JP2000150961A - 発光基板led素子 - Google Patents

発光基板led素子

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ピンク色、赤紫色、黄色、橙色、白色などの
中間色を単一のチップによって発光させることのできる
LEDを与えること。 【構成】 蛍光中心となる不純物を添加した基板の上
に、エピタキシャル発光構造体を作り、エピタキシャル
発光構造体の光によって基板から蛍光を生じ、エピタキ
シャル発光構造体から出る短波長の光と、長波長の蛍光
とから中間色を合成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は単一素子で2種類の
発光ピークを持つ新規な半導体発光素子の構造に関す
る。より具体的には、基板の上に発光層をエピタキシャ
ル成長させた単一LED構造であって、発光層の光と基
板蛍光を合成しピンク色、赤紫、橙色、黄色、白色など
の中間色を生ずるLEDに関する。
【0002】
【従来の技術】様々の単色光を発生する高輝度の発光ダ
イオード(LED)が既に実用化されている。赤色LE
Dとしては、AlGaAsやGaAsPなどを発光層と
するLEDが広く用いられている。数Cd(カンデラ)
以上の高輝度のものが低コストで製造される。赤色以外
の単色LEDも幾つも実用化されている。緑色・黄緑色
用のGaP、青色用のSiC、青色・緑色用のGaIn
N、橙色・黄色用のAlGaInPを活性層に使ったL
EDが低コストのLEDとして実用化されている。基板
はGaAs、GaP、SiC、サファイアなどである。
【0003】実用化されているLEDの色相と活性層の
組成の関係は次のようである。 (1)赤色LED… AlGaAs、GaAsP (2)緑色・黄緑色LED…GaP (3)青色……SiC (4)青色・緑色…GaInN (5)橙色・黄色…AlGaInP
【0004】しかしながらこれらのLEDは全て活性層
におけるバンドギャップ間遷移による発光を利用してい
る。電子のバンドギャップ遷移によるから波長が一つに
決まる。単一波長の光だから単色である。バンドギャッ
プでの電子・正孔の再結合による発光であるから狭い幅
のスペクトルを持つ。いずれも単一の半導体材料のバン
ドギャップ発光であるから単色しか出せない。
【0005】原色の他にいくつかの中間色を発すること
ができる。しかし中間色といっても単色であることに変
わりない。これまでのLEDによって発生できる色は、
赤色、橙色、黄色、黄緑色、緑色、青緑色、青色、青紫
色、紫色などである。これらは、原色あるいは赤と緑の
中間色または緑と青の中間色である。中間色といっても
単色であり複合した色合いではない。しかも赤と青の中
間色、赤と緑と青の中間色を単一LEDで発光させるも
のはなかった。
【0006】中間色を作り出すために、赤、緑、青の3
原色LEDを複数個組み合わせたものが使われる。3原
色のLEDを組み合わせるとどのような中間色をも作り
出すことができる。しかし異なるLEDを幾つも組み合
わせると構造が複雑になる。色が分離してみえないよう
な工夫も必要である。組み合わせでなくて単一LEDに
よって中間色を与えるのが本発明の目的である。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】照明用途や一部の表示
用途には、上記の単色の光源ではなく、赤と青の中間色
(赤紫色やピンク色)の光源や、赤と青と緑の中間色
(白色)の光源が求められている。上述のとおり通常の
LEDでは単色しかでない。照明、表示には中間色が必
要である。だから現在もなお照明、表示には、蛍光灯や
白熱灯が用いられている。
【0008】これらの照明表示灯は実績もあり取扱いが
簡便であるなどの長所がある。また装置や管球は安価で
ある。商用電源を直接に接続して用いる事が出来るな
ど、成熟した技術の持つ利点がある。ところが白熱球は
寿命がいかにも短い。頻繁に切れるのでたびたび取り替
える必要がある。白熱球は発光効率が悪いという難点も
ある。蛍光灯は寿命については改善されているが、大型
の装置で重いという欠点がある。
【0009】LEDは電流を直接に光に変えるので効率
が良い。また長寿命である。しかも個々の素子は極めて
軽い。原色のままでよい表示用途などにはLEDも使わ
れているが、白色や赤紫色、ピンク色などの色を出す事
が出来ないので用途は限られる。中間色を出すためには
複数の異なるLEDを組合わせるしかない。しかしそれ
は複雑な構造になり高コストになる。
【0010】ただ一つLEDで白色を合成する、といっ
た試みがなされている。これは、GaInNを用いた高
輝度の青色LEDと、YAG黄色蛍光体とを組み合わせ
たものである。サファイヤ基板の上にGaN結晶を成長
させ、さらにGaInN活性層を成長させて青色LED
を作製する技術が確立されたので、この青色LEDを応
用したものである。この白色LEDは「光機能材料マニ
ュアル」(光機能材料マニュアル編集幹事会編、オプト
ロニクス社、1997年6月刊)に紹介されている。
【0011】図1にその文献に示された公知の白色LE
Dを示す。サファイヤ基板の上にGaInN/GaNの
構造を設けた青色LED5がステム2の窪み4の中にボ
ンディングされている。LEDのp側電極、n側電極は
素子上面にあるがこれらがステム2、3にワイヤボンデ
ィングされている。GaInN−LED5の上にはYA
