JP2000143720A - Production of water absorptive resin - Google Patents
Production of water absorptive resinInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、吸水性樹脂の製造
法に関する。更に詳しくは、吸収性樹脂製造時において
最もエネルギーを必要とする乾燥工程での乾燥効率に優
れた製造法に関する。[0001] The present invention relates to a method for producing a water-absorbent resin. More specifically, the present invention relates to a production method which is excellent in drying efficiency in a drying step which requires the most energy during production of an absorbent resin.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から吸水性樹脂の製造プロセスとし
て、いくつかの方法が採用されている。その代表例とし
ては、例えば、アクリル酸塩を水溶液重合しながら双
腕ニーダーで細断し、熱風乾燥する方法、アクリル酸
塩を水溶液重合した後、細断機で重合ゲルを細断し、熱
風乾燥またはドラム式ドライヤーでゲルを押しつぶしな
がら乾燥する方法、アクリル酸を水溶液重合した後、
細断機で重合ゲルの中和と細断とを行い、熱風乾燥また
はドラム式ドライヤーでゲルを押しつぶしながら乾燥す
る方法、高濃度のアクリル酸塩水溶液を、重合時の熱
である程度の水分を除去しながら重合し、次いで重合ゲ
ルを細断して加熱乾燥する方法、アクリル酸塩を逆相
懸濁重合法で重合後、必要により減圧下で溶剤と水とを
加熱除去する方法などがある。これらの方法の内、特に
、、およびに関しては、もともと吸水性樹脂の
ゲル自身が粘着性を持っていることから、細断したゲル
同志が融着し、乾燥の際にはお互いが付着し合ってしま
い、熱風の通気性が悪化して乾燥効率の低下を招くと言
う問題がある。2. Description of the Related Art Several methods have conventionally been employed as a process for producing a water-absorbing resin. As a typical example, for example, a method in which acrylate is shredded with a double-arm kneader while polymerizing an aqueous solution, and dried with hot air, after polymerizing the acrylate with an aqueous solution, the polymer gel is shredded with a shredder, and hot air Drying or drying while crushing the gel with a drum dryer, after polymerizing acrylic acid in aqueous solution,
Neutralizing and shredding the polymer gel with a shredder, drying by crushing the gel with hot air drying or a drum dryer, removing a certain amount of water from a high concentration acrylate aqueous solution by heat during polymerization A method in which the polymer gel is shredded, and then the polymer gel is shredded and heated and dried, and a method in which the acrylate is polymerized by a reversed phase suspension polymerization method and, if necessary, the solvent and water are removed by heating under reduced pressure. Among these methods, particularly, and regarding, since the gel of the water-absorbent resin itself originally has tackiness, the shredded gels fuse together and adhere to each other during drying. As a result, there is a problem that the air permeability of the hot air is deteriorated and the drying efficiency is lowered.
【０００３】含水ゲルの乾燥効率をアップさせることを
目的に提案された例として、水溶液重合で得られた酸基
を含有する含水ゲルに界面活性剤を添加し、ローターに
より攪拌しながら乾燥させる方法がある（特開平８−１
３４１３４）。しかし、本方法では、静置状態での効率
的な乾燥方法については言及されていない。通常、静置
状態で乾燥させる方法の方が、設備コスト、ランニング
コストともに有利であることから、静置状態で含水ゲル
を乾燥する場合の乾燥効率アップに関する技術的ブレー
クスルーが求められていた。[0003] As an example proposed for the purpose of increasing the drying efficiency of a hydrogel, a method in which a surfactant is added to a hydrogel containing an acid group obtained by aqueous solution polymerization and drying is performed while stirring with a rotor. (Japanese Unexamined Patent Publication No.
34134). However, this method does not mention an efficient drying method in a stationary state. In general, a method of drying in a stationary state is more advantageous in terms of both equipment cost and running cost. Therefore, there has been a demand for a technical breakthrough in increasing the drying efficiency when drying a hydrogel in a stationary state.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】含水重合ゲルを静置状
態で乾燥するプロセスにおいて、重合ゲルの細断が不十
分であり、かつ細断後にゲル同志の融着が起こることに
より、ゲル間の熱風の通気性を妨げ、乾燥に長いの時間
がかかるばかりか、不均一な乾燥状態となることによっ
て、その後の粉砕プロセスにおいて所望の粒子径に粉砕
しにくいだけではなく、粘着性の未乾燥物が粉砕系に混
入ることによる粉砕トラブルが起こりやすいという問題
がある。In the process of drying a hydrous polymer gel in a static state, the polymer gel is insufficiently shredded, and after the shredding, the gels are fused to each other. Not only does it impede the ventilation of the hot air, it takes a long time to dry, but also because of the uneven drying state, it is not only difficult to grind to the desired particle size in the subsequent grinding process, but also a sticky undried product However, there is a problem that pulverization trouble is likely to occur due to mixing in the pulverization system.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を鑑みて、重合後のゲル同志の融着が少なく、かつゲル
の細断性に優れ、静置状態で効率よく乾燥可能な吸水性
樹脂の製造法を得るべく鋭意検討を重ねた結果、本発明
に到達した。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, the present inventors have found that there is little fusion between gels after polymerization, and the gel has excellent shredding properties, and can be dried efficiently in a static state. As a result of intensive studies to obtain a method for producing a water-absorbent resin, the present invention has been reached.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】すなわち本発明は、水膨潤性重合
体の含水ゲル（Ａ）に界面活性剤（Ｂ）を添加して静置
状態で乾燥させることを特徴とする吸水性樹脂の製造法
である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS That is, the present invention provides a method for producing a water-absorbent resin, which comprises adding a surfactant (B) to a water-containing gel (A) of a water-swellable polymer and drying the resultant in a stationary state. Is the law.
