JP2000137353A - Electrophotographic carrier, production of electrophotographic carrier and electrophotographic developer using electrophotographic carrier - Google Patents

Electrophotographic carrier, production of electrophotographic carrier and electrophotographic developer using electrophotographic carrier

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JP2000137353A
JP2000137353A JP32599298A JP32599298A JP2000137353A JP 2000137353 A JP2000137353 A JP 2000137353A JP 32599298 A JP32599298 A JP 32599298A JP 32599298 A JP32599298 A JP 32599298A JP 2000137353 A JP2000137353 A JP 2000137353A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an electrophotographic carrier which has excellent durability and spent resistance, and excellent electrification property, in which the charge amt. can be easily controlled, and in which the electrification characteristics are not influenced by the use environment, by forming a surface polyethylene coating layer to cover embedded magnetic powder particles. SOLUTION: This electrophotographic carrier consists of a carrier core material and a high molecular weight polyethylene resin coating layer which covers the surface of the carrier core material. In the outermost surface polyethylene coating layer where the thickness ranges 0.005 to 0.05 μm, magnetic powder particles each being a convex polyhedron surrounded with six or more flat and curved faces or either of these are embedded. By this constitution, the magnetic powder is embedded in the coating layer and is not substantially exposed to the outside so that, even when the carrier is used for a long time, the magnetic powder hardly drops. Even when the use environment such as humidity drastically changes, the carrier causes little changes in the electrification characteristics by the influences of the magnetic powder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用キャリ
ア（以下、単にキャリアと称する場合がある。）、電子
写真用キャリアの製造方法および電子写真用キャリアを
用いた電子写真用現像剤に関する。さらに詳しくは、電
子写真を利用した画像形成方法において、静電潜像の現
像に用いられる電子写真用キャリア、その電子写真用キ
ャリアの製造方法およびその電子写真用キャリアを用い
た電子写真用現像剤に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic carrier (hereinafter sometimes simply referred to as "carrier"), a method for producing an electrophotographic carrier, and an electrophotographic developer using the electrophotographic carrier. More specifically, in an image forming method using electrophotography, an electrophotographic carrier used for developing an electrostatic latent image, a method of manufacturing the electrophotographic carrier, and an electrophotographic developer using the electrophotographic carrier About.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真用静電潜像現像方式として、一
成分磁性ジャンピング現像方式、一成分非磁性接触現像
方式、および絶縁性非磁性トナーと磁性キャリア粒子と
を混合することにより、トナーを摩擦帯電させるととも
に現像剤を搬送させ、静電潜像と接触させて現像する二
成分系現像方式が知られており、特に、二成分系現像方
式は、カラープリンタへの応用が今後の展開として見直
されてきている。2. Description of the Related Art Electrostatic latent image developing methods for electrophotography include a one-component magnetic jumping developing method, a one-component non-magnetic contact developing method, and a method of mixing an insulating non-magnetic toner and magnetic carrier particles to form a toner. A two-component developing method in which a developer is conveyed by friction and charged and then brought into contact with an electrostatic latent image for development is known. In particular, the two-component developing method is expected to be applied to a color printer in the future. It is being reviewed.

【０００３】このような二成分系現像方式において使用
される粒状キャリアは、キャリア表面へのトナーのフィ
ルミング防止、キャリア均一表面の形成、現像剤の寿命
の延長、感光体のキャリアによる損傷または帯電量の調
整等を目的として、磁性体であるキャリア芯材を適当な
材料で被覆した樹脂被覆キャリアとするのが通例であ
る。しかしながら、このような樹脂被覆キャリアは、使
用時に加わる攪拌等の衝撃などにより被覆が剥落しやす
く、耐久性の点で満足し得るものではなかった。[0003] The granular carrier used in such a two-component developing system prevents the toner from filming on the carrier surface, forms a uniform surface of the carrier, prolongs the life of the developer, and damages or charges the photosensitive member by the carrier. For the purpose of adjusting the amount and the like, a resin-coated carrier obtained by coating a carrier core material, which is a magnetic material, with an appropriate material is usually used. However, such a resin-coated carrier is not satisfactory in terms of durability because the coating easily peels off due to an impact such as stirring during use.

【０００４】そこで、本発明者らは、フェライト等のキ
ャリア芯材粒子上で直接オレフィン系モノマーの重合を
行ない、ポリオレフィン系樹脂被覆を形成する技術を開
発し、先に提案した（例えば、特開平２−１８７７７１
号公報等）。この方法により得られるポリオレフィン系
樹脂被覆キャリアは、キャリア芯材粒子上で直接被覆が
形成されているため、芯材と被覆との接着性が強固で、
長期連続コピーを続けても画質に劣化がなく、耐久性、
耐スペント性にも優れている。しかし、一方において、
このポリオレフィン系樹脂被覆キャリアは、帯電極性の
制御や帯電量の調節等を自在に行うことができない上、
トナーの外添剤の付着によって発生する外添剤のスペン
ト化等の問題が発生するなど、必ずしも十分に満足し得
る耐久性を有していなかった。また、抵抗値の微調整や
画像濃度の調整、あるいは環境に対する帯電安定性に関
しても必ずしも十分満足し得る性能を有していなかっ
た。Accordingly, the present inventors have developed a technique for forming a polyolefin-based resin coating by directly polymerizing an olefin-based monomer on carrier core particles such as ferrite, and have previously proposed such a technique (see, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-187771
No.). The polyolefin-based resin-coated carrier obtained by this method, since the coating is formed directly on the carrier core material particles, the adhesion between the core material and the coating is strong,
There is no deterioration in image quality even after long-term continuous copying,
Excellent in spent resistance. But on the other hand,
This polyolefin resin-coated carrier cannot control the charge polarity or adjust the charge amount, etc.
It has not always had a sufficiently satisfactory durability, for example, a problem such as spent of the external additive caused by adhesion of the external additive to the toner occurs. In addition, it did not necessarily have a sufficiently satisfactory performance with respect to fine adjustment of the resistance value, adjustment of the image density, and charging stability to the environment.

【０００５】そこで、このような問題を解決する方法と
して、特開昭５３−１００２４２号公報には、キャリア
被覆樹脂中にニグロシンを含有させて負帯電量を向上さ
せたキャリアが開示されており、また、特開昭６１−９
６６１号公報には、流動性向上剤を添加し、流動性を向
上させたキャリアが開示されている。さらに、特開平２
−２１０３６５号公報には、導電性粒子、無機充填粒
子、荷電制御剤のうちの一種を添加し、帯電性の均一化
およびスペント化を防ぐ技術が開示されている。しかし
ながら、これらの技術は、いずれも前述したポリオレフ
ィン系樹脂被覆キャリアの有する優れた特性を活かしつ
つ、帯電極性制御、帯電量調整、抵抗調整を自在に行な
うこと、トナー外添剤のスペント化防止および環境によ
る帯電量変化を防ぐことを全て満足させることはできな
かった。As a method for solving such a problem, Japanese Unexamined Patent Publication No. 53-100242 discloses a carrier in which nigrosine is contained in a carrier coating resin to improve the amount of negative charge. Also, JP-A-61-9
No. 661 discloses a carrier in which a fluidity improving agent is added to improve the fluidity. Further, Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
JP-A-210365 discloses a technique in which one of conductive particles, inorganic filler particles, and a charge control agent is added to prevent uniform chargeability and prevent spent. However, all of these techniques make it possible to freely perform charge polarity control, charge amount adjustment, and resistance adjustment while taking advantage of the excellent characteristics of the above-mentioned polyolefin-based resin-coated carrier, to prevent the toner external additive from becoming spent, and It was not possible to satisfy all the requirements for preventing a change in charge amount due to the environment.

【０００６】そこで、特開平１０−１７１１６８号公報
には、キャリア芯材粒子上で直接エチレンモノマーの重
合を行ない高分子量ポリエチレン樹脂からなる被覆層を
形成するとともに、少なくとも被覆層の最外殻層とし
て、その立体形状が６以上の平面および／または曲面に
囲まれた凸多面体である磁性粉を含む層、またはこの磁
性粉とシリカおよび／もしくは微粒子樹脂とを含む層を
有する電子写真用キャリアが開示されている。この方法
により得られた電子写真用キャリアは、キャリア芯材粒
子上に直接被覆層が形成されているため、芯材と被覆と
の接着性が強固で耐久性や耐スペント性に優れており、
長期間連続的にコピーを続けても画質の劣化（画像濃度
の低下）が生じることが少ない。また、磁性粉が被覆層
の外部に露出して最外殻層を形成しているため、帯電量
の調整も可能であり、導電特性にも優れている。そのた
め、キャリアのチャージアップ等を防ぐことが可能であ
り、さらに、バイアス電圧による画像濃度の調整も可能
である。Therefore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-171168 discloses that a coating layer made of a high molecular weight polyethylene resin is formed by directly polymerizing ethylene monomer on carrier core particles, and at least an outermost shell layer of the coating layer is formed. An electrophotographic carrier having a layer containing magnetic powder that is a convex polyhedron surrounded by six or more planes and / or curved surfaces, or a layer containing this magnetic powder and silica and / or fine particle resin is disclosed. Have been. Since the electrophotographic carrier obtained by this method has a coating layer formed directly on the carrier core material particles, the adhesion between the core material and the coating is strong, and the durability and the spent resistance are excellent.
Even if copying is continuously performed for a long period of time, deterioration of image quality (reduction of image density) is rarely caused. Further, since the magnetic powder is exposed to the outside of the coating layer to form the outermost shell layer, the charge amount can be adjusted and the conductive properties are excellent. Therefore, it is possible to prevent charge-up of the carrier and the like, and it is also possible to adjust the image density by the bias voltage.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
１０−１７１１６８号公報に記載の電子写真用キャリア
によれば、最外殻層に磁性粉を露出させて溶融固定化し
てあるため、長時間連続的にコピーを続けた場合に磁性
粉の一部が脱落したり、あるいは使用環境（湿度や温度
等）が激しく変化した場合に、最外殻層に露出した磁性
粉がその影響を受けて、電子写真用キャリアにおける帯
電特性が変化する場合が見られた。すなわち、本発明
は、耐久性、耐スペント性に優れ、帯電量の調整が容易
であり、導電特性に優れ、しかも帯電特性について使用
環境の影響を受けづらい電子写真用キャリア、その電子
写真用キャリアの製造方法およびその電子写真用キャリ
アを用いた電子写真用現像剤を提供することを目的とす
る。However, according to the carrier for electrophotography described in JP-A-10-171168, the magnetic powder is exposed to the outermost shell layer and is fixed by melting. If the magnetic powder drops off when copying is continuously performed, or if the use environment (humidity, temperature, etc.) changes drastically, the magnetic powder exposed to the outermost shell layer is affected by this, In some cases, the charging characteristics of the electrophotographic carrier changed. That is, the present invention provides an electrophotographic carrier which is excellent in durability and spent resistance, easily adjusts the charge amount, has excellent conductive properties, and is hardly affected by the use environment with respect to the charging properties. And an electrophotographic developer using the electrophotographic carrier.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、磁性を備えた
キャリア芯材と、当該キャリア芯材の表面を被覆する高
分子量ポリエチレン樹脂からなる被覆層とを有する電子
写真用キャリアにおいて、被覆層に磁性粉が埋設してあ
るとともに、当該磁性粉を被覆するように表面ポリエチ
レン被覆層が形成してあることを特徴とする電子写真用
キャリアに関する。このように構成すると、被覆層内に
磁性粉が埋設され、磁性粉が実質的に外部に露出してい
ないため、長時間使用した場合でも磁性粉が脱落するこ
とが少ない。また、湿度等の使用環境が激しく変化した
場合にも、磁性粉の影響による帯電特性の変化が少なく
なる。なお、表面ポリエチレン被覆層は、高分子量ポリ
エチレン樹脂からなる被覆層と一体として設けても良
く、あるいは高分子量ポリエチレン樹脂からなる被覆層
と別個に設けても良い。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic carrier having a carrier core material having magnetism and a covering layer made of a high molecular weight polyethylene resin covering the surface of the carrier core material. The present invention relates to a carrier for electrophotography, wherein a magnetic powder is embedded in the carrier, and a surface polyethylene coating layer is formed so as to cover the magnetic powder. With this configuration, the magnetic powder is buried in the coating layer and the magnetic powder is not substantially exposed to the outside, so that the magnetic powder is less likely to fall off even when used for a long time. Further, even when the usage environment such as humidity changes drastically, the change in the charging characteristics due to the influence of the magnetic powder is reduced. The surface polyethylene coating layer may be provided integrally with the coating layer made of a high molecular weight polyethylene resin, or may be provided separately from the coating layer made of a high molecular weight polyethylene resin.

【０００９】また、本発明の電子写真用キャリアを構成
するにあたり、表面ポリエチレン被覆層の厚さを０．０
０５〜０．０５μｍの範囲内の値とすることが好まし
い。このように構成すると、磁性粉が完全に被覆されて
露出しない一方、この磁性粉が過度に埋設されずに被覆
層内の所定位置に存在することになる。したがって、帯
電特性について環境条件の影響を受けることがより少な
くなる一方、電子写真用キャリアにおける耐久性、耐ス
ペント性および帯電量の調整しやすさとのバランスを取
ることがより容易となる。また、表面ポリエチレン被覆
層の厚さをこのような範囲内の値とすると、電子写真用
キャリアの表面が平滑化され、しかも形状が真球に近く
なるため、流動性が向上する。In forming the electrophotographic carrier of the present invention, the thickness of the surface polyethylene coating layer is set at 0.0
It is preferable to set the value in the range of 0.05 to 0.05 μm. With this configuration, the magnetic powder is completely covered and is not exposed, and the magnetic powder is not buried excessively but exists at a predetermined position in the coating layer. Therefore, the charging characteristics are less affected by the environmental conditions, and the balance between the durability, the spent resistance, and the ease of adjusting the charge amount in the electrophotographic carrier becomes easier. Further, when the thickness of the surface polyethylene coating layer is set to a value within such a range, the surface of the electrophotographic carrier is smoothed and the shape becomes close to a true sphere, so that the fluidity is improved.

【００１０】また、本発明の電子写真用キャリアを構成
するにあたり、磁性粉の形状を凸多面体とすることが好
ましい。このような磁性粉を使用すると、電子写真用キ
ャリアにおける導電特性がより容易となる。なお、凸多
面体とは、６以上の平面および曲面あるいはいずれか一
方に囲まれた形状であり、例えば８面体やそれ以上の多
面体であることが好ましい。In constituting the electrophotographic carrier of the present invention, it is preferable that the shape of the magnetic powder is a convex polyhedron. The use of such a magnetic powder facilitates the conductive properties of the electrophotographic carrier. The convex polyhedron has a shape surrounded by six or more planes and / or curved surfaces, and is preferably, for example, an octahedron or more polyhedron.

