JP2000136304A - Plastic composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a plastic composition for forming radiator tanks or water- related components which has high mechanical properties, physicochemical properties and molding properties, especially heat resistance and chemical resistance. SOLUTION: The titled composition comprises a polyamide which consists of a repeating unit comprising (i) a dicarboxylic acid component unit comprising from 40 to 100 mol% terephthalic acid component unit, from 0 to 40 mol% aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid and/or from 0 to 60 mol% aliphatic dicarboxylic acid component unit and (ii) an aliphatic alkylene diamine component unit and/or alicyclic alkylene diamine component unit, has an intrinsic viscosity, determined at 30 deg.C in a concentrated sulfuric acid, of from 0.5 to 3.0 dl/g and has a melting point of 293 deg.C or higher.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、自動車ラジエタータンク
あるいは水回り部材形成用のプラスチック組成物並びに
ラジエタータンクまたは水まわり部材に関し、さらに詳
しくは、特に耐熱特性および耐薬品性に優れた自動車ラ
ジエタータンクあるいは水回り部材形成用のプラスチッ
ク組成物並びにラジエタータンクまたは水まわり部材に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic composition for forming an automobile radiator tank or a water circulating member, and to a radiator tank or a water circulating member, and more particularly to an automobile radiator tank or an automobile radiator tank having excellent heat resistance and chemical resistance. The present invention relates to a plastic composition for forming a water surrounding member and a radiator tank or a water surrounding member.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景ならびにその問題点】一般に、ポリ
カプロラクタム（6-ナイロン）、ポリヘキサメチレンア
ジパミド（6,6-ナイロン）、ポリヘキサメチレンアゼラ
イト（6,9-ナイロン）、ポリヘキサメチレンセバサミド
(6,10-ナイロン）、ポリヘキサメチレンドデカノアミド
(6,12-ナイロン）、ポリラウリックラクタム(12-ナイロ
ン）などに代表される脂肪族ポリアミドは、ポリオレフ
ィンなどに代表される熱可塑性樹脂に比べて、強度、剛
性、耐熱性、耐摩耗性などに優れており、エンジニアリ
ングプラスチックとして種々の成形用途に広く利用され
ている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION AND PROBLEMS THEREOF Generally, polycaprolactam (6-nylon), polyhexamethylene adipamide (6,6-nylon), polyhexamethylene azelite (6,9-nylon), polyhexa Methylene sebacamide
(6,10-nylon), polyhexamethylene dodecanoamide
Aliphatic polyamides such as (6,12-nylon) and polylauric lactam (12-nylon) are stronger, stiffer, more heat-resistant and abrasion-resistant than thermoplastic resins such as polyolefins. It is widely used as an engineering plastic for various molding applications.

【０００３】しかしながら、上記のような脂肪族ポリア
ミドは、さらに高度の性能が要求されるエンジニアリン
グプラスチックの分野で用いるには、融点・ガラス転移
点・熱変形温度などの耐熱特性や、剛性・引張り強度・
曲げ強度などの機械的特性および耐水性・耐沸水性・耐
塩水性・耐薬品性などの物理的化学的特性が充分でな
い。このため、その用途は限られていた。However, aliphatic polyamides such as those described above are required to be used in the field of engineering plastics which require higher performance, such as heat resistance such as melting point, glass transition point and heat deformation temperature, rigidity and tensile strength.・
Insufficient mechanical properties such as bending strength and physical and chemical properties such as water resistance, boiling water resistance, salt water resistance and chemical resistance. For this reason, its use has been limited.

【０００４】従って、脂肪族ポリアミドが使用できない
ような用途には、必然的に他の樹脂が使用されている。
このような耐熱特性、機械的特性、物理的化学的特性に
優れたエンジニアリングプラスチックとしては、例えば
ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド樹脂）、ＰＥＳ
（ポリエーテルスルホン）、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエ
ーテルケトン）、ＰＳＦ（ポリスルホン）、ＰＥＩ（ポ
リエーテルイミド）などが使用されており、さらに最近
では、例えばポリテトラフルオロエチレン（商標名；テ
フロン）、ポリパラフェニレンテレフタルイミド（商標
名；ケブラー）、4,4'-ジアミノフェニルエーテルとピ
ロメリット酸無水物との縮合物よりなるポリイミド（商
標名；カプトン）、ポリフェニレンスルフィドなどが使
用されている。[0004] Therefore, in applications where aliphatic polyamides cannot be used, other resins are inevitably used.
Examples of such engineering plastics having excellent heat resistance, mechanical properties, and physical and chemical properties include PPS (polyphenylene sulfide resin) and PES
(Polyethersulfone), PEEK (polyetheretherketone), PSF (polysulfone), PEI (polyetherimide), etc., and more recently, for example, polytetrafluoroethylene (trade name; Teflon), polypara Phenylene terephthalimide (trade name; Kevlar), polyimide (trade name; Kapton) made of a condensate of 4,4'-diaminophenyl ether and pyromellitic anhydride, polyphenylene sulfide, and the like are used.

【０００５】しかしながら、これらのエンジニアリング
プラスチックのうちで、ポリテトラフルオロエチレン、
ポリパラフェニレンテレフタルアミドおよび前記ポリア
ミド樹脂などは、耐熱特性、機械的特性および物理的化
学的特性には優れた材料であるが、溶融成形を行うこと
ができないという問題点がある。また、ポリフェニレン
スルフィド、ポリアセタールなどは、融点、ガラス転移
点、熱変形温度などの耐熱特性、耐衝撃強度、耐摩耗性
などの機械的特性に劣るという問題点がある。However, among these engineering plastics, polytetrafluoroethylene,
Polyparaphenylene terephthalamide, the polyamide resin, and the like are materials excellent in heat resistance, mechanical properties, and physical and chemical properties, but have a problem that they cannot be melt-molded. Further, polyphenylene sulfide, polyacetal, and the like have a problem that heat resistance such as melting point, glass transition point, and heat deformation temperature, and mechanical properties such as impact resistance and abrasion resistance are inferior.

【０００６】ところで、軽量化による省エネルギーの面
から、金属材料に比べて軽くて成形性に優れたプラスチ
ックが自動車部品として広く用いられるようになってい
る。これらのプラスチックで成形される自動車部品とし
ては、例えばバンパー、車体外板、タンクなど広範囲に
および、それぞれの部品に要求される特性も非常に異な
っている。Meanwhile, from the viewpoint of energy saving by weight reduction, plastics which are lighter than metal materials and have excellent moldability have been widely used as automobile parts. Automotive parts molded from these plastics cover a wide range, for example, bumpers, vehicle body panels, tanks, and the like, and the characteristics required for each part are very different.

【０００７】このような自動車部品の一つである自動車
ラジエター用冷却水収納タンク（以下自動車ラジエター
タンクという）には、耐水性はいうまでもなく、耐熱性
および耐薬品性に優れていると共に、優れた機械的強度
を有することが要求されている。A cooling water storage tank for an automobile radiator (hereinafter referred to as an automobile radiator tank), which is one of such automobile parts, has not only excellent water resistance but also excellent heat resistance and chemical resistance. It is required to have excellent mechanical strength.

【０００８】すなわち、エンジンのウォータジャケット
から帰還したエンジン冷却水は、使用環境によっては８
０℃以上に上昇することがあり、また、通常ラジエター
はエンジンルーム内のエンジン近傍に設置されることか
ら、高温時における高剛性が要求される。[0008] That is, the engine cooling water returned from the engine water jacket is 8
Since the radiator may rise to 0 ° C. or higher and the radiator is usually installed near the engine in the engine room, high rigidity at high temperatures is required.

【０００９】しかも、自動車ラジエタータンクには、高
温で帰還した冷却水と、放冷されて低温となった冷却水
とが共存することから、如何なる温度においても熱膨脹
係数の変動が少ないことが望まれる。In addition, since the cooling water returned at a high temperature and the cooling water cooled down to a low temperature coexist in an automobile radiator tank, it is desired that the coefficient of thermal expansion does not change at any temperature. .

