JP2000143958A

JP2000143958A - 軟質ｆｒｐシート用不飽和ポリエステル樹脂とその用途

Info

Publication number: JP2000143958A
Application number: JP31736598A
Authority: JP
Inventors: Tetsuya Fujiwara; 徹也藤原; Yoshiki Nagai; 吉樹永井; Yoshiaki Uno; 良紀宇野; Masahiko Kajino; 正彦梶野
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd; Nippon Polyester Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd; Nippon Polyester Co Ltd
Priority date: 1998-11-09
Filing date: 1998-11-09
Publication date: 2000-05-26

Abstract

(57)【要約】【課題】折り曲げ性、特に低温での作業性に優れ、従
って、下地追従性に優れており、しかも防水材料として
重要な耐水性も良好である軟質ＦＲＰシート用不飽和ポ
リエステル樹脂とその用途を提供する。【解決手段】軟質ＦＲＰシート用不飽和ポリエステル
樹脂は、α、β−不飽和多塩基酸１０〜２５モル％と残
部が飽和多塩基酸からなる酸成分にエーテル結合を有す
る多価アルコールを８０モル％以上含むアルコール成分
を反応させることにより得られる数平均分子量が３００
０以上の不飽和ポリエステル４０〜７０重量部と重合性
単量体３０〜６０重量部とを含むことを特徴とし、軟質
ＦＲＰシートはこの不飽和ポリエステル樹脂を用いてな
り、ＦＲＰ防水シートはこの軟質ＦＲＰシートからな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、軟質ＦＲＰシート
用不飽和ポリエステル樹脂とその用途に関する。さらに
詳しくは、特定の不飽和ポリエステルと特定量の重合性
不飽和単量体とを含む軟質ＦＲＰシート用不飽和ポリエ
ステル樹脂とその用途すなわち軟質ＦＲＰシートおよび
ＦＲＰ防水シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】屋上等の防水材として、従来、アスファ
ルト、ゴムシート、塩ビシート、ウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂等が使用されてきたが、下地との密着性、材料自
身の強度の低さによる膨れや亀裂の問題から、不飽和ポ
リエステル樹脂とガラス繊維からなる樹脂組成物をライ
ニングして被覆する方法が増えている。

【０００３】しかし、この方法は、下地に直接ライニン
グ層を形成していく方法であるために、作業者の熟練
度、季節による樹脂の硬化時間のバラツキによりライニ
ング層に欠陥が生じてしまうと言う問題を有する。ま
た、ライニング層形成時に不飽和ポリエステル樹脂中の
スチレンモノマーが多量に揮散して作業者の健康や施工
現場周辺環境を害すると言う問題も有する。

【０００４】これらの問題を解決するために、柔軟性を
具備するガラス繊維強化樹脂成形板が提案され（特開平
１−１９３３２９）、このガラス繊維強化樹脂成形板を
被覆層とするコンクリート構造体（特開平９−１１３７
６）も提案されている。この柔軟性を具備するガラス繊
維強化樹脂成形板は、一般に軟質ＦＲＰシートと呼ば
れ、現在、採光板等の建築材料、屋上や外壁等の防水材
料、ガソリン等の貯蔵タンクの外殻層などに使用されて
おり、不飽和ポリエステルと重合性単量体を含む不飽和
ポリエステル樹脂にガラス繊維を組み合わせて成形され
ている。そして、成形板に柔軟性を具備させるため、不
飽和ポリエステルの製造原料の一方である酸成分を特定
量の不飽和多塩基酸と飽和多塩基酸で構成するととも
に、他方の原料であるアルコール成分として炭素数４以
上のグルコールを用いることを特徴としている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】前記成形板は、前述し
た従来の欠点を克服してはいるが、柔軟性が不十分であ
り、折り曲げ加工性、特に冬場等の低温下における柔軟
性付与の問題は充分には解決されていない。すなわち、
樹脂は低温下において硬さが増すため、冬場の施工で
は、成形板の巻き癖が残り、施工を困難にさせるほか、
下地形状への追随性が低下するため、下地に凹凸がある
場合に欠陥のない施工が困難であると言う問題が残る。
さらに、下地追従性の不足、衝撃等による材料の割れな
ども危慎される。