【００１１】また、本発明の電子写真用キャリアを構成
するにあたり、磁性粉の表面を疎水化処理することが好
ましい。このような磁性粉を使用すると、極端な環境の
変化（特に、湿度変化）に対する帯電量変化が少なくな
るばかりか、疎水化処理剤、例えば、シランカップリン
グ剤やシリコンオイルの種類や処理量を選択することに
より、電子写真用キャリアにおける帯電極性や帯電量の
調整が容易となる。In constituting the electrophotographic carrier of the present invention, it is preferable that the surface of the magnetic powder is subjected to a hydrophobic treatment. The use of such a magnetic powder not only reduces the change in the amount of charge due to an extreme environmental change (particularly, a change in humidity), but also reduces the type and processing amount of a hydrophobizing agent such as a silane coupling agent or silicon oil. The selection makes it easy to adjust the charge polarity and charge amount of the electrophotographic carrier.

【００１２】また、本発明の電子写真用キャリアを構成
するにあたり、被覆層に、カーボンブラック、シリカお
よび帯電特性樹脂からなる群から選択される少なくとも
一つの材料を配合することが好ましい。このような材料
を配合することにより、電子写真用キャリアにおける帯
電量の立ち上がり性や帯電量の調整および帯電量を安定
化させることがより容易となる。In constituting the carrier for electrophotography of the present invention, it is preferable that at least one material selected from the group consisting of carbon black, silica, and a charging resin is blended in the coating layer. By blending such a material, it is easier to adjust the charge amount in the electrophotographic carrier, to adjust the charge amount, and to stabilize the charge amount.

【００１３】また、本発明の電子写真用キャリアを構成
するにあたり、体積抵抗を１×１０2 〜１×１０14Ω・
ｃｍの範囲内の値とすることが好ましい。このように構
成すると、電子写真用キャリアにおける帯電量の調整お
よび導電特性の調整がより容易となる。Further, in constituting the electrophotographic carrier of the present invention, the volume resistivity is set to 1 × 10 2 to 1 × 10 14 Ω ·
It is preferable that the value be in the range of cm. With this configuration, the adjustment of the charge amount and the adjustment of the conductive characteristics of the electrophotographic carrier are easier.

【００１４】また、本発明の電子写真用キャリアを構成
するにあたり、平均粒径を２０〜１２０μｍの範囲内の
値とすることが好ましい。このように構成すると、電子
写真用キャリアにおける耐久性、耐スペント性や帯電量
の調整のしやすさおよび画像特性とのバランスを取るこ
とがより容易となる。In constituting the electrophotographic carrier of the present invention, the average particle size is preferably set to a value within a range of 20 to 120 μm. With this configuration, it is easier to balance the durability, the spent resistance, the ease of adjusting the charge amount, and the image characteristics in the electrophotographic carrier.

【００１５】また、本発明の別の態様は、磁性を備えた
キャリア芯材と、このキャリア芯材の表面を被覆する高
分子量ポリエチレン樹脂からなる被覆層とを有する電子
写真用キャリアの製造方法において、被覆層を直接重合
法により形成した後、当該被覆層に磁性粉を５０〜１２
０℃の範囲内の処理温度にて機械的衝撃により埋設する
とともに、当該磁性粉を被覆するように表面ポリエチレ
ン被覆層を形成することを特徴とする電子写真用キャリ
アの製造方法に関する。このように電子写真用キャリア
を製造すると、磁性粉を被覆層内に容易に埋設させると
ともに、表面ポリエチレン被覆層を容易に形成すること
ができる。また、優れた耐久性や耐スペント性を有し、
しかも帯電量の調整が容易な電子写真用キャリアを効率
的に得ることができる。なお、表面ポリエチレン被覆層
は、磁性粉を被覆層中に埋設する際に同時に設けても良
く、あるいは磁性粉を被覆層中に埋設した後に、別個に
被覆工程を設けて形成しても良い。Another aspect of the present invention is a method of manufacturing an electrophotographic carrier having a carrier core material having magnetism and a coating layer made of a high molecular weight polyethylene resin covering the surface of the carrier core material. After the coating layer is formed by a direct polymerization method, 50 to 12 magnetic powders are applied to the coating layer.
The present invention relates to a method for producing a carrier for electrophotography, which comprises embedding by a mechanical impact at a processing temperature in the range of 0 ° C. and forming a surface polyethylene coating layer so as to cover the magnetic powder. When the electrophotographic carrier is manufactured as described above, the magnetic powder can be easily embedded in the coating layer, and the surface polyethylene coating layer can be easily formed. In addition, it has excellent durability and spent resistance,
Moreover, an electrophotographic carrier whose charge amount can be easily adjusted can be efficiently obtained. The surface polyethylene coating layer may be provided simultaneously with embedding the magnetic powder in the coating layer, or may be formed by separately providing a coating step after embedding the magnetic powder in the coating layer.

【００１６】また、本発明のさらに別の態様は、上述し
た電子写真用キャリアと、トナーとからなる電子写真用
現像剤であり、トナーの添加量を全体量に対して２〜４
０重量％の範囲内の値とする電子写真用現像剤に関す
る。このように構成した電子写真用現像剤は、耐久性に
優れるとともに、優れた画像特性を長期間にわたって得
ることができる。Still another aspect of the present invention is an electrophotographic developer comprising the above-described electrophotographic carrier and a toner, wherein the amount of the toner added is 2 to 4 with respect to the total amount.
It relates to an electrophotographic developer having a value within the range of 0% by weight. The electrophotographic developer thus configured has excellent durability and excellent image characteristics over a long period of time.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】以下、本発明の電子写真用キャリ
ア、その電子写真用キャリアの製造方法およびその電子
写真用キャリアを用いた電子写真用現像剤の実施の形態
を具体的に説明する。 ［第１の実施形態］ Ｉ．電子写真用キャリア 第１の実施形態の電子写真用キャリアは、キャリア芯材
と、このキャリア芯材の表面を被覆する高分子量ポリエ
チレン樹脂からなる被覆層とを有しており、その最表面
ポリエチレン被覆層の厚さが０．００５〜０．０５μｍ
の範囲となる位置に、立体形状が６以上の平面および曲
面あるいはいずれか一方に囲まれた凸多面体である磁性
粉が埋設されている。以下、電子写真用キャリアにおけ
る各構成要素について具体的に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, embodiments of the electrophotographic carrier of the present invention, a method of manufacturing the electrophotographic carrier, and an electrophotographic developer using the electrophotographic carrier will be specifically described. First Embodiment I. First Embodiment Electrophotographic Carrier The electrophotographic carrier according to the first embodiment has a carrier core material and a coating layer made of a high-molecular-weight polyethylene resin that covers the surface of the carrier core material. 0.005 to 0.05 μm layer thickness
The magnetic powder which is a convex polyhedron surrounded by at least one of a plane and a curved surface having a three-dimensional shape of 6 or more is embedded in a position having the range of. Hereinafter, each component of the electrophotographic carrier will be specifically described.

【００１８】１．キャリア芯材 （１）材質 本発明に用いられるキャリア芯材の材質としては、特に
制限はなく、電子写真用二成分系キャリアとして公知の
ものが使用可能である。たとえば、フェライト，マグ
ネタイト、及び鉄，ニッケル，コバルト等の金属、
に示す金属等と、銅，亜鉛，アンチモン，アルミニウ
ム，鉛，スズ，ビスマス，ベリリウム，マンガン，マグ
ネシウム，セレン，タングステン，ジルコニウム，バナ
ジウム等の金属との合金または混合物、に示すフェ
ライト等と、酸化鉄，酸化チタン，酸化マグネシウム等
の金属酸化物、窒化クロム，窒化バナジウム等の窒化
物、炭化ケイ素，炭化タングステン等の炭化物との混合
物、および強磁性フェライト、並びに〜の混合
物等を挙げることができる。1. Carrier Core Material (1) Material The material of the carrier core material used in the present invention is not particularly limited, and a material known as a two-component carrier for electrophotography can be used. For example, ferrite, magnetite, and metals such as iron, nickel, and cobalt;
Alloys or mixtures of metals such as those shown in Table 1 with metals such as copper, zinc, antimony, aluminum, lead, tin, bismuth, beryllium, manganese, magnesium, selenium, tungsten, zirconium, and vanadium; , Titanium oxide, metal oxides such as magnesium oxide, nitrides such as chromium nitride and vanadium nitride, mixtures with carbides such as silicon carbide and tungsten carbide, ferromagnetic ferrites, and mixtures thereof.

【００１９】（２）形状，粒径 キャリア芯材の形状としては特に制限されるものではな
く、球形，不定形等のいずれであってもよい。また、キ
ャリア芯材の平均粒径についても特に制限されるもので
はないが、たとえば２０〜１２０μｍの範囲内の値とす
るのが好ましく、より好ましくは、２５〜８０μｍの範
囲内の値とすることである。キャリア芯材の平均粒径が
２０μｍ未満となると、静電潜像担持体（一般には感光
体）へのキャリア付着（飛散）を生ずる場合があり、一
方、平均粒径が１２０μｍを超えると、キャリアすじ等
が発生し、画質特性の劣化（画像濃度の低下）を来たす
場合がある。(2) Shape and Particle Size The shape of the carrier core material is not particularly limited, and may be any of a spherical shape and an irregular shape. Also, the average particle size of the carrier core material is not particularly limited, but is preferably, for example, a value in the range of 20 to 120 μm, and more preferably a value in the range of 25 to 80 μm. It is. If the average particle size of the carrier core material is less than 20 μm, the carrier may adhere (scatter) to the electrostatic latent image carrier (generally, the photoreceptor). Streaks and the like may occur, resulting in deterioration of image quality characteristics (reduction of image density).

【００２０】（３）キャリア芯材の組成割合 キャリア芯材の組成割合を、キャリア全体を１００重量
％としたときに、９０重量％以上の値とするのが好まし
く、９５重量％以上の値に設定するのがより好ましい。
キャリア芯材の組成割合は、キャリアの被覆層の厚さを
間接的に規定することになるが、キャリア芯材の組成割
合が９０重量％未満となると、被覆層が過度や不均一な
厚さとなる場合がある。したがって、実際に現像剤に適
用した場合に、被覆層の剥がれ、帯電量の増大等の問題
が生じたり、あるいは現像剤に要求される耐久性、荷電
の安定性を満足できない場合がある。また、キャリア芯
材の組成割合が９０重量％未満となると、画質的にも細
線再現性が劣り、画像濃度が低下する場合がある。一
方、キャリア芯材の組成割合の上限については、被覆樹
脂層がキャリア芯材および磁性粉を完全に覆う程度とす
るのが好ましく、具体的に、９９．５重量％以下とする
のが好ましく、９９．０重量％以下とするのがより好ま
しい。なお、キャリア芯材の組成割合の好ましい範囲
は、キャリア芯材の物性や被覆方法により若干異なる場
合がある。(3) Composition Ratio of Carrier Core Material The composition ratio of the carrier core material is preferably 90% by weight or more when the entire carrier is 100% by weight, and more preferably 95% by weight or more. It is more preferable to set.
The composition ratio of the carrier core material indirectly defines the thickness of the carrier coating layer. However, when the composition ratio of the carrier core material is less than 90% by weight, the coating layer may have an excessive or uneven thickness. May be. Therefore, when actually applied to a developer, problems such as peeling of the coating layer and an increase in the amount of charge may occur, or durability and charge stability required for the developer may not be satisfied. Further, when the composition ratio of the carrier core material is less than 90% by weight, the fine line reproducibility is poor in terms of image quality, and the image density may be reduced. On the other hand, the upper limit of the composition ratio of the carrier core material is preferably such that the coating resin layer completely covers the carrier core material and the magnetic powder, and specifically, is preferably 99.5% by weight or less, More preferably, the content is 99.0% by weight or less. The preferred range of the composition ratio of the carrier core material may slightly vary depending on the physical properties of the carrier core material and the coating method.

【００２１】（４）導電層 キャリア芯材粒子上に、高分子量ポリエチレン樹脂によ
る被覆に先立って、導電層を設けることも好ましい。こ
のような導電層を設けることにより、より優れた現像性
が得られ、画像濃度が高く、コントラストの鮮明な画像
を得ることができる。これは導電層の存在により、キャ
リアの電気抵抗が適度に低下し、電荷のリーク、蓄積が
バランスよく行なわれるためと考えられる。(4) Conductive Layer It is also preferable to provide a conductive layer on the carrier core material particles prior to coating with a high molecular weight polyethylene resin. By providing such a conductive layer, more excellent developability can be obtained, and an image having a high image density and a clear contrast can be obtained. This is presumably because the presence of the conductive layer causes the electric resistance of the carrier to be reduced appropriately, and the leakage and accumulation of the electric charge are performed in a well-balanced manner.

【００２２】また、導電層の種類としては、導電性微粒
子が適当な結着樹脂中に分散されたものを用いることが
好ましい。このような導電性微粒子としては、カーボン
ブラック，アセチレンブラックなどのカーボンブラッ
ク、ＳｉＣなどの炭化物、マグネタイトなどの磁性粉、
ＳｎＯ2 、およびチタンブラック等を挙げることができ
る。導電層の結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン
系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエーテル系樹脂、ポリスルホン酸系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリブチラール系樹脂、
尿素系樹脂、ウレタン系樹脂、ウレア系樹脂、シリコー
ン系樹脂、フッ素系樹脂等の各種熱可塑性樹脂および熱
硬化性樹脂およびその混合物、並びに、これら樹脂の共
重合体、ブロック重合体、グラフト重合体およびポリマ
ーブレンド等を挙げることができる。As the kind of the conductive layer, it is preferable to use one in which conductive fine particles are dispersed in an appropriate binder resin. Examples of such conductive fine particles include carbon black such as carbon black and acetylene black, carbide such as SiC, magnetic powder such as magnetite, and the like.
Examples include SnO 2 and titanium black. As the binder resin for the conductive layer, for example, polystyrene resin, poly (meth) acrylic resin, polyolefin resin, polyamide resin, polycarbonate resin,
Polyether resin, polysulfonic acid resin, polyester resin, epoxy resin, polybutyral resin,
Various thermoplastic resins and thermosetting resins such as urea-based resins, urethane-based resins, urea-based resins, silicone-based resins, fluorine-based resins, and mixtures thereof, and copolymers, block polymers, and graft polymers of these resins And polymer blends.

【００２３】また、導電性微粒子の大きさ、添加量等
は、最終的に得られるキャリアの電気抵抗等の諸特性を
満足する限り特に制限されるものではないが、例えば、
導電性微粒子の平均粒径を、樹脂溶液中に均一に分散で
きる程度の粒径、具体的には、０．０１〜２．０μｍの
範囲内の値とするのが好ましく、０．０１〜１．０μｍ
の範囲内の値とするのがより好ましい。The size and amount of the conductive fine particles are not particularly limited as long as they satisfy various properties such as electric resistance of the finally obtained carrier.
The average particle diameter of the conductive fine particles is preferably such that the particles can be uniformly dispersed in the resin solution, specifically, a value within the range of 0.01 to 2.0 μm. 0.0 μm
It is more preferable to set the value within the range.

