JP2000131892A - Supporting body for lithographic printing master plate and lithographic printing master plate using the supporting body - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lithographic printing master plate which yields a lithographic printing plate having excellent printing durability and is free from printing defects, and to provide a supporting body for a lithographic printing master plate suitable for a lithographic printing master plate. SOLUTION: This supporting body for a lithographic printing master plate is produced by coating both surfaces of a raw paper sheet with a polyolefin resin. The raw paper consists of polyamide polyamine epichlorohydrin and at least one of a higher fatty acid and a higher fatty acid salt, and has <=5 mm klemm water absorption degree (after three hours) according to JIS P8141. It is preferable that the raw paper further contains calcium chloride. The ligthographic printing master plate consists of a supporting body having >1×1010 Ω.cm volume specific resistance, a conductive layer having <=1×106 Ω.cm surface specific resistance and formed on the supporting body, and a photoconductive layer containing zinc oxide and formed on the conductive layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法によ
り、耐刷力に優れ、印字欠陥のない平版印刷版を製版す
ることができる平版印刷用原版、及び、該平版印刷用原
版に好適に用いることができる平版印刷用原版用支持体
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lithographic printing plate precursor capable of producing a lithographic printing plate having excellent printing durability and having no printing defects by electrophotography, and a lithographic printing plate precursor. The present invention relates to a lithographic printing plate support that can be used.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法により平版印刷版を作成する
方法は、公知であり、一般に電子写真製版材料における
光導電層を一様に帯電させ、画像露光した後、湿式又は
乾燥現像してトナー像を得、次いでこのトナー像を定着
した後に不感脂化液（エッチング液）で処理してトナー
像のない非面像部を親水化して平版印刷版を得るもので
ある。2. Description of the Related Art A method of preparing a lithographic printing plate by an electrophotographic method is well known. Generally, a photoconductive layer in an electrophotographic plate making material is uniformly charged, exposed to an image, and then subjected to wet or dry development to form a toner. An image is obtained, and after fixing the toner image, it is treated with a desensitizing liquid (etching liquid) to hydrophilize a non-surface image portion having no toner image to obtain a lithographic printing plate.

【０００３】前記電子写真製版材料として、紙支持体を
使用したものが従来より知られているが、該紙支持体を
使用して得られる平版印刷版の耐刷力は３０００枚程度
であった。この程度の耐刷力しか得られない大きな原因
として、前記紙支持体への水の浸透があった。即ち、製
版した後、非画像部を不感脂化処理をする際のエッチン
グ液（これは水溶液である）の浸透である。その結果、
印刷中における湿し水の浸透が起こり、前記紙支持体が
水を吸って伸びたり、前記紙支持体と前記光導電層との
間で剥離が生じることもあった。As the electrophotographic plate making material, a material using a paper support has been conventionally known. However, a lithographic printing plate obtained by using the paper support had a printing durability of about 3000 sheets. . One of the major reasons why only such a level of printing durability can be obtained is the permeation of water into the paper support. That is, this is the penetration of the etching solution (this is an aqueous solution) when the non-image portion is subjected to the desensitization treatment after the plate making. as a result,
In some cases, the dampening solution permeated during printing, and the paper support extended by absorbing water, and peeling occurred between the paper support and the photoconductive layer.

【０００４】一方、画質についても、網点再現性を例に
とれば、安定に再現できるのは１００線／インチ程度ま
でであった。その原因としては、露光時の温湿度条件に
より、前記紙支持体の含水率が変化し、その結果、電導
度が変わり、これが写真性能に悪影響を与えていること
が考えられる。On the other hand, with respect to image quality, if halftone dot reproducibility is taken as an example, it is possible to reproduce stably up to about 100 lines / inch. It is considered that the cause is that the moisture content of the paper support changes due to the temperature and humidity conditions at the time of exposure, and as a result, the electrical conductivity changes, which adversely affects the photographic performance.

【０００５】このような問題を解消するため、種々の提
案がなされている。その一例としては、前記紙支持体と
して、原紙上に樹脂層を設けたものが提案されている。
例えば、前記樹脂層として、特開昭５０−１３８９０４
号公報にはエポキシ樹脂による層を設けることが、特開
昭５５−１０５５８０号公報にはエチレンーアクリル酸
共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、エチレン
ー酢酸ビニル共重合体、エチレンー酢酸ビニルー塩化ビ
ニル共重合体などのエチレン誘導体よりなる層を設ける
ことが、特開昭５４−１４８０４号公報にはカーボンブ
ラック又はグラフアイトを混合した水性ポリエチレンエ
マルジョン塗布・乾燥してなる層を設けることが、それ
ぞれ提案されている。Various proposals have been made to solve such a problem. As one example, a paper support in which a resin layer is provided on base paper has been proposed.
For example, as the resin layer, JP-A-50-138904
JP-A-55-105580 discloses an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, and an ethylene-vinyl acetate-chloride. To provide a layer made of an ethylene derivative such as a vinyl copolymer, JP-A-54-14804 discloses that a layer formed by applying and drying an aqueous polyethylene emulsion mixed with carbon black or graphite can be provided. Proposed.

【０００６】しかし、上述のような樹脂層を設けた紙支
持体を用いても、耐刷力に優れ、印字欠陥のない平版印
刷版は、依然として得られていないのが現状である。However, a lithographic printing plate excellent in printing durability and free from printing defects has not yet been obtained even when a paper support provided with the above resin layer is used.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の課題を解決することを目
的とする。即ち、本発明は、電子写真法により、耐刷力
に優れ、印字欠陥のない平版印刷版を製版することがで
きる平版印刷用原版、及び、該平版印刷用原版に好適に
用いることができる平版印刷用原版用支持体を提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to solve the following problems. That is, the present invention provides a lithographic printing plate precursor that can make a lithographic printing plate having excellent printing durability and no printing defects by electrophotography, and a lithographic plate that can be suitably used for the lithographic printing plate precursor. An object of the present invention is to provide a support for a printing original plate.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンと、
高級脂肪酸及び高級脂肪酸塩の少なくとも一方とを含有
してなり、ＪＩＳ Ｐ８１４１で規定されるクレム吸水
度（３時間後）が５ｍｍ以下である原紙の両面をポリオ
レフィン樹脂で被覆してなることを特徴とする平版印刷
用原版用支持体である。 ＜２＞ 原紙が、更に塩化カルシウムを含有することを
特徴とす前記＜１＞に記載の平版印刷用原版用支持体で
ある。 ＜３＞ 体積固有抵抗が１×１０¹⁰Ω・ｃｍを超える支
持体と、表面固有抵抗が１×１０⁶ Ω・ｃｍ以下であり
かつ前記支持体上に設けられる導電層と、酸化亜鉛を含
有しかつ前記導電層上に設けられる光導電層とを有する
平版印刷用原版において、前記支持体が、前記＜１＞又
は＜２＞に記載の平版印刷用原版用支持体であることを
特徴とする平版印刷用原版である。Means for solving the above problems are as follows. That is, <1> polyamide polyamine epichlorohydrin,
A base paper containing at least one of a higher fatty acid and a higher fatty acid salt and having a Klemm water absorption (after 3 hours) of 5 mm or less as specified in JIS P8141 is coated on both sides with a polyolefin resin. This is a lithographic printing plate support. <2> The support for a lithographic printing original plate as described in <1> above, wherein the base paper further contains calcium chloride. <3> a support having a volume resistivity of more than 1 × 10 ¹⁰ Ω · cm, a conductive layer having a surface resistivity of 1 × 10 ⁶ Ω · cm or less and provided on the support, and containing zinc oxide And a photoconductive layer provided on the conductive layer, wherein the support is the lithographic printing plate support according to <1> or <2>. This is a lithographic printing original plate.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】（平版印刷用原版用支持体）本発
明の平版印刷用原版用支持体は、原紙の両面をポリオレ
フィン樹脂で被覆されている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION (Lithographic printing plate support) The lithographic printing plate support of the present invention has base paper coated on both sides with a polyolefin resin.

【００１０】−原紙− 前記原紙は、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン
と、高級脂肪酸及び高級脂肪酸塩の少なくとも一方とを
含有してなり、ＪＩＳ Ｐ８１４１で規定されるクレム
吸水度（３時間後）が５ｍｍ以下である。-Base paper-The base paper contains polyamide polyamine epichlorohydrin and at least one of a higher fatty acid and a higher fatty acid salt, and has a Krem water absorption (after 3 hours) specified by JIS P8141 of 5 mm or less. .

【００１１】前記原紙の原料となるパルプ紙料として
は、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒ク
ラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹サルファイトパルプ
（ＬＢＳＰ）等が挙げられる。これらは、１種単独で使
用してもよいし、２種以上を併用してもよい。Examples of the pulp stock as a raw material of the base paper include bleached hardwood kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), and hardwood sulfite pulp (LBSP). These may be used alone or in combination of two or more.

【００１２】前記パルプ紙料の叩解には、ビータやリフ
ァイナー等を使用できる。前記ビータやリファイナー等
としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択で
き、市販品を使用することができる。本発明において、
前記叩解は、１段階の叩解であってもよいし、少なくと
も２段階（２段階以上）の多段階の叩解であってもよ
い。２段階の叩解の場合、異なる２種（２機）のビータ
やリファイナー等を使用して２段階の叩解を行ってもよ
いし、１種（１機）のビータやリファイナー等を使用
し、ビータやリファイナー等における刃型や回転数を変
えて２段階の叩解を行ってもよい。これらの中でもリフ
ァイナーを２機使用した場合が、叩解処理を連続で行う
ことができる等の点で好ましい。A beater, a refiner, or the like can be used to beat the pulp stock. The beater, refiner, and the like are not particularly limited, can be appropriately selected depending on the purpose, and commercially available products can be used. In the present invention,
The beating may be a one-stage beating or a multi-stage beating of at least two stages (two or more stages). In the case of two-stage refining, two-stage beating may be performed using two different types (two units) of beaters or refiners, or one type (one unit) of beaters or refiners may be used. Alternatively, two-stage beating may be performed by changing the blade type and the number of revolutions in a refiner or the like. Among these, the case where two refiners are used is preferable in that beating processing can be performed continuously.

【００１３】このようにして叩解したパルプに対して、
ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンと、高級脂肪
酸及び高級脂肪酸塩の少なくとも一方とを含有する成分
が添加される。前記ポリアミドポリアミンエピクロルヒ
ドリンは、下記式で表される構造を有する化合物であ
る。前記ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンは、
適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用し
てもよい。For the pulp beaten in this way,
A component containing polyamide polyamine epichlorohydrin and at least one of a higher fatty acid and a higher fatty acid salt is added. The polyamide polyamine epichlorohydrin is a compound having a structure represented by the following formula. The polyamide polyamine epichlorohydrin,
An appropriately synthesized product may be used, or a commercially available product may be used.

