JP2000143838A - Packaging polyester film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyester film improved in the suitability for preserving the contents, the taste properties of the contents, and the long-term storability of the contents, the reduction of catalyst metallic components, and corrosion resistance by selecting a film specified in the concentration of catalyst metallic elements remaining in the film and the concentration of phosphorus remaining in the film. SOLUTION: An acid component at least 80 mol%, desirably, at least 95 mol% of which comprises terephthalic acid and/or naphthalenedicartboxylic acid is reacted with a glycol component at least 95 mol% of which comprises ethylene glycol in the presence of a titanium/silicon double oxide catalyst and a phosphorus compound to obtain a polyester having a melting point of 200-280 deg.C. This polyester is mixed with 0.005-0.5 wt.% particles having a particle diameter of 0.01-5 μm, and the resultant mixture is molded into a film, and this film is oriented at a ratio of 1.5-10.0 in the machine direction to obtain a packaging polyester film satisfying the relationships: 2<=M+P<20 (wherein M is the concentration (mmol%) of catalyst metallic atoms remaining in the film, and P is the concentration (mmol%) of phosphorous atoms remaining in the film).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、包装用ポリエステ
ルフィルムに関するものである。詳しくは内容物に直接
接触する包装材料として使用される際の保存性にすぐれ
るだけでなく、成形加工される用途、ラミネート成形さ
れる用途、特に紙、金属を基材としたラミネート成形用
途、容器に好適な包装用ポリエステルフィルムに関する
ものである。[0001] The present invention relates to a polyester film for packaging. Specifically, it is not only excellent in preservability when used as a packaging material that comes into direct contact with the contents, but also used for molding, lamination, especially paper and metal-based laminate molding, The present invention relates to a polyester film for packaging suitable for a container.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、包装材料に使用されるポリエステ
ルフィルムは、軟包装の場合にはポリエチレン、ポリプ
ロピレンと接着剤を用いまたは接着剤を使用することな
くラミネートされ、シーラント層が直接内容物と接する
ために、ポリエステルフィルムと内容物の接触を考慮す
ることは少なかった。2. Description of the Related Art Conventionally, in the case of flexible packaging, a polyester film used as a packaging material is laminated with polyethylene or polypropylene with or without an adhesive, and a sealant layer is in direct contact with the contents. For this reason, there has been little consideration of contact between the polyester film and the contents.

【０００３】しかしながら、近年包装材料が多様化、進
化するにつれポリエステルフィルムと内容物が直接接触
する用途が増え、さらにシェルフライフの増加に伴いポ
リエステルフィルムの品質を改良することが考えられて
きている。However, in recent years, as packaging materials have been diversified and evolved, applications in which the polyester film comes into direct contact with the contents have increased, and it has been considered to improve the quality of the polyester film with an increase in shelf life.

【０００４】特に、内容物が食品、飲料である場合は、
ポリエステルフィルムとの接触により品質の変化が認め
られるケース、例えば飲料や食品の味の変化などは内容
物の商品としての価値を下げることから問題となる場合
がある。[0004] In particular, when the contents are foods and beverages,
A case where a change in quality is recognized due to contact with the polyester film, for example, a change in taste of a beverage or food may be problematic because the value of the content is reduced as a product.

【０００５】包装材料の中で、例えば容器の内面にポリ
エステルフィルムを使用するケースが増加しつつある。
その場合、金属とポリエステルフィルムを接着剤を用い
あるいは接着剤を使用せずにラミネートし、成形して缶
を得ている。[0005] Among packaging materials, for example, cases in which a polyester film is used for the inner surface of a container are increasing.
In this case, a metal and a polyester film are laminated with or without an adhesive and molded to obtain a can.

【０００６】従来、金属缶の缶内面および外面は腐食防
止を目的として、エポキシ系、フェノール系などの各種
熱硬化性樹脂を溶剤に溶解または分散させたものを塗布
し、金属表面を被覆することが広く行われていた。しか
しながら、このような熱硬化性樹脂の被覆方法は塗料の
乾燥に長時間を要し、生産性が低下したり、多量の有機
溶剤による環境汚染など好ましくない問題がある。Conventionally, the inside and outside surfaces of metal cans are coated with a solution of various thermosetting resins such as epoxy or phenol dissolved or dispersed in a solvent for the purpose of corrosion protection, to coat the metal surface. Was widely done. However, such a method of coating the thermosetting resin requires a long time for drying the paint, and has unfavorable problems such as a decrease in productivity and environmental pollution due to a large amount of an organic solvent.

【０００７】これらの問題を解決する方法としては、金
属缶の材料である鋼板、アルミニウム板あるいは該金属
板にメッキなど各種の表面処理を施した金属板にフィル
ムをラミネートする方法がある。そして、フィルムのラ
ミネート金属板を絞り成形やしごき成形加工して金属缶
を製造する場合、フィルムには次のような特性が要求さ
れ、さらに最近では金属缶の内容物への金属触媒成分お
よび金属触媒成分に混じった不純物成分の混入をできる
だけ少なくしたいという要求も必要となりつつある。As a method of solving these problems, there is a method of laminating a film on a steel plate, an aluminum plate, or a metal plate which has been subjected to various surface treatments such as plating, which is a material of a metal can. When a metal can is manufactured by drawing or ironing a laminated metal plate of a film, the film is required to have the following characteristics. More recently, a metal catalyst component and a metal There is also a need to minimize the mixing of impurity components mixed in the catalyst components.

【０００８】 (1) 金属板へのラミネート性に優れていること。 (2) 金属板との密着性に優れていること。 (3) 成形性に優れ、成形後にピンホールなどの欠陥を
生じないこと。 (4) 金属缶に対する衝撃によって、ポリエステルフィ
ルムが剥離したり、クラック、ピンホールが発生したり
しないこと。 (5) 缶の内容物の風味が、フィルム中の金属成分、低
分子成分によりそこなわれないこと（以下、味特性と記
載する）。さらにその特性が長時間にわたり維持される
こと（長期保存性）。(1) Being excellent in laminating property to a metal plate. (2) Excellent adhesion to the metal plate. (3) It has excellent moldability and does not generate defects such as pinholes after molding. (4) The polyester film shall not peel, crack or pinhole due to impact on the metal can. (5) The flavor of the contents of the can is not impaired by metal components and low molecular components in the film (hereinafter referred to as taste characteristics). Further, its properties are maintained for a long time (long-term storage property).

【０００９】これらの要求の中でも味特性を解決するた
めに多くの提案がなされており、例えば特開平９−２４
１３６１号公報では、触媒金属、リンの含有量を特定の
範囲として味特性、生産性の両立を図ろうとしている。Among these demands, many proposals have been made to solve the taste characteristics.
Japanese Patent Publication No. 1361 attempts to achieve both the taste characteristics and the productivity by setting the contents of the catalyst metal and phosphorus in a specific range.