【０００６】そこで、本発明の課題は、低温下において
も充分に柔軟性を具備し、下地追従性にも優れ、耐水性
も良好な軟質ＦＲＰシートとＦＲＰ防水シートに適した
不飽和ポリエステル樹脂と、その用途すなわち軟質ＦＲ
ＰシートおよびＦＲＰ防水シートを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、柔軟性を高めるためには
アルコール成分としてエーテル結合を有する多価アルコ
ールを使用すること、酸成分として不飽和多塩基酸の量
を減らすこと、不飽和多塩基酸量を減らすことによる耐
水性の不足を不飽和ポリエステルの分子量を高くして解
消すれば良いこと、分子量を高くすることによる不飽和
ポリエステルの粘度上昇による作業性の悪化を重合性単
量体量をやや多くして解消すれば良いことを着想し、本
発明を完成した。すなわち、前記特定の不飽和ポリエス
テルと特定量の重合性単量体とを含む不飽和ポリエステ
ル樹脂をＦＲＰシートに用いた場合は、折り曲げ性、特
に低温での作業性を向上させることができ、そのため、
優れた下地追従性を発揮させることができ、しかも、Ｆ
ＲＰ防水材料として重要な耐水性も良好であることも見
つけ、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明にかかる軟質ＦＲＰシー
ト用不飽和ポリエステル樹脂は、α、β−不飽和多塩基
酸１０〜２５モル％と残部が飽和多塩基酸からなる酸成
分にエーテル結合を有する多価アルコールを８０モル％
以上含むアルコール成分を反応させることにより得られ
る数平均分子量が３０００以上の不飽和ポリエステル４
０〜７０重量部と重合性単量体３０〜６０重量部を含む
ことを特徴とする。

【０００９】また、本発明にかかる軟質ＦＲＰシート
は、前記本発明にかかる不飽和ポリエステル樹脂に補強
材を組み合わせてシート状に成形してなり、さらに、本
発明にかかるＦＲＰ防水シートは、前記軟質ＦＲＰシー
トからなる。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明にかかる不飽和ポリエステ
ル樹脂は、特定の不飽和ポリエステルと特定量の重合性
単量体とを含む。ここに、特定の不飽和ポリエステルと
は、酸成分が１０〜２５モル％のα，β−不飽和多塩基
酸（その無水物を含む）、好ましくは、α，β−不飽和
二塩基酸（その無水物を含む）と残部すなわち７５〜９
０モル％の飽和多塩基酸（その無水物を含む）、好まし
くは、飽和二塩基酸（その無水物を含む）からなり、ア
ルコール成分としてエーテル結合を有する多価アルコー
ルを８０モル％以上含む多価アルコールが用いられてな
るものである。

【００１１】本発明において、前記α，β−不飽和多塩
基酸またはその無水物としては、具体的には、例えば、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、シトラコン酸、及びこれらのエステル
等が挙げられ、経済性、反応性からマレイン酸、無水マ
レイン酸、フマル酸が好ましく使用される。本発明にお
いて、前記飽和多塩墓酸またはその無水物としては、イ
ソフタル酸、テレフタル酸以外に、例えば、フタル酸、
無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、エンドメチレンテトラ無水フタル酸、へキ
サヒドロフタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、グルタル酸、ｌ，１２−ドカン２酸、ダイマー酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，
３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４，４’−ビフェ
ニルジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等
が挙げられる。

【００１２】本発明において、前記エーテル結合を有す
る多価アルコールとしては、具体的には、例えば、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ビスフェノールＡとプロピレンオキ
サイドやエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド
との付加物等が挙げられる。

【００１３】本発明においては、２０重量％未満であれ
ば、前記エーテル結合を有する多価アルコール類以外の
多価アルコールを併用することができる。このような多
価アルコールとしては、具体的には、例えば、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジ
オール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジ
オール、１，６−へキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３−シ
クロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、ｌ，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル
プロパン−１，３−ジオール、水素化ビスフェノール
Ａ、トリメチロールプロパン等が挙げられる。

【００１４】本発明においては、酸成分に対するアルコ
ール成分の配合割合は特に限定されないが、多塩基酸成
分の有する全カルボキシル基（無水物は有水化したもの
に換算）に対するアルコール成分の有する全水酸基の割
合を１．０５倍以下とすることが好ましい。アルコール
成分の上記配合割合が１．０５倍より多いと、数平均分
子量を３０００以上にすることが困難となるからであ
る。