【００１４】[0014]

【化１】 Embedded image

【００１５】前記ポリアミドポリアミンエピクロルヒド
リンの前記パルプ紙料中の添加量としては、乾燥パルプ
に対し、０．０１〜１．０重量％が好ましく、０．０２
〜０．５重量％がより好ましく、０．１〜０．３重量％
が特に好ましい。前記添加量が、０．０１重量％未満で
あると、耐刷力が低下することがあり、１．０重量％を
超えると、抄紙適性及びコスト面で不利になることがあ
る。The amount of the polyamide polyamine epichlorohydrin added to the pulp stock is preferably 0.01 to 1.0% by weight, and more preferably 0.02 to 1.0% by weight based on the dry pulp.
-0.5% by weight, more preferably 0.1-0.3% by weight
Is particularly preferred. If the addition amount is less than 0.01% by weight, the printing durability may be reduced, and if it exceeds 1.0% by weight, it may be disadvantageous in terms of papermaking suitability and cost.

【００１６】前記高級脂肪酸としては、炭素数１０〜３
０のものが好ましく、具体的にはミリスチン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。ま
た、高級脂肪酸塩としては、上記した高級脂肪酸のＫ
、Ｎａ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ等の塩が挙げられる。高級
脂肪酸及び／又は高級脂肪酸塩の添加量は、乾燥パルプ
に対して、０．１〜５．０重量％、好ましくは０．５〜
３．０重量％である。高級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸
塩の添加量が０．１重量％未満では、耐刷力の向上に不
充分であり、一方、５．０重量％を越えると、パルプの
繊維間の結合が不足し、原紙の強度が低下しやすい。高
級脂肪酸及び／又は高級脂肪酸塩をパルプに効率的に定
着させるためには、前記ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリンの他に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム等のアルミニウム化合物やアニオンポリアクリルアミ
ド、カチオンポリアクリルアミド、両性ポリアクリルア
ミド等のポリアクリルアミドを併用することが望まし
い。アルミニウム化合物の添加量は、乾燥パルプに対し
て、０．１〜５．０重量％、好ましくは０．５〜３．０
重量％である。また、ポリアクリルアミドの添加量は、
乾燥パルプに対して、０．１〜４．０重量％、好ましく
は０．３〜３．０重量％である。The higher fatty acids include those having 10 to 3 carbon atoms.
0 is preferable, and specific examples include myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and behenic acid. Further, as the higher fatty acid salt, the above-mentioned higher fatty acid K
, Na, Al, Mg, Ca and the like. The higher fatty acid and / or higher fatty acid salt is added in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 5.0% by weight based on the dry pulp.
3.0% by weight. If the amount of the higher fatty acid and / or higher fatty acid salt is less than 0.1% by weight, the printing durability is insufficient, while if it exceeds 5.0% by weight, the bonding between fibers of the pulp is insufficient. And the strength of the base paper tends to decrease. In order to efficiently fix the higher fatty acid and / or the higher fatty acid salt to the pulp, in addition to the polyamide polyamine epichlorohydrin, aluminum compounds such as aluminum sulfate and aluminum chloride, anionic polyacrylamide, cationic polyacrylamide, amphoteric polyacrylamide, etc. It is desirable to use the polyacrylamide of the above in combination. The addition amount of the aluminum compound is 0.1 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 3.0% by weight based on the dry pulp.
% By weight. The amount of polyacrylamide added is
It is 0.1 to 4.0% by weight, preferably 0.3 to 3.0% by weight, based on the dry pulp.

【００１７】本発明においては、前記パルプ紙料（「パ
ルプスラリー」とも称される）に、必要に応じて各種添
加材、例えば、填料、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、湿潤
紙力増強剤、ｐＨ調整剤、その他の薬剤等を添加するこ
とができる。前記填料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、クレー、カオリン、白土、タルク、酸化チタン、珪
藻土、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム等が挙げられる。前記乾燥紙力増強剤として
は、例えば、カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリル
アミド、アニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシ変
成ポリビニルアルコール等が挙げられる。前記サイズ剤
としては、例えば、脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジ
ン等のロジン誘導体、パラフィンワックス、アルキルケ
テンダイマー、アルケニル無水琥珀酸（ＡＳＡ）等が挙
げられる。前記湿潤紙力増強剤としては、例えば、ポリ
アミンポリアミドエピクロルヒドリン、メラミン樹脂、
尿素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等が挙げられる。
前記ｐＨ調整剤としては、例えば苛性ソーダ、炭酸ソー
ダ等が挙げられる。In the present invention, the pulp stock (also referred to as "pulp slurry") may contain various additives as necessary, such as fillers, dry paper strength agents, sizing agents, wet paper strength agents. , A pH adjuster, and other agents can be added. Examples of the filler include calcium carbonate, clay, kaolin, clay, talc, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide. Examples of the dry paper strength enhancer include cationized starch, cationized polyacrylamide, anionized polyacrylamide, carboxy-modified polyvinyl alcohol, and the like. Examples of the sizing agent include fatty acid salts, rosin, rosin derivatives such as maleated rosin, paraffin wax, alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride (ASA) and the like. Examples of the wet paper strength agent include polyamine polyamide epichlorohydrin, melamine resin,
Examples include urea resins and epoxidized polyamide resins.
Examples of the pH adjuster include caustic soda and sodium carbonate.

【００１８】前記その他の薬剤としては、例えば、消泡
剤、染料、スライムコントロール剤、蛍光増白剤等が挙
げられる。また、必要に応じて柔軟化剤等を添加するこ
ともできる。前記柔軟化剤については、例えば、新・紙
加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８
０年発行）に記載があるが、特に分子量２００以上のも
のが好ましい。この柔軟化剤は、炭素数１０以上の疎水
性基を有し、セルロースと自己定着するアミン塩又は第
４級アンモニウム塩となっている。前記柔軟化剤の具体
例としては、無水マレイン酸共重合体とポリアルキレン
ポリアミンとの反応生成物、高級脂肪酸とポリアルキレ
ンポリアミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとア
ルキル化剤との反応生成物、高級脂肪酸の４級アンモニ
ウム塩等が挙げられるが、特に無水マレイン酸共重合体
とポリアルキレンポリアミンとの反応生成物、ウレタン
アルコールとアルキル化剤との反応生成物が好ましい。Examples of the other chemicals include an antifoaming agent, a dye, a slime control agent, and a fluorescent whitening agent. Further, a softening agent or the like can be added as needed. Regarding the softening agent, for example, New Paper Processing Handbook (edited by Paper Pharmaceutical Time Co., Ltd.) pages 554 to 555 (198
(Issued in 1998), but those having a molecular weight of 200 or more are particularly preferable. This softener has a hydrophobic group having 10 or more carbon atoms and is an amine salt or a quaternary ammonium salt which self-fixes to cellulose. Specific examples of the softener include a reaction product of a maleic anhydride copolymer and a polyalkylene polyamine, a reaction product of a higher fatty acid and a polyalkylene polyamine, a reaction product of a urethane alcohol and an alkylating agent, Examples include quaternary ammonium salts of higher fatty acids, and particularly preferred are reaction products of a maleic anhydride copolymer and a polyalkylene polyamine, and reaction products of a urethane alcohol and an alkylating agent.

【００１９】本発明においては、これらの各種添加材等
は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。また、これらの各種添加材等の前記パルプ紙料
への添加量としては、本発明の目的を害しない範囲にお
いて適宜選択でき、通常０．１〜１．０重量％程度が好
ましい。In the present invention, these various additives may be used alone or in combination of two or more. Further, the amount of these various additives to be added to the pulp stock can be appropriately selected within a range not to impair the object of the present invention, and is usually preferably about 0.1 to 1.0% by weight.

【００２０】前記パルプ紙料を抄紙する手段としては、
例えば、手抄紙機、長網抄紙機、丸網抄紙機、ツインワ
イヤマシン、コンビネーションマシンなどを用いること
ができる。本発明においては、これらの手段によって抄
造され、乾燥され、巻き取られた原紙に、サイズプレ
ス、タブサイズ、サイズバス、ゲートロールコーター等
などの公知の方法により、表面サイズ処理やカレンダー
処理を施すことができる。一般に、前記表面サイズ処理
は、前記乾燥の前後のいずれかにおいて行われ、前記カ
レンダー処理は、前記乾燥の後から前記巻取りの間に行
われる。Means for making the pulp stock include:
For example, a hand paper machine, a fourdrinier paper machine, a round net paper machine, a twin wire machine, a combination machine, and the like can be used. In the present invention, the base paper that has been formed, dried, and wound up by these means is subjected to a surface sizing treatment or a calendering treatment by a known method such as a size press, a tab size, a size bath, and a gate roll coater. be able to. Generally, the surface sizing is performed before or after the drying, and the calendering is performed after the drying and during the winding.

【００２１】前記表面サイズ処理に使用される処理液に
は、例えば、水溶性高分子、ラテックスサイズ剤、吸湿
性物質、顔料、ｐＨ調整剤、柔軟化剤、帯電防止剤、染
料、蛍光増白剤などが含まれていてもよく、特に塩化カ
ルシウムを含むことが望ましい。The treatment liquid used for the surface sizing treatment includes, for example, a water-soluble polymer, a latex sizing agent, a hygroscopic substance, a pigment, a pH adjuster, a softening agent, an antistatic agent, a dye, a fluorescent brightening agent. Agent may be contained, and it is particularly desirable to contain calcium chloride.

【００２２】前記水溶性高分子としては、例えば、カチ
オン化澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシ変成ポ
リビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート、
ゼラチン、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチ
レンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。サイズ助剤
として塩化カルシウムを用いる場合、水溶性高分子とし
ては、スターチ、ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アクリルアミド、ゼラチン等
が使用可能であるが、特にカルボキシ変性ポリビニルア
ルコールが好ましい。塩化カルシウムのパルプに対する
含有量は、乾燥パルプに対して０．１〜５．０重量％、
好ましくは０．５〜３．０重量％である。スターチ、ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、アクリルアミド、ゼラチン等の水溶性高分子の量
は、乾燥パルプに対して０．５〜５．０重量％、好まし
くは０．５〜２．５重量％である。Examples of the water-soluble polymer include cationized starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sulfate, and the like.
Gelatin, casein, sodium polyacrylate, sodium salt of styrene-maleic anhydride copolymer, sodium polystyrenesulfonate and the like can be mentioned. When calcium chloride is used as the size aid, starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acrylamide, gelatin, and the like can be used as the water-soluble polymer, and carboxy-modified polyvinyl alcohol is particularly preferable. The content of calcium chloride in the pulp is 0.1 to 5.0% by weight based on the dry pulp,
Preferably it is 0.5 to 3.0% by weight. The amount of the water-soluble polymer such as starch, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acrylamide, and gelatin is 0.5 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 2.5% by weight based on the dry pulp. is there.