【００２４】また、導電性微粒子の添加量としても、導
電性微粒子の種類によっても多少変わるが、導電層の結
着樹脂に対して０．１〜６０重量％の範囲内の値、好ま
しくは０．１〜４０重量％の範囲内の値とするのが適当
である。特に、キャリアの充填率が９０重量％程度と小
さく、被覆層の厚さが比較的厚い場合、このようなキャ
リアを使用して細線の連続コピーを行なうと、その再現
性が低下するという問題が発生する場合があるが、上述
した導電性微粒子を添加することにより効率的に防止す
ることができる。The amount of the conductive fine particles varies somewhat depending on the type of the conductive fine particles, but a value within the range of 0.1 to 60% by weight, preferably 0 to 60% by weight, based on the binder resin of the conductive layer. Suitably, the value is in the range of 0.1 to 40% by weight. In particular, when the filling rate of the carrier is as small as about 90% by weight and the thickness of the coating layer is relatively thick, the reproducibility of continuous copying of fine wires using such a carrier is reduced. Although it may occur, it can be effectively prevented by adding the above-mentioned conductive fine particles.

【００２５】また、導電層の形成方法は特に制限される
ものではないが、導電性微粒子を結着樹脂に分散させた
溶液をキャリア芯材表面に対して、スプレーコーティン
グ、ディッピング等を用いて塗布することにより形成す
ることができる。また、キャリア芯材、導電性微粒子お
よび結着樹脂を溶融、混練粉砕することによっても導電
層を形成することが可能である。さらに、導電性微粒子
の存在下において、重合性モノマーを芯材粒子表面で直
接重合することによっても形成可能である。なお、キャ
リア芯材粒子上に導電層等の機能層が形成されたものに
ついても、単にキャリア芯材粒子と称する場合がある。The method for forming the conductive layer is not particularly limited, but a solution in which conductive fine particles are dispersed in a binder resin is applied to the surface of the carrier core material by spray coating, dipping, or the like. Can be formed. The conductive layer can also be formed by melting, kneading and pulverizing the carrier core material, the conductive fine particles, and the binder resin. Further, it can also be formed by directly polymerizing a polymerizable monomer on the surface of the core material particles in the presence of the conductive fine particles. In addition, what formed the functional layer, such as a conductive layer, on the carrier core material particle may only be called carrier core material particle.

【００２６】２．高分子量ポリエチレン樹脂からなる被
覆層 （１）高分子量ポリエチレン樹脂 被覆層を構成する高分子量ポリエチレン樹脂は、通常単
にポリエチレンと呼ばれるが、本発明においては、分子
量範囲として、数平均分子量が１万以上、または重量平
均分子量が５万以上のものが好ましい。したがって、一
般に数平均分子量が１万未満であるポリエチレン樹脂、
たとえば、ポリエチレンワックス（三井ハイワックス
（三井石油化学社製）、ダイヤレン３０（三菱化学社
製）、日石レクスポール（日本石油社製）、サンワック
ス（三洋化成社製）、ポリレッツ（チュウセイワックス
・ポリマー社製）、ネオワックス（ヤスハラケミカル社
製）、ＡＣポリエチレン（アライド・ケミカル社製）、
エポレン（イーストマン・コダック社製）、ヘキストワ
ックス（ヘキスト社製）、Ａ−Ｗａｘ（ＢＡＳＦ社
製）、ポリワックス（ペトロライト社製）、エスコマー
（エクソンケミカル社製）等）は、本発明に使用される
高分子量ポリエチレン樹脂とは区別されるものである。
すなわち、数平均分子量が１万未満となると、これらの
ポリエチレン樹脂（ワックス）は、熱トルエン等に溶解
させた後、通常の浸漬法やスプレー法により被覆するこ
とができるものの、機械的強度が弱いため、長期間使用
すると現像機内での剪断力（シェア）等により、芯材か
ら剥がれてしまう場合がある。なお、高分子量ポリエチ
レン樹脂からなる被覆層中に、導電性微粒子や、荷電制
御能を有する帯電特性微粒子などの１種または２種以上
の組合わせからなる機能性樹脂を添加するのも好まし
い。2. Coating layer composed of high molecular weight polyethylene resin (1) High molecular weight polyethylene resin The high molecular weight polyethylene resin constituting the coating layer is usually simply referred to as polyethylene. In the present invention, the number average molecular weight is 10,000 or more as a molecular weight range. Or those having a weight average molecular weight of 50,000 or more are preferred. Accordingly, polyethylene resins having generally a number average molecular weight of less than 10,000,
For example, polyethylene wax (Mitsui High Wax (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), Dialen 30 (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Nisseki Rexpol (Nippon Oil Co., Ltd.), Sunwax (Sanyo Chemical Co., Ltd.), Polylets (Chusei Wax)・ Polymer), Neowax (Yashara Chemical), AC polyethylene (Allied Chemical),
Epolene (manufactured by Eastman Kodak), Hoechst wax (manufactured by Hoechst), A-Wax (manufactured by BASF), polywax (manufactured by Petrolite), escomer (manufactured by Exxon Chemical), etc. are included in the present invention. It is distinguished from the high molecular weight polyethylene resin used.
That is, when the number average molecular weight is less than 10,000, these polyethylene resins (wax) can be coated by a normal dipping method or a spray method after being dissolved in hot toluene or the like, but have low mechanical strength. Therefore, if used for a long period of time, it may be peeled off from the core material due to shearing force (shear) in the developing machine. It is also preferable to add a functional resin composed of one or a combination of two or more of conductive fine particles and charging characteristic fine particles having charge controllability to a coating layer made of a high molecular weight polyethylene resin.

【００２７】（２）被覆層 被覆層の形成方法 高分子量ポリエチレンからなる被覆層の形成方法として
は、特に制限はなく、例えば浸漬法，流動床，乾式法，
スプレードライ，直接重合法等を挙げることができる、
ただし、被覆強度が強く、剥がれにくいことから直接重
合法を採ることが好ましい。以下、直接重合法につい
て、より詳細に説明する。(2) Coating Layer Forming Method of Coating Layer The method of forming the coating layer made of high molecular weight polyethylene is not particularly limited. For example, a dipping method, a fluidized bed, a dry method,
Spray drying, direct polymerization, etc.
However, it is preferable to use a direct polymerization method because the coating strength is high and the coating is hard to peel off. Hereinafter, the direct polymerization method will be described in more detail.

【００２８】直接重合法とは、キャリア芯材の表面を予
めエチレン重合用触媒で処理しておき、次いで、表面上
で直接エチレンを重合（生成）させながらポリエチレン
樹脂被覆キャリアを製造する方法をいう。すなわち、エ
チレン重合用触媒として、チタンおよびジルコニウムあ
るいはいずれか一方を含有するとともに炭化水素溶媒
（例えば、ヘキサン，ヘプタン等）に可溶な高活性触媒
成分およびキャリア芯材を予め接触処理して得られる固
体生成物に有機アルミニウム化合物を添加した後、これ
を炭化水素溶媒に懸濁させ、さらにエチレンモノマーを
供給して、キャリア芯材の表面で重合させることにより
ポリエチレン樹脂被覆層を形成する方法をいう。この製
造方法によれば、キャリア芯材の表面上にポリエチレン
被覆層を直接形成するので、得られる被覆層は強度が強
く、耐久性に優れたものとなる。なお、このような直接
重合法の詳細については、例えば特開昭６０−１０６８
０８号公報および特開平２−１８７７７０号公報に記載
されており、それと同様の方法を挙げることができる。The direct polymerization method refers to a method in which the surface of a carrier core material is previously treated with an ethylene polymerization catalyst, and then a polyethylene resin-coated carrier is produced while directly polymerizing (generating) ethylene on the surface. . That is, it is obtained by pre-contacting a highly active catalyst component and a carrier core material which contain titanium and / or zirconium as a catalyst for ethylene polymerization and which are soluble in a hydrocarbon solvent (for example, hexane, heptane, etc.). After adding an organoaluminum compound to a solid product, suspending this in a hydrocarbon solvent, further supplying ethylene monomer, and polymerizing on the surface of the carrier core material to form a polyethylene resin coating layer. . According to this manufacturing method, since the polyethylene coating layer is directly formed on the surface of the carrier core material, the obtained coating layer has high strength and excellent durability. The details of such a direct polymerization method are described in, for example, JP-A-60-1068.
No. 08 and JP-A-2-187770, and similar methods can be mentioned.

【００２９】また、被覆層中に、荷電付与機能を有する
微粒子または導電性微粒子をさらに添加する場合には、
被覆層の形成時にそれらをエチレンモノマーに添加して
共存在させておけばよい。例えば、重合系中に導電性微
粒子や、荷電制御能を有する機能性微粒子を分散、共存
させておくと、被覆層が重合されて形成されていく際
に、被覆層中に機能性微粒子等が取り込まれ、機能性微
粒子等を含有した被覆層を容易に形成することができ
る。When fine particles having a charge imparting function or conductive fine particles are further added to the coating layer,
What is necessary is just to add them to an ethylene monomer and to make them coexist at the time of formation of a coating layer. For example, if conductive fine particles or functional fine particles having charge control ability are dispersed and coexisted in a polymerization system, when the coating layer is formed by polymerization, the functional fine particles and the like are contained in the coating layer. The coating layer that is taken in and contains functional fine particles and the like can be easily formed.

【００３０】被覆量 高分子量ポリエチレンの被覆量を、［高分子量ポリエチ
レン樹脂被覆］／［キャリア芯材粒子］の重量比で表わ
した場合に、０．５／９９．５〜１０／９０の範囲内の
値となるように形成することが好ましく、より好ましく
は１／９９〜５／９５の範囲内の値とすることである。
この重量比が１０／９０よりも大きくなると、被覆層が
相対的に厚くなり、被覆層が剥がれたり、荷電の安定性
を満足することができない場合がある。また、画質的に
も細線再現性が劣り、画像濃度が低下する等の問題が生
じる場合がある。また、重量比が０．５／９９．５より
も小さくなると、被覆層が相対的に薄くなり、キャリア
芯材および磁性粉を完全に覆うことが困難となる場合が
ある。Coating Amount When the coating amount of the high-molecular-weight polyethylene is represented by the weight ratio of [high-molecular-weight polyethylene resin coating] / [carrier core material particles], it is in the range of 0.5 / 99.5 to 10/90. , And more preferably a value in the range of 1/99 to 5/95.
If the weight ratio is larger than 10/90, the coating layer becomes relatively thick, and the coating layer may be peeled off or the charge stability may not be satisfied. In addition, fine line reproducibility is inferior in image quality, and problems such as a decrease in image density may occur. When the weight ratio is less than 0.5 / 99.5, the coating layer becomes relatively thin, and it may be difficult to completely cover the carrier core material and the magnetic powder.

【００３１】磁性粉 次に、被覆層に埋設する磁性粉について説明する。この
ような磁性粉の種類は特に制限されるものではなく、キ
ャリア芯材の材質において説明したものと同様の磁性粉
を使用することができる。たとえば、マグネタイト，フ
ェライト，鉄粉等の１種または２種以上の混合物を挙げ
ることができる。Next, the magnetic powder embedded in the coating layer will be described. The kind of such magnetic powder is not particularly limited, and the same magnetic powder as described in the material of the carrier core material can be used. For example, one or a mixture of two or more of magnetite, ferrite, iron powder and the like can be mentioned.

【００３２】また、使用する磁性粉の立体形状について
も制限されるものではないが、６以上の平面および曲面
あるいはいずれか一方に囲まれた凸多面体であることが
好ましい。通常多面体とは平面のみによって囲まれた立
体を意味するが、本発明においては全てのまたは一部の
面が曲面であるものも含む。このような凸多面体は、平
面又は曲面により形成される稜や頂点を有しており、こ
れらの存在により、導電効率が向上すると考えられる。
すなわち、面での導電機構から凸多面体の稜や頂点にお
ける点での導電機構に変わり、導電効率が向上すると考
えられる。なお、このような凸多面体の磁性粉として
は、三井金属社製のマグネタイトＭＧ−１３０６（８面
体）やマグネタイトＭＧ−９３００（多面体）などの市
販品を挙げることができる。The three-dimensional shape of the magnetic powder to be used is not limited, but is preferably a convex polyhedron surrounded by six or more flat surfaces and / or curved surfaces. Normally, a polyhedron means a solid surrounded only by a plane, but in the present invention, a polyhedron in which all or some surfaces are curved surfaces is also included. Such a convex polyhedron has ridges and vertices formed by a flat surface or a curved surface, and it is considered that the presence of these enhances the conduction efficiency.
That is, it is considered that the conduction mechanism at the surface is changed from the conduction mechanism at the surface to the conduction mechanism at the points at the ridges and vertices of the convex polyhedron, and the conduction efficiency is improved. In addition, as a magnetic powder of such a convex polyhedron, commercially available products such as magnetite MG-1306 (octahedron) and magnetite MG-9300 (polyhedron) manufactured by Mitsui Kinzoku Co., Ltd. can be exemplified.

【００３３】また、被覆層に埋設する磁性粉の表面に、
疎水化剤、例えば、シランカップリング剤やシリコンオ
イルを用いて、磁性粉を表面処理することが好ましい。
このように磁性粉表面に疎水化処理を施すことにより、
極端な環境変化（特に、湿度変化）によって帯電量が変
化することのないキャリアを得ることができる。ここ
で、このようなシランカップリング剤等の種類について
も特に制限されるものではないが、例えば、アルキル基
を有するシランカップリング剤やこれとは帯電特性が異
なるもののアミノ基を有するシランカップリング剤を使
用することが好ましい。より具体的には、シランカップ
リング剤として、ジメチルジメトキシシラン、ジメチル
ジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチ
ルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、トリ
メチルジエトキシシラン、トリエチルメトキシシラン、
トリエチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルジメトキメチルシラン、γ−アミノプロピルジエト
キシメチルシラン、等の一種またはニ種以上の組み合わ
せを挙げることができる。また、シリコンオイルについ
ても、フッ素系シリコンオイルや含酸素シリコンオイル
等の種類によって帯電特性が異なるものの、いずれのシ
リコンオイルも好適に使用することができる。より具体
的には、ジメチルシリコンオイル、メチルハイドロジェ
ンシリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、アミノ
変性シリコンオイル等を挙げることができる。また、疎
水化剤の種類や処理量により帯電量が変化することか
ら、適当な処理剤で疎水化処理された磁性粉の添加量を
変更することで、さらに容易に帯電量を調整することが
可能となる。具体的に、疎水化剤の処理量を、磁性粉１
００重量部に対して、０．０１〜１００重量部の範囲内
の値とするのが好ましく、０．１〜５０重量部の範囲内
の値とするのがより好ましく、１．０〜２０重量部の範
囲内の値とするのがさらに好ましい。さらに、疎水化剤
の処理方法としては、公知の処理方法を採用することが
でき、浸漬法やスプレー法等を採ることができる。例え
ば、浸漬法を用いた場合、撹拌機を用いて、磁性粉とシ
ランカップリング剤とを均一に混合した後、３０〜１０
０℃の温度範囲で加熱することが好ましい。また、磁性
粉とシランカップリング剤とを混合する際に、水を添加
しシランカップリング剤を加水分解させることが好まし
い。Further, the surface of the magnetic powder embedded in the coating layer is
The magnetic powder is preferably subjected to a surface treatment using a hydrophobizing agent, for example, a silane coupling agent or silicone oil.
By subjecting the surface of the magnetic powder to a hydrophobic treatment,
A carrier whose charge amount does not change due to an extreme environmental change (in particular, a humidity change) can be obtained. Here, the kind of the silane coupling agent and the like is not particularly limited, but, for example, a silane coupling agent having an alkyl group and a silane coupling agent having an amino group having a different charging property from the silane coupling agent. It is preferred to use agents. More specifically, as a silane coupling agent, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, trimethylmethoxysilane, trimethyldiethoxysilane, triethylmethoxysilane,
Triethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ
-Aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyldimethoxymethylsilane, γ-aminopropyldiethoxymethylsilane, and the like, or a combination of two or more thereof. Further, as for the silicone oil, any of the silicone oils can be suitably used, although the charging characteristics vary depending on the kind of the fluorine-based silicone oil and the oxygen-containing silicone oil. More specifically, dimethyl silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, fluorine-modified silicone oil, amino-modified silicone oil and the like can be mentioned. In addition, since the charge amount varies depending on the type and treatment amount of the hydrophobizing agent, the charge amount can be more easily adjusted by changing the addition amount of the magnetic powder that has been subjected to the hydrophobic treatment with an appropriate treatment agent. It becomes possible. Specifically, the treatment amount of the hydrophobic agent is
The value is preferably in the range of 0.01 to 100 parts by weight, more preferably in the range of 0.1 to 50 parts by weight, and more preferably 1.0 to 20 parts by weight with respect to 00 parts by weight. It is more preferred that the value be within the range of parts. Further, as a treatment method of the hydrophobizing agent, a known treatment method can be employed, and an immersion method, a spray method, or the like can be employed. For example, in the case of using the dipping method, after the magnetic powder and the silane coupling agent are uniformly mixed using a stirrer, 30 to 10
It is preferable to heat in a temperature range of 0 ° C. When mixing the magnetic powder and the silane coupling agent, it is preferable to add water to hydrolyze the silane coupling agent.