【００１５】前記酸成分とアルコール成分の縮合反応を
行う際の反応条件等は、特に限定されるものではない
が、例えば、温度は１８０〜２３０℃、時間は５〜３０
時間である。これら反応温度と反応時間は、後述の分子
量の不飽和ポリエステルが得られて縮合反応が完結する
ように適宜設定される。この縮合反応を行う際には、必
要に応じて、縮合反応を促進させる触媒や消泡剤等の添
加剤を使用することが出来る。縮合反応は窒素やヘリウ
ム等の不活性ガスの雰囲気下で行うことが好ましい。

【００１６】不飽和ポリエステルの数平均分子量として
は、３０００以上であることが必要であり、好ましくは
３０００〜５０００の範囲である。数平均分子量が３０
００未満の場合には、硬化物の柔軟性、耐水性が欠けて
脆いものとなり、また、取り扱い性を考慮すると、重合
性単量体の量が少なくなり、シートの耐水性が充分得ら
れなくなるという問題が生じる。また数平均分子量が５
０００より大きい場合には、粘度が著しく高くなり、こ
れを含む配合物の取り扱い性が低下する。

【００１７】本発明において、前記重合性単量体として
は特に限定されないが、耐水性を向上させるためにスチ
レンが好ましい。この場合、スチレンは重合性単量体中
に５０重量％以上配合させることが好ましい。また、ス
チレン以外に、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルトルエン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、ジアリルフタレート、メチル（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル
オキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプ
ロパントリ（メタ）アクリレート等を併用してもよい。

【００１８】不飽和ポリエステル樹脂における不飽和ポ
リエステルと重合性単量体との重量比は、７：３〜４：
６の範囲内にあることが必要である。重合性単量体の割
合が前記範囲より少ない場合には硬化物の耐水性が低下
し、他方、重合性単量体の割合が前記範囲よりも多い場
合には防水シートが脆くなる等のシート物性が低下する
からである。

【００１９】本発明にかかる不飽和ポリエステル樹脂
は、通常、硬化剤を添加して硬化させる。このような硬
化剤としては、特に限定されるものではないが、例え
ば、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ベンゾ
イルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、
１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、
ｔ−ブチルパーオキシネオジケネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキシド等の
有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジエチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられ
る。硬化剤の配合割合は、不飽和ポリエステル樹脂１０
０重量部に対して、０．５〜５重量部の範囲内が好まし
い。

【００２０】本発明においては、不飽和ポリエステル樹
脂に硬化促進剤が添加されても良い。硬化促進剤として
は、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、２価の
アセチルアセトンコバルト、３価のアセチルアセトンコ
バルト、オクテン酸カリウム、ナフテン酸ジルコニウ
ム、ジルコニウムアセチルアセトナート、ナフテン酸バ
ナジウム、オクテン酸バナジウム、バナジウムアセトナ
ート、リチウムアセチルアセトナート等の金属塩が挙げ
られ、これらの金属塩にアミン系化合物、含リン化合
物、β−ジケトン化合物等が併用されてもよい。硬化促
進剤の配合量は、不飽和ポリエステル樹脂１００重量部
に対して、０．００５〜２重量部の範囲内が好ましく、
０．０１〜１重量部の範囲内がさらに好ましい。

【００２１】本発明にかかる不飽和ポリエステル樹脂
は、保存安定性や硬化性調整の目的で重合禁止剤が配合
されることが好ましい。重合禁止剤としては、公知の化
合物をそのまま使用することができるが、代表的なもの
としては、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ
−ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、
トルハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ナフトキノ
ン、メトキシハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル、トリメチルハイドロキノン、２，５−ジ−
ｔ−ブチルハイドロキノン、フェノチアジン、ナフテン
酸銅などが挙げられ、これらは単独で使用されるほか２
種以上が併用されても良い。

【００２２】本発明にかかる不飽和ポリエステル樹脂
は、チクソ性を有しても良く、そのために、例えば、コ
ロイダルシリカ、フィームドシリカ、シリカエーロゲ
ル、有機改質粘上、クレー、シリカパウダー、酢酸セル
ロース、および、アエロジル（日本アエロジル社製）、
チクソゲル（横浜化成社製）、ディスパロン（楠本化成
社製）、レオロシール（徳山ソーダ社製）等のチクソ性
付与剤が添加される。チクソ性付与剤の配合量は、不飽
和ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．５〜５
重量部の範囲内が好ましく、１〜３重量部の範囲内がさ
らに好ましい。