【０００７】本発明において、該乾燥前の水膨潤性重合
体の含水ゲル（Ａ）としては、例えば、デンプン−アク
リル酸塩共重合体架橋物、デンプン−アクリル酸共重合
体架橋物の塩、デンプン−アクリロニトリル共重合体の
ケン化物、ポリアクリル酸塩架橋物、自己架橋したポリ
アクリル酸塩、（メタ）アクリル酸エステル−酢酸ビニ
ル共重合体架橋物のケン化物、イソブチレン／無水マレ
イン酸共重合体の架橋物、ポリスルホン酸塩架橋物、ポ
リアクリル酸塩／ポリスルホン酸塩共重合体架橋物、ポ
リアクリル酸／ポリアクリルアミド共重合体架橋物、架
橋ポリアクリルアミドの加水分解物、 架橋ポリアクリ
ルアミド、架橋ポリビニルピロリドン、セルロース誘導
体架橋物などの水膨潤性重合体を含有する含水ゲルが挙
げられる。好ましくは、イオン浸透圧により多量の液を
吸収・保持することができ、荷重や外力が加わっても離
水の少ないカルボン酸塩および／またはカルボン酸を含
有する重合性単量体を主構成成分とする親水性架橋重合
体の含水ゲルである。特に、架橋度を低くして吸水能力
を高めた重合体においては、ゲルの粘着性が高く、弾性
が低いためにゲル同士の融着が起こりやすく、かつ細断
しにくいため、本発明の効果がより顕著である。塩の種
類については特に限定はないが、通常ナトリウム、カリ
ウムなどのアルカリ金属塩である。In the present invention, the water-containing gel (A) of the water-swellable polymer before drying includes, for example, a crosslinked product of a starch-acrylate copolymer, a salt of a starch-acrylic acid copolymer, Saponified starch-acrylonitrile copolymer, cross-linked polyacrylate, self-cross-linked polyacrylate, saponified cross-linked (meth) acrylate-vinyl acetate copolymer, isobutylene / maleic anhydride copolymer Cross-linked product, cross-linked polysulfonate, cross-linked polyacrylate / polysulfonate copolymer, cross-linked polyacrylic acid / polyacrylamide copolymer, hydrolyzate of cross-linked polyacrylamide, cross-linked polyacrylamide, cross-linked Examples include a hydrogel containing a water-swellable polymer such as polyvinylpyrrolidone and a crosslinked product of a cellulose derivative. Preferably, a polymerizable monomer containing a carboxylate and / or carboxylic acid capable of absorbing and retaining a large amount of liquid by ionic osmotic pressure and having little water separation even when a load or an external force is applied is used as a main component. Is a hydrous gel of a hydrophilic cross-linked polymer. In particular, in the polymer having a high degree of water absorption by reducing the degree of cross-linking, the adhesiveness of the gel is high, the gel is easily fused due to low elasticity, and it is difficult to shred, so the effect of the present invention Is more pronounced. The type of salt is not particularly limited, but is usually an alkali metal salt such as sodium or potassium.
【０００８】（Ａ）の架橋剤としては、エチレン性不飽
和基および／または反応性官能基を有する架橋剤で、含
水ゲル状架橋重合体が得られるものであれば特に制限は
ない。具体的に例を挙げると、例えば、エチレン性不飽
和基を２個以上有する化合物［例えば、Ｎ，Ｎ'−メチ
レンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ／トリ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ト
リアリルアミン、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、テトラアリロキシエタン、ペンタエ
リスリトールトリアリルエーテルなど］、エチレン性不
飽和基と反応性官能基を有する化合物［例えば、グリシ
ジル（メタ）アクリレートなど］、反応性官能基を２個
以上有する化合物［例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、グリセリン、プロピレングリコー
ル、ジエタノールアミン、トリメチロールプロパン、ポ
リエチレンイミンなど］等を挙げることができ、これら
２種類以上を併用しても良い。これらのうち好ましいも
のは、Ｎ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミド、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、テトラアリロキシ
エタン、ペンタエリスルトールトリアリルエーテル、ト
リアリルアミン、エチレングリコールジアクリレートで
ある。架橋剤の使用量は、重合性単量体と架橋剤の合計
質量に基づいて、通常０．００１〜５％であり、より好
ましくは、０．０５〜２％である。架橋剤の量が０．０
０１％より少ない場合は、吸水時にゾル状になり、吸水
性樹脂の機能である吸水・保水能力が小さくなる。ま
た、乾燥性が非常に悪く、生産性が非効率的である。５
％を超える場合は、逆に架橋が強くなりすぎ、十分な吸
水・保水能力を発揮しない。これらの重合系に、各種添
加剤、連鎖移動剤（例えば、チオール化合物など）、増
量剤等を添加しても差し支えない。[0008] The crosslinking agent (A) is not particularly limited as long as it is a crosslinking agent having an ethylenically unsaturated group and / or a reactive functional group and capable of obtaining a hydrogel crosslinked polymer. Specifically, for example, a compound having two or more ethylenically unsaturated groups [for example, N, N'-methylenebis (meth) acrylamide, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate Glycerin (di / tri) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, triallylamine, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, tetraallyloxyethane, pentaerythritol triallyl ether, etc.], ethylenically unsaturated groups and reactive functionalities Compounds having a reactive group (eg, glycidyl (meth) acrylate), compounds having two or more reactive functional groups [eg, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, etc.] Methylolpropane, polyethyleneimine, etc.], and two or more of these may be used in combination. Among these, preferred are N, N'-methylenebisacrylamide, trimethylolpropane triacrylate, tetraallyloxyethane, pentaerythritol triallyl ether, triallylamine, and ethylene glycol diacrylate. The amount of the crosslinking agent used is usually 0.001 to 5%, more preferably 0.05 to 2%, based on the total mass of the polymerizable monomer and the crosslinking agent. When the amount of the crosslinking agent is 0.0
If the content is less than 01%, it becomes a sol at the time of water absorption, and the water absorption / water retention ability, which is a function of the water absorbent resin, is reduced. Further, the drying property is very poor, and the productivity is inefficient. 5
%, On the contrary, the crosslinking becomes too strong and does not exhibit sufficient water absorption / water retention ability. Various additives, chain transfer agents (for example, thiol compounds, etc.), extenders and the like may be added to these polymerization systems.
【０００９】吸水性樹脂の重合方法については特に限定
されず、水溶液重合法、逆相懸濁重合法などが挙げられ
るが、好ましくは重合性単量体と架橋剤とを主成分に水
を溶媒としてラジカル重合する方法である。重合濃度、
重合開始温度、ラジカル重合の場合の重合開始剤、重合
時の除熱の有無、重合装置などの重合条件については特
に限定はなく、公知の条件が適用できる。The method for polymerizing the water-absorbing resin is not particularly limited, and examples thereof include an aqueous solution polymerization method and a reversed phase suspension polymerization method. Preferably, water is used as a main component, comprising a polymerizable monomer and a crosslinking agent. Is a method of radical polymerization. Polymerization concentration,
There are no particular limitations on the polymerization initiation temperature, the polymerization initiator in the case of radical polymerization, the presence or absence of heat removal during polymerization, and the polymerization conditions such as the polymerization apparatus, and known conditions can be applied.
