JP2000141898A - Optical information recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical information recording medium of large bonding force with a transparent base and superior light fastness. SOLUTION: In a heat mode type optical information recording medium provided with a dye recording layer for recording signals on a transparent base by photoemitting and a light reflection layer formed on the dye recording layer, at least a cyanine dye and a polyester resin represented by the formula [DYE+]nXn- [In the formula, DYE+ represents monovalent cyanine dye cations, (n) represents a 2 or more integer and Xn- represents n-valent polyvalent anions.] are contained in the dye recording layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はレーザー光を用いて
情報の記録および再生を行うことができるヒートモード
型の光情報記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat mode optical information recording medium capable of recording and reproducing information by using a laser beam.

【０００２】[0002]

【従来の技術】レーザ光により一回限りの情報の記録が
可能な光情報記録媒体（光ディスク）は、追記型ＣＤあ
るいはＣＤ−Ｒとも称されており、ＣＤあるいはＣＤ−
ＲＯＭの作製に比べて情報の記録を簡単に行うことがで
きるという利点を有している。ＣＤ−Ｒからなる光情報
記録媒体の代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機
色素からなる色素記録層、金などの金属からなる光反射
層、さらに樹脂製の保護層をこの順に積層したものであ
る。そしてこの光情報記録媒体への情報の書き込み（記
録）は、近赤外域のレーザ光（通常７８０ｎｍ付近の波
長のレーザ光）を照射することにより行われ、色素記録
層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、
物理的あるいは化学的な変化（例えば、ピットの生成）
が生じてその光学的特性を変えることにより情報が記録
される。一方、情報の読み取り（再生）も通常、記録用
のレーザ光と同じ波長のレーザ光を照射することにより
行われ、色素記録層の光学的特性が変化した部位（ピッ
トなどの生成による記録部分）と変化しない部位（未記
録部分）との反射率の違いを検出することにより情報が
再生される。2. Description of the Related Art An optical information recording medium (optical disc) on which information can be recorded only once by a laser beam is also called a write-once CD or CD-R.
There is an advantage that information can be recorded easily compared to the manufacture of a ROM. A typical structure of an optical information recording medium composed of a CD-R is such that a dye recording layer composed of an organic pigment, a light reflection layer composed of a metal such as gold, and a protective layer made of a resin are arranged in this order on a transparent disk-shaped substrate. It is a laminate. The writing (recording) of information on the optical information recording medium is performed by irradiating near-infrared laser light (usually laser light having a wavelength of around 780 nm), and the irradiated portion of the dye recording layer emits the light. Absorbs and locally raises the temperature,
Physical or chemical changes (eg pit formation)
Information is recorded by changing its optical properties. On the other hand, reading (reproduction) of information is also usually performed by irradiating a laser beam having the same wavelength as the recording laser beam, and a portion where the optical characteristics of the dye recording layer has changed (recorded portion due to generation of pits or the like). The information is reproduced by detecting the difference in the reflectance between the non-recorded portion and the non-changed portion (unrecorded portion).

【０００３】ＣＤ−Ｒは、シアニン色素やフタロシアニ
ン色素等が用いられているが、シアニン色素はフタロシ
アニンに比較して、感度が高い等の優れた点がある反
面、紫外線で分解しやすく、耐光性が低いという問題も
ある。さらに、特に高温度高湿度下に保存しておくと色
素記録層面に析出し易いという問題もあった。[0003] Cyanine dyes, phthalocyanine dyes and the like are used for CD-R. Cyanine dyes are superior to phthalocyanine in that they have high sensitivity and the like, but they are easily decomposed by ultraviolet light and lightfast. Is also low. In addition, there is another problem that the toner is liable to be deposited on the surface of the dye recording layer, especially when stored under high temperature and high humidity.

【０００４】シアニン色素を使用したＣＤ−Ｒでは、こ
のような問題を解決するために、バインダーを使用して
耐光性等の問題を解決することが行われている。一方、
特公平５−７４１５９号公報には、バインダーを含有し
た色素の記録薄膜は、その反射率が極めて低く、情報の
記録再生効率に乏しいものであったので、バインダーを
含まない色素からなる記録薄膜を形成することが提案さ
れている。In a CD-R using a cyanine dye, in order to solve such a problem, a problem such as light fastness is solved by using a binder. on the other hand,
Japanese Patent Publication No. 5-74159 discloses that a recording thin film of a dye containing a binder has an extremely low reflectivity and poor information recording / reproducing efficiency. It has been proposed to form.

【０００５】ところが、バインダーを含まない記録薄膜
は、記録薄膜の透明基板への密着力が乏しく、繰り返し
使用時の信頼性に劣るものであった。また、ＣＤ−ＲＯ
Ｍ、ＣＤ−Ｒに加えて、さらに高密度な数ギガバイトの
容量のＤＶＤ−ＲＯＭが、画像を含めた大容量記録媒体
として使用されるようになっている。さらに、追記型の
ＤＶＤ−Ｒも提案されている。ＤＶＤ−Ｒは、２枚のデ
ィスクを貼り合わせた、複数の色素記録層を有するもの
が提案されている。ＤＶＤ−Ｒは、７００ｎｍ以下の短
波長域のレーザー光で記録するするものであり、光の照
射によって形成されるピットは、ＣＤ−Ｒに比べて小さ
なものとなるために、高精度の記録ピットが形成可能な
色素記録層を有することが求められている。[0005] However, the recording thin film containing no binder has poor adhesion to the transparent substrate of the recording thin film, and is inferior in reliability when repeatedly used. Also, CD-RO
In addition to M and CD-Rs, DVD-ROMs with a higher density of several gigabytes have been used as large-capacity recording media including images. Further, a write-once DVD-R has been proposed. As a DVD-R, one having a plurality of dye recording layers in which two disks are bonded to each other has been proposed. DVD-Rs are used for recording with laser light in a short wavelength range of 700 nm or less, and the pits formed by light irradiation are smaller than CD-Rs. It is required to have a dye recording layer on which is formed.

【０００６】また、特公平１−２９７１６号公報、特公
平１−２９７１７号公報には、再記録可能な光情報媒体
の色素記録層に光吸収染料または顔料と熱可塑性樹脂と
を混合し、熱可塑性樹脂１重量部に対する染料、顔料の
添加量は０．００２〜１０重量部とするとともに、熱可
塑性樹脂として数平均分子量が２００００以下のポリエ
ステル樹脂あるいは数平均分子量が３００００以下のポ
リウレタン樹脂を含むものを用いることが提案されてお
り、これによってピット形成後に色素記録層を再度加熱
溶解させ、平坦にすることでピットを消去し、再記録を
可能とするものが提案されているが、高密度記録に好適
であるものではなかった。In Japanese Patent Publication Nos. 29716 and 1-291717, a light-absorbing dye or pigment and a thermoplastic resin are mixed in a dye recording layer of a rewritable optical information medium. The amount of the dye or pigment to be added is 0.002 to 10 parts by weight based on 1 part by weight of the thermoplastic resin, and the thermoplastic resin contains a polyester resin having a number average molecular weight of 20,000 or less or a polyurethane resin having a number average molecular weight of 30,000 or less. It has been proposed that the dye recording layer is heated and melted again after the formation of the pits, and the pits are erased by flattening to enable re-recording. Was not suitable.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期特性に
優れるだけでなく、高温高湿度あるいは温湿度変化の大
きい環境等の激しい環境下に保存した場合でも記録再生
特性が低下することなく、品質の安定したすなわち、保
存耐久性がさらに向上した光情報記録媒体に関するもの
であり、また、透明基板と特定のシアニン系色素を主成
分とする色素記録層との密着性が高く、信頼性に優れた
光記録情報媒体であって、高温高湿度下での色素の析出
を防止し、高温高湿度下での保存後の品質の安定性が優
れた光記録情報媒体を提供することを課題とするもので
あり、また消衰係数ｋ（複素屈折率の虚数部分）を低下
させ、色素記録層表面での反射率を向上させることによ
り、記録再生特性に優れた光記録情報媒体を提供するも
のであり、更にＤＶＤ−Ｒとしても高密度記録が可能で
ある高密度記録ピットが形成可能な光情報記録媒体を提
供することを課題とするものである。The present invention not only has excellent initial characteristics, but also has a recording / reproducing characteristic which is not deteriorated even when stored in a severe environment such as an environment having a high temperature and high humidity or a large change in temperature and humidity. The present invention relates to an optical information recording medium having a stable quality, that is, a storage durability further improved, and has a high adhesion between a transparent substrate and a dye recording layer containing a specific cyanine dye as a main component, thereby improving reliability. It is an object of the present invention to provide an optical recording information medium which is an excellent optical recording information medium, which prevents precipitation of a dye under high temperature and high humidity, and has excellent quality stability after storage under high temperature and high humidity. And an optical recording information medium having excellent recording / reproducing characteristics by reducing the extinction coefficient k (imaginary part of the complex refractive index) and improving the reflectance on the surface of the dye recording layer. And D It is an object of the invention is to provide a high-density recording pit capable of forming an optical information recording medium can also be a high-density recording as D-R.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、透明基板上に
光照射により信号の記録が可能な色素記録層、更にその
上に光反射層を有するヒートモード型の光情報記録媒体
において、該色素記録層は、少なくとも下記一般式
（１）で表されるシアニン色素、およびポリエーテルポ
リエステル樹脂を含有する光情報記録媒体である。 ［ＤＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n- （１） ［式中、ＤＹＥ⁺ は、一価のシアニン色素陽イオンを表
し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオ
ンを表す。］ また、シアニン色素が下記一般式（２）または一般式
（２Ａ）で表される化合物である前記の光情報記録媒体
である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a heat mode optical information recording medium having a dye recording layer capable of recording a signal on a transparent substrate by light irradiation and further having a light reflection layer thereon. The dye recording layer is an optical information recording medium containing at least a cyanine dye represented by the following general formula (1) and a polyether polyester resin. [DYE ⁺ ] _n X ^n- (1) [wherein, DYE ⁺ represents a monovalent cyanine dye cation, n represents an integer of 2 or more, and X ^n- represents an n-valent polyvalent anion. Represent. Further, in the above optical information recording medium, the cyanine dye is a compound represented by the following general formula (2) or (2A).

【０００９】一般式（２）General formula (2)

【００１０】[0010]

【化３】 Embedded image

【００１１】式（２）中、ＺａおよびＺｂは各々独立
に、５員もしくは６員の含窒素複素環を完成するために
必要な原子群を表し、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、アル
キル基またはアリール基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵および
Ｒ⁶は各々独立にアルキル基を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ
⁴およびＬ⁵は各々独立に置換または無置換のメチン基を
表し（ただし、Ｌ¹〜Ｌ⁵上に置換基がある場合には互い
に連結して環を形成しても良い）、ｊは０、１または２
を表し、ｋは０または１を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イ
オンを表し、そしてｎは２以上の整数を表す。In the formula (2), Za and Zb each independently represent an atom group necessary for completing a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring, and R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ each independently represent an alkyl group; L ¹ , L ² , L ³ , L
⁴ and L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted methine group (however, when there is a substituent on L ^{1 to} L ⁵ , they may be linked to each other to form a ring); , 1 or 2
Wherein k represents 0 or 1, X ^n- represents an n-valent polyvalent anion, and n represents an integer of 2 or more.