G蛍光体6が充填されている。YAG(イットリウムア
ルミニウムガーネット)は黄色い材料であって青色光を
吸収して黄色い蛍光を発する。GaInNバンドギャッ
プ発光の青色と、YAG蛍光材からの黄色が合成され
て、人間の目に感知されるから白色に見えるというので
ある。
【0012】図2はそのような白色LEDの発光スペク
トル図である。460nmの近傍に鋭い発光ピークがあ
る。これは青色LED固有のピークである。550nm
を中心としたブロードなピークがあるが、これは黄色Y
AGの蛍光による発光である。電子遷移発光と蛍光によ
って青色と黄色を出すようにしている。一つのLEDで
あって白色を作る事が出来る、というわけである。
【0013】ところがこの構造には欠点がある。YAG
蛍光材が黄色で不透明であって、これによる吸収が大き
いということである。LEDの青色が外までなかなかで
てこないので、効率が極めて悪い。青色LED単体では
輝度1Cd(カンデラ)以上、外部量子効率が5%以上
であるが、YAGで囲んで白色LEDにすると、輝度が
0.5Cd、外部量子効率が3.5%に低下してしま
う。
【0014】YAG蛍光材は透明性が悪いだけでなく、
光変換効率つまり黄色を作る能力自体も低い。せいぜい
10%程度である。見た目の白色光の色調を暖色系の白
色にするために、黄色発光の強度を上げようとすると蛍
光材厚みを増やす必要がある。するとますます吸収が増
えて輝度が低下する、という欠点がある。GaInN+
YAGはGaInN青色LEDが製造できるようになっ
て始めて可能になった試みである。LEDによって白色
を作ろうとする試みはこれ以外にない。
【0015】白色以外の中間色調に対するニーズもあ
る。赤と緑の中間色である黄色や橙色は警告灯や表示用
途むけに大きい需要が見込まれる。赤と緑の中間色であ
る橙色や黄色を出す単一のLEDは製造可能である。し
かし何れも低輝度で高コストである。例えばn型GaA
s基板の上にp型AlGaInPの層をMOCVD法に
よって積んだLEDが黄色を出す。ところがp型層での
電流の広がりが悪いのでAlGaInPを厚くしなけれ
ばならない。そのために高コストになってしまう。さら
に輝度が低い。高コスト低輝度というのLEDにとって
は大きな難点である。その代わりに、より安価な赤色L
ED(AlGaAs)と緑色LED(GaP)の二つの
LEDを組み合わせて用いる、といったことがなされ
る。また色付きのカバーガラスを載せるというような工
夫もなされる。2種のLEDを組み合わせたものは構造
複雑になる。電源も単純でない。より安価で橙色、黄色
を出す高輝度単一LEDが望まれる。さらに赤青の中間
色(ピンク、赤紫)、赤緑青の中間色を従来の単一LE
Dで作り出す事は全く不可能であった。従来技術の難点
を克服し、単一のLEDによって赤青の中間色、赤青緑
の中間色を発生するLEDを提供することが本発明の目
的である。
【0016】一般的な色度図を図19によって説明す
る。色度図は、一般の可視の光源色もしくは物体色につ
いて、三原色である赤、緑、青に対する刺激値(人間の
目の中にある「すい体」と呼ばれる三種類の視感覚器が
感じる刺激量)を数値化することにより、平面座標上で
表示するために工夫された図である。任意の光源の発光
スペクトルをQ(λ)とすると、これにそれぞれの色を
認識する視感覚器の分光感度特性に相当する等色関数を
乗じたものが、それぞれの色の刺激値となる。すなわ
ち、赤に対応する等色関数をr(λ)、緑に対応する等
色関数をg(λ)、青に対応する等色関数をb(λ)と
すると、赤の刺激量XはX=∫Q(λ)r(λ)dλ、
緑の刺激量YはY=∫Q(λ)g(λ)dλ、青の刺激
量ZはZ=∫Q(λ)b(λ)dλとなる。これらを総
刺激量で規格化した、x=X/(X+Y+Z)、y=Y
/(X+Y+Z)により張られる平面座標が図17に示
した色度図である。原理上、この座標系ではいかなるス
ペクトルを有する色も、座標上の(0,0)、(1,
0)、(0,1)を結んでできる直角二等辺三角形の内
部にある一点として表される。色度図上において、単色
光は、図19中の太いC型の実線で示される。この形
は、等色関数の形状から決まるもので、例えば550n
m以長の波長領域では、青の感度が0であるので、単色
光の色度はx+y=1の直線上に存在する。また505
nm以短の波長領域では、青が増大するとともにし、赤
に相当する分光感度もわずかに増えてゆくので、図のよ
うに直線x=0(つまりy軸)からずれた曲線を描く。
C型曲線上の長波長の極限点と短波長の極限点は直線で
結ばれているが、この直線は単色光に対応するものでは
なく、純紫軌跡と呼ばれている。このC型の曲線と純紫
軌跡との囲まれる領域の内部の点が中間色を表すことに
なる。この中間色の中心部が白色の領域である。図19
から分かるとおり、白色の領域はx=0.21〜0.4
9、y=0.2〜0.46程度の範囲に存在する。本発
明で目的とする色は、従来のLEDではできなかった、
この白色領域とその下側のピンク色、紫色、赤紫色の青
赤中間色領域、及び従来のLEDでは高コスト低輝度品
しかなかった、黄色、橙色の赤緑中間色領域(白色領域
の右上側)である。
【0017】
【課題を解決するための手段】本発明は、蛍光材を用い
ず、不純物を添加した半導体基板又は絶縁体基板そのも
のによって蛍光を発するようにして、バンドギャップ遷
移による発光と組み合わせて中間色を発生するLEDを
与える。基板の上のエピタキシャル成長層(発光構造)