【００１０】本発明における該界面活性剤（Ｂ）として
は、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界
面活性剤が挙げられる。好ましくは非イオン界面活性剤
である。非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビ
タンラウリン酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンパル
ミチン酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンステアリン
酸（モノ／ジ）エステル、ソルビタンオレイン酸（モノ
／ジ）エステル、ソルビタンヤシ油（モノ／ジ）エステ
ル、またこれらのエチレンオキサイド付加物、ポリオキ
シエチレンソルビタンラウリン酸（モノ／ジ）エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタンパルミチン酸（モノ
／ジ）エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステア
リン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタンオレイン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエ
チレンラウリン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエ
チレンステアリン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシ
エチレンオレイン酸（モノ／ジ）エステル、ラウリルア
ルコールエチレンオキサイド付加物、オレイルアルコー
ルエチレンオキサイド付加物、マッコーアルコールエチ
レンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル、ポりオキエチレン・ポリオキシプロピレ
ンブロックポリマー、ポリジメチルシロキサンポリオキ
シエチレン付加物、炭素数４以上の脂肪族または脂環式
アルコール等からなる群から選ばれる１種又は２種以
上、及びこれらと両性界面活性剤、アニオン性界面活性
剤などの併用［但し、（モノ／ジ）エステルは、モノエ
ステル及び／又はジエステルを表す］が好適な例として
挙げられる。The surfactant (B) in the present invention includes a nonionic surfactant, an anionic surfactant and an amphoteric surfactant. Preferred are nonionic surfactants. Examples of the nonionic surfactant include sorbitan lauric acid (mono / di) ester, sorbitan palmitic acid (mono / di) ester, sorbitan stearic acid (mono / di) ester, sorbitan oleic acid (mono / di) ester, Sorbitan coconut oil (mono / di) ester and their ethylene oxide adducts, polyoxyethylene sorbitan lauric acid (mono / di) ester, polyoxyethylene sorbitan palmitic acid (mono / di) ester, polyoxyethylene sorbitan stearic acid (Mono / di) ester, polyoxyethylene sorbitan oleic acid (mono / di) ester, polyoxyethylene lauric acid (mono / di) ester, polyoxyethylene stearic acid (mono / di) ester, polyoxyethylene oleic acid ( mono/ ) Ester, lauryl alcohol ethylene oxide adduct, oleyl alcohol ethylene oxide adduct, Macko alcohol ethylene oxide adduct, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, polydimethylsiloxane polyoxyethylene adduct, One or more selected from the group consisting of aliphatic or alicyclic alcohols having 4 or more carbon atoms, and a combination of these with an amphoteric surfactant or an anionic surfactant [however, (mono / di) Esters represent monoesters and / or diesters].
【００１１】該水膨潤性重合体含水ゲル（Ａ）に対する
界面活性剤（Ｂ）有効成分の量は、（Ａ）の固形純分に
対し、０．００５〜１質量％を付与することにより好適
条件が得られる。好ましくは、０．０５〜０．５％であ
る。付与量が０．００５％より少ない場合は本発明の効
果が乏しく、１％を超える場合は、乾燥後の製品の粉体
流動性に悪影響を与え、吸水性樹脂としての粉体ハンド
リング性が悪化する。The amount of the active ingredient of the surfactant (B) relative to the water-swellable polymer hydrogel (A) is preferably determined by giving 0.005 to 1% by mass based on the solid content of (A). The condition is obtained. Preferably, it is 0.05 to 0.5%. When the amount is less than 0.005%, the effect of the present invention is poor, and when it exceeds 1%, the powder fluidity of the dried product is adversely affected, and the powder handling property as a water-absorbing resin is deteriorated. I do.
【００１２】（Ａ）に界面活性剤（Ｂ）を付与すること
により、ゲルの細断性が良好になり、ゲル同志の融着が
抑制される機構としては、界面活性剤の親水性基が
（Ａ）と親和性を有するため、（Ｂ）の疎水基が外側を
向いて配向することになり融着が抑えられるものと推定
される。このため、親水性が極端に高い界面活性剤の場
合や、疎水性が極端に強い界面活性剤場合は本機構が働
きにくい。したがって、界面活性剤のＨＬＢとしては４
〜１５が好ましく、さらに５〜１３が好ましい。また、
親水性基の中でもノニオン性基が特に有効である。なお
ＨＬＢは、小田法により計算される値である。By providing the surfactant (B) to (A), the shredding property of the gel is improved, and the mechanism for suppressing the fusion of the gels is as follows. It is presumed that, because it has affinity with (A), the hydrophobic groups of (B) are oriented outward and fusion is suppressed. For this reason, in the case of a surfactant having extremely high hydrophilicity or a surfactant having extremely strong hydrophobicity, the present mechanism is unlikely to work. Therefore, the HLB of the surfactant is 4
To 15 are preferable, and 5 to 13 are more preferable. Also,
Among the hydrophilic groups, nonionic groups are particularly effective. HLB is a value calculated by the Oda method.
【００１３】（Ａ）への（Ｂ）の付与は、（Ｂ）の水溶
液または分散溶液とするのが好適であり、（Ｂ）の溶液
の濃度は０．０１〜１０％が適当である。更に好ましく
は０．０１〜５％である。溶液濃度が０．０１％より低
い場合は、（Ａ）への（Ｂ）溶液の付与量が多くなるこ
とにより、（Ａ）の純分が低下し、かえって乾燥効率を
悪化させる。１０％を超える場合は、（Ｂ）溶液が
（Ａ）の表面に均一に分散されないため、効果が乏し
い。The application of (B) to (A) is preferably an aqueous solution or dispersion of (B), and the concentration of the solution of (B) is suitably from 0.01 to 10%. More preferably, it is 0.01 to 5%. When the solution concentration is lower than 0.01%, the amount of the solution (B) applied to the solution (A) is increased, so that the pure content of the solution (A) is reduced and the drying efficiency is rather deteriorated. If it exceeds 10%, the effect is poor because the solution (B) is not uniformly dispersed on the surface of (A).