【００１２】一般式（２Ａ）General formula (2A)

【００１３】[0013]

【化４】 Embedded image

【００１４】式（２Ａ）中、Ｚ¹およびＺ²は各々独立
に、インドレニン核もしくはベンゾインドレニン核を完
成するために必要な原子群を表し、Ｒ¹およびＲ²は各々
独立に、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立にアルキル基を表し、
Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴およびＬ⁵は各々独立に、置換また
は無置換のメチン基を表し（ただし、Ｌ¹〜Ｌ⁵上に置換
基がある場合には互いに連結して環を形成しても良
い）、ｊは０、１または２を表し、ｋは０または１を表
し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオンを表し、そしてｎは２以
上の整数を表す。In the formula (2A), Z ¹ and Z ² each independently represent a group of atoms necessary for completing an indolenine nucleus or a benzoindolenine nucleus, and R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group It represents a group or an aryl group, R ^3,
R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ each independently represent an alkyl group;
L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted methine group (however, when there is a substituent on L ^{1 to} L ⁵ , ), J represents 0, 1 or 2, k represents 0 or 1, X ^n- represents an n-valent polyvalent anion, and n represents an integer of 2 or more.

【００１５】また、ポリエーテルポリエステル樹脂がフ
タル酸、ネオペンチルグリコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコールを繰り返し単位として含む分
子量４００〜１０００００のポリエーテルポリエステル
樹脂である光情報記録媒体である。ポリエーテルポリエ
ステル樹脂のガラス転移温度が３０℃から１６０℃であ
る光情報記録媒体である。The optical information recording medium is a polyether polyester resin, wherein the polyether polyester resin is a polyether polyester resin having a molecular weight of 400 to 100,000 containing phthalic acid, neopentyl glycol, ethylene glycol and propylene glycol as repeating units. An optical information recording medium in which the polyether polyester resin has a glass transition temperature of 30 ° C to 160 ° C.

【００１６】[0016]

【発明の実施の形態】本発明は、記録再生特性が優れる
だけでなく、高温高湿度環境下での保存耐久性にも優れ
る実用特性に優れた光情報記録媒体を提供するものであ
る。従来、追記型光ディスク、いわゆるＣＤ−Ｒ、ＤＶ
Ｄ−Ｒ等の色素を主体とする色素記録層にバインダー、
樹脂等を添加したものは、反射率が低下し、再生信号出
力が低く、感度も低いものであり、このため色素記録層
には色素以外のバインダー、添加剤等を極力添加しない
光情報記録媒体を作製することが提案されていた。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention provides an optical information recording medium having not only excellent recording / reproducing characteristics but also excellent storage durability under a high temperature and high humidity environment and excellent practical characteristics. Conventionally, write-once optical disks, so-called CD-R, DV
A binder for a dye recording layer mainly containing a dye such as DR,
An optical information recording medium to which a resin or the like is added has a low reflectivity, a low reproduction signal output, and a low sensitivity. It has been proposed to produce

【００１７】しかし、バインダー、樹脂等を添加しない
色素記録層は、透明基板との密着力が低く、さらに光反
射層、保護層を色素記録層の上に積層しても、高温高湿
度の環境下では色素記録層の色素が湿度の影響を受け、
結晶化し、記録再生特性に悪影響を与え、甚だしい場合
には記録再生ができなくなることが生じる。また、バイ
ンダー、樹脂を添加した場合でも従来公知のバインダ
ー、樹脂では溶剤溶解性、色素との相溶性等に乏しくさ
らに耐光性が低いなどの欠点を有している。However, the dye recording layer to which no binder, resin or the like is added has a low adhesion to a transparent substrate, and even if a light reflection layer and a protective layer are laminated on the dye recording layer, the dye recording layer can be used in an environment of high temperature and high humidity. Below, the dye in the dye recording layer is affected by humidity,
It crystallizes and adversely affects the recording / reproducing characteristics. In severe cases, recording / reproducing cannot be performed. Further, even when a binder or resin is added, conventionally known binders and resins have disadvantages such as poor solvent solubility, poor compatibility with dyes, and low light resistance.

【００１８】本発明らは、色素記録層に色素、褪色防止
剤の他にポリエーテルポリエステル樹脂を添加すること
により、透明基板と色素記録層との密着強度、高温高湿
下での保存耐久性、耐光性が優れる光情報記録媒体を得
られることを見いだしたものである。According to the present invention, by adding a polyether polyester resin to a dye recording layer in addition to a dye and an anti-fading agent, the adhesion strength between the transparent substrate and the dye recording layer and the storage durability under high temperature and high humidity conditions It has been found that an optical information recording medium having excellent light resistance can be obtained.

【００１９】さらに、色素を主体とする色素記録層にバ
インダー・樹脂成分といわれる有機化合物を添加すると
色素記録層の屈折率が低下し、反射率が低下することが
一般的であったが、驚くべきことにポリエーテルポリエ
ステル樹脂を添加すると、屈折率（複素屈折率の実数部
分）も低下するが、消衰係数（複素屈折率の虚数部分）
が低下することにより媒体としては記録再生に使用され
るレーザ光に対して高い反射率を示すことが分かった。
よって、色素記録層にポリエーテルポリエステル樹脂を
添加することにより実用特性に優れた光情報記録媒体が
得られることがわかった。しかも、本発明の光情報記録
媒体をＤＶＤ−Ｒとした場合にも、レーザーによる燃焼
領域の拡大が色素のみの色素記録層に比べて小さく抑え
られるので、高精度の記録ピットが得られるという特徴
を有している。Further, when an organic compound called a binder / resin component is added to a dye recording layer mainly composed of a dye, the refractive index of the dye recording layer is generally lowered and the reflectance is generally lowered. The addition of polyether polyester resin should reduce the refractive index (the real part of the complex refractive index), but the extinction coefficient (the imaginary part of the complex refractive index).
It has been found that the medium exhibits a high reflectance with respect to a laser beam used for recording and reproduction due to a decrease in the medium.
Therefore, it was found that an optical information recording medium having excellent practical characteristics can be obtained by adding a polyether polyester resin to the dye recording layer. In addition, even when the optical information recording medium of the present invention is a DVD-R, the expansion of the burning area by the laser can be suppressed smaller than that of the dye recording layer containing only the dye, so that a highly accurate recording pit can be obtained. have.

【００２０】すなわち、ＤＶＤ−Ｒでは、ＣＤ−Ｒに比
べてジッターの要求レベルが高いが、低波長のレーザー
光を使用するＤＶＤ−Ｒでは、バインダーのポリエーテ
ルポリエステル樹脂の添加によって、記録ピットが高精
度に形成されるので、ＣＤ−Ｒに比べてその添加効果が
大きくなる。また、色素の結晶化によるデータへの影響
は、ピットの大きさ、間隔が小さなＤＶＤ−Ｒの方が影
響が大きくなるので、ポリエーテルポリエステル樹脂の
添加による結晶化の防止の効果はより重要となり、また
耐光性についても、ＤＶＤ−Ｒでは、記録密度が大きい
ので影響が大きいがポリエーテルポリエステル樹脂の添
加によって大きな効果が得られる。That is, the required level of jitter is higher in DVD-R than in CD-R, but in DVD-R using laser light of a low wavelength, the recording pits are increased by the addition of polyether polyester resin as a binder. Since it is formed with high precision, the effect of its addition is greater than that of CD-R. In addition, the effect of crystallization of the dye on data is greater in DVD-Rs having smaller pit sizes and intervals, and the effect of preventing crystallization by adding a polyether polyester resin becomes more important. In addition, the DVD-R has a large effect on light resistance due to the high recording density, but a great effect can be obtained by adding a polyether polyester resin.

【００２１】本発明で使用されるポリエーテルポリエス
テル樹脂は公知の方法で製造できる。本発明で使用され
るポリエーテルポリエステル樹脂のポリエーテルポリエ
ステルの酸成分として組み合わせて使用される２塩基酸
としてはイソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族二塩基
酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸等
の脂肪族二塩基酸が使用できる。なかでもイソフタル
酸、テレフタル酸が好ましい。The polyether polyester resin used in the present invention can be produced by a known method. As the dibasic acid used in combination as the acid component of the polyether polyester of the polyether polyester resin used in the present invention, isophthalic acid, aromatic dibasic acids such as terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, Aliphatic dibasic acids such as sebacic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid and suberic acid can be used. Of these, isophthalic acid and terephthalic acid are preferred.

【００２２】本発明で使用されるポリエーテルポリエス
テル樹脂のポリエーテルポリエステルの酸成分として組
み合わせて使用されるポリエーテルジオールとしては、
ジエチレングリコール等のポリエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール等のポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等が使用できる。また、
本発明で使用されるポリエーテルポリエステル樹脂のポ
リエーテルポリエステルの酸成分として組み合わせて使
用されるポリエーテルジオールの他にジオール成分とし
てネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１、４
−シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキノン−ジ（β
−ヒドロキシルエチル）エーテル、ビスフェノールＡ、
及び水素化ビスフェノールＡ等の非エーテル系ジオール
を併用してもよい。The polyether diol used in combination as the acid component of the polyether polyester of the polyether polyester resin used in the present invention includes:
Polyethylene glycol such as diethylene glycol, polypropylene glycol such as dipropylene glycol,
Polytetramethylene glycol and the like can be used. Also,
In addition to the polyether diol used in combination as the acid component of the polyether polyester of the polyether polyester resin used in the present invention, neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, 1,4
-Butanediol, 1,3-butanediol, 1,5-
Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4
-Cyclohexanedimethanol, hydroquinone-di (β
-Hydroxylethyl) ether, bisphenol A,
And a non-ether diol such as hydrogenated bisphenol A may be used in combination.

【００２３】本発明で使用されるポリエーテルエステル
ポリウレタン樹脂の分子量は４００〜２０００００の範
囲が好ましい。とくに５０００〜１５００００の範囲が
好ましい。４００未満では色素記録層中で移動しやす
く、高温・高湿下での記録後保存中にピット形状が変化
し、再生特性が劣化する。２０００００以上では粘度が
高く、塗布時に厚みムラ等の原因になる。本発明で使用
されるポリエーテルポリエステル樹脂のガラス転移温度
は３０℃〜１６０℃の範囲が好ましく、とくに４０℃〜
１６０℃の範囲が好ましい。３０℃未満では高温・高湿
下での記録後保存中にピット形状が変化し、再生特性が
劣化する。１６０℃を超えると熱変形しにくく、記録時
にレーザ光照射量がより必要になり、感度低下の原因に
なる。The molecular weight of the polyetherester polyurethane resin used in the present invention is preferably in the range of 400 to 200,000. Particularly, the range of 5000 to 150,000 is preferable. If it is less than 400, it easily moves in the dye recording layer, the pit shape changes during storage after recording at high temperature and high humidity, and the reproduction characteristics deteriorate. If it is more than 200,000, the viscosity is high, which causes thickness unevenness during coating. The glass transition temperature of the polyether polyester resin used in the present invention is preferably in the range of 30 ° C to 160 ° C, particularly 40 ° C to
A range of 160 ° C. is preferred. If the temperature is lower than 30 ° C., the pit shape changes during storage after recording at high temperature and high humidity, and the reproduction characteristics deteriorate. When the temperature exceeds 160 ° C., thermal deformation hardly occurs, and the amount of laser beam irradiation is required at the time of recording, which causes a decrease in sensitivity.