【００１０】しかしながら、特公昭３７−６１４２号公
報に記載されるような溶融ポリマーフィルムを静電引加
キャストするために必要な金属、リン量が必要となって
きているため、味特性の確保、特に長期保存性、触媒金
属成分の低減という点では十分とは言えなかった。ま
た、金属触媒成分および金属触媒成分に混じった不純物
成分の混入をできるだけ少なくするという点でも不十分
であった。However, since the amount of metal and phosphorus necessary for electrostatically casting a molten polymer film as described in JP-B-37-6142 has become necessary, it is necessary to ensure taste characteristics. In particular, it was not sufficient in terms of long-term storage properties and reduction of catalytic metal components. In addition, it is insufficient to minimize the mixing of the metal catalyst component and the impurity component mixed with the metal catalyst component.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来技術の問題点を解消することにあり、包装材料
として内容物の保護性、特に味特性、長期保存性、触媒
金属成分の低減に優れるとともに、成形、ラミネート加
工を可能とし、特に絞り成形やしごきなどの厳しい成形
加工後も味特性、耐食性に優れる包装用ポリエステルフ
ィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and to protect the contents, especially the taste characteristics, long-term storage properties, and the catalytic metal component as a packaging material. An object of the present invention is to provide a polyester film for packaging which is excellent in reduction, enables molding and lamination, and has excellent taste characteristics and corrosion resistance even after severe molding such as drawing and ironing.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、下記式（１）を満足することを特徴とする包装用ポ
リエステルフィルムによって達成することができる。The object of the present invention can be achieved by a polyester film for packaging characterized by satisfying the following formula (1).

【００１３】２≦Ｍ＋Ｐ＜２０ （１） （但し、式中のＭはフィルム中に残存する触媒金属元素
の濃度（ミリモル％）、Ｐはフィルム中に残存するリン
元素の濃度（ミリモル％）を示す。） 本発明は、鋭意検討の結果、金属触媒量、リン量を少な
くすることで、極めて内容物の保護性に優れることを見
出したものであり、特に味特性、長期保存性に優れるだ
けでなく、成形加工にも好適な包装用ポリエステルフィ
ルムを提供することを可能にしたものである。2 ≦ M + P <20 (1) (where M is the concentration of the catalytic metal element remaining in the film (mmol%), and P is the concentration of the phosphorus element remaining in the film (mmol%). As a result of intensive studies, the present invention has been found to be extremely excellent in protecting the contents by reducing the amount of the metal catalyst and the amount of phosphorus, and is particularly excellent only in taste characteristics and long-term storage stability. In addition, the present invention has made it possible to provide a polyester film for packaging that is suitable for molding.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明のポリエステルフィルムを
構成するポリエステルとは、主鎖中の主要な結合をエス
テル結合とする高分子の総称であって、通常ジカルボン
酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによっ
て得ることができる。ここでジカルボン酸成分として
は、たとえばテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
イソフタル酸、ジフェニルジカンルボン酸、ジフェニル
スルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸
などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸など
のオキシカルボン酸などを挙げることができる。また、
グリコール成分としては、たとえばエチレングリコー
ル、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなど
の脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリ
オキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビス
フェノールＳなどの芳香族グリコールなどが挙げられ
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester constituting the polyester film of the present invention is a generic term for polymers having a main bond in the main chain as an ester bond, and is usually a polycondensation reaction of a dicarboxylic acid component and a glycol component. Can be obtained. Here, as the dicarboxylic acid component, for example, terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, diphenyl dican rubonic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, diphenoxy ethane dicarboxylic acid, 5-sodium sulfone dicarboxylic acid, phthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid. Also,
Examples of the glycol component include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, and neopentyl glycol; polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol; and fats such as cyclohexanedimethanol. Examples thereof include aromatic glycols, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, and the like.

【００１５】これらのジカルボン酸のうち、テレフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸が耐熱性、味特性の点から
好ましく用いられ、ポリエステルを構成する酸成分の８
０モル％以上が、テレフタル酸および／またはナフタレ
ンジカルボン酸であることがさらに好ましく、特に味特
性の厳しい用途ではポリエステルを構成する酸成分の９
５モル％以上が、テレフタル酸および／またはナフタレ
ンジカルボン酸であると長期保存性に優れるので好まし
い。Of these dicarboxylic acids, terephthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid are preferably used from the viewpoint of heat resistance and taste characteristics, and 8 of the acid components constituting the polyester.
It is more preferable that 0 mol% or more is terephthalic acid and / or naphthalenedicarboxylic acid.
5 mol% or more of terephthalic acid and / or naphthalenedicarboxylic acid is preferable because of excellent long-term storage properties.

【００１６】また、上記のグリコール成分の中でも、エ
チレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオ−
ル、シクロヘキサンジメタノ−ルなどが好ましいが、味
特性、長期保存性の厳しい用途では、ポリエステルを構
成するグリコール成分の９５モル％以上が、エチレング
リコールであることが好ましい。[0016] Among the above glycol components, ethylene glycol, propanediol, butanedi-
And cyclohexanedimethanol are preferred, but for applications with strict taste characteristics and long-term storage properties, it is preferred that 95% by mole or more of the glycol component constituting the polyester is ethylene glycol.

【００１７】本発明におけるポリエステルフィルムは、
耐熱性、成形性の点で融点が２００〜２８０℃であるこ
とが好ましい。さらに成形性の点では融点が２１０〜２
８０℃であることが好ましく、特に好ましくは２４６〜
２８０℃である。The polyester film of the present invention comprises:
The melting point is preferably from 200 to 280 ° C. from the viewpoint of heat resistance and moldability. Further, in terms of moldability, the melting point is 210-2.
The temperature is preferably 80 ° C, particularly preferably 246 to
280 ° C.

【００１８】本発明の包装用ポリエステルフィルムは、
味特性、長期保存性を極めて良好とする上で、下記式
（１）を満足することが必須である。The polyester film for packaging of the present invention comprises:
In order to make the taste characteristics and the long-term storage properties extremely good, it is essential to satisfy the following expression (1).

【００１９】２≦Ｍ＋Ｐ＜２０ （１） （但し、式中のＭはフィルム中に残存する触媒金属元素
の濃度（ミリモル％）、Ｐはフィルム中に残存するリン
元素の濃度（ミリモル％）を示す。） さらに好ましくはＭ＋Ｐが２〜１８ミリモル％、特に好
ましくは２〜１６ミリモル％である。2 ≦ M + P <20 (1) (where M is the concentration of the catalytic metal element remaining in the film (mmol%) and P is the concentration of the phosphorus element remaining in the film (mmol%) More preferably, M + P is 2 to 18 mmol%, particularly preferably 2 to 16 mmol%.

【００２０】さらに、本発明の包装用ポリエステルフィ
ルムでは、長期保存性、特に高温下での味の変化を抑制
し、保存性を良好とする上で、下記式（２）を満足する
ことが好ましい。Further, the polyester film for packaging of the present invention preferably satisfies the following formula (2) in order to suppress long-term storage property, particularly change in taste under high temperature, and improve storage property. .

【００２１】０．５≦Ｍ／Ｐ≦５ （２） さらに好ましくは、Ｍ／Ｐが０．７〜３、特に好ましく
は０．７〜２である。0.5 ≦ M / P ≦ 5 (2) More preferably, M / P is 0.7-3, particularly preferably 0.7-2.

【００２２】本発明のポリエステルを製造する際の触媒
としては特に限定されないが、アルカリ土類金属化合
物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化
合物、アンチモン化合物、チタン化合物、チタン／ケイ
素複合酸化物、ゲルマニウム化合物などが使用できる。
中でもチタン化合物、チタン／ケイ素複合酸化物、ゲル
マニウム化合物が触媒活性、味特性、上記触媒金属量を
設定する上で好ましい。The catalyst for producing the polyester of the present invention is not particularly limited, but includes alkaline earth metal compounds, manganese compounds, cobalt compounds, aluminum compounds, antimony compounds, titanium compounds, titanium / silicon composite oxides, and germanium compounds. Etc. can be used.
Among them, a titanium compound, a titanium / silicon composite oxide, and a germanium compound are preferable in setting the catalytic activity, taste characteristics, and the amount of the catalytic metal.