【００１０】また、近年にいたり、凍結防止用エンジン
冷却水として、ポリエチレングリコール水溶液などの不
凍液（ロング・ライフ・クーラント）が広く用いられて
おり、この不凍液を収容した状態で長時間使用すると、
ラジエタータンクの機械的強度が低下するという問題点
が生じている。さらに、寒冷地においては、凍結防止剤
として道路に散布された塩化カルシウムによって、ラジ
エタータンクにストレスクラックが生じるという問題点
もある。このような不凍液および道路の凍結防止剤に対
する耐薬品性においても優れた特性を備えている必要が
ある。In recent years, an antifreeze (long life coolant) such as a polyethylene glycol aqueous solution has been widely used as an engine cooling water for preventing freezing. If the antifreeze is used for a long time in a state of containing the antifreeze,
There is a problem that the mechanical strength of the radiator tank is reduced. Further, in a cold region, there is a problem that stress cracks occur in the radiator tank due to calcium chloride sprayed on the road as an antifreezing agent. It is necessary to have excellent properties in chemical resistance to such antifreeze and road deicers.

【００１１】ところが、このような高度の性能を必要と
する自動車ラジエタータンクにおいては、上述した従来
の材料はいずれも満足するに至っておらず、さらに耐熱
特性、機械的特性および物理的化学的特性、特に耐熱特
性の面についてはなお改善の余地があった。However, in the automotive radiator tank which requires such high performance, none of the above-mentioned conventional materials has been satisfied, and furthermore, heat resistance, mechanical properties, physicochemical properties, In particular, there is still room for improvement in terms of heat resistance.

【００１２】[0012]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴な
う問題点を解決しようとするものであって、融点、ガラ
ス転移点、熱変形温度等の耐熱特性、引張り強度、曲げ
強度、耐衝撃強度等の機械的特性、耐水性、耐沸水性、
耐塩水性、飽和吸水率、耐薬品性等の物理的化学的特
性、溶融成形物の流動性、溶融圧縮成形性、溶融射出成
形性、溶融押出し成形性等の成形特性、なかでも特に耐
熱特性および耐薬品性に優れた自動車ラジエタータンク
形成用および水回り部材形成用のプラスチック組成物を
提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, including heat resistance such as melting point, glass transition point, heat deformation temperature, tensile strength, and bending strength. , Mechanical properties such as impact strength, water resistance, boiling water resistance,
Salt water resistance, saturated water absorption, physical and chemical properties such as chemical resistance, fluidity of melt molded products, melt compression moldability, melt injection moldability, melt extrusion moldability and other molding properties, especially heat resistance and An object of the present invention is to provide a plastic composition having excellent chemical resistance for forming a radiator tank of an automobile and a member for forming a water supply member.

【００１３】[0013]

【発明の概要】本発明に係るラジエタータンク形成用ま
たは水回り部材形成用プラスチック組成物は、（i）テ
レフタル酸成分単位４０〜１００モル％と、テレフタル
酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜４０モル％お
よび／または脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜６０モル
％とからなるジカルボン酸成分単位、並びに（ii）脂肪
族アルキレンジアミン成分単位および／または脂環族ア
ルキレンジアミン成分単位からなる繰返し単位から構成
され、３０℃濃硫酸中で測定した極限粘度が０．５〜
３．０ｄｌ／ｇの範囲内にあり、かつ融点が２９３℃以
上であるポリアミドからなることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The plastic composition for forming a radiator tank or a water supply member according to the present invention comprises (i) 40 to 100 mol% of a terephthalic acid component unit and 0 to 100 aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid. A dicarboxylic acid component unit composed of 40 mol% and / or 0 to 60 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid component unit, and (ii) a repeating unit composed of an aliphatic alkylenediamine component unit and / or an alicyclic alkylenediamine component unit. The intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C. is 0.5 to
It is characterized by being made of a polyamide having a range of 3.0 dl / g and a melting point of 293 ° C. or higher.

【００１４】また、本発明に係るプラスチック組成物
は、上記ポリアミドに加えて、充填剤を含むことができ
る。さらに本発明のラジエタータンクまたは水回り部材
は、上記のようなプラスチック組成物から形成されるこ
とを特徴としている。Further, the plastic composition according to the present invention may contain a filler in addition to the polyamide. Further, the radiator tank or the plumbing member of the present invention is characterized by being formed from the above plastic composition.

【００１５】本発明に係るプラスチック組成物並びにラ
ジエタータンクまたは水回り部材は、上記のような特定
の繰返し単位から構成されるポリアミドからなるため、
耐熱特性、機械的特性、物理的化学的特性、成形特性等
に優れ、中でも特に耐熱特性および耐薬品性に優れてい
る。[0015] The plastic composition and the radiator tank or plumbing member according to the present invention are made of polyamide composed of the specific repeating unit as described above.
Excellent heat resistance, mechanical properties, physicochemical properties, molding properties, etc., and especially excellent heat resistance and chemical resistance.

【００１６】[0016]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る自動車ラジエ
タータンク形成用または水回り部材形成用のプラスチッ
ク組成物について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the plastic composition for forming a radiator tank of an automobile or a member for surrounding water according to the present invention will be specifically described.

【００１７】＜ポリアミド＞本発明で用いられるポリア
ミドは、特定のジカルボン酸成分単位（i）と、脂肪族
アルキレンジアミン成分単位および／または脂環族アル
キレンジアミン成分単位（ii）とからなる繰返し単位か
ら構成されている。<Polyamide> The polyamide used in the present invention comprises a repeating unit comprising a specific dicarboxylic acid component unit (i) and an aliphatic alkylene diamine component unit and / or an alicyclic alkylene diamine component unit (ii). It is configured.

【００１８】そして、本発明において、使用されるポリ
アミドを構成する特定のジカルボン酸成分単位（i）
は、必須成分としてテレフタル酸成分単位(a) を含む。
このようなテレフタル酸成分単位(a) を含むポリアミド
の繰返し単位は、次式［II−ａ］で表わすことができ
る。In the present invention, a specific dicarboxylic acid component unit (i) constituting the polyamide used in the present invention.
Contains a terephthalic acid component unit (a) as an essential component.
The repeating unit of the polyamide containing such a terephthalic acid component unit (a) can be represented by the following formula [II-a].

【００１９】[0019]

【化１】 Embedded image

【００２０】ただし、上記式［II−ａ］において、Ｒ¹
は、脂肪族アルキレン基、好ましくは炭素原子数４〜２
５のアルキレン基および／または脂環族アルキレン基を
表わす。However, in the above formula [II-a], R ¹
Is an aliphatic alkylene group, preferably having 4 to 2 carbon atoms.
5 represents an alkylene group and / or an alicyclic alkylene group.

【００２１】本発明において使用されるポリアミドを構
成する特定のジカルボン酸成分単位は、上記のようなテ
レフタル酸成分単位(a) 以外に他のジカルボン酸成分単
位を含んでいてもよい。The specific dicarboxylic acid component unit constituting the polyamide used in the present invention may contain other dicarboxylic acid component units in addition to the above terephthalic acid component unit (a).

【００２２】このようなテレフタル酸成分以外の他のジ
カルボン酸成分単位としては、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位と脂肪族ジカルボン酸成分単位
とがある。The dicarboxylic acid component units other than the terephthalic acid component include aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid and aliphatic dicarboxylic acid component units.

【００２３】従って、本発明で使用されるテレフタル酸
以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の例としては、イソ
フタル酸（ＩＡ）、フタル酸、2-メチルテレフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸等から導かれる成分単位を挙げ
ることができる。本発明のポリアミドがテレフタル酸以
外の芳香族ジカルボン酸成分単位を含む場合、このよう
な成分単位としては、イソフタル酸またはナフタレンジ
カルボン酸成分単位が好ましく特にイソフタル酸成分単
位が好ましい。Accordingly, examples of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid used in the present invention include isophthalic acid (IA), phthalic acid, 2-methylterephthalic acid,
Component units derived from naphthalenedicarboxylic acid and the like can be mentioned. When the polyamide of the present invention contains an aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid, such a component unit is preferably an isophthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid component unit, and particularly preferably an isophthalic acid component unit.

【００２４】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位のうち、本発明において特に好ましい
イソフタル酸成分単位を有する繰返し単位は、次式［II
−ｂ］で表わすことができる。Among such aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid, a repeating unit having an isophthalic acid component unit particularly preferred in the present invention is represented by the following formula [II]
-B].