【００２３】前記サイズ剤としては、更に例えば、石油
樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体
アルキルエステルのアンモニウム塩、ロジン、高級脂肪
酸塩、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）等を使用する
こともできる。前記吸湿性物質としては、例えば、グリ
セリン、ポリエチレングリコール等が挙げられる。As the sizing agent, for example, petroleum resin emulsion, ammonium salt of styrene-maleic anhydride copolymer alkyl ester, rosin, higher fatty acid salt, alkyl ketene dimer (AKD) and the like can be used. Examples of the hygroscopic substance include glycerin and polyethylene glycol.

【００２４】前記顔料としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、クレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チ
タン等が挙げられ、これらの顔料の他にサイズ液中には
尿素ホルマリン微粉末、中空アクリルエマルジョンを含
有してもよい。前記ｐＨ調整剤としては、例えば、塩
酸、硫酸、クエン酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が挙げ
られる。Examples of the pigments include calcium carbonate, clay, kaolin, talc, barium sulfate, titanium oxide and the like. In addition to these pigments, the size liquid contains urea formalin fine powder and hollow acrylic emulsion. May be. Examples of the pH adjuster include hydrochloric acid, sulfuric acid, citric acid, caustic soda, sodium carbonate and the like.

【００２５】前記カレンダー処理は、前記表面サイズ処
理を乾燥後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のい
ずれにおいても実施することができるが、各種処理を実
行した最終の仕上げ工程でカレンダー処理を実施するの
が好ましい。カレンダー処理に使用する金属ロールや弾
性ロールは、通常の紙の製造に用いられる公知のものが
使用される。前記カレンダー処理により、前記原紙は、
最終的に５０〜２５０μｍの厚みに、好ましくは６５〜
１４６μｍの厚みに調製される。When the surface sizing treatment is performed after drying, the calendering treatment can be performed before or after the surface sizing treatment. Is preferred. As the metal roll and the elastic roll used in the calendering process, known rolls used in the production of ordinary paper are used. By the calendar processing, the base paper is
Finally, to a thickness of 50 to 250 μm, preferably 65 to 250 μm
It is adjusted to a thickness of 146 μm.

【００２６】前記原紙の、ＪＩＳＰ−８１４１で規定さ
れるクレム吸水度（３時間後）が、５ｍｍ以下であるこ
とが必要であり、０〜４ｍｍが好ましく、０〜１ｍｍが
より好ましい。前記クレム吸水度（３時間後）が、５ｍ
ｍを超えると、耐刷性に劣り、印字欠陥が生じ易くなる
ことがあり、また、印圧中に浸し水が原紙の周側面から
該原紙内部に進入してポリエチレン樹脂による被覆層と
該原紙との密着性を低下させ、その部分が剥離し、その
結果、印刷汚れの原因になる。The base paper must have a Krem water absorption (after 3 hours) specified by JISP-8141 of 5 mm or less, preferably 0 to 4 mm, more preferably 0 to 1 mm. The Krem water absorption (after 3 hours) is 5m
If it exceeds m, the printing durability is inferior, and printing defects may easily occur. Also, water is immersed during the printing pressure and enters the inside of the base paper from the peripheral side surface of the base paper, and the coating layer of polyethylene resin and the base paper And the adhesion is reduced, and that portion is peeled off, thereby causing printing stains.

【００２７】ーポリオレフィン樹脂− 本発明の平版印刷用原版用支持体は、前記原紙の両面を
ポリオレフィン樹脂で被覆してなる。該ポリオレフィン
樹脂による被覆層は、単層構造であってもよいし、２層
以上からなる積層構造であってもよい。-Polyolefin resin- The support for a lithographic printing original plate of the present invention is obtained by coating both sides of the base paper with a polyolefin resin. The coating layer of the polyolefin resin may have a single-layer structure or a laminated structure composed of two or more layers.

【００２８】前記ポリオレフィン樹脂としては、１７０
〜３４５℃で溶融押出することのできるものの中から適
宜選択して用いることができ、例えば、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン等のα−オレフィンの単独
重合体及びこれらの混合物などが挙げられる。これらの
中でも、溶融押出の適性及びコスト面でポリエチレンが
好ましい。As the polyolefin resin, 170
~ 345 ° C can be appropriately selected from those which can be melt-extruded and used, for example, polyethylene,
Examples include α-olefin homopolymers such as polypropylene and polybutene, and mixtures thereof. Among them, polyethylene is preferred in view of suitability for melt extrusion and cost.

【００２９】本発明においては、前記ポリオレフィン樹
脂を１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。例えば、低密度ポリエチレンを１種単独で使用
した場合、押出ラミネート時の被覆層の均一性はあるも
のの、融点が低いため、耐熱性が不足しており、次の故
障を発生させる。即ち、前記光導電層を塗布する際、１
００℃以上の乾燥温度が必要となりその際該ポリエチレ
ン層が軟化してパスロールに付着することがあり、ま
た、平版印刷版を作製する際、トナーを加熱定着させる
プロセスにおいて、同様に該ポリエチレン層が軟化し
て、原紙中の揮発分（水分）によって生じるポリエチレ
ン層と原紙との間に膨らみ（ブリスター）の発生を促進
することがある。一方、高密度ポリエチレンを１種単独
で使用した場合、上記故障は解消できるものの、押出ラ
ミネート時の被覆層が不均一となり、前記導電層及び前
記原紙との接着性のバラツキが大きくなるため製品とし
て使用に堪えなくなる。ところが、両者を適当にブレン
ドして併用すると、上記の問題を解消し得る点で有利で
ある。In the present invention, the polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. For example, when one type of low-density polyethylene is used alone, although the coating layer is uniform at the time of extrusion lamination, the melting point is low, so the heat resistance is insufficient, and the following failure occurs. That is, when applying the photoconductive layer, 1
A drying temperature of 00 ° C. or higher is required, and in this case, the polyethylene layer may be softened and adhere to a pass roll.In the process of heating and fixing a toner when preparing a lithographic printing plate, the polyethylene layer is similarly It may soften and promote the generation of blisters (blisters) between the polyethylene layer and the base paper caused by volatile components (water) in the base paper. On the other hand, when one type of high-density polyethylene is used alone, the above-mentioned failure can be eliminated, but the coating layer at the time of extrusion lamination becomes non-uniform, and the dispersion of the adhesiveness between the conductive layer and the base paper becomes large, so that the product is used as a product. It becomes unbearable for use. However, when both are appropriately blended and used together, it is advantageous in that the above problem can be solved.

【００３０】前記ポリエチレンとしては、密度が０．９
４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ³ である高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、０．９１０〜０．９３０ｇ／ｃｍ³ であ
る低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエ
チレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等のいずれでもよいが、平版印
刷用原版用支持体の剛性を重視する場合には、ポリプロ
ピレン、前記高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線状低
密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、これらの混合物等
を用いるのが好ましい。前記ポリエチレンのメルトイン
デックスとしては、１．０〜３０ｇ／１０分程度が好ま
しい。The polyethylene has a density of 0.9.
40~0.970g / cm ³ at a high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene which is a 0.910~0.930g / cm ³ (LDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE) any such However, when importance is placed on the rigidity of the lithographic printing plate support, it is preferable to use polypropylene, the high-density polyethylene (HDPE), the linear low-density polyethylene (L-LDPE), a mixture thereof, or the like. The polyethylene preferably has a melt index of about 1.0 to 30 g / 10 minutes.

【００３１】前記高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と前
記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とを併用すいる場
合、前記低密度ポリエチレンが１０重量％未満であると
押出により形成される被覆層が不均一で正常なラミネー
トが不可能であり、高密度ポリエチレンが１０重量％未
満であると充分な耐熱性が得られないことから、両者の
ブレンド比率としては、前記低密度ポリエチレンが１０
〜９０重量％であり、前記高密度ポリエチレンが９０〜
１０重量％であるのが好ましい。When the high-density polyethylene (HDPE) and the low-density polyethylene (LDPE) are used in combination, if the low-density polyethylene is less than 10% by weight, the coating layer formed by extrusion is uneven and normal. Lamination is impossible, and if the high-density polyethylene is less than 10% by weight, sufficient heat resistance cannot be obtained.
90% by weight, and the high-density polyethylene is 90-90% by weight.
Preferably, it is 10% by weight.

【００３２】前記ポリオレフィン樹脂による被覆層は、
加熱溶融した該ポリオレフィン樹脂のペレットを前記原
紙の両面に、通常ラミネート法、逐次ラミネート法、又
は、フィートブロックタイプ、マルチマニホールドタイ
プ、マルチスロットタイプ等の単層若しくは多層押出ダ
イ、ラミネーター等による押出ラミネート法により被覆
することにより好適に形成される。具体的には、前記押
出ラミネート法により、加熱溶融した前記ポリオレフィ
ン樹脂をフィルムにしてから直ちに前記原紙の両面に圧
着後、冷却することにより、該原紙の両面に前記ポリオ
レフィン樹脂による被覆層がラミネートされる。なお、
前記単層若しくは多層押出用ダイの形状としては、特に
制限されるものではないが、一般に、Ｔダイ、コートハ
ンガーダイ等が好適に挙げられる。The coating layer of the polyolefin resin is
Heat-fused polyolefin resin pellets are laminated on both sides of the base paper by ordinary laminating, sequential laminating, or extrusion lamination using a single-layer or multilayer extrusion die such as a foot block type, a multi-manifold type, a multi-slot type, a laminator, or the like. It is suitably formed by coating by a method. Specifically, the extruded laminating method, the heat-melted polyolefin resin is turned into a film, and then immediately pressed against both sides of the base paper, and then cooled, whereby the coating layer of the polyolefin resin is laminated on both sides of the base paper. You. In addition,
The shape of the single-layer or multi-layer extrusion die is not particularly limited, but generally includes a T die, a coat hanger die and the like.

【００３３】本発明においては、前記ポリオレフィン樹
脂を前記原紙の両方の表面に被覆する前に、前記原紙
に、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、又は
プラズマ処理などの活性化処理を施すことが好ましい。In the present invention, before the polyolefin resin is coated on both surfaces of the base paper, the base paper is subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment, a flame treatment, a glow discharge treatment, or a plasma treatment. Is preferred.