【００３４】また、磁性粉の平均粒径を、０．１〜１．
０μｍの範囲内の値とするのが好ましく、０．２〜０．
７μｍの範囲内の値とするのがさらに好ましい。この理
由は、磁性粉の平均粒径が０．１μｍ未満となると、接
触抵抗値が上昇して放電特性が低下する場合があり、一
方、磁性粉の平均粒径が１μｍを超えると、被覆層への
埋設が困難となる場合がある。The average particle size of the magnetic powder is 0.1 to 1.
The value is preferably in the range of 0 μm, and 0.2 to 0.
More preferably, the value is in the range of 7 μm. The reason is that when the average particle size of the magnetic powder is less than 0.1 μm, the contact resistance value may increase and the discharge characteristics may decrease. On the other hand, when the average particle size of the magnetic powder exceeds 1 μm, the coating layer Burial may be difficult.

【００３５】また、磁性粉の電気抵抗（体積抵抗）を、
１×１０7 〜１×１０10Ω・ｃｍの範囲内の値とするの
が好ましく、１×１０7 〜１×１０9 Ω・ｃｍの範囲内
の値とするのがより好ましい。この理由は、磁性粉の電
気抵抗が１×１０7 Ω・ｃｍ未満となると、帯電特性が
著しく低下する場合があり、一方、１×１０10Ω・ｃｍ
Ω・ｃｍを超えると、キャリアの抵抗調整ができなくな
り、磁性粉としての機能を果たさなくなる場合があるた
めである。The electric resistance (volume resistance) of the magnetic powder is
The value is preferably in the range of 1 × 10 7 to 1 × 10 10 Ω · cm, and more preferably in the range of 1 × 10 7 to 1 × 10 9 Ω · cm. The reason is that if the electric resistance of the magnetic powder is less than 1 × 10 7 Ω · cm, the charging characteristics may be significantly reduced, while 1 × 10 10 Ω · cm
If it exceeds Ω · cm, the resistance of the carrier cannot be adjusted, and the function as the magnetic powder may not be achieved.

【００３６】また、磁性粉の添加量についても特に制限
されるものではないが、例えば、キャリアにおける高分
子ポリエチレンの被覆量を１００重量％したときに、
０．１〜７０重量％（被覆樹脂に対する添加物の重量
％）の割合で加えるのが好ましい。この理由は、磁性粉
の添加量が０．１重量％未満となると、導電特性を得る
ことが困難となる場合があり、一方、磁性粉の添加量が
７０重量％を超えると、磁性粉を均一に埋設することが
困難となり、周囲の環境変化の影響を受けやすくなる場
合がある。したがって、磁性粉の添加量を２０〜６０重
量％の範囲内の値とするのがより好ましい。The amount of the magnetic powder to be added is not particularly limited. For example, when the coating amount of the high-molecular polyethylene in the carrier is 100% by weight,
Preferably, it is added in a ratio of 0.1 to 70% by weight (weight% of the additive to the coating resin). The reason is that if the amount of the magnetic powder is less than 0.1% by weight, it may be difficult to obtain conductive properties. On the other hand, if the amount of the magnetic powder exceeds 70% by weight, the magnetic powder may not be obtained. It may be difficult to bury them evenly, and may be susceptible to changes in the surrounding environment. Therefore, it is more preferable to set the amount of the magnetic powder to a value within the range of 20 to 60% by weight.

【００３７】シリカ粒子 次に、シリカ粒子について説明する。被覆層中に、たと
えば表面疎水化処理し、正帯電特性または負帯電特性と
したシリカ粒子を添加することが好ましい。また、シリ
カ粒子の平均粒径を、一次粒径として４０ｎｍ以下の値
とするのが好ましく、１０〜３０ｎｍの範囲内の値とす
るのがより好ましい。シリカ粒子の一次粒径が４０ｎｍ
を超えると、シリカ粒子同士の間隙が大きくなり、キャ
リア表面に凹凸が発生し、流動性が低下する場合があ
る。Next, the silica particles will be described. It is preferable to add, for example, silica particles having a positive charge characteristic or a negative charge characteristic to the surface of the coating layer by, for example, hydrophobizing. Further, the average particle size of the silica particles is preferably set to a value of 40 nm or less as a primary particle size, and more preferably a value within a range of 10 to 30 nm. Primary particle size of silica particles is 40 nm
If the ratio exceeds the above, the gap between the silica particles becomes large, and irregularities are generated on the carrier surface, and the fluidity may be reduced.

【００３８】このようなシリカ粒子の市販品としては、
正帯電特性シリカとして、日本アエロジル社製のＲＡ２
００ＨＳ，ワッカーケミカルズ社製の２０１５ＥＰ，２
０５０ＥＰなどを、負帯電特性シリカとして、日本アエ
ロジル社製のＲ８１２，ＲＹ２００，ワッカーケミカル
ズ社製の２０００，２０００／４などを挙げることがで
きる。なお、正帯電トナーの帯電量を上げる場合には、
負帯電特性シリカ粒子を使用する一方、負帯電トナーの
帯電量を上げる場合には、正帯電特性シリカ粒子を添加
し、トナーの帯電量を下げる場合には、トナーと同一極
性のシリカを用いるのが好ましい。Commercial products of such silica particles include:
RA2 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
00HS, 2015 EP, 2 manufactured by Wacker Chemicals
050EP and the like, as negatively charged silica, R812 and RY200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., and 2000 and 2000/4 manufactured by Wacker Chemicals Co., Ltd. When increasing the charge amount of the positively charged toner,
To increase the charge amount of the negatively charged toner while using the negatively chargeable silica particles, add the positively chargeable silica particles, and to decrease the charge amount of the toner, use silica having the same polarity as the toner. Is preferred.

【００３９】機能性微粒子 次に、シリカ粒子以外の機能性微粒子について説明す
る。被覆層中には、導電性微粒子や荷電制御能を有する
帯電特性粒子の１種または２種以上を添加、担持せしめ
て改質することも好ましい。このような導電性微粒子と
しては、従来公知のものが全て使用できる。例えば、カ
ーボンブラック、ＳｉＣ等の炭化物、マグネタイト等の
導電性磁性粉、ＳｎＯ2 、チタンブラック等を用いるこ
とができる。また、導電性微粒子の平均粒径は０．０１
〜２．０μｍの範囲内が好ましい。Next, functional fine particles other than silica particles will be described. It is also preferable to add and carry one or more kinds of conductive fine particles and / or charge characteristic particles having charge control ability in the coating layer for modification. As such conductive fine particles, all conventionally known conductive fine particles can be used. For example, carbon black, carbide such as SiC, conductive magnetic powder such as magnetite, SnO 2 , titanium black and the like can be used. The average particle size of the conductive fine particles is 0.01
It is preferably within the range of 2.0 μm to 2.0 μm.

【００４０】また、帯電特性粒子としては、たとえば負
帯電特性樹脂（Ａ）および正帯電特性樹脂（Ｂ）を挙げ
ることができる。 （Ａ）負帯電特性樹脂 フッ素系樹脂（例えば、フッ化ビニリデン樹脂，四フッ
化エチレン樹脂，三フッ化塩化エチレン樹脂，四フッ化
エチレンン〜六フッ化プロピレン共重合体樹脂等），塩
化ビニル系樹脂，セルロイドThe charging characteristic particles include, for example, a negative charging characteristic resin (A) and a positive charging characteristic resin (B). (A) Negative charging characteristic resin Fluorine resin (for example, vinylidene fluoride resin, ethylene tetrafluoride resin, ethylene trifluoride chloride resin, ethylene tetrafluoride-propylene hexafluoride copolymer resin), vinyl chloride resin Resin, celluloid

【００４１】（Ｂ）正帯電特性樹脂 アクリル樹脂，ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン−
６，ナイロン−６６，ナイロン−１１等），スチレン系
樹脂（ポリスチレン，ＡＢＳ，ＡＳ，ＡＡＳ等），塩化
ビニリデン樹脂，ポリエステル系樹脂（例えば、ポリエ
チレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート，ポ
リブチレンテレフタレート，ポリアクリレート，ポリオ
キシベンゾイル，ポリカーボネート等），ポリエーテル
系樹脂（ポリアセタール，ポリフェニレンエーテル
等），エチレン系樹脂（ＥＶＥ，ＥＥＡ，ＥＡＡ，ＥＭ
ＡＡ，ＥＡＡＭ，ＥＭＭＡ等）(B) Positive charge characteristic resin Acrylic resin, polyamide resin (for example, nylon resin)
6, nylon-66, nylon-11, etc.), styrene resins (polystyrene, ABS, AS, AAS, etc.), vinylidene chloride resins, polyester resins (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyacrylate, Polyoxybenzoyl, polycarbonate, etc.), polyether resin (polyacetal, polyphenylene ether, etc.), ethylene resin (EVE, EEA, EAA, EM)
AA, EAAM, EMMA, etc.)

【００４２】なお、正帯電トナーの帯電量を上げる場合
には、負帯電特性シリカ粒子を使用する一方、負帯電ト
ナーの帯電量を上げる場合には、正帯電特性シリカ粒子
を添加し、トナーの帯電量を下げる場合には、トナーと
同一極性のシリカを用いるのが好ましい。また、被覆層
中に、シリカ粒子と帯電特性粒子との両方を含有しても
よく、あるいはいずれか一方であってもよい。さらにシ
リカ粒子と帯電特性粒子とは、それぞれ単一種であって
も、複数種であってもよい。In order to increase the charge amount of the positively charged toner, negatively chargeable silica particles are used. On the other hand, when the charge amount of the negatively chargeable toner is increased, the positively chargeable silica particles are added, and When reducing the charge amount, it is preferable to use silica having the same polarity as the toner. In addition, both the silica particles and the charging characteristic particles may be contained in the coating layer, or either one of them may be used. Further, the silica particles and the charging characteristic particles may be of a single type or a plurality of types, respectively.

【００４３】３．キャリアの導電特性 キャリアの導電特性については、キャリアを用いた現像
システムにより最適値はさまざまであるが、抵抗測定
（体積抵抗値）において、１×１０2 〜１×１０14（Ω
・ｃｍ）の値を示すものが好ましい。体積抵抗値が１×
１０2 Ω・ｃｍ未満であるとキャリア現像や、かぶりが
発生する場合があり、一方、体積抵抗値が１×１０14Ω
・ｃｍを超えると画像濃度が低下したりして、画質が劣
化する場合がある。なお、キャリアの体積抵抗値は、上
下の電極（電極面積５ｃｍ2 ）間に測定するキャリアを
挟み込み、荷重１ｋｇの条件で押圧して０．５ｃｍの厚
さに調整した後、上下の電極間に１〜５００Ｖの電圧を
印加し、流れる電流値を測定することにより、換算する
ことができる。3. Conductive Properties of Carrier The conductive properties of the carrier vary depending on the developing system using the carrier. However, in the resistance measurement (volume resistance), 1 × 10 2 to 1 × 10 14 (Ω)
· Cm). Volume resistance value is 1 ×
If it is less than 10 2 Ω · cm, carrier development or fogging may occur, while the volume resistance value is 1 × 10 14 Ω.
-If it exceeds cm, the image density may be reduced and the image quality may be degraded. The volume resistance value of the carrier is determined by sandwiching the carrier to be measured between the upper and lower electrodes (electrode area: 5 cm 2 ), pressing the carrier under a load of 1 kg to a thickness of 0.5 cm, and then adjusting the thickness between the upper and lower electrodes. The conversion can be performed by applying a voltage of 1 to 500 V and measuring the flowing current value.

【００４４】［第２の実施形態］第２の実施形態は、電
子写真用キャリアの製造方法に関し、磁性を備えたキャ
リア芯材と、このキャリア芯材の表面を被覆する高分子
量ポリエチレン樹脂からなる被覆層とを有する電子写真
用キャリアの製造方法において、被覆層を直接重合法に
より形成した後、当該被覆層に５０〜１２０℃の範囲内
の処理温度（ただし、処理時間は１〜６時間）にて機械
的衝撃により磁性粉を埋設することを特徴としている。
なお、第２の実施形態に使用するキャリア芯材、被覆層
および磁性粉等については、第１の実施形態で説明した
内容と同様のものが使用できるので、ここでの説明は省
略する。[Second Embodiment] A second embodiment relates to a method for manufacturing an electrophotographic carrier, comprising a carrier core material having magnetism and a high molecular weight polyethylene resin covering the surface of the carrier core material. In the method for producing an electrophotographic carrier having a coating layer, after forming the coating layer by a direct polymerization method, the coating layer is subjected to a processing temperature in the range of 50 to 120 ° C. (however, the processing time is 1 to 6 hours). The feature is that magnetic powder is buried by mechanical impact in the above.
Note that the same contents as those described in the first embodiment can be used for the carrier core material, the coating layer, the magnetic powder, and the like used in the second embodiment, and a description thereof will be omitted.

【００４５】まず、機械的衝撃を付与するには、ヘンシ
ェルミキサ（例えば、三井三池化工機社製，２０Ｃ／Ｉ
型）等の解砕機を用いることが好ましい。ここで、機械
的衝撃の度合は、キャリア芯材における被覆量（ポリエ
チレン量）、磁性粉量、またはこの磁性粉と併用するシ
リカ粒子量や微粒子樹脂量により変わる場合があるが、
具体的に、一回の処理量を３〜２０ｋｇの範囲内の値と
するとともに、回転数を２００〜３０００ｒｐｍの範囲
内の値とするのが好ましい。First, to apply a mechanical impact, a Henschel mixer (for example, 20C / I, manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.)
It is preferable to use a crusher such as a mold. Here, the degree of the mechanical impact may vary depending on the coating amount (the amount of polyethylene) in the carrier core material, the amount of the magnetic powder, or the amount of the silica particles or the fine particle resin used in combination with the magnetic powder,
Specifically, it is preferable to set the processing amount per operation to a value in the range of 3 to 20 kg and to set the rotation speed to a value in the range of 200 to 3000 rpm.