【００１４】（Ｂ）の溶液は、自己分散する場合を除
き、乳化剤を併用して乳化したものを使用するのが好ま
しい。また、機械的に乳化分散させる方法も好適に用い
られるが、いずれの場合も（Ｂ）が（Ａ）に付与される
まで均一性を保つ方が本発明の効果が高い。（Ａ）への
（Ｂ）の添加時期は、水膨潤性重合体の重合工程中、及
び／又は乾燥工程前である。As the solution (B), it is preferable to use a solution emulsified with an emulsifier in combination except for the case of self-dispersion. Also, a method of mechanically emulsifying and dispersing is suitably used, but in any case, the effect of the present invention is higher if uniformity is maintained until (B) is added to (A). (B) is added to (A) during the polymerization step of the water-swellable polymer and / or before the drying step.
【００１５】（Ｂ）の溶液の（Ａ）への添加方法は、
（Ａ）が細断機を通過する前、通過中あるいは通過後に
スプレー等で降りかける方法がある。いずれの方法も採
用できるが、通過後に降りかけ、乾燥機までのゲル移送
中に（Ａ）の表面に（Ｂ）ができるだけ均一に分散され
る方法が好ましい。（Ｂ）溶液を降りかけた後、大きな
シェアーでゲルを混練した場合は、（Ｂ）が（Ａ）の内
部にまで浸透して効果が薄れるとともに、本発明の効果
を得るためにはより多くの（Ｂ）が必要になることか
ら、均一添加後に大きなシェアーが加わらない方が好ま
しい。また、細断機を通過前および通過後の双方で
（Ｂ）を添加、または（Ｂ）を重合時に添加しても差し
支えない。The method of adding the solution (B) to the solution (A) is as follows.
There is a method in which (A) gets off with a spray or the like before, during, or after passing through the shredder. Either method can be adopted, but a method is preferred in which (B) is dispersed as uniformly as possible on the surface of (A) during the transfer of the gel to the drier after passing through the dryer. (B) When the gel is kneaded with a large shear after dropping the solution, (B) penetrates into the interior of (A) to reduce the effect, and more effect is required to obtain the effect of the present invention. Since (B) is required, it is preferable that a large share is not added after the uniform addition. (B) may be added both before and after passing through the shredder, or (B) may be added during polymerization.
【００１６】（Ｂ）は、（Ａ）の有効成分と反応する官
能基を２個以上持たない必要がある。２個以上の反応性
基を持った場合は、（Ｂ）が架橋剤として働き、本来意
図して導入した架橋度よりも強い架橋構造を持つことと
なり、吸収性能の低下生じるため好ましくない。(B) needs to have no more than two functional groups which react with the active ingredient of (A). In the case of having two or more reactive groups, (B) acts as a cross-linking agent and has a cross-linked structure stronger than the originally intended degree of cross-linking, resulting in a decrease in absorption performance.
【００１７】（Ｂ）を添加した（Ａ）の乾燥温度は、６
０〜２５０℃が好ましい。さらに好ましくは、１００〜
２００℃である。乾燥温度が、６０℃以下の場合は乾燥
に非常に多くの時間を必要とし現実的ではなく、２５０
℃を超える場合は、副反応や樹脂の分解などが起こる可
能性があり、吸収性能の低下を招く。The drying temperature of (A) to which (B) was added was 6
0-250 ° C is preferred. More preferably, 100 to
200 ° C. When the drying temperature is 60 ° C. or less, it takes a very long time to dry and is impractical.
If the temperature exceeds ℃, there is a possibility that a side reaction or decomposition of the resin may occur, resulting in a decrease in absorption performance.
【００１８】（Ａ）の細断に用いられる細断機として
は、従来から公知の装置を使用することが出来る。具体
的な装置の例として、双腕型ニーダー、インターナルミ
キサー（バンバリーミキサー）、セルフクリーニング型
ミキサー、ギアコンパウダー、スクリュー型押し出し
機、スクリュー型ニーダー、ミンチ機などが挙げられ
る。これらの細断機は複数個を組み合わせて使用するこ
ともできる。As the shredding machine used for the shredding of (A), a conventionally known device can be used. Specific examples of the device include a double-arm kneader, an internal mixer (Banbury mixer), a self-cleaning mixer, a gear compound, a screw-type extruder, a screw-type kneader, and a minch machine. These shredders can be used in combination of two or more.
【００１９】細断機で、（Ａ）中の水膨潤性重合体に含
まれる酸基を中和するための中和剤（例えば、水酸化ナ
トリウム水溶液、炭酸ナトリウムなど）を混合し、ゲル
の細断と中和を同時に行っても良い。また、ゲル中の吸
水性樹脂と反応する基を２個以上有する架橋剤を混合
し、架橋反応させることも可能である。必要に応じて、
添加剤や増量剤として、残存モノマー低減剤（亜硫酸ナ
トリウム、過酸化水素など）抗菌剤（例えば、第４級ア
ンモニウム塩化合物、クロルヘキシジン化合物、金属塩
系抗菌剤など）、防腐剤、芳香剤、消臭剤、着色剤、繊
維状物、酸化防止剤、シリカ、ゼオライト等を添加する
ことが出来る。In a shredder, a neutralizing agent (eg, an aqueous solution of sodium hydroxide, sodium carbonate, etc.) for neutralizing acid groups contained in the water-swellable polymer in (A) is mixed, and Shredding and neutralization may be performed simultaneously. It is also possible to mix a crosslinking agent having two or more groups that react with the water-absorbing resin in the gel to cause a crosslinking reaction. If necessary,
As additives and extenders, residual monomer reducing agents (eg, sodium sulfite, hydrogen peroxide), antibacterial agents (eg, quaternary ammonium salt compounds, chlorhexidine compounds, metal salt antibacterial agents, etc.), preservatives, fragrances, Deodorants, colorants, fibrous materials, antioxidants, silica, zeolites, and the like can be added.