【００２３】例えば触媒としてチタン／ケイ素複合酸化
物触媒を添加する場合には、テレフタル酸成分とエチレ
ングリコール成分を反応させ、次にチタニア／シリカ複
合酸化物、リン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下
で一定のジエチレングリコール含有量になるまで重縮合
反応させ、特定の触媒金属量、リン量を有するポリエス
テルを得る方法などが好ましく採用される。For example, when a titanium / silicon composite oxide catalyst is added as a catalyst, a terephthalic acid component and an ethylene glycol component are reacted, and then a titania / silica composite oxide and a phosphorus compound are added. A method in which a polycondensation reaction is carried out under a predetermined diethylene glycol content to obtain a polyester having a specific catalytic metal content and a specific phosphorus content is preferably employed.

【００２４】熱安定剤として添加されるリン化合物は特
に限定されないが、リン酸、亜リン酸などが好ましい。The phosphorus compound added as a heat stabilizer is not particularly limited, but phosphoric acid and phosphorous acid are preferred.

【００２５】一方、味特性を損ねない範囲でアルカリ金
属を添加しても良く、アルカリ金属元素の総量としては
２０ｐｐｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１０ｐｐ
ｍ以下、特に好ましくは８ｐｐｍ以下である。特に本発
明のポリエステルとして融点が２４６℃以上のポリエス
テルを使用する場合は、耐熱性に優れるため１〜２０ｐ
ｐｍでアルカリ金属元素を含有しても良い。On the other hand, an alkali metal may be added within a range that does not impair the taste characteristics. The total amount of the alkali metal element is preferably 20 ppm or less, more preferably 10 pp.
m, particularly preferably 8 ppm or less. In particular, when a polyester having a melting point of 246 ° C. or more is used as the polyester of the present invention, 1 to 20 p.
pm may contain an alkali metal element.

【００２６】さらに、本発明において高温下での長期保
存性を良好とする点で、フィルム中のカルボン酸濃度が
下記式（３）を満足することが好ましい。Further, in the present invention, the carboxylic acid concentration in the film preferably satisfies the following formula (3) from the viewpoint of improving the long-term storage property under high temperature.

【００２７】１０≦Ａ≦４５ （３） （但し、式中のＡはフィルム中のカルボン酸濃度（当量
／トン）を示す。） さらに好ましくは１５〜４２当量／トンである。10 ≦ A ≦ 45 (3) (where A represents the carboxylic acid concentration (equivalent / ton) in the film.) More preferably, it is 15 to 42 equivalent / ton.

【００２８】本発明の包装用ポリエステルフィルムは、
成形加工性、フィルムの強度の点で面配向係数が０．０
８〜０．１７であることが好ましく、特に紙、金属板な
どの基材とラミネートして使用する用途では面配向係数
が０．０８〜０．１５が好ましく、さらに好ましくは
０．０８〜０．１４である。ここで、面配向係数とは、
フィルムの長手方向屈折率をｎＭＤ、フィルムの幅方向
屈折率をｎＴＤ、フィルムの厚さ方向屈折率をｎＺＤと
した際に、面配向係数Ｆｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２−
ｎＺＤで表される。The polyester film for packaging of the present invention comprises:
The plane orientation coefficient is 0.0 in terms of moldability and film strength.
It is preferably from 8 to 0.17, and in particular, in applications where it is used by lamination with a substrate such as paper or a metal plate, the plane orientation coefficient is preferably from 0.08 to 0.15, and more preferably from 0.08 to 0. .14. Here, the plane orientation coefficient is
When the refractive index in the longitudinal direction of the film is nMD, the refractive index in the width direction of the film is nTD, and the refractive index in the thickness direction of the film is nZD, the plane orientation coefficient Fn = (nMD + nTD) / 2−2
It is represented by nZD.

【００２９】さらに、成形性、耐熱性、耐経時性の点で
は厚さ方向屈折率ｎＺＤが１．５以上であることが好ま
しい。特に、好ましくは１．５１〜１．５５であると成
形性、耐経時性を両立する上で望ましい。Further, in terms of moldability, heat resistance and aging resistance, it is preferable that the thickness direction refractive index nZD is 1.5 or more. In particular, it is preferably 1.51 to 1.55 in order to achieve both moldability and aging resistance.

【００３０】また、包装用フィルムとしての加工性、ハ
ンドリングの点で、粒子を含有させることが好ましく、
粒子径、添加量は特に限定されないが、成形加工時の滑
り性、ラミネート時の接着性の点で粒子径が０．０１〜
５μｍの粒子を０．００５〜０．５重量％含有させるこ
とが好ましい。Further, it is preferable to contain particles from the viewpoint of processability and handling as a packaging film,
Although the particle diameter and the amount of addition are not particularly limited, the particle diameter is 0.01 to 0.01 in terms of slipperiness during molding and adhesion during lamination.
It is preferable to contain 0.005 to 0.5% by weight of 5 μm particles.

【００３１】具体的には、無機粒子としては、湿式およ
び乾式シリカ、湿式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸
アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マイカ、カオリ
ン、クレ−等が挙げられ、表面形成性の点からケイ酸ア
ルミニウム、コロイダルシリカ等が好ましい。Specifically, examples of the inorganic particles include wet and dry silica, wet silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, and clay. Aluminum silicate, colloidal silica, etc. are preferred from the viewpoint of surface forming properties.

【００３２】また、有機粒子としては、様々な有機高分
子粒子を用いることができるが、その種類としては、少
なくとも一部がポリエステルに対し不溶の粒子であれば
いかなる組成の粒子でもかまわない。また、このような
粒子の素材としては、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリメチルメタクリレート、ホルムアルデヒド樹脂、フ
ェノール樹脂、架橋ポリスチレン、シリコーン樹脂およ
びこれらの混合、共重合樹脂などの種々のものを使用す
ることができるが、耐熱性が高く、かつ粒度分布の均一
な粒子が得られやすいビニル系架橋高分子粒子が特に好
ましい。As the organic particles, various organic polymer particles can be used, and the type of the organic particles is not particularly limited as long as the particles are at least partially insoluble in the polyester. Further, as a material of such particles, polyimide, polyamide imide,
Various materials such as polymethyl methacrylate, formaldehyde resin, phenol resin, cross-linked polystyrene, silicone resin, and mixtures and copolymer resins thereof can be used, but particles having high heat resistance and uniform particle size distribution can be obtained. Particularly preferred are vinyl-based crosslinked polymer particles which can be easily obtained.

【００３３】本発明におけるポリエステルは、好ましく
はジエチレングリコール成分量が０．０１〜３．５重量
％、さらに好ましくは０．０１〜２．５重量％、特に好
ましくは０．０１〜２．０重量％であることが包装材料
におけるレトルト処理などの多くの熱履歴を受けても優
れた内容物の保護性、味特性を維持する上で望ましい。The polyester in the present invention preferably has a diethylene glycol content of 0.01 to 3.5% by weight, more preferably 0.01 to 2.5% by weight, and particularly preferably 0.01 to 2.0% by weight. Is desirable in order to maintain excellent protection and taste characteristics of the contents even when subjected to many heat histories such as retort treatment in the packaging material.

