤な
どを添加することができる。
成物は、用途に応じて、高級脂肪酸、高級脂肪族アミ
ド、金属せっけん、グリセリンエステル等の滑剤、天然
シリカ、合成シリカ、タルク、珪藻土等のアンチカレン
ダーッキング剤、フェノール系、りん系、ＢＨＴ等の酸
化防止剤、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ＨＡ
ＬＳ等の紫外線吸収剤、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、りん系、ハロゲン系等の難燃剤、シリカ、
炭酸カルシウム、マイカ、カーボンブラック等の無機・
有機充填剤、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン
系、酸化鉄、群青等の顔料、帯電防止剤、界面活性剤な
どを添加することができる。
【００３５】本発明のカレンダー成形用ポリエチレン組
成物は、２本またはそれ以上のロールを有するカレンダ
ー成形法に好適に用いることができる。ロール温度の範
囲は、１００℃を下限値とし、１６０℃を上限値とした
範囲で設定することが好ましい。ロールの線速度は、５
ｍ／分を下限値とし、２００ｍ／分を上限値とした範囲
で設定することが好ましい。
成物は、２本またはそれ以上のロールを有するカレンダ
ー成形法に好適に用いることができる。ロール温度の範
囲は、１００℃を下限値とし、１６０℃を上限値とした
範囲で設定することが好ましい。ロールの線速度は、５
ｍ／分を下限値とし、２００ｍ／分を上限値とした範囲
で設定することが好ましい。
【００３６】本発明のポリエチレン組成物は、カレンダ
ー成形により、文房具、建設、資材、食品、化粧品、医
薬品などに用いる各種のフィルム、厚手シートなどシー
トなどのカレンダー成形物を製造できる。
ー成形により、文房具、建設、資材、食品、化粧品、医
薬品などに用いる各種のフィルム、厚手シートなどシー
トなどのカレンダー成形物を製造できる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。特性値は次のようにして測定した。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。特性値は次のようにして測定した。
【００３８】ポリエチレン特性の測定法 ［１］密度： ＪＩＳ Ｋ７１１２に準拠して、１９０
℃での２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＦＲ測定時に得られ
るストランドを１００℃で1時間熱処理し、1時間かけて
室温まで徐冷したサンプルを密度勾配管を用いて測定し
た。 ［２］メルトフローレート（ＭＦＲ2.16）： ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠して、メルトインデクサを用いて１９
０℃における２．１６Ｋｇ荷重での１０分間にストラン
ド状に押し出される樹脂の重量を測定することにより求
めた。 ［３］メルトフローレート比（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ
2.16）： 上記（2）の方法と同様に１０．０Ｋｇ荷重
で求めたＭＦＲ10.0をＭＦＲ2.16で除した値。
℃での２．１６Ｋｇ荷重におけるＭＦＲ測定時に得られ
るストランドを１００℃で1時間熱処理し、1時間かけて
室温まで徐冷したサンプルを密度勾配管を用いて測定し
た。 ［２］メルトフローレート（ＭＦＲ2.16）： ＪＩＳ
Ｋ７２１０に準拠して、メルトインデクサを用いて１９
０℃における２．１６Ｋｇ荷重での１０分間にストラン
ド状に押し出される樹脂の重量を測定することにより求
めた。 ［３］メルトフローレート比（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ
2.16）： 上記（2）の方法と同様に１０．０Ｋｇ荷重
で求めたＭＦＲ10.0をＭＦＲ2.16で除した値。
【００３９】［４］分子量分布：ポリエチレン組成物の
分子量分布（Mw／Mn）の測定は、ゲル浸透クロマトグラ
フ（ＧＰＣ）で行った。下記に測定方法を示す。 （１）測定装置： ＷＡＴＥＲＳ １５０ＣＶ を使用
した。 （２）測定サンプル： ポリエチレン組成物を温度１４
５℃、濃度１ｍｇ／ｍｌで溶媒（ｏ−ジクロルベンゼ
ン）に溶解させた。 （３）分子量分布測定：上記（２）の測定サンプル０．
４ｍｌをＧＰＣカラムＡＴ−８０６ＭＳ ×２本に注入
し、溶媒ｏ−ジクロルベンゼン、温度１４５℃、１．０
ｍｌ／分の流速で行った。ＧＰＣによる測定は３５分間
行った。ＧＰＣカラムにより分離された溶液中のポリマ
ー濃度は、示差屈折計（ＲＩ）で測定した。分子量は、
ポリスチレンスタンダードにより換算した。 （４）データ処理：データ処理は、ＶＡＸ−ＳＴＡＴＩ