【００２０】（Ｂ）を添加した（Ａ）を乾燥する装置と
しては、例えば、平行流バンド乾燥機（トンネル乾燥
機）、通気バンド乾燥機、噴出流（ノズルジェット）乾
燥機、通気堅型乾燥機、箱型熱風乾燥機などが挙げら
れ、熱源については特に限定されない。これらの乾燥機
は複数個を組み合わせて使用することもできる。Examples of the apparatus for drying (A) to which (B) is added include: a parallel flow band dryer (tunnel dryer), a ventilation band dryer, a jet flow (nozzle jet) dryer, and a ventilation type dryer. And a box-type hot air dryer, and the heat source is not particularly limited. These dryers can be used in combination of two or more.
【００２１】（Ａ）に（Ｂ）を添加して乾燥後、粉砕お
よび粒度調整して得られる吸水性樹脂を、更に粒子表面
近傍を表面架橋した吸水性樹脂も本発明の範囲に含まれ
る。表面架橋は公知の方法に基づいて実施できる。A water-absorbent resin obtained by adding (B) to (A), followed by drying, pulverization and particle size adjustment, and a surface-crosslinked water-absorbent resin near the particle surface are also included in the scope of the present invention. Surface cross-linking can be performed based on a known method.
【００２２】[0022]
【実施例】以下実施例と比較例により本発明をさらにに
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。尚、乾燥所要時間、乾燥後に粉砕、篩別して得られ
た製品の安息角、常圧吸収量は下記の方法で測定した。
以下特に定めない限り、％は質量％を示す。The present invention will be further described with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. The drying time, the angle of repose, and the amount of normal pressure absorption of the product obtained by crushing and sieving after drying were measured by the following methods.
Hereinafter, unless otherwise specified,% indicates mass%.
【００２３】乾燥所要時間：（Ａ）を乾燥機に入れてか
ら、含水率が５％以下になるまでの時間を測定し、乾燥
所要時間とした。含水率は、乾燥物の質量を測定し、乾
燥前のゲル（水分含量は既知）の質量との差によって計
算した。Time required for drying: The time required from when (A) was placed in the dryer until the water content became 5% or less was measured and defined as the required time for drying. The water content was calculated by measuring the mass of the dried product and calculating the difference from the mass of the gel before drying (the moisture content is known).
【００２４】安息角：パウダーテスター（ホソカワミク
ロン社製）の安息角測定器を用い、そのマニュアルに従
い測定を行った。Angle of repose: Using a powder angle tester (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), the angle of repose was measured according to the manual.
【００２５】常圧吸収量：２５０メッシュのナイロン製
布で作成した１０×２０ｃｍの大きさのティーバックに
吸水性樹脂１．００ｇを入れ、過剰の生理食塩水（０．
９質量％塩化ナトリウム水溶液）中に６０分間浸漬した
後、垂直につり下げて１５分間水切りして増加重量を求
め、この値を常圧吸収量とした。Normal pressure absorption: 1.00 g of a water-absorbing resin was placed in a 10 × 20 cm tee bag made of a 250-mesh nylon cloth, and an excess of normal saline (0.
(9% by mass aqueous sodium chloride solution) for 60 minutes, then suspended vertically and drained for 15 minutes to determine the increased weight, and this value was taken as the normal pressure absorption.
【００２６】吸水性樹脂ゲルの製造例１ 容量１リットルのガラス製反応容器にアクリル酸ナトリ
ウム７７ｇ、アクリル酸２３ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミド０．３ｇおよび脱イオン水２９６ｇを
仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を５℃に保っ
た。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下
とした後、過酸化水素の１％水溶液１ｇ、アスコルビン
酸の０．２％水溶液１．２ｇおよび２，２’−アゾビス
アミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液
２．５ｇを添加・混合して重合を開始させ、約５時間重
合することにより含水ゲル重合体を得た。Production Example 1 of Water Absorbent Resin Gel In a 1-liter glass reaction vessel, 77 g of sodium acrylate, 23 g of acrylic acid, 0.3 g of N, N'-methylenebisacrylamide and 296 g of deionized water were charged and stirred. The temperature of the contents was maintained at 5 ° C. while mixing. After flowing nitrogen into the contents to reduce the amount of dissolved oxygen to 1 ppm or less, 1 g of a 1% aqueous solution of hydrogen peroxide, 1.2 g of a 0.2% aqueous solution of ascorbic acid and 2,2′-azobisamidinopropane dihydro Polymerization was started by adding and mixing 2.5 g of a 2% aqueous solution of chloride, followed by polymerization for about 5 hours to obtain a hydrogel polymer.
【００２７】吸水性樹脂ゲルの製造例２ 吸水性樹脂ゲル製造例１のＮ，Ｎ’−メチレンビスアク
リルアミド０．３ｇを０．１ｇにする以外は同様にして
含水ゲル重合体を得た。Production Example 2 of Water Absorbent Resin Gel A water-containing gel polymer was obtained in the same manner as in Production Example 1 of a water absorbent resin gel except that 0.3 g of N, N'-methylenebisacrylamide was changed to 0.1 g.
【００２８】吸水性樹脂ゲルの製造例３ 容量１リットルのガラス製反応容器にアクリル酸ナトリ
ウム７７ｇ、アクリル酸２３ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビ
スアクリルアミド０．４ｇおよび脱イオン水２９６ｇを
仕込み、攪拌、混合しながら内容物の温度を５℃に保っ
た。内容物に窒素を流入して溶存酸素量を１ｐｐｍ以下
とした後、過酸化水素の１％水溶液１ｇ、アスコルビン
酸の０．２％水溶液１．２ｇおよび２，２’−アゾビス
アミジノプロパンジハイドロクロライドの２％水溶液
２．５ｇ、ソルビタンモノラウレート０．０５ｇを添加
・混合して重合を開始させ、約５時間重合することによ
り含水ゲル重合体を得た。Production Example 3 of Water Absorbent Resin Gel A 1-liter glass reaction vessel was charged with 77 g of sodium acrylate, 23 g of acrylic acid, 0.4 g of N, N'-methylenebisacrylamide and 296 g of deionized water, and stirred. The temperature of the contents was maintained at 5 ° C. while mixing. After flowing nitrogen into the contents to reduce the amount of dissolved oxygen to 1 ppm or less, 1 g of a 1% aqueous solution of hydrogen peroxide, 1.2 g of a 0.2% aqueous solution of ascorbic acid and 2,2′-azobisamidinopropane dihydro Polymerization was initiated by adding and mixing 2.5 g of a 2% aqueous solution of chloride and 0.05 g of sorbitan monolaurate, followed by polymerization for about 5 hours to obtain a hydrogel polymer.