【００２３】本発明にかかる不飽和ポリエステル樹脂
は、必要に応じて、副資材（添加剤）等が配合される。
このような副資材としては、染料等の着色剤、体質顔
料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗菌剤、防カビ剤、可
塑剤、レベリング剤、消泡剤、シランカップリング剤、
帯電防止剤、難燃剤、滑剤、減粘剤、低収縮剤、無機質
充填剤、有機質充填剤、乾燥剤、分散剤等が挙げられ
る。

【００２４】本発明にかかる不飽和ポリエステル樹脂
は、種々の用途に使用されるが、軟質ＦＲＰシートの製
造に用いられることが好ましく、特に、ＦＲＰ防水シー
トの製造に用いられることが好ましい。軟質ＦＲＰシー
トを成形する場合には、前記本発明にかかる不飽和ポリ
エステル樹脂に対し、必要に応じて前述の各種配合材を
配合した上で、補強材が組み合わされる。このような補
強材としては、例えば、ガラスクロス、ロービングクロ
ス、チョップドストランド、チョップドストランドマッ
ト等のガラス繊維や、アラミド繊維、アミド、ビニロ
ン、ポリエステル、フェノール等の有機繊維が単独で使
用されるか併用される。ガラス繊維と有機繊維の一体化
繊維であっても良い。繊維の形態は、平織り、朱子織
り、不織布、マット状があり、施工性、シート強度、シ
ート柔軟性、経済性を考慮して選択される。

【００２５】軟質ＦＲＰシート中の上記繊維の含有率は
６０重量％以下が適当であるが、機械的強度を維持しな
がら曲げ加工性と柔軟性を発揮する上では、ガラスクロ
ス、ロービングクロスの場合には３０〜６０重量％、チ
ョップドストランド、チョップドストランドマットの場
合には１０〜３０重量％、有機繊維の場合には５〜１５
重量％が好ましい。

【００２６】本発明にかかる軟質ＦＲＰシートは、硬化
樹脂を強化繊維で補強したシートである。このシートの
巾は、５００〜２０００ｍｍが好ましく、持ち運びのこ
とを考慮すると５００〜１２００ｍｍがさらに好まし
い。このシートの厚みは、０．３〜２．５ｍｍが好まし
く、０．６〜１．２ｍｍがより好ましい。本発明にかか
る軟質ＦＲＰシートは、硬化性樹脂に重合性モノマーや
各種添加剤を配合した樹脂シロップからバッチ法で製造
するか、以下に例示するような連続成形法で製造する。
連続成形法は、生産性が良く、品質の安定性も良いの
で、好ましい。

【００２７】軟質ＦＲＰシートは、一般に、いわゆるフ
ィルム成形法（シート成形法）と呼ばれる連続成形法に
より製造される。この方法は、例えば図１に見るような
工程を経る。すなわち、下面離型フィルム１を連続的に
送って行き、その上に樹脂タンク２から硬化性樹脂を含
む樹脂シロップ３を流して順次、樹脂層４を形成して行
く。樹脂タンク２の後段にはローラーカッター５が配置
されていてガラスロービング６が連続的に供給されてい
るので、このローラーカッター５でチョップドストラン
ド７が順次得られ、順次形成されて行く樹脂層４上に載
って、順次、強化繊維層８を形成して行く。このように
して一旦出来た強化繊維層８にはその下方の樹脂層４の
樹脂が順次含浸して行くので、下面離型フィルム１上に
は、自然に、硬化性樹脂３と強化繊維（チョップドスト
ランド）７の混ざり合った層９が出来て行く。そこで、
この混合層９に上面離型フィルム１０を連続的に重ねて
厚み調整ローラー１１内に順次送り込み、混合層９の厚
みを調整したあと、この混合層９を硬化炉１２に送り込
み、硬化性樹脂を連続的に硬化させて、軟質ＦＲＰシー
ト１３を連続的に得る。得られた軟質ＦＲＰシート１３
は、下面離型フィルム１と上面離型フィルム１０を剥が
す工程と、幅寸法を揃えるための幅切り工程を経て、ロ
ール状に巻き取られ、製品となる。