【００４６】また、機械的衝撃を付与する際の処理温度
を、５０〜１２０℃の範囲内の値とするのが好ましく、
６０〜１１０℃の範囲内の値とするのがより好ましく、
７０〜１００℃の範囲内の値とするのがさらに好まし
い。この理由は、処理温度が５０℃未満となると、磁性
粉を被覆層中に埋設することが困難となる傾向があり、
適度の厚さを有する表面ポリエチレン層が形成されない
場合がある。したがって、高温高湿条件において帯電特
性が大きく変化する場合がある。一方、処理温度が１２
０℃を超えると、キャリア同士が溶着して、過大なキャ
リアが発生したり、あるいは表面ポリエチレン層の厚さ
が過度になり、低温低温条件において帯電特性が大きく
変化する場合がある。Further, it is preferable that the processing temperature at the time of applying a mechanical impact be a value within a range of 50 to 120 ° C.,
More preferably, the value is in the range of 60 to 110 ° C,
More preferably, the value is in the range of 70 to 100 ° C. The reason is that when the processing temperature is lower than 50 ° C., it tends to be difficult to bury the magnetic powder in the coating layer,
A surface polyethylene layer having an appropriate thickness may not be formed. Therefore, the charging characteristics may change significantly under high temperature and high humidity conditions. On the other hand, when the processing temperature is 12
If the temperature is higher than 0 ° C., the carriers may be welded to each other to generate an excessive carrier, or the thickness of the surface polyethylene layer may become excessive, and the charging characteristics may change significantly under low and low temperature conditions.

【００４７】この点、図１及び図２を参照して、より詳
細に説明する。図１は、処理温度と表面ポリエチレン層
の厚さとの関係を示す図であり、図２は、表面ポリエチ
レン層の厚さと帯電量の変化との関係を示す図である。
図１は、実施例１〜６および比較例２のデータをもとに
作成しており、横軸に処理温度（℃）を採って示してあ
り、縦軸には、表面ポリエチレン層の厚さ（μｍ）を採
って示してある。図１から理解されるように、処理温度
と形成される表面ポリエチレン層の厚さとは密接に関係
しており、処理温度が高くなるにつれて、形成される表
面ポリエチレン層の厚さが厚くなる傾向がある。また、
処理温度が１００（℃）を過ぎたあたりから、表面ポリ
エチレン層の厚さが極端に厚くなる傾向も見られる。This point will be described in more detail with reference to FIGS. FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the treatment temperature and the thickness of the surface polyethylene layer, and FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the thickness of the surface polyethylene layer and the change in the charge amount.
FIG. 1 is prepared based on the data of Examples 1 to 6 and Comparative Example 2, wherein the horizontal axis represents the processing temperature (° C.), and the vertical axis represents the thickness of the surface polyethylene layer. (Μm). As understood from FIG. 1, the processing temperature and the thickness of the formed surface polyethylene layer are closely related, and the higher the processing temperature, the larger the thickness of the formed surface polyethylene layer tends to be. is there. Also,
At around the treatment temperature of 100 (° C.), the thickness of the surface polyethylene layer tends to become extremely thick.

【００４８】一方、図２は、実施例１〜６および比較例
１〜２のデータをもとに作成しており、表面ポリエチレ
ン層の厚さ（μｍ）を採って示してあり、縦軸には、帯
電量差（μＣ／ｇ）を採って示してある。なお、実線Ａ
が、低温低湿環境下帯電量（ＬＬ帯電量）の値から常温
常湿環境下帯電量（ＮＮ帯電量）の値を差し引いた帯電
量差（帯電量差ＬＬ−ＮＮと表記する。）を示してお
り、点線Ｂが、常温常湿環境下帯電量（ＮＮ帯電量）の
値から高温高温環境下帯電量（ＨＨ帯電量）の値を差し
引いた帯電量差（帯電量差ＮＮ−ＨＨと表記する。）を
示している。On the other hand, FIG. 2 is prepared based on the data of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, and shows the thickness (μm) of the surface polyethylene layer. Indicates the difference in charge amount (μC / g). The solid line A
Indicates a charge amount difference (expressed as a charge amount difference LL-NN) obtained by subtracting a charge amount (NN charge amount) under a normal temperature and normal humidity environment from a charge amount (LL charge amount) under a low temperature and low humidity environment. A dotted line B indicates a charge amount difference (expressed as charge amount difference NN−HH) obtained by subtracting a charge amount (HH charge amount) under a high temperature and a high temperature environment from a charge amount (NN charge amount) under a normal temperature and normal humidity environment. Is shown).

【００４９】図２から理解されるように、表面ポリエチ
レン層の厚さが過度に厚くても、あるいは過度に薄くて
も、帯電量差が大きくなる傾向がある。また、表面ポリ
エチレン層の厚さが過度に厚い場合には、実線Ａが示す
ように、帯電量差ＬＬ−ＮＮの値がより大きくなる傾向
があり、表面ポリエチレン層の厚さが過度に薄い場合に
は、点線Ｂが示すように、帯電量差ＮＮ−ＨＨの値がよ
り大きくなる傾向がある。したがって、適当な処理温度
で機械的衝撃を与えることにより、形成される表面ポリ
エチレン層の厚さを所定範囲内の値、例えば、０．００
５〜０．０５μｍに制限することができ、環境条件の変
化に対して、キャリアの帯電特性の変化をより小さく、
具体的に、２μＣ／ｇ以下、より好ましくは１μＣ／ｇ
以下、さらに好ましくは０．５μＣ／ｇ以下の値とする
ことができる。As can be understood from FIG. 2, even if the thickness of the surface polyethylene layer is excessively large or excessively small, the charge amount difference tends to increase. When the thickness of the surface polyethylene layer is excessively large, the value of the charge amount difference LL-NN tends to be larger as indicated by the solid line A. When the thickness of the surface polyethylene layer is excessively thin, As shown by the dotted line B, the value of the charge amount difference NN-HH tends to be larger. Therefore, by giving a mechanical impact at an appropriate processing temperature, the thickness of the formed surface polyethylene layer is set to a value within a predetermined range, for example, 0.00
It can be limited to 5 to 0.05 μm, the change in the charging characteristics of the carrier is smaller with respect to the change in environmental conditions,
Specifically, 2 μC / g or less, more preferably 1 μC / g
Hereafter, the value can more preferably be 0.5 μC / g or less.

【００５０】また、機械的衝撃を付与する際の処理時間
についても、キャリア芯材における被覆量（ポリエチレ
ン量）、磁性粉量、またはこの磁性粉と併用するシリカ
粒子量や微粒子樹脂量により変わる場合があるが、例え
ば、０．５〜６時間程度行なうのが好ましい。Also, the processing time for applying a mechanical impact varies depending on the amount of coating (polyethylene) on the carrier core material, the amount of magnetic powder, or the amount of silica particles or fine resin used together with the magnetic powder. However, for example, it is preferably performed for about 0.5 to 6 hours.

【００５１】さらに、解砕機を用いて機械的衝撃を付与
すると、キャリアに埋設されない磁性粉等が存在する場
合があるため、機械的衝撃処理を施した後に、篩処理や
分級処理を十分に行うのが好ましい。Further, when mechanical shock is applied by using a crusher, magnetic powder or the like that is not embedded in the carrier may be present. Therefore, after mechanical shock treatment, sieving and classification are sufficiently performed. Is preferred.

【００５２】［第３の実施形態］第３の実施形態におけ
る電子写真用現像剤は、第１の実施形態のキャリアに、
トナーを混合することによって得ることができる。[Third Embodiment] The electrophotographic developer according to the third embodiment includes a carrier according to the first embodiment,
It can be obtained by mixing toner.

【００５３】１．トナー 第３の実施形態に用いられるトナーとしては、公知の方
法で製造されたトナー、例えば懸濁重合法，粉砕法，マ
イクロカプセル法，スプレードライ法，メカノケミカル
法で製造されたトナーが使用可能である。したがって、
少なくともバインダー樹脂および着色剤を配合して構成
することができる。1. Toner The toner used in the third embodiment can be a toner manufactured by a known method, for example, a toner manufactured by a suspension polymerization method, a pulverization method, a microcapsule method, a spray dry method, or a mechanochemical method. It is. Therefore,
At least a binder resin and a colorant can be blended.

【００５４】ここで、好ましいバインダー樹脂として
は、ポリスチレン，スチレン・ブタジエン共重合体，ス
チレン・アクリル共重合体等のポリスチレン系樹脂、ポ
リエチレン，エチレン・酢酸ビニル共重合体，エチレン
・ビニルアルコール共重合体のようなエチレン系共重合
体、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、アクリルフタ
レート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル系樹脂、マ
レイン酸樹脂などを用いることができる。また、好まし
い着色剤としては、公知の染顔料、例えばカーボンブラ
ック、フタロシアニンブルー、インダスレンブルー、ピ
ーコックブルー、パーマネントレッド、ベンガラ、アリ
ザリンレーキ、クロムグリーン、マラカイトグリーンレ
ーキ、メチルバイオレットレーキ、ハンザイエロー、パ
ーマネントイエロー、酸化チタンをなどを用いることが
できる。Here, preferable binder resins include polystyrene resins such as polystyrene, styrene / butadiene copolymer and styrene / acrylic copolymer, polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer and ethylene / vinyl alcohol copolymer. Such an ethylene copolymer, an epoxy resin, a phenol resin, an acrylic phthalate resin, a polyamide resin, a polyester resin, and a maleic acid resin can be used. Preferred coloring agents include known dyes and pigments, for example, carbon black, phthalocyanine blue, indasulene blue, peacock blue, permanent red, red bengala, alizarin lake, chrome green, malachite green lake, methyl violet lake, hansa yellow and permanent. Yellow, titanium oxide, or the like can be used.

【００５５】また、使用するトナーにおいて、必要に応
じて他の添加剤、例えば荷電制御剤、滑剤、オフセット
防止剤、定着向上助剤を内添したり、あるいは、流動性
向上のための流動化剤を外添するのも好ましい。このよ
うな荷電制御剤としては、ニグロシン、ニグロシン塩
基、トリフェニルメタン系化合物、ポリビニルピリジ
ン、第４級アンモニウム塩等の正荷電制御剤、及びアル
キル置換サリチル酸の金属錯塩（たとえばジ−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸のクロム錯塩又は亜鉛錯塩）等の負
荷電制御剤を好適に用いることができる。また、好まし
い滑剤としてはテフロン、ステアリン酸亜鉛、ポリフッ
化ビニリデン等を用いることができる。また、好ましい
オフセット防止剤や定着向上助剤としては低分子量ポリ
プロピレンまたはその変性物等のポリオレフィンワック
ス等を用いることができる。また、好ましい流動化剤と
してはシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等を用い
ることができる。In the toner to be used, other additives such as a charge control agent, a lubricant, an anti-offset agent and a fixing aid may be added as necessary, or a fluidizing agent for improving the fluidity may be used. It is also preferable to externally add the agent. Examples of such charge control agents include positive charge control agents such as nigrosine, nigrosine base, triphenylmethane compounds, polyvinylpyridine, and quaternary ammonium salts, and metal complex salts of alkyl-substituted salicylic acids (eg, di-tert).
-Chromium complex salt or zinc complex salt of -butylsalicylic acid) can be suitably used. Further, as a preferable lubricant, Teflon, zinc stearate, polyvinylidene fluoride or the like can be used. In addition, as a preferable anti-offset agent or fixing aid, a polyolefin wax such as low molecular weight polypropylene or a modified product thereof can be used. Further, as a preferable fluidizing agent, silica, titanium oxide, aluminum oxide and the like can be used.

【００５６】さらに、使用するモノクロトナーにおい
て、磁性材を添加して磁性トナーとすることも好まし
い。このように構成することにより、現像特性の改善や
トナーのプリンター内での飛散防止に有効である。この
ような磁性材としてはマグネタイト、フェライト、鉄、
ニッケル等を好適に用いることができる。Further, it is preferable to add a magnetic material to the monochrome toner to be used to obtain a magnetic toner. This configuration is effective for improving development characteristics and preventing toner from scattering in the printer. Such magnetic materials include magnetite, ferrite, iron,
Nickel or the like can be suitably used.

【００５７】また、使用するトナーの平均粒径を２０μ
ｍ以下の値とするのが好ましく、より好ましくは５〜１
５μｍの範囲内の値とすることである。The average particle size of the toner used is 20 μm.
m or less, more preferably 5-1.
The value should be within a range of 5 μm.

【００５８】２．混合割合 第３の実施形態におけるトナーの混合割合は、キャリア
およびトナーの合計量を１００重量％としたときに、ト
ナーの混合割合を２〜４０重量％の範囲内の値、好まし
くは３〜３０重量％の範囲内の値、より好ましくは４〜
２５重量％の範囲内の値とすることである。トナーの混
合割合が２重量％未満であると、トナー帯電量が高くな
り、十分な画像濃度が得られなくなる場合があり、一
方、４０重量％を超えると十分な帯電量が得られなくな
るため、トナーが現像機から飛散し機内を汚染したり、
画像上にカブリが生じる場合がある。2. Mixing Ratio The mixing ratio of the toner in the third embodiment is a value within a range of 2 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight when the total amount of the carrier and the toner is 100% by weight. Values in the range of weight%, more preferably from 4 to
The value is within a range of 25% by weight. If the mixing ratio of the toner is less than 2% by weight, the charge amount of the toner is increased, and a sufficient image density may not be obtained. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, a sufficient charge amount cannot be obtained. Toner scatters from the developing machine and contaminates the inside of the machine,
Fog may occur on an image.

【００５９】３．用途 第３の実施形態における電子写真用現像剤は、２成分系
現像方式の電子写真システム、例えば複写機（アナロ
グ、デジタル、モノクロ、カラー）、プリンター（モノ
クロ、カラー）、ファックス等に好適に用いられる。中
でも現像機内で現像剤に加わるストレスが大きい高速・
超高速の複写機，プリンター等において最適に用いられ
る。画像形成方式、露光方式、現像方式（装置）及び各
種制御方式（例えば現像機内のトナー濃度制御方式等）
にも特に制限はなく、システムによって最適なキャリア
及びトナーの抵抗、粒径・粒径分布、磁気力、帯電量等
に調整すればよい。3. Use The electrophotographic developer according to the third embodiment is suitably used for an electrophotographic system of a two-component developing system, for example, a copying machine (analog, digital, monochrome, color), a printer (monochrome, color), a facsimile, and the like. Can be Among them, high-speed
It is optimally used in ultra-high-speed copying machines and printers. Image forming method, exposure method, developing method (apparatus) and various control methods (for example, toner concentration control method in a developing machine)
There is no particular limitation, and the system may be adjusted to the optimum carrier and toner resistance, particle size / particle size distribution, magnetic force, charge amount, etc., depending on the system.