【００２４】また、本発明で使用されるポリエーテルポ
リエステル樹脂の色素に対する添加量は、色素１００重
量部当たり０．５〜２００重量部、好ましくは０．７〜
１５０重量部、さらに好ましくは１〜１００重量部であ
る。０．５重量部未満では効果が見られず、２００重量
部を超えると色素記録層の反射率が低下し、記録再生特
性が低下する。The amount of the polyether polyester resin used in the present invention relative to the dye is 0.5 to 200 parts by weight, preferably 0.7 to 200 parts by weight, per 100 parts by weight of the dye.
It is 150 parts by weight, more preferably 1 to 100 parts by weight. If the amount is less than 0.5 part by weight, no effect is obtained. If the amount exceeds 200 parts by weight, the reflectance of the dye recording layer is reduced, and the recording / reproducing characteristics are reduced.

【００２５】本願発明の色素記録層中に含有させるポリ
エーテルポリエステル樹脂として特に好ましいものは、
ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物／水素化
ビスフェノールＡ／４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネートからなる共重合体である。Particularly preferred as the polyether polyester resin contained in the dye recording layer of the present invention are:
It is a copolymer of propylene oxide adduct of bisphenol A / hydrogenated bisphenol A / 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.

【００２６】本発明の光情報記録媒体に好適なシアニン
色素は、一般式（１）で表されるシアニン色素である。 ［ＤＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n- （１） ＤＹＥで表されるシアニン色素陽イオンは、陰イオン性
の置換基を有することのない１価の陽イオンを表す。ま
たＸ^n-は、ｎ価の陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を
表す。即ち、Ｘ^n-は、２価以上の多価陰イオンを表す。
Ｘ^n-で表される多価陰イオンは、無機の陰イオンであっ
ても有機の陰イオンであっても良い。無機の多価陰イオ
ンの例としては、硫酸イオン、リン酸イオン、リン酸水
素イオン、タングストリン酸イオンなどのヘテロポリ酸
イオンが挙げられる。The cyanine dye suitable for the optical information recording medium of the present invention is a cyanine dye represented by the general formula (1). [DYE ⁺ ] _n X ^n- (1) The cyanine dye cation represented by DYE represents a monovalent cation having no anionic substituent. X ^n- represents an n-valent anion, and n represents an integer of 2 or more. That is, X ^n- represents a divalent or higher polyvalent anion.
The polyvalent anion represented by X ^n- may be an inorganic anion or an organic anion. Examples of inorganic polyvalent anions include heteropolyacid ions such as sulfate ions, phosphate ions, hydrogen phosphate ions, and tungstophosphate ions.

【００２７】有機の多価陰イオンの例としては、カルボ
ン酸イオン（例えば、コハク酸イオン、マレイン酸イオ
ン、フマル酸イオン、テレフタル酸イオン）、芳香族ジ
スルホン酸イオン（例、ベンゼン−１，３−ジスルホン
酸イオン、３，３’−ビフェニルジスルホン酸イオン、
ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン
−１，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−
ジスルホン酸イオン、１−メチルナフタレン−２，６−
ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン
酸イオン、ナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオン、
２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸イオン、１，８
−ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸イオ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン−２，６−ジスル
ホン酸イオン）、芳香族トリスルホン酸イオン（例、ナ
フタレン−１，３，５−トリスルホン酸イオン、ナフタ
レン−１，３，６−トリスルホン酸イオン、ナフタレン
−１，３，７−トリスルホン酸イオン、１−ナフトール
−３，６，８−トリスルホン酸イオン、２−ナフトール
−３，６，８−トリスルホン酸イオン）、芳香族テトラ
スルホン酸イオン（例、ナフタレン−１，３，５，７−
テトラスルホン酸イオン）、脂肪族ポリスルホン酸イオ
ン（例、ブタン−１，４−ジスルホン酸イオン、シクロ
ヘキサン−１，４−ジスルホン酸イオン）、ポリ硫酸モ
ノエステル（例、プロピレングリコール−１，２−ジス
ルフェート、ポリビニルアルコールポリ硫酸エステルイ
オン）などが挙げられる。本発明において、Ｘ^n-は、２
〜４価の陰イオンであることが好ましく、更に好ましく
は、２又は３価の陰イオンであり、特に２価の陰イオン
である。Examples of organic polyvalent anions include carboxylate ions (eg, succinate ion, maleate ion, fumarate ion, terephthalate ion), and aromatic disulfonate ions (eg, benzene-1,3, -Disulfonate ion, 3,3'-biphenyldisulfonate ion,
Naphthalene-1,5-disulfonic acid ion, naphthalene-1,6-disulfonic acid ion, naphthalene-2,6-
Disulfonate ion, 1-methylnaphthalene-2,6-
Disulfonic acid ion, naphthalene-2,7-disulfonic acid ion, naphthalene-2,8-disulfonic acid ion,
2-naphthol-6,8-disulfonate ion, 1,8
-Dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid ion, 1,5-dihydroxynaphthalene-2,6-disulfonic acid ion), aromatic trisulfonic acid ion (eg, naphthalene-1,3,5-trisulfonic acid ion, Naphthalene-1,3,6-trisulfonic acid ion, naphthalene-1,3,7-trisulfonic acid ion, 1-naphthol-3,6,8-trisulfonic acid ion, 2-naphthol-3,6,8 -Trisulfonate ion), aromatic tetrasulfonate ion (eg, naphthalene-1,3,5,7-
Tetrasulfonate ion), aliphatic polysulfonate ion (eg, butane-1,4-disulfonate ion, cyclohexane-1,4-disulfonate ion), polysulfate monoester (eg, propylene glycol-1,2-disulfate) , Polyvinyl alcohol polysulfate ion) and the like. In the present invention, X ^n- is 2
It is preferably a divalent to tetravalent anion, more preferably a divalent or trivalent anion, and particularly preferably a divalent anion.

【００２８】本発明で使用するシアニン色素化合物は、
下記一般式（２）で表される化合物であることが好まし
い。 一般式（２）The cyanine dye compound used in the present invention is
A compound represented by the following general formula (2) is preferable. General formula (2)

【００２９】[0029]

【化５】 Embedded image

【００３０】一般式（２）において、Ｚａ及びＺｂは各
々独立に、５員もしくは６員の含窒素複素環を完成する
ために必要な原子群を表す。Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立
に、アルキル基またはアリール基を表す。Ｌ¹ 、Ｌ² 、
Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は各々独立に、置換又は無置換のメ
チン基を表す。またＬ¹ 〜Ｌ⁵ 上に置換基を有する場合
には互いに連結して環を形成しても良い。ｊは０、１又
は２を表し、ｋは０又は１を表す。Ｘ^n-は、ｎ価の多価
陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。In the general formula (2), Za and Zb each independently represent an atom group necessary for completing a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring. R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group or an aryl group. L ¹ , L ² ,
L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted methine group. When L ^{1 to} L ⁵ have a substituent, they may be connected to each other to form a ring. j represents 0, 1 or 2, and k represents 0 or 1. X ^n- represents an n-valent polyvalent anion, and n represents an integer of 2 or more.

【００３１】Ｚ^a及びＺ^bで表される５員もしくは６員の
含窒素複素環（核）としては、例えば、チアゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、チアゾリン
核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、オキサゾリン核、セレナゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、セレナゾリ
ン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、ナフト
テルラゾール核、テルラゾリン核、イミダゾール核、ベ
ンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン
核、キノリン核、イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−
ｂ〕キノキサリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾ
ール核、テトラゾール核、及びピリミジン核などを挙げ
ることができる。これらの中では、ベンゾチアゾール
核、イミダゾール核、ナフトイミダゾール核、キノリン
核、イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサ
リン核、チアジアゾール核、テトラゾール核、及びピリ
ミジン核が好ましい。これらの環には、更にベンゼン
環、ナフトキノン環が縮合していても良い。Examples of the Z ^a and 5-membered or 6-membered nitrogen-containing heterocycle represented by Z ^b (nuclei), for example, a thiazole nucleus,
Benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, thiazoline nucleus, oxazole nucleus, benzoxazole nucleus, naphthoxazole nucleus, oxazoline nucleus, selenazole nucleus, benzoselenazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, selenazoline nucleus, tellurazole nucleus, benzotellurazole nucleus, naphtho Tellurazole nucleus, tellurazoline nucleus, imidazole nucleus, benzimidazole nucleus, naphthimidazole nucleus, pyridine nucleus, quinoline nucleus, isoquinoline nucleus, imidazo [4,5-
b] A quinoxaline nucleus, an oxadiazole nucleus, a thiadiazole nucleus, a tetrazole nucleus, a pyrimidine nucleus and the like can be mentioned. Among these, a benzothiazole nucleus, an imidazole nucleus, a naphthoimidazole nucleus, a quinoline nucleus, an isoquinoline nucleus, an imidazo [4,5-b] quinoxaline nucleus, a thiadiazole nucleus, a tetrazole nucleus, and a pyrimidine nucleus are preferable. A benzene ring and a naphthoquinone ring may be further fused to these rings.

【００３２】上記の５員又は６員の含窒素複素環は置換
基を有していても良い。好ましい置換基あるいは原子の
例としては、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル
基、アリール基を挙げることができる。ハロゲン原子と
しては、塩素原子が好ましい。アルキル基は、炭素原子
数１〜６の直鎖状のアルキル基が好ましい。またアルキ
ル基の置換基の例としては、メトキシ基のようなアルコ
キシ基、メチルチオ基のようなアルキルチオ基を挙げる
ことができる。アリール基としては、フェニルが好まし
い。The above 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring may have a substituent. Preferred examples of the substituent or atom include a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and an aryl group. As the halogen atom, a chlorine atom is preferable. The alkyl group is preferably a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the substituent of the alkyl group include an alkoxy group such as a methoxy group and an alkylthio group such as a methylthio group. As the aryl group, phenyl is preferred.

