JP2000136270A5 - - Google Patents

Description

【特許請求の範囲】
【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９２〜９７．６０重量％、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｂ）０．０２〜０．５０重量％、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％、およびフォスファイト系抗酸化剤（ｅ）０．０２〜０．５０重量％からなることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】 前記ポリオレフィン系樹脂（ａ）がポリプロピレンである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】 前記分子中にトリアジンを含有する化合物（ｂ）が２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノールあるいは２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）−フェノールの単独あるいは併用であり、前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）が２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］あるいは２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの単独あるいは併用であり、前記ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）がコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物あるいはポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］あるいはポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝の単独あるいは併用であり、かつ前記フォスファイト系抗酸化剤（ｅ）がトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトあるいは２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエテル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミンあるいはテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジフォスフォナイトの単独あるいは併用である請求項１または２記載の樹脂組成物。
【請求項４】 請求項１〜３のいずれか１項記載の樹脂組成物を使用してなる成形体。 [Claims]
Claim1] Polyolefin resin(A)Compounds containing 99.92 to 97.60% by weight of triazine in the molecule(B)0.02 to 0.50% by weight,The molecular weight is 400 or moreBenzotriazole UV absorber(C)0.02 to 0.70% by weight, hindered amine-based light stabilizer(D)0.02 to 0.70% by weight,andPhosphite antioxidants(E)0.02 to 0.50 weight%BecomeCharacterized byResin composition.
Claim2] SaidPolyolefin resin(A)Is polypropyleneRequestRequest1 noteThe resin composition of the above.
Claim3] SaidCompounds containing triazine in the molecule(B)Is 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol or 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl)) -1,3,5-triazine-2-yl] -5- (octyloxy) -phenol alone or in combinationThe benzotriazole-based ultraviolet absorber (c) is 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazole-2-yl) phenol]. Alternatively, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole may be used alone or in combination, and the hindered amine-based photostabilizer (d) is dimethyl-1 succinate. -(2-Hydrethylethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate or poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3 , 5-Triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino }] Or poly {[6-morpholino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [4- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) iminohexamethylene] [4- (2, 2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]} alone or in combination, and the phosphite-based antioxidant (e) is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite or 2- [[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylether) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosfepin-6-yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosfepin-6-yl] oxy] -ethyl] The resin composition according to claim 1 or 2, wherein ethaneamine or tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite is used alone or in combination.
4. Claims 1 to 1.3Any one ofDescribedA molded product made of a resin composition.

【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリオレフィン系樹脂（ａ）、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｂ）、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）、ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）、およびフォスファイト系抗酸化剤（ｅ）を必須成分とする組成物が良好な特性を示すことを見出し本発明をなすに至った。 0007
[Means for solving problems]
As a result of diligent studies to solve the above problems, a polyolefin resin (a) , a compound containing triazine in the molecule (b) , a benzotriazole ultraviolet absorber (c), and a hindered amine light stabilizer (d). , and compositions phosphite antioxidant (e) as essential components has completed the present invention found to exhibit favorable characteristics.

即ち、本発明は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９２〜９７．６０重量％、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｂ）０．０２〜０．５０重量％、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％、およびフォスファイト系抗酸化剤（ｅ）０．０２〜０．５０重量％からなることを特徴とする樹脂組成物を提供するものである。 That is, in the present invention, the polyolefin resin (a) is 99.92 to 97.60% by weight, the compound (b) containing triazine in the molecule is 0.02 to 0.50% by weight, and the molecular weight is 400 or more. Triazole-based ultraviolet absorber (c) 0.02 to 0.70% by weight, hindered amine-based light stabilizer (d) 0.02 to 0.70% by weight, and phosphite-based antioxidant (e) 0.02 to Provided is a resin composition comprising 0.50% by weight.