【００３４】前記ポリオレフィン樹脂による被覆層の厚
みとしては、該被覆層が単層に形成される場合には、通
常５〜６０μｍ程度であり、好ましくは１５〜３０μｍ
である。前記厚みが、５μｍ未満であると、前記原紙に
対する防水性が不十分となり、６０μｍより厚いと、そ
れ以上の性能上の向上は最早望めず、コスト面で不利と
なる。該被覆層が多層に形成される場合には、例えば３
層に形成される場合、例えば、最上層の厚みは０．５〜
５０μｍ、中間層の厚みは５〜５０μｍ、最下層の厚み
は０．５〜５０μｍが好ましい。なお、本発明の平版印
刷用原版用支持体を用いて平版印刷用原版を作製した場
合において、前記導電層が形成される側とは反対側（裏
面）に形成される該被覆層の厚みとしては、１０〜５０
μｍ程度が好ましい。The thickness of the coating layer of the polyolefin resin is usually about 5 to 60 μm, preferably 15 to 30 μm when the coating layer is formed as a single layer.
It is. When the thickness is less than 5 μm, the waterproofness to the base paper becomes insufficient, and when the thickness is more than 60 μm, further improvement in performance cannot be expected anymore, which is disadvantageous in cost. When the coating layer is formed in multiple layers, for example, 3
When formed in layers, for example, the thickness of the uppermost layer is 0.5 to
The thickness of the intermediate layer is preferably 50 μm, and the thickness of the lowermost layer is preferably 0.5 to 50 μm. When a lithographic printing plate precursor is prepared using the lithographic printing plate precursor support of the present invention, the thickness of the coating layer formed on the side opposite to the side on which the conductive layer is formed (the back side) is defined as Is 10-50
It is preferably about μm.

【００３５】なお、前記ポリオレフィン樹脂による被覆
層には、白色顔料、着色顔料、蛍光増白剤、フェノー
ル、ビスフェノール、チオビスフェノール、アミン類、
ベンゾフェノン、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール及
び有機金属化合物等の安定化剤を添加することができ
る。The coating layer of the polyolefin resin includes a white pigment, a color pigment, a fluorescent brightener, phenol, bisphenol, thiobisphenol, amines,
Stabilizers such as benzophenone, salicylates, benzotriazoles and organometallic compounds can be added.

【００３６】前記原紙と前記ポリオレフィン樹脂による
被覆層との接着力としては、３００ｇ以上であり、３２
０〜５００ｇが好ましい。前記接着力が３００ｇ未満で
あると、前記原紙と前記ポリオレフィン樹脂による被覆
層との層剥離が生じることがあるため好ましくない。The adhesive strength between the base paper and the coating layer of the polyolefin resin is 300 g or more.
0-500 g is preferred. If the adhesive strength is less than 300 g, the base paper and the coating layer made of the polyolefin resin may be delaminated, which is not preferable.

【００３７】なお、本発明においては、前記ポリオレフ
ィン樹脂による被覆層と、前記原紙との接着力を向上さ
せるために、予め前記原紙上に、エチレン酢酸ビニル共
重合体、エチレンーアクリル酸エステル共重合体、エチ
レンーメタクリル酸エステル共重合体、エチレンーアク
リル酸共重合体、エチレンーメタクリル酸共重合体、エ
チレンーアクリロニトリルーアクリル酸共重合体、エチ
レンーアクリロニトリルーメタクリル酸共重合体等のポ
リエチレン誘導体を塗布したり、前記原紙の表面をコロ
ナ放電処理しておくことが好ましい。また、特開昭４９
−２４１２６号公報、同５２−３６１７６号公報、同５
２−１２１６８３号公報、同５３−２６１２号公報、同
５４−１１１３３１号公報及び特公昭５１−２５３３７
号公報に記載の表面処理を前記原紙に施すこともでき
る。In the present invention, in order to improve the adhesive strength between the coating layer of the polyolefin resin and the base paper, an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-acrylate copolymer are previously coated on the base paper. Polyethylene derivatives such as coalesce, ethylene-methacrylic acid ester copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylonitrile-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylonitrile-methacrylic acid copolymer Or the surface of the base paper is preferably subjected to a corona discharge treatment. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication No.
-24126, 52-36176, 5
JP-A-2-121683, JP-A-53-2612, JP-A-5-111331 and JP-B-51-25337.
The surface treatment described in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. HEI 9-205 can be applied to the base paper.

【００３８】本発明の平版印刷用原版用支持体の体積固
有抵抗値としては、１×１０¹⁰Ω・ｃｍよりも大きく、
１×１０¹¹Ω・ｃｍ以上であるのが好ましい。また、そ
の上限としては特に制限はないが、通常１×１０¹⁷Ω・
ｃｍ以下である。なお、前記体積固有抵抗値を１×１０
¹⁰Ω・ｃｍ未満にするためには、大幅にコストが高くな
る点で不利である。The lithographic printing plate support of the present invention has a volume resistivity value of more than 1 × 10 ¹⁰ Ω · cm,
It is preferably 1 × 10 ¹¹ Ω · cm or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually 1 × 10 ¹⁷ Ω ·
cm or less. In addition, the volume specific resistance value is 1 × 10
It is disadvantageous that the cost is significantly increased to be less than ¹⁰ Ω · cm.

【００３９】前記体積固有抵抗値は、例えば、半径２．
５ｃｍの２枚の金属製円板電極で試料を挟み、直流電圧
Ｖを印加したときの電流値Ａを読みとり、次式から求め
ることができる。 体積電気抵抗値Ｒｖ（Ω）＝直流電圧（Ｖ）／電流値
（Ａ）The volume specific resistance is, for example, a radius of 2.
The current value A when the DC voltage V is applied is read by sandwiching the sample between two 5 cm metal disc electrodes, and can be obtained from the following equation. Volume electric resistance value Rv (Ω) = DC voltage (V) / current value (A)

【００４０】前記平版印刷用原版の体積固有抵抗値は、
電子写真刷版の性能を左右する大きな要素であり、それ
は該平版印刷用原版用支持体における体積固有抵抗値と
厚みとによって決まる。本発明における平版印刷用原版
用支持体は、複合型支持体であり、その体積固有抵抗値
は、原紙及びポリオレフィン樹脂による被覆層の体積固
有抵抗値と厚みとの比によって決まるので一義的には決
められない。そのため、ここでは平版印刷用原版用支持
体の体積固有抵抗値を前述の測定法に基いて得られた抵
抗値で表している。The volume resistivity of the lithographic printing plate precursor is as follows:
This is a major factor that affects the performance of the electrophotographic printing plate, and is determined by the volume resistivity and the thickness of the lithographic printing plate support. The support for lithographic printing plate precursor in the present invention is a composite type support, and its volume resistivity is uniquely determined by the ratio between the volume resistivity and the thickness of the coating layer of the base paper and the polyolefin resin. Can not decide. Therefore, the specific volume resistance of the lithographic printing plate support is represented by the resistance obtained based on the above-described measurement method.

【００４１】なお、本発明の平版印刷用原版用支持体を
用いて平版印刷用原版を作製した場合において、前記導
電層が形成される側（表面）の前記被覆層の表面には、
光沢面、又は特開昭５５−２６５０７号公報記載の微細
面、マット面又は絹目面の型付けがされてもよいし、前
記導電層が形成される側とは反対側（裏面）の前記被覆
層の表面には、無光沢面の型付けがされてもよい。更
に、型付けした後のこれらの表面には、コロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すことができ、活性
化処理後に特開昭６１−８４６４４３号公報に記載のよ
うな下引き処理を行うこともできる。また、前記ポリオ
レフィン樹脂による被覆層には、本発明の目的を害しな
い範囲内において、適宜選択した各種の添加剤を添加さ
せることができる。When a lithographic printing original plate is prepared using the lithographic printing original support of the present invention, the surface of the coating layer on the side (surface) on which the conductive layer is formed,
A glossy surface, a fine surface, a matte surface or a silk surface described in JP-A-55-26507 may be formed, and the coating on the side opposite to the side on which the conductive layer is formed (the back side). The surface of the layer may be provided with a matte surface. Further, these surfaces after molding can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. After the activation treatment, a subbing treatment as described in JP-A-61-846443 is performed. You can do it too. Various additives appropriately selected can be added to the coating layer of the polyolefin resin within a range that does not impair the object of the present invention.

【００４２】以上の本発明の平版印刷用原版用支持体
は、以下に説明する本発明の平版印刷用原版における支
持体として好適に用いることができる。 （平版印刷用原版）本発明の平版印刷用原版は、支持体
と、該支持体上に設けられる導電層と、該導電層上に設
けられる光導電層とを少なくとも有してなり、更に必要
に応じてブロッキング層等のその他の層を有してなる。
本発明の平版印刷用原版においては、前記支持体として
前記本発明の平版印刷用原版用支持体が用いられる。The lithographic printing plate precursor support of the present invention described above can be suitably used as a support in the lithographic printing plate precursor of the present invention described below. (Lithographic printing plate precursor) The lithographic printing plate precursor of the present invention comprises at least a support, a conductive layer provided on the support, and a photoconductive layer provided on the conductive layer. And other layers such as a blocking layer according to
In the lithographic printing original plate of the present invention, the lithographic printing original plate support of the present invention is used as the support.

【００４３】−導電層− 前記本発明の平版印刷用原版用支持体上に設けられる導
電層の固有抵抗値としては、通常１×１０⁶ Ω・ｃｍ以
下であり、１×１０⁴ Ω・ｃｍ以下が好ましく、１×１
０³ Ω・ｃｍ以下がより好ましい。前記固有抵抗値の下
限に特に制限はないが、通常１×１０² Ω・ｃｍ程度で
ある。-Conductive Layer- The specific resistance of the conductive layer provided on the lithographic printing plate support of the present invention is usually 1 × 10 ⁶ Ω · cm or less, and 1 × 10 ⁴ Ω · cm or less. The following is preferable, and 1 × 1
0 ³ Ω · cm or less is more preferable. The lower limit of the specific resistance value is not particularly limited, but is usually about 1 × 10 ² Ω · cm.

【００４４】前記導電層の素材としては、特に制限はな
いが、公知の樹脂等のバインダーに導電剤を添加して前
記固有抵抗値を１×１０⁶ Ω・ｃｍ以下としたものなど
が挙げられる。The material of the conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include those in which a conductive agent is added to a known binder such as a resin to reduce the specific resistance to 1 × 10 ⁶ Ω · cm or less. .