【００３３】上記Ｒ¹ およびＲ² で表されるアルキル基
は置換基を有していてもよく、好ましくは炭素原子数１
〜１８（更に好ましくは１〜８、特に１〜６）の直鎖
状、環状、もしくは分枝状のアルキル基である。Ｒ¹ お
よびＲ² で表されるアリール基は置換基を有していても
良く、好ましくは炭素原子数６〜１８の置換基を有して
いても良いアリール基である。Ｒ¹ およびＲ² で表され
るアルキル基またはアリール基の有する好ましい置換基
の例としては、以下のものを挙げることができる。炭素
原子数６〜１８の置換又は無置換のアリール基（例え
ば、フェニル、クロロフェニル、アニシル、トルイル、
２，４−ジ−ｔ−アミル、１−ナフチル）、アルケニル
基（例えば、ビニル、２−メチルビニル）、アルキニル
基（例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェ
ニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
ｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル
基、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチ
ロイル、ピバロイル）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキ
シ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジル
チオ、３−メトキシプロピルチオ）、アリールチオ基
（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、
アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ブ
タンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベ
ンゼンスルホニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原
子数１〜１０のカルバモイル基、炭素原子数１〜１０の
アミド基、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基、炭素
原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基、ヘテロ環基
（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、
イミダゾリル、ピラゾリルなどの複素芳香族環、ピロリ
ジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオ
ピラン環、ジオキサン環、ジチオラン環などの脂肪族ヘ
テロ環）。The alkyl group represented by R ¹ and R ² may have a substituent, and preferably has 1 carbon atom.
To 18 (more preferably 1 to 8, especially 1 to 6) linear, cyclic or branched alkyl groups. The aryl group represented by R ¹ and R ² may have a substituent, and is preferably an aryl group which may have a substituent having 6 to 18 carbon atoms. Examples of preferable substituents of the alkyl group or the aryl group represented by R ¹ and R ² include the following. A substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms (for example, phenyl, chlorophenyl, anisyl, toluyl,
2,4-di-t-amyl, 1-naphthyl), alkenyl group (eg, vinyl, 2-methylvinyl), alkynyl group (eg, ethynyl, 2-methylethynyl, 2-phenylethynyl), halogen atom (eg, , F, Cl, B
r, I), a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an acyl group (eg, acetyl, benzoyl, salicyloyl, pivaloyl), an alkoxy group (eg, methoxy, butoxy, cyclohexyloxy), an aryloxy group (eg, phenoxy, -Naphthoxy), an alkylthio group (eg, methylthio, butylthio, benzylthio, 3-methoxypropylthio), an arylthio group (eg, phenylthio, 4-chlorophenylthio),
Alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl, butanesulfonyl), arylsulfonyl group (eg, benzenesulfonyl, paratoluenesulfonyl), carbamoyl group having 1 to 10 carbon atoms, amide group having 1 to 10 carbon atoms, number of carbon atoms An acyloxy group having 2 to 10, an alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, a heterocyclic group (for example, pyridyl, thienyl, furyl, thiazolyl,
Heteroaromatic rings such as imidazolyl and pyrazolyl, and aliphatic heterocycles such as pyrrolidine ring, piperidine ring, morpholine ring, pyran ring, thiopyran ring, dioxane ring and dithiolane ring).

【００３４】本発明において、上記Ｒ¹ およびＲ² は、
それぞれ無置換の直鎖状のアルキル基、あるいはアルコ
キシ基（特に、メトキシ）又はアルキルチオ基（特に、
メチルチオ）で置換された直鎖状のアルキル基であるこ
とが好ましく、直鎖状のアルキル基の炭素原子数は１〜
８個であることが好ましく、より好ましくは、炭素原子
数１〜６であり、特に好ましくは、炭素原子数１〜４で
ある。In the present invention, R ¹ and R ² are
Each is an unsubstituted linear alkyl group, or an alkoxy group (particularly, methoxy) or an alkylthio group (particularly,
It is preferably a linear alkyl group substituted with methylthio), and the linear alkyl group has 1 to 1 carbon atoms.
It is preferably eight, more preferably one to six carbon atoms, and particularly preferably one to four carbon atoms.

【００３５】Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ で表されるメチン基は、置換基
を有していても良い。好ましい置換基の例としては、炭
素原子数１〜１８のアルキル基、アラルキル基、および
前記Ｒ¹ およびＲ² で表されるアルキル基またはアリー
ル基の有する好ましい置換基の例として挙げたものを挙
げることができる。これらの中では、メチル基などのア
ルキル基、フェニル基等のアリール基、塩素、臭素など
のハロゲン原子、ベンジル基等のアラルキル基が好まし
い。なかでも特に好ましいのはメチル基である。 本発
明においては、ｊが２でｋが０である場合、あるいは
ｊ、ｋが、各々独立に０又は１である場合が好ましい。The methine groups represented by L ^{1 to} L ⁵ may have a substituent. Preferred examples of the substituent include those exemplified as the preferred substituents of the alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, the aralkyl group, and the alkyl group or the aryl group represented by R ¹ and R ^2. be able to. Among these, an alkyl group such as a methyl group, an aryl group such as a phenyl group, a halogen atom such as chlorine and bromine, and an aralkyl group such as a benzyl group are preferable. Particularly preferred among them is a methyl group. In the present invention, it is preferable that j is 2 and k is 0, or that j and k are each independently 0 or 1.

【００３６】上記Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ 上の置換基は互いに連結し
て環を形成しても良い。好ましい環員数は５員環または
６員環であり、これらの環が２個以上縮合していても良
い。連結位置は、形成されるメチン鎖の数によって異な
る。例えば、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ で形成されるメチン鎖がペンタ
メチン鎖の場合には、その好ましい連結位置は、Ｌ¹と
Ｌ³ 、Ｌ² とＬ⁴ 、及びＬ³ とＬ⁵ である。また二重縮
合環を形成する場合の連結位置は、Ｌ¹ とＬ³ とＬ⁵ で
ある。またこの場合、Ｌ¹ とＲ¹ 、Ｌ⁵ とＲ²、更にＬ³
とＲ² は互いに連結して環を形成していても良く、そ
の環員数は好ましくは５員環または６員環である。本発
明においては、Ｌ¹ 〜Ｌ⁵ 上の置換基で形成される環
は、シクロヘキセン環であることが好ましい。The substituents on L ^{1 to} L ⁵ may be linked to each other to form a ring. The preferred number of ring members is a 5- or 6-membered ring, and two or more of these rings may be condensed. The linking position depends on the number of methine chains formed. For example, when the methine chain formed by L ^{1 to} L ⁵ is a pentamethine chain, the preferred linking positions are L ¹ and L ³ , L ² and L ⁴ , and L ³ and L ⁵ . The connecting position in the case of forming a double condensed ring is L ¹ and L ³ and L ^5. In this case, L ¹ and R ¹ , L ⁵ and R ² , and L ³
And R ² may be linked to each other to form a ring, and the number of ring members is preferably a 5- or 6-membered ring. In the present invention, the ring formed by the substituents on L ^{1 to} L ⁵ is preferably a cyclohexene ring.

【００３７】Ｘ^n-及びｎは、それぞれ前記一般式（１）
において説明したＸ^n-及びｎと同義である。一般式
（２）において、Ｘ^n-は、前記芳香族ジスルホン酸イオ
ン又は芳香族トリスルホン酸イオンであることが好まし
い。更に好ましくは、ベンゼン−１，３−ジスルホン酸
イオン、３，３’−ビフェニルジスルホン酸イオン、ナ
フタレン−１，５−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−
１，６−ジスルホン酸イオン、ナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸イオン、１−メチルナフタレン−２，６−ジ
スルホン酸イオン、ナフタレン−２，７−ジスルホン酸
イオン、ナフタレン−２，８−ジスルホン酸イオン、２
−ナフトール−６，８−ジスルホン酸イオン、１，８−
ジヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸イオ
ン、１，５−ジヒドロキシナフタレン−２，６−ジスル
ホン酸イオンであり、特に、ナフタレン−１，５−ジス
ルホン酸イオン、ナフタレン−１，６−ジスルホン酸イ
オン、ナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、１−
メチルナフタレン−２，６−ジスルホン酸イオン、ナフ
タレン−２，７−ジスルホン酸イオン、又はナフタレン
−２，８−ジスルホン酸イオンであり、最も好ましいも
のは、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸イオンであ
る。X ^n- and n are each represented by the general formula (1)
Are synonymous with X ^n- and n described above. In the general formula (2), X ^n- is preferably the aromatic disulfonic acid ion or the aromatic trisulfonic acid ion. More preferably, benzene-1,3-disulfonic acid ion, 3,3′-biphenyldisulfonic acid ion, naphthalene-1,5-disulfonic acid ion, naphthalene-
1,6-disulfonic acid ion, naphthalene-2,6-disulfonic acid ion, 1-methylnaphthalene-2,6-disulfonic acid ion, naphthalene-2,7-disulfonic acid ion, naphthalene-2,8-disulfonic acid ion , 2
-Naphthol-6,8-disulfonic acid ion, 1,8-
Dihydroxynaphthalene-3,6-disulfonate ion and 1,5-dihydroxynaphthalene-2,6-disulfonate ion, particularly naphthalene-1,5-disulfonate ion, naphthalene-1,6-disulfonate ion, Naphthalene-2,6-disulfonic acid ion, 1-
Methyl naphthalene-2,6-disulfonic acid ion, naphthalene-2,7-disulfonic acid ion, or naphthalene-2,8-disulfonic acid ion, and most preferred is naphthalene-1,5-disulfonic acid ion. .

【００３８】本発明で使用するシアニン色素化合物は、
下記一般式（２Ａ）で表される化合物であることが好ま
しい。 一般式（２Ａ）The cyanine dye compound used in the present invention is
A compound represented by the following general formula (2A) is preferable. General formula (2A)

【００３９】[0039]

【化６】 Embedded image

【００４０】一般式（２Ａ）において、Ｚ¹ 及びＺ² は
インドレニン核もしくはベンゾインドレニン核を完成す
るために必要な原子群を表す。Ｒ¹ 及びＲ² は各々独立
に、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、
Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は各々独立に、アルキル基を表す。Ｌ¹ 、
Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は各々独立に、置換又は無置
換のメチン基を表す。またＬ¹ 〜Ｌ⁵ 上に置換基を有す
る場合には、互いに連結して環を形成しても良い。ｊは
０、１又は２を表し、ｋは０又は１を表す。Ｘ^n-は、ｎ
価の多価陰イオンを表し、ｎは２以上の整数を表す。In the general formula (2A), Z ¹ and Z ² represent an atom group necessary for completing an indolenine nucleus or a benzoindolenine nucleus. R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group or an aryl group. R ³ , R ⁴ ,
R ⁵ and R ⁶ each independently represent an alkyl group. L ¹ ,
L ² , L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted methine group. When L ^{1 to} L ⁵ have a substituent, they may be connected to each other to form a ring. j represents 0, 1 or 2, and k represents 0 or 1. X ^n- is n
Represents a polyvalent anion having a valence, and n represents an integer of 2 or more.

【００４１】上記Ｚ¹ 及びＺ² で表されるインドレニン
核もしくはベンゾインドレニン核は、置換基を有してい
ても良い。置換基（原子）としては、ハロゲン原子、又
はアリール基を挙げることができる。ハロゲン原子とし
ては、塩素原子が好ましい。またアリール基としては、
フェニルが好ましい。The indolenine nucleus or benzoindolenine nucleus represented by Z ¹ and Z ² may have a substituent. Examples of the substituent (atom) include a halogen atom and an aryl group. As the halogen atom, a chlorine atom is preferable. As the aryl group,
Phenyl is preferred.

【００４２】上記Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で表され
るアルキル基は、好ましくは炭素原子数１〜１８の直鎖
状、分岐状、あるいは環状のアルキル基である。またＲ
³ とＲ⁴ 、及びＲ⁵ とＲ⁶ はそれぞれ連結して環を形成
しても良い。Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ で表されるア
ルキル基は、置換基を有していても良い。置換基として
好ましいものは、前記Ｒ¹ およびＲ² で表されるアルキ
ル基またはアリール基の有する好ましい置換基の例とし
て挙げたものを挙げることができる。本発明において
は、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ で表されるアルキル基
は、それぞれ炭素原子数１〜６の直鎖状の無置換のアル
キル基（特に、メチル、エチル）であることが好まし
い。The alkyl groups represented by R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are preferably linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. Also R
³ and R ⁴ , and R ⁵ and R ⁶ may be respectively linked to form a ring. The alkyl group represented by R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ may have a substituent. Preferred examples of the substituent include those described as examples of preferred substituents of the alkyl group or the aryl group represented by R ¹ and R ² . In the present invention, the alkyl groups represented by R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ are each a straight-chain unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (particularly, methyl and ethyl). Is preferred.