【００６０】[0060]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。ただし、特に理由なく、本発明の範囲は以下の記
載に限定されるものではない。また、以下の説明におい
て特に断りがない限り、「部」および「％」は重量基準
を意味する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, for no particular reason, the scope of the present invention is not limited to the following description. In the following description, “parts” and “%” mean by weight unless otherwise specified.

【００６１】（キャリアの製造） （１）チタン含有触媒成分の調製 アルゴン置換した内容積５００ｍｌのフラスコに、室温
にて脱水ｎ−ヘプタン２００ｍｌおよび予め１２０℃で
減圧（２ｍｍＨｇ）脱水したステアリン酸マグネシウム
１５ｇ（２５ミリモル）を入れてスラリー化した。攪拌
下に四塩化チタン０．４４ｇ（２．３ミリモル）を滴下
後に昇温を開始し、還流下にて１時間反応させ、粘性を
有する透明なチタン含有触媒（活性触媒）の溶液を得
た。(Preparation of Carrier) (1) Preparation of Titanium-Containing Catalyst Component In a 500 ml-volume flask purged with argon, 200 ml of dehydrated n-heptane at room temperature and 15 g of magnesium stearate previously depressurized (2 mmHg) at 120 ° C. (25 mmol) and slurried. After stirring, 0.44 g (2.3 mmol) of titanium tetrachloride was added dropwise and the temperature was raised. The mixture was reacted under reflux for 1 hour to obtain a viscous transparent titanium-containing catalyst (active catalyst) solution. .

【００６２】（２）チタン含有触媒成分の活性評価 アルゴン置換した内容積１リットルのオートクレーブに
脱水ヘキサン４００ｍｌ、トリエチルアルミニウム０．
８ミリモル、ジエチルアルミニウムクロリド０．８ミリ
モルおよび上記（１）で得られたチタン含有触媒をチタ
ン原子として０．００４ミリモルを採取して投入し、９
０℃に昇温した。このとき、系内圧は１．５ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇであった。次いで水素を供給し、５．５ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇに昇圧したのち、全圧が９．５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保
たれるようにエチレンを連続的に供給し、１時間重合を
行い７０ｇのポリマーを得た。重合活性は、３６５ｋｇ
／ｇ・Ｔｉ／Ｈｒであり、得られたポリマーのＭＦＲ
（１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおける溶融流れ性；Ｊ
ＩＳ Ｋ ７２１０）は４０であった。(2) Evaluation of the activity of the titanium-containing catalyst component 400 ml of dehydrated hexane and 0.1 ml of triethylaluminum were placed in a 1-liter autoclave purged with argon.
8 mmol, 0.8 mmol of diethylaluminum chloride and 0.004 mmol of the titanium-containing catalyst obtained in the above (1) as titanium atoms were sampled and charged.
The temperature was raised to 0 ° C. At this time, the internal pressure of the system was 1.5 kg / cm.
Was 2 G. Then, hydrogen is supplied and 5.5 kg / cm
After boosting to 2 G, the total pressure was continuously feeding ethylene so as to maintain the 9.5kg / cm 2 G, to obtain a 70g polymer for one hour polymerization. Polymerization activity is 365kg
/ G · Ti / Hr, and the MFR of the obtained polymer
(Melt flowability at 190 ° C., 2.16 kg load; J
IS K 7210) was 40.

【００６３】（３）ポリエチレン被覆キャリアの製造 アルゴン置換した内容積２リットルのオートクレーブに
焼結フェライト粉Ｆ−３００（パウダーテック社製、平
均粒径５０μｍ）９６０ｇを入れ、８０℃まで昇温し１
時間減圧（１０ｍｍＨｇ）乾燥を行った。その後４０℃
まで降温して脱水ヘキサン８００ｍｌを入れ攪拌を開始
した。次いで、ジエチルアルミニウムクロリド５．０ミ
リモル及び上記（１）のチタン含有触媒成分をチタン原
子として０．０５ミリモル添加して３０分間反応を行
い、さらに９０℃まで昇温し、エチレンを４ｇ導入し
た。この時、内圧は３．０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇであった。そ
の後、水素を供給し３．２ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに昇圧させ、
トリエチルアルミニウム５．０ミリモルを添加して重合
を開始したところ、約５分間で系内圧は２．３ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇまで低下して安定した。(3) Production of Polyethylene-Coated Carrier 960 g of sintered ferrite powder F-300 (manufactured by Powdertech Co., average particle size 50 μm) was placed in an autoclave having an inner volume of 2 liters and purged with argon.
Drying was performed under reduced pressure (10 mmHg) for a time. Then 40 ° C
Then, 800 ml of dehydrated hexane was added and stirring was started. Next, 5.0 mmol of diethylaluminum chloride and 0.05 mmol of the titanium-containing catalyst component (1) were added as titanium atoms, and the mixture was reacted for 30 minutes. The temperature was further raised to 90 ° C., and 4 g of ethylene was introduced. At this time, the internal pressure was 3.0 kg / cm 2 G. Then, hydrogen is supplied and the pressure is increased to 3.2 kg / cm 2 G,
When the polymerization was initiated by adding 5.0 mmol of triethylaluminum, the internal pressure was 2.3 kg / c in about 5 minutes.
m 2 G and stabilized.

【００６４】次いで、カーボンブラック（三菱化学社
製；ＭＡ−１００）５．５ｇを脱水ヘキサン１００ｍｌ
でスラリー状としたものを投入し、さらに、系内圧を
４．３ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保つようにエチレンを連続的に
供給しながら４５分間（系内にエチレンが合計で４０ｇ
導入された時点で導入停止）重合を行い、全量１００
５．５ｇのカーボンブラック含有ポリエチレン樹脂被覆
フェライトを得た。乾燥した粉末は、均一に黒色を呈
し、電子顕微鏡によるとフェライト表面は薄くポリエチ
レンに覆われ、カーボンブラックはそのポリエチレンに
均一に分散していることが観察された。なお、この組成
物をＴＧＡ（熱天秤）により測定したところ、フェライ
ト、カーボンブラック、ポリエチレンの組成比は９５．
５：０．５：４．０（重量比）であった。Next, 5.5 g of carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; MA-100) was added to 100 ml of dehydrated hexane.
Into a slurry, and while continuously supplying ethylene so as to maintain the internal pressure of the system at 4.3 kg / cm 2 G, for 45 minutes (total 40 g of ethylene in the system)
The introduction was stopped at the time of introduction).
5.5 g of carbon black-containing polyethylene resin-coated ferrite was obtained. The dried powder exhibited a uniform black color. According to an electron microscope, it was observed that the ferrite surface was thinly covered with polyethylene, and that carbon black was uniformly dispersed in the polyethylene. In addition, when this composition was measured by TGA (thermal balance), the composition ratio of ferrite, carbon black, and polyethylene was 95.
5: 0.5: 4.0 (weight ratio).

【００６５】この段階を経て得られた中間段階のキャリ
アをキャリアＡ1 とする。また、被覆ポリエチレンの重
量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、２０６，００
０であった。次にキャリアＡ1 を、１２５μｍの篩いで
分級し、１２５μｍ以上の大粒径粒子を除去した。分級
後のキャリアを塔径１４ｃｍの流動層型気流分級機中に
入れ、分級機本体の気流線速が２０（ｃｍ／ｓ）になる
ように熱した空気（１１５℃）を入れ、キャリアを１０
時間流動させた。得られたキャリアをキャリアＡ2 とす
る。[0065] To the intermediate stage of carrier obtained through this step the carrier A 1. When the weight average molecular weight of the coated polyethylene was measured by GPC,
It was 0. Then the carrier A 1, screened Ide classification of 125 [mu] m, to remove more large particles 125 [mu] m. The carrier after classification is placed in a fluidized bed type airflow classifier having a tower diameter of 14 cm, and air (115 ° C.) heated so that the airflow linear velocity of the classifier main body becomes 20 (cm / s) is added.
Let flow for hours. The resulting carrier and the carrier A 2.

【００６６】［実施例１］キャリアＡ2 １０Ｋｇを容
量２０リットルのヘンシェルミキサ（三井三池化工機社
製：ＦＭ２０Ｃ／Ｉ型）中に入れ、ヘンシェルミキサの
周囲に設けたジャケットに温水を流入し、ヘンシェルミ
キサ内の温度（処理温度）を７０℃とした。その温度に
保持したまま、ヘンシェルミキサを動作させて０．５時
間攪拌し、機械的衝撃を与えることによりキャリアＡ2
の表面を平滑化した。次いで、磁性粉マグネタイトＭＧ
１３０６（三井金属社製、８面体、平均粒子径０．２μ
ｍ）を２００ｇ混合した後、３時間ヘンシェルミキサを
動作させて機械的衝撃を与え、キャリアＡ2 上に磁性粉
含有ポリエチレン樹脂層および表面ポリエチレン被覆層
を形成した。また、固定化されずに遊離の状態で存在す
る磁性粉量は少なかったものの、それを完全に除去する
目的で、篩処理（＃１２５メッシュ）および分級処理
（流動層型気流分級機使用、線速２０ｃｍ、２時間）を
してキャリア（キャリアＢ）を得た。Example 1 10 kg of carrier A 2 was put into a 20 liter Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd .: FM20C / I type), and warm water was introduced into a jacket provided around the Henschel mixer. The temperature inside the Henschel mixer (processing temperature) was set to 70 ° C. While maintaining the temperature, the Henschel mixer was operated and the mixture was stirred for 0.5 hour to give a mechanical shock to the carrier A 2.
Was smoothed. Next, magnetic powder magnetite MG
1306 (Mitsui Metals Co., Ltd., octahedron, average particle size 0.2 μ
After a m) and 200g mixed, to operate the 3 hours Henschel mixer to give mechanical impact to form a magnetic powder-containing polyethylene resin layer and a surface polyethylene coating layer on the carrier A 2. In addition, although the amount of magnetic powder that was present in a free state without being immobilized was small, in order to completely remove it, a sieving treatment (# 125 mesh) and a classification treatment (using a fluidized bed type air flow classifier, Speed (20 cm, 2 hours) to obtain a carrier (carrier B).

【００６７】得られたキャリアＢにおける表面を走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、図５に示すよ
うに、被覆層であるポリエチレン樹脂中に磁性粉が埋設
されており、磁性粉の表面側、すなわちキャリア芯材と
反対側に、表面ポリエチレン被覆層が形成されており、
磁性粉が表面に露出していないことを確認した。また、
図６に示すように、表面ポリエチレン被覆層が形成され
たキャリアＢの表面は、極めて平滑であり、全体として
真球に近いことを確認した。さらに、磁性粉の表面に形
成された表面ポリエチレン被覆層の厚さが、０．００５
μｍであることをオージェ電子分光測定装置ＪＡＭＰ−
７１００（日本電子社製）により確認した。より具体的
には、走査型電子顕微鏡により、磁性粉の平面方向の位
置を予め確認しておき、アルゴン（Ａｒ+ ）スパッタお
よびオージェ電子分光測定を繰り返して測定チャート
（厚さ方向プロフィール）を作成し、当該測定チャート
を基に、ポリエチレン樹脂およびＳｉＯ2 のスパッタリ
ング速度比率から換算して、磁性粉に含まれるＦｅ元素
が検出されるまでの時間を求め、表面ポリエチレン被覆
層の厚さを算出した。When the surface of the obtained carrier B was observed with a scanning electron microscope (SEM), as shown in FIG. 5, the magnetic powder was embedded in a polyethylene resin as a coating layer. On the side, that is, on the side opposite to the carrier core material, a surface polyethylene coating layer is formed,
It was confirmed that the magnetic powder was not exposed on the surface. Also,
As shown in FIG. 6, it was confirmed that the surface of the carrier B on which the surface polyethylene coating layer was formed was extremely smooth, and was close to a true sphere as a whole. Further, the thickness of the surface polyethylene coating layer formed on the surface of the magnetic powder is 0.005.
μm is determined by Auger electron spectrometer JAMP-
7100 (manufactured by JEOL Ltd.). More specifically, the position of the magnetic powder in the plane direction is previously confirmed by a scanning electron microscope, and a measurement chart (thickness profile) is created by repeating argon (Ar + ) sputtering and Auger electron spectrometry. Then, based on the measurement chart, the time until the Fe element contained in the magnetic powder was detected was calculated from the sputtering rate ratio of the polyethylene resin and SiO 2 , and the thickness of the surface polyethylene coating layer was calculated. .

【００６８】また、得られたキャリアＢの帯電特性を測
定した。具体的には、キャリアＢを、高温高湿条件（Ｈ
Ｈ条件、温度３３℃、湿度８５％）、常温常湿条件（Ｎ
Ｎ条件、温度２５℃、湿度６０％）および低温低湿条件
（ＬＬ条件、温度１０℃、湿度２０％）に、それぞれの
キャリアＢ ９．５ｇと、トナー（京セラ社製、型番Ｔ
Ｋ−１２）０．５ｇとを５０ｍｌのポリビン中に収容し
て、各環境下で４８時間放置した後、ボールミルを用い
て１時間攪拌して強制的に帯電させた。その後、ポリビ
ン内からキャリアＢおよびトナーを取り出し、帯電量測
定装置（東芝ケミカル社製：ＴＢ−２００型）を用い
て、ブロー圧０．８ｋｇ／ｃｍ2 、ブロー時間５０秒、
５００メッシュステンレス製金網使用の条件で、キャリ
アＢの帯電量を測定した。結果を表１に示す。結果から
理解されるように、ＨＨ条件における帯電量と、ＮＮ条
件における帯電量との差が０．３μＣ／ｇと小さく、同
様に、ＬＬ条件における帯電量と、ＮＮ条件における帯
電量との差も０．３μＣ／ｇと小さかった。したがっ
て、キャリアＢは、環境条件の変化にかかわらず帯電特
性が変化しないことが確認された。Further, the charging characteristics of the obtained carrier B were measured. Specifically, the carrier B is subjected to high temperature and high humidity conditions (H
H condition, temperature 33 ° C, humidity 85%), normal temperature and normal humidity condition (N
9.5 g of each carrier B and toner (manufactured by Kyocera Corporation, model number T) under N conditions, temperature 25 ° C., humidity 60%) and low temperature and low humidity conditions (LL condition, temperature 10 ° C., humidity 20%).
K-12) was placed in a 50-ml polybin, left in each environment for 48 hours, and then stirred for 1 hour using a ball mill to forcibly charge. Thereafter, the carrier B and the toner are taken out of the polybin, and a blow pressure of 0.8 kg / cm 2 , a blow time of 50 seconds, and a charge amount measuring device (TB-200, manufactured by Toshiba Chemical Corporation) are used.
The charge amount of the carrier B was measured under the condition of using a 500 mesh stainless steel wire mesh. Table 1 shows the results. As can be understood from the results, the difference between the charge amount under the HH condition and the charge amount under the NN condition is as small as 0.3 μC / g, and similarly, the difference between the charge amount under the LL condition and the charge amount under the NN condition. Was also as low as 0.3 μC / g. Therefore, it was confirmed that the charging characteristics of the carrier B did not change regardless of changes in the environmental conditions.