【００２５】[0025]

【化２】 Embedded image

【００２６】ただし、上記式［II−ｂ］において、Ｒ¹
は脂肪族アルキレン基、好ましくは炭素原子数４〜２５
の脂肪族アルキレン基および／または脂環族アルキレン
基を表わす。However, in the above formula [II-b], R ¹
Is an aliphatic alkylene group, preferably having 4 to 25 carbon atoms.
Represents an aliphatic alkylene group and / or an alicyclic alkylene group.

【００２７】さらに、本発明において、使用される脂肪
族ジカルボン酸成分単位は、炭素原子数は特に限定され
ないが、通常、４〜２０、好ましくは６〜１２のアルキ
レン基を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導される。こ
のような脂肪族ジカルボン酸成分単位(c) を誘導するた
めに用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハ
ク酸、アジピン酸 (AA)、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸を挙げることができる。本発明のポリア
ミドが脂肪族ジカルボン酸成分単位を含む場合、このよ
うな成分単位としては、特にアジピン酸成分単位が好ま
しい。Further, in the present invention, the aliphatic dicarboxylic acid component unit to be used is not particularly limited in the number of carbon atoms, but is usually composed of an aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20, preferably 6 to 12 alkylene groups. Be guided. Examples of aliphatic dicarboxylic acids used to derive such aliphatic dicarboxylic acid component units (c) include succinic acid, adipic acid (AA), azelaic acid, sebacic acid,
Decanedicarboxylic acid, undecanedicarboxylic acid and dodecanedicarboxylic acid can be mentioned. When the polyamide of the present invention contains an aliphatic dicarboxylic acid component unit, such a component unit is particularly preferably an adipic acid component unit.

【００２８】このような脂肪族ジカルボン酸成分単位
(c) を含む繰返し単位は、次式［III］で表わすことが
できる。Such an aliphatic dicarboxylic acid component unit
The repeating unit containing (c) can be represented by the following formula [III].

【００２９】[0029]

【化３】 Embedded image

【００３０】ただし、上記式［III］において、ｎは通
常、４〜２０、好ましくは６〜１２の整数を表わす。Ｒ
¹は前記と同様である。上記のようなジカルボン酸成分
とともに、本発明で使用されてポリアミドを構成するジ
アミン成分単位は、脂肪族アルキレンジアミン成分単位
および／または脂環族アルキレンジアミン成分単位から
誘導される成分単位であり、脂肪族アルキレンジアミン
成分単位の内では炭素原子数４〜１８の脂肪族アルキレ
ンジアミンから誘導される成分単位が好ましい。However, in the above formula [III], n usually represents an integer of 4 to 20, preferably 6 to 12. R
¹ is the same as above. The diamine component unit used in the present invention together with the dicarboxylic acid component as described above to constitute the polyamide is a component unit derived from an aliphatic alkylenediamine component unit and / or an alicyclic alkylenediamine component unit. Among the aliphatic alkylenediamine component units, component units derived from aliphatic alkylenediamines having 4 to 18 carbon atoms are preferred.

【００３１】このような脂肪族アルキレンジアミン成分
単位の具体例としては、1,4-ジアミノブタン 1,6-ジアミノヘキサン、トリメチル-1,6- ジアミノヘキ
サン 1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジアミノオクタン、1,9-ジ
アミノノナン、1,10-ジアミノデカン、1,11-ジアミノウ
ンデカン、1,12-ジアミノドデカン 等の直鎖状アルキレンジアミン、および、1,4-ジアミノ
-1,1-ジメチルブタン、1,4-ジアミノ-1-エチルブタン、
1,4-ジアミノ-1,2-ジメチルブタン、1,4-ジアミノ-1,3-
ジメチルブタン、1,4-ジアミノ-1,4-ジメチルブタン、
1,4-ジアミノ-2,3-ジメチルブタン、1,2-ジアミノ-1-ブ
チルエタン、1,6-ジアミノ-2,5-ジメチルヘキサン、1,6
-ジアミノ-2,4-ジメチルヘキサン、1,6-ジアミノ-3,3-
ジメチルヘキサン、1,6-ジアミノ-2,2-ジメチルヘキサ
ン、1,6-ジアミノ-2,2,4-トリメチルヘキサン、1,6-ジ
アミノ-2,4,4-トリメチルヘキサン、1,7-ジアミノ-2,3-
ジメチルヘプタン、1,7-ジアミノ-2,4-ジメチルヘプタ
ン、1,7-ジアミノ-2,5-ジメチルヘプタン、1,7-ジアミ
ノ-2,2-ジメチルヘプタン、1,8-ジアミノ-1,3-ジメチル
オクタン、1,8-ジアミノ-1,4-ジメチルオクタン、1,8-
ジアミノ-2,4-ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ-3,4-ジ
メチルオクタン、1,8-ジアミノ-4,5-ジメチルオクタ
ン、1,8-ジアミノ-2,2-ジメチルオクタン、1,8-ジアミ
ノ-3,3-ジメチルオクタン、1,8-ジアミノ-4,4-ジメチル
オクタン、1,6-ジアミノ-2,4-ジエチルヘキサン、1,9-
ジアミノ-5-メチルノナン等の分枝を有する鎖状のアル
キレンジアミンから誘導される成分単位を挙げることが
できる。Specific examples of such an aliphatic alkylenediamine component unit include 1,4-diaminobutane 1,6-diaminohexane, trimethyl-1,6-diaminohexane 1,7-diaminoheptane, 1,8- Linear alkylenediamines such as diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane, 1,12-diaminododecane, and 1,4-diamino
-1,1-dimethylbutane, 1,4-diamino-1-ethylbutane,
1,4-diamino-1,2-dimethylbutane, 1,4-diamino-1,3-
Dimethylbutane, 1,4-diamino-1,4-dimethylbutane,
1,4-diamino-2,3-dimethylbutane, 1,2-diamino-1-butylethane, 1,6-diamino-2,5-dimethylhexane, 1,6
-Diamino-2,4-dimethylhexane, 1,6-diamino-3,3-
Dimethylhexane, 1,6-diamino-2,2-dimethylhexane, 1,6-diamino-2,2,4-trimethylhexane, 1,6-diamino-2,4,4-trimethylhexane, 1,7- Diamino-2,3-
Dimethylheptane, 1,7-diamino-2,4-dimethylheptane, 1,7-diamino-2,5-dimethylheptane, 1,7-diamino-2,2-dimethylheptane, 1,8-diamino-1, 3-dimethyloctane, 1,8-diamino-1,4-dimethyloctane, 1,8-
Diamino-2,4-dimethyloctane, 1,8-diamino-3,4-dimethyloctane, 1,8-diamino-4,5-dimethyloctane, 1,8-diamino-2,2-dimethyloctane, 1, 8-diamino-3,3-dimethyloctane, 1,8-diamino-4,4-dimethyloctane, 1,6-diamino-2,4-diethylhexane, 1,9-
Component units derived from a branched chain alkylenediamine such as diamino-5-methylnonane can be mentioned.

【００３２】このような直鎖状あるいは分枝を有する鎖
状のアルキレンジアミン成分単位のうちでは、直鎖状の
アルキレンジアミン成分単位が好ましく、とくに1,6-ジ
アミノヘキサン、1,8-ジアミノオクタン、1,10-ジアミ
ノデカン、1,12-ジアミノドデカン等の直鎖状アルキレ
ンジアミンのうちの１種あるいは２種以上の化合物から
誘導される成分単位が好ましく、さらに好ましくは、1,
6-ジアミノヘキサン成分単位が好ましい。Among such linear or branched chain alkylenediamine component units, straight-chain alkylenediamine component units are preferred, and 1,6-diaminohexane and 1,8-diaminooctane are particularly preferred. Component units derived from one or more compounds of linear alkylenediamines such as 1,10-diaminodecane and 1,12-diaminododecane are preferred, and 1,1,
A 6-diaminohexane component unit is preferred.

【００３３】脂環族ジアミン成分単位は、通常、炭素原
子数が６〜２５程度であり、かつ少なくとも１個の脂環
族炭化水素環を含むジアミンから誘導される成分単位で
ある。The alicyclic diamine component unit is generally a component unit having about 6 to 25 carbon atoms and derived from a diamine containing at least one alicyclic hydrocarbon ring.