【００４３】一般式（２Ａ）において、Ｒ¹ 及びＲ² 、
Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ 、ｊ及びｋ、そしてＸ
^n-及びｎは、それぞれ一般式（２）において説明したそ
れらと同じ意味を表す。またそれらの好ましい例示も前
記一般式（２）において説明したものと同じである。以
下に、本発明に係る一般式（１）（一般式（２）又は
（２Ａ）で表される化合物を含む）で表される化合物の
好ましい具体例を挙げる。In the general formula (2A), R ¹ and R ² ,
L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ and L ⁵ , j and k, and X
^n- and n each have the same meaning as those described in the general formula (2). Preferred examples thereof are also the same as those described in the general formula (2). Preferred specific examples of the compound represented by the formula (1) (including the compound represented by the formula (2) or (2A)) according to the present invention are described below.

【００４４】[0044]

【化７】 Embedded image

【００４５】[0045]

【化８】 Embedded image

【００４６】[0046]

【化９】 Embedded image

【００４７】[0047]

【化１０】 Embedded image

【００４８】[0048]

【化１１】 Embedded image

【００４９】[0049]

【化１２】 Embedded image

【００５０】[0050]

【化１３】 Embedded image

【００５１】本発明に係る上記一般式（１）で表される
化合物は、単独で用いても良いし、あるいはまた二種以
上を併用しても良い。なお、本発明に係る一般式（１）
で表される化合物は、既に公知の下記の文献の記載を参
考にして容易に合成することができる。The compounds represented by the above general formula (1) according to the present invention may be used alone or in combination of two or more. The general formula (1) according to the present invention
The compound represented by can be easily synthesized with reference to the description of the following known literatures.

【００５２】これらの文献としては、たとえば、エフ・
エム・ハーマー著「ザ・シアニン・ダイズ・アンド・リ
レイテッド・コンパウンズ５（インターサイエンス・パ
ブリシャーズ、Ｎ．Ｙ．１９６４年）５５頁以降；ニコ
ライ・チュチュルコフ、ユルゲン・ファビアン、アキム
・メールホルン、フィリッツ・ディエツ、アリア・タジ
エール（Nikolai Tyutyulkov, Jurgen Fabian, Achim U
lehlhorn, Fritz Dietz, Alia Tadjer）共著「ポリメチ
ン・ダイズ」、セントクリメント・オーリズキ・ユニバ
シティ・プレス、ソフィア（St. Kliment Ohridski Uni
versity Press,Sophia ）、２３頁ないし３８頁；デー
・エム・スターマー（D.M.Sturmer ）著、「ヘテロサイ
クリック、コンパウンズ−スペシャル・トピックス・イ
ン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Heterocyclic
Compounds-Special topics in heterocyclic chemistr
y ）」、第１８章、第１４節、第４８２〜５１５頁、ジ
ョン・ウィリー・アンド・サンズ（John Wiley & Sons
）社、ニューヨーク、ロンドン、（１９７７年刊）；
「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウン
ズ（Rodd's Chemistry of Carbon Compounds）」、（2n
d.Ed.vol.IV,part B,１９７７年刊）、第１５章、第３
６９〜４２２頁、（2nd.Ed.vol.IV,part B, １９８５年
刊）、第１５章、第２６７〜２９６頁、エルスバイヤー
・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Elsv
ier Science Public Company Inc. ）、ニューヨークな
どが挙げられる。These documents include, for example, F.
M. Hammer, The Cyanine Soybeans and Rerated Compounds 5 (Interscience Publishers, NY, 1964), p.・ Dietz, Aria Tadzière (Nikolai Tyutyulkov, Jurgen Fabian, Achim U
Lehlhorn, Fritz Dietz, Alia Tadjer) “Polymethine soybean”, St. Kliment Ohridski University Press, Sofia (St. Kliment Ohridski Uni)
versity Press, Sophia), pp. 23-38; DMSturmer, "Heterocyclic, Compounds-Special Topics in Heterocyclic Chemistry".
Compounds-Special topics in heterocyclic chemistr
y), Chapter 18, Section 14, pp. 482-515, John Wiley & Sons
) Sha, New York, London, (1977);
"Rodd's Chemistry of Carbon Compounds", (2n
d.Ed.vol.IV, part B, 1977), Chapter 15, Chapter 3
69-422, (2nd. Ed. Vol. IV, part B, 1985), Chapter 15, pp. 267-296, Elsbyer Science Public Company, Inc.
ier Science Public Company Inc.), New York, and the like.

【００５３】多価の陰イオンを対イオンとして導入する
手法は、まず適当な溶剤に１価の対イオンを有するシア
ニン色素を溶かし、これに多価の酸またはその塩の溶液
を添加し、更に必要に応じて色素を溶解しにくい溶剤を
添加して、多価イオンを対イオンとするシアニン色素の
結晶を析出せしめる方法が最も簡便でかつ大量の合成に
適している。その他の方法としては、イオン交換樹脂を
用いて対イオンを交換する方法が挙げられる。The method of introducing a polyvalent anion as a counter ion is as follows. First, a cyanine dye having a monovalent counter ion is dissolved in an appropriate solvent, and a solution of a polyvalent acid or a salt thereof is added thereto. The simplest and most suitable method for large-scale synthesis is to add a solvent that does not easily dissolve the dye, if necessary, and precipitate crystals of the cyanine dye having a multivalent ion as a counter ion. As another method, there is a method of exchanging counter ions using an ion exchange resin.

【００５４】また、本発明の光情報記録媒体の色素記録
層は、前記の一般式（１）で表されるシアニン色素と、
退色防止剤として、下記の一般式（Ａ１）及び式（Ａ
２）で表される化合物を含有しているものであっても良
い。The dye recording layer of the optical information recording medium of the present invention comprises a cyanine dye represented by the above general formula (1),
The following general formulas (A1) and (A)
It may contain the compound represented by 2).

【００５５】[0055]

【化１４】 Embedded image

【００５６】上記一般式（Ａ１）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²
は各々独立に炭化水素基を表す。炭化水素基は、炭素数
１〜１８（更に好ましくは、１〜１０、特に１〜６）の
直鎖状、分枝鎖状、又は環状の、無置換のアルキル基が
好ましい。更に好ましくは、炭素数１〜１０（更に好ま
しくは炭素数１〜６）の直鎖状又は分枝鎖状の無置換の
アルキル基であり、これらの例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、te
rt−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル及びデシル
を挙げることができる。一般式（Ａ１）で表される化合
物の好ましい具体例を以下に記載する。In the general formula (A1), R ¹¹ and R ¹²
Each independently represents a hydrocarbon group. The hydrocarbon group is preferably a straight-chain, branched-chain, or cyclic unsubstituted alkyl group having 1 to 18 (more preferably 1 to 10, especially 1 to 6) carbon atoms. More preferably, it is a linear or branched unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (more preferably, 1 to 6 carbon atoms), and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, and isopropyl. , Butyl, isobutyl, te
Mention may be made of rt-butyl, pentyl, hexyl, octyl and decyl. Preferred specific examples of the compound represented by Formula (A1) are described below.

【００５７】[0057]

【化１５】 Embedded image

【００５８】上記一般式（Ａ１）又は式（Ａ２）で表さ
れる化合物は、それぞれ単独で使用して良いし、あるい
は併用しても良い。本発明の光情報記録媒体は、例え
ば、以下に述べるような方法により製造することができ
る。透明基板は、従来の光情報記録媒体の透明基板とし
て用いられている各種の材料から任意に選択することが
できる。透明基板材料としては、例えばガラス、ポリカ
ーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹
脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニ
ル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィン
およびポリエステルなどを挙げることができ、所望によ
りそれらを併用しても良い。なお、これらの材料はフィ
ルム状としてまたは剛性のある透明基板として使うこと
ができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性およ
び価格などの点からポリカーボネートが好ましい。The compounds represented by formula (A1) or (A2) may be used alone or in combination. The optical information recording medium of the present invention can be manufactured, for example, by the method described below. The transparent substrate can be arbitrarily selected from various materials used as a transparent substrate of a conventional optical information recording medium. Examples of the transparent substrate material include glass, polycarbonate, an acrylic resin such as polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, a vinyl chloride resin such as a vinyl chloride copolymer, an epoxy resin, an amorphous polyolefin, and a polyester. May be used in combination. Note that these materials can be used in the form of a film or a rigid transparent substrate. Among the above materials, polycarbonate is preferred from the viewpoints of moisture resistance, dimensional stability, cost, and the like.

【００５９】色素記録層が設けられる側の透明基板表面
には、平面性の改善、接着力の向上および色素記録層の
劣化の防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗
層の材料としてはたとえば、ポリメチルメタクリレー
ト、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メ
チロールアクリルアミド、スチレン−ビニルトルエン共
重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロ
ース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリイミド、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質、およ
びシランカップリング剤などの表面改質剤を挙げること
ができる。An undercoat layer may be provided on the surface of the transparent substrate on which the dye recording layer is provided, for the purpose of improving flatness, improving adhesion, and preventing deterioration of the dye recording layer. Examples of the material of the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylolacrylamide, styrene-vinyltoluene copolymer, chlorosulfonated Polymeric substances such as polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc., and silane coupling agents And the like.

【００６０】下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解ま
たは分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピ
ンコート、ディップコート、エクストルージョンコート
などの塗布法により透明基板表面に塗布することにより
形成することができる。下塗層の層厚は一般に０．００
５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０
μｍの範囲である。The undercoat layer is prepared by dissolving or dispersing the above substances in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the surface of the transparent substrate by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. Can be formed. The thickness of the undercoat layer is generally 0.00
In the range of 5 to 20 μm, preferably 0.01 to 10
It is in the range of μm.

【００６１】透明基板（または下塗層）上には、トラッ
キング用溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸
（グルーブ）が形成されていることが好ましい。このグ
ルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を射出成形
あるいは押出成形する際に直接透明基板上に形成される
ことが好ましい。On the transparent substrate (or undercoat layer), it is preferable to form tracking grooves or irregularities (grooves) representing information such as address signals. This groove is preferably formed directly on the transparent substrate when a resin material such as polycarbonate is injection-molded or extruded.

【００６２】またグルーブ形成を、グルーブ層を設ける
ことにより行ってもよい。グルーブ層の材料としては、
アクリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステル
およびテトラエステルのうちの少なくとも一種のモノマ
ー（またはオリゴマー）と光重合開始剤との混合物を用
いることができる。The groove may be formed by providing a groove layer. As the material of the groove layer,
A mixture of at least one monomer (or oligomer) of acrylic acid monoester, diester, triester and tetraester and a photopolymerization initiator can be used.