【００２９】吸水性樹脂ゲルの製造例４ 容量１リットルのガラス製反応容器にアクリル酸１００
ｇ、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．４ｇお
よび脱イオン水３３０ｇを仕込み、攪拌、混合しながら
内容物の温度を５℃に保った。内容物に窒素を流入して
溶存酸素量を１ｐｐｍ以下とした後、過酸化水素の１％
水溶液１ｇ、アスコルビン酸の０．２％水溶液１．２ｇ
および２，２’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロ
クロライドの２％水溶液２．５ｇを添加・混合して重合
を開始させ、約５時間重合することにより含水ゲル重合
体を得た。Production Example 4 of Water Absorbent Resin Gel Acrylic acid 100 was placed in a glass reactor having a capacity of 1 liter.
g, N, N'-methylenebisacrylamide (0.4 g) and deionized water (330 g) were charged, and the contents were kept at 5 ° C. while stirring and mixing. After injecting nitrogen into the contents to reduce the dissolved oxygen content to 1 ppm or less, 1% of hydrogen peroxide
1 g of aqueous solution, 1.2 g of 0.2% aqueous solution of ascorbic acid
Further, 2.5 g of a 2% aqueous solution of 2,2'-azobisamidinopropane dihydrochloride was added and mixed to start polymerization, and polymerization was carried out for about 5 hours to obtain a hydrogel polymer.
【００３０】界面活性剤溶液の作成例 界面活性剤溶液（ａ）：ソルビタンモノラウリレート
（ＨＬＢ＝１１．９）の１％水溶液（強制攪拌乳化溶
液） 界面活性剤溶液（ｂ）：ジメチルシロキサンのエチレン
オキサイド付加物（信越シリコーン製、ＫＦ−６１８
（信越化学社製）、ＨＬＢ＝１４）の１％水溶液 界面活性剤溶液（ｃ）：２−エチルヘキサノール（ＨＬ
Ｂ＝６．７）の１％水溶液（ノニルフェノールエチレン
オキサイド１０モル付加物を２−エチルヘキサノールに
対し２０ｗｔ％添加し乳化） 界面活性剤溶液（ｄ）：ソルビタンモノラウリレート
（ＨＬＢ＝１１．９）の０．１％水溶液（強制攪拌乳化
溶液） 界面活性剤溶液（ｅ）：ソルビタンモノラウリレート
（ＨＬＢ＝１１．９）の１０％水溶液（強制攪拌乳化溶
液）Example of Preparation of Surfactant Solution Surfactant solution (a): 1% aqueous solution of sorbitan monolaurate (HLB = 11.9) (forced stirring emulsification solution) Surfactant solution (b): dimethylsiloxane Ethylene oxide adduct (Shin-Etsu Silicone, KF-618
(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), HLB = 14) 1% aqueous solution Surfactant solution (c): 2-ethylhexanol (HL
B = 6.7) 1% aqueous solution (10 mol of nonylphenol ethylene oxide adduct is added to 2-ethylhexanol at 20 wt% and emulsified) Surfactant solution (d): sorbitan monolaurate (HLB = 11.9) 0.1% aqueous solution (forced stirring emulsified solution) Surfactant solution (e): 10% aqueous solution of sorbitan monolaurate (HLB = 11.9) (forced stirring emulsified solution)
【００３１】実施例１〜５ 製造例１で得られた含水ゲル重合体をインターナルミ
キサーで３〜７ｍｍの大きさに細断後に、界面活性剤溶
液（ａ）〜（ｅ）を含水ゲルの固形分に対して５％添加
し、この含水ゲルを約５ｃｍの厚さに積層して１５０
℃、風速２．０ｍ／秒の条件で通気型バンド乾燥機（井
上金属製）で乾燥した。得られた乾燥物を粉砕、２０〜
１００メッシュの粒度に調整して吸水性樹脂（ａ’）〜
（ｅ’）を得た。これらの評価結果を表１に示す。Examples 1 to 5 The hydrogel polymer obtained in Production Example 1 was cut into pieces having a size of 3 to 7 mm with an internal mixer, and then the surfactant solutions (a) to (e) were mixed with the hydrogel. 5% of the solid content was added, and this hydrogel was laminated to a thickness of about 5 cm,
It dried with the ventilation type band dryer (made by Inoue metal) at the conditions of ° C and the wind speed of 2.0m / sec. The obtained dried product is pulverized,
Water-absorbent resin (a ') by adjusting the particle size to 100 mesh
(E ') was obtained. Table 1 shows the results of these evaluations.
【００３２】実施例６ 実施例１（ａ）において、含水ゲル重合体に代えて製
造例２で得られた含水ゲル重合体を用いる以外は、実
施例１（ａ）と同様にして吸水性樹脂（ｆ’）を得た。
このものの評価結果を表１に示す。Example 6 A water-absorbent resin was prepared in the same manner as in Example 1 (a) except that the hydrogel polymer obtained in Production Example 2 was used in place of the hydrogel polymer. (F ′) was obtained.
Table 1 shows the results of the evaluation.
【００３３】実施例７ 吸水性樹脂ゲルの製造例３で得られた含水ゲル重合体
を用い、界面活性剤を添加しないで、実施例１と同様に
して吸水性樹脂（ｇ’）を得た。このものの評価結果を
表１に示す。Example 7 A water-absorbent resin (g ') was obtained in the same manner as in Example 1 using the hydrogel polymer obtained in Production Example 3 of the water-absorbent resin gel without adding a surfactant. . Table 1 shows the results of the evaluation.
【００３４】実施例８ 製造例４で得られた含水ゲル重合体に３５％の水酸化
ナトリウム水溶液１１４ｇを添加し、インターナルミキ
サーで混練しながら中和する。次いで界面活性剤溶液
（ａ）を添加し、以下実施例と同様にして吸水性樹脂
（ｈ’）を得た。このものの評価結果を表１に示す。Example 8 To the hydrogel polymer obtained in Production Example 4, 114 g of a 35% aqueous sodium hydroxide solution was added and neutralized while kneading with an internal mixer. Next, the surfactant solution (a) was added, and a water-absorbent resin (h ′) was obtained in the same manner as in the examples below. Table 1 shows the results of the evaluation.