【００２８】上述と異なり、強化繊維、例えばガラスチ
ョップドストランドマットを先に、下面離型フィルム１
上に連続的に敷き、その上から樹脂シロップ３を流し
て、混合層９を形成することもある。強化繊維は、不織
布や織布であることもある。上述の方法において、離型
フィルム１、１０としては、特に限定されないが、ＰＥ
Ｔフィルム等のポリエステルフィルム、ポリビニルアル
コールフィルム、ナイロンフィルムなどが挙げられる。

【００２９】

【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものでない。文章中「部」とあるのは、
重量部を示す。（合成例１）温度計、攪拌機、不活性ガス吹込管および
還流冷却管を備えた四ッ口フラスコに、トリエチレング
リコール８．０モル、プロピレングリコール２．３モ
ル、イソフタル酸４．５モル、アジピン酸３モルを仕込
み、窒素ガスを吹き込みながら２１０℃で酸価１０まで
縮合反応した。１５０℃まで冷却し、無水マレイン酸
２．５モルを仕込み、２１０℃まで昇温し、１５時間、
縮合反応させ、数平均分子量３２００の不飽和ポリエス
テルを得た。得られた不飽和ポリエステル６５部にスチ
レン３５部、ハイドロキノン０．０１部を加えることに
より、酸価７、粘度８ポイズの不飽和ポリエステル樹脂
Ａを得た。（合成例２）合成例ｌと同じ反応装置で、ジエチレング
リコール１０．３モル、テレフタル酸３モル、無水フタ
ル酸５．５モルを仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２
２０℃で酸価５まで縮合反応した。１５０℃まで冷却し
フマル酸ｌ．５モルを仕込み、２１０°Ｃまで昇温し、
１５時間、縮合反応させ、数平均分子量３５００の不飽
和ポリエステルを得た。得られた不飽和ポリエステル６
０部にスチレン４０部、ハイドロキノン０．０１部を加
えることにより、酸価１０、粘度４．５ポイズの不飽和
ポリエステル樹脂Ｂを得た。（比較合成例１）合成例１と同じ反応装置で、ジエチレ
ングリコール９．０モル、プロピレングリコールｌ．５
モル、テレフタル酸３．０モル、無水フタル酸２．５モ
ル、アジピン酸１．５モルを仕込み、窒素ガスを吹き込
みながら２２０℃で酸価１０まで縮合反応した。１５０
℃まで冷却し無水マレイン酸３．０モルを仕込み、２１
５℃まで昇温し、１５時間、縮合反応させ、数平均分子
量２５００の不飽和ポリエステルを得た。得られた不飽
和ポリエステル６５部にスチレン３５部、ハイドロキノ
ン０．０１部を加えることにより、酸価２６、粘度６ポ
イズの不飽和ポリエステル樹脂Ｃを得た。（比較合成例２）合成例１と同じ反応装置で、ジプロピ
レングリコール５．０モル、エチレングリコール５．５
モル、無水フタル酸９．２モル、フマル酸０．８モルを
仕込み、窒素ガスを吹き込みながら２１０℃で１５時
間、縮合反応させ、数平均分子量２０００の不飽和ポリ
エステルを得た。得られた不飽和ポリエステル７０部に
スチレン３０部、ハイドロキノン０．０１部を加えるこ
とにより、酸価２７、粘度４．０ポイズの不飽和ポリエ
ステル樹脂Ｄを得た。（実施例１〜４、比較例１〜４）上記の合成例、比較合
成例の樹脂にオクテン酸コバルト（金属分８％）、パー
メックＮ（日本油脂製）をそれぞれ０．３％、１％を攪
拌混合し、補強材に含浸させて、表裏をテトロンフィル
ムで覆い、室温で硬化させた。更に８０℃で２時間硬化
させ、軟質ＦＲＰシートを作製し、柔軟性および耐水性
の評価を行った。結果を表１に示した。