ＯＮ３１００を用いた。上記（３）の測定で得られたＧ
ＰＣクロマトグラムにベースラインを引くと、装置付属
のデータ処理ソフトを用いて、面積が積分され、数平均
分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｍｗ／Ｍｎ
が自動で計算される。ＧＰＣクロマトグラム は、装置
の画面上、図の大きさとして、横軸に測定時間２０分当
たり１２５ｍｍ、縦軸に全積分溶出量を１００に規格
し、２０当たり１３ｍｍで行った。
分子量分布（Mw／Mn）の測定は、ゲル浸透クロマトグラ
フ（ＧＰＣ）で行った。下記に測定方法を示す。 （１）測定装置： ＷＡＴＥＲＳ １５０ＣＶ を使用
した。 （２）測定サンプル： ポリエチレン組成物を温度１４
５℃、濃度１ｍｇ／ｍｌで溶媒（ｏ−ジクロルベンゼ
ン）に溶解させた。 （３）分子量分布測定：上記（２）の測定サンプル０．
４ｍｌをＧＰＣカラムＡＴ−８０６ＭＳ ×２本に注入
し、溶媒ｏ−ジクロルベンゼン、温度１４５℃、１．０
ｍｌ／分の流速で行った。ＧＰＣによる測定は３５分間
行った。ＧＰＣカラムにより分離された溶液中のポリマ
ー濃度は、示差屈折計（ＲＩ）で測定した。分子量は、
ポリスチレンスタンダードにより換算した。 （４）データ処理：データ処理は、ＶＡＸ−ＳＴＡＴＩ
ＯＮ３１００を用いた。上記（３）の測定で得られたＧ
ＰＣクロマトグラムにベースラインを引くと、装置付属
のデータ処理ソフトを用いて、面積が積分され、数平均
分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｍｗ／Ｍｎ
が自動で計算される。ＧＰＣクロマトグラム は、装置
の画面上、図の大きさとして、横軸に測定時間２０分当
たり１２５ｍｍ、縦軸に全積分溶出量を１００に規格
し、２０当たり１３ｍｍで行った。
【００４０】［５］スウェル比： 東洋精機キャピログ
ラフ１Ｃを用い、温度１９０℃、径２．０9ｍｍφ、長
さ８ｍｍ（テーパー付き）のオリフィスで、１０ｍｍ／
ｍｉｎの速度で樹脂を押し出した際のノズル下７ｍｍの
溶融ストランドの径（Ｄｓ）をレーザーで測定し、オリ
フィス径（Ｄｏ）で割ったもの（Ｄｓ／Ｄｏ）。
ラフ１Ｃを用い、温度１９０℃、径２．０9ｍｍφ、長
さ８ｍｍ（テーパー付き）のオリフィスで、１０ｍｍ／
ｍｉｎの速度で樹脂を押し出した際のノズル下７ｍｍの
溶融ストランドの径（Ｄｓ）をレーザーで測定し、オリ
フィス径（Ｄｏ）で割ったもの（Ｄｓ／Ｄｏ）。
【００４１】・カレンダー成形性評価方法 （１）カレンダーロールおよびテイクオフロールからの
フイルム，シートの剥がれ易さの評価 ○：ロール離れ性が良く，フイルムもしくはシート表面
の平滑性および透明性が優れる。 ×：ロール離れ性が悪く，フイルムもしくはシート表面
が不規則に荒れ，不透明部分が生じる。 （２）発煙の評価 ○：発煙が少ない。 ×：発煙が多く，作業環境が悪化する。
フイルム，シートの剥がれ易さの評価 ○：ロール離れ性が良く，フイルムもしくはシート表面
の平滑性および透明性が優れる。 ×：ロール離れ性が悪く，フイルムもしくはシート表面
が不規則に荒れ，不透明部分が生じる。 （２）発煙の評価 ○：発煙が少ない。 ×：発煙が多く，作業環境が悪化する。
【００４２】実施例１〜５、比較例１〜４ 各実施例及び比較例で用いたシングルサイト触媒系のメ
タロセン触媒を用い気相重合法により製造された（Ａ）
エチレン−α−オレフィン共重合体の特性を表１に示し
た。ポリエチレンＡと旭電化工業株式会社製アルキルア
シッドホスフェートＡＸ−７１（下記化学式４）とから
なる表２に示した配合量のカレンダー成形用のポリエチ
レン組成物をバンバリーミキサーで５分間混練後、カレ
ンダー成形を行った。カレンダー成形条件は、４本ロー
ルカレンダーを用い、ロールの設定温度が１３０℃、混
練組成物を１２５〜１３５℃で４本ロールカレンダーに
投入して行った。
タロセン触媒を用い気相重合法により製造された（Ａ）
エチレン−α−オレフィン共重合体の特性を表１に示し
た。ポリエチレンＡと旭電化工業株式会社製アルキルア
シッドホスフェートＡＸ−７１（下記化学式４）とから
なる表２に示した配合量のカレンダー成形用のポリエチ
レン組成物をバンバリーミキサーで５分間混練後、カレ
ンダー成形を行った。カレンダー成形条件は、４本ロー
ルカレンダーを用い、ロールの設定温度が１３０℃、混
練組成物を１２５〜１３５℃で４本ロールカレンダーに
投入して行った。
【００４３】カレンダー成形の成形性の評価は、カレン
ダー成形時、カレンダーロールおよびテイクオフロール
からのフイルム，シートの剥がれ易さと、添加したアル
キルアシッドホスフェートによる発煙の影響を目視で観
察評価し、結果を表２に示した。
ダー成形時、カレンダーロールおよびテイクオフロール
からのフイルム，シートの剥がれ易さと、添加したアル