【００３５】実施例９ 製造例１で得られた含水ゲル重合体をインターナルミ
キサーで細断途中で界面活性剤溶液を添加する以外は実
施例１（ａ）と同様にして吸水性樹脂（ｉ’）を得た。
このものの評価結果を表１に示す。Example 9 A water-absorbent resin (i) was prepared in the same manner as in Example 1 (a) except that a surfactant solution was added during the chopping of the hydrogel polymer obtained in Production Example 1 with an internal mixer. ') Got.
Table 1 shows the results of the evaluation.
【００３６】実施例１０ 製造例１で得られた含水ゲル重合体をスクリュー型押
し出し機で細断する以外は実施例１（ａ）と同様にして
吸水性樹脂（ｊ’）を得た。このものの評価結果を表１
に示す。Example 10 A water-absorbent resin (j ') was obtained in the same manner as in Example 1 (a) except that the hydrogel polymer obtained in Production Example 1 was cut into pieces using a screw extruder. Table 1 shows the results of the evaluation.
Shown in
【００３７】比較例１〜３ 製造例１、２および４で得られた含水ゲル重合体、
およびをインターナルミキサーで３〜７ｍｍの大きさ
に細断後、この含水ゲルを約５ｃｍの厚さに積層して１
５０℃、風速２．０ｍ／秒の条件で通気型バンド乾燥機
（井上金属製）で乾燥した。得られた乾燥物を粉砕、２
０〜１００メッシュの粒度に調整して比較の吸水性樹脂
（ｎ’）、（ｏ’）および（ｐ’）を得た。これらの評
価結果を表１に併記する。Comparative Examples 1 to 3 Hydrogel polymers obtained in Production Examples 1, 2 and 4
And after shredding to a size of 3 to 7 mm with an internal mixer, this hydrogel was laminated to a thickness of about 5 cm and
It dried with the ventilation type band dryer (made by Inoue metal) at 50 degreeC and the wind speed of 2.0 m / sec. Crush the dried product, 2
By adjusting the particle size to 0 to 100 mesh, comparative water absorbent resins (n ′), (o ′) and (p ′) were obtained. These evaluation results are also shown in Table 1.
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明の吸収性樹脂の製造法は次のよう
な特徴および効果を有する。 本発明の吸水性樹脂は、通常の吸水性樹脂製造設備で
製造することができ、特別な設備を必要としない。 ゲル移送時の負荷が軽減する。 界面活性剤をゲルの細断途中で添加する場合、細断機
の負荷が低減する。乾燥が非常に効率的であることか
ら、乾燥時間が短縮され、エネルギーコストが低減でき
て経済的である。 乾燥時間が短くてすむことから、過加熱による副反
応、着色および品質の劣化がない。その結果、吸水性能
が向上し、品質のバラツキが少ない製品が得られる。 均一な乾燥が行えることから、未乾燥物の発生による
粉砕系のトラブルも少ない。 製品の吸水速度が速くなる、発塵が軽減する、安息角
が小さく粉体流動性が良好となる、耐吸湿ブロッキング
性が向上するという効果が得られる。The method for producing an absorbent resin according to the present invention has the following features and effects. The water-absorbent resin of the present invention can be produced by ordinary water-absorbent resin production equipment, and does not require special equipment. Load during gel transfer is reduced. When the surfactant is added during the shredding of the gel, the load on the shredding machine is reduced. Since the drying is very efficient, the drying time is shortened, the energy cost can be reduced, and it is economical. Since the drying time is short, there is no side reaction, coloring or deterioration in quality due to overheating. As a result, a product with improved water absorption performance and little variation in quality can be obtained. Since uniform drying can be performed, there is little trouble in the pulverization system due to generation of undried material. The effects of increasing the water absorption rate of the product, reducing dust generation, reducing the angle of repose, improving the powder flowability, and improving the moisture absorption blocking resistance are obtained.
【００４０】上記効果を奏することから、本発明の製造
法で得られる吸水性樹脂は、使い捨て紙おむつ（子供用
および大人用紙おむつ）に特に好適である。また、その
他の衛生材料（例えば、生理用ナプキン、失禁者用パッ
ド、母乳パッド、手術用アンダーパッド、産褥マット、
創傷保護用ドレッシング材、ペットシートなど）や、各
種の吸収シート類（例えば、鮮度保持シート、ドリップ
吸収シート、結露防止シート、水稲育苗シート、コンク
リート養生シート、ケーブル類の水走り防止シート、油
水分離シート、消火用シートなど）などにも好適に使用
することができる。更に、吸水性樹脂粉末を応用する用
途（例えば、土壌保水剤、ヘドロ固化剤、廃血液や水性
廃液などの固形化剤、携帯用尿ゲル化剤、電池の電解液
ゲル化剤など）や吸水ゲルを応用する用途（例えば、ケ
ミカルカイロ、パップ材、ゲルベッド、人工雪、ゲル状
芳香剤など）などにも使用できる。Due to the above effects, the water-absorbent resin obtained by the production method of the present invention is particularly suitable for disposable paper diapers (child and adult paper diapers). Also, other sanitary materials such as sanitary napkins, incontinent pads, breast milk pads, surgical underpads, puerperium mats,
Dressing materials for wound protection, pet sheets, etc.) and various absorbent sheets (for example, freshness preserving sheet, drip absorbing sheet, dew condensation preventing sheet, paddy rice seedling seedling sheet, concrete curing sheet, water running prevention sheet for cables, oil / water separation) Sheet, fire extinguishing sheet, etc.). Further, the application of the water-absorbing resin powder (eg, soil water retention agent, sludge solidifying agent, solidifying agent such as waste blood and aqueous waste liquid, portable urine gelling agent, battery electrolyte gelling agent, etc.) and water absorption It can also be used for applications where gels are applied (for example, chemical warmers, pulp materials, gel beds, artificial snow, gel-like fragrances, etc.).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J100 AA06Q AG04Q AK01P AK01Q AK32P AL02P AM15P AM15Q AP01P AP01Q AQ08P BA03H BA16H BA56P BA56Q CA01 CA04 CA31 DA37 EA03 GC25 HA08 HA09 HA53 HC10 HC34 HC47 HC48 HC50 HC63 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F term (reference) 4J100 AA06Q AG04Q AK01P AK01Q AK32P AL02P AM15P AM15Q AP01P AP01Q AQ08P BA03H BA16H BA56P BA56Q CA01 CA04 CA31 DA37 EA03 GC25 HA08 HA09 HA53 HC10 HC34 HC47 HC48 HC50 HC63
Claims (12)
活性剤（Ｂ）を添加して静置状態で乾燥させることを特
徴とする吸水性樹脂の製造法。1. A method for producing a water-absorbent resin, comprising adding a surfactant (B) to a water-containing gel (A) of a water-swellable polymer and drying it in a static state.