【００４５】前記導電剤としては、例えば、カ−ボンブ
ラック、コロイド質シリカ、コロイド質アルミナ、アル
ミニウム、亜鉛、銀、鉄、チタン、マンガン、コバル
ト、パラジウム、マグネシウム、錫、バリウム、インジ
ウム、モリブテン等の金属、これらの塩化物、酸化物、
臭化物、硫酸鉛、硝酸塩、蓚酸塩等の金属塩、アルキル
リン酸、アルカノ−ルアミン塩、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、アルキルメチルアンモニウム塩、Ｎ−Ｎ一ビス（２
一ヒドロキシエチル）アルキルアミン、アルキルスルフ
ォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、脂肪酸コ
リンエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及
びそのリン酸エステル及びその塩、脂肪酸モノグリセ
ド、脂肪酸ソルビタン部分エステル、Examples of the conductive agent include carbon black, colloidal silica, colloidal alumina, aluminum, zinc, silver, iron, titanium, manganese, cobalt, palladium, magnesium, tin, barium, indium and molybdenum. Metals, their chlorides, oxides,
Metal salts such as bromide, lead sulfate, nitrate and oxalate, alkyl phosphoric acid, alkanolamine salt, polyoxyethylene alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether, alkyl methyl ammonium salt, NN-bis (2
Monohydroxyethyl) alkylamine, alkyl sulfonate, alkylbenzene sulfonate, fatty acid choline ester, polyoxyethylene alkyl ether and its phosphate ester and its salt, fatty acid monoglyceride, fatty acid sorbitan partial ester,

【００４６】カオチン型高分子電解質として、ポリエチ
レンイミンハイドロクロライド、ポリ（Ｎ−メチル−４
−ビニルピリジウムクロライド）等の１．２．３級アン
モニウム塩、ポリ（２一メタアクリルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライド）ポリ（２−ハイドロオ
キシ−３−メタアクリルオキシプロピルトリメチルアン
モニウムクロライド）、ポリ（Ｎ−アクリルアミドプロ
ピル−３−トリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ
（Ｎ−メチルビニルピリジムクロライド）、ポリ（Ｎ一
ピニル−２，３−ジメチルイミダゾリニウムクロライ
ド）、ポリ（ジアリルアンモニウムクロライド）、ポリ
（Ｎ、Ｎ一ジメチル−３．５−メチレンピペリジニウム
クロライド）等の４級アンモニウム塩、ポリ（２一アク
リルオキシエチルジメチルスルホニウムクロライド）等
のスルホニウム、ポリ（グリシジルトリプチルホスフォ
ニウムクロライド）等ホスフォニウム等、[0046] Examples of the cation-type polymer electrolyte include polyethyleneimine hydrochloride and poly (N-methyl-4).
-2.3.3 quaternary ammonium salts such as vinyl pyridium chloride), poly (2-methacryloxyethyltrimethylammonium chloride) poly (2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride), poly (N -Acrylamidopropyl-3-trimethylammonium chloride), poly (N-methylvinylpyridyl chloride), poly (N-pinyl-2,3-dimethylimidazolinium chloride), poly (diallylammonium chloride), poly (N, Quaternary ammonium salts such as N-dimethyl-3.5-methylenepiperidinium chloride), sulfonium such as poly (2-acryloxyethyldimethylsulfonium chloride), and poly (glycidyltriptylphosphonium chloride) Phosphonium, etc.,

【００４７】アニオン型高分子電解質として、ポリ（メ
タ）アクリル酸、ポリアクリル酸エステル加水分解物、
ポリアクリル酸アミド加水分解物、ポリアクリル酸ニト
リル加水分解物等のカルボキシレート、ポリスチレンス
ルフォレート、ポリビニルスルフォネ一ト等のスルフォ
ネート、ポリビニルホスフォネート等のホスフォネート
等、が挙げられる。As anionic polymer electrolytes, poly (meth) acrylic acid, polyacrylate hydrolysate,
Examples thereof include carboxylate such as polyacrylamide hydrolyzate and polyacrylonitrile hydrolyzate, sulfonate such as polystyrene sulfonate and polyvinyl sulfonate, and phosphonate such as polyvinyl phosphonate.

【００４８】前記導電剤の平均粒径としては、通常０．
０１〜５μｍ程度である。前記導電剤の前記樹脂に対す
る添加量としては、前記導電層の前記固有抵抗値が１×
１０⁶ Ω・ｃｍ以下となる量であれば特に制限はなく、
目的に応じて適宜選択することができるが、一般には前
記樹脂に対して５〜３０重量％程度である。The average particle size of the conductive agent is usually 0.1.
It is about 01 to 5 μm. As the addition amount of the conductive agent to the resin, the specific resistance value of the conductive layer is 1 ×
There is no particular limitation as long as the amount is 10 ⁶ Ω · cm or less.
Although it can be appropriately selected according to the purpose, it is generally about 5 to 30% by weight based on the resin.

【００４９】前記導電層が、前記樹脂と前記導電剤とを
含有すると、前記平版印刷用原版用支持体への塗工が容
易となり、体積固有抵抗値の調節が可能となり、平版印
刷用原版としたときの取り扱いが容易となる。前記導電
層の好ましい具体例としては、スチレンブタジエン共重
合体、アクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂等にカ−ボン
ブラック、導電性酸化チタンのウィスカ−等を添加した
ものにより形成されてなる導電層が好ましい。前記導電
層の厚みとしては、その材質や混入する導電剤及びその
量によっても異なるが、通常０．５〜１０μｍ程度であ
り、２〜５μｍが好ましい。When the conductive layer contains the resin and the conductive agent, application to the lithographic printing plate support can be facilitated, and the volume resistivity can be adjusted. When it is done, handling becomes easy. Preferable specific examples of the conductive layer include a conductive layer formed by adding styrene-butadiene copolymer, acrylic resin, polyethylene resin, etc. to carbon black, conductive titanium oxide whiskers, or the like. . The thickness of the conductive layer varies depending on the material thereof, the mixed conductive agent and the amount thereof, but is usually about 0.5 to 10 μm, preferably 2 to 5 μm.

【００５０】前記導電層を前記平版印刷用原版用支持体
上に形成する手段としては、接着、塗布などが挙げら
れ、前記樹脂に前記導電剤を添加したものを前記平版印
刷用原版用支持体上に塗布する場合にはコーティング法
が好ましい。前記コーティング法としては、バーコーテ
ィング法、グラビアやリバ一ス等のロールコーティング
法、ドクターナイフ法やエアーナイフコーティング法、
ノズルコーティング法等の通常の方法を用いることがで
きる。Means for forming the conductive layer on the lithographic printing plate support include adhesion and coating. The lithographic printing plate support is prepared by adding the conductive agent to the resin. When applied on top, the coating method is preferred. As the coating method, a bar coating method, a roll coating method such as gravure or reverse, a doctor knife method or an air knife coating method,
An ordinary method such as a nozzle coating method can be used.

【００５１】なお、本発明においては、前記平版印刷用
原版用支持体と前記導電層との密着性が悪い場合には、
前記平版印刷用原版用支持体の表面をコロナ放電や化学
的な前処理をしてもよいし、更に前記平版印刷用原版用
支持体と前記導電層との密着性を向上させるための中間
層等を設けてもよい。In the present invention, when the adhesion between the lithographic printing original plate support and the conductive layer is poor,
The surface of the lithographic printing original plate support may be subjected to corona discharge or chemical pretreatment, or an intermediate layer for further improving the adhesion between the lithographic printing original plate support and the conductive layer. May be provided.

【００５２】−光導電層− 前記光導電層は、電子写真方式の平版印刷用原版に用い
られる一般的なものでよく、本発明においては、公知の
樹脂中に、光導電性物質として少なくとも酸化亜鉛を分
散させたものが用いられる。-Photoconductive layer- The photoconductive layer may be a general one used for a lithographic printing original plate of an electrophotographic system. In the present invention, at least an oxidized photoconductive material is contained in a known resin. A material in which zinc is dispersed is used.

【００５３】前記光導電性物質としては、例えば、酸化
亜鉛、硫化カドミウム、酸化チタンなどの無機光導電性
物質や、フナロンアニン色素などの有機光電性物質が挙
げられる。これらの中でも、エッチングによる親水化適
性の点で酸化亜鉛が好ましい。前記光導電性物質の平均
粒径としては、通常０．１〜０．５μｍ程度である。Examples of the photoconductive substance include inorganic photoconductive substances such as zinc oxide, cadmium sulfide, and titanium oxide, and organic photoconductive substances such as a hunalone anine dye. Among them, zinc oxide is preferable in view of suitability for hydrophilicity by etching. The average particle size of the photoconductive substance is usually about 0.1 to 0.5 μm.

【００５４】前記樹脂としては、機械的特性や電気的特
性の良好なものが好ましく、例えば、シリコン樹脂、ポ
リスチレン、ポリアクリル酸又はメタクリル酸エステ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリビニルプチ
ラール及びそれらの誘導体、ポリエステル樹脂、アクリ
ル樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併
用してもよい。これらの中でも、酸化亜鉛との結着性の
点でアクリル樹脂が好ましい。As the resin, those having good mechanical properties and electrical properties are preferable. For example, silicone resin, polystyrene, polyacrylic acid or methacrylic acid ester, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, and the like Derivatives, polyester resins, acrylic resins, epoxy resins, silicone resins and the like.
These may be used alone or in combination of two or more. Among these, an acrylic resin is preferred from the viewpoint of binding with zinc oxide.

【００５５】前記光導電性物質と前記樹脂との重量比
（光導電性物質：樹脂）としては、３：１〜２０：１が
適当である。前記光導電層は、前記平版印刷用原版用支
持体における前記ポリエチレン樹脂による被覆層上に形
成されるが、例えば、米国特許第３４１１９０８号明細
書に記載されているように、該被覆層上を予め、コロナ
放電処理、グロー放電処理、火焔処理、紫外線処理、オ
ゾン処理、プラズマ処理などの表面処理を行っておく
と、該被覆層と該光導電層との接着力が向上するので好
ましい。前記光導電層の厚みとしては、５〜３０μｍ程
度が好ましい。前記光導電層の塗布量としては、通常１
５〜３０ｇ／ｍ² 程度である。前記光導電層を前記導電
層上に形成する方法としては、前記導電層を形成する場
合と同様の方法を採用することができる。前記光導電層
には、必要に応じて、増感剤、塗布を行うときに用いら
れる塗布助剤などを添加することができる。The weight ratio of the photoconductive substance to the resin (photoconductive substance: resin) is suitably from 3: 1 to 20: 1. The photoconductive layer is formed on the polyethylene resin coating layer on the lithographic printing plate support. For example, as described in U.S. Pat. No. 3,411,908, the photoconductive layer is coated on the coating layer. It is preferable to perform a surface treatment such as a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a flame treatment, an ultraviolet treatment, an ozone treatment, and a plasma treatment in advance, because the adhesion between the coating layer and the photoconductive layer is improved. The thickness of the photoconductive layer is preferably about 5 to 30 μm. The coating amount of the photoconductive layer is usually 1
It is about 5 to 30 g / m ² . As a method for forming the photoconductive layer on the conductive layer, a method similar to the method for forming the conductive layer can be employed. If necessary, a sensitizer, a coating aid used for coating, and the like can be added to the photoconductive layer.