【００３０】表１中の各種アルコール成分の略号および
各種酸成分の略号は以下の通りである。ＥＧ：エチレングリコールＰＧ：プロピレングリコールＤＥＧ：ジエチレングリコールＤＰＧ：ジプロピレングリコールＴＥＧ：トリエチレングリコールＦＡ：フマル酸ＭＡ：無水マレイン酸ＰＡ：無水フタル酸ＩＰＡ：イソフタル酸ＴＰＡ：テレフタル酸ＡＡ：アジピン酸なお、補強材としては、ガラスマットＭＣ一３００Ａ
（日東紡製）またはポリエステル不織布（東洋紡製、ス
パンボンド−ボランス、型番４１７２Ｐ）を用いた。

【００３１】柔軟性評価は以下の様に判断した。 ×：１０ｍｍφの鉄パイプに巻き付けるとシートにクラ
ックが入る。 △：１０ｍｍφの鉄パイプに巻き付けてもシートにクラ
ックが入らない。 ○：５ｍｍφの鉄パイプに巻き付けてもシートにクラッ
クが入らない。耐水性評価は各シートを８０℃熱水に浸漬し、以下の様
に判断した。 ×：１００時間以内に繊維に沿ってクラック、膨れが発
生する。 ○：１００時間以上浸漬しても外観変化なし。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明にかかる軟質ＦＲＰシート用不飽
和ポリエステル樹脂は、低温下での柔軟性に富み、しか
も、耐水性が良く、作業性も良い。本発明にかかる軟質
ＦＲＰシートは、本発明にかかる前記不飽和ポリエステ
ル樹脂を用いているため、折り曲げ性、特に低温での作
業性に優れており、下地追従性に優れるとともに、耐水
性も良好となっている。

【００３４】本発明にかかるＦＲＰ防水シートは、本発
明にかかる前記軟質ＦＲＰシートからなるため、防水シ
ートとして重要な耐水性が良好であり、より優れた防水
性能を発揮する。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルム成形法（シート成形法）で軟質ＦＲ
Ｐシートを製造する工程を示す説明図

【符号の説明】

１下面離型フィルム２樹脂タンク３樹脂シロップ４樹脂層５ローラーカッター６ガラスロービング７チョップドストランド８強化繊維層９混合層１０上面離型フィルム１１厚み調整ローラー１２硬化炉１３軟質ＦＲＰシート

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者永井吉樹兵庫県三田市テクノパーク８−１日本ポリエステル株式会社内 (72)発明者宇野良紀大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内 (72)発明者梶野正彦大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA49 AA81 AC02 AF01 AF17 AF26 AF53 BC01 4J002 CF221 EA046 EH076 FD146 4J027 AB06 AB07 AB08 AB23 AB24 AB25 AC03 AC04 AJ01 BA05 CA14 CA15 CA17 CA32 CA36 CA38 CB03 CB09 CC02 CD02 4J029 AA07 AB04 AB07 AC02 AD01 AE03 AE18 BA02 BA03 BA05 BA07 BA08 BA09 BA10 BD03A BD04A BD07A BD10 BF09 BF10 BF17 BF18 BF25 BF26 CA01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CA09 CB04A CB06A CB10A CC03A CC05A CC06A CD03 CD04 FC05 FC12 FC14 GA12 GA13 GA14 GA15 GA17 GA23 HA01 HB01 JE182 KD01 KD09 KE05 KH01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】α、β−不飽和多塩基酸１０〜２５モル％
と残部が飽和多塩基酸からなる酸成分にエーテル結合を
有する多価アルコールを８０モル％以上含むアルコール
成分を反応させることにより得られる数平均分子量が３
０００以上の不飽和ポリエステル４０〜７０重量部と重
合性単量体３０〜６０重量部とを含む、軟質ＦＲＰシー
ト用不飽和ポリエステル樹脂。
【請求項２】前記飽和多塩基酸がイソフタル酸および／
またはテレフタル酸を３０モル％以上含む飽和多塩基酸
である、請求項１に記載の軟質ＦＲＰシート用不飽和ポ
リエステル樹脂。
【請求項３】前記重合性単量体がスチレンである、請求
項１または２に記載の軟質ＦＲＰシート用不飽和ポリエ
ステル樹脂。
【請求項４】請求項１から３までのいずれかに記載の不
飽和ポリエステル樹脂に補強材を組み合わせてシート状
に成形してなる、軟質ＦＲＰシート。
【請求項５】請求項４に記載の軟質ＦＲＰシートからな
るＦＲＰ防水シート。