【００３４】このような脂環族ジアミン成分単位として
は、具体的には、たとえば、1,3-ジアミノシクロヘキサ
ン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、1,3-ビス（アミノメ
チル）シクロヘキサン、1,4-ビス（アミノメチル）シク
ロヘキサン、イソホロンジアミン、ピペラジン、2,5-ジ
メチルピペラジン、ビス（4-アミノシクロヘキシル）メ
タン、ビス（4-アミノシクロヘキシル）プロパン、4,4'
-ジアミノ-3,3'-ジメチルジシクロヘキシルプロパン、
4,4'-ジアミノ-3,3'-ジメチルジシクロヘキシルメタ
ン、4,4'-ジアミノ-3,3'-ジメチル-5,5'-ジメチルジシ
クロヘキシルメタン、4,4'-ジアミノ-3,3'-ジメチル-5,
5'-ジメチルジシクロヘキシルプロパン、α-α'-ビス
（4-アミノシクロヘキシル)-p-ジイソプロピルベンゼ
ン、α-α'-ビス（4-アミノシクロヘキシル)-m-ジイソ
プロピルベンゼン、α-α'-ビス（4-アミノシクロヘキ
シル)-1,4-シクロヘキサン、α-α'-ビス（4-アミノシ
クロヘキシル)-1,3-シクロヘキサンなどの脂環族ジアミ
ンから誘導される成分単位を挙げることができる。Examples of such alicyclic diamine component units include, for example, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4 -Bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine, piperazine, 2,5-dimethylpiperazine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (4-aminocyclohexyl) propane, 4,4 '
-Diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylpropane,
4,4'-diamino-3,3'-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3'-dimethyl-5,5'-dimethyldicyclohexylmethane, 4,4'-diamino-3,3 ' -Dimethyl-5,
5'-dimethyldicyclohexylpropane, α-α'-bis (4-aminocyclohexyl) -p-diisopropylbenzene, α-α'-bis (4-aminocyclohexyl) -m-diisopropylbenzene, α-α'-bis ( Component units derived from alicyclic diamines such as 4-aminocyclohexyl) -1,4-cyclohexane and α-α′-bis (4-aminocyclohexyl) -1,3-cyclohexane can be mentioned.

【００３５】これらの脂環族ジアミン成分単位のうちで
は、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（4-ア
ミノシクロヘキシル）メタン、4,4'- ジアミノ-3,3'-ジ
メチルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス
（4-アミノシクロヘキシル）メタン、1,3-ビス（アミノ
シクロヘキシル）メタン、1,3-ビス（アミノメチル）シ
クロヘキサン等の脂環族ジアミンから誘導される成分単
位が好ましい。Among these alicyclic diamine component units, bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, and 4,4′-diamino-3,3′-dimethyldicyclohexylmethane are preferred, and particularly, Component units derived from alicyclic diamines such as bis (4-aminocyclohexyl) methane, 1,3-bis (aminocyclohexyl) methane, and 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane are preferred.

【００３６】本発明で使用されるポリアミドは、全ジカ
ルボン酸成分単位１００モル％中、テレフタル酸成分単
位(a) を４０〜１００モル％；テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位(b) を０〜４０モル％そして、
脂肪族ジカルボン酸成分単位(c) を０〜６０モル％の量
で含む繰返し単位から構成されている。The polyamide used in the present invention contains 40 to 100 mol% of terephthalic acid component units (a) in 100 mol% of all dicarboxylic acid component units; and aromatic dicarboxylic acid component units (b) other than terephthalic acid. 0-40 mol% and
It is composed of a repeating unit containing the aliphatic dicarboxylic acid component unit (c) in an amount of 0 to 60 mol%.

【００３７】なお、上記の繰返し単位は、芳香族ジカル
ボン酸成分単位として、上記の主成分単位であるテレフ
タル酸成分単位、さらにイソフタル酸成分単位に代表さ
れるテレフタル酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘
導される成分単位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分
単位の外に、少量のトリメリット酸、ピロメリット酸等
の三塩基性以上の多価カルボン酸から誘導される成分単
位を含む繰返し単位を含有していてもよい。本発明で使
用されるポリアミド中におけるこのような多価カルボン
酸から誘導される成分単位を含む繰返し単位の含有率
は、通常は０〜５モル％である。The above-mentioned repeating unit is a divalent aromatic carboxylic acid component unit other than terephthalic acid represented by the above-mentioned main component unit terephthalic acid component unit and isophthalic acid component unit. In addition to the component units derived from an acid and the above-described aliphatic dicarboxylic acid component units, a small amount of trimellitic acid, a repeating unit containing a component unit derived from a tribasic or higher polycarboxylic acid such as pyromellitic acid, etc. May be contained. The content of the repeating unit containing the component unit derived from such a polycarboxylic acid in the polyamide used in the present invention is usually 0 to 5 mol%.

【００３８】上記のようなポリアミドは、濃硫酸中３０
℃の温度で測定した極限粘度［η］が通常０．５〜３．
０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜２．８ｄｌ／ｇ、特に
好ましくは０．６〜２．５ｄｌ／ｇの範囲である。しか
も、このポリアミドの融点は２９３℃以上である。この
ような融点を示すポリアミドを用いて、ラジエタータン
ク等を形成すると耐熱性等に優れた成形品が得られる。The above polyamide is prepared by adding 30
The intrinsic viscosity [η] measured at a temperature of ° C is usually 0.5 to 3.
The range is 0 dl / g, preferably 0.5 to 2.8 dl / g, particularly preferably 0.6 to 2.5 dl / g. Moreover, the melting point of this polyamide is 293 ° C. or higher. When a radiator tank or the like is formed using a polyamide having such a melting point, a molded article having excellent heat resistance and the like can be obtained.

【００３９】本発明で使用されるポリアミドは、前記式
［II-a］、［II-b］および前記式［III］で表わされる
繰返し単位を含有するポリアミドであってもよく、ま
た、前記式［II-a］で表わされる繰返し単位を主な繰返
し単位とするポリアミドと、前記式［II-b］で表わされ
る繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミドと、前
記式［III］で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位
とするポリアミドとからなるポリアミドの混合物であっ
てもよい。The polyamide used in the present invention may be a polyamide containing the repeating units represented by the formulas [II-a], [II-b] and [III]. A polyamide having a repeating unit represented by the formula [II-a] as a main repeating unit, a polyamide having a repeating unit represented by the formula [II-b] as a main repeating unit, and a polyamide represented by the above formula [III] A polyamide mixture comprising a polyamide having a repeating unit as a main repeating unit may be used.

【００４０】本発明で使用されるポリアミドが混合物で
ある場合、これらの混合物のうちでも前記式［II-a］で
表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミ
ドと、前記式［II-b］および／または［III］を主な繰
返し単位とするポリアミドとからなる組成物であること
が好ましい。この場合、式［II-a］で表わされる繰返し
単位を主な繰返し単位とするポリアミドの含有率は、通
常は３０重量％以上である。When the polyamide used in the present invention is a mixture, a polyamide having a repeating unit represented by the above formula [II-a] as a main repeating unit and a polyamide having the above formula [II-b] among these mixtures. And / or polyamide having [III] as a main repeating unit. In this case, the content of the polyamide having the repeating unit represented by the formula [II-a] as a main repeating unit is usually 30% by weight or more.

【００４１】さらにこの場合、前記式［II-b］表わされ
る繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミドと、前
記式［III］で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位
とするポリアミドの混合物との配合比率は、重量比で、
通常は０：１００〜４０：６０、好ましくは０：１００
〜３０：７０である。Further, in this case, a mixture of a polyamide having a repeating unit represented by the above formula [II-b] as a main repeating unit and a polyamide having a repeating unit represented by the above formula [III] as a main repeating unit is used. The mixing ratio is by weight,
Usually 0: 100 to 40:60, preferably 0: 100
３０30: 70.

【００４２】本発明で使用されるポリアミドは、従来か
ら用いられてるポリアミドよりも非常に高いガラス転移
温度（Ｔｇ）を示す。すなわち、本発明で使用されるポ
リアミドのガラス転移温度は、通常は７０〜１５０℃、
好ましくは８０〜１４０℃であり、従来のポリアミドた
とえば6,6-ナイロンよりも、通常２０〜１００℃もガラ
ス転移温度が高くなる。従って従来のポリアミドでは使
用することが困難であったラジエタータンクのように高
温の熱交換媒体と接触する用途においても使用すること
ができる。The polyamide used in the present invention exhibits a much higher glass transition temperature (Tg) than the conventionally used polyamide. That is, the glass transition temperature of the polyamide used in the present invention is usually 70 to 150 ° C.,
It is preferably 80 to 140 ° C, and the glass transition temperature is usually 20 to 100 ° C higher than that of a conventional polyamide such as 6,6-nylon. Therefore, it can also be used in applications that come into contact with a high-temperature heat exchange medium, such as a radiator tank, which has been difficult to use with conventional polyamides.