【００５６】−その他の層− 前記その他の層は、目的に応じて適宜選択することがで
きるが、例えば、ブロッキング層、バックコート層など
が挙げられる。前記ブロッキング層は、前記導電層と前
記光導電層との間に形成されるのが好ましい。前記ブロ
ッキング層は、電荷及び／又は電子の移動を防げる動き
をし、帯電効率の向上と、帯電ムラ等の防止とに効果が
ある。前記ブロッキング層としては、前記導電層に使用
した樹脂の内、均一に膜が形成できる樹脂を好適に使用
することができる。このような好ましい樹脂としては、
例えば、ポリメタクリ酸メチルやポリアクリロニトリル
等が挙げられる。-Other layers- The other layers can be appropriately selected according to the purpose, and examples thereof include a blocking layer and a back coat layer. Preferably, the blocking layer is formed between the conductive layer and the photoconductive layer. The blocking layer moves to prevent the movement of charges and / or electrons, and is effective in improving charging efficiency and preventing charging unevenness and the like. As the blocking layer, of the resins used for the conductive layer, a resin capable of forming a uniform film can be suitably used. Such preferred resins include:
For example, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile and the like can be mentioned.

【００５７】前記ブロッキング層の固有抵抗値として
は、１×１０¹⁰Ω・ｃｍ以上が好ましく、１×１０¹¹Ω
・ｃｍ以上がより好ましい。その上限については特に制
限はないが、通常１×１０¹⁴Ω・ｃｍ程度である。 前
記ブロッキング層の厚みとしては、通常０．２〜２μｍ
程度である。前記ブロッキング層を前記導電層上に設け
る方法としては、前記導電層を設ける場合の方法と同様
である。The specific resistance value of the blocking layer is preferably 1 × 10 ¹⁰ Ω · cm or more, and 1 × 10 ¹¹ Ω.
・ Cm or more is more preferable. The upper limit is not particularly limited, but is usually about 1 × 10 ¹⁴ Ω · cm. The thickness of the blocking layer is usually 0.2 to 2 μm
It is about. The method for providing the blocking layer on the conductive layer is the same as the method for providing the conductive layer.

【００５８】前記バックコート層は、前記光導電層とは
反対側の前記平版印刷用原版用支持体上に形成すること
ができる。前記バックコート層は、例えば、公知の樹脂
中に、前記導電剤と、剛性を制御するための粒子（平均
粒径が０．１〜１μｍ程度のもの）とを均一に分散させ
てなる。前記バックコート層は、滑り防止機能や、導電
性調節機能等を発揮し得る。The back coat layer can be formed on the lithographic printing plate support on the side opposite to the photoconductive layer. The back coat layer is formed by, for example, uniformly dispersing the conductive agent and particles (having an average particle size of about 0.1 to 1 μm) for controlling rigidity in a known resin. The back coat layer can exhibit a slip preventing function, a conductivity adjusting function, and the like.

【００５９】本発明の平版印刷用原版は、前記本発明の
平版印刷用原版用支持体上に、前記導電層及び前記光導
電層を少なくともこの順に塗布形成することにより、必
要に応じて前記その他の層を更に塗布形成することによ
り、得られる。得られた本発明の平版印刷用原版を用い
て平版印刷版を作製するには、従来から公知の方法を適
宜採用することができる。例えば、前記光導電層をコロ
ナ帯電法などで一様に帯電させた後、画像露光して画像
状の帯電像を形成させ、湿式法又は乾式法で画像状にト
ナーを付着させ、これを加熱手段等により定着する。次
いで、前記トナーの付着していない非画像部を不感脂化
液で処理して親水化することにより平版印刷版を作製す
ることができる。前記不感脂化液としては、例えば、米
国特許第４１６６６９８号明細書に記載されている様な
フェロシアン化合物又はフェリシアン化合物を含む組成
物や、米国特許第４２８２８１１号明細書に記載されて
いるような金属錯塩を含む組成物などが使用できる。以
上により作製された平版印刷版を用い、常法によりオフ
セット印刷すると、画質の優れた印刷物を１００００枚
以上安定に刷ることができる。The lithographic printing original plate of the present invention is obtained by applying and forming the conductive layer and the photoconductive layer at least in this order on the lithographic printing original plate support of the present invention. Can be obtained by further applying and forming a layer of In order to prepare a lithographic printing plate using the obtained lithographic printing plate precursor of the present invention, a conventionally known method can be appropriately employed. For example, after uniformly charging the photoconductive layer by a corona charging method or the like, image exposure is performed to form an image-like charged image, toner is adhered imagewise by a wet method or a dry method, and this is heated. It is fixed by means or the like. Next, the lithographic printing plate can be produced by treating the non-image portion to which the toner is not adhered with a desensitizing liquid to make the non-image portion hydrophilic. Examples of the desensitizing solution include a composition containing a ferrocyan compound or a ferricyan compound as described in U.S. Pat. No. 4,166,698, and a method described in U.S. Pat. No. 4,282,811. A composition containing a complex metal salt can be used. When the lithographic printing plate prepared as described above is subjected to offset printing by a conventional method, 10,000 or more printed matter having excellent image quality can be stably printed.

【００６０】本発明の平版印刷用原版を用いて平版印刷
版を作製する具体例について、図面を参照しながら以下
に説明する。図１は、本発明の平版印刷用原版から平版
印刷版を作製するのに用いられる製版装置の概略説明図
である。図１に示す製版装置は、給紙部１１、シングル
コロナ放電による帯電処理部１２、露光部１３、及び、
現像・定着部１４から構成されている。A specific example of producing a lithographic printing plate using the lithographic printing original plate of the present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic explanatory diagram of a plate making apparatus used for producing a lithographic printing plate from a lithographic printing original plate of the present invention. The plate making apparatus shown in FIG. 1 includes a sheet feeding unit 11, a charging unit 12 using a single corona discharge, an exposure unit 13, and
It comprises a developing / fixing section 14.

【００６１】平版印刷用原版（以下「マスター」と称す
る）１０は、先ず、給紙部１１から搬送手段により帯電
処理部１２に供給される。帯電処理部１２では、マスタ
ー１の光導電層５側に配置された負のコロナ放電器１
５、そしてマスター１０の支持体２側に配置され、導体
１７により接地されたアース電位の導電体１６により、
マスター１は帯竃する（即ち、シングルコロナ帯置処理
が行なわれる）。導電体１６はマスター１０の支持体と
接触していて、アース電極として機能するとともに、そ
の搬送ガイドとしても機能する。A lithographic printing original plate (hereinafter, referred to as a “master”) 10 is first supplied from a paper feeding unit 11 to a charging processing unit 12 by a conveying means. In the charging section 12, the negative corona discharger 1 disposed on the photoconductive layer 5 side of the master 1 is used.
5, and a conductor 16 at a ground potential, which is arranged on the support 2 side of the master 10 and is grounded by a conductor 17,
The master 1 fires (ie, a single corona mounting process is performed). The conductor 16 is in contact with the support of the master 10 and functions as a ground electrode and also functions as a transport guide therefor.

【００６２】このとき、支持体の体積固有抵抗は、１×
１０¹⁰Ω・ｃｍより大きいため、導電層と導電体１６と
は電気的には絶縁状態に近いが、負のコロナ放電器１５
が作動すると、導電体１６から導電層までの距離が支持
体の厚みに相当し短いものであるために空中放電現象が
生じ、これによりマスター１０は光導電層の上下で
「一」と「十」とに帯電する。At this time, the volume resistivity of the support is 1 ×
Since it is larger than 10 ¹⁰ Ω · cm, the conductive layer and the conductor 16 are electrically close to each other in an electrically insulated state.
Operates, the distance from the conductor 16 to the conductive layer is so short as to correspond to the thickness of the support, so that an aerial discharge phenomenon occurs, whereby the master 10 has “1” and “10” above and below the photoconductive layer. ”.

【００６３】導電体１６は、その体積固有抵抗が１×１
０³ Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、例えば、鉄、
銅、アルミニウム等の金属、ステンレス鋼等の合金、及
びこれらにニッケル、クロム等の表面処理を施したも
の、カーボン樹脂、並びに樹脂材に導電性物質を含有さ
せたものを用いることができる。導電体１６の厚みは、
その材質や製版装置の構造などにより適宜決められる
が、通常０．１〜５ｍｍである。また、その寸法も、コ
ロナ放電器（チャージャー）やマスター１０の寸法に応
じて決定することができる。The conductor 16 has a volume resistivity of 1 × 1.
0 ³ Ω · cm or less, for example, iron,
Metals such as copper and aluminum, alloys such as stainless steel, and those subjected to a surface treatment such as nickel and chromium, carbon resins, and resin materials containing a conductive material can be used. The thickness of the conductor 16 is
It is appropriately determined depending on the material, the structure of the plate making apparatus, and the like, and is usually 0.1 to 5 mm. The dimensions can also be determined according to the dimensions of the corona discharger (charger) and the master 10.

【００６４】コロナ放電用に印加する電圧は、−４〜−
１０ＫＶが好ましく、−５．５〜−６．５ＫＶが特に好
ましい。また、コロナ放電器の下をマスター１０が通過
する速度は、１〜５０ｃｍ／秒が好ましく、５〜２０ｃ
ｍ／秒が特に好ましい。The voltage applied for corona discharge is -4 to-
10 KV is preferred, and -5.5 to -6.5 KV is particularly preferred. The speed at which the master 10 passes under the corona discharger is preferably 1 to 50 cm / sec, and 5 to 20 c / sec.
m / sec is particularly preferred.

【００６５】次に、マスター１０は、ガイドローラ１８
によって露光部１３に搬送される。露光部１３では、レ
ンズ１９により収束されたレーザー光又は白熱光等の露
光像によってマスター１０は像様露光される。これによ
り、光導電層において露光領域の電荷は消失し、非露光
領域にのみ電荷が残る。即ち、光導電層には静電潜像が
形成される。Next, the master 10 has the guide roller 18
Is conveyed to the exposure unit 13. In the exposure unit 13, the master 10 is imagewise exposed by an exposure image such as laser light or incandescent light converged by the lens 19. As a result, the charge in the exposed region of the photoconductive layer disappears, and the charge remains only in the non-exposed region. That is, an electrostatic latent image is formed on the photoconductive layer.