はバンドギャップ遷移によって短波長の強い光を出し、
その光によって基板自体がより長い波長の蛍光を発生す
るようにした。つまりLED発光と基板の蛍光を利用す
る。
【0018】LEDというものは、単結晶基板とその上
にエピタキシャル成長した発光構造とよりなる。エピタ
キシャル成長層が出す光の波長をλ1とすると基板はこ
れに対して通常透明でなければならない。もしも基板が
不透明で吸収があるならそれを除くような工夫がなされ
た。不純物によって色が鮮明さを損なうというなら基板
の不純物をできるだけ少なくするというような工夫がな
された。基板はできるだけ透明清澄でなければならなか
った。
【0019】本発明はそれとは反対に積極的に基板に発
光中心を与える。適当なドーパントを基板に添加すると
発光中心となる。ドーピングによって基板に蛍光性を賦
与する。蛍光とLED発光の組み合わせによって中間
色、白色を合成する。
【0020】活性層でのバンドギャップ遷移によってλ
1(中心波長C)が出ると、基板の蛍光中心がこれを吸
収して、それよりエネルギーの低いλ2(中心波長B)
の蛍光を発するようにする(λ1<λ2)。するとλ1
(中心C)+λ2(中心B)の光が出るから人間の目に
はこれらの合成色として見えるのである。
【0021】活性層の材料を変えるとバンドギャップ遷
移の光の波長λ1が変わる。基板のドーパントの種類を
変えるとλ2を変えることができる。ドーパントの量を
変えるか或いは基板厚みを変えると蛍光の強度が変化す
る。だからエピタキシャル発光構造と、基板のドーパン
トを変えるとさまざまの中間色を発生させることができ
るのである。通常のLEDはかならず基板と発光構造が
あるから、本発明はその他の構造物を付け加える必要が
ない。単に基板にドーピングするという工程が増えるだ
けである。
【0022】図4の発光強度分布図は本発明のLEDの
原理を示す。波長Cが電流励起による発光を示す。波長
Bが基板蛍光である。本発明を理解するには3つの波長
A、B、Cの関係を了解する必要がある。 波長C=エピタキシャル発光構造でのバンドギャップ遷
移による発光 波長B=基板での蛍光 波長A=基板に吸収されて蛍光を発する事のできる最長
の波長
【0023】蛍光Cに変わりうる最低エネルギーの光が
Aであるから、1光子励起の場合、必ず波長B>波長A
である。発光構造の出す光Cが、波長C<波長Aであれ
ば、発光構造の光Cは、基板中に蛍光を励起できる。バ
ンドギャップ遷移光Cと蛍光Bが外部に放出される。外
部に出る光は、(C+B)である。波長Aは臨界的な意
味を持つ波長に過ぎず外部に出る光ではない。
【0024】図3に本発明のLEDの概念図を示す。本
発明のLEDチップ9が、素子架台(ステム)10の上
に取り付けられる。LEDチップ9は基板12とエピタ
キシャル発光構造13とよりなる。基板裏面に電極があ
る場合は、ステム10にその電極が接続される。もう一
方の電極は、ワイヤ14によって、ステム11に接続さ
れる。チップ、ステム上方の全体を透明樹脂15によっ
てモールドしてある。
【0025】基板12のドーパントとして図4の波長A
より短波長の光を吸収し、波長B(λ2)にピークを持
つ蛍光を発するものを選定する。エピタキシャル発光構
造13のバンドギャップ発光の波長Cがλ1にあたる。
一方、蛍光を励起しうる最低エネルギーの光の波長をA
としている。波長A以下の波長を持つ光は蛍光を発生で
きる。エピタキシャル発光構造が発する波長Cが、C<
Aであればその光は、基板のドーパントを励起し蛍光を
発生させることができる。それゆえ、C<A<Bであれ
ばどのような基板、エピタキシャル発光構造の組合わせ
でも良いことになる。但し、大きい結晶基板として得ら
れる材料は限られている。格子整合の条件などがあるか
ら、ある基板に対してエピタキシャル成長できる薄膜も
限られる。
【0026】本発明において、基板から出るのは蛍光で
あるから、1光子吸収の場合、入射光子のエネルギーよ
り低いのは当然で、蛍光波長λ2は、励起光λ1より長
い。2光子吸収ならば蛍光の方が短波長という事も有り
得る。またエピタキシャル発光構造からの発光もしくは
基板からの蛍光が、可視光領域から著しくはずれる場合
は、本発明の目的に合致しない。
【0027】図4において、波長Cを中心とする鋭いピ
ークはエピタキシャル発光構造からの電子のバンドギャ
ップ遷移による発光である。それより長い波長のブロー
ドなスペクトルBは基板の蛍光を示す。波長Aより短い
波長の光は基板の発光中心を励起し蛍光を発することが
できる。活性層から出る光の波長は波長Aより短い。活
性層から短い波長の光がでて、これが基板の発光中心を
励起して長波長の蛍光を出す。合成された光が外部に放
出されるが、これはバンドギャップ発光Cと蛍光Bの組
み合わせになる。エピタキシャル発光構造を変えるとバ
ンドギャップ発光Cの波長を変えることができる。つま
り活性層構造を変えれば波長Cを変えることができる。
基板のドーパントを変えると蛍光波長Bを変えることが
できる。基板ドーパント濃度を変えると蛍光の比率を増
減できる。基板厚みを変えると蛍光の比率を加減でき
る。
【0028】つまり波長Bをピークとする蛍光(基板発
光)はドーパント、ドーパント濃度、厚み、という自在
に変化できるパラメータを持つ。エピタキシャル発光構
造は、活性層がパラメータになり波長Cを自在に変動さ
せることができる。
【0029】本発明はエピ発光C、蛍光Bを変化させ、
広い範囲の中間色、白色を発生するLEDを得る事がで