【００３４】また、味特性を良好にする上で、フィルム
中のアセトアルデヒドの含有量を好ましくは２０ｐｐｍ
以下、さらに好ましくは１５ｐｐｍ以下とすることが望
ましい。アセトアルデヒドの含有量が２０ｐｐｍを越え
ると味特性に劣ることがある。フィルム中のアセトアル
デヒドの含有量を２０ｐｐｍ以下にする方法は特に限定
されるものではないが、たとえばポリエステルを重縮合
反応などで製造する際の熱分解によって生じるアセトア
ルデヒドを除去するため、ポリエステルを減圧下もしく
は不活性ガス雰囲気下でポリエステルの融点以下の温度
で熱処理する方法、好ましくはポリエステルを減圧下あ
るいは不活性ガス雰囲気下において１５５℃以上融点以
下の温度で固相重合する方法、ベント式押出機を使用し
て溶融押出する方法、高分子を溶融押出する際に押出温
度を融点＋２５℃以内、好ましくは融点＋２０℃以内で
短時間で押し出す方法を挙げることができる。In order to improve taste characteristics, the content of acetaldehyde in the film is preferably 20 ppm.
Below, it is more desirable to make it 15 ppm or less. If the content of acetaldehyde exceeds 20 ppm, the taste characteristics may be poor. The method of reducing the content of acetaldehyde in the film to 20 ppm or less is not particularly limited. For example, in order to remove acetaldehyde generated by thermal decomposition when producing a polyester by a polycondensation reaction or the like, the polyester is reduced under reduced pressure or A method in which heat treatment is performed at a temperature lower than the melting point of the polyester in an inert gas atmosphere, preferably a method in which the polyester is subjected to solid-state polymerization at a temperature of 155 ° C. or higher and a temperature lower than the melting point under reduced pressure or an inert gas atmosphere, using a vented extruder And a method in which the polymer is extruded at a melting point of + 25 ° C., preferably + 20 ° C. in a short time when the polymer is melt-extruded.

【００３５】また、ポリエステルの固有粘度は０．５〜
１．５であることが好ましく、特に耐熱性、耐経時性が
要求される用途では固有粘度が０．６〜１．５であるこ
とが好ましい。The intrinsic viscosity of the polyester is 0.5 to
The intrinsic viscosity is preferably 1.5, and particularly in applications requiring heat resistance and aging resistance, the intrinsic viscosity is preferably 0.6 to 1.5.

【００３６】さらに、本発明の包装用ポリエステルフィ
ルムは、上述のポリエステルフィルムの少なくとも片面
に下記式（４）および（５）を満足するポリエステル
（以下、ポリエステルＢという）を積層すると味特性、
長期保存性とともに、フィルムの厚み斑が良好となり、
成形性が良好となるので好ましい。Further, the polyester film for packaging of the present invention has a taste characteristic when a polyester satisfying the following formulas (4) and (5) (hereinafter referred to as polyester B) is laminated on at least one surface of the above-mentioned polyester film.
Along with long-term storage, film thickness unevenness is improved,
It is preferable because the moldability is improved.

【００３７】２０≦Ｍ＋Ｐ＜２００ （４） （但し、式中のＭはフィルム中に残存する触媒金属元素
の濃度（ミリモル％）、Ｐはフィルム中に残存するリン
元素の濃度（ミリモル％）を示す。） ０．８≦Ｍ／Ｐ≦４ （５）20 ≦ M + P <200 (4) (where M is the concentration of the catalytic metal element remaining in the film (mmol%), and P is the concentration of the phosphorus element remaining in the film (mmol%) 0.8 ≦ M / P ≦ 4 (5)

【００３８】積層フィルムの場合、ポリエステルＢの厚
みは特に限定されないが、ポリエステルフィルムの全体
厚みの１〜９０％であることが好ましく、味特性、長期
保存性を重視する場合、ポリエステルフィルムの全体厚
みの１〜５０％であることが好ましい。さらにポリエス
テルＢの厚みはポリエステルフィルムの全体厚みの５〜
４０％であることがより好ましく、特に好ましくは５〜
２０％である。In the case of a laminated film, the thickness of the polyester B is not particularly limited, but is preferably 1 to 90% of the total thickness of the polyester film. Is preferably 1 to 50%. Further, the thickness of the polyester B is 5 to 5 times the total thickness of the polyester film.
It is more preferably 40%, particularly preferably 5 to
20%.

【００３９】本発明のフイルムの厚さは、金属にラミネ
ートした後の成形性、耐熱性、絶縁性の点で５〜１００
０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは８〜２
００μｍ、特に好ましくは８〜１００μｍである。The thickness of the film of the present invention is 5 to 100 in terms of moldability, heat resistance and insulation after lamination on metal.
0 μm, more preferably 8 to 2 μm.
00 μm, particularly preferably 8 to 100 μm.

【００４０】本発明におけるフィルムの製造方法として
は、特に限定されないが例えばポリエステルを必要に応
じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給し、スリット
状のダイからシート状に押出し、静電印加、水膜を設け
たキャスト法、キャスティングドラムの温度を増加させ
て粘着させる方法などの方式によりキャスティングドラ
ムに密着させ冷却固化し未延伸シートを得る方法があ
る。The method for producing a film in the present invention is not particularly limited. For example, after drying polyester as required, it is supplied to a known melt extruder, extruded from a slit die into a sheet, and subjected to electrostatic application. And a method in which an unstretched sheet is obtained by tightly adhering to the casting drum and cooling and solidifying it by a method such as a casting method provided with a water film or a method of increasing the temperature of the casting drum to adhere.

【００４１】また、該未延伸シートをフイルムの長手方
向及び幅方向に延伸、熱処理し、目的とする厚さ方向屈
折率を有するフィルムを得る方法は耐熱性、耐経時性の
点で好ましい。フィルムの品質の点でテンター方式によ
るものが好ましく、長手方向に延伸した後、幅方向に延
伸する逐次二軸延伸方式、長手方向、幅方向をほぼ同時
に延伸していく同時二軸延伸方式が望ましい。延伸倍率
としては、それぞれの方向に１．５〜１０．０倍、好ま
しくは２．０〜６．０倍である。長手方向、幅方向の延
伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよ
い。また、延伸速度は１０００％／分〜２０００００％
／分であることが望ましく、延伸温度はポリエステルの
ガラス転移温度〜ガラス転移温度＋８０℃以下であれば
任意の温度とすることができるが、ガラス転移温度＋２
０〜６０℃が好ましい。A method in which the unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction and the width direction of the film and heat-treated to obtain a film having a desired refractive index in the thickness direction is preferred in view of heat resistance and aging resistance. From the viewpoint of film quality, a tenter method is preferable, and after stretching in the longitudinal direction, a sequential biaxial stretching method in which the film is stretched in the width direction, and a simultaneous biaxial stretching method in which the film is stretched almost simultaneously in the longitudinal direction and the width direction are desirable. . The stretching ratio is 1.5 to 10.0 times, preferably 2.0 to 6.0 times in each direction. Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the stretching ratio in the width direction may be increased, and may be the same. The stretching speed is 1000% / min to 200,000%
And the stretching temperature may be any temperature as long as it is equal to or lower than the glass transition temperature of the polyester to the glass transition temperature + 80 ° C.
0-60 ° C is preferred.

【００４２】更に、この後にフイルムの熱処理を行う
が、この熱処理はオ−ブン中、加熱されたロ−ル上等、
従来公知の任意の方法で行なうことができる。熱処理温
度は６０〜２５０℃の任意の温度とすることができる
が、好ましくは１５０〜２４０℃である。また熱処理時
間は任意とすることができるが、０．１〜６０秒間が好
ましく、さらに好ましくは１〜２０秒間である。Further, after this, the film is subjected to a heat treatment, which is performed in an oven, on a heated roll, or the like.
It can be performed by any conventionally known method. The heat treatment temperature can be any temperature from 60 to 250 ° C, but is preferably from 150 to 240 ° C. The heat treatment time can be arbitrarily set, but is preferably 0.1 to 60 seconds, and more preferably 1 to 20 seconds.