【００６３】グルーブ層の形成は、例えば、まず精密に
作られた母型（スタンパ）上に上記のアクリル酸エステ
ルおよび重合開始剤からなる混合液を塗布し、さらにこ
の塗布液層上に透明基板を載せたのち、透明基板または
母型を介して紫外線を照射するにより塗布層を硬化させ
て透明基板と塗布層とを固着させる。次いで、透明基板
を母型から剥離することにより得ることができる。グル
ーブ層の層厚は一般に、０．０５〜１００μｍの範囲に
あり、好ましくは０．１〜５０μｍの範囲である。For forming the groove layer, for example, first, a mixed solution comprising the above-mentioned acrylate ester and the polymerization initiator is applied on a precisely formed master (stamper), and a transparent substrate is further applied on this coating solution layer. Is placed thereon, and the applied layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the transparent substrate or the matrix to fix the transparent substrate and the applied layer. Next, it can be obtained by peeling the transparent substrate from the matrix. The thickness of the groove layer is generally in the range from 0.05 to 100 μm, preferably in the range from 0.1 to 50 μm.

【００６４】グルーブの深さは１０〜３００ｎｍの範囲
にあることが好ましく、またその半値幅は、０．２〜
０．９μｍの範囲にあることが好ましい。またグルーブ
層の深さを１５０〜２００ｎｍの範囲にすることにより
反射率を殆ど低下させることなく感度を向上させること
ができ、特に好ましい。従って、このような深いグルー
ブの透明基板に色素記録層および光反射層が形成された
光ディスクは、高い感度を有することから、低いレーザ
ーパワーでも記録が可能となり、これにより安価な半導
体レーザの使用が可能となる、あるいは半導体レーザの
使用寿命を延ばすことができる等の利点を有する。The depth of the groove is preferably in the range of 10 to 300 nm, and its half width is 0.2 to 300 nm.
It is preferably in the range of 0.9 μm. By setting the depth of the groove layer in the range of 150 to 200 nm, the sensitivity can be improved without substantially lowering the reflectance, which is particularly preferable. Therefore, an optical disc having a dye recording layer and a light reflection layer formed on a transparent substrate having such a deep groove has a high sensitivity, so that recording can be performed with a low laser power, thereby making it possible to use an inexpensive semiconductor laser. This has the advantage that it becomes possible or the service life of the semiconductor laser can be extended.

【００６５】このような基体上に色素記録層が設けられ
る。色素記録層の形成は、前記色素、前記ポリエーテル
ポリエステル樹脂、前記退色防止剤、更に所望により他
の樹脂成分を結合剤として加え、溶剤に溶解して塗布液
を調製し、次いでこの塗布液を透明基板表面に塗布して
塗膜を形成したのち乾燥することにより行なうことがで
きる。前記一般式（Ａ１）又は式（Ａ２）で表される化
合物の使用量は、シアニン色素の量に対して、通常０．
１〜５０重量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４
５重量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０重量％の範
囲、特に５〜２５重量％の範囲である。A dye recording layer is provided on such a substrate. The dye recording layer is formed by adding the dye, the polyether polyester resin, the anti-fading agent, and, if desired, another resin component as a binder, dissolving in a solvent to prepare a coating solution, and then coating the coating solution. It can be carried out by applying the composition to the surface of a transparent substrate to form a coating film and then drying. The amount of the compound represented by the general formula (A1) or the formula (A2) is usually 0.1 to 0.1 based on the amount of the cyanine dye.
1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 4% by weight.
It is in the range of 5% by weight, more preferably in the range of 3-40% by weight, especially in the range of 5-25% by weight.

【００６６】色素層塗布液の溶剤としては、酢酸ブチ
ル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン
などのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタ
ン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホル
ムアミドなどのアミド；シクロヘキサンなどの炭化水
素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン
などのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコール
などのアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプ
ロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモ
ノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどの
グリコールエーテル類などを挙げることができる。上記
溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独または二種
以上を適宜併用することができる。Solvents for the dye layer coating solution include esters such as butyl acetate and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone and methyl isobutyl ketone; chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane and chloroform; dimethylformamide Hydrocarbons such as cyclohexane; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; alcohols such as ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and diacetone alcohol; 2,2,3,3-tetrafluoropropanol Fluorinated solvents such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether Etc. can be mentioned. The above-mentioned solvents can be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the dye used.

【００６７】塗布液中には更に酸化防止剤、ＵＶ吸収
剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添
加してもよい。また、所望により色素記録層中に結合剤
成分として加えることのできる本願発明のポリエーテル
ポリエステル樹脂以外の他の成分としては、例えば、ゼ
ラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴ
ムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭
化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系
樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル
等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリ
エチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導
体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹
脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることがで
きる。上記の樹脂成分を結合剤として色素記録層中に含
有させる場合はその使用量は、色素１００重量部に対し
て、０．０１〜５０重量部、望ましくは０．１〜５重量
部である。Various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricant may be added to the coating solution according to the purpose. Other components other than the polyether polyester resin of the present invention that can be added as a binder component to the dye recording layer if desired include, for example, natural organic polymers such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber. Substances; and hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride,
Vinyl resins such as polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymers, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resins, butyral resins, rubber derivatives, phenol / formaldehyde resins And synthetic organic polymers such as precondensates of thermosetting resins. When the above resin component is contained in the dye recording layer as a binder, the amount used is 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the dye.

【００６８】このようにして調製される塗布液の濃度は
一般に０．０１〜１０重量％の範囲にあり、好ましくは
０．１〜５重量％の範囲にある。塗布方法としては、ス
プレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート
法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン
印刷法などを挙げることができる。色素記録層は単層で
も重層でもよい。色素記録層の層厚は一般に２０〜５０
０ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜３００ｎｍの範
囲にある。また、色素記録層は透明基板の片面のみなら
ず両面に設けられていてもよい。The concentration of the coating solution thus prepared is generally in the range of 0.01 to 10% by weight, preferably in the range of 0.1 to 5% by weight. Examples of the application method include a spray method, a spin coating method, a dip method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. The dye recording layer may be a single layer or a multilayer. The thickness of the dye recording layer is generally 20 to 50.
It is in the range of 0 nm, preferably in the range of 50-300 nm. The dye recording layer may be provided not only on one side of the transparent substrate but also on both sides.

【００６９】上記色素記録層の上には、情報の再生時に
おける反射率の向上の目的で、光反射層が設けられる。
本願発明における光反射層とは、色素記録層の反射を補
助するための層であり、色素記録層を単独で形成した場
合よりも記録再生光に対する反射率を高くする機能を有
する層であればよい。光反射層の材料としては、記録再
生用のレーザー光に対する反射率が高い物質であること
が望ましく、中でも好ましいものは、金属もしくは合金
からなる光反射層である。その例としては銀、金、銅、
アルミニウム等の金属、ステンレス鋼等の合金を挙げる
ことができる。これらのうちでも特に好ましいものは、
銀、金、銅、アルミニウムである。On the dye recording layer, a light reflection layer is provided for the purpose of improving the reflectance at the time of reproducing information.
The light reflection layer in the present invention is a layer for assisting reflection of the dye recording layer, and a layer having a function of increasing the reflectance for recording / reproducing light as compared with a case where the dye recording layer is formed alone. Good. The material of the light reflecting layer is preferably a substance having a high reflectance with respect to a laser beam for recording / reproducing, and a light reflecting layer made of metal or alloy is particularly preferable. Examples include silver, gold, copper,
Examples include metals such as aluminum and alloys such as stainless steel. Of these, particularly preferred are:
Silver, gold, copper and aluminum.

【００７０】光反射層は、例えば、上記光反射性物質を
蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングする
ことにより色素記録層の上に形成することができる。光
反射層の層厚は、一般的には１０〜８００ｎｍの範囲に
あり、好ましくは２０〜５００ｎｍの範囲、更に好まし
くは５０〜３００ｎｍの範囲である。また色素記録層の
厚さ（Ｒａ）と光反射層の厚さ（Ｒｂ）との比（層厚
比）は、通常０．０１≦Ｒａ／Ｒｂ≦５０（好ましく
は、０．０５≦Ｒａ／Ｒｂ≦４０、更に好ましくは、
０．０８≦Ｒａ／Ｒｂ≦２５、特に好ましくは、０．０
８≦Ｒａ／Ｒｂ≦１５）の範囲である。The light reflecting layer can be formed on the dye recording layer by, for example, vapor deposition, sputtering or ion plating of the above light reflecting substance. The thickness of the light reflecting layer is generally in the range of 10 to 800 nm, preferably in the range of 20 to 500 nm, and more preferably in the range of 50 to 300 nm. The ratio (layer thickness ratio) between the thickness (Ra) of the dye recording layer and the thickness (Rb) of the light reflection layer is usually 0.01 ≦ Ra / Rb ≦ 50 (preferably 0.05 ≦ Ra / Rb ≦ 40, more preferably,
0.08 ≦ Ra / Rb ≦ 25, particularly preferably 0.0
8 ≦ Ra / Rb ≦ 15).

【００７１】光反射層の上には、色素記録層などを物理
的および化学的に保護する目的で保護層を設ける。この
保護層は、透明基板の色素記録層が設けられていない側
にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けることもでき
る。保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、Ｓ
ｉＯ₂ 、ＭｇＦ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ 等の無機物
質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等
の有機物質を挙げることができる。保護層は、例えば、
プラスチックの押出加工で得られたフィルムを接着剤を
介して光反射層上及び／または透明基板上に積層するこ
とにより形成することができる。あるいは真空蒸着、ス
パッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。
また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これら
を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗
布液を塗布し、乾燥することによっても形成することが
できる。紫外線硬化性樹脂の場合には、そのままもしく
は適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布
液を塗布し、紫外線光を照射して硬化させることによっ
ても形成することができる。これらの塗布液中には、更
に帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の各種添加
剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般
には０．１〜１００μｍの範囲にある。A protective layer is provided on the light reflecting layer for the purpose of physically and chemically protecting the dye recording layer and the like. This protective layer can also be provided on the side of the transparent substrate on which the dye recording layer is not provided for the purpose of improving the scratch resistance and moisture resistance. Examples of the material used for the protective layer include SiO, S
Examples include inorganic substances such as iO ₂ , MgF ₂ , SnO ₂ , and Si ₃ N ₄ , and organic substances such as a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and an ultraviolet curable resin. The protective layer is, for example,
It can be formed by laminating a film obtained by extrusion of a plastic on an optical reflection layer and / or a transparent substrate via an adhesive. Alternatively, it may be provided by a method such as vacuum deposition, sputtering, or coating.
In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, they can also be formed by dissolving these in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying. In the case of an ultraviolet curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, applying the coating solution, and irradiating with ultraviolet light to cure the resin. Various additives such as an antistatic agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber may be added to these coating solutions according to the purpose. The thickness of the protective layer is generally in the range from 0.1 to 100 μm.

【００７２】また、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体は、
上記のようにして製造した二枚の透明基板を色素記録層
が内側となるように向い合わせ、接着剤等を用いて接合
することにより製造することができる。また、二枚の円
盤状透明基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有す
る透明基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状
外側スペーサとを介して接合することにより、エアーサ
ンドイッチタイプの光情報記録媒体とすることができ
る。The DVD-R type optical information recording medium is
The two transparent substrates produced as described above can be produced by facing each other such that the dye recording layer is on the inside, and joining them using an adhesive or the like. In addition, by using a transparent substrate having the above configuration on at least one of the two disk-shaped transparent substrates and joining the ring-shaped inner spacer and the ring-shaped outer spacer via each other, an air sandwich type optical information recording is performed. It can be a medium.