【００６９】[0069]

【表１】 [Table 1]

【００７０】［実施例２］実施例１において磁性粉に対
する機械的衝撃の処理時間を３時間から、１時間に変
え、しかも、処理温度を７０℃から１００℃に変えたほ
かは、実施例１と同様にキャリア（キャリアＣ）を得
た。得られたキャリアＣにつき、実施例１と同様に走査
型電子顕微鏡による観察を行い、被覆層であるポリエチ
レン樹脂中に磁性粉が埋設されており、表面ポリエチレ
ン被覆層が形成されていることを確認した。また、実施
例１と同様にオージェ電子分光測定を行い、磁性粉の表
面に形成された表面ポリエチレン被覆層の厚さが、０．
０５μｍであることを確認した。さらに、実施例１と同
様にキャリアＣの帯電特性を測定した。結果を表１に示
す。Example 2 Example 1 was repeated except that the processing time of the mechanical impact on the magnetic powder was changed from 3 hours to 1 hour in Example 1, and the processing temperature was changed from 70 ° C. to 100 ° C. A carrier (carrier C) was obtained in the same manner as described above. The obtained carrier C was observed with a scanning electron microscope in the same manner as in Example 1 to confirm that the magnetic powder was embedded in the polyethylene resin serving as the coating layer, and that the surface polyethylene coating layer was formed. did. Auger electron spectroscopy was performed in the same manner as in Example 1, and the surface polyethylene coating layer formed on the surface of the magnetic powder was found to have a thickness of 0.
It was confirmed that the thickness was 05 μm. Further, the charging characteristics of the carrier C were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【００７１】［実施例３］キャリアＡ2 １０Ｋｇを実
施例１で使用したヘンシェルミキサ中に収容し、ヘンシ
ェルミキサの周囲に設けたジャケットに温水を流入し、
ヘンシェルミキサ内の温度（処理温度）を８０℃とし
た。その温度に保持したまま、ヘンシェルミキサを動作
させて０．５時間攪拌し、機械的衝撃を与えることによ
りキャリアＡ2 の表面を平滑化した。次いで、実施例１
で使用した磁性粉マグネタイトＭＧ１３０６を２００ｇ
および疎水性シリカ（日本アエロジル社製：Ｒ８１２、
一次平均粒子径０．０２μｍ）を１２０ｇ混合した後、
４時間ヘンシェルミキサを動作させて機械的衝撃を与
え、キャリアＡ2 上に磁性粉および疎水性シリカ含有ポ
リエチレン樹脂層および表面ポリエチレン被覆層を形成
した。また、固定化されずに遊離の状態で存在する磁性
粉や疎水性シリカは少なかったものの、それを完全に除
去する目的で、実施例１と同様に篩処理および分級処理
をしてキャリア（キャリアＤ）を得た。Example 3 10 kg of carrier A 2 was accommodated in the Henschel mixer used in Example 1, and hot water was introduced into a jacket provided around the Henschel mixer.
The temperature inside the Henschel mixer (processing temperature) was set to 80 ° C. Its while holding temperature, and stirred for 0.5 hours while operating the Henschel mixer, by smoothing the surface of the carrier A 2 by applying mechanical impacts. Then, Example 1
Of magnetic powder magnetite MG1306 used in 200g
And hydrophobic silica (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .: R812,
After mixing 120 g of the primary average particle size of 0.02 μm),
4 hours Henschel with mixer by operating the mechanical shock, to form a magnetic powder and hydrophobic silica-containing polyethylene resin layer and a surface polyethylene coating layer on the carrier A 2. In addition, although there were few magnetic powders and hydrophobic silicas which were not immobilized and existed in a free state, they were sieved and classified in the same manner as in Example 1 for the purpose of completely removing them. D) was obtained.

【００７２】得られたキャリアＤにおける表面を走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、被覆層である
ポリエチレン樹脂中に磁性粉が埋設されており、表面ポ
リエチレン被覆層が形成されていることを確認した。ま
た、実施例１と同様に、磁性粉の表面に形成された表面
ポリエチレン被覆層の厚さが、０．０１μｍであること
をオージェ電子分光測定装置ＪＡＭＰ−７１００（日本
電子社製）により確認した。さらにまた、実施例１と同
様にキャリアＤの帯電特性を測定した。結果を表１に示
す。When the surface of the obtained carrier D was observed with a scanning electron microscope (SEM), it was confirmed that the magnetic powder was embedded in the polyethylene resin as the coating layer, and that the surface polyethylene coating layer was formed. confirmed. Also, as in Example 1, it was confirmed by the Auger electron spectrometer JAMP-7100 (manufactured by JEOL Ltd.) that the thickness of the surface polyethylene coating layer formed on the surface of the magnetic powder was 0.01 μm. . Furthermore, the charging characteristics of the carrier D were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【００７３】［実施例４］キャリアＡ2 １０Ｋｇを実
施例１で使用したヘンシェルミキサ中に収容し、ヘンシ
ェルミキサの周囲に設けたジャケットに温水を流入し、
ヘンシェルミキサ内の温度（処理温度）を９０℃とし
た。その温度に保持したまま、ヘンシェルミキサを動作
させて０．５時間攪拌し、機械的衝撃を与えることによ
りキャリアＡ2 の表面を平滑化した。次いで、実施例１
で使用した磁性粉マグネタイトＭＧ１３０６を２００ｇ
および帯電特性粒子ＭＰ２７０１（綜研化学社製、ＰＭ
ＭＡ、平均粒子径０．４μｍ）を８０ｇ混合した後、３
時間ヘンシェルミキサを動作させて機械的衝撃を与え、
キャリアＡ2 上に磁性粉および帯電特性粒子含有ポリエ
チレン樹脂層および表面ポリエチレン被覆層を形成し
た。また、固定化されずに遊離の状態で存在する磁性粉
や帯電特性粒子は少なかったものの、それを完全に除去
する目的で、実施例１と同様に篩処理および分級処理を
してキャリア（キャリアＥ）を得た。Example 4 10 kg of the carrier A 2 was accommodated in the Henschel mixer used in Example 1, and hot water was introduced into a jacket provided around the Henschel mixer.
The temperature inside the Henschel mixer (processing temperature) was 90 ° C. Its while holding temperature, and stirred for 0.5 hours while operating the Henschel mixer, by smoothing the surface of the carrier A 2 by applying mechanical impacts. Then, Example 1
Of magnetic powder magnetite MG1306 used in 200g
And charging characteristic particles MP2701 (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., PM
MA, average particle diameter 0.4 μm), and then mixed.
Operate the time Henschel mixer to give a mechanical shock,
To form a magnetic powder and charge characteristics particle-containing polyethylene resin layer and a surface polyethylene coating layer on the carrier A 2. In addition, although there were few magnetic powders and charged characteristic particles which were not immobilized and existed in a free state, the particles were subjected to sieving treatment and classification treatment in the same manner as in Example 1 for the purpose of completely removing them. E) was obtained.

【００７４】得られたキャリアＥにおける断面を走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、被覆層である
ポリエチレン樹脂中に磁性粉が埋設されており、表面ポ
リエチレン被覆層が形成されていることを確認した。ま
た、実施例１と同様に、磁性粉の表面に形成された表面
ポリエチレン被覆層の厚さが、０．００９μｍであるこ
とをオージェ電子分光測定により確認した。さらにま
た、実施例１と同様にキャリアＥの帯電特性を測定し
た。結果を表１に示す。When a cross section of the obtained carrier E was observed with a scanning electron microscope (SEM), it was confirmed that the magnetic powder was embedded in the polyethylene resin as the coating layer and the surface polyethylene coating layer was formed. confirmed. Further, as in Example 1, it was confirmed by Auger electron spectroscopy that the thickness of the surface polyethylene coating layer formed on the surface of the magnetic powder was 0.009 μm. Furthermore, the charging characteristics of the carrier E were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【００７５】［実施例５］実施例２において、磁性粉混
合後のヘンシェルミキサの処理時間（動作時間）を、１
時間から３時間に変えたこと以外は、実施例１と同様に
してキャリア（キャリアＧ）を得た。得られたキャリア
Ｇについて、実施例１と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥ
Ｍ）で観察したところ、被覆層であるポリエチレン樹脂
中に磁性粉が埋設されており、表面ポリエチレン被覆層
が形成されていることを確認した。また、実施例１と同
様に、磁性粉の表面に形成された表面ポリエチレン被覆
層の厚さが、０．０８μｍであることをオージェ電子分
光測定により確認した。さらにまた、実施例１と同様に
帯電特性を測定した。結果を表１に示す。[Example 5] In Example 2, the processing time (operating time) of the Henschel mixer after mixing the magnetic powder was 1
A carrier (carrier G) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the time was changed from 3 hours to 3 hours. About the obtained carrier G, a scanning electron microscope (SE
Observation in M) confirmed that the magnetic powder was embedded in the polyethylene resin as the coating layer, and that the surface polyethylene coating layer was formed. Also, as in Example 1, it was confirmed by Auger electron spectroscopy that the thickness of the surface polyethylene coating layer formed on the surface of the magnetic powder was 0.08 μm. Furthermore, the charging characteristics were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【００７６】［実施例６］実施例１において、磁性粉の
種類をマグネタイトＭＧ１３０６（三井金属社製、８面
体）から、マグネタイトＭＧ９３００（三井金属社製、
多面体、平均粒子径０．２μｍ）に変えたこと以外は、
実施例１と同様にしてキャリア（キャリアＨ）を得た。
得られたキャリアＨについて、実施例１と同様に走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、被覆層である
ポリエチレン樹脂中に磁性粉が埋設されており、表面ポ
リエチレン被覆層が形成されていることを確認した。ま
た、実施例１と同様に、磁性粉の表面に形成された表面
ポリエチレン被覆層の厚さが、０．００７μｍであるこ
とをオージェ電子分光測定により確認した。さらにま
た、実施例１と同様に帯電特性を測定した。結果を表１
に示す。Example 6 In Example 1, the type of magnetic powder was changed from magnetite MG1306 (Mitsui Metals, octahedron) to magnetite MG9300 (Mitsui Metals,
Polyhedron, average particle size 0.2 μm)
A carrier (carrier H) was obtained in the same manner as in Example 1.
When the obtained carrier H was observed with a scanning electron microscope (SEM) in the same manner as in Example 1, the magnetic powder was embedded in the polyethylene resin as the coating layer, and the surface polyethylene coating layer was formed. It was confirmed. Also, as in Example 1, it was confirmed by Auger electron spectroscopy that the thickness of the surface polyethylene coating layer formed on the surface of the magnetic powder was 0.007 μm. Furthermore, the charging characteristics were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results
Shown in

【００７７】［実施例７］実施例１において、磁性粉の
種類をマグネタイトＭＧ１３０６から、シランカップリ
ング剤であるＫＢＭ７０３（γ−クロロプロピルトリメ
トキシシラン、信越化学工業社製）により疎水化処理し
たマグネタイトＭＧ１３０６（三井金属社製、８面体、
平均粒子径０．２μｍ、）に変えたこと以外は、実施例
１と同様にしてキャリア（キャリアＩ）を得た。なお、
シランカップリング剤による疎水化処理は、まず、水／
アルコール混合溶液にシランカップリング剤を希釈溶解
させた溶液を調整し、次いで、この溶液と磁性粉とを万
能混合撹拌機中に投入し、８０℃の温度条件で、撹拌、
乾燥して行った。なお、このように浸漬法により表面処
理した磁性粉を、解砕機を用いて解砕し、疎水化処理し
た磁性粉を得た。得られたキャリアＩについて、実施例
１と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察し
たところ、被覆層であるポリエチレン樹脂中に磁性粉が
埋設されており、表面ポリエチレン被覆層が形成されて
いることを確認した。また、実施例１と同様に、磁性粉
の表面に形成された表面ポリエチレン被覆層の厚さが、
０．００５μｍであることをオージェ電子分光測定によ
り確認した。さらにまた、実施例１と同様に帯電特性を
測定した。結果を表１に示す。Example 7 In Example 1, the type of the magnetic powder was changed from magnetite MG1306 to magnetite treated by hydrophobic treatment with KBM703 (γ-chloropropyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as a silane coupling agent. MG1306 (Mitsui Metals, Octahedron,
A carrier (carrier I) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the average particle diameter was changed to 0.2 μm. In addition,
The hydrophobization treatment with a silane coupling agent firstly involves water /
A solution prepared by diluting and dissolving a silane coupling agent in an alcohol mixed solution is prepared, and then this solution and magnetic powder are put into a universal mixing stirrer, and stirred at a temperature of 80 ° C.
Dried and performed. The magnetic powder surface-treated by the immersion method was crushed using a crusher to obtain a hydrophobically-treated magnetic powder. When the obtained carrier I was observed using a scanning electron microscope (SEM) in the same manner as in Example 1, the magnetic powder was embedded in the polyethylene resin as the coating layer, and the surface polyethylene coating layer was formed. Confirmed that. Further, as in Example 1, the thickness of the surface polyethylene coating layer formed on the surface of the magnetic powder was
It was confirmed to be 0.005 μm by Auger electron spectroscopy. Furthermore, the charging characteristics were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【００７８】［実施例８］実施例１において、磁性粉の
種類をマグネタイトＭＧ１３０６から、シリコンオイル
であるＳＨ１１０７（メチルハイドロジェンシリコンオ
イル、東レ・ダウコーニング社製）により疎水化処理し
たマグネタイトＭＧ１３０６（三井金属社製、８面体、
平均粒子径０．２μｍ、）に変えたこと以外は、実施例
１と同様にしてキャリア（キャリアＪ）を得た。なお、
シリコンオイルによる疎水化処理は、実施例７と同様に
浸漬法を用いて行い、さらに解砕して、疎水化処理した
磁性粉を得た。得られたキャリアＪについて、実施例１
と同様に走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察した
ところ、被覆層であるポリエチレン樹脂中に磁性粉が埋
設されており、表面ポリエチレン被覆層が形成されてい
ることを確認した。また、実施例１と同様に、磁性粉の
表面に形成された表面ポリエチレン被覆層の厚さが、
０．００５μｍであることをオージェ電子分光測定によ
り確認した。さらにまた、実施例１と同様に帯電特性を
測定した。結果を表１に示す。Example 8 In Example 1, the type of magnetic powder was changed from magnetite MG1306 to magnetite MG1306 (Mitsui Mitsui) which had been hydrophobized with SH1107 (methyl hydrogen silicon oil, manufactured by Dow Corning Toray) as silicon oil. Metal, octahedron,
A carrier (carrier J) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle diameter was changed to 0.2 μm. In addition,
The hydrophobization treatment with silicon oil was performed using the immersion method as in Example 7, and further crushed to obtain a hydrophobized magnetic powder. Example 1 about the obtained carrier J
Observation using a scanning electron microscope (SEM) in the same manner as in the above, it was confirmed that the magnetic powder was embedded in the polyethylene resin as the coating layer, and that the surface polyethylene coating layer was formed. Further, as in Example 1, the thickness of the surface polyethylene coating layer formed on the surface of the magnetic powder was
It was confirmed to be 0.005 μm by Auger electron spectroscopy. Furthermore, the charging characteristics were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【００７９】［比較例１］キャリアの製造例で得られた
キャリアＡ2 に何の処理も施さなかった。このキャリア
Ａ2 について、実施例１と同様に帯電特性を測定した。
結果を表１に示す。[0079] was not subjected to any treatment to the carrier A 2 obtained in Comparative Example 1 Preparation of carrier. This carrier A 2, was similarly measured charging characteristics as in Example 1.
Table 1 shows the results.