【００４３】熱処理は、フィルムをその長手方向および
／または幅方向に弛緩させつつ行ってもよい。さらに、
再延伸を各方向に対して１回以上行ってもよく、その後
熱処理を行ってもよい。The heat treatment may be performed while relaxing the film in the longitudinal direction and / or the width direction. further,
Re-stretching may be performed once or more in each direction, and then heat treatment may be performed.

【００４４】また、フィルム表面にコロナ放電処理など
の表面処理を施すことにより、接着性をさらに向上させ
ることは、特性を向上させる上で好ましい。その際、Ｅ
値としては好ましくは５〜５０、さらに好ましくは１０
〜４５である。ここで、Ｅ値とは、コロナ放電処理強度
であり、印加電圧（Ｖｐ）、印加電流（Ｉｐ）、処理速
度（Ｓ）、処理幅（Ｗｔ）の関数であり、Ｅ＝Ｖｐ×Ｉ
ｐ／Ｓ×Ｗｔで表される。It is preferable to further improve the adhesiveness by subjecting the film surface to a surface treatment such as a corona discharge treatment in order to improve the characteristics. At that time, E
The value is preferably 5 to 50, more preferably 10
~ 45. Here, the E value is the intensity of the corona discharge treatment, and is a function of the applied voltage (Vp), the applied current (Ip), the treatment speed (S), and the treatment width (Wt), and E = Vp × I
It is represented by p / S × Wt.

【００４５】本発明のフィルムには、各種コーティング
を施してもよく、その塗布化合物、方法、厚みは、本発
明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。The film of the present invention may be coated with various coatings, and the coating compound, method, and thickness are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.

【００４６】さらに、１５０℃で３０分フィルムを熱処
理した際の熱収縮率が５％以下であることが金属とのラ
ミネート性を良好にする上で好ましい。特に好ましくは
４％以下であることである。Further, the heat shrinkage when the film is heat-treated at 150 ° C. for 30 minutes is preferably 5% or less from the viewpoint of improving laminability with metal. Particularly preferably, it is 4% or less.

【００４７】本発明の包装用ポリエステルフィルムは、
包装材料用途に用いられるものであり、その用途は包装
用途であれば特に限定されないが、アルミ蒸着用途、金
属酸化物蒸着用途、ポリエステルシーラント用途、ポリ
エステルラミネート積層体による軟包装、容器などが挙
げられる。中でも折り曲げ成形、絞り成形、しごき成形
などの成形加工用途に使用される用途であることが好ま
しく、さらには基材とのラミネート後に成形加工される
用途であることがより好ましい。The polyester film for packaging of the present invention comprises:
It is used for packaging materials, and its use is not particularly limited as long as it is used for packaging, but examples include aluminum vapor deposition applications, metal oxide vapor deposition applications, polyester sealant applications, flexible packaging with polyester laminate laminates, containers, and the like. . Above all, it is preferably used for forming applications such as bending, drawing, and ironing, and more preferably used for forming after lamination with a substrate.

【００４８】特に好ましくは、ラミネート基材が紙、金
属から選択される基材であることが望ましい。紙、金属
との間には特性を大きく損ねない範囲で接着剤などが用
いられていても良いが、接着剤を介さずに熱により直接
ポリエステルフィルムを接着させることが好ましい。紙
−ポリエステルフィルム、金属−ポリエステルフィルム
から形成される包装材料は、味を変化させる要因となる
ポリエステルフィルムを薄膜化することができるので味
特性の点でも好ましい。その場合、特にラミネート基材
が金属であることが、バリア性、十分な加熱を施せると
いう点で好ましく、内容物の保護性が一段と向上するの
で好ましい。Particularly preferably, the laminate substrate is a substrate selected from paper and metal. An adhesive or the like may be used between paper and metal as long as the properties are not significantly impaired, but it is preferable to directly bond the polyester film by heat without using an adhesive. A packaging material formed from a paper-polyester film or a metal-polyester film is also preferable from the viewpoint of taste characteristics because the polyester film that causes a change in taste can be reduced in thickness. In that case, it is particularly preferable that the laminate substrate is a metal in terms of barrier properties and sufficient heating, and is preferable because the protection of the contents is further improved.

【００４９】これらの用途の中でも、特に飲料、食品を
内容物とする成形容器に使用することが好ましい。Among these uses, it is particularly preferable to use them in molded containers containing beverages and foods.

【００５０】本発明において用いられる金属板は、特に
限定されないが、成形性の点で鉄、アルミニウムから選
択される材料を主体とする金属板が好ましい。The metal plate used in the present invention is not particularly limited, but is preferably a metal plate mainly composed of a material selected from iron and aluminum in view of formability.

【００５１】さらに、鉄を素材とする金属板の場合、そ
の表面に接着性や耐腐食性を改良する無機酸化物被膜
層、例えばクロム酸処理、リン酸処理、クロム酸／リン
酸処理、電解クロム酸処理、クロメート処理、クロムク
ロメート処理などで代表される化成処理被覆層を設けて
もよい。特に金属クロム換算値でクロムとして５〜２０
０ｍｇ／ｍ² のクロム水和酸化物が好ましく、さらに、
展延性金属メッキ層、例えばニッケル、スズ、亜鉛、ア
ルミニウム、砲金、真ちゅうなどを設けてもよい。スズ
メッキの場合１〜２０ｍｇ／ｍ² 、ニッケルまたはアル
ミニウムの場合１〜２５ｇ／ｍ² のメッキ量を有するも
のが好ましい。Further, in the case of a metal plate made of iron, an inorganic oxide coating layer for improving adhesion and corrosion resistance on the surface thereof, for example, chromic acid treatment, phosphoric acid treatment, chromic acid / phosphoric acid treatment, electrolytic treatment A chemical conversion coating layer represented by chromic acid treatment, chromate treatment, chromium chromate treatment, or the like may be provided. Especially 5 to 20 as chromium in terms of metal chromium
0 mg / m ² chromium hydrated oxide is preferred,
A malleable metal plating layer, for example, nickel, tin, zinc, aluminum, gunmetal, brass, etc. may be provided. It is preferable that tin plating has a plating amount of 1 to ²⁰ mg / m ² , and nickel or aluminum has a plating amount of 1 to 25 g / m ² .

【００５２】本発明に使用される紙は特に限定されない
が、パルプの含有率が９０％以上であることが好まし
く、再生紙を使用しても良い。The paper used in the present invention is not particularly limited, but the pulp content is preferably 90% or more, and recycled paper may be used.

【００５３】[0053]

【実施例】以下、実施例によって本発明を詳細に説明す
る。なお、特性は以下の方法により測定、評価した。The present invention will be described below in detail with reference to examples. The characteristics were measured and evaluated by the following methods.

【００５４】（１）アルカリ金属量 フィルムをオルソクロロフェノールに溶解し、０．５規
定塩酸溶液で抽出し、原子吸光分析で求めた。(1) Amount of alkali metal The film was dissolved in orthochlorophenol, extracted with a 0.5 N hydrochloric acid solution, and determined by atomic absorption analysis.