【００７３】本発明の光情報記録媒体は上記のような方
法で製造することができる。このようにして得られる光
情報記録媒体は、特に耐光性に優れた光ディスクであ
り、また、高い反射率を示すため、市販のＣＤ−ＲＯＭ
ドライブで再生することができる。本発明の光情報記録
方法は、上記光情報記録媒体を用いて、例えば、次のよ
うに行われる。まず、光情報記録媒体を定線速度（ＣＤ
フォーマットの場合は１．２〜１．８ｍ／秒）または定
角速度にて回転させながら、透明基板側から半導体レー
ザー光などの記録用の光を照射する。この光の照射によ
り、色素記録層と光反射層との界面に空洞を形成する
か、透明基板が肉盛り変形する、あるいは色素記録層に
変色、会合状態の変化等により屈折率が変化することに
より情報が記録されると考えられる。空洞の形成は、色
素記録層または光反射層の変形、あるいは両層の変形を
伴って形成される。記録光としては５００ｎｍ〜８５０
ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザービームが
用いられる。用いられるレ−ザ−ビ−ム波長は好ましく
は５００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下である。特に、ＣＤ
−Ｒ型の光情報記録媒体においては、７７０〜７９０ｎ
ｍの範囲の波長が適しており、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記
録媒体においては、６３０ないし６８０ｎｍのレーザー
光が適している。上記のように記録された情報の再生
は、光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させ
ながら半導体レーザ光を透明基板側から照射して、その
反射光を検出することにより行うことができる。The optical information recording medium of the present invention can be manufactured by the above method. The optical information recording medium obtained in this manner is an optical disk particularly excellent in light resistance, and has a high reflectivity.
Can be played on the drive. The optical information recording method of the present invention is performed, for example, as follows using the optical information recording medium. First, the optical information recording medium is set at a constant linear velocity (CD
While rotating at a fixed angular velocity or 1.2 to 1.8 m / sec in the case of a format, recording light such as a semiconductor laser beam is irradiated from the transparent substrate side. Irradiation of this light may cause a cavity to be formed at the interface between the dye recording layer and the light reflection layer, or the transparent substrate may be overlaid and deformed, or the refractive index may change due to discoloration of the dye recording layer, a change in the association state, or the like. Is considered to record information. The cavity is formed by deformation of the dye recording layer or the light reflection layer, or deformation of both layers. 500 nm to 850 as recording light
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range of nm is used. The laser beam wavelength used is preferably 500 nm or more and 800 nm or less. In particular, CD
-In an R-type optical information recording medium, 770 to 790n
m is suitable, and a laser beam of 630 to 680 nm is suitable for a DVD-R type optical information recording medium. Reproduction of the information recorded as described above is performed by irradiating the semiconductor laser light from the transparent substrate side while rotating the optical information recording medium at the same constant linear speed as above, and detecting the reflected light. Can be.

【００７４】[0074]

【実施例】以下に、本発明の実施例を示し、本発明を説
明する。実施例中の「部」の表示は特に断らない限り
「重量部」を示す。 実施例１ （化合物１−４で示されるシアニン色素の合成）前記化
合物１−４の陰イオン部がパラトルエンスルホン酸イオ
ンである化合物を前述のように常法により合成した。こ
の化合物２６．８ｇ（０．０４モル）と４００ｍｌのメ
タノールとを室温で混合し、５０℃に加温して溶解させ
た。その後、この溶液にナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸７．２ｇ（０．０２モル）を加え、５０℃で１時間
撹拌した。冷却した後、生じた結晶を濾取し、５０℃で
６時間乾燥させ、シアニン色素を得た。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention is described below by showing embodiments of the present invention. In the examples, "parts" indicates "parts by weight" unless otherwise specified. Example 1 (Synthesis of cyanine dye represented by compound 1-4) A compound in which the anion part of compound 1-4 was a paratoluenesulfonic acid ion was synthesized by a conventional method as described above. 26.8 g (0.04 mol) of this compound and 400 ml of methanol were mixed at room temperature and dissolved by heating to 50 ° C. Thereafter, 7.2 g (0.02 mol) of naphthalene-1,5-disulfonic acid was added to this solution, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour. After cooling, the resulting crystals were collected by filtration and dried at 50 ° C. for 6 hours to obtain a cyanine dye.

【００７５】（ポリエーテルポリエステル樹脂の合成）
温度計、還流式冷却器、攪拌機を具備し、予め窒素置換
した反応容器中にテレフタル酸ジメチル５８２部、エチ
レングリコール１４４部、ジエチレングリコール６９
部、酢酸亜鉛０．６６部、酢酸ナトリウム０．０８部を
加え、１４０〜２２０℃で３時間エステル反応をおこな
た。ついで、セバシン酸１２１２部を加え、２１０〜２
３０℃で２時間反応させた後、反応系を３０分間かけて
２０ｍｍＨｇまで減圧し、さらに５〜２０ｍｍＨｇ、２
３０℃で３０分間重縮合反応を行いポリエーテルポリエ
ステル樹脂Ａが得られた。得られたポリエーテルポリエ
ステル樹脂Ａは重量平均分子量３０００であった。な
お、ポリエステル樹脂の分子量はＧＰＣを用いて求めた
ポリスチレン換算での重量平均分子量から求めた。(Synthesis of Polyether Polyester Resin)
A reaction vessel equipped with a thermometer, a reflux condenser, and a stirrer was charged with 582 parts of dimethyl terephthalate, 144 parts of ethylene glycol, and 69 parts of diethylene glycol in a reaction vessel purged with nitrogen in advance.
, 0.66 parts of zinc acetate and 0.08 parts of sodium acetate were added, and an ester reaction was carried out at 140 to 220 ° C for 3 hours. Then, 1212 parts of sebacic acid was added, and 210-2
After reacting at 30 ° C. for 2 hours, the pressure of the reaction system was reduced to 20 mmHg over 30 minutes, and further reduced to 5 to 20 mmHg, 2
A polycondensation reaction was performed at 30 ° C. for 30 minutes to obtain a polyether polyester resin A. The obtained polyether polyester resin A had a weight average molecular weight of 3,000. In addition, the molecular weight of the polyester resin was determined from the weight average molecular weight in terms of polystyrene obtained by using GPC.

【００７６】（光情報記録媒体の作製）上記で得たシア
ニン色素（化合物１−４）と該色素１００重量部に対し
て１０重量部のポリエーテルポリエステル樹脂Ａおよび
該色素１００重量部に対して１０重量部の前記式（Ａ１
−１）で示される褪色防止剤とを２，２，３，３−テト
ラフルオロプロパノールに溶解して色素記録層形成用塗
布液を調製した。この塗布液の濃度は２．７重量％であ
った。(Preparation of Optical Information Recording Medium) The cyanine dye (compound 1-4) obtained above, 10 parts by weight of polyether polyester resin A per 100 parts by weight of the dye, and 100 parts by weight of the dye 10 parts by weight of the above formula (A1
The discoloration inhibitor represented by -1) was dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol to prepare a coating solution for forming a dye recording layer. The concentration of this coating solution was 2.7% by weight.

【００７７】この塗布液を表面にスパイラル状のプレグ
ルーブ（トラックピッチ：１．６μｍ、プレグルーブ
幅：０．４μｍ、プレグルーブの深さ：０．１６μｍ）
が射出成型により形成されたポリカーボネート（帝人
製：パンライトＡＤ５５０３）からなる直径：１２０ｍ
ｍ、厚さ：１．２ｍｍの透明基板のプレグルーブ側の表
面に、回転数３００ｒｐｍ〜４０００ｒｐｍまで変化さ
せながらスピンコートにより塗布し、プレグルーブ内の
底部からの厚さが２００ｎｍの色素記録層を形成した。This coating solution is applied onto the surface of a spiral pre-groove (track pitch: 1.6 μm, pre-groove width: 0.4 μm, pre-groove depth: 0.16 μm).
Made of polycarbonate (manufactured by Teijin: Panlite AD5503) having a diameter of 120 m.
m, thickness: applied to the pregroove side surface of a transparent substrate having a thickness of 1.2 mm by spin coating while changing the rotation speed from 300 rpm to 4000 rpm, and forming a dye recording layer having a thickness of 200 nm from the bottom in the pregroove. Formed.

【００７８】次に、色素記録層に銀をスパッタリングし
て光反射層を形成した。更に光反射層上に紫外線硬化性
樹脂（大日本インキ化学工業製 ＳＤ−２２０）を回転
数を３００ｒｐｍ〜４０００ｒｐｍまで変化させながら
スピンコートにより塗布した。塗布後、高圧水銀灯によ
り紫外線を照射して層厚８μｍの保護層を形成した。以
上の工程により、透明基板、色素記録層、光反射層およ
び保護層からなる本発明のＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体
を製造した。Next, silver was sputtered on the dye recording layer to form a light reflecting layer. Further, an ultraviolet curable resin (SD-220 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was applied on the light reflecting layer by spin coating while changing the rotation speed from 300 rpm to 4000 rpm. After the application, ultraviolet rays were irradiated from a high-pressure mercury lamp to form a protective layer having a thickness of 8 μm. Through the above steps, a CD-R type optical information recording medium of the present invention comprising a transparent substrate, a dye recording layer, a light reflecting layer, and a protective layer was manufactured.

【００７９】実施例２〜６ ポリエーテルポリエステル樹脂の添加量を該色素に対し
て表１に記載した様に変更した点を除き実施例１と同様
の方法で実施例２〜６の光情報記録媒体を作製した。Examples 2 to 6 The optical information recording of Examples 2 to 6 was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyether polyester resin was changed as described in Table 1 with respect to the dye. A medium was prepared.

【００８０】比較例１ ポリエーテルポリエステル樹脂を添加しなかった点を除
き実施例１と同様の方法で比較例１の光情報記録媒体を
作製した。Comparative Example 1 An optical information recording medium of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that no polyether polyester resin was added.

【００８１】比較例２〜５ ポリエーテルポリエステル樹脂を表１に記載した化合物
に変更した点を除き実施例１と同様の方法で比較例２〜
５の光情報記録媒体を作製し、以下に記載の測定方法に
よって評価した。Comparative Examples 2 to 5 Comparative Examples 2 to 5 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the polyether polyester resin was changed to the compounds shown in Table 1.
The optical information recording medium of No. 5 was produced and evaluated by the measurement method described below.