【００８０】［比較例２］キャリアＡ2 １０Ｋｇを実
施例１で使用したヘンシェルミキサ中に収容し、ヘンシ
ェルミキサの周囲に設けたジャケットに低温水（２０〜
２５℃）を流入し、ヘンシェルミキサ内の温度（処理温
度）を４０℃とした。その温度に保持したまま、ヘンシ
ェルミキサを動作させて０．５時間攪拌し、機械的衝撃
を与えることによりキャリアＡ2 の表面を平滑化した。
次いで、実施例１で使用した磁性粉マグネタイトＭＧ１
３０６を２００ｇ混合した後、３時間ヘンシェルミキサ
を動作させて機械的衝撃を与え、キャリアＡ2上に磁性
粉含有ポリエチレン樹脂層を形成した。また、固定化さ
れずに遊離の状態で存在する磁性粉が比較的多く存在し
ており、それを完全に除去する目的で、実施例１と同様
に篩処理および分級処理をしてキャリア（キャリアＦ）
を得た。[Comparative Example 2] 10 kg of the carrier A 2 was accommodated in the Henschel mixer used in Example 1, and low-temperature water (20 to
25 ° C.), and the temperature (processing temperature) in the Henschel mixer was set to 40 ° C. Its while holding temperature, and stirred for 0.5 hours while operating the Henschel mixer, by smoothing the surface of the carrier A 2 by applying mechanical impacts.
Next, the magnetic powder magnetite MG1 used in Example 1 was used.
306 was 200g mixed, to operate the 3 hours Henschel mixer to give mechanical impact to form a magnetic powder-containing polyethylene resin layer on the carrier A 2. In addition, a relatively large amount of magnetic powder which is not immobilized but exists in a free state is present, and is sieved and classified in the same manner as in Example 1 for the purpose of completely removing the magnetic powder. F)
I got

【００８１】得られたキャリアＦにおける表面を走査型
電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察したところ、図７に示すよ
うに、被覆層から露出した状態で、磁性粉が溶融固定さ
れていることを確認した。また、得られたキャリアＦに
ついて、実施例１と同様に帯電特性を測定した。結果を
表１に示す。The surface of the obtained carrier F was observed with a scanning electron microscope (SEM). As shown in FIG. 7, it was confirmed that the magnetic powder was melt-fixed in a state of being exposed from the coating layer. . Further, the charging characteristics of the obtained carrier F were measured in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.

【００８２】［実施例９、比較例３、４］実施例１およ
び比較例１，２で得られたキャリアＢ（実施例９）、キ
ャリアＡ2 （比較例３）、およびキャリアＦ（比較例
４）について、それぞれ、トナー（京セラ社製、型番Ｔ
Ｋ−１２）の添加量が全体量に対して５重量％になるよ
うに添加して、電子写真用現像剤を構成した。次いで、
得られた電子写真用現像剤をそれぞれエコシスＦＳ−３
５５０（京セラ社製）を改造したプリンター内に収容し
て、バイアス電圧を３００Ｖに固定した状態で実印字を
５万枚行い、定期的にベタ部の画像濃度を、マクベス濃
度計により測定した。なお、プリンターは、感光体表面
電位およびマグネットローラバイアス電位を調整できる
ように改造した。結果を図１に示す。Example 9, Comparative Examples 3 and 4 The carrier B (Example 9), carrier A 2 (Comparative Example 3), and carrier F (Comparative Example) obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 4), toner (manufactured by Kyocera Corporation, model number T)
K-12) was added so that the addition amount was 5% by weight with respect to the total amount, to constitute an electrophotographic developer. Then
Each of the obtained electrophotographic developers was Ecosys FS-3.
550 (manufactured by Kyocera Corporation) was housed in a modified printer, and actual printing was performed for 50,000 sheets with the bias voltage fixed at 300 V, and the image density of the solid portion was periodically measured by a Macbeth densitometer. The printer was modified so that the photoconductor surface potential and the magnet roller bias potential could be adjusted. The results are shown in FIG.

【００８３】［実施例１０、比較例５］実施例１および
比較例１で得られたキャリアＢ（実施例１０）およびキ
ャリアＡ2 （比較例５）について、それぞれ、トナー
（京セラ社製、型番ＴＫ−１２）の添加量が全体量に対
して５重量％になるように添加して、電子写真用現像剤
を構成した。次いで、得られた電子写真用現像剤を上記
プリンター内に収容して、バイアス電圧を１５０〜３５
０Ｖに変えて実印字を５枚行い、ベタ部の画像濃度をマ
クベス濃度計により測定した。結果を図４に示す。図４
から明らかなように、電子写真用キャリアの被覆層に磁
性粉を埋設するとともに、磁性粉を被覆するように表面
ポリエチレン被覆層を形成することにより、バイアス電
圧と画像濃度とが比例し、高バイアス電位域においても
画像濃度が低下することが少なくなることが理解され
る。したがって、明確な印字濃淡（コントラスト）と安
定した画像特性とを得ることが可能となった。Example 10, Comparative Example 5 For the carrier B (Example 10) and the carrier A 2 (Comparative Example 5) obtained in Example 1 and Comparative Example 1, respectively, a toner (manufactured by Kyocera Corporation, model number) TK-12) was added so that the added amount was 5% by weight with respect to the total amount, to constitute an electrophotographic developer. Next, the obtained electrophotographic developer was accommodated in the printer, and the bias voltage was adjusted to 150 to 35.
Actual printing was performed on five sheets while changing the voltage to 0 V, and the image density of the solid portion was measured by a Macbeth densitometer. FIG. 4 shows the results. FIG.
As evident from the above, by embedding the magnetic powder in the coating layer of the electrophotographic carrier and forming the surface polyethylene coating layer so as to cover the magnetic powder, the bias voltage and the image density are proportional, It is understood that the image density is less likely to decrease even in the potential region. Therefore, clear printing density (contrast) and stable image characteristics can be obtained.

【００８４】[0084]

【発明の効果】本発明の電子写真用キャリアによれば、
被覆層中に磁性粉が埋設してあるとともに、磁性粉を被
覆するように表面ポリエチレン被覆層が形成してあるこ
とにより、耐久性、耐スペント性に優れ、帯電量の調整
が容易であり、しかも帯電特性について使用環境の影響
を受けづらい電子写真用キャリアを提供することができ
るようになった。さらには、本発明の電子写真用キャリ
アによれば、磁性粉の脱落が少なくなったため、篩処理
や分級処理が簡便かつ短時間で済むようになり、結果と
して製造が容易であるという効果が得られるようになっ
た。According to the carrier for electrophotography of the present invention,
The magnetic powder is embedded in the coating layer, and the surface polyethylene coating layer is formed so as to cover the magnetic powder, so that the durability and the spent resistance are excellent, and the charge amount can be easily adjusted. Moreover, it has become possible to provide an electrophotographic carrier whose charging characteristics are hardly affected by the use environment. Furthermore, according to the carrier for electrophotography of the present invention, since the falling off of the magnetic powder is reduced, the sieving process and the classification process can be performed easily and in a short time, and as a result, the effect that the production is easy is obtained. Is now available.

【００８５】また、本発明の電子写真用キャリアの製造
方法によれば、被覆層を直接重合法により形成した後、
当該被覆層中に、５０〜１２０℃の範囲内の処理温度に
て機械的衝撃により磁性粉を埋設するとともに、当該磁
性粉を被覆するように表面ポリエチレン被覆層を形成す
ることにより、耐久性、耐スペント性に優れ、帯電量の
調整が容易であり、しかも帯電特性について使用環境の
影響を受けづらい電子写真用キャリアを効率的に提供す
ることができるようになった。Further, according to the method of manufacturing an electrophotographic carrier of the present invention, after forming a coating layer by a direct polymerization method,
In the coating layer, the magnetic powder is buried by a mechanical impact at a processing temperature in the range of 50 to 120 ° C., and by forming a surface polyethylene coating layer so as to cover the magnetic powder, durability, It has become possible to efficiently provide an electrophotographic carrier which is excellent in spent resistance, can easily adjust the charge amount, and is less likely to be affected by the use environment in charge characteristics.

【００８６】また、本発明の電子写真用現像剤によれ
ば、耐久性、耐スペント性に優れ、帯電量の調整が容易
であり、しかも帯電特性について使用環境の影響を受け
づらい電子写真用キャリアを所定量使用しているため、
長期間、しかもバイアス電圧の値に比例して印字するこ
とができ、結果として、優れた画像特性を得ることがで
きるようになった。また、従来の電子写真用現像剤によ
れば、印刷したベタ部においてカラートナーのにごりが
観察される場合が見られたが、本発明の電子写真用現像
剤によれば、このような問題も解決できるようになっ
た。Further, according to the electrophotographic developer of the present invention, the electrophotographic carrier which is excellent in durability and spent resistance, can easily adjust the charge amount, and is hardly influenced by the use environment in the charging characteristics. Because a certain amount is used,
Printing can be performed for a long time and in proportion to the value of the bias voltage, and as a result, excellent image characteristics can be obtained. Further, according to the conventional electrophotographic developer, a case was observed in which smear of the color toner was observed in the printed solid portion. However, according to the electrophotographic developer of the present invention, such a problem also occurred. Now you can solve it.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】処理温度と表面ポリエチレン層の厚さとの関係
を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a relationship between a processing temperature and a thickness of a surface polyethylene layer.

【図２】表面ポリエチレン層の厚さと帯電量の変化との
関係を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing a relationship between a thickness of a surface polyethylene layer and a change in charge amount.

【図３】印字枚数と画像濃度との関係を示す図である。FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the number of prints and image density.

【図４】バイアス電圧と画像濃度との関係を示す図であ
る。FIG. 4 is a diagram illustrating a relationship between a bias voltage and an image density.

【図５】実施例１のキャリアの表面を示す走査型顕微鏡
写真である。FIG. 5 is a scanning micrograph showing the surface of the carrier of Example 1.

【図６】実施例１のキャリアの全体を示す走査型顕微鏡
写真である。FIG. 6 is a scanning micrograph showing the entire carrier of Example 1.

【図７】比較例２のキャリアの表面を示す走査型顕微鏡
写真である。FIG. 7 is a scanning micrograph showing the surface of the carrier of Comparative Example 2.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神山 雄二 三重県度会郡玉城町野篠704−19 京セラ 株式会社三重玉城工場内 Ｆターム(参考） 2H005 AB10 BA06 BA07 BA11 CA12 CA13 CA26 CB03 CB13 CB18 DA01 DA09 EA01 EA05 EA06 EA10 FA02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yuji Kamiyama 704-19 Noshino, Tamaki-cho, Mie Prefecture, Mie Prefecture F-term in the Mie Tamaki Plant of Kyocera Corporation EA01 EA05 EA06 EA10 FA02

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 磁性を備えたキャリア芯材と、当該キャ
リア芯材の表面を被覆する高分子量ポリエチレン樹脂か
らなる被覆層とを有する電子写真用キャリアにおいて、 前記被覆層中に磁性粉が埋設してあるとともに、当該磁
性粉を被覆するように表面ポリエチレン被覆層が形成し
てあることを特徴とする電子写真用キャリア。1. An electrophotographic carrier having a carrier core material having magnetism and a coating layer made of a high molecular weight polyethylene resin covering the surface of the carrier core material, wherein a magnetic powder is embedded in the coating layer. An electrophotographic carrier, wherein a surface polyethylene coating layer is formed so as to cover the magnetic powder. 【請求項２】 前記表面ポリエチレン被覆層の厚さを
０．００５〜０．０５μｍの範囲内の値としてあること
を特徴とする請求の範囲第１項に記載の電子写真用キャ
リア。2. The electrophotographic carrier according to claim 1, wherein the thickness of the surface polyethylene coating layer is set to a value within a range of 0.005 to 0.05 μm. 【請求項３】 前記磁性粉の形状を凸多面体とすること
を特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の電
子写真用キャリア。3. The electrophotographic carrier according to claim 1, wherein the shape of the magnetic powder is a convex polyhedron. 【請求項４】 前記磁性粉の表面を疎水化処理したこと
を特徴とする請求の範囲第１項〜第３項のいずれか一項
に記載の電子写真用キャリア。4. The electrophotographic carrier according to claim 1, wherein the surface of the magnetic powder is subjected to a hydrophobic treatment. 【請求項５】 前記被覆層に、カーボンブラック、シリ
カおよび帯電特性樹脂からなる群から選択される少なく
とも一つの材料を配合してなることを特徴とする請求の
範囲第１項〜第４項のいずれか一項に記載の電子写真用
キャリア。5. The method according to claim 1, wherein the coating layer comprises at least one material selected from the group consisting of carbon black, silica, and a charging characteristic resin. An electrophotographic carrier according to any one of the preceding claims. 【請求項６】 体積抵抗を１×１０2 〜１×１０14Ω・
ｃｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求の範囲第
１項〜第５項のいずれか一項に記載の電子写真用キャリ
ア。6. A volume resistance of 1 × 10 2 to 1 × 10 14 Ω ·
The carrier for electrophotography according to any one of claims 1 to 5, wherein the value is within a range of cm. 【請求項７】 平均粒径を２０〜１２０μｍの範囲内の
値とすることを特徴とする請求の範囲第１項〜第６項の
いずれか一項に記載の電子写真用キャリア。7. The carrier for electrophotography according to claim 1, wherein the average particle size is in a range of 20 to 120 μm. 【請求項８】 磁性を備えたキャリア芯材と、このキャ
リア芯材の表面を被覆する高分子量ポリエチレン樹脂か
らなる被覆層とを有する電子写真用キャリアの製造方法
において、前記被覆層を直接重合法により形成した後、
当該被覆層中に、５０〜１２０℃の範囲内の処理温度に
て機械的衝撃により磁性粉を埋設するとともに、当該磁
性粉を被覆するように表面ポリエチレン被覆層を形成す
ることを特徴とする電子写真用キャリアの製造方法。8. A method for producing a carrier for electrophotography, comprising: a carrier core material having magnetism; and a coating layer made of a high molecular weight polyethylene resin covering the surface of the carrier core material, wherein the coating layer is directly polymerized. After forming by
An electron, wherein a magnetic powder is embedded in the coating layer by mechanical impact at a processing temperature in the range of 50 to 120 ° C., and a surface polyethylene coating layer is formed so as to cover the magnetic powder. Manufacturing method of photographic carrier. 【請求項９】 請求の範囲第１〜７項のいずれか一項に
記載の電子写真用キャリアと、トナーとからなり、当該
トナーの添加量を全体量に対して２〜４０重量％の範囲
内の値とすることを特徴とする電子写真用現像剤。9. An electrophotographic carrier according to any one of claims 1 to 7, and a toner, wherein the toner is added in an amount of 2 to 40% by weight based on the total amount. A developer for electrophotography, characterized in that:
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