【００５５】（２）触媒金属元素量、リン元素量 フィルムを融点＋２０℃に加熱して溶融させ、円形ディ
スクを作成し、蛍光Ｘ線分析により、触媒金属元素量、
リン元素量を求めた。なお、量の決定の際にはあらかじ
め各金属元素の添加量を変更したサンプルから求めた蛍
光Ｘ線での検量線を使用した。フィルム中の粒子による
金属成分は、該成分を除去して求めた。なお、粒子を除
去する方法としては、例えばフィルムを８０〜１００℃
に熱したオルソクロロフェノールに溶解させ、遠心分離
操作を行い、粒子を取り除き、溶液中のポリマーを析出
した後に上記の蛍光Ｘ線分析を行う方法がある。(2) Catalytic metal element amount, phosphorus element amount The film was heated to a melting point of + 20 ° C. and melted to form a circular disk, and the amount of the catalytic metal element was determined by X-ray fluorescence analysis.
The phosphorus element amount was determined. In determining the amount, a calibration curve of X-ray fluorescence obtained from a sample in which the amount of each metal element added was changed in advance was used. The metal component due to the particles in the film was determined by removing the component. In addition, as a method of removing particles, for example, a film is heated at 80 to 100 ° C.
A method of dissolving the polymer in orthochlorophenol heated to a temperature above, performing a centrifugal separation operation, removing particles, and precipitating the polymer in the solution, and then performing the above-mentioned fluorescent X-ray analysis is known.

【００５６】（３）ポリエステルの固有粘度 ポリエステルをオルソクロロフェノ−ルに溶解し、２５
℃において測定した。(3) Intrinsic Viscosity of Polyester Polyester is dissolved in orthochlorophenol,
Measured in ° C.

【００５７】（４）フィルムの面配向係数 ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッ
ベ屈折計を用いて、フィルムの長手方向屈折率ｎＭＤ、
フィルムの幅方向屈折率ｎＴＤ、フィルムの厚さ方向屈
折率ｎＺＤを求め、面配向係数Ｆｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴ
Ｄ）／２−ｎＺＤを求めた。(4) Surface Orientation Coefficient of Film Using the Abbe refractometer with sodium D line (wavelength 589 nm) as a light source, the longitudinal refractive index nMD of the film,
The refractive index nTD in the width direction of the film and the refractive index nZD in the thickness direction of the film are obtained, and the plane orientation coefficient Fn = (nMD + nT
D) / 2-nZD was determined.

【００５８】（５）平均粒子径 フィルム断面を切断し超薄切片を作成し、透過型電子顕
微鏡を用いて倍率５０００〜２００００倍程度で写真撮
影を１０〜５０枚撮影し、ポリエステル中に分散した各
粒子の円相当径を測定し、平均粒子径を求めた。(5) Average Particle Size An ultra-thin section was prepared by cutting a cross section of the film, and 10 to 50 photographs were taken with a transmission electron microscope at a magnification of about 5,000 to 20,000 times and dispersed in polyester. The equivalent circle diameter of each particle was measured, and the average particle diameter was determined.

【００５９】（６）ポリエステルのカルボキシル末端基
量 ポリエステルをｏ−クレゾール／クロロホルム（重量比
７／３）に１００℃,２０分の条件で溶解し、アルカリ
で電位差滴定を行ない求めた。(6) Carboxyl end group content of polyester The polyester was dissolved in o-cresol / chloroform (weight ratio: 7/3) at 100 ° C. for 20 minutes and subjected to potentiometric titration with alkali.

【００６０】（７）ポリエステルの融点 ポリエステルを溶融後急冷し、示差走査熱量計（パーキ
ン・エルマー社製ＤＳＣ２型）により、１０℃／分の昇
温速度で測定し、融解ピークから融点を求めた。(7) Melting point of polyester The polyester was melted, rapidly cooled, and measured at a heating rate of 10 ° C./min by a differential scanning calorimeter (DSC2, manufactured by Perkin-Elmer Co.), and the melting point was determined from the melting peak. .

【００６１】（８）熱収縮率 １５０℃，３０分熱風オーブンで処理したフィルムの収
縮率を測定した。長手方向、幅方向について測定し、長
手方向（大きい方）の値を記載した。(8) Heat Shrinkage The shrinkage of the film treated in a hot air oven at 150 ° C. for 30 minutes was measured. The measurement was performed in the longitudinal direction and the width direction, and the value in the longitudinal direction (larger one) was described.

【００６２】（９）成形性−１（絞り、しごき性） ６０ｍ／分で加熱されたＴＦＳ（ティンフリースチー
ル）鋼板（厚さ０．２ｍｍ）にフィルムを両面ラミネー
ト後、６０℃の温水にて冷却した後、絞り、しごき成形
機で成形した。なお、ここでＴＦＳの温度は、フィルム
の面配向係数が熱ラミネートした後に、０．０３〜０．
０４になるように行った。ラミネート前のフィルムの面
配向係数が０のフィルムは、融点＋５℃の温度で熱ラミ
ネートした。その後、ラミネート金属板をリダクション
率３０％で成形し、得られた缶の様子により下記のよう
に判定した。(9) Formability -1 (drawing and ironing properties) After laminating a film on both sides of a TFS (tin-free steel) steel plate (thickness 0.2 mm) heated at 60 m / min, warm water at 60 ° C. After cooling, it was formed by drawing and ironing. Here, the temperature of TFS is set to 0.03 to 0.
04. A film having a plane orientation coefficient of 0 before lamination was thermally laminated at a temperature of melting point + 5 ° C. Thereafter, the laminated metal plate was formed at a reduction ratio of 30%, and the state of the obtained can was determined as follows.

【００６３】 ◎：フィルムに白化、亀裂がない。 ○：フィルムにやや白化が見られるが、亀裂はない。 △：フィルムに白化が見られるが、亀裂はない。 ×：フィルムに白化、亀裂が見られる。A: There is no whitening or crack in the film. ：: The film was slightly whitened, but no crack was found. C: Whitening is observed in the film, but no crack. ×: Whitening and cracks are observed in the film.

【００６４】（１０）成形性−２（折り曲げ性） 紙にポリエステルフィルムを両面熱ラミネートし、成形
して容器を作成した。折り曲げ加工を行い、飲料パック
を作成した。得られたパックの折り曲げ部を観察し下記
のように判定した。(10) Formability-2 (Bendability) A polyester film was heat-laminated on both sides of paper and molded to form a container. Bending was performed to prepare a beverage pack. The bent portion of the obtained pack was observed and judged as follows.

【００６５】 ◎：フィルムに白化、亀裂がない。 ○：フィルムにやや白化が見られるが、亀裂はない。 △：フィルムに白化が見られるが、亀裂はない。 ×：フィルムに白化、亀裂が見られる。A: No whitening or cracking in the film. ：: The film was slightly whitened, but no crack was found. C: Whitening is observed in the film, but no crack. ×: Whitening and cracks are observed in the film.

【００６６】（１１）味特性 ポリエステルフィルムが内面側にラミネートされた金属
容器に、市販のミネラルウオーターを充填し巻き締めを
行い密封し、８０℃×２０分熱処理を行った。開封後
に、比較用の蒸留水と比較して５０人のパネラーで下記
の判定を行った。(11) Taste characteristics A commercially available mineral water was filled in a metal container in which a polyester film was laminated on the inner surface side, tightly wound and sealed, and heat-treated at 80 ° C. × 20 minutes. After opening, the following judgment was made by 50 panelists in comparison with distilled water for comparison.

【００６７】 ◎：味の変化を認めた人数が３人以下 ○：味の変化を認めた人数が４〜６人 △：味の変化を認めた人数が７〜９人 ×：味の変化を認めた人数が１０人以上◎: The number of persons who recognized a change in taste was 3 or less ○: The number of persons who recognized a change in taste was 4 to 6 Δ: The number of persons who recognized a change in taste was 7 to 9 ×: The change in taste was More than 10 people are admitted

【００６８】（１２）長期保存性 ポリエステルフィルムが内面側にラミネートされた金属
容器に、蒸留水を充填し、１２０℃×２０分熱処理後に
４０℃で１ヶ月間保存し、５０人のパネラーで下記の判
定を行った。(12) Long-term storage properties A metal container having a polyester film laminated on the inner surface is filled with distilled water, and after heat treatment at 120 ° C. for 20 minutes, stored at 40 ° C. for one month. Was determined.