きる。本発明のLEDは、これまでLEDでは不可能で
あった、赤青の中間色、赤青緑の中間色をも発生させる
ことができる。まことに優れた発明である。
【0030】本発明のLEDチップの形状自体は、従来
のLEDチップと変わりない。余分な蛍光材を塗布する
必要がない。ステムもありふれた通常のものを使用でき
る。既に確立されている低コストのLED素子作製技術
をそのまま応用することができる。
【0031】およそLEDなるものには、エピタキシャ
ル層を形成するための台として基板が必要である。基板
はどうしても要るものなのである。従来のLEDにおい
て基板はエピ層を保持し電流を通すという以外に積極的
な役割は何一つなかった。基板が発光するというような
場合は、不純物を除去したりして基板発光を排除するよ
うな工夫がなされた。基板は透明で吸収がなく発光しな
いようなものが良いとされてきた。本発明では基板蛍光
を反対に積極的に利用する。蛍光を利用して中間色や白
色を作りだそうとする、まさに発想の逆転によって生じ
た技術である。
【0032】本発明者は、先願の特願平10−1941
56号において、ZnSe基板+ZnSe系エピ層によ
り、バンドギャップ遷移発光と蛍光を組み合わせ白色光
LEDを作製する技術を提案した。これはZnSe系活
性層で青色を、ZnSe基板で黄色を発生させ合成して
白色光としている。しかし基板のドーパント、基板の種
類、エピ層を工夫すると、さらに広範囲の中間色を創出
することができる。これまで不可能であった赤青の中間
色、赤青緑中間色をもLEDによって作り出すことがで
きるのである。赤緑の中間色は従来のLEDでも出来た
が高コストであった。本発明は赤緑の中間色を安価なL
EDによって発生させることができる。
【0033】
【実施例】[実施例1(ZnSe基板(I);ZnSe
系白色素子;480nm、580nm)]基板として、
ヨウ素ドープn型ZnSe基板を採用した。エピタキシ
ャル発光構造としてZnSeを母体とする混晶からなる
積層構造を作製した(図5)。ヨウ素をドーピングしたZ
nSe基板20は、バンドテーリング現象により、本来
のバンドギャップエネルギーに対応する波長である46
0nmより長波長の510nmより短い波長の光を吸収
し(波長A;510nm)、不純物中心(ヨウ素)によ
る580nmにブロードなピークを有する蛍光(波長
B;580nm)を発する。これはSA発光と呼ばれ
る。ヨウ素原子のようにSA発光を生ずる不純物をSA
発光中心という。バンドテーリング現象は本発明では重
要な役割を果たしている。バンドギャップEgの半導体
は、それに対応する波長λg(=hc/Eg)より短い
波長λ(<λg)の光を吸収し、長い波長λ(>λg)
の光を透過する。ところが不純物をドープすることによ
って伝導帯端、価電子帯の端に不純物準位ができると、
不純物準位・価電子帯の遷移、伝導帯・不純物準位の遷
移が起こる。つまりλg以上の波長の光をも吸収できる
ようになる。これがバンドテーリング現象である。本実
施例では、バンドテーリングによって、λg(460n
m)より長い波長A(510nm)までの光を基板が吸
収できる。つまり、波長A(510nm)までの波長の
光によってSA発光を発することができる。
【0034】ZnSe基板20は厚みの影響を調べるた
めに、50μm厚の基板(素子イ)と、500μm厚の
基板(素子ロ)を用意した。2種類の厚みのZnSe基
板に、図5に示すようなエピタキシャル発光構造体を、
MBE法によりホモエピタキシャル成長させた。このエ
ピタキシャル発光構造体の発光ピーク波長は480nm
である(波長C;480nm)。
【0035】このエピタキシャル発光構造体は、上から
順に、p型のZnSeとZnTe積層超格子構造からな
るp型コンタクト層25、p型Zn0.85Mg
0.15 0.10Se0.90クラッド層24、 Z
nSeとZnCdSeの積層構造からなる多重量子井戸
活性層23、n型Zn0.85Mg0.150.10
Se 0.90クラッド層22よりなる。実際にはZnS
e基板20とエピタキシャル発光構造体の間にはn型Z
nSeバッファ層21がある。基板側から順に述べる
と、
【0036】(1)n型ZnSe基板(Iドープ、SA
発光=580nm;B)20 (2)n型ZnSeバッファ層 21 (3)n型Zn0.85Mg0.150.10Se
0.90クラッド層 22 (4)ZnSe/Zn0.88Cd0.12Se多重量子井戸活
性層(480nm;C)23 (5)p型Zn0.85Mg0.150.10Se
0.90クラッド層 24 (6)p型ZnTe/ZnSe超格子コンタクト層 2
5 というような層構造である。なお(4)の活性層は、Z
nSe0.99Te0. 01ダブルヘテロ活性層(48
0nm:C)としても構わない。
【0037】このエピウエハのp型コンタクト層の上
に、Pd/Auからなるチップ単位毎のドット状のパタ
ーンp側電極を形成し、その上に20nm以下の厚みの
薄膜Au電極を上面全面に形成した。20nm以下のA
uとすると光を通し透明電極になる。基板裏面側には、
Inからなるn側電極を形成した。電極形成後のエピウ
エハを250μm×250μm角の寸法のチップに切り
だした。チップを素子架台(ステム)に固定してLED
とした。
【0038】このLEDでは、波長C(480nm)は
波長A(510nm)より短いので、エピタキシャル発
光構造から出た光の内、基板に入射した分は基板にて吸