【００６６】次いで、この露光済みのマスター１０はガ
イドローラ２０によって現像・定着部１４に搬送され
る。現像・定着部１４では、現像定着器２１により親油
性トナーがマスター１０の電荷残留部である非露光領域
に付着して現像（好ましくは湿式現像）され、その親油
性トナーは加熱されて定着し、親油性層を形成する。な
お、用いることができる製版装置としては、図２に示し
た装置に限定されるものではなく、帯電処理部において
シングルコロナ放電によりマスター１０を帯電させる装
置であれぱどのようなものであってもよい。Next, the exposed master 10 is conveyed to the developing / fixing section 14 by the guide roller 20. In the developing / fixing section 14, the lipophilic toner adheres to the non-exposed area, which is the charge remaining portion of the master 10, and is developed (preferably wet development) by the developing / fixing device 21, and the lipophilic toner is heated and fixed. Form a lipophilic layer. The plate making apparatus that can be used is not limited to the apparatus shown in FIG. 2 and may be any apparatus that charges the master 10 by single corona discharge in the charging section. Good.

【００６７】現像定着された平版印刷用原版には、さら
に不感脂化処理（親水化処理）が施される。この親水化
処理は、親油性トナー層が形成されていない光導電層層
表面を化学的に処理して親水性とする処理であり、その
親水化に用いられる処理液としては、例えば、従来より
知られているフェロシアン塩、フェリシアン塩を主成分
とするシアン化合物含有処理液、アンミンコバルト錯
体、フィチン酸及びその誘導体、グアニジン誘導体を主
成分とするシアンフリー処理液、亜鉛イオンとキレート
を形成する無機酸又は有機酸を主成分とする処理液、及
び、水溶性ポリマーを含有する処理液が挙げられる。The lithographic printing plate precursor that has been developed and fixed is further subjected to a desensitization treatment (hydrophilization treatment). This hydrophilization treatment is a treatment to chemically treat the surface of the photoconductive layer layer on which the lipophilic toner layer is not formed to make the photoconductive layer layer hydrophilic. Known cyanide-containing treatment solutions containing ferrocyanide and ferricyanate as main components, ammine cobalt complex, phytic acid and its derivatives, cyanide-free treatment solutions containing guanidine derivatives as main components, forming chelate with zinc ions And a treatment liquid containing a water-soluble polymer as a main component.

【００６８】シアン化合物含有処理液としては、例え
ば、特公昭４４−９０４５号、同４６−３９４０３号、
特開昭５２−７６１０１号、同５７−１０７８８９号、
同５４−１１７２０１号の各公報に記載されたものを用
いることができる。フィチン酸系化合物含有処理液とし
ては、例えば、特開昭５３−８３８０５号、同５３−８
３８０７号、同５３−１０２１０２号、同５３−１０９
７０１号、同５３−１２７００３号、同５４−２８０３
号、同５４−４４９０１号の各公報に記載されたものを
用いることができる。Examples of the treating solution containing a cyan compound include, for example, JP-B-44-9045 and JP-B-46-39403.
JP-A-52-76101 and JP-A-57-107889,
JP-A-54-117201 can be used. Examples of the phytic acid-based compound-containing treating solution include, for example, JP-A-53-83805 and JP-A-53-8.
No. 3807, No. 53-102102, No. 53-109
No. 701, No. 53-127003, No. 54-2803
And JP-A-54-44901 can be used.

【００６９】コバルト錯体等の金属錯体系化合物含有処
理液としては、例えば、特公昭４３一２８４０４号、特
開昭５３−１０４３０１号、同５３−１４０１０３号、
同５４−１８３０４号の各公報に記載されたものを用い
ることができる。無機酸又は有機酸含有処理液として
は、例えば、特公昭３９−１３７０２号、同４０−１０
３０８号、同４３−２８４０８号、同４０−２６１２４
号、特関昭５１−１１８５０１号の各公報に記載された
ものを用いることができる。Examples of the treating solution containing a metal complex compound such as a cobalt complex include JP-B-43-28404, JP-A-53-104301 and JP-A-53-140103.
JP-A-54-18304 can be used. Examples of the processing solution containing an inorganic acid or an organic acid include, for example, JP-B-39-13702 and JP-B-40-10.
No. 308, No. 43-28408, No. 40-26124
And JP-B-51-118501 can be used.

【００７０】グアニジン化合物含有処理液としては、例
えば、特開昭５６−１１１６９５号公報に記載されたも
のを用いることができる。水溶性ポリマー含有処理液と
しては、例えば、特公昭３８−９６６５号、同３９−２
２２６３号、同４０−７６３号、同４０−２２０２号、
特開昭４９−３６４０２号、同５２−１２６３０２号、
同５２−１３４５０１号、同５３−４９５０６号、同５
３−５９５０２号、同５３−１０４３０２号の各公報に
記載されたものを用いることができる。As the guanidine compound-containing treatment liquid, for example, those described in JP-A-56-111695 can be used. Examples of the processing solution containing a water-soluble polymer include, for example, JP-B-38-9665 and JP-B-39-2.
No. 2263, No. 40-763, No. 40-2202,
JP-A-49-36402, JP-A-52-126302,
No. 52-134501, No. 53-49506, No. 5
JP-A Nos. 3-59502 and 53-104302 can be used.

【００７１】上述のいずれの処理液を用いた親水化処理
によっても、表面層中の酸化亜鉛がイオン化して亜鉛イ
オンとなり、このイオンが処理液中のキレート形成化合
物とキレート化反応を起こして亜鉛キレートを形成し、
これが表面層中に沈着して親水化されると考えられてい
る。In any of the above-mentioned hydrophilization treatments using the treatment liquid, zinc oxide in the surface layer is ionized to form zinc ions, and the ions cause a chelation reaction with the chelate-forming compound in the treatment liquid to cause zinc ion. Forming a chelate,
It is believed that this is deposited in the surface layer and becomes hydrophilic.

【００７２】親水化（不感脂化）処理は、通常は室温
（１５〜３５℃）で０．５〜３０秒間行われる。その
後、平版印刷版は乾燥される。このようにして製版され
た平版印刷版は、湿し水を使用して３０００枚程度のオ
フセット印刷を行うことが可能である。The hydrophilization (desensitization) treatment is usually performed at room temperature (15 to 35 ° C.) for 0.5 to 30 seconds. Thereafter, the lithographic printing plate is dried. The lithographic printing plate thus produced can perform about 3000 sheets of offset printing using dampening water.

【００７３】[0073]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではな
い。なお、以下の実施例及び比較例において、「％」及
び「部」は、それぞれ「重量％」及び「重量部」を表
す。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
The present invention is not limited to these examples. In the following Examples and Comparative Examples, “%” and “parts” represent “% by weight” and “parts by weight”, respectively.

【００７４】（実施例１〜４及び比較例１〜５）ＬＢＫ
Ｐをリファイナーを用いてＣ．Ｓ．Ｆ．として２８０ｍ
ｌまで叩解したパルプに、以下の薬品を乾燥パルプに対
する重量％で添加した。 ・ ステアリン酸ナトリウム ０．３％ ・ アニオンポリアクリルアミド（分子量７０万） ０．５％ ・ 硫酸アルミニウム １．０％ ・ ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン ０．１％ 得られたパルプ紙料を長網抄紙機により抄紙した。な
お、乾燥工程の中間に配置されたサイズプレス装置によ
り下記の薬品を表面サイジングした。 ・ スターチ ０．５ｇ／ｍ² 原紙の秤量は、１１０ｇ／ｍ² 、厚さは１０５μｍに調
整した。この原紙のＪＩＳ Ｐ８１４１で規定されるク
レム吸水度（３時間後）は４ｍｍであった。(Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5) LBK
P was converted to C.P. S. F. 280m as
The following chemicals were added to the pulp beaten to 1% by weight based on the dry pulp. -Sodium stearate 0.3%-Anionic polyacrylamide (molecular weight 700,000) 0.5%-Aluminum sulfate 1.0%-Polyamide polyamine epichlorohydrin 0.1% The obtained pulp stock was made with a fourdrinier paper machine. . In addition, the following chemical | medical agent was surface-sized by the size press apparatus arrange | positioned in the middle of the drying process. Starch 0.5 g / m ^{2 The} basis weight of the base paper was adjusted to 110 g / m ² and the thickness was adjusted to 105 μm. The Klemm water absorbency (after 3 hours) specified in JIS P8141 of this base paper was 4 mm.

【００７５】なお、ＪＩＳ Ｐ８１４１で規定されるク
レム吸水度（３時間後）を測定する際に用いた液の組成
は以下の通りである。 −クレム吸水度測定用液組成− フェロシアン化カリウム・・・・・・・・・・・・・・・・３０ｇ／ｌ リン酸１ナトリウム（Ｎａ₂ Ｈ₂ ＰＯ₄ ）・・・・・・・・５０ｇ／ｌ 酒石酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０ｇ／ｌ 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１リットルThe composition of the liquid used for measuring the Klemm water absorbency (after 3 hours) specified in JIS P8141 is as follows. - Klemm water absorbency measurement solution composition - potassium ferrocyanide · · · · · · 30 g / l phosphate monosodium _{(Na 2 H 2 PO 4)} ········ 50g / l sodium tartrate 20g / l water .... 1 liter

【００７６】次いで原紙の両面を、ポリオレフィン樹脂
（メトルインデックス＝５．０ｇ／１０分）の溶融混練
したペレットを用いて押出法により各々２５μの厚みに
ラミネートして均一な被覆層を形成した。こうして、平
版印刷用原版用支持体を得た。前記平版印刷用原版用支
持体の体積固有抵抗値は、１×１０⁸ Ω・ｃｍであっ
た。なお、前記体積固有抵抗値は、川口電器製：抵抗測
定器モデルＰ−６１を用いて測定した。Next, both surfaces of the base paper were laminated to a thickness of 25 μm by extrusion using pellets obtained by melt-kneading a polyolefin resin (mettle index = 5.0 g / 10 min) to form a uniform coating layer. Thus, a lithographic printing plate support was obtained. The lithographic printing plate support had a volume resistivity of 1 × 10 ⁸ Ω · cm. The volume specific resistance was measured using a resistance measuring instrument model P-61 manufactured by Kawaguchi Electric.