【００４３】また、本発明で使用されるポリアミドは、
特定の構造を有するため、本質的に高温において高い曲
げ弾性率を有しているのは勿論、従来のポリアミドの問
題点とされていた吸水後の高温における曲げ弾性率の低
下が少ない。The polyamide used in the present invention is:
Since it has a specific structure, it naturally has a high flexural modulus at a high temperature, and the flexural modulus at a high temperature after water absorption, which is a problem of the conventional polyamide, is small.

【００４４】第１図に絶乾状態における温度に対する本
発明で用いられるポリアミドの曲げ強度の変化と、吸水
した場合のポリアミドの曲げ強度の変化との関係の例を
示す。FIG. 1 shows an example of the relationship between the change in the bending strength of the polyamide used in the present invention and the change in the bending strength of the polyamide when water is absorbed, with respect to the temperature in the absolutely dry state.

【００４５】第１図において、破線で示したのは絶乾状
態におけるポリアミドの温度に対する曲げ弾性率の変化
曲線であり、実線で示したのは、１００℃水中４日の吸
水処理後のポリアミドの温度に対する曲げ弾性率の変化
曲線である。また、第１図において、「ａ」で示したの
は、本発明で使用されるポリアミドの一例であり、
「ｂ」で示したのは市販の６６ナイロンの一例であり、
さらに「ｃ」で示したのは市販のＭＸＤ６ナイロンであ
る。なお、このナイロンはすべてガラス繊維強化処方品
である。In FIG. 1, the broken line shows the change curve of the flexural modulus with respect to the temperature of the polyamide in the dry state, and the solid line shows the polyamide after the water absorption treatment at 100 ° C. for 4 days. It is a change curve of bending elastic modulus with respect to temperature. In FIG. 1, what is indicated by “a” is an example of the polyamide used in the present invention,
What is indicated by "b" is an example of commercially available 66 nylon,
Further, what is indicated by "c" is a commercially available MXD6 nylon. The nylons are all glass fiber reinforced formulations.

【００４６】そして、第１図から明らかなように、従来
のポリアミド等は、耐熱性が低い。すなわち、ラジエタ
ータンクには１００℃に近い冷却水が流入するのが一般
的であり、このような温度は、従来から使用されている
ポリアミド樹脂の使用上限温度に近い値である。これに
対して、本発明で使用されるポリアミドは、第１図に示
すように、１３０℃程度までは６０×１０³ｋｇ／ｃｍ²
以上の曲げ弾性率を維持している。As is apparent from FIG. 1, the conventional polyamide and the like have low heat resistance. That is, it is common that cooling water close to 100 ° C. flows into the radiator tank, and such a temperature is a value close to the upper limit use temperature of a conventionally used polyamide resin. On the other hand, as shown in FIG. 1, the polyamide used in the present invention is 60 × 10 ³ kg / cm ² up to about 130 ° C.
The above flexural modulus is maintained.

【００４７】しかも、本発明で使用されるポリアミド
は、吸水しても樹脂の使用可能温度の低下が少ない。こ
れに対して、従来から使用されていたナイロン等「ｂ」
および「ｃ」は、本質的に使用限界温度が低いことに加
えて吸水にともなって使用可能温度が著しく低下する。In addition, the polyamide used in the present invention hardly reduces the usable temperature of the resin even if it absorbs water. On the other hand, nylon "b" used conventionally
In the case of “c”, the usable temperature is remarkably lowered due to water absorption in addition to the inherently low use limit temperature.

【００４８】表１に吸水率とガラス転移温度との関係を
示す。Table 1 shows the relationship between the water absorption and the glass transition temperature.

【００４９】[0049]

【表１】 [Table 1]

【００５０】上記の表１から明らからなように、本発明
で使用されるポリアミド（芳香族ポリアミド（イ））は
絶乾時におけるガラス転移点が従来から使用されている
ポリアミド（例えば６６ナイロン）よりも高い。さら
に、吸水時におけるガラス転移点も高い。As is evident from Table 1 above, the polyamide (aromatic polyamide (a)) used in the present invention has a glass transition point in the dry state which is conventionally used (for example, nylon 66). Higher than. Furthermore, the glass transition point at the time of water absorption is also high.

【００５１】さらに本発明で使用されるポリアミドは、
ガラス転移点が高いため、高温領域での温度変化に伴な
う寸法変化率が小さい。表２に本発明で使用されるポリ
アミドの熱膨脹係数の一例を示す。なお、ガラス繊維強
化品の値である。Further, the polyamide used in the present invention is:
Since the glass transition point is high, the rate of dimensional change accompanying a temperature change in a high temperature region is small. Table 2 shows an example of the thermal expansion coefficient of the polyamide used in the present invention. The values are for glass fiber reinforced products.

【００５２】[0052]

【表２】 [Table 2]

【００５３】なお、上記表２においてカッコを付して記
載した数字は、同一条件で測定した６６ナイロンの線膨
脹係数である。このように本発明で使用されるポリアミ
ドは、従来のポリアミドと比較して高温領域において線
膨脹係数の変動が小さい。The numbers in parentheses in Table 2 above are the linear expansion coefficients of nylon 66 measured under the same conditions. As described above, the polyamide used in the present invention has a smaller variation in linear expansion coefficient in a high temperature region than the conventional polyamide.

【００５４】このため、このようなポリアミドを用いて
製造されたラジエタータンクは、高温の冷却水と低温の
外気とに接触するような苛酷な温度条件で使用したとし
ても曲げ弾性率の変化あるいは線膨脹係数の温度差によ
る相違によってクラック等が発生しにくいとの特性を有
するようになる。For this reason, the radiator tank manufactured by using such a polyamide cannot be used under severe temperature conditions such as contact with high-temperature cooling water and low-temperature outside air. Cracks and the like hardly occur due to a difference in expansion coefficient due to a temperature difference.

【００５５】しかも本発明で使用されるポリアミドは、
曲げ応力を賦与した状態で塩化カルシウムと継続的に接
触させても塩化カルシウムとの接触面にクラックが発生
しにくく、このような塩化カルシウム等に対する耐薬品
性という点に関しても本発明で使用されるポリアミド
は、従来から使用されている６６ナイロンのような脂肪
族ポリアミドとはまったく異なる特性を有している。Further, the polyamide used in the present invention is:
Cracks hardly occur on the contact surface with calcium chloride even when continuously contacted with calcium chloride in a state where a bending stress is applied, and the present invention is also used in the present invention in terms of chemical resistance to such calcium chloride and the like. Polyamides have completely different properties from the aliphatic polyamides conventionally used, such as 66 nylon.

【００５６】従って、上記のようなポリアミドを用いて
製造されたラジエタータンクは、特に耐熱性に優れ、し
かも凍結防止剤である塩化カルシウム等との接触によっ
てもクラックが発生しにくいという優れた特性を有する
のである。Therefore, the radiator tank produced by using the above-mentioned polyamide has an excellent property that it is particularly excellent in heat resistance and hardly causes cracks even when it comes into contact with calcium chloride or the like as an antifreezing agent. It has.

【００５７】このようなポリアミド（あるいはポリアミ
ド組成物）は、従来技術を利用して製造することができ
る。 ＜充填材＞本発明に係るプラスチック組成物は、上記の
ようにポリアミドを必須の構成成分とするが、これらの
必須成分の他に必要に応じて有機または無機の充填剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光保護剤、耐熱安定剤、亜
燐酸塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核
剤、可塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料
等を含んでも良い。Such a polyamide (or a polyamide composition) can be produced by utilizing conventional techniques. <Filler> The plastic composition according to the present invention comprises polyamide as an essential constituent component as described above, and optionally includes an organic or inorganic filler in addition to these essential components.
Antioxidants, ultraviolet absorbers, light protectants, heat stabilizers, phosphite stabilizers, peroxide decomposers, basic auxiliaries, nucleators, plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, It may contain pigments, dyes and the like.