収され、波長B(580nm)の蛍光を発生する。だか
ら外部に出る光は、480nm+580nmである。
【0039】このLEDを定電流モードで測定した。典
型的な発光強度は20mAで2mWであった。高輝度の
白色光を得る事が出来た。
【0040】このLEDの発光スペクトルを図6に示
す。設計通り、480nmに鋭いピークを持つ発光構造
からの発光と、580nmにブロードなピークを持つZ
nSe基板のSA発光とが組合わさっているという事が
分かる。
【0041】基板が薄い(50μm)の素子イは、基板
蛍光強度が小さい。基板が厚い(500μm)素子ロ
は、基板蛍光強度が大きい。厚い基板は多くのSA発光
中心を含む。だから基板が厚いほうが蛍光が増えるのは
理解できる。
【0042】同じLEDの発光スペクトルを色度図上に
表現したものが図7である。基板厚みが50μmの素子
イは、色度が(x,y)=(0.25,0.27)の青
みがかった白色であった。基板厚みが500μmの素子
ロは色度が(x,y)=(0.32,0.32)の純白
色であった。図7には、エピタキシャル発光構造からの
光の色度(△点)と、基板蛍光の色度(□点)をも示
す。素子イ、ロの色度は、これらふたつの点を結ぶ線分
の上に乗っている。
【0043】[実施例2(ZnSe基板(Al,I);
ZnSe系ピンク・赤紫色素子;465nm、600n
m)]基板として、n型ZnSe基板(ドーパント:ヨ
ウ素とアルミニウム)を選んだ。エピタキシャル発光構
造として、ZnSeを母体とする混晶からなる積層構造
を採用した。
【0044】ヨウ素とアルミニウムを共ドープしたZn
Se基板は、バンドテーリング現象により、本来のバン
ドギャップに対応する波長である460nmより長い波
長である510nm以短の波長を吸収し(波長A:51
0nm)、SA発光と呼ばれる不純物中心を介した60
0nmにブロードなピークを持つ蛍光を発する(波長
B:600nm)。
【0045】ドーパントによって蛍光波長が変化する。
実施例1ではヨウ素がドーパントであったから蛍光の中
心波長は580nmであった。実施例2ではI、Al
(ヨウ素、アルミニウム)がドーパントであるから蛍光
中心波長は600nmになる。Alを加えたのは、蛍光
を長波長側へ推移させるためである。
【0046】ここでZnSe基板は、ドーピング量nを
1×1017cm−3(素子ハ)と、5×1018cm
−3(素子ニ)の2種類のものを用意した。厚みは何れ
も250μmである。ドーパント濃度を変える事によっ
てどのようにSA発光が変化するのか確かめるのが目的
である。
【0047】この導電性ZnSe基板上に、図8に示す
ようなピーク波長が465nmである青色発光のエピタ
キシャル発光構造を、MBE法によってホモエピタキシ
ャル成長させた(波長C:465nm)。エピタキシャ
ル発光構造は上から順に、p型にドープされたZnSe
とZnTeの積層超格子からなるp型コンタクト層3
5、p型にドープされたBe0.20Mg0.20Zn
0.60Seからなるp型クラッド層34、ZnSeか
らなるダブルヘテロ活性層33、n型にドープされたZ
0.85Mg0.150.10Se0.90層から
なるn型クラッド層32よりなる。基板側から順に述べ
ると、
【0048】(1)n型ZnSe基板(I、Alドー
プ)30 (2)n型ZnSeバッファ層 31 (3)n型Zn0.85Mg0.150.10Se
0.90クラッド層 32 (4)ZnSeダブルヘテロ活性層(465nm) 3
3 (5)p型Be0.20Mg0.20Zn0.60Se
クラッド層 34 (6)p型ZnTe/ZnSe超格子コンタクト層 3
5 というような層構造である。
【0049】このエピウエハを使って、実施例1と同じ
方法でLEDを作製した。このLEDにおいても、波長
C(465nm)は、波長A(510nm)よりも短い
ので、エピタキシャル発光構造から出た465nmの光
の内、基板に入射した分は、基板に吸収され、波長B
(600nm)の蛍光を生ずる。
【0050】このLEDを定電流モードで測定したとこ
ろ、典型的な輝度は、20mAで1mWであった。高輝
度のピンク色、および赤紫色光を得る事が出来た。
【0051】このLEDの発光スペクトルを図9に示
す。設計通り、465nmに鋭いピークを持つエピタキ
シャル発光構造からの発光(バンドギャップ遷移によ
る)と、600nmにブロードなピークを持つZnSe
基板からのSA発光が組合わさっているのが分かる。
【0052】ドーピング量が少ない(1×1017cm
−3)基板の素子ハでは基板の蛍光強度が小さく、ドー
ピング量が多い(5×1018cm−3)基板の素子ニ
では、基板蛍光強度が大きくなっている。蛍光がドーピ
ング量に比例して強くなるという事が分かる。
【0053】この発光スペクトルを色度図上で表現した
ものが図10である。ドーピング量が小さい(1×10
17cm−3)素子ハは色度が、(x,y)=(0.3
4,0.19)の赤紫色である。ドーピング量が大きい
(5×1018cm−3)素子ニは色度が(x,y)=
(0.50,0.29)のピンク色となっている。図1
0には、エピタキシャル発光構造からの発光色度(△
点)と、基板蛍光のみの色度(□点)を示す。素子ハ、
素子ニともにこれらの2つの点を結ぶ線分の上に乗る。
【0054】[実施例3(AlGaAs基板(Si);
ZnSe系黄色・橙色素子;520、550nm、69
0nm)]基板として、Siをドープしたn型GaAs