本発明の樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂（ａ）９９．９２〜９７．６０重量％、分子中にトリアジンを含有する化合物（ｂ）０．０２〜０．５０重量％、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、分子量が４００以上であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ｃ）０．０２〜０．７０重量％、ヒンダードアミン系光安定剤（ｄ）０．０２〜０．７０重量％、およびフォスファイト系抗酸化剤（ｅ）０．０２〜０．５０重量％からなる樹脂組成物である。（ｂ）成分が０．０２重量％以下であると紫外線領域の波長光に対する十分な吸収特性が得られず、また０．６０重量％以上ではブリードアウトが生ずる。また（ｃ）成分が０．０２重量％以下であると紫外線領域の波長光に対する十分な吸収特性が得られず、０．８０重量％以上ではプレートアウトが生ずる。さらに、（ｄ）成分および（ｅ）成分の添加により耐候安定性および加工時の耐熱安定性さらに耐ＮＯｘ性を向上することができる。（ｅ）成分が０．６０％以上ではブリードアウトが生ずる。 The resin composition of the present invention is a polyolefin resin (a) 99.9 2 to 9 7 . 60 % by weight, compound containing triazine in the molecule (b) 0.02 to 0.50% by weight, benzotriazole-based ultraviolet absorber (c) 0.02 to 0.70% by weight , molecular weight of 400 or more A benzotriazole-based ultraviolet absorber (c) 0.02 to 0.70% by weight, a hindered amine-based light stabilizer (d) 0.02 to 0.70% by weight, and a phosphite-based antioxidant (e) 0. It is a resin composition consisting of 02 to 0.50% by weight. If the component (b) is 0.02% by weight or less, sufficient absorption characteristics for wavelength light in the ultraviolet region cannot be obtained, and if it is 0.60% by weight or more, bleed-out occurs. Further, when the component (c) is 0.02% by weight or less, sufficient absorption characteristics for wavelength light in the ultraviolet region cannot be obtained, and when it is 0.80% by weight or more, plate-out occurs. Further, the addition of the component (d) and the component (e) can improve the weather resistance, the heat resistance during processing, and the NOx resistance. When the component (e) is 0.60% or more, bleed-out occurs.

（ｃ）成分として用いられるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、ブリードし難いことから、分子量は４００以上である。このベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の中でも、紫外線領域の波長光の吸収特性から２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］あるいは２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールが最も好適である。 The benzotriazole-based ultraviolet absorber used as the component (c) has a molecular weight of 400 or more because it is difficult to bleed. Among these benzotriazole-based ultraviolet absorbers, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazole-) due to the absorption characteristics of wavelength light in the ultraviolet region. 2-Il) phenol] or 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole is most suitable.

（ｄ）成分として用いられるヒンダードアミン系光安定剤としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が好適である。特にコハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］、ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝が好適である。また、ブリードし難い分子量が１５００以上であることがより好適である。 Examples of the hindered amine-based light stabilizer used as the component (d) include dimethyl-1- (2-hydroxylethyl) succinate-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate and poly [{. 6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} Hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], poly {[6-morpholino- 1,3,5-triazine- 2,4-diyl] [4- (2,2 2,6,6-tetramethylpiperidyl) iminohexamethylene] [4- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) Sevacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like are suitable. In particular, dimethyl-1- (2-hydroxylethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) ) Amino-1,3,5-triazin-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl) -4-piperidyl) imino}]], poly {[6-morpholino- 1,3,5-triazine- 2,4-diyl] [4- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) iminohexamethylene] [4- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]} is suitable. Further, it is more preferable that the molecular weight that is difficult to bleed is 1500 or more.

本発明の樹脂組成物において、光安定剤等の添加剤（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）を請求項１の比率でより高濃度化する事が可能である。こうして得られたマスターバッチをポリオレフィン系樹脂に添加し使用することができる。 In the resin composition of the present invention, it is possible to increase the concentration of additives (b), (c), (d), (e) such as a light stabilizer at the ratio of claim 1. The masterbatch thus obtained can be used by adding it to a polyolefin resin.

また、本発明の樹脂組成物には、微粉酸化亜鉛や酸化チタンを使用することができる。これにより微粉酸化亜鉛や酸化チタンの使用量を低減することができ、透明性を向上することが可能となる。 Further, the resin composition of the present invention can be used fine powder of zinc oxide or titanium oxide. As a result, the amount of fine zinc oxide and titanium oxide used can be reduced, and the transparency can be improved.