【００６９】 ◎：味の変化を認めた人数が３人以下 ○：味の変化を認めた人数が４〜６人 △：味の変化を認めた人数が７〜９人 ×：味の変化を認めた人数が１０人以上◎: The number of persons who recognized the change in taste was 3 or less ○: The number of persons who recognized the change in taste was 4 to 6 Δ: The number of persons who recognized the change in taste was 7 to 9 ×: The change in taste was More than 10 people are admitted

【００７０】実施例１〜６、比較例１〜３ 表１に示す構成成分、金属量、リン量で構成されるポリ
エステルを用いてフィルムを製膜した。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 Films were formed using polyesters having the components, metal amounts and phosphorus amounts shown in Table 1.

【００７１】実施例１ではチタニア／シリカ複合酸化物
触媒、リン酸および粒子として炭酸カルシウム粒子（平
均径０．５μｍ）を用いてポリエステルを重合し、１６
０℃で充分に真空乾燥し、２８０℃で溶融押出して、キ
ャスティングドラムのキャスト直前の表面温度を上昇さ
せ、テープ上の電極で静電印加させながら、キャスト上
で急冷固化し、未延伸フィルムを得た。この未延伸フィ
ルムを、リニアモーター方式の同時二軸延伸機で、温度
１００℃にて同時二軸延伸（縦、横とも延伸倍率２．８
倍、延伸速度３０００％／分）し、１９０℃にて、弛緩
５％、３秒間熱処理し、２０μｍのフィルムを得た。In Example 1, polyester was polymerized using a titania / silica composite oxide catalyst, phosphoric acid, and calcium carbonate particles (average diameter 0.5 μm) as particles.
Vacuum dried sufficiently at 0 ° C, melt extruded at 280 ° C, raised the surface temperature of the casting drum immediately before casting, quenched and solidified on the cast while applying static electricity with electrodes on the tape, and unstretched film was obtained. Obtained. This unstretched film is simultaneously biaxially stretched at a temperature of 100 ° C. by a simultaneous biaxial stretching machine of a linear motor type (stretching ratio of 2.8 in both longitudinal and transverse directions).
And a stretching speed of 3000% / min), and a heat treatment at 190 ° C. for 5% relaxation for 3 seconds to obtain a 20 μm film.

【００７２】実施例２では、酸化ゲルマニウム触媒、リ
ン酸を用いて共重合ＰＥＴを重合した。１６０℃で充分
に真空乾燥し、２８０℃で溶融押出して、キャスティン
グドラムの表面に水膜を形成させてテープ上の電極で静
電印加させながら、キャスト上で急冷固化し、未延伸フ
ィルムを得た。得られた未延伸フィルムをテンター方式
の逐次二軸延伸機で製膜した。その際の条件は、縦延伸
温度９５℃、縦延伸倍率３．０倍、横延伸温度１１０
℃、横延伸倍率３．０倍、熱処理温度１７５℃、リラッ
クス３％である。得られたフィルム特性を表１に示す。In Example 2, copolymerized PET was polymerized using a germanium oxide catalyst and phosphoric acid. Full vacuum drying at 160 ° C and melt extrusion at 280 ° C to form a water film on the surface of the casting drum and quench and solidify on the cast while applying static electricity with electrodes on the tape to obtain an unstretched film Was. The obtained unstretched film was formed with a tenter-type sequential biaxial stretching machine. The conditions at that time were a longitudinal stretching temperature of 95 ° C., a longitudinal stretching ratio of 3.0 times, and a transverse stretching temperature of 110.
° C, the transverse stretching ratio is 3.0 times, the heat treatment temperature is 175 ° C, and the relaxation is 3%. Table 1 shows the obtained film properties.

【００７３】実施例３〜６では、ポリエステルを変更
し、実施例２と同様に製膜を行った。なお、実施例３、
実施例５、実施例６では、縦延伸温度１００℃、縦延伸
倍率２．７倍、横延伸温度１２０℃、横延伸倍率２．７
倍、熱処理温度１９０℃、リラックス３％とした。実施
例５、６は積層フィルムであるが、ポリエステルＢの融
点、固有粘度、カルボキシル末端基量はポリエステルＡ
（２≦Ｍ＋Ｐ＜２０のポリエステル）と同様とした。な
お、表中のＭ、Ｍ＋Ｐ、Ｍ／Ｐ、アルカリ金属量は積層
フィルムの場合、左がポリエステルＡ、右がポリエステ
ルＢである。実施例５では、Ａ／Ｂ２層積層フィルムで
あり、厚みはＡ層厚み／Ｂ層厚みを示す。実施例６で
は、Ｂ／Ａ／Ｂ３層積層フィルムであり、厚みはＢ層厚
み／Ａ層厚み／Ｂ層厚みを示す。Ｂ層をラミネート基材
に接する方とした。得られたフィルム特性を表１、表２
に示す。In Examples 3 to 6, a film was formed in the same manner as in Example 2 except that the polyester was changed. In Example 3,
In Example 5 and Example 6, the longitudinal stretching temperature was 100 ° C., the longitudinal stretching ratio was 2.7 times, the transverse stretching temperature was 120 ° C., and the transverse stretching ratio was 2.7.
The heat treatment temperature was 190 ° C. and the relaxation was 3%. Examples 5 and 6 are laminated films, and the melting point, intrinsic viscosity and carboxyl end group content of polyester B are polyester A
(2 ≦ M + P <20 polyester) In the case of a laminated film, M, M + P, M / P and the amount of alkali metal in the table are polyester A on the left and polyester B on the right. In Example 5, the film is an A / B two-layer laminated film, and the thickness indicates A layer thickness / B layer thickness. Example 6 is a B / A / B three-layer laminated film, and the thickness is B layer thickness / A layer thickness / B layer thickness. The layer B was in contact with the laminate substrate. Tables 1 and 2 show the obtained film properties.
Shown in

【００７４】比較例１〜３ 触媒金属量、リン量を変更してフィルムを実施例２と同
様にして製膜した。得られたフィルム特性を表３に示
す。Comparative Examples 1 to 3 Films were formed in the same manner as in Example 2 except that the amount of the catalyst metal and the amount of phosphorus were changed. Table 3 shows the obtained film properties.

【００７５】本発明のポリエステルフィルムを用いたも
のは、成形加工性、味特性、長期保存性に優れる結果と
なった。The one using the polyester film of the present invention resulted in excellent moldability, taste characteristics and long-term storage stability.

【００７６】[0076]

【表１】 [Table 1]

【００７７】[0077]

【表２】 [Table 2]

【００７８】[0078]

【表３】 [Table 3]

【００７９】なお、表中の記号は次の通りである（数値
は酸、グリコール成分の中のモル％）。 ＴＰＡ：テレフタル酸 ＩＰＡ：イソフタル酸 ＥＧ：エチレングリコール ＤＥＧ：ジエチレングリコール ＣＨＤＭ：シクロヘキサンジメタノール ＮＤＣ：ナフタレンジカルボン酸 Ｍ：フィルム中に残存する触媒金属元素の濃度（ミリモ
ル％） Ｐ：フィルム中に残存するリン元素の濃度（ミリモル
％） Ｔｉ／Ｓｉ：チタン／ケイ素複合酸化物 Ｔｉ：チタン化合物 Ｇｅ：ゲルマニウム化合物 Ｓｂ：アンチモン化合物 Ｃａ：カルシウム化合物The symbols in the table are as follows (numerical values are mol% in acid and glycol components). TPA: Terephthalic acid IPA: Isophthalic acid EG: Ethylene glycol DEG: Diethylene glycol CHDM: Cyclohexanedimethanol NDC: Naphthalenedicarboxylic acid M: Concentration of catalytic metal element remaining in film (mmol%) P: Phosphorous element remaining in film Concentration (mmol%) Ti / Si: titanium / silicon composite oxide Ti: titanium compound Ge: germanium compound Sb: antimony compound Ca: calcium compound

【００８０】[0080]

【発明の効果】本発明の包装用ポリエステルフィルム
は、成形性、耐熱性、味特性、長期保存性に優れてお
り、包装材料、中でも成形加工、ラミネート成形加工、
紙、金属を基材としたラミネート成形加工、容器に好適
に使用することができる。Industrial Applicability The polyester film for packaging of the present invention is excellent in moldability, heat resistance, taste characteristics and long-term storage property, and is used for packaging materials, especially molding, lamination molding, and the like.
It can be suitably used for lamination molding processing and containers using paper and metal as a base material.