基板46上にn型AlGaAs層47を液層エピタキシ
ャル法(LPE)により形成したAlGaAs基板40
を採用した。エピタキシャル発光構造体としてZnSe
を母体とする混晶からなる積層構造を採用した。
【0055】AlGaAs基板40は、Al組成を変化
させる事によって、バンドギャップを変化させることが
できる。バンドギャッエネルギーを対応する波長で表現
すると、570nm〜860nmの範囲でバンドギャッ
プエネルギーを変化させることが可能である。ここでは
基板側組成としてAl0.50Ga0.50Asの組成
を選んだ。AlGaAs基板40にドープするn型不純
物としてSiを採用した。このAl組成のAlGaAs
基板は640nmより短い波長(波長A:640nm)
を吸収し、ドーパントであるSiの再結合中心発光によ
り690nmにブロードなピークを持つ蛍光を発する
(波長B:690nm)。
【0056】この導電性AlGaAs基板40に、発光
ピーク波長が520nm(素子ホ)又は550nm(素
子ヘ)であるような緑色の発光構造(図11)を、MB
E法によりヘテロエピタキシャル成長させた。このエピ
タキシャル発光構造は上から順に、p型にドープされた
ZnTeとZnSeの積層超格子構造からなるp型コン
タクト層45、p型にドープされたZn0.90Mg
0.100.15Se 0.85層からなるp型クラッ
ド層44、ZnS0.06Se0.94層とZn
0.70Cd0.30Se層(ホ)、若しくはZnS
0.06Se0.94層とZn0.60Cd0.40
e層(ヘ)の積層構造からなる多重量子井戸活性層4
3、n型にドープされたZn0.90Mg0.10
0.15Se0.85層からなるn型クラッド層42、
より形成される。実際にはn型AlGaAs基板40と
エピタキシャル発光構造の間にはn型ZnSSeバッフ
ァ層41がある。
【0057】基板側から層構造を列記すると (1)n型GaAs基板 46 (2)n型AlGaAs層(Siドープ、SA発光=6
90nm)47 (3)n型ZnSSeバッファ層 41 (4)n型Zn0.90Mg0.100.15Se
0.85クラッド層 42 (5)ZnS0.06Se0.94/Zn0.70Cd
0.30Se多重量子井戸活性層(520nm)43…
(素子ホ)、又は (5’)ZnS0.06Se0.94/Zn0.60
0.40Se多重量子井戸活性層(550nm)43
…(素子ヘ) (6)p型Zn0.90Mg0.100.15Se
0.85クラッド層 44 (7)p型ZnTe/ZnSe超格子コンタクト層 4
5 というような積層構造になる。なお(5)の素子ホの活
性層については、ZnSe0.90Te0.10ダブル
ヘテロ活性層(520nm)としても構わない。
【0058】素子ホ、ヘは多重量子井戸活性層の一方の
層ZnCdSeのCdの混晶比が異なる。素子ホは0.
30、素子ヘは0.40である。Cdの比率が高くなる
とバンドギャップが狭くなり発光波長は長くなる。
【0059】このようなエピウエハについて、実施例1
と同じ方法によってLEDを作製した。但し基板側のn
側電極としてはAu−Ge電極を採用した。p側電極
は、Pd/Au電極であり前例と同じである。
【0060】このLEDは、基板と、エピタキシャル発
光構造が異なるが、それでも発光波長(波長C)が、蛍
光の波長(波長A)より短波長である。エピタキシャル
発光構造からでた光(520nm又は550nm)の内
基板に入射した分は基板によって吸収され、波長B(6
90nm)の蛍光を発生する。
【0061】このLEDを定電流モードで測定した。高
輝度の黄色及び橙色光を得る事が出来た。典型的な輝度
は20mAで3mWであった。
【0062】このLEDの発光スペクトルを図12に示
す。設計通り、520nm(素子ホ)または550nm
(素子ヘ)にピークを持つ鋭い発光構造(バンドギャッ
プ遷移による)と、690nmにブロードなピークを持
つAlGaAs基板の不純物発光が組み合わされている
のが分かる。
【0063】この発光スペクトルを色度図に表現したも
のが図13である。エピタキシャル発光構造からの発光
波長が520nm(素子ホ)は色度が(x,y)=
(0.47,0.48)の黄色となっている。エピタキ
シャル発光構造からの発光波長が550nm(素子へ)
は色度が(x,y)=(0.57,0.43)の橙色と
なっている。図13においても、発光構造からの光のみ
の色度(△:2種類)と、基板蛍光のみの色度(□点)
を示す。素子へ、素子ホともに、これらの点を結ぶ線分
の上にある。
【0064】[実施例4(GaP基板(Zn,O);G
aInN系黄色素子;520nm、700nm)]基板
として、ZnとOを共ドープした半絶縁性GaP基板5
0を採用した。エピタキシャル発光構造としてはGaN
を母体とする混晶の積層構造を採用した。GaPは間接
遷移型半導体であるが、ZnとOをドープする事によっ
て、550nm(波長A:550nm)より短い波長を
吸収し、不純物再結合中心を介した再結合発光によっ
て、700nmにブロードなピークを持つ蛍光を発する
(波長B:700nm)。
【0065】この半絶縁性GaP基板上に、図14に示
すようなエピタキシャル発光構造をMOCVD法によっ
てヘテロエピタキシャル成長させた。これはピーク波長
が520nmの緑色を生じるエピタキシャル発光構造
(波長C:520nm)である。
【0066】このエピタキシャル発光構造は、上から順
に、p型にドープされたGaNからなるp型コンタクト