キルアシッドホスフェートによる発煙の影響を目視で観
察評価し、結果を表２に示した。
【００４４】
【化７】
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】本発明のカレンダー成形用ポリエチレン
組成物およびそれを用いて成形してなるカレンダー成形
物は、フィルムやシートなどのカレンダー成形品の製造
に好適であり、特に、透明性、成形性、表面平滑性に優
れたものである。
組成物およびそれを用いて成形してなるカレンダー成形
物は、フィルムやシートなどのカレンダー成形品の製造
に好適であり、特に、透明性、成形性、表面平滑性に優
れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA15 AA15X AA20X AA21X AC15 AH04 AH19 BA01 BB04 BC01 4F204 AA04 AA09 AB22 AG01 AR14 AR15 FA06 FB02 FF01 FF06 FN15 4J002 BB051 EW046 FD036
Claims (2)
- 【請求項１】 下記特性（Ａ）を有するシングルサイト
触媒より製造されるエチレン−α−オレフィン共重合体
５０重量％以上を含むポリエチレン組成物１００重量部
と下記一般式（１）に示されるアルキルアシッドホスフ
ェート０．０２５〜１．５重量部とからなるカレンダー
成形用ポリエチレン組成物。 （Ａ）エチレン−α−オレフィン共重合体： （Ａ−１）密度（ｄ）＝０．８８０〜０．９６０（ｇ／
ｃｍ3） （Ａ−２）１９０℃、２．１６Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 2.16）＝０．０１〜２００（ｇ／
１０分） （Ａ−３）１９０℃、１０．０Ｋｇ荷重におけるメルト
フローレート（ＭＦＲ 10.0）と１９０℃、２．１６Ｋｇ
荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ2.16）との比
（ＭＦＲ10.0）／（ＭＦＲ2.16）＝１〜２０ （Ａ−４）分子量分布（Ｍw／Ｍn）＝２．０〜４．０ 【化１】 - 【請求項２】 請求項１のカレンダー成形用ポリエチレ
ン組成物を用いて成形してなるカレンダー成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32932498A JP2000154284A (ja) | 1998-11-19 | 1998-11-19 | カレンダー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるカレンダー成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32932498A JP2000154284A (ja) | 1998-11-19 | 1998-11-19 | カレンダー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるカレンダー成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000154284A true JP2000154284A (ja) | 2000-06-06 |
Family
ID=18220190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32932498A Pending JP2000154284A (ja) | 1998-11-19 | 1998-11-19 | カレンダー成形用ポリエチレン組成物およびそれを用いて成形してなるカレンダー成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000154284A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6681165B2 (en) | 2000-09-25 | 2004-01-20 | Nsk Ltd. | Control device for electric power steering apparatus |
-
1998
- 1998-11-19 JP JP32932498A patent/JP2000154284A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6681165B2 (en) | 2000-09-25 | 2004-01-20 | Nsk Ltd. | Control device for electric power steering apparatus |
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