成分量が、０．００５〜１質量％である請求項１記載の
吸水性樹脂の製造法。2. The method for producing a water-absorbent resin according to claim 1, wherein the amount of the active ingredient (B) is 0.005 to 1% by mass relative to the solid content in (A).
項１または２記載の吸水性樹脂の製造法。3. The method for producing a water-absorbent resin according to claim 1, wherein (B) is a nonionic surfactant.
／ジ）エステル、ソルビタンパルミチン酸（モノ／ジ）
エステル、ソルビタンステアリン酸（モノ／ジ）エステ
ル、ソルビタンオレイン酸（モノ／ジ）エステル、ソル
ビタンヤシ油（モノ／ジ）エステル、またこれらのエチ
レンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンソルビタン
ラウリン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタンパルミチン酸（モノ／ジ）エステル、ポリオ
キシエチレンソルビタンステアリン酸（モノ／ジ）エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸（モノ
／ジ）エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸（モノ
／ジ）エステル、ポリオキシエチレンステアリン酸（モ
ノ／ジ）エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸（モ
ノ／ジ）エステル、ラウリルアルコールエチレンオキサ
イド付加物、オレイルアルコールエチレンオキサイド付
加物、マッコーアルコールエチレンオキサイド付加物、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポりオキ
エチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポ
リジメチルシロキサンポリオキシエチレン付加物、炭素
数４以上の脂肪族または脂環式アルコールからなる群か
ら選ばれる１種又は２種以上の混合物［但し、（モノ／
ジ）エステルは、モノエステル及び／又はジエステルを
表す］である請求項１〜３のいずれか記載の吸水性樹脂
の製造法。(B) is sorbitan lauric acid (mono / di) ester, sorbitan palmitic acid (mono / di)
Esters, sorbitan stearic acid (mono / di) ester, sorbitan oleic acid (mono / di) ester, sorbitan coconut oil (mono / di) ester, and ethylene oxide adducts thereof, polyoxyethylene sorbitan lauric acid (mono / di) ) Esters, polyoxyethylene sorbitan palmitic acid (mono / di) ester, polyoxyethylene sorbitan stearic acid (mono / di) ester, polyoxyethylene sorbitan oleic acid (mono / di) ester, polyoxyethylene lauric acid (mono / di) Di) ester, polyoxyethylene stearic acid (mono / di) ester, polyoxyethylene oleic acid (mono / di) ester, lauryl alcohol ethylene oxide adduct, oleyl alcohol ethylene oxide adduct, Macquaria Call ethylene oxide adducts,
One or more selected from the group consisting of polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, polydimethylsiloxane polyoxyethylene adduct, and aliphatic or alicyclic alcohols having 4 or more carbon atoms Mixture [however, (mono /
The di) ester represents a monoester and / or a diester], the method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 1 to 3.
官能基を２個以上持たない界面活性剤である請求項１〜
４のいずれか記載の吸水性樹脂の製造法。5. The surfactant according to claim 1, wherein (B) is a surfactant having no more than two functional groups that react with the solid content in (A).
5. The method for producing a water-absorbent resin according to any one of 4.
ン酸を含有する重合性単量体を主構成成分とする親水性
架橋重合体の含水ゲルである請求項１〜５のいずれか記
載の吸水性樹脂の製造法。6. The hydrophilic gel according to claim 1, wherein (A) is a hydrophilic crosslinked polymer having a polymerizable monomer containing a carboxylic acid salt and / or a carboxylic acid as a main component. Production method of water absorbent resin.
基および／または反応性官能基を有する架橋剤である請
求項１〜６のいずれか記載の吸水性樹脂の製造法。7. The process for producing a water-absorbent resin according to claim 1, wherein the crosslinking agent in (A) is a crosslinking agent having an ethylenically unsaturated group and / or a reactive functional group.
重合性単量体と架橋剤との合計質量に対して０．００１
〜５質量％である請求項１〜７いずれか記載の吸水性樹
脂の製造法。8. The use amount of the crosslinking agent in (A) is 0.001 to the total mass of the polymerizable monomer (A) and the crosslinking agent.
The method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 1 to 7, wherein the amount is from 5 to 5% by mass.
性重合体の重合工程中、及び／又は乾燥工程前である請
求項８いずれか記載の吸水性樹脂の製造法。9. The method for producing a water-absorbent resin according to claim 8, wherein (B) is added to (A) during the polymerization step of the water-swellable polymer and / or before the drying step.
２個以上有する架橋剤を細断機で混合し、（Ａ）を架橋
させる請求項１〜９のいずれか記載の吸水性樹脂の製造
法。10. The water-absorbing material according to claim 1, wherein a crosslinking agent having two or more groups reactive with the functional group of the water-swellable polymer is mixed by a shredder to crosslink (A). Method of manufacturing resin.
置が、平行流バンド乾燥機（トンネル乾燥機）、通気バ
ンド乾燥機、噴出流（ノズルジェット）乾燥機、通気堅
型乾燥機、箱型熱風乾燥機からなる群から選ばれる１
種、あるいはこれら乾燥機の複数の組み合わせである請
求項１〜１０のいずれか記載の吸水性樹脂の製造法。11. An apparatus for drying (A) to which (B) has been added is a parallel flow band dryer (tunnel dryer), a ventilation band dryer, a jet flow (nozzle jet) dryer, or a rigid ventilation dryer. 1 selected from the group consisting of box-shaped hot air dryers
The method for producing a water-absorbent resin according to any one of claims 1 to 10, which is a seed or a combination of a plurality of these dryers.
を表面架橋する請求項１〜１１のいずれか記載の吸水性
樹脂の製造法。12. The method for producing a water-absorbent resin according to claim 1, wherein the powder is dried, pulverized, and further subjected to surface crosslinking near the particle surface.
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|---|---|---|---|
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