層55、p型にドープされたAl0.15Ga0.85
N層からなるp型クラッド層54、Ga0.70In
0.30N層からなるダブルヘテロ活性層53、n型に
ドープされたAl0.15Ga0.85N層からなるn
型クラッド層52、n型にドープされたGaNからなる
n型コンタクト(バッファ層)層51よりなる。
【0067】エピタキシャル発光構造とGaP基板50
の間には、バッファ層が存在するのがこれまでの例であ
ったが、この実施例では、n型GaNコンタクト層51
がバッファ層の役割を兼ねる。GaP基板が絶縁性であ
るから底面にn側電極を付けることができない。GaN
からなるn型バッファ層の一部に到るまでエピ層を切り
とってn側電極を作製する。だからn型GaNバッファ
層というべきところをn型GaNコンタクト層と表現し
ている。p側電極はPd/Au、n側電極はTi/Al
である。p側電極はp型コンタクト層の上に、n側電極
は一部露呈したn型コンタクト層の上に形成する。
【0068】エピウエハの層構造を下から記すと、 (1)半絶縁性GaP基板(Zn、Oドープ;700n
m) 50 (2)n型GaNコンタクト層(n側電極取り付け)
51 (3)n型Al0.15Ga.85Nクラッド層
52 (4)Ga0.70In0.30Nダブルヘテロ活性層
(520nm) 53 (5)p型Al0.15Ga0.85Nクラッド層
54 (6)p型GaNコンタクト層 55 というようになる。
【0069】このエピウエハのp型GaNコンタクト層
55の上にPd/Auからなるドット状のp側電極を5
00μm×500μmの周期で形成した。これがチップ
サイズである。同じ周期で、エピ層の一部をドライエッ
チングによって垂直に切りn型GaNコンタクト層51
を露呈させ、そこにTi/Alからなるドット状のn側
電極を形成した。n側電極は底面でなく、上面の露呈し
たn型コンタクト層に形成するのでドット状にする。電
極形成後のエピウエハを500μm×500μm角のサ
イズに切り出し、素子架台(ステム)に固定した。これ
を素子トとする。
【0070】この素子トの場合基板が絶縁性であるか
ら、図3のように通常のLEDの実装方法は適用できな
い。図1のサファイヤ/GaInNのように、チップ上
側から、n側電極とp側電極にワイヤをボンディングし
て、リードに接続する。
【0071】このLED素子トでも、波長C(520n
m)は、波長A(550nm)より短波長であるから、
エピタキシャル発光構造からでた光(520nm)の
内、基板に入射した分は、GaP基板によって吸収され
波長B(700nm)の蛍光を発する。外部には、52
0nmの光と700nmの光の合成されたものが出る。
【0072】このLEDを定電流モードで測定したとこ
ろ発光は黄色で典型的な輝度は20mAで3mWであっ
た。高輝度の黄色光を得る事が出来た。
【0073】図15はこのLEDの発光スペクトルを示
すグラフである。設計通り、520nmにピークを持つ
エピタキシャル発光構造からの(バンドギャップ遷移)
発光と、700nmにブロードなピークを持つGaP基
板からの不純物発光が組合わさっているということが分
かる。
【0074】この発光スペクトルを色度図上で表したも
のが図16である。この光は色度が(x,y)=(0.
45,0.46)の黄色となっている。図16において
も、エピタキシャル発光構造からの発光についての色度
(△点)と、基板の蛍光の色度(□点)を示す。この素
子の色度は、発光構造色度と基板蛍光色度を結ぶ線分の
上にある。
【0075】図17に実施例1〜4に述べたイ〜トのL
EDの色度と、それらのエピタキシャル発光構造体、基
板蛍光の色度を一括して示す。
【0076】図18には実施例1〜4の基板材料、蛍光
中心波長、エピタキシャル発光構造体の材料、電流注入
発光の波長、基板厚み、ドーパント濃度、実施例の符号
などを一括して示す。
【0077】
【発明の効果】従来の単一LEDでは、赤青中間色、赤
青緑中間色を作る事が出来なかった。本発明によれば、
赤青中間色(赤紫色やピンク色)や、赤青緑の中間色
(白色)単一LEDを簡単で低コストのプロセスにより
作製することができる。それも高輝度の赤紫色、ピンク
色、白色の単一LEDを与えることができる。赤緑の中
間色LEDは従来でも存在したが本発明はより低いコス
トで高輝度の赤緑中間色(黄色、橙色)LEDを作製す
ることができる。LEDによって作り出すことのできる
中間色の範囲が広がる。単一のLEDであって製造コス
トを低減できる。LEDであるから小型軽量低電圧であ
って取扱いも容易である。装飾用、表示用などの用途に
大きな需要を期待する事が出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】GaInN−LEDの上をYAG蛍光材に埋め
込んだ従来例にかかる白色LED素子の断面図。(a)
はLED素子全体の断面図。(b)のYAG蛍光材とL
EDチップの近傍のみの断面図。
【図2】図1の白色LEDの発光スペクトル図。
【図3】本発明の実施例にかかる中間色、白色LED素
子の断面図。(a)は素子全体の断面図。(b)はチッ
プの近傍のみの断面図。
【図4】電流注入発光と基板蛍光発光を利用した本発明
のLEDの原理を説明するためのスペクトル図。波長A
は蛍光を引き起こすための最長の波長、波長Bは蛍光の
ピーク中心の波長、波長Cは電流注入によるバンドギャ
ップ遷移発光のピーク中心波長。
【図5】本発明の実施例1(ZnSe・ZnCdSe/