【００５８】上記のような充填剤のうち、有機または無
機の充填剤の例としては、粉末状、粒状、板状、繊維
状、針状、クロス状、マット状を有する種々の充填剤を
挙げることができ、具体的には、シリカ、アルミナ、シ
リカアルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カオリ
ン、ガラス、マイカ、グラファイト、二硫化モリブデ
ン、セッコウ、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、ア
ルミニウム、銅、ステンレスなどの粉状あるいは板状の
無機化合物、ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、
セラミック繊維、石綿繊維、ステンレススチール繊維、
ワラストナイト、チタン酸カリウム等の繊維状の無機化
合物またはこれらのクロス状物などの２次加工品、ポリ
パラフェニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニレン
テレフタルアミド、ポリパラフェニレンイソフタルアミ
ド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド、ジアミノジ
フェニルエーテルとテレフタル酸（イソフタル酸）との
縮合物、パラ（メタ）アミノ安息香酸の縮合物などの全
芳香族ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと無水
トリメリット酸または無水ピロメリット酸との縮合物な
どの全芳香族ポリアミドイミド、全芳香族ポリエステ
ル、全芳香族ポリイミド、ポリベンツイミダゾール、ポ
リイミダゾフェナントロリンなどの複素環含有化合物、
ポリテトラフルオロエチレンなどの粉状、板状、繊維状
あるいはクロス状物などの２次加工品などを挙げること
ができる。Among the above-mentioned fillers, examples of organic or inorganic fillers include various fillers having a powdery, granular, plate-like, fibrous, needle-like, cloth-like, or mat-like shape. Specifically, silica, alumina, silica alumina, talc, diatomaceous earth, clay, kaolin, glass, mica, graphite, molybdenum disulfide, gypsum, red iron oxide, titanium dioxide, zinc oxide, aluminum, copper, stainless steel Such as powdery or plate-like inorganic compounds, glass fiber, carbon fiber, boron fiber,
Ceramic fiber, asbestos fiber, stainless steel fiber,
Secondary processed products such as fibrous inorganic compounds such as wollastonite and potassium titanate or cloths thereof, polyparaphenylene terephthalamide, polymetaphenylene terephthalamide, polyparaphenylene isophthalamide, polymetaphenylene isophthalamide Condensates of diaminodiphenyl ether and terephthalic acid (isophthalic acid), wholly aromatic polyamides such as condensates of para (meth) aminobenzoic acid, condensates of diaminodiphenyl ether with trimellitic anhydride or pyromellitic anhydride, etc. Heteroaromatic polyamide-imide, wholly aromatic polyester, wholly aromatic polyimide, polybenzimidazole, heterocyclic-containing compounds such as polyimidazophenanthroline,
Examples thereof include secondary processed products such as powdery, plate-like, fibrous, and cloth-like materials such as polytetrafluoroethylene.

【００５９】これらの充填剤は、２種以上混合して使用
することもできる。また、これらの充填剤をシランカッ
プリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理し
て使用することもできる。These fillers can be used as a mixture of two or more kinds. Further, these fillers can be used after being treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent.

【００６０】前記充填剤のうち、粉末状の充填剤として
は、具体的には、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、
二酸化チタン、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリ
テトラフルオロエチレンなどを挙げることができる。Among the above-mentioned fillers, powdery fillers include, specifically, silica, silica alumina, alumina,
Examples include titanium dioxide, graphite, molybdenum disulfide, and polytetrafluoroethylene.

【００６１】このような粉末状の充填剤の平均粒径は、
通常０．１〜２００μｍ、好ましくは１〜１００μｍの
範囲にあることが好ましい。平均粒径がこのような範囲
にあると、ポリアミド組成物の耐摩耗性が著しく向上す
るので好ましい。The average particle size of such a powdery filler is as follows:
Usually, it is preferably in the range of 0.1 to 200 μm, preferably 1 to 100 μm. When the average particle size is in such a range, the abrasion resistance of the polyamide composition is remarkably improved.

【００６２】このような粉末状の充填剤は、ポリアミド
１００重量部に対して、通常２００重量部以下の量で、
好ましくは１００重量部以下の量で、特に好ましくは
０．５〜５０重量部の量で含まれている。Such a powdery filler is usually used in an amount of 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyamide.
It is preferably present in an amount of up to 100 parts by weight, particularly preferably in an amount of from 0.5 to 50 parts by weight.

【００６３】また、前記充填剤のうち、有機の繊維状充
填剤としては、具体的には、ポリパラフェニレンテレフ
タルアミド繊維、ポリメタフェニレンテレフタルアミド
繊維、ポリパラフェニレンイソフタルアミド繊維、ポリ
メタフェニレンイソフタルアミド繊維、ジアミノジフェ
ニルエーテルとテレフタル酸またはイソフタル酸との縮
合物から得られる繊維などの全芳香族ポリアミド繊維な
どを挙げることができる。このような繊維状充填剤を使
用すると、ポリアミド組成物から得られる成形体の引張
り強度、アイゾット衝撃強度などの機械的特性、熱変形
温度などの耐熱特性などが向上するようになるので好ま
しい。Among the above-mentioned fillers, the organic fibrous fillers include, specifically, polyparaphenylene terephthalamide fiber, polymetaphenylene terephthalamide fiber, polyparaphenylene isophthalamide fiber, polymetaphenylene isophthalamide fiber, and the like. Examples thereof include wholly aromatic polyamide fibers such as amide fibers and fibers obtained from a condensate of diaminodiphenyl ether and terephthalic acid or isophthalic acid. The use of such a fibrous filler is preferable because mechanical properties such as tensile strength and Izod impact strength and heat resistance such as heat distortion temperature of a molded article obtained from the polyamide composition are improved.

【００６４】さらに、前記充填剤のうちで、無機の繊維
状充填剤としては、具体的には、ガラス繊維、カーボン
繊維、またはホウ素繊維などを挙げることができる。こ
のような繊維を使用すると、ポリアミド組成物から得ら
れる成形体の引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機
械的特性、熱変形温度などの耐熱特性、耐水性などの物
理的化学的特性などが向上することになるので好まし
い。Further, among the fillers, specific examples of the inorganic fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, and boron fiber. When such a fiber is used, a molded product obtained from the polyamide composition has mechanical properties such as tensile strength, bending strength and flexural modulus, heat resistance such as heat deformation temperature, and physical and chemical properties such as water resistance. Is preferred because it will improve the

【００６５】上記のような有機または無機の繊維状充填
剤の平均長さは、通常０．１〜２０ｍｍ、好ましくは
０．３〜６ｍｍの範囲にあることが望ましい。繊維状充
填剤の平均長さがこのような範囲にあると、ポリアミド
組成物の成形性が向上し、かつこのポリアミド組成物か
ら得られる成形体の熱変形温度などの耐熱特性、引張り
強度、曲げ強度等の機械的特性等が向上するようになる
ので好ましい。The average length of the above-mentioned organic or inorganic fibrous filler is usually in the range of 0.1 to 20 mm, preferably 0.3 to 6 mm. When the average length of the fibrous filler is in such a range, the moldability of the polyamide composition is improved, and the heat resistance properties such as the heat deformation temperature, the tensile strength, and the bending of the molded article obtained from the polyamide composition are improved. It is preferable because mechanical properties such as strength are improved.

【００６６】前記有機または無機の繊維状充填剤は、ポ
リアミド１００重量部に対して、通常２００重量部以下
の量で、好ましくは５〜１８０重量部の量で、さらに好
ましくは５〜１５０重量部の量で本発明の自動車ラジエ
タータンク形成用プラスチック組成物に含まれることが
望ましい。The organic or inorganic fibrous filler is generally used in an amount of 200 parts by weight or less, preferably 5 to 180 parts by weight, more preferably 5 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyamide. In the plastic composition for forming a vehicle radiator tank of the present invention.

【００６７】なお、本発明のポリアミド組成物には、上
記のような優れた特性を損なわない範囲内で他の樹脂を
配合することもできる。このような樹脂の例としては、
ポリオレフィン、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィ
ド）、ＰＰＥ（ポリフェニルエーテル）など、およびそ
れらの変性物を挙げることができる。The polyamide composition of the present invention may contain other resins as long as the above excellent properties are not impaired. Examples of such resins include:
Examples thereof include polyolefin, PPS (polyphenylene sulfide), PPE (polyphenyl ether), and the like, and modified products thereof.