【００２７】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は、Ｔダイ、インフレーション等の押出成形や射出成形等の加工が容易であるので、該樹脂組成物自体を用い、または該樹脂組成物を含有させた成形用素材を用いることによって、シート、フィルム、筺体等の各種の成形物を得ることができる。また、本発明の樹脂組成物は、長期にわたって３８０ｎｍから２００ｎｍの紫外線領域の波長光を吸収し紫外線領域の波長光を透過せず、プレートアウトやブリードアウトが生じず、かつ耐ＮＯｘ性に優れ、透明性を有することから防虫駆除農業用フィルム、化粧品等の包装フィルム等幅広い分野で使用することができる。 [0027]
【Effect of the invention】
The resin composition of the present invention, T-die extrusion molding or machining easier der Runode injection molding inflation, etc. using the resin composition itself, or a molding material which contains the resin composition By using it, various molded products such as sheets, films, and housings can be obtained. Further, the resin composition of the present invention absorbs wavelength light in the ultraviolet region of 380 nm to 200 nm for a long period of time, does not transmit wavelength light in the ultraviolet region, does not cause plate-out or bleed-out, and has excellent NOx resistance. Since it has transparency, it can be used in a wide range of fields such as insect repellent agricultural films and packaging films for cosmetics.

実施例１〜９，比較例１〜９
表１〜４に記載した成分および配合割合で、タンブラーにより混合した後、３０ｍｍφの二軸ベント式押出機で溶融混練後、ペレット化した。Ｔダイ押出により成形し、０．３ｍｍ厚のシート状試験片を作成した。各特性の評価は以下の方法で実施し、評価結果は表１〜４に併せて記載した。 Example 1-9, Comparative Example 1-9
The components and blending ratios shown in Tables 1 to 4 were mixed by a tumbler, melt-kneaded with a 30 mmφ twin-screw vent extruder, and then pelletized. It was molded by T-die extrusion to prepare a sheet-shaped test piece having a thickness of 0.3 mm. The evaluation of each characteristic was carried out by the following method, and the evaluation results are also shown in Tables 1 to 4 .

表１〜４で明らかなように、ヒンダードアミン系光安定剤およびフォスファイト系抗酸化剤の添加により、耐ＮＯｘによる黄変特性が改良される。 Table 1 As 4 clear, by the addition of heat Ndadoamin based light stabilizer and a phosphite antioxidant, yellowing characteristics by resistance NOx is improved.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤で分子量が４００未満である２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等を添加すると、ブリード現象を生ずる（比較例７）。 If the molecular weight at benzotriazole Le-based ultraviolet absorber is added is less than 400 2- (3-t- butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, etc., causing bleeding phenomenon (compare Example 7) .

表中の略号の説明
ＰＰ：メルトインデックス４（２３０℃、２．１６ｋｇ）、比重０．９１のホモポリプロピレン
ＴＡ１：２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール
ＴＡ２：２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）−フェノール
ＵＶＡ１：２，２′−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｎ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］
ＵＶＡ２：２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
ＵＶＡ３：２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＨＡＬＳ１：ポリ｛［６−モルフォリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノヘキサメチレン］［４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミノ］｝
ＨＡＬＳ２：コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシルエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物
ＨＡＬＳ３：ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］
Ｐ１：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト
Ｐ２：２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン
Ｐ３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフェニレンジフォスフォナイト
ＺｎＯ：微粒子酸化亜鉛（粒子径０．０１０μｍ〜０．０３０μｍ） Description of abbreviations in the table PP: Melt index 4 (230 ° C, 2.16 kg), homopolypropylene TA1: 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) with a specific gravity of 0.91 -5-[(Hexyl) oxy] -Phenol TA2: 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl] -5- (octyloxy)- Phenol UVA1: 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2N-benzotriazole-2-yl) phenol]
UVA2: 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole UVA3: 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl)- 5-Chlorobenzotriazole HALS1: Poly {[6-morpholino- 1,3,5-triazine- 2,4-diyl] [4- (2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) iminohexamethylene] [4 -(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino]}
HALS2: Dimethyl-1- (2-hydroxylethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate HALS3: Poly [{6- (1,1,3,3-tetra) Methylbutyl) amino-1,3,5-triazin-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-) Tetramethyl-4-piperidyl) imino}]]
P1: tris (2,4-di -t- butyl-phenyl) phosphite P2: 2 - [[2,4,8,10- tetrakis (1,1 Jimechirue Chi le) dibenzo [d, f] [1, 3,2] Dioxaphosfepin-6-yl] Oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosfepin-6-yl] Oxy] -Ethyl] Ethanamine P3: Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite ZnO : Fine particle zinc oxide (particle size 0.010 μm to 0.030 μm)