ZnSe(I))にかかる発光基板LEDの層構造図。
【図6】本発明の実施例1(ZnSe・ZnCdSe/
ZnSe(I))にかかる発光基板LEDの発光スペク
トル図。
【図7】本発明の実施例1(ZnSe・ZnCdSe/
ZnSe(I))にかかる発光基板LEDの発光色度を
示す色度図。
【図8】本発明の実施例2(ZnSe/ZnSe(Al
・I))にかかる発光基板LEDの層構造図。
【図9】本発明の実施例2(ZnSe/ZnSe(Al
・I))にかかる発光基板LEDの発光スペクトル図。
【図10】本発明の実施例2(ZnSe/ZnSe(A
l・I))にかかる発光基板LEDの発光色度を示す色
度図。
【図11】本発明の実施例3(ZnSSe・ZnCdS
e/AlGaAs(Si))にかかる発光基板LEDの
層構造図。
【図12】本発明の実施例3(ZnSSe・ZnCdS
e/AlGaAs(Si))にかかる発光基板LEDの
発光スペクトル図。
【図13】本発明の実施例3(ZnSSe・ZnCdS
e/AlGaAs(Si))にかかる発光基板LEDの
発光色度を示す色度図。
【図14】本発明の実施例4(GaInN/GaP(Z
n・O))にかかる発光基板LEDの層構造図。
【図15】本発明の実施例4(GaInN/GaP(Z
n・O))にかかる発光基板LEDの発光スペクトル
図。
【図16】本発明の実施例4(GaInN/GaP(Z
n・O))にかかる発光基板LEDの発光色度を示す色
度図。
【図17】実施例1〜4の全てのLED(イ〜ト)の発
光色度を一つに纏めて示す色度図。
【図18】実施例1〜4の全てのLED(イ〜ト)の基
板の材料、蛍光波長、活性層材料、電流注入発光波長、
LED符号、相違点(基板厚み、不純物濃度、活性
層)、LEDの色度を示す表。
【図19】赤成分をx軸に、緑成分をy軸にとり波長を
付した輪郭線によって単色を表現し輪郭線内部に生成す
る中間色の領域をも示す一般的な色度図。
【符号の説明】
1 透明樹脂 2 ステム 3 ステム 4 ステム上面の窪み 5 GaInN−LED 6 YAG蛍光体 7 ワイヤ 8 ワイヤ 9 LEDチップ 10 ステム 11 ステム 12 基板 13 エピタキシャル発光構造 14 ワイヤ 15 透明樹脂 20 n型ZnSe基板(Iドープ) 21 n型ZnSeバッファ層 22 n型ZnMgSSeクラッド層 23 ZnSe/ZnCdSe多重量子井戸活性層 24 p型ZnMgSSeクラッド層 25 p型ZnTe/ZnSe超格子コンタクト層 30 n型ZnSe基板(I、Alドープ) 31 n型ZnSeバッファ層 32 n型ZnMgSSeクラッド層 33 ZnSeダブルへテロ活性層 34 p型BeZnMgSeクラッド層 35 p型ZnTe/ZnSe超格子コンタクト層 40 n型AlGaAs基板(Siドープ) 41 n型ZnSSeバッファ層 42 n型ZnMgSSeクラッド層 43 ZnSSe/ZnCdSe多重量子井戸活性層 44 p型ZnMgSSeクラッド層 45 p型ZnTe/ZnSe超格子コンタクト層 46 n型GaAs基板 50 半絶縁性GaP基板(Zn,Oドープ) 51 n型GaNコンタクト層 52 n型AlGaNクラッド層 53 GaInNダブルヘテロ活性層 54 p型AlGaNクラッド層 55 p型GaNコンタクト層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 5F041 AA14 CA04 CA05 CA12 CA36 CA37 CA41 CA43 CA44 CA50 CA57 CA66 CA85 CA92 DA07 DA19 DA43 FF01 FF11

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 蛍光中心となる不純物を添加した半導体
    結晶若しくは絶縁体結晶からなる基板と、基板上に形成
    され電流注入により発光する構造を持つエピタキシャル
    層とを含み、該エピタキシャル層の電流注入による発光
    と、該発光により基板を光励起して得られる蛍光との2
    種類の異なる波長の発光を混合して、赤紫色、ピンク
    色、黄色、橙色、白色のいずれかの中間色を発光するこ
    とを特徴とする発光基板LED素子。
  2. 【請求項2】 該結晶基板の構成元素組成、不純物元素
    種、不純物元素量、基板厚みを変化させ、またエピタキ
    シャル層の構造を変化させることにより、該2種類の発
    光のピーク波長、ピーク強度比を調整し、素子の発光の
    色調を変化させることを特徴とする請求項1に記載の発
    光基板LED素子。
  3. 【請求項3】 基板がAlGaAs基板であり、エピタ
    キシャル層の活性層が、ZnSe層、ZnSSe/Zn
    CdSe層、ZnSeTe層の何れかである事を特徴と
    する請求項2に記載の発光基板LED素子。
  4. 【請求項4】 基板がGaP基板であり、エピタキシャ
    ル層の活性層が、GaInN層である事を特徴とする請
    求項2に記載の発光基板LED素子。
  5. 【請求項5】 基板がZnSe基板であり、エピタキシ
    ャル層の活性層が、ZnSe層、ZnSe/ZnCdS
    e層、ZnSeTe層の何れかである事を特徴とする請
    求項2に記載の発光基板LED素子。
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