【００６８】本発明に係る自動車ラジエタータンク形成
用プラスチック組成物は、前記ポリアミド組成物の各構
成成分を溶融状態に維持しながら、前記充填剤あるいは
必要により他の樹脂を配合して混練するなどの方法によ
り調製することができる。この際、押出し機、ニーダー
などのような通常の混練装置を用いることができる。The plastic composition for forming an automotive radiator tank according to the present invention is prepared by mixing and kneading the above-mentioned filler or other resin as necessary while maintaining the respective components of the above-mentioned polyamide composition in a molten state. It can be prepared by a method. At this time, a usual kneading device such as an extruder or a kneader can be used.

【００６９】上記のような本発明に係る組成物を用い
て、通常の溶融成形法、例えば圧縮成形法、射出成形法
または押し出し成形法などを利用することにより、自動
車用ラジエタータンクを製造することができる。Using the composition according to the present invention as described above to produce a radiator tank for an automobile by utilizing a usual melt molding method, for example, a compression molding method, an injection molding method or an extrusion molding method. Can be.

【００７０】さらに、本発明の組成物は、上記のような
ラジエタータンクの他に、ラジエタータンク周辺にある
水回り部品形成用の樹脂組成物としても使用することが
できる。Further, the composition of the present invention can be used as a resin composition for forming plumbing parts around the radiator tank in addition to the above-described radiator tank.

【００７１】これらの外に水回り部品としては、例え
ば、ポンプインペラ（揚水羽根車）、ポンプヘッドカバ
ー、フランジ、ポンプケーシングなどを挙げることがで
きる。このような水回り部品等は、上記のラジエタータ
ンクと同様の方法を利用して製造することができる。In addition to these, examples of the water supply parts include a pump impeller (pumping impeller), a pump head cover, a flange, a pump casing, and the like. Such plumbing parts and the like can be manufactured using the same method as that for the radiator tank described above.

【００７２】また、本発明に係るプラスチック組成物
は、上記のようなラジエタータンクの他、通常の成形方
法によりエンジニアリングプラスチックなどとして種々
の用途にも用いられる。例えば、本発明の樹脂組成物
は、上記のようなラジエタータンクおよび水回り部材の
他にケミカルポンプなどを形成するための樹脂組成物と
して使用することができる。殊に、成形物の壁の一方の
面が高温の液体と接触し、他の面が低温の液体あるいは
気体等と接触するような苛酷な温度条件で使用される成
形体形成用のエンジニアリングプラスチックとして好適
に使用することができる。The plastic composition according to the present invention can be used in various applications as an engineering plastic or the like by a usual molding method in addition to the radiator tank described above. For example, the resin composition of the present invention can be used as a resin composition for forming a chemical pump or the like in addition to the above-described radiator tank and water supply member. In particular, as an engineering plastic for forming a molded article used under severe temperature conditions in which one surface of a molded product wall is in contact with a high-temperature liquid and the other surface is in contact with a low-temperature liquid or gas. It can be suitably used.

【００７３】[0073]

【発明の効果】本発明に係るプラスチック組成物は、上
記のように特定のポリアミドからなるため、融点、ガラ
ス転移点、熱変形温度等の耐熱特性、引張り強度、曲げ
強度、耐衝撃強度、動摩擦係数、テーバー摩擦等の機械
的特性、耐水性、耐沸水性、耐塩水性、飽和吸水率、耐
薬品性等の物理的化学的特性、溶融成形物の流動性、溶
融圧縮成形性、溶融射出成形性、溶融押出し成形性等の
成形特性、なかでも特に耐熱特性および耐薬品性に優れ
ている。As described above, the plastic composition according to the present invention comprises a specific polyamide as described above, and thus has a heat resistance such as a melting point, a glass transition point, a heat deformation temperature, a tensile strength, a bending strength, an impact strength, and a dynamic friction. Mechanical properties such as coefficient, Taber friction, physical and chemical properties such as water resistance, boiling water resistance, salt water resistance, saturated water absorption, chemical resistance, etc., fluidity of melt molded products, melt compression moldability, melt injection molding It has excellent molding properties such as meltability and melt-extrusion moldability, and especially excellent heat resistance and chemical resistance.

【００７４】[0074]

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えないかぎりこれらの
例に何ら制約されるものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples unless it exceeds the gist thereof.

【００７５】[0075]

【実施例１】造粒方法 通常のベント付二軸造粒機（たとえば（株）池具鉄工の
ＰＣＭ４５、（株）日本製綱所のＴＥＸ４４）を用い、
ホッパーより表１に記載したポリアミド樹脂（芳香族ポ
リアミド（イ））６０部を投入し、さらにサイドフィー
ダーより、ガラス繊維（たとえば１３μｍ径、３ｍｍ長
のチョップドストランド）４０部を投入し、シリンダー
温度３４０℃にて造粒した。Example 1 Granulation method A conventional vented twin-screw granulator (for example, PCM45 by Ikegu Iron Works, TEX44 by Tsunasho, Japan) was used.
60 parts of the polyamide resin (aromatic polyamide (a)) shown in Table 1 was charged from the hopper, and 40 parts of glass fiber (for example, a chopped strand having a diameter of 13 μm and a length of 3 mm) was charged from a side feeder. Granulated at ℃.

【００７６】このポリアミド（イ）は、ジカルボン酸成
分単位としてテレフタル酸(TA)成分単位を３５モル％、
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位（イソ
フタル酸(IA)成分単位）を１５モル％の量で含み、ジア
ミン成分単位としてヘキサメチレンジアミンを５０モル
％量で含んでいる。This polyamide (a) contains 35 mol% of a terephthalic acid (TA) component unit as a dicarboxylic acid component unit,
An aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid (isophthalic acid (IA) component unit) is contained in an amount of 15 mol%, and hexamethylene diamine is contained as a diamine component unit in an amount of 50 mol%.

【００７７】また、このポリアミドの極限粘度（３０℃
濃硫酸中で測定）［η］は１．１ｄｌ／ｇであり、ガラ
ス転移温度は１２５℃である。得られた造粒物を、射出
成形機（東芝ＩＳ−５５−ＥＰＮ）を用い、シリンダー
温度３３０℃、金型温度１２０℃の条件で射出成形し
て、３．２×１２．７×１２７ｍｍの試験片Ａを、４×
１２０×１３０ｍｍの試験片Ｂを成形した。The intrinsic viscosity of this polyamide (30 ° C.
[Η] is 1.1 dl / g and the glass transition temperature is 125 ° C. The obtained granules were injection molded using an injection molding machine (Toshiba IS-55-EPN) under the conditions of a cylinder temperature of 330 ° C. and a mold temperature of 120 ° C. to obtain a 3.2 × 12.7 × 127 mm. Test piece A is 4 ×
A test piece B of 120 × 130 mm was formed.