【００８２】[0082]

【表１】 色素 バインダー 評価結果 種類 種類 Ｔｇ 対色素 反射率 保存耐久性 耐光性 (℃) 添加量 （％） フ゛ロックエラー 3Tシ゛ッター フ゛ロックエラー (重量部) (個/秒) (n秒) (個/秒) 実施例１ １-４ ホ゜リエステルA 90 １ ６７．５ ５１ ２１ ４４ 実施例２ １-４ ホ゜リエステルA 90 ５ ６９．０ ２１ １８ ２９ 実施例３ １-４ ホ゜リエステルA 90 １０ ７０．０ １５ １５ ２６ 実施例４ １-４ ホ゜リエステルA 90 １５ ７１．０ ３１ １９ ３５ 実施例５ １-４ ホ゜リエステルA 90 ５０ ７４．０ ４４ ２１ ４８実施例６ １-４ ホ゜リエステルA 90 １００ ７６．０ ６２ ２６ ４２ 比較例１ １-４ --- -- 無添加 ６４．５ １３０ ３３ ７６ 比較例２ １-４ ウレタン1 65 １０ ６９．０ １５６ ４２ ８２ 比較例３ Ｉ-４ ウレタン2 23 １０ ６６．５ １７０ ３９ ７４ 比較例４ Ｉ-４ アセタール 110 １０ ６７．０ １８０ ３３ ７６ 比較例５ Ｉ-４ DAC 195 １０ ６６．５ 脱色し測定不能 認識せ ず[Table 1] Dye binder evaluation result Type Type Tg vs. dye reflectance Storage durability Light resistance (° C) Addition amount (%) Block error 3T shutter Block error (parts by weight) (pcs / sec) (nsec) (pcs / Second) Example 1 1-4 Polyester A 90 1 67.5 51 21 44 Example 2 1-4 Polyester A 90 5 69.0 21 18 29 Example 3 1-4 Polyester A 90 10 70.0 15 15 26 Example 4 1-4 Polyester A 90 15 71.0 31 19 35 Example 5 1-4 Polyester A 90 50 74.0 44 21 48 Example 6 1-4 Polyester A 90 100 76.0 62 26 42 Comparative Example 1 1-4 ----- No additive 64.5 130 33 76 Comparative Example 2 1-4 Urethane 1 65 10 69.0 156 42 82 Comparative Example 3 I-4 Urethane 223 10 66.5 170 3 974 Comparative Example 4 I-4 acetal 110 10 67.0 180 33 76 Comparative Example 5 I-4 DAC 195 10 66.5 Decolored and unmeasurable Not recognized

【００８３】 表におけるバインダーの組成 ウレタン１：ポリウレタン樹脂 組成：ネオペンチルグリコール／エチレングリコール／プロピレン グリコール／フタル酸／４，４’−ジフェニルメタンジイソ シアネート＝３．２／２．８／１０／３／１ 分子量：４００００ ウレタン２：ポリウレタン樹脂 組成：ネオペンチルグリコール／ヒドロキシカプリン酸／フタル酸 ／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＝０．９／２．６／０．３／１ 分子量：５００００ アセタール：ポリビニルアセタール樹脂 組成：ポリビニルアセテート／ビニルアセテート／ビニルアルコー ル共重合体 分子量：８００００ ＤＡＣ ：セルロースジアセテート 分子量：１７００００Composition of Binder in Table Urethane 1: polyurethane resin Composition: neopentyl glycol / ethylene glycol / propylene glycol / phthalic acid / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 3.2 / 2.8 / 10/3 / 1 Molecular weight: 40000 Urethane 2: Polyurethane resin Composition: Neopentyl glycol / hydroxycapric acid / phthalic acid / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 0.9 / 2.6 / 0.3 / 1 Molecular weight: 50,000 Acetal: polyvinyl acetal Resin Composition: Polyvinyl acetate / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer Molecular weight: 80000 DAC: Cellulose diacetate Molecular weight: 170,000

【００８４】測定方法 （１）反射率 得られた試料の未記録部の反射率（波長７８０ｎｍ）を
ＣＤ−Ｒディスクテスター（パルステック工業製ＯＭＴ
−２０００）を用いて測定した。 （２）保存耐久性 得られた試料を波長７８０ｎｍ、線速度１．２ｍ／秒で
３ＴのＥＦＭ信号をレーザーパワーを４ｍＷ〜９ｍＷま
で変化させて記録した。その後、９０℃、９０％ＲＨの
環境条件下で４８時間保存した。保存後の試料に対して
ＣＤ−Ｒディスクテスター（パルステック社製ＯＭＴ−
２０００）を用いて最適パワーでの記録特性（ブロック
エラーおよび３Ｔジッター）を調べ、保存耐久性を評価
した。 （３）耐光性 耐候試験機（スガ試験器製フェードメーター）を使用
し、照射光量：３３５Ｗ／ｍ² 、ブラックパネル温度：
３５℃、湿度７５％ＲＨの条件で２４時間透明基板面か
ら照射し、照射後の試料に対してＣＤ−Ｒディスクテス
ター（パルステック社製ＯＭＴ−２０００）を用いて最
適パワーでの記録特性（ブロックエラー）を調べ、保存
耐久性を評価した。なお、表において「認識せず」とは
ＣＤ−Ｒディスクテスターで、記録媒体として認識され
なかったことを示している。Measurement Method (1) Reflectivity The reflectance (wavelength 780 nm) of the unrecorded portion of the obtained sample was measured using a CD-R disc tester (OMT manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd.).
-2000). (2) Storage durability The obtained sample was recorded at a wavelength of 780 nm, a linear velocity of 1.2 m / sec, and a 3T EFM signal while changing the laser power from 4 mW to 9 mW. Then, it was stored for 48 hours under the environmental conditions of 90 ° C. and 90% RH. A CD-R disk tester (OMT-
2000), the recording characteristics (block error and 3T jitter) at the optimum power were examined, and the storage durability was evaluated. (3) Light resistance Using a weather resistance tester (fade meter made by Suga Test Instruments), irradiation light amount: 335 W / m ² , black panel temperature:
Irradiation was performed from the transparent substrate surface for 24 hours under the conditions of 35 ° C. and 75% RH, and the recording characteristics of the irradiated sample were measured using a CD-R disk tester (OMT-2000 manufactured by Pulstec) at the optimum power. (Block error), and the storage durability was evaluated. In the table, “not recognized” indicates that the CD-R disc tester did not recognize the recording medium.

【００８５】[0085]

【発明の効果】色素記録層に特定のシアニン色素とポリ
エーテルポリエステル樹脂を含有した本発明の光情報記
録媒体は、透明基板との密着力、記録再生時に使用され
るレーザー光に対する反射率が向上し、さらに高温高湿
度環境下に保存した後においても良好な記録再生特性を
維持しており、しかもポリエーテルポリエステル樹脂を
含有したことによって燃焼領域の抑制が行われ、ＤＶＤ
−Ｒとしても使用可能な高密度の記録が可能な優れた光
情報記録媒体が得られる。According to the optical information recording medium of the present invention in which a specific cyanine dye and a polyether polyester resin are contained in the dye recording layer, the adhesion to the transparent substrate and the reflectivity to laser light used during recording and reproduction are improved. Furthermore, even after being stored in a high-temperature and high-humidity environment, good recording / reproducing characteristics are maintained, and the burning area is suppressed by containing a polyether polyester resin.
An excellent optical information recording medium capable of high-density recording and usable as -R is obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 博司 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA25 EA31 EA32 EA37 EA39 EA40 EA41 EA43 FA01 FA12 FA33 FA35 FA37 FB43 FB54 4H056 CA01 CC08 CE03 DD03 DD04 EA14 FA06 5D029 JA04  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Hashimoto 2-12-1, Ogimachi, Odawara-shi, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. F-term (reference) 2H111 EA03 EA12 EA22 EA25 EA31 EA32 EA37 EA39 EA40 EA41 EA43 FA01 FA12 FA33 FA35 FA37 FB43 FB54 4H056 CA01 CC08 CE03 DD03 DD04 EA14 FA06 5D029 JA04

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 透明基板上に光照射により信号の記録が
可能な色素記録層、更にその上に光反射層を有するヒー
トモード型の光情報記録媒体において、該色素記録層
は、少なくとも下記一般式（１）で表されるシアニン色
素、およびポリエーテルポリエステル樹脂を含有するこ
とを特徴とする光情報記録媒体。 ［ＤＹＥ⁺ ］_n Ｘ^n- （１） ［式中、ＤＹＥ⁺ は、一価のシアニン色素陽イオンを表
し、ｎは２以上の整数を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオ
ンを表す。］1. A heat mode type optical information recording medium having a dye recording layer capable of recording a signal by light irradiation on a transparent substrate and further having a light reflection layer thereon. An optical information recording medium comprising a cyanine dye represented by the formula (1) and a polyether polyester resin. [DYE ⁺ ] _n X ^n- (1) [wherein, DYE ⁺ represents a monovalent cyanine dye cation, n represents an integer of 2 or more, and X ^n- represents an n-valent polyvalent anion. Represent. ] 【請求項２】 シアニン色素が下記一般式（２）または
一般式（２Ａ）で表される化合物である請求項１記載の
光情報記録媒体。 一般式（２） 【化１】 式（２）中、ＺａおよびＺｂは各々独立に、５員もしく
は６員の含窒素複素環を完成するために必要な原子群を
表し、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、アルキル基またはア
リール基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は各々独立に
アルキル基を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴およびＬ⁵は各
々独立に置換または無置換のメチン基を表し（ただし、
Ｌ¹〜Ｌ⁵上に置換基がある場合には互いに連結して環を
形成しても良い）、ｊは０、１または２を表し、ｋは０
または１を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イオンを表し、そ
してｎは２以上の整数を表す。 一般式（２Ａ） 【化２】 式（２Ａ）中、Ｚ¹およびＺ²は各々独立に、インドレニ
ン核もしくはベンゾインドレニン核を完成するために必
要な原子群を表し、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、アルキ
ル基またはアリール基を表し、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶
は各々独立にアルキル基を表し、Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴お
よびＬ⁵は各々独立に、置換または無置換のメチン基を
表し（ただし、Ｌ¹〜Ｌ⁵上に置換基がある場合には互い
に連結して環を形成しても良い）、ｊは０、１または２
を表し、ｋは０または１を表し、Ｘ^n-はｎ価の多価陰イ
オンを表し、そしてｎは２以上の整数を表す。2. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the cyanine dye is a compound represented by the following general formula (2) or (2A). General formula (2) In the formula (2), Za and Zb each independently represent an atomic group necessary for completing a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring, and R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group or an aryl group. R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ each independently represent an alkyl group, and L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted methine group Representation (however,
When there is a substituent on L ^{1 to} L ⁵ , they may be linked to each other to form a ring), j represents 0, 1 or 2, and k represents 0
Or represents 1, X ^n- represents an n-valent polyvalent anion, and n represents an integer of 2 or more. General formula (2A) In the formula (2A), Z ¹ and Z ² each independently represent an atomic group necessary for completing an indolenine nucleus or a benzoindolenine nucleus, and R ¹ and R ² each independently represent an alkyl group or an aryl group. R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶
Each independently represents an alkyl group; L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ and L ⁵ each independently represent a substituted or unsubstituted methine group (provided that a substituent is not present on L ^{1 to} L ⁵ ) J may be linked to each other to form a ring), j is 0, 1 or 2
Wherein k represents 0 or 1, X ^n- represents an n-valent polyvalent anion, and n represents an integer of 2 or more. 【請求項３】 ポリエーテルポリエステル樹脂がフタル
酸、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコールを繰り返し単位として含む分子量４
００〜１０００００のポリエーテルポリエステル樹脂で
あることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。3. A polyether polyester resin having a molecular weight of 4 containing phthalic acid, neopentyl glycol, ethylene glycol and propylene glycol as repeating units.
2. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the optical information recording medium is a polyether polyester resin having a molecular weight of 100 to 100,000. 【請求項４】 ポリエーテルポリエステル樹脂のガラス
転移温度が３０℃から１６０℃であることを特徴とする
請求項１記載の光情報記録媒体。4. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the polyether polyester resin has a glass transition temperature of 30 ° C. to 160 ° C.