【００７７】次に、前記平版印刷用原版用支持体におけ
る一方の前記被覆層の表面を、コロナ放電処理した。こ
の面上に導電層として、下記組成の塗布液をワイヤ−バ
ーを用いて、乾燥塗布量が７ｇ／ｍ² となるよう塗布
し、１２０℃で１分間乾燥して前記平版印刷用原版用支
持体上に導電層を形成した。 −導電層用塗布液− スチレンブタジエンラテックス（固形分５０％）・・・・・・１００部 カーボンブラック（平均粒径２５μｍ）・・・・・・・・・０〜１１部 クレー（固形分４５％の水分散液）・・・・・・・・・・・・１００部 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３５部 メラニン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３部Next, the surface of one of the coating layers in the lithographic printing original plate support was subjected to a corona discharge treatment. On this surface, as a conductive layer, a coating solution having the following composition was applied using a wire bar so that the dry coating amount was 7 g / m ^2, and dried at 120 ° C. for 1 minute to support the lithographic printing plate precursor. A conductive layer was formed on the body. -Coating solution for conductive layer- Styrene butadiene latex (solid content 50%) ... 100 parts Carbon black (average particle size 25 m) ... 0 to 11 parts Clay (solid content 45) % Aqueous dispersion) 100 parts water 35 Part Melanin ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3 parts

【００７８】次いで、ブロッキング層として、下記組成
の分散液をワイヤ−バーを用いて、乾燥塗布量が３ｇ／
ｍ² となるよう塗布し、１２０℃で１分間乾燥して前記
導電層上にブロッキング層を形成した。 −ブロッキング層用分散液− スチレンブタジエンラテックス（固形分５０％) ・・・・・・・３０部 澱粉・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１部 カ−ボンブラック（平均粒径２５μｍ）・・・・・・・・・・０〜６部 ビニルベンジル４級アンモニウム（１０％の水溶液）・・・０〜２０部 クレー（固形分４５％の水分散液）・・・・・・・・・・・・１００部 水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９０部Next, as a blocking layer, a dispersion having the following composition was dried using a wire bar to a dry coating amount of 3 g /
m ² and dried at 120 ° C. for 1 minute to form a blocking layer on the conductive layer. -Dispersion for blocking layer-Styrene butadiene latex (solid content 50%) ... 30 parts starch ... 1 part carbon black (average particle size 25 μm) 0-6 parts vinylbenzyl quaternary ammonium (10% aqueous solution) 0-20 parts clay ( Aqueous dispersion with 45% solids) 100 parts water ..90 parts

【００７９】そして、光導電層として、下記組成の分散
液をワイヤーバーを用いて、乾燥塗布量が２５ｇ／ｍ²
となるように塗布し、これを１００℃で乾燥し、次いで
２０℃で６０％ＲＨに保たれた暗室に２４時間放置し
て、光導電層を形成した。 −光導電層用塗布液− 酸化亜鉛・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１００部 アクリル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２０部 無水フタル酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０．１部 トルエン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１２５部 ローズベンガル（４％メタノール溶液）・・・・・・・・・・４．５部As a photoconductive layer, a dispersion having the following composition was dried using a wire bar to a dry coating amount of 25 g / m ^2.
And dried at 100 ° C. and then left in a dark room maintained at 60% RH at 20 ° C. for 24 hours to form a photoconductive layer. -Coating solution for photoconductive layer- Zinc oxide ... 100 parts Acrylic resin ... 20 parts phthalic anhydride 0.1 parts toluene ... 125 parts Rose Bengal (4% methanol solution) ... 4.5 parts

【００８０】以上により得られた平版印刷用原版を、電
子写真ダイレクト製版機（富士フイルム（株）製、ＥＬ
Ｐ３３０Ｘ）を用いて製版して平版印刷版を得た。な
お、エッチング液として、ＡＭ社製、スタティックソル
ーション（リコーエッチャー２回通し）を用いた。得ら
れた平版印刷版を印刷機（桜井社製、オリバー５２）を
用いて、以下の印刷条件にて連続調のステップウエッジ
の印字を行った。即ち、インキとして、大日本インキ化
学工業（株）製、ＤＩＣ Ｆグロス（墨）Ｎを用い、湿
し水として、ＡＭ社製、スタティックソルーションを水
で６倍に希釈したものを用いた。The lithographic printing original plate obtained as described above was used as an electrophotographic direct plate making machine (manufactured by FUJIFILM Corporation, EL
P330X) to obtain a lithographic printing plate. In addition, a static solution (manufactured twice by Ricoh etcher) manufactured by AM was used as an etchant. Using a printing machine (Oliver 52, manufactured by Sakurai), the obtained lithographic printing plate was subjected to continuous step wedge printing under the following printing conditions. That is, DIC F gloss (ink) N, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., was used as the ink, and a static solution manufactured by AM Co., Ltd., diluted 6 times with water, was used as the dampening solution.

【００８１】＜評価＞ −耐刷性の評価− 印刷開始から印刷物にダメージによる汚れが発生し始め
たときの印刷枚数を確認した。結果を表１に示した。<Evaluation> -Evaluation of printing durability- The number of printed sheets when stains due to damage started to occur in printed matter from the start of printing was checked. The results are shown in Table 1.

【００８２】＜実施例２＞実施例１のポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリンの添加量を０．２％とした以外
は、実施例１と同様にして平版印刷板を作成した。<Example 2> A lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of the polyamide polyamine epichlorohydrin in Example 1 was changed to 0.2%.

【００８３】＜実施例３＞実施例２の表面サイジングを
カルボキシ変性ポリビニルアルコール０．５ｇ／ｍ² と
塩化カルシウム０．２ｇ／ｍ² とした以外は、実施例２
と同様にして平版印刷板を作成した。Example 3 Example 2 was repeated except that the surface sizing of Example 2 was changed to 0.5 g / m ² of carboxy-modified polyvinyl alcohol and 0.2 g / m ^{2 of} calcium chloride.
A lithographic printing plate was prepared in the same manner as described above.

【００８４】＜実施例４＞実施例３の表面サイジングを
カルボキシ変性ポリビニルアルコール０．５ｇ／ｍ² と
塩化カルシウム０．５ｇ／ｍ² とした以外は、実施例３
と同様にして平版印刷板を作成した。[0084] <Example 4> Except that the surface sizing of Example 3 was carboxy-modified polyvinyl alcohol 0.5 g / m ² and calcium chloride 0.5 g / m ^2, Example 3
A lithographic printing plate was prepared in the same manner as described above.

【００８５】＜比較例１＞実施例１のステアリン酸ナト
リウムを除去した以外は、実施例１と同様にして平版印
刷板を作成した。Comparative Example 1 A lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that sodium stearate of Example 1 was removed.

【００８６】＜比較例２＞実施例１のステアリン酸ナト
リウムの代わりにアルケニルコハク酸ナトリウムを用い
た以外は、実施例１と同様にして平版印刷板を作成し
た。Comparative Example 2 A lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that sodium alkenyl succinate was used instead of sodium stearate of Example 1.

【００８７】＜比較例３＞実施例１のポリアミドポリア
ミンエピクロルヒドリンを除去した以外は、実施例１と
同様にして平版印刷板を作成した。Comparative Example 3 A lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polyamide polyamine epichlorohydrin of Example 1 was removed.

【００８８】＜比較例４＞実施例３のステアリン酸ナト
リウムの代わりにアルケニルコハク酸ナトリウムを用い
た以外は、実施例３と同様にして平版印刷板を作成し
た。Comparative Example 4 A lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 3, except that sodium alkenyl succinate was used instead of sodium stearate of Example 3.

【００８９】＜比較例５＞実施例３のステアリン酸ナト
リウムと代わりにロジンを用いた以外は、実施例３と同
様にして平版印刷板を作成した。Comparative Example 5 A lithographic printing plate was prepared in the same manner as in Example 3 except that rosin was used instead of sodium stearate of Example 3.

【００９０】実施例２〜４および比較例１〜５について
実施例１と同様にして耐刷性の評価し、かつ、各実施例
および比較例についてクレム吸水度を表１に示した。The printing durability of each of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 was evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the Klemm water absorption of each of the Examples and Comparative Examples.

【表１】 [Table 1]

【００９１】表１の結果から、原紙中に高級脂肪酸とポ
リアミドポリアミンエピクロルヒドリンと塩化カルシウ
ムとを含有する場合、最も耐刷性に優れていることを示
している。The results shown in Table 1 show that when the base paper contains higher fatty acids, polyamide polyamine epichlorohydrin and calcium chloride, the printing durability is most excellent.

【００９２】[0092]

【発明の効果】本発明によると、前記従来における諸問
題を解決し、電子写真法により、耐刷力に優れ、印字欠
陥のない平版印刷版を製版することができる平版印刷用
原版、及び、該平版印刷用原版に好適に用いることがで
きる平版印刷用原版用支持体を提供することができる。According to the present invention, a lithographic printing plate precursor capable of solving the above-mentioned conventional problems and producing a lithographic printing plate having excellent printing durability and free from printing defects by electrophotography, and A lithographic printing plate support that can be suitably used for the lithographic printing plate precursor can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明の平版印刷用原版から平版印刷版を作
製するのに用いられる装置の概略説明図である。FIG. 1 is a schematic explanatory view of an apparatus used for producing a lithographic printing plate from a lithographic printing original plate of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１０ マスター １１ 給紙部 １２ 帯電処理部 １３ 露光部 １４ 現像・定着部 １５ コロナ放電器 １６ 導電体 １７ 導体 １８ ガイドローラ １９ レンズ ２０ ガイドローラ ２１ 現像定着器 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Master 11 Paper supply part 12 Charging processing part 13 Exposure part 14 Developing / fixing part 15 Corona discharger 16 Conductor 17 Conductor 18 Guide roller 19 Lens 20 Guide roller 21 Developing and fixing device

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ンと、高級脂肪酸及び高級脂肪酸塩の少なくとも一方と
を含有してなり、ＪＩＳ Ｐ８１４１で規定されるクレ
ム吸水度（３時間後）が５ｍｍ以下である原紙の両面を
ポリオレフィン樹脂で被覆してなることを特徴とする平
版印刷用原版用支持体。1. A base paper containing polyamide polyamine epichlorohydrin and at least one of a higher fatty acid and a higher fatty acid salt and having a Klemm water absorbency (after 3 hours) of 5 mm or less as specified in JIS P8141 on both sides of a polyolefin. A support for a lithographic printing original plate characterized by being coated with a resin. 【請求項２】 原紙が、更に塩化カルシウムを含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の平版印刷用原版用支
持体。2. The support for a lithographic printing plate precursor according to claim 1, wherein the base paper further contains calcium chloride. 【請求項３】 体積固有抵抗が１×１０¹⁰Ω・ｃｍを超
える支持体と、表面固有抵抗が１×１０⁶ Ω・ｃｍ以下
でありかつ前記支持体上に設けられる導電層と、酸化亜
鉛を含有しかつ前記導電層上に設けられる光導電層とを
有する平版印刷用原版において、前記支持体が、請求項
１又は２に記載の平版印刷用原版用支持体であることを
特徴とする平版印刷用原版。3. A support having a volume resistivity of more than 1 × 10 ¹⁰ Ω · cm, a conductive layer having a surface resistivity of 1 × 10 ⁶ Ω · cm or less and provided on the support, and zinc oxide. And a photolithographic printing plate having a photoconductive layer provided on the conductive layer, wherein the support is the lithographic printing plate support according to claim 1 or 2. Lithographic printing plate.