【００７８】試験法 ［耐水性］上記試験片Ａを１００℃水中、４日の浸漬を
行ない、吸水試験前後の重量変化より吸水率（重量％）
を求めた。また、曲げ試験をＡＳＴＭ Ｄ７９０によっ
て−４０から１５０℃の温度範囲にて行なった。 ［線膨脹係数］上記試験片Ａより、樹脂の流れ方向およ
び樹脂の流れと直角方向にて約３×１０×３．２ｍｍの
試験片を切削して得た。この試験片にアニール１５０
℃、１時間の処理を行なった。ＴＭＡ（Thermal Mechan
ical Analyzer ）により線膨脹係数を測定した。 ［耐ＬＬＣ性］上記試験片Ａを日産純正ロングライフク
ーラント５０％水溶液に１１０℃、１０００時間浸漬す
る。試験前後の重量変化率、曲げ強度保持率、曲げ弾性
率保持率を測定した。 ［耐塩化カルシウム性］上記試験片Ｂより樹脂の流れと
直角方向にて４×１０×１２０ｍｍの試験片を切削して
得た。８０℃水中２４時間の浸漬を行なった後、スパン
間１００ｍｍにて、中央部の曲げ歪量が４ｍｍの歪を賦
与した。飽和塩化カルシウム水溶液を試験片表面に塗布
した。１００℃、２時間と室温、１時間のヒートサイク
ルを１０回繰り返した後、試験片表面のクラックの有無
を目視判定した。 Test Method [Water Resistance] The test piece A was immersed in 100 ° C. for 4 days, and the water absorption (% by weight) was determined from the weight change before and after the water absorption test.
I asked. The bending test was performed according to ASTM D790 in a temperature range of -40 to 150C. [Linear Expansion Coefficient] A test piece of about 3 × 10 × 3.2 mm was cut from the test piece A in the resin flow direction and the direction perpendicular to the resin flow. The test piece was annealed 150
The treatment was performed at 1 ° C. for 1 hour. TMA (Thermal Mechan
ical Analyzer). [LLC Resistance] The test piece A was immersed in a 50% aqueous solution of genuine Nissan long life coolant at 110 ° C. for 1000 hours. The weight change rate before and after the test, the flexural strength retention rate, and the flexural modulus retention rate were measured. [Calcium chloride resistance] A 4 × 10 × 120 mm test piece was cut from the test piece B in a direction perpendicular to the flow of the resin. After immersion in water at 80 ° C. for 24 hours, a strain having a bending strain of 4 mm at the center was applied at a span of 100 mm. A saturated calcium chloride aqueous solution was applied to the surface of the test piece. After a heat cycle of 100 ° C. for 2 hours, room temperature and 1 hour was repeated 10 times, the presence or absence of cracks on the surface of the test piece was visually determined.

【００７９】上記耐水性（吸収率）、耐ＬＬＣ性および
耐塩化カルシウム性の結果を表３に示す。The results of the above-mentioned water resistance (absorption rate), LLC resistance and calcium chloride resistance are shown in Table 3.

【００８０】[0080]

【比較例１】実施例１において、ポリアミド樹脂（芳香
族ポリアミド（イ））に代えて、下記のようなポリアミ
ド（芳香族ポリアミド（ロ））を用いた以外は実施例１
と同様にして試験片Ａ，Ｂを成形し、実施例１と同様の
試験を行なった。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the following polyamide (aromatic polyamide (b)) was used in place of the polyamide resin (aromatic polyamide (a)).
Specimens A and B were formed in the same manner as described above, and the same tests as in Example 1 were performed.

【００８１】結果を表３に示す。 ［芳香族ポリアミド（ロ）の合成］1,6-ジアミノヘキサ
ン２５５．６ｇ（2.2 Ｍ）、テレフタル酸（TA）１０
９．６ｇ（０．６６Ｍ）、アジピン酸（AA）２２５．１
ｇ（１．５４Ｍ）と触媒として次亜リン酸ナトリウム
０．４７（４．４×10^-3M ）とイオン交換水１４６ｍｌ
を１．０ｌの反応器に仕込み、窒素置換後２５０℃、３
５ｋｇ／ｃｍ²で１時間反応を行なった。反応終了後反
応器より約１０ｋｇ／ｃｍ²低く設定した圧力の受器へ
抜き出し、極限粘度［η］が０．１８ｄｌ／ｇ（濃硫
酸、30℃）のポリアミド５１０ｇを得た。Table 3 shows the results. [Synthesis of aromatic polyamide (b)] 1,6-diaminohexane 255.6 g (2.2 M), terephthalic acid (TA) 10
9.6 g (0.66 M), adipic acid (AA) 225.1
g (1.54 M), sodium hypophosphite 0.47 (4.4 × 10 ⁻³ M) as a catalyst and ion-exchanged water 146 ml
Was charged into a 1.0 liter reactor, and after nitrogen replacement, at 250 ° C., 3
The reaction was performed at 5 kg / cm ² for 1 hour. After the completion of the reaction, the mixture was withdrawn to a receiver at a pressure set at about 10 kg / cm ² lower than the reactor, to obtain 510 g of polyamide having an intrinsic viscosity [η] of 0.18 dl / g (concentrated sulfuric acid, 30 ° C.).

【００８２】次いで、このポリアミドを乾燥した後、二
軸押出機を用いてシリンダー設定温度３１０℃で溶融重
合して極限粘度［η］が１．１３ｄｌ／ｇ（濃硫酸、30
℃）の芳香族ポリアミドを得た。Next, after drying this polyamide, it was melt-polymerized at a cylinder set temperature of 310 ° C. using a twin-screw extruder to have an intrinsic viscosity [η] of 1.13 dl / g (concentrated sulfuric acid, 30
° C).

【００８３】この芳香族ポリアミド中のテレフタル酸成
分単位のモル％は３０％であり、融点は２８１℃であっ
た。The mole% of the terephthalic acid component unit in this aromatic polyamide was 30%, and the melting point was 281 ° C.

【００８４】[0084]

【比較例２および３】実施例１において、芳香族ポリア
ミド（イ）の代わりに表３に記載したポリアミドを使用
した以外は同様にして、試験片ＡおよびＢを作製した。Comparative Examples 2 and 3 Test pieces A and B were prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyamides shown in Table 3 were used instead of the aromatic polyamide (a).

【００８５】得られた試験片ＡおよびＢを用いて、上記
実施例１と同様にして、耐水性（吸収率）、耐ＬＬＣ性
および耐塩化カルシウム性について試験を行なった。結
果を表３に記載する。Using the obtained test pieces A and B, tests were conducted in the same manner as in Example 1 for water resistance (absorption rate), LLC resistance and calcium chloride resistance. The results are shown in Table 3.

【００８６】[0086]

【実施例２〜４】比較例１において、芳香族ポリアミド
を構成するテレフタル酸成分単位とアジピン酸成分単位
とのモル％を表３のよりに変えた以外は比較例１と同様
とした。Examples 2 to 4 The same procedures as in Comparative Example 1 were carried out except that the mole percentages of the terephthalic acid component unit and the adipic acid component unit constituting the aromatic polyamide were changed as shown in Table 3.

【００８７】結果を表３に示す。なお、ＭＸＤ６は、メ
タキシレンジアミンとアジピン酸(AA)とから形成された
ポリアミドである。Table 3 shows the results. Note that MXD6 is a polyamide formed from metaxylenediamine and adipic acid (AA).

【００８８】[0088]

【表３】 [Table 3]

【００８９】[0089]

【表４】 [Table 4]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】第１図は、絶乾状態における温度に対するポリ
アミドの曲げ強度の変化と、吸水状態における温度に対
するポリアミドの曲げ強度の変化との関係の例を示すグ
ラフである。FIG. 1 is a graph showing an example of a relationship between a change in bending strength of a polyamide with respect to a temperature in a completely dry state and a change in bending strength of a polyamide with respect to a temperature in a water absorbing state.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（i）テレフタル酸成分単位４０〜１００
モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
単位０〜４０モル％および／または脂肪族ジカルボン酸
成分単位０〜６０モル％とからなるジカルボン酸成分単
位、並びに（ii）脂肪族アルキレンジアミン成分単位お
よび／または脂環族アルキレンジアミン成分単位からな
る繰返し単位から構成され、３０℃濃硫酸中で測定した
極限粘度が０．５〜３．０ｄｌ／ｇの範囲内にあり、か
つ融点が２９３℃以上であるポリアミドからなることを
特徴とするラジエタータンク形成用または水回り部材形
成用プラスチック組成物。(I) 40 to 100 terephthalic acid component units
Mol%, and a dicarboxylic acid component unit composed of 0 to 40 mol% of an aromatic dicarboxylic acid component unit other than terephthalic acid and / or 0 to 60 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid component unit, and (ii) an aliphatic alkylenediamine component. It has a limiting viscosity of 0.5 to 3.0 dl / g when measured in concentrated sulfuric acid at 30 ° C, and has a melting point of 293 ° C. A plastic composition for forming a radiator tank or a water supply member, comprising a polyamide as described above. 【請求項２】請求項１に記載のポリアミドに充填剤を添
加したことを特徴とするラジエタータンク形成用または
水回り部材形成用プラスチック組成物。2. A plastic composition for forming a radiator tank or a water supply member, characterized in that a filler is added to the polyamide according to claim 1. 【請求項３】請求項１または２に記載のプラスチック組
成物から形成されることを特徴とするラジエタータンク
または水回り部材。3. A radiator tank or plumbing member formed from the plastic composition according to claim 1.