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA45 AA46 AB21 AB26 AD02 AE11 AF27 AH04 AH05 BC01 BC04 4F100 AA36A AA36B AA36C AB01A AB01B AB01C AK41A AK41B AK41C BA03 BA06 BA10A BA10C BA25 DE01B GB15 JA04B JL01 JL11 YY00A YY00B YY00C 4J002 BC032 BG052 CC012 CC032 CF011 CF031 CF041 CF061 CF071 CF081 CF091 CF101 CF141 CF221 CM042 CP032 DE136 DE146 DE236 DG046 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ056 FA082 GF00 GG01 GG02 Continued on the front page F-term (reference) 4F071 AA45 AA46 AB21 AB26 AD02 AE11 AF27 AH04 AH05 BC01 BC04 4F100 AA36A AA36B AA36C AB01A AB01B AB01C AK41A AK41B AK41C BA03 BA06 BA10A BA10C BA25 DE01BGB01 J03 B00 CF031 CF041 CF061 CF071 CF081 CF091 CF101 CF141 CF221 CM042 CP032 DE136 DE146 DE236 DG046 DH046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ056 FA082 GF00 GG01 GG02

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下記式（１）を満足することを特徴とする
包装用ポリエステルフィルム。 ２≦Ｍ＋Ｐ＜２０ （１） （但し、式中のＭはフィルム中に残存する触媒金属元素
の濃度（ミリモル％）、Ｐはフィルム中に残存するリン
元素の濃度（ミリモル％）を示す。）1. A packaging polyester film which satisfies the following formula (1). 2 ≦ M + P <20 (1) (where M represents the concentration of the catalytic metal element remaining in the film (mmol%), and P represents the concentration of the phosphorus element remaining in the film (mmol%)) 【請求項２】下記式（２）を満足する請求項１に記載の
包装用ポリエステルフィルム。 ０．５≦Ｍ／Ｐ≦５ （２）2. The packaging polyester film according to claim 1, wherein the following formula (2) is satisfied. 0.5 ≦ M / P ≦ 5 (2) 【請求項３】ポリエステルの融点が２００〜２８０℃で
ある請求項１または２に記載の包装用ポリエステルフィ
ルム。3. The packaging polyester film according to claim 1, wherein the melting point of the polyester is from 200 to 280 ° C. 【請求項４】ポリエステルの融点が２４６〜２８０℃で
ある請求項３に記載の包装用ポリエステルフィルム。4. The packaging polyester film according to claim 3, wherein the melting point of the polyester is 246 to 280 ° C. 【請求項５】フィルム中のカルボン酸濃度が下記式
（３）を満足する請求項１〜４のいずれかに記載の包装
用ポリエステルフィルム。 １０≦Ａ≦４５ （３） （但し、式中のＡはフィルム中のカルボン酸濃度（当量
／トン）を示す。）5. The packaging polyester film according to claim 1, wherein the carboxylic acid concentration in the film satisfies the following formula (3). 10 ≦ A ≦ 45 (3) (where A in the formula indicates the carboxylic acid concentration (equivalent / ton) in the film) 【請求項６】面配向係数が０．０８〜０．１７である請
求項１〜５のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィ
ルム。6. The polyester film for packaging according to claim 1, which has a plane orientation coefficient of 0.08 to 0.17. 【請求項７】粒子径が０．０１〜５μｍの粒子を０．０
０５〜０．５重量％含有する請求項１〜６のいずれかに
記載の包装用ポリエステルフィルム。7. Particles having a particle size of 0.01 to 5 μm are added to 0.0
The polyester film for packaging according to any one of claims 1 to 6, which contains 0.5 to 0.5% by weight. 【請求項８】ポリエステルを構成する酸成分の８０モル
％以上が、テレフタル酸および／またはナフタレンジカ
ルボン酸である請求項１〜７のいずれかに記載の包装用
ポリエステルフィルム。8. The packaging polyester film according to claim 1, wherein 80% by mole or more of the acid component constituting the polyester is terephthalic acid and / or naphthalenedicarboxylic acid. 【請求項９】ポリエステルを構成する酸成分の９５モル
％以上が、テレフタル酸および／またはナフタレンジカ
ルボン酸である請求項１〜７のいずれかに記載の包装用
ポリエステルフィルム。9. The packaging polyester film according to claim 1, wherein 95% by mole or more of the acid component constituting the polyester is terephthalic acid and / or naphthalenedicarboxylic acid. 【請求項１０】ポリエステルを構成するグリコール成分
の９５モル％以上が、エチレングリコールである請求項
１〜９のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィル
ム。10. The packaging polyester film according to claim 1, wherein 95% by mole or more of the glycol component constituting the polyester is ethylene glycol. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載のポリ
エステルフィルムの少なくとも片面に下記式（４）およ
び（５）を満足するポリエステルを積層してなる包装用
ポリエステルフィルム。 ２０≦Ｍ＋Ｐ＜２００ （４） （但し、式中のＭはフィルム中に残存する触媒金属元素
の濃度（ミリモル％）、Ｐはフィルム中に残存するリン
元素の濃度（ミリモル％）を示す。） ０．８≦Ｍ／Ｐ≦４ （５）11. A polyester film for packaging obtained by laminating a polyester satisfying the following formulas (4) and (5) on at least one surface of the polyester film according to any one of claims 1 to 10. 20 ≦ M + P <200 (4) (where M represents the concentration of the catalytic metal element remaining in the film (mmol%), and P represents the concentration of the phosphorus element remaining in the film (mmol%)) 0.8 ≦ M / P ≦ 4 (5) 【請求項１２】成形加工用途に使用されることを特徴と
する請求項１〜１１のいずれかに記載の包装用ポリエス
テルフィルム。12. The polyester film for packaging according to claim 1, which is used for molding. 【請求項１３】ラミネート後に成形加工されることを特
徴とする請求項１２に記載の包装用ポリエステルフィル
ム。13. The polyester film for packaging according to claim 12, which is formed after lamination. 【請求項１４】ラミネート基材が紙、金属から選択され
る基材である請求項１３に記載の包装用ポリエステルフ
ィルム。14. The packaging polyester film according to claim 13, wherein the laminate substrate is a substrate selected from paper and metal. 【請求項１５】ラミネート基材が金属である請求項１４
に記載の包装用ポリエステルフィルム。15. The laminate substrate according to claim 14, wherein the laminate substrate is a metal.
The polyester film for packaging according to 1. 【請求項１６】成形後に容器となることを特徴とする請
求項１２〜１５のいずれかに記載の包装用ポリエステル
フィルム。16. The packaging polyester film according to claim 12, which